JP6305135B2 - 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 - Google Patents

Description

本発明は、電子写真感光体、係る電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。

プロセスカートリッジや電子写真装置に搭載される電子写真感光体として、有機光導電性物質（電荷発生物質）を含有する電子写真感光体が主として用いられている。上述の電子写真感光体は、成膜性が良く、塗工によって生産できるため、生産性が高いという利点を有している。

電子写真感光体は、一般的に、支持体および支持体上に形成された感光層を有する。また、支持体から感光層側への電荷注入を抑制し、黒点などの画像欠陥の発生を抑えることを目的として、支持体と感光層との間に下引き層が設けられることが多い。

しかしながら、下引き層を設けたことによって、電子写真感光体の特性の低下が見られる場合もある。

そこで、特許文献１〜３では、下引き層に電子輸送物質を含有させて、電子輸送層化することによって下引き層の特性を改良しようとする試みがなされている。また、下引き層に電子輸送物質を含有させる場合は、下引き層の上層である感光層の形成時に、電子輸送物質が感光層用塗布液中の溶剤によって溶出してしまわないよう、下引き層を硬化膜化する技術が提案されている。

特開２００７−１４８２９４号公報 特開２００８−２５００８２号公報 特表２００９−５０５１５６号公報

近年、電荷発生物質が高感度化することに伴い、電荷の発生量が多くなることで電荷が感光層中に滞留しやすく、ポジゴーストが発生しやすくなる。また、カラー化に代表される高画質化が進むことにより、ポジゴーストをより低減させることが求められている。ポジゴーストとは、１枚の画像を形成する中で、光が照射された部分が電子写真感光体の次回転目にハーフトーン画像になる場合において、光が照射された部分のみの濃度が濃くなる現象である。

本発明者らの検討の結果、特許文献１〜３に開示された技術は、初期のポジゴーストの低減に関して、まだ改良の余地があるものであった。

本発明の目的は、初期のポジゴーストが抑制された電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。

本発明は、支持体と、下引き層と、感光層と、をこの順に有する電子写真感光体であって、該下引き層が、式（１）で示される化合物を含む組成物の重合物を含有することを特徴とする電子写真感光体に関する。

（式（１）中、ｎは０以上の整数である。Ｒ^１〜Ｒ^１４は、それぞれ独立に、下記式（Ａ）で示される１価の基、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルキル基の主鎖中の炭素原子の１つをＯに置き換えて導かれる１価の基、置換もしくは無置換のアルキル基の主鎖中の炭素原子の１つをＳに置き換えて導かれる１価の基、または置換もしくは無置換のアルキル基の主鎖中の炭素原子の１つをＮＲ^９０１に置き換えて導かれる１価の基を示す。Ｒ^９０１は、水素原子、またはアルキル基である。Ｒ^１〜Ｒ^１４の少なくとも１つは、下記式（Ａ）で示される１価の基である。
該置換アリール基の置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、およびハロゲン置換アルキル基からなる群より選択される。
該置換複素環基の置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、およびハロゲン置換アルキル基からなる群より選択される。
該置換アルキル基の置換基は、アルキル基、アリール基、カルボニル基、アルコキシカルボニル基、およびハロゲン原子からなる群より選択される。）

（式（Ａ）中、α、β、およびγの少なくとも１つは重合性官能基を有する。ｌおよびｍは、それぞれ独立に、０または１であり、ｌとｍの和は、０以上２以下である。
αは、主鎖の原子数が１〜６の置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレン基の主鎖中の炭素原子の１つをＯに置き換えて導かれる主鎖の原子数が１〜６の２価の基、置換もしくは無置換のアルキレン基の主鎖中の炭素原子の１つをＳに置き換えて導かれる主鎖の原子数が１〜６の２価の基、または置換もしくは無置換のアルキレン基の主鎖中の炭素原子の１つをＮＲ^１９に置き換えて導かれる主鎖の原子数が１〜６の２価の基を示す。Ｒ^１９は、水素原子、またはアルキル基である。
該置換アルキレン基の置換基は、該重合性官能基、炭素数１〜６のアルキル基、ベンジル基、アルコシキカルボニル基、およびフェニル基からなる群より選択される。
βは、置換もしくは無置換のフェニレン基を示す。
該置換フェニレン基の置換基は、該重合性官能基、炭素数１〜６のアルキル基、ニトロ基、ハロゲン原子、およびアルコキシ基からなる群より選択される。
γは、水素原子、主鎖の原子数が１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアルキル基の主鎖中の炭素原子の１つをＮＲ^９０２に置き換えて導かれる主鎖の原子数が１〜６の１価の基を示す。これらの基は、置換基として、重合性官能基を有していても良い。Ｒ^９０２は、アルキル基を示す。
該置換アルキル基の置換基は、該重合性官能基、および炭素数１〜６のアルキル基からなる群より選択される。）

また、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジに関する。

また、本発明は、上記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置に関する。

本発明によれば、初期のポジゴーストが抑制された電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。

本発明の電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す図である。 ゴースト評価用画像（ゴースト評価用印字）を説明する図である。 １ドット桂馬パターン画像を説明する図である。 電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。

本発明の電子写真感光体は、支持体、支持体上に形成された下引き層、下引き層上に形成された感光層を有する。

下引き層は、下記式（１）で示される化合物の重合物（下記式（１）で示される化合物を重合させて得られる重合物）を含有する。または、下記式（１）で示される化合物を含む組成物の重合物（下記式（１）で示される化合物を含む組成物を重合させて得られる重合物）を含有する。

式（１）中、ｎは０以上の整数である。Ｒ^１〜Ｒ^１４は、それぞれ独立に、下記式（Ａ）で示される１価の基、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基、または、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルキル基の主鎖中の炭素原子の１つをＯに置き換えて導かれる１価の基、置換もしくは無置換のアルキル基の主鎖中の炭素原子の１つをＳに置き換えて導かれる１価の基、または置換もしくは無置換のアルキル基の主鎖中の炭素原子の１つをＮＲ^９０１に置き換えて導かれる１価の基を示す。Ｒ^９０１は、水素原子、またはアルキル基である。Ｒ^１〜Ｒ^１４の少なくとも１つは、下記式（Ａ）で示される１価の基である。

該置換アリール基の置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、またはハロゲン置換アルキル基である。

該置換複素環基の置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、またはハロゲン置換アルキル基である。

該置換アルキル基の置換基は、アルキル基、アリール基、カルボニル基、アルコキシカルボニル基、またはハロゲン原子である。

上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘプチル基、オクチル基が挙げられる。上記アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基が挙げられる。上記アルコキシカルボニル基として、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルカルボニル基が挙げられる。上記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が挙げられる。上記ハロゲン置換アルキルとしては、例えば、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタデカフルオロオクチル基が挙げられる。

式（Ａ）中、α、β、およびγの少なくとも１つは重合性官能基を有する。ｌおよびｍは、それぞれ独立に、０または１であり、ｌとｍの和は、０以上２以下である。

αは、主鎖の原子数が１〜６の置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレン基の主鎖中の炭素原子の１つをＯに置き換えて導かれる主鎖の原子数が１〜６の２価の基、置換もしくは無置換のアルキレン基の主鎖中の炭素原子の１つをＳに置き換えて導かれる主鎖の原子数が１〜６の２価の基、または置換もしくは無置換のアルキレン基の主鎖中の炭素原子の１つをＮＲ^１９に置き換えて導かれる主鎖の原子数が１〜６の２価の基を示す。Ｒ^１９は、水素原子またはアルキル基である。
該置換アルキレン基の置換基は、該重合性官能基、炭素数１〜６のアルキル基、ベンジル基、アルコシキカルボニル基、およびフェニル基からなる群より選択される。

βは、置換もしくは無置換のフェニレン基を示す。
該置換フェニレン基の置換基は、該重合性官能基、炭素数１〜６のアルキル基、ニトロ基、ハロゲン原子、およびアルコキシ基からなる群より選択される。

γは、水素原子、主鎖の原子数が１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアルキル基の主鎖中の炭素原子の１つをＮＲ^９０２に置き換えて導かれる主鎖の原子数が１〜６の１価の基を示す。Ｒ^９０２はアルキル基を示す。
該置換アルキル基の置換基は、該重合性官能基、および炭素数１〜６のアルキル基からなる群より選択される。

上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げられる。上記アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基が挙げられる。上記アルコキシカルボニル基として、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルカルボニル基が挙げられる。上記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が挙げられる。

また、電子輸送能を有し、重合（硬化）することが可能なイミド化合物として、上記式（１）で示される化合物が挙げられる。

本発明の下引き層を有する電子写真感光体が初期のポジゴーストの抑制効果に優れる理由について、本発明者らは、以下のように推測している。

下引き層に電子輸送物質を重合（硬化）させた重合物（硬化物）を用いる場合、重合（硬化）させない場合よりも、下引き層中の電子輸送部位は溶剤に溶けにくくなる。一方で、電子輸送部位の分子構造の自由度は低下し、電荷輸送部位の向きに偏りが生じやすくなるため、分子間ホッピングによる電子の受け渡しが抑制されやすいと考えている。しかしながら、上記式（１）で示される化合物（電荷輸送物質）を用いると、電子輸送部位同士が直向した構造であることにより、電子輸送部位の向きの偏りが少なくなり、電子注入サイトが満遍なく存在することができると考えられる。これにより、電子の受け渡しが向上し、電子の滞留が原因で起こるポジゴーストに対し抑制効果が得られると推測している。

本発明の電子写真感光体は、支持体、支持体上に形成された下引き層、および該下引き層上に形成された感光層を有する電子写真感光体である。該感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と正孔輸送物質を含有する正孔輸送層とに分離した積層型（機能分離型）感光層であることが好ましい。

図４の（ａ）および（ｂ）は、電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。図４の（ａ）および（ｂ）中、１０１は支持体であり、１０２は下引き層であり、１０３は感光層であり、１０４は電荷発生層、１０５は正孔輸送層である。

〔下引き層〕
支持体または後述の導電層と感光層との間に下引き層が設けられる。

下引き層には、上記式（１）で示される化合物の重合物、または、上記式（１）で示される化合物を含む組成物の重合物を含有する。

下引き層は、上記式（１）で示される化合物、または、上記式（１）で示される化合物を含む組成物を含有する下引き層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させることによって形成することができる。下引き層用塗布液の塗膜乾燥時に、上記式（１）で示される化合物が重合するが、その際に熱等のエネルギーを印加することで重合反応（硬化反応）が促進される。

上記式（１）で示される化合物は、上記式（Ａ）で示される１価の基に重合性官能基を有する。重合性官能基としては、活性水素基、または不飽和炭化水素基であることが好ましい。活性水素基とは、活性水素（酸素、硫黄、窒素等と結合している反応性が強い水素原子）を含有する基である。不飽和炭化水素基とは、炭素骨格の炭素−炭素結合として二重結合または三重結合を含む炭化水素基のことである。

活性水素基として、好ましくは、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基からなる群より選択される少なくとも１種である。より好ましくは、ヒドロキシ基、またはカルボキシル基である。

不飽和炭化水素基として、好ましくは、アクリロイルオキシ基、およびメタクリロイルオキシ基からなる群より選択される少なくとも１種である。これらの基であると、重合膜（硬化膜）形成能が高くなりやすい。

上記式（１）中、溶解性および成膜性の観点から、ｎが０以上５以下の整数であることが好ましい。

下引き層中の上記式（１）で示される化合物の重合物、または、上記式（１）で示される化合物を含む組成物の重合物の含有量は、下引き層の全質量に対して５０質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。さらに、８０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましい。

下引き層に上記式（１）で示される化合物を含む組成物を重合させて得られる重合物を含有する場合、該組成物には、さらに、架橋剤と樹脂を含有することが好ましい。

架橋剤としては、上記式（１）で示される化合物（電子輸送物質）と重合（硬化）または架橋する化合物を用いることができる。架橋剤は、例えば、イソシアネート化合物、アミン化合物が挙げられる。

イソシアネート化合物は、イソシアネート基またはブロックイソシアネート基を複数個有しているイソシアネート化合物が好ましい。例えば、トリイソシアネートベンゼン、トリイソシアネートメチルベンゼン、トリフェニルメタントリイソシアネート、リジントリイソシアネートの他、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、メチル−２，６−ジイソシアネートヘキサノエート、ノルボルナンジイソシアネート等のジイソシアネートのイソシアヌレート変性体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、トリメチロールプロパンやペンタエリスリトールとのアダクト変性体等が挙げられる。これらの中でもイソシアヌレート変性体とアダクト変性体がより好ましい。

購入可能なイソシアネート化合物（架橋剤）として、例えば、旭化成社製デュラネートＭＦＫ−６０Ｂ、ＳＢＡ−７０Ｂ、住化バイエルウレタン社製デスモジュールＢＬ３１７５、ＢＬ３４７５、等のイソシアネート系架橋剤、三井化学社製ユーバン２０ＳＥ６０、２２０、ＤＩＣ社製、スーパーベッカミンＬ−１２５−６０、Ｇ−８２１−６０等のアミノ系架橋剤、日立化成社製ファンクリルＦＡ−１２９ＡＳ ＦＡ−７３１Ａ等のアクリル系架橋剤等が挙げられる。

アミン化合物は、例えば、Ｎメチロール基またはアルキルエーテル化されたＮメチロール基を複数個有しているアミン化合物が良い。例えば、メチロール化されたメラミン、メチロール化されたグアナミン、メチロール化された尿素誘導体、メチロール化されたエチレン尿素誘導体、メチロール化されたグリコールウリルおよび、メチロール部位がアルキルエーテル化されたこれら化合物および、これらの誘導体が挙げられる。

購入可能なアミン化合物（架橋剤）としては、例えば、スーパーメラミＮｏ．９０（日本油脂社製）、スーパーベッカミン（Ｒ）ＴＤ−１３９−６０、Ｌ−１０５−６０、Ｌ１２７−６０、Ｌ１１０−６０、Ｊ−８２０−６０、Ｇ−８２１−６０（ＤＩＣ社製）、ユーバン２０２０（三井化学）、スミテックスレジンＭ−３（住友化学工業）、ニカラックＭＷ−３０、ＭＷ−３９０、ＭＸ−７５０ＬＭ（日本カーバイド社製）、”スーパーベッカミン（Ｒ）Ｌ−１４８−５５、１３−５３５、Ｌ−１４５−６０、ＴＤ−１２６（ＤＩＣ社製）、ニカラックＢＬ−６０、ＢＸ−４０００（日本カーバイド社製）、ニカラックＭＸ−２８０、ニカラックＭＸ−２７０、ニカラックＭＸ−２９０（日本カーバイド社製）、などが挙げられる。

樹脂としては、上記式（１）で示される化合物（電子輸送物質）と重合（硬化）することが可能な重合性官能基を有する樹脂を用いることができる。重合性官能基として好ましくは、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基またはメトキシ基が挙げられる。これらの重合性官能基を有する樹脂としては、例えば、ポリエーテルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリアクリルポリオール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、カルボキシル基含有樹脂、ポリアミン樹脂、ポリチオール樹脂が挙げられる。

購入可能な重合性官能基を有する樹脂としては、例えば、日本ポリウレタン工業株式会社製ＡＱＤ−４５７、ＡＱＤ−４７３、三洋化成工業株式会社製サンニックスＧＰ−４００、ＧＰ−７００などのポリエーテルポリオール系樹脂、日立化成工業株式会社製フタルキッドＷ２３４３、ＤＩＣ株式会社製ウォーターゾールＳ−１１８、ＣＤ−５２０、ハリマ化成株式会社製ハリディップＷＨ−１１８８などのポリエステルポリオール系樹脂、ＤＩＣ株式会社製、バーノックＷＥ−３００、ＷＥ−３０４などのポリアクリルポリオール系樹脂、株式会社クラレ製クラレポバールＰＶＡ−２０３などのようなポリビニルアルコール系樹脂、積水化学工業株式会社製ＢＸ−１、ＢＭ−１、ＫＳ−１、ＫＳ−５などのポリビニルアセタール系樹脂、ナガセケムテックス株式会社製トレジンＦＳ−３５０などのポリアミド系樹脂、日本触媒株式会社製アクアリック、鉛市株式会社製ファインレックスＳＧ２０００などのカルボキシル基含有樹脂、ＤＩＣ社製 ラッカマイドなどのポリアミン樹脂、東レ社製ＱＥ−３４０Ｍなどのポリチオール樹脂が挙げられる。

下引き層は、上述した重合物以外にも、成膜性や電気的特性を高めるために、他の樹脂（重合性官能基を有さない樹脂）、有機粒子、無機粒子、レベリング剤などを含有してもよい。ただし、下引き層におけるそれらの含有量は、下引き層の全質量に対して５０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。

以下、表１に、下記式（１）で示される化合物の具体例を示すが、本発明は、これらに限定されるわけではない。

表２、４、６、８、１０、１２中、式（Ａ）で示される１価の基の具体例をＡ１及びＡ２の欄に示す。表中、γが「−」である場合は、水素原子を示し、そのγの水素原子は、α又はβの欄に示す構造に含めて表示する。

上記式（１）で示される化合物は、例えば特開２００７−１０８６７０号公報、日本画像学会誌４５（６），５２１−５２５，（２００６）に記載の公知の合成方法を用いて合成することが可能である。例えば、東京化成工業（株）、シグマアルドリッチジャパン（株）やジョンソン・マッセイ・ジャパン・インコーポレイテッド社から購入可能なナフタレンテトラカルボン酸二無水物とモノアミン誘導体とヒドラジンとの反応で合成する。そして、合成した化合物に重合性官能基を導入することで、式（１）で示される化合物を合成することができる。

重合性官能基（例えば、ヒドロキシ基、カルボキシル基、チオール基、アミノ基、メトキシ基）を有するためには、以下の方法が挙げられる。１つ目は上述の合成した骨格に直接重合性官能基を導入する方法である。２つ目は重合性官能基または、重合性官能基の前駆体と成り得る官能基を有する構造を導入する方法である。３つ目は、重合性官能基または、重合性官能基の前駆体と成り得る官能基を有するナフタレンテトラカルボン酸二無水物誘導体又はモノアミン誘導体を用いる方法である。

２つ目の方法としては、ナフチルイミド誘導体のハロゲン化物を元に、パラジウム触媒と塩基を使用したクロスカップリング反応を用い、官能基含有アリール基を導入する方法がある。また、ナフチルイミド誘導体のハロゲン化物を元に、ＦｅＣｌ_３触媒と塩基を使用したクロスカップリング反応を用い、官能基含有アルキル基を導入する方法がある。また、ナフチルイミド誘導体のハロゲン化物を元に、リチオ化を経た後にエポキシ化合物やＣＯ_２を作用させ、ヒドロキシアルキル基やカルボキシル基を導入する方法がある。

不飽和炭化水素基を有する重合性官能基（例えばアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、スチレン基）を有するためには、以下の方法が挙げられる。不飽和炭化水素基を有するモノアミンをナフタレンテトラカルボン酸二無水物に作用させる方法。ヒドロキシ基を有するナフチルイミド誘導体を基に、アクリレートを作用させる等、ナフチルイミド誘導体に直接官能基を導入する方法がある。

〔支持体〕
支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）であることが好ましい。例えば、アルミニウム、ニッケル、銅、金、鉄などの金属または合金製の支持体を用いることができる、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ガラスなどの絶縁性支持体上にアルミニウム、銀、金などの金属の薄膜を形成した支持体。または酸化インジウム、酸化スズなどの導電性材料の薄膜を形成した支持体が挙げられる。

支持体の表面には、電気的特性の改善や半導体レーザーなどコヒーレント光照射時に発生しやすい干渉縞の抑制のため、陽極酸化などの電気化学的な処理や、湿式ホーニング、ブラスト、切削などの処理を施してもよい。

〔感光層〕
下引き層上には、感光層が設けられる。感光層には、支持体側から電荷発生物質を含有する電荷発生層と正孔輸送物質を含有する正孔輸送層をこの順に積層した積層型感光層と、電荷発生物質と正孔輸送物質を同一の層に含有させた単層型感光層がある。電荷発生層や正孔輸送層は、それぞれ複数設けてもよい。

電荷発生物質としては、例えば、アゾ顔料、ペリレン顔料、アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、キノン顔料、インジゴイド顔料やフタロシアニン顔料、ペリノン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが好ましい。

感光層が積層型感光層である場合、電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレンなどのビニル化合物の重合体および共重合体や、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールが好ましい。

電荷発生層において、電荷発生物質と結着樹脂との質量比率（電荷発生物質／結着樹脂）は、１０／１〜１／１０の範囲であることが好ましく、５／１〜１／５の範囲であることがより好ましい。電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤または芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。電荷発生層の膜厚は、０．０５μｍ以上５μｍ以下であることが好ましい。

正孔輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物、トリフェニルアミンなどが挙げられる。また、これらの化合物から誘導される基を主鎖または側鎖に有するポリマーも挙げられる。

感光層が積層型感光層である場合、正孔輸送層（電荷輸送層）に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステル、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリスチレンなどが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート、ポリアリレートが好ましい。また、これらの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００〜３００，０００の範囲であることが好ましい。

正孔輸送層において、正孔輸送物質と結着樹脂との質量比率（正孔輸送物質／結着樹脂）は、１０／５〜５／１０の範囲であることが好ましく、１０／８〜６／１０の範囲であることがより好ましい。正孔輸送層の膜厚は、５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。正孔輸送層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤または芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。

なお、支持体と上記下引き層との間や上記下引き層と感光層との間に、金属酸化物粒子やカーボンブラックなどの導電性粒子を樹脂中に分散してなる導電層や、本発明に係る重合体を含有しない第２の下引き層などの別の層を設けてもよい。

また、感光層（正孔輸送層）上には、導電性粒子または正孔輸送物質と結着樹脂とを含有する保護層（表面保護層）を設けてもよい。保護層には、潤滑剤などの添加剤をさらに含有させてもよい。また、保護層の樹脂（結着樹脂）自体に導電性や正孔輸送性を有させてもよく、その場合、保護層には、当該樹脂以外の導電性粒子や正孔輸送物質を含有させなくてもよい。また、保護層の結着樹脂は、熱可塑性樹脂でもよいし、熱、光、放射線（電子線など）などにより硬化させてなる硬化性樹脂であってもよい。

下引き層、電荷発生層、正孔輸送層などの電子写真感光体を構成する各層を形成する方法としては、以下の方法が好ましい。すなわち、各層を構成する材料を溶剤に溶解および／または分散させて得られた塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥および／または硬化させることによって形成する方法である。塗布液を塗布する方法としては、例えば、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、カーテンコーティング法、スピンコーティング法などが挙げられる。これらの中でも、効率性および生産性の観点から、浸漬塗布法が好ましい。

〔プロセスカートリッジおよび電子写真装置〕
図１に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。

図１において、１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。回転駆動される電子写真感光体１の表面（周面）は、帯電手段３（例えば、接触系一次帯電器、非接触系一次帯電器など）により、正または負の所定電位に帯電される。次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光（画像露光光）４を受ける。こうして電子写真感光体１の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。

電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、次いで現像手段５の現像剤に含まれるトナーにより現像されてトナー像となる。電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段（転写ローラーなど）６からの転写バイアスによって、転写材（紙など）Ｐに順次転写されていく。なお、転写材Ｐは、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に電子写真感光体１の回転と同期して給送される。

トナー像の転写を受けた転写材Ｐは、電子写真感光体１の表面から分離されて定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。

トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段（クリーニングブレードなど）７によって転写残りの現像剤（トナー）の除去を受けて清浄面化される。次いで、前露光手段（不図示）からの前露光光（不図示）により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、図１に示すように、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。

電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段７のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図１では、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。

以下、実施例により、本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。まず、上記式（１）で示されるイミド化合物（電子輸送物質）の合成例を示す。

上述の化合物は、主に特開２００７−１０８６７０号公報に記載の合成方法を用いて合成することができる。

（合成例）
室温下、窒素気流下３００ｍｌ３つ口フラスコに、１，４，５，８―ナフタレンテトラカルボン酸二無水物２６．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）、ジメチルアセトアミド１５０ｍｌを加えた。これに、ブタノールアミン８．９ｇ（１００ｍｍｏｌ）とジメチルアセトアミド２５ｍｌの混合物を攪拌しながら滴下した。滴下終了後、６時間加熱還流させた。反応終了後、容器を冷却し、減圧濃縮した。残渣に酢酸エチルを加え、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した。さらに、精製物を酢酸エチル／ヘキサンにより再結晶し、片側にのみブタノール構造が導入されたモノイミド体１０．２ｇを得た。

３００ｍｌ３つ口フラスコに、上述のモノイミド体６．８ｇ（２０ｍｍｏｌ）と、ヒドラジン１水和物１ｇ（２０ｍｍｏｌ）、ｐ―トルエンスルホン酸１０ｍｇ、トルエン５０ｍｌを入れ、５時間加熱還流させた。反応終了後、容器を冷却し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した。さらに、精製物をトルエン／酢酸エチルにより再結晶し、上記式（Ｅ００１）で示されるイミド化合物（電子輸送物質）を２．５４ｇ得た。

質量分析計（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ：ブルカー・ダルトニクス（株）製 ｕｌｔｒａｆｌｅｘ）を用い、加速電圧：２０ｋＶ、モード：Ｒｅｆｌｅｃｔｏｒ、分子量標準品：フラーレンＣ６０の条件で、得られた電子輸送物質を測定した。その結果、得られたピークトップ値として６７４が得られ、式（Ｅ００１）で示されるイミド化合物と同一である事を確認した。

上記式（Ｅ００１）で示されるイミド化合物以外の本発明のイミド化合物も、その構造に対応した原料を選択し、上述の方法と同様の方法で合成することができる。

次に、電子写真感光体の製造および評価について示す。

（実施例１）
長さ２６０．５ｍｍおよび直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）を支持体（導電性支持体）とした。

次に、金属酸化物粒子としての酸素欠損型酸化スズ（ＳｎＯ_２）が被覆されている酸化チタン（ＴｉＯ_２）粒子２１４部、結着樹脂としてのフェノール樹脂（フェノール樹脂のモノマー／オリゴマー）（商品名：プライオーフェンＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分：６０質量％）１３２部、および、溶剤としての１−メトキシ−２−プロパノール９８部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズ４５０部を用いたサンドミルに入れ、回転数：２０００ｒｐｍ、分散処理時間：４．５時間、冷却水の設定温度：１８℃の条件で分散処理を行い、分散液を得た。この分散液からメッシュ（目開き：１５０μｍ）でガラスビーズを取り除いた。

ガラスビーズを取り除いた後の分散液中の金属酸化物粒子と結着樹脂の合計質量に対して１０質量％になるように、表面粗し付与材としてのシリコーン樹脂粒子を分散液に添加した。また、分散液中の金属酸化物粒子と結着樹脂の合計質量に対して０．０１質量％になるように、レベリング剤としてのシリコーンオイルを分散液に添加して撹拌することによって、導電層用塗布液を調製した。この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１５０℃で乾燥・熱硬化させることによって、膜厚が３０μｍの導電層を形成した。シリコーン樹脂粒子は、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ（株）製のトスパール１２０（平均粒径２μｍ）を用いた。シリコーンオイルは、東レ・ダウコーニング（株）製のＳＨ２８ＰＡを用いた。

次に、例示化合物（Ｅ００１）４部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＸ−１、積水化学工業株式会社製）１．５部、触媒としてのオクチル酸亜鉛（ＩＩ）０．０００５部を、ジメチルアセトアミド１００部とテトラヒドロフラン１００部の混合溶媒に溶解した。この溶液に、固形分６部相当のブロックイソシアネート（商品名：ＢＬ３１７５、住化バイエル製）を加え、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を４０分間１６０℃で加熱硬化させることによって、膜厚が１．５μｍの下引き層を形成した。

次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１０部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部およびシクロヘキサノン２５０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、２時間分散処理した。次に、これに酢酸エチル２５０部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を、下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間９５℃で乾燥させることによって、膜厚が０．１５μｍの電荷発生層を形成した。

次に、下記式（２）で示されるアミン化合物（正孔輸送物質）８部と、下記式（３）で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂１０部とを、ジメトキシメタン４０部およびクロロベンゼン６０部の混合溶剤に溶解させて、正孔輸送層用塗布液を調製した。このポリアリレート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０００００であった。この正孔輸送層用塗布液を、電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を４０分間１２０℃で乾燥させることによって、膜厚が１５μｍの正孔輸送層を形成した。

このようにして、支持体上に導電層、下引き層、電荷発生層および正孔輸送層を有する電子写真感光体を製造した。

製造した電子写真感光体を、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下にて、キヤノン（株）製のレーザービームプリンター（商品名：ＬＢＰ−２５１０）の改造機に装着して、表面電位の測定および出力画像の評価を行った。改造点としては、一次帯電がローラー接触ＤＣ帯電であり、プロセススピードが１２０ｍｍ／秒であり、レーザー露光をおこなうようにした。詳しくは以下のとおりである。

（表面電位の測定）
上記レーザービームプリンターのシアン色用のプロセスカートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ（ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８：トレック・ジャパン（株）製）を装着した。そして、電子写真感光体の中央部の電位を表面電位計（ｍｏｄｅｌ３４４：トレック・ジャパン（株）製）を使用して測定した。ドラムの表面電位は、暗部電位（Ｖｄ）が−６００Ｖ、明部電位（Ｖｌ）が−１５０Ｖになるよう、画像露光の光量を設定した。

続いて、上記レーザービームプリンターのシアン色用のプロセスカートリッジに、製造した電子写真感光体を装着して、そのプロセスカートリッジをシアンのプロセスカートリッジのステーションに装着し、画像を出力した。まず、ベタ白画像１枚、ゴースト評価用画像５枚、ベタ黒画像１枚、ゴースト評価用画像５枚の順に連続して画像出力を行った。

ゴースト評価用画像は図２に示すように、画像の先頭部の「白画像」中に四角の「ベタ画像」を出した後、図３に示す「１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像」を作成したものである。なお、図２中、「ゴースト」部は、「ベタ画像」に起因するゴーストが出現し得る部分である。

ポジゴーストの評価は、１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像の画像濃度と、ゴースト部の画像濃度との濃度差を測定することで行った。分光濃度計（商品名：Ｘ−Ｒｉｔｅ５０４／５０８、Ｘ−Ｒｉｔｅ（株）製）で、１枚のゴースト評価用画像中で濃度差を１０点測定した。この操作をゴースト評価用画像１０枚すべてで行い、合計１００点の平均を算出した。結果を表１３に示す。上記濃度差（マクベス濃度差）が大きいほど、ポジゴーストが強く生じていることになる。上記濃度差（マクベス濃度差）が小さいほど、ポジゴーストが抑制されたことを意味する。

（実施例２〜４２）
式（１）で示される化合物、架橋剤、樹脂の種類および含有量を表１３に示すように変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様にゴーストの評価を行った。結果を表１３に示す。

（実施例４３〜４８）
実施例１で用いたブロックイソシアネートの代わりに下記式（４）で示されるアクリル系架橋剤５（商品名：Ａ−ＴＭＰＴ、新中村工業社製）を用い、触媒としてのオクチル酸亜鉛（ＩＩ）の代わりにＡＩＢＮ０．０００５部を用いた。さらに、式（１）で示される化合物と樹脂の種類および含有量を表１３に示すように変更し、窒素気流下で下引き層を加熱した以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成し、同様にゴーストの評価を行った。結果を表１３に示す。

（実施例４９〜５６）
式（１）で示される化合物、架橋剤、樹脂の種類および含有量を表１３に示すように変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様にゴーストの評価を行った。結果を表１３に示す。

（比較例１）
以下の下引き層用塗布液を用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様にゴーストの評価を行った。結果を表１４に示す。

特開２０１０−１４５５０６号公報に記載の下記式（５）で示される化合物４部、ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学（株）製、Ｚ型ポリカーボネート、商品名：ユーピロンＺ４００）４．８部、ジメチルアセトアミド１００部およびテトラヒドロフラン１００部を混合して下引き層用塗布液を調製した。

（比較例２）
式（１）で示される化合物から比較例１に記載の式（５）で示される化合物に変更した以外は実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様にゴーストの評価を行った。結果を表１４に示す。

（比較例３）
以下の下引き層用塗布液を用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様にゴーストの評価を行った。結果を表１４に示す。

特開２００７−１０８６７０号公報に記載の下記式（６）で示される化合物４部、アルコール可溶性ポリアミド樹脂（（株）東レ製、商品名：ＣＭ８０００）１６部を、メタノール１５０部とメトキシプロパノール１５０部の混合溶媒に溶解し下引き層用塗布液を調製した。

（比較例４）
式（１）で示される化合物から特開２００３−３３０２０９号公報に記載の下記式（７）で示される化合物に変更した以外は、実施例４３と同様に感光体を作成し、同様にゴーストの評価を行った。結果を表１４に示す。

（比較例５）
実施例１において、例示化合物Ａ１０１から、下記式で示されるブロック共重合体（特表２００９−５０５１５６号公報に記載の共重合体）を用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、評価を行った。結果を表１４に示す。

表１３、１４中、架橋剤１は、イソシアネート系架橋剤（商品名：デスモジュールＢＬ３１７５、住化バイエル社製（固形分６０％））である。架橋剤２は、イソシアネート系架橋剤（商品名：デスモジュールＢＬ３５７５、住化バイエル社製（固形分６０％））である。架橋剤３は、ブチル化メラミン系架橋剤（商品名：スーパーベッカミンＪ８２１−６０、ＤＩＣ社製（固形分６０％））である。架橋剤４は、ブチル化尿素系架橋剤（商品名：ベッカミンＰ１３８、ＤＩＣ社製（固形分６０％））架橋剤５は、トリメチロールプロパントリアクリレート（商品名：Ａ−ＴＭＰＴ、新中村工業社製）である。

表１３、１４中、樹脂１は、１ｇ当たりのヒドロキシ基のｍｏｌ数が３．３ｍｍｏｌ、分子量１×１０^５のポリビニルアセタール樹脂である。樹脂２は、１ｇ当たりのヒドロキシ基のｍｏｌ数が３．３ｍｍｏｌ、分子量２×１０^４のポリビニアセタール樹脂である。樹脂３は、１ｇ当たりのヒドロキシ基のｍｏｌ数が２．５ｍｍｏｌ、分子量３．４×１０^５のポリビニアセタール樹脂である。樹脂４は、Ｚ型ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱瓦斯化学（株）製）である。樹脂５は、アルコール可溶ポリアミド樹脂（商品名、アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）である。

Claims (9)

1. 支持体と、下引き層と、感光層と、をこの順に有する電子写真感光体であって、
   該下引き層が、式（１）で示される化合物を含む組成物の重合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
   

   

   
   （式（１）中、ｎは０以上の整数である。
   Ｒ ^１ 〜Ｒ ^１４ の少なくとも１つは、式（Ａ）で示される１価の基であり、それ以外の基は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルキル基の主鎖中の炭素原子の１つを酸素原子に置き換えて導かれる１価の基、置換もしくは無置換のアルキル基の主鎖中の炭素原子の１つを硫黄原子に置き換えて導かれる１価の基、または、置換もしくは無置換のアルキル基の主鎖中の炭素原子の１つをＮＲ^９０１に置き換えて導かれる１価の基を示す。Ｒ^９０１は、水素原子、またはアルキル基である。
   該アリール基が置換基を有する場合、その置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、およびハロゲン置換アルキル基からなる群より選択される。
   該複素環基が置換基を有する場合、その置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、およびハロゲン置換アルキル基からなる群より選択される。
   該アルキル基が置換基を有する場合、その置換基は、アルキル基、アリール基、カルボニル基、アルコキシカルボニル基、およびハロゲン原子からなる群より選択される。）
   

   

   
   （式（Ａ）中、α、β、およびγの少なくとも１つは重合性官能基を有する。ｌは、０または１であり、ｍは、０または１であり、ｌ＋ｍは、０以上２以下である。
   αは、主鎖の原子数が１〜６の置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレン基の主鎖中の炭素原子の１つを酸素原子に置き換えて導かれる主鎖の原子数が１〜６の２価の基、置換もしくは無置換のアルキレン基の主鎖中の炭素原子の１つを硫黄原子に置き換えて導かれる主鎖の原子数が１〜６の２価の基、または置換もしくは無置換のアルキレン基の主鎖中の炭素原子の１つをＮＲ^１９に置き換えて導かれる主鎖の原子数が１〜６の２価の基を示す。Ｒ^１９は、水素原子またはアルキル基である。
   該アルキレン基が置換基を有する場合、その置換基は、重合性官能基、炭素数１〜６のアルキル基、ベンジル基、アルコシキカルボニル基、およびフェニル基からなる群より選択される。
   βは、置換もしくは無置換のフェニレン基を示す。
   該フェニレン基が置換基を有する場合、その置換基は、重合性官能基、炭素数１〜６のアルキル基、ニトロ基、ハロゲン原子、およびアルコキシ基からなる群より選択される。
   γは、水素原子、主鎖の原子数が１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアルキル基の主鎖中の炭素原子の１つをＮＲ^９０２に置き換えて導かれる主鎖の原子数が１〜６の１価の基を示す。Ｒ^９０２はアルキル基を示す。
   該アルキル基が置換基を有する場合、その置換基は、重合性官能基、および炭素数１〜６のアルキル基からなる群より選択される。）
2. 前記重合性官能基が、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基およびチオール基からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 前記重合性官能基が、ヒドロキシ基およびカルボキシル基のいずれかである請求項１に記載の電子写真感光体。
4. 前記重合性官能基が、不飽和炭化水素基である請求項１に記載の電子写真感光体。
5. 前記不飽和炭化水素基が、アクリロイルオキシ基およびメタクリロイルオキシ基のいずれかである請求項４に記載の電子写真感光体。
6. 前記式（１）中、前記ｎが０以上５以下の整数である請求項１から５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
7. 前記組成物が、架橋剤および重合性官能基を有する樹脂を含有する請求項１から６のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
8. 請求項１から７のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジ。
9. 請求項１から７のいずれか１項に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置。

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