CN103842441A - 含铁(iii)络合物和缩合反应催化剂、制备该催化剂的方法及含有该催化剂的组合物 - Google Patents

含铁(iii)络合物和缩合反应催化剂、制备该催化剂的方法及含有该催化剂的组合物 Download PDF

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Abstract

一种组合物能够经由缩合反应固化。所述组合物使用新型缩合反应催化剂。所述新型缩合反应催化剂用于替代常规的锡催化剂。所述组合物可反应形成树胶、凝胶、橡胶或树脂。

Description

含铁(III)络合物和缩合反应催化剂、制备该催化剂的方法及含有该催化剂的组合物
锡化合物可用作许多聚有机硅氧烷组合物缩合固化的催化剂，这些组合物包括粘合剂、密封剂、低渗透性产品（如那些在绝缘玻璃应用中有用的产品、涂料和硅氧烷弹性体乳胶）。用于缩合反应催化的有机锡化合物为其中锡的化合价为+4或+2的那些化合物，即锡(IV)化合物或锡(II)化合物。锡(IV)化合物的例子包括羧酸的正锡盐，如二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二甲基锡、二(正丁基)双酮锡、二丁基二乙酸锡、二丁基马来酸锡、二丁基二乙酰丙酮锡、二丁基二甲氧基锡、三辛二酸甲氧羰基苯基锡、二辛酸二丁基锡、二甲酸二丁基锡、三蜡酸异丁基锡、二丁酸二甲基锡、二新癸酸二甲基锡、二新癸酸二丁基锡、酒石酸三乙基锡、二苯甲酸二丁基锡、三-2-乙基己酸丁基锡、二乙酸二辛基锡、辛酸锡、油酸锡、丁酸锡、环烷酸锡、二甲基二氯化锡、它们的组合和/或它们的部分水解产物。锡(IV)化合物是本领域已知的并且可商购获得，如来自欧洲瑞士的阿西马特殊化学品公司(Acima Specialty Chemicals,Switzerland,Europe)的
Figure BDA0000482965600000011
740和4202，该公司是陶氏化学公司(Dow Chemical Company)的业务部门。锡(II)化合物的例子包括有机羧酸的锡(II)盐（如二乙酸锡(II)、二辛酸锡(II)、二乙基己酸锡(II)、二月桂酸锡(II)），羧酸的亚锡盐，如辛酸亚锡、油酸亚锡、乙酸亚锡、月桂酸亚锡、硬脂酸亚锡、萘酸亚锡、己酸亚锡、琥珀酸亚锡、辛酸亚锡）以及它们的组合。
REACH（Registration,Evaluation,Authorization and Restriction ofChemical（化学品的注册、评估、授权和限制））是欧盟(European Union)旨在帮助保护人类健康和环境以及通过化学工业提高能力和竞争力的法规。由于该法规，许多缩合反应固化性聚有机硅氧烷产品（如密封剂和涂料）中使用的锡基催化剂将被逐步淘汰。因此，工业上需要替代缩合反应固化性组合物中的常规锡催化剂。
发明内容
本发明公开了包含铁前体（Fe前体）和配体的成分的反应产物，以及制备所述反应产物的方法。能够经由缩合反应形成产物的组合物包含反应产物和含硅基础聚合物。
具体实施方式
除非另外指明，否则所有数量、比率和百分比均按重量计。组合物中所有成分的量总计为100重量%。特此将发明内容和说明书摘要以引用方式并入。除非本说明书的上下文另外指明，否则冠词“一个”、“一种”和“所述”各指一个（一种）或多个（多种）。范围的公开内容包括范围本身以及其中所包含的任何值以及端点。例如，范围2.0至4.0的公开内容不仅包括范围2.0至4.0，而且还单独地包括2.1、2.3、3.4、3.5和4.0以及该范围中所包含的任何其他数字。此外，例如2.0至4.0的范围的公开内容包括子集例如2.1至3.5、2.3至3.4、2.6至3.7以及3.8至4.0以及该范围中所包含的任何其他子集。类似地，马库什群组(Markush group)的公开内容包括整个群组以及任何单独成员及其中所包含的子群。例如，马库什群组氢原子、烷基基团、芳基基团或芳烷基基团的公开内容包括单独的成员烷基；烷基和芳基子群；以及其中所包含的任何其他单独成员和子群。
“烷基”意指无环、支链或非支链的饱和单价烃基。烷基的例子有但不限于甲基、乙基、丙基（如异丙基和/或正丙基）、丁基（如异丁基、正丁基、叔丁基和/或仲丁基）、戊基（如异戊基、新戊基和/或叔戊基）、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，以及带6个或更多个碳原子的支链饱和单价烃基。
“芳基”意指环状的完全不饱和烃基。芳基的例子有但不限于环戊二烯基、苯基、蒽基以及萘基。单环芳基可具有5至9个碳原子、或6至7个碳原子以及或者5至6个碳原子。多环芳基可具有10至17个碳原子、或10至14个碳原子以及或者12至14个碳原子。
“芳烷基”意指具有侧链芳基基团和/或末端芳基基团的烷基基团或具有侧链烷基基团的芳基基团。示例性芳烷基基团包括甲苯基、二甲苯基、苄基、苯乙基、苯基丙基和苯基丁基。
“碳环”和“碳环的”各自意指烃环。碳环可以为单环的或者可以为稠合的多环、桥联的多环或螺合的多环。单环碳环可具有3至9个碳原子、或4至7个碳原子以及或者5至6个碳原子。多环碳环可具有7至17个碳原子、或7至14个碳原子以及或者9至10个碳原子。碳环可以为饱和的或部分不饱和的。
“环烷基”意指饱和碳环。单环环烷基的例子有环丁基、环戊基和环己基。
“卤代烃”意指其中键合到碳原子的一个或多个氢原子已在形式上被卤素原子取代的烃。卤代烃基包括卤代烷基基团、卤代碳环基团和卤代烯基基团。卤代烷基基团包括氟化烷基基团，如三氟甲基(CF3)、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、4,4,4,3,3-五氟丁基、5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基和8,8,8,7,7-五氟辛基；以及氯化烷基基团如氯甲基和3-氯丙基。卤代碳环基团包括氟化环烷基基团如2,2-二氟环丙基、2,3-二氟环丁基、3,4-二氟环己基和3,4-二氟-5-甲基环庚基；和氯化环烷基基团如2,2-二氯环丙基、2,3-二氯环戊基。卤代烯基基团包括烯丙基氯。
“杂原子”意指http://www.iupac.org/fileadmin/user_upload/news/IUPAC_Periodic_Table-1Jun12.pdf的IUPAC元素周期表第13-17族元素的任一者，碳除外。“杂原子”包括例如N、O、P、S、Br、Cl、F和I。
“含杂原子基团”意指由碳原子构成并且还包含至少一个杂原子的有机基团。含杂原子基团可包括例如酰基、酰胺、胺、羧基、氰基、环氧基、烃氧基、亚氨基、酮、酮肟、巯基、肟和/或硫醇中的一者或多者。例如，当含杂原子基团含有一个或多个卤素原子时，则含杂原子基团可以为如上所定义的卤代烃基。或者，当杂原子为氧时，则含杂原子基团可以为烃氧基团如烷氧基基团或烷基烷氧基基团。
“无机基团”意指由至少1个杂原子以及至少1个氢或不同杂原子构成的基团。含杂原子基团可包括例如胺、羟基、亚氨基、硝基、氧代基、磺酰基和/或硫醇中的一者或多者。
“杂烷基”基团意指还包含至少一个杂原子的无环、支链或非支链的饱和单价烃基。“杂烷基”包括卤代烷基基团和其中至少一个碳原子已被诸如N、O、P或S之类的杂原子代替的烷基基团，例如当杂原子为O时，该杂烷基基团可以为烷氧基基团。
“杂环”和“杂环的”各自意指由环中的碳原子和一个或多个杂原子构成的环基团。杂环中的杂原子可以是N、O、P、S或它们的组合。杂环可以是单环的或者可以是稠合的多环、桥联的多环或螺合的多环。单环杂环可在环中具有3至9个成员原子、或4至7个成员原子以及或者5至6个成员原子。多环杂环可具有7至17个成员原子、或7至14个成员原子以及或者9至10个成员原子。杂环可以为饱和的或部分不饱和的。
“杂芳族”意指由环中的碳原子和一个或多个杂原子构成的含完全饱和环的基团。单环杂芳族基团可以具有5至9个成员原子、或6至7个成员原子以及或者5至6个成员原子。多环杂芳族基团可具有10至17个成员原子、或10至14个成员原子以及或者12至14个成员原子。杂芳族包括杂芳基基团如吡啶基。杂芳族包括杂芳烷基，即具有侧链杂芳基和/或末端杂芳基的烷基基团或具有侧链烷基的杂芳基基团。示例性的杂芳烷基基团包括甲基吡啶基和二甲基吡啶基。
“不含”意指组合物含有的成分的量无法检出，或者组合物含有的成分的量不足以相较于省去该成分的相同组合物改变如“实例”部分中所述而测得的视粘度。例如，本文所述的组合物可以不含锡催化剂。“不含锡催化剂”意指组合物含有的能够催化与组合物中其他成分上的可水解基团发生缩合反应的锡催化剂的量无法检出，或者组合物含有的锡催化剂的量不足以相较于略去该锡催化剂的相同组合物改变如“实例”部分中所述而测得的视粘度。所述组合物可以不含钛催化剂。“不含钛催化剂”意指组合物含有的能够催化与组合物中其他成分上的可水解基团发生缩合反应的钛催化剂的量无法检出，或者组合物含有的钛催化剂的量不足以相较于略去该钛催化剂的相同组合物改变如“实例”部分中所述而测得的视粘度。或者，本文所述的组合物可以不含金属缩合反应催化剂（即除本文描述的成分(A)之外的金属缩合反应催化剂）。“不含金属缩合反应催化剂”意指组合物含有不可检出量的元素周期表（如CRC Handbook of Chemistry andPhysics（《CRC物理和化学手册》）（第65版，弗罗里达州博卡拉顿的CRC出版公司(CRC Press,Inc.,Boca Raton,Florida),1984)）的封面中所示的）的第3a、4a、5a或4b族金属的能够催化缩合反应的化合物，如Al、Bi、Sn、Ti和/或Zr的化合物；或者组合物含有的金属缩合反应催化剂的量不足以相较于略去该金属缩合反应催化剂的相同组合物改变如“实例”部分中所述而测得的视粘度。出于该定义的目的，“不可检出量”可例如根据ASTM D7151-05方法“用感应耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)测定绝缘油中元素的标准测试方法(Standard Test Method for Determination ofElements in Insulating Oils by Inductively Coupled Plasma Atomic EmissionSpectrometry(ICP-AES))”进行测量。
“非官能化的”意指成分如聚有机硅氧烷不具有参与缩合反应的可水解基团。
本文所用的缩写定义如下。缩写“cP”意指厘泊。“DP”意指聚合物的聚合度。“FTIR”意指傅里叶变换红外光谱。“GPC”意指凝胶渗透色谱法。“Mn”意指数均分子量。Mn可以使用GPC来测量。“Mw”意指重均分子量。“NMR”意指核磁共振。“Me”意指甲基。“Et”意指乙基。“Ph”意指苯基。“Pr”意指丙基并包括诸如iPr和nPr之类的多种结构。“iPr”意指异丙基。“nPr”意指正丙基。“Bu”意指丁基并包括囊括nBu、仲丁基、tBu和iBu的多种结构。“iBu”意指异丁基。“nBu”意指正丁基。“tBu”意指叔丁基。
具有至少一种能够通过缩合反应而反应的成分的组合物（组合物）包含：
(A)含Fe缩合反应催化剂，和
(B)平均每分子具有一个或多个可水解取代基的含硅基础聚合物（基础聚合物）。不希望受理论所束缚，认为该含铁缩合反应催化剂可表征为能够有效催化基础聚合物的缩合反应。基础聚合物具有能够通过缩合反应而反应的可水解取代基。基础聚合物的缩合反应可制备反应产物。所述组合物可任选还包含一种或多种另外的成分。该一种或多种另外的成分不同于成分(A)和(B)。适合的其他成分的例子有：(C)交联剂；(D)干燥剂；(E)增量剂、增塑剂或它们的组合；(F)填料；(G)填料处理剂；(H)杀生物剂；(J)阻燃剂；(K)表面改性剂；(L)增链剂；(M)封端剂；(N)非反应性粘合剂；(O)抗老化添加剂；(P)释水剂；(Q)颜料；(R)流变添加剂；(S)媒介物（如溶剂和/或稀释剂）；(T)增粘剂；(U)腐蚀抑制剂；以及它们的组合。
成分(A)包含催化有效量的含Fe缩合反应催化剂。含Fe缩合反应催化剂包含Fe前体与配体的反应产物。不希望受理论所束缚，认为该反应产物包含Fe-配体络合物。Fe前体不同于Fe前体与配体的反应产物。Fe前体是具有通式(i)：Fe-Aa，其中每个A独立地是可置换的取代基。每个A可以是单价有机基团，并且下标a是值在2至3的范围内的整数。A的单价有机基团的例子包括单价烃基、氨基基团、硅氮烷基团、羧酸酯基团和烃氧基团。
A的单价烃基的例子包括但不限于烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙基己基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基；烯基如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基团，例子有饱和碳环基团（例如环烷基，如环戊基和环己基），或不饱和碳环基团（如环戊二烯基或环辛二烯基）；芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基和萘基；和芳烷基，如苄基或2-苯乙基。
A的氨基基团的例子具有式–NA’2，其中每个A’独立地是氢原子或单价烃基。A’的示例性单价烃基包括但不限于烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙基己基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基；烯基如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基团，例子有饱和碳环基团（例如环烷基，如环戊基和环己基），或不饱和碳环基团（如环戊二烯基或环辛二烯基）；芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基和萘基；和芳烷基，如苄基或2-苯基乙基。或者，每个A’可以是氢原子或带1至4个碳原子的烷基基团，如甲基或乙基。
或者，通式(i)中的各A可以是硅氮烷基团。
或者，通式(i)中的各A可以是羧酸酯基团。A的合适羧酸酯基团的例子包括但不限于乙基己酸酯（如2-乙基己酸酯）、新癸酸酯、辛酸酯和硬脂酸酯。
A的单价烃氧基团的例子具有式-O-A”，其中A”为单价烃基。A”的单价烃基的例子包括但不限于烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙基己基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基；烯基如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；环烷基，如环戊基和环己基；芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基；芳烷基，如苄基或2-苯基乙基。或者，每个A”可以是烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。或者，每个A”可以是烷基基团，以及或者每个A”可以是乙基、丙基（如异丙基或正丙基）或丁基。
或者，通式(i)中的每个A可以是烷基基团，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。或者，每个A可选自乙基、苄基、均三甲苯基、苯基、-NEt2、环辛二烯、乙醇盐、异丙醇盐、丁醇盐、2-乙基己酸酯（根）、新癸酸酯（根）、辛酸酯（根）和硬脂酸酯（根）。或者，每个A可以是烷氧基如乙氧基或异丙氧基。或者，每个A可以是羧酸酯基团，如2-乙基己酸酯、2,4-戊二酸酯或硬脂酸酯。或者，每个A可以是丙烯酸酯（根）基团。或者，每个A可以是乙酰基基团。
适于用作前体的Fe的有机化合物可商购获得。例如，Fe(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮)3、Fe(O-Et)3、乙酸亚铁(II)、乙酰丙酮铁(III)、硬脂酸亚铁(II)和三氟乙酰丙酮铁各可商购自美国马萨诸塞州纽伯里波特市的思特莱姆化学品公司(Strem Chemicals Inc.,Newburyport,Massachusetts,U.S.A.)。2-乙基己酸铁和Fe(O-iPr)3各可商购自美国马萨诸塞州沃德山市的阿法埃莎公司(Alfa Aesar,Ward Hill,Massachusetts,U.S.A.)。
该配体是与Fe形成配位键的有机化合物。有机化合物包括中性和共轭碱形式。不希望受理论的束缚，据认为，配体置换上述通式(i)的Fe前体中的可置换取代基A的一个或多个实体(instance)而形成组分(A)的反应产物。
在本文的通式中，虚线与实线紧挨的键表示单键或双键。在本文的通式中，单价有机基团可以是单价烃基或单价含杂原子基团。单价烃基的例子包括但不限于烷基如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基团，例子有饱和碳环基团（例如环烷基，如环戊基和环己基），或不饱和碳环基团（如环戊二烯基或环辛二烯基）；芳基，如Ph和萘基；芳烷基，如苄基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基或2-苯乙基。
通式中单价含杂原子基团的例子包括卤代烃基或烃氧基团。单价卤代烃基的例子包括卤代烷基基团，如氟化烷基基团，例如CF3、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基和4,4,4-三氟丁基；以及氯化烷基基团如氯甲基。烃氧基团的例子包括烷氧基和芳烷基氧基。烷氧基基团的例子有OMe、OEt、OPr和OBu；或者OMe。芳烷基氧基基团的例子有苯基甲氧基和苯基乙氧基。或者，单价含杂原子基团可以是具有一个或多个键合至环中的碳原子的取代基的芳基基团或芳烷基基团，其中所述取代基中的一者或多者含有杂原子，例如上述芳烷基氧基或诸如
和
Figure BDA0000482965600000082
之类的基团，其中*表示连接点。
配体可具有通式(ii)：
在通式(ii)中，Q1和Q2各自独立地选自N、O、S和P。或者，Q1和Q2各自是N。或者，Q1是N并且Q2是P。下标b是0至1的整数。下标c是0至1的整数。下标d是0至1的整数。与实线紧挨的每一虚线指示该键为单键或双键。在通式(ii)中，A1、A2、A3和A4各自独立地选自单价有机基团、H和无机基团。A5和A6各自独立地选自H、单价有机基团、无机基团和卤素。或者，A1与A2、A2与A3、A3与A4、A3与A5、A1与A5和/或A1与A3可各自独立地组合而形成环结构。或者，由A3与A5形成的环结构可以是含有Q2的稠合杂芳族基团。通式(ii)的配体的例子包括表1中的配体26、35、67、69、70、76、79-82、100、101、105-108、112、117、130、131、139、140、142-150、153、155-157、161、164、165、168、178-180、184、186、188、190、207-210、214-220和244。
或者，配体可以具有通式(iii)：
在通式(iii)中，Q3选自N和P，或者N。下标e是1至2的整数，并且下标f是1至2的整数。与实线紧挨的每一虚线指示该键为单键或双键。Q4选自S和O，或者S。A10、A11和A12各自独立地选自单价有机基团、H和无机基团，前提条件是或者A10与A12可以组合而形成环结构。通式(iii)的配体的例子包括表1中的配体69。
或者，配体可以具有通式(iv)：
Figure BDA0000482965600000091
在通式(iv)中，Q5选自O和S，或者O。下标g是1至2的整数。A15选自单价有机基团和H。A16选自单价有机基团和卤素。在通式(iv)中，A17、A18、A19和A20各自独立地选自H、单价有机基团和卤素，前提条件是A17不是甲基。或者，A16与A20可以组合而形成环结构。通式(iv)的配体的例子包括表1中的配体158、239、240和246。
或者，配体可以具有通式(v)：
Figure BDA0000482965600000092
在通式(v)中，Q6选自O和S。或者，Q6是O。或者，Q6是S。
在通式(v)中，A25和A26各自独立地选自单价有机基团和H。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团，如卤代烃基或烃氧基基团。或者，A25和A26可以各自独立地是含杂原子基团。或者，A25可以是卤代烃基。
在通式(v)中，A29和A27各自独立地选自单价有机基团、卤素以及不存在。例如，当虚线表示双键时，或者若A28与A30键合在一起而形成芳环结构，则A27和A29不存在。
在通式(v)中，A30和A28各自独立地选自H、单价有机基团、卤素和无机基团。
或者，在通式(v)中，A29与A27可以组合而形成环结构。或者，A30与A28可以组合而形成环结构。或者，A25与A29可以组合而形成环结构。或者，A25与A30可以组合而形成环结构。或者，A26与A27可以组合而形成环结构，前提条件是由A26与A27形成的环结构不接合至A29与A27组合而产生的环或A30与A28组合而产生的环。或者，A26与A28可以组合而形成环结构，前提条件是由A26与A28形成的环结构不接合至A29与A27组合而产生的环结构或A30与A28组合而产生的环结构。通式(v)的配体的例子包括表1中的配体1、2、3、9、10、11、12、19、20、32、40、42、43、44、50、51、52、56、81、97、100、103、110、115、116、117、118、122、123、125、131、154、155、156、157、183和205。
或者，配体可以具有通式(vi)：
Figure BDA0000482965600000101
在通式(vi)中，下标j是1至2的整数。A36和A37各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是当j是2时，则A37可与另一A37组合而形成环结构。
在通式(vi)中，A35和A38各自独立地选自单价有机基团和H；前提条件是，或者，A35与A36可以组合而形成环结构。通式(vi)的配体的例子包括表1中的47、53、54、58、59、112、117、126、155、156、157、158和205。
或者，配体可以具有通式(vii)：
Figure BDA0000482965600000102
在通式(vii)中，下标k是1至2的整数。Q8选自O和S。A43和A40各自独立地是单价有机基团。A41和A42各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H。或者，A42与A43可以组合而形成环结构。或者，A41与A40可以组合而形成环结构。或者，当j是2时，则A43可以与另一A43组合而形成环结构。通式(vii)的配体的例子包括表1中的128、130、132、136和158。
或者，配体可以具有通式(x)：
Figure BDA0000482965600000103
在通式(x)中，Q10选自O和S。A51和A50各自独立地选自单价有机基团和H。A52和A53各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H。或者，A52与A53可以组合而形成环结构和/或A50与A52可以组合而形成环结构。通式(x)的配体的例子包括表1中的配体68。
或者，配体可以具有通式(xi)：
Figure BDA0000482965600000111
在通式(xi)中，下标p取决于Q11的化合价是1至3的整数。下标n取决于Q12的化合价是1至3的整数。下标m是2。Q11和Q12各自独立地选自N、C、O、S和P。A61和A60各自独立地选自单价有机基团和H。每个A62独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H，前提条件是当Q11或Q12是O时，则Q11或Q12是O，则A62不是乙基或乙酰胺。或者，A62与A61可以组合而形成环结构，和/或A60与A62可以组合而形成环结构。
或者，在通式(xi)中，Q11和Q12均为C。或者，Q11和Q12均为N。或者，A60、A61以及其中一个A62各自独立地是烷基基团如Me、Et、Pr或Bu；或者甲基。通式(xi)的配体的例子包括表1中的92、93、94、95、96、97、183、193、194、195、196、197、198、199、200、201、202、203、204、206、211、212、213、227、230、259、260、261、262、263、264、265、266、267、270、271、272、276、278、279、280、281、283、284、286、287、288、289、290、291、292、293和294。
或者，配体可以具有通式(xiii)：
Figure BDA0000482965600000112
在通式(xiii)中，下标s是2并且下标t是1。A70、每个A71以及每个A72各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团，如卤代烃基或烃氧基基团。或者，A72可选自H和单价含杂原子基团。或者，A70可以是单价含杂原子基团。或者，A71可以是H或单价烃基，如烷基基团。或者，A71可以与另一A71组合而形成环结构。通式(xiii)的配体的例子包括表1中的268、269和274。
或者，配体可具有通式(xiv)：
Figure BDA0000482965600000121
在通式(xiv)中，A76和A77各自独立地选自单价有机基团、卤素和H。A75、A78和A79各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H。或者，A75与A76可以组合而形成环结构。或者，A76与A77可以组合而形成环结构。或者，A77与A78可以组合而形成环结构。或者，A78与A79可以组合而形成环结构。通式(xiv)的配体的例子包括表1中的配体121、185、229、231、232、233、251、252、253和254。
或者，配体可具有通式(xv)：
在通式(xv)中，Q15选自O和S。A80和A84各自独立地选自单价有机基团和H。A81、A82和A83各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团或H，前提条件是或者A82与A83可以组合而形成环结构。通式(xv)的配体的例子包括表1中的配体4、5、21、22、23、24、27、33、34、37、38、39、60、66、83、84、89、102、104、124、128、133、136、137和138。
或者，配体可以具有通式(xvi)
Figure BDA0000482965600000123
在通式(xvi)中，下标x是0至4、或0至3、或0至2以及或者0至1的整数。下标w取决于Q19的化合价是0至2的整数。Q17选自O和S。Q18选自O、S和NH。Q19选自N、C、O和S。A85和每个A87各自独立地选自单价有机基团和H。A86和每个A88各自独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团。或者，A86与A87可以组合而形成环结构。或者，A88可以与另一A88组合而形成环结构。通式(xvi)的配体的例子包括表1中的67、79、80、82、101、105、108、139、140、141、144、145,146、147、148、149、150、159、180、184、186和244。
或者，配体可具有通式(xvii)：
Figure BDA0000482965600000131
在通式(xvii)中，下标y是0至4、或0至3、或0至2以及或者0至1的整数。下标z取决于Q21的化合价是0至2的整数。Q20选自O和S。Q22选自O和S。Q21选自N、C、O和S。或者，Q20是O。或者，Q21是N或C。或者，Q21是N。或者，Q21是C。或者，Q22是O。
在通式(xvii)中，A90和A93各自独立地选自单价有机基团和H。或者，A90是H。A90和/或A93的单价有机基团可以是单价烃基或单价含杂原子基团。或者，A90可以是单价烃基如烷基基团，例如Me、Et、Pr或Bu；或者，Me。或者，A93可以是单价烃基如芳基基团、芳烷基基团或碳环基团。
在通式(xvii)中，每个A91和A92各自独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团，前提条件是或者，A91可以与另一A91组合而形成环结构。A91和/或A92的单价有机基团可以是单价烃基或单价含杂原子基团。该单价烃基可以是例如芳基基团如Ph或芳烷基基团如甲苯基、二甲苯基或均三甲苯基。或者，A92可以是芳基基团如Ph。并且通式(xvii)的配体的例子包括表1中的配体142、143、161、164、165、168、169、170、171、172、173、174、175、177、178、179、187、188、189、190、191、192、210、214和215。
或者，配体可具有通式(xviii)：
Figure BDA0000482965600000132
在通式(xviii)中，A100、A106、A103和A104各自独立地选自单价有机基团、H和无机基团；前提条件是当A100和A106是Me时，则A104和A103是H。
在通式(xviii)中，A101、A102和A105各自独立地选自单价有机基团、卤素、H和无机基团。或者，A100与A106可以组合而形成环结构。或者，A103与A104可以组合而形成环结构。或者，A105与A102可以组合而形成环结构。通式(xviii)的配体的例子包括表1中的6、113、114、237、256和257。
或者，配体可以具有通式(xix)：
Figure BDA0000482965600000141
在通式(xix)中，下标aa是1至2的整数。Q24选自O和S。Q25选自N、P和NH。
在通式(xix)中，A115、A114、A113和A111各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H。
在通式(xix)中，A112和A110各自独立地选自单价有机基团、无机基团和H。
在通式(xix)中，A116选自烷基、芳基、芳烷基、碳环、环烷基、卤代的烃基、卤素和H。
或者，在通式(xix)中，A116与A115可以组合而形成环结构。A115与A114可以组合而形成环结构。A114与A113可以组合而形成环结构。当下标aa是2时，A110可以与另一A110形成环，前提条件是当该环结构形成哌啶时，则A116不是H。
或者，在通式(xix)中，当Q25是NH时，则A110不与其中Q25是NH并且A110-A116是H的另一结构(xix)形成亚乙基桥接的结构。通式(xix)的配体的例子包括表1中的29、30、31、41、51、52、55、78、90、109、114、132和155。
或者，配体可以具有通式(xx)：
Figure BDA0000482965600000151
在通式(xx)中，Q26选自O和S。A121、A122和A123各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A123不是Me。A120、A124和A125各自独立地选自单价有机基团和H。或者，A123与A124可以组合而形成环结构。通式(xx)的配体的例子包括表1中的36、44、58、121、126、153、218和245。
或者，配体可具有通式(xxi)：
在通式(xxi)中，Q30和Q31各自独立地选自O和S。
在通式(xxi)中，A131、A134和A133各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是当A134是O时，则A132不是乙基。
在通式(xxi)中，A130和A132各自独立地选自单价有机基团和H。或者，A131与A133可以组合而形成环结构，前提条件是该环结构不是未取代的苯基基团。或者，A130与A133可以形成环结构。通式(xxi)的配体的例子包括表1中的35、46、48、49、85、86、119、120、127、129、134、135、151、162、167、221、222、243、248、258和273。
或者，配体可具有通式(xxii)：
Figure BDA0000482965600000153
在通式(xxii)中，下标cc是1至2的整数。Q33选自N、O和S。Q34选自O和S。或者，Q33可以是O。或者，Q34可以是O。
在通式(xxii)中，A141、A142、A143和A144各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H。
在通式(xxii)中，A140和A145各自独立地选自单价有机基团和H，前提条件是当Q33和Q34是O时，则A140不是H。或者，该单价有机基团可以是单价烃基如烷基。或者，A140可以是Me。或者，A145可以是H。
或者，在通式(xxii)中，A141与A144可以形成环结构，前提条件是A142与A143不可以与A141和A144形成稠环。
或者，在通式(xxii)中，A140与A141可以组合而形成环结构。或者，A142与A141可以组合而形成环结构。或者，A142与A143可以组合而形成环结构。或者，A144与A143可以组合而形成环结构，如芳基，例如Ph。通式(xxii)的配体的例子包括表1中的25、29、58、61、62、63、71、72、73、74、75、87、88、98、99、104、106、107、111、113、132、147、152、155、159、163、167、181、182、183、210和282。
或者，配体可具有通式(xxiii)：
Figure BDA0000482965600000161
在通式(xxiii)中，下标dd是0至4、或0至3、或0至2以及或者0至1的整数。A151和每个A150各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H。A152选自单价有机基团和H；前提条件是当dd>1时，A150可以与另一A150组合而形成环结构。通式(xxiii)的配体的例子包括表1中的7、8、28、53、54、59、126和158。
或者，配体可以具有通式(xxiv)：
Figure BDA0000482965600000162
在通式(xxiv)中，下标ee是0至4、或0至3、或0至2以及或者0至1的整数。Q35和Q36各自独立地选自O和S。A161选自单价有机基团和H。A160是单价有机基团。每个A162独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是当ee>1时，则A162可以与另一A162组合而形成环结构。通式(xxiv)的配体的例子包括表1中的18、64、147和160。
或者，配体可具有通式(xxv)：
Figure BDA0000482965600000171
在通式(xxv)中，下标ff是0至4、或0至3、或0至2以及或者0至1的整数。A171选自单价有机基团和H。每个A172独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是当ff>1时，则A172可以与另一A172组合而形成环结构。通式(xxv)的配体的例子包括表1中的26和68。
或者，配体可以具有通式(xxvi)：
Figure BDA0000482965600000172
在通式(xxvi)中，Q40和Q41各自独立地选自O和S。或者，Q40是S。或者，Q41是O。
在通式(xxvi)中，A181和A180各自独立地选自单价有机基团和H。A181和/或A180的单价有机基团可以是单价烃基，如芳基基团或芳烷基基团。或者，A180可以是芳烷基基团并且A181可以是H。
在通式(xxvi)中，A182和A183各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H。A182和/或A183的单价有机基团可以是单价烃基如烷基基团。无机基团可以是羰基。或者，A182可以是烷基基团并且A183可以是羰基。
或者，在通式(xxvi)中，A181与A183可以组合而形成环结构。通式(xxvi)的配体的例子包括表1中的配体45、65、160、162、224和266。
或者，配体可以具有通式(xxvii)：
Figure BDA0000482965600000173
在通式(xxvii)中，A191、A192和A193各自独立地选自烷基、芳基、卤代烃、芳烷基、碳环、环烷基、卤素、无机基团和H。或者，A192与A193可以组合而形成环结构和/或A192与A191可以组合而形成环结构。由A192与A193形成的环结构，和/或由A192与A191形成的环结构可以是碳环。或者，由A192与A193形成的环结构，和/或由A192与A191形成的环结构可以是芳族的。通式(xxvii)的配体的例子包括表1中的225和242。
或者，配体可以具有通式(xxviii)：
在通式(xxviii)中，Q42和Q43各自独立地选自O和S。A200选自单价有机基团、卤素、无机基团和H。A201和A202各自独立地是单价有机基团。或者，A201与A202可以组合而形成环结构。通式(xxviii)的配体的例子包括表1中的配体226。
或者，配体可以具有通式(xxix)：
Figure BDA0000482965600000182
在通式(xxix)中，A210、A211和A212各自独立地选自单价有机基团和H。通式(xxix)的配体的例子包括表1中的76,163、207和208。
或者，配体可以具有通式(xxx)：
在通式(xxx)中，Q45和Q46各自独立地选自O和S。A222、A223、A224、A225和A226各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A222与A223可以组合而形成环结构和/或A225与A226可以组合而形成环结构和/或A224与A226可以组合而形成环结构。
在通式(xxx)中，A221和A222各自独立地选自单价有机基团和H。通式(xxx)的配体的例子包括表1中的77和91。
或者，配体可以具有通式(xxxi)：
Figure BDA0000482965600000191
在通式(xxxi)中，Q47选自O和S。
在通式(xxxi)中，A230选自单价有机基团和H。A231选自单价有机基团、卤素、无机基团和H。
在通式(xxxi)中，每个A232独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团。下标gg是0至4、或0至3、或0至2以及或者0至1的整数。或者，当下标gg>1时，A232可以与另一A232组合而形成环结构。通式(xxxi)的配体的例子包括表1中的216,217、219和220。
或者，配体可以具有通式(xxxii)：
Figure BDA0000482965600000192
在通式(xxxii)中，A252和A253各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A252与A253可以组合而形成环结构。通式(xxxii)的配体的例子包括表1中的236和295。
或者，配体可以具有通式(xxxiii)：
Figure BDA0000482965600000193
在通式(xxxiii)，下标hh是0至3、或0至2以及或者0至1的整数。下标kk是0至3、或0至2以及或者0至1的整数。每个A260以及每个A261独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团或H，前提条件是当hh>1时，A261可以与另一A261组合而形成环结构和/或当kk>1时，A262可以与另一A262组合而形成环结构。通式(xxxiii)的配体的例子包括表1中的247。
或者，配体可以具有通式(xxxiv)：
Figure BDA0000482965600000201
在通式(xxxiv)中，下标mm是0至4、或0至3、或0至2以及或者0至1的整数。每个A271独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团；前提条件是当mm>1时，A271可以与另一A271组合而形成环结构。通式(xxxiv)的配体的例子包括表1中的275。
或者，配体可以具有通式(xxxv)：
Figure BDA0000482965600000202
在通式(xxxv)中，A281和A282各自独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团。A283和A284各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H。通式(xxxv)的配体的例子包括表1中的配体228。
或者，配体可以具有通式(xxxvi)：
Figure BDA0000482965600000203
在通式(xxxvi)中，下标nn是0至4、或0至3、或0至2以及或者0至1的整数。每个A291独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团；前提条件是当nn>1时，则A291可以与另一A291组合而形成环结构。
在通式(xxxvi)中，A292和A293各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H。通式(xxxvi)的配体的例子包括表1中的配体234。
或者，配体可以具有通式(xxxvii)：
Figure BDA0000482965600000204
在通式(xxxvii)中，下标pp是4至12、或5至8的整数以及或者6。通式(xxxvii)的配体的例子包括表1中的配体223。
或者，配体可以具有通式(xxxviii)：
Figure BDA0000482965600000211
在通式(xxxviii)中，下标qq是3至6、或2至5的整数以及或者3。A300、A301和A302各自独立地选自单价有机基团、无机基团和H。通式(xxxviii)的配体的例子包括表1中的配体249。
或者，配体可以具有通式(xxxix)：
Figure BDA0000482965600000212
A310和A311各自独立地选自单价有机基团、无机基团和H。通式(xxxix)的配体的例子包括表1中的配体255。
或者，配体可以具有通式(xl)：
Figure BDA0000482965600000213
在通式(xl)中，下标rr是0至3、以及或者0至2、或者0至1的整数。下标ss是0至3、或0至2以及或者0至1的整数。每个A322以及每个A321独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团；前提条件是当ss>1时，则A322可以与另一A322组合而形成环结构，并且当rr>1时，则A321可以与另一A321组合而形成环结构。通式(xl)的配体的例子包括表1中的配体235。
或者，配体可以具有通式(xli)：
Figure BDA0000482965600000214
在通式(xli)中，下标tt是0至4、或0至3、或0至2以及或者0至1的整数。每个A331独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团；前提条件是当tt>1时，则A331可以与另一A331组合而形成环结构。A332和A333各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A332与A333可以组合而形成环结构。通式(xli)的配体的例子包括表1中的配体209。
用于制备成分(A)的合适配体的例子包括下面表1中示出的配体的中性形式。
Figure BDA0000482965600000221
Figure BDA0000482965600000231
Figure BDA0000482965600000241
Figure BDA0000482965600000251
Figure BDA0000482965600000261
Figure BDA0000482965600000271
Figure BDA0000482965600000281
Figure BDA0000482965600000291
Figure BDA0000482965600000301
Figure BDA0000482965600000311
Figure BDA0000482965600000321
Figure BDA0000482965600000331
Figure BDA0000482965600000341
Figure BDA0000482965600000351
Figure BDA0000482965600000361
Figure BDA0000482965600000381
Figure BDA0000482965600000401
Figure BDA0000482965600000411
Figure BDA0000482965600000421
Figure BDA0000482965600000431
Figure BDA0000482965600000451
Figure BDA0000482965600000461
Figure BDA0000482965600000471
Figure BDA0000482965600000481
Figure BDA0000482965600000511
Figure BDA0000482965600000521
Figure BDA0000482965600000531
Figure BDA0000482965600000541
Figure BDA0000482965600000551
Figure BDA0000482965600000561
表1中的各种配体可商购获得。例如，配体38是1-[(E)-氧杂环戊-2-基甲基亚氨基甲基]萘-2-酚，其可商购自美国新罕布什尔州森特奥西皮的Scientific Exchange,Inc.of Supplier of HTS compounds公司(ScientificExchange,Inc.of Supplier of HTS compounds,Center Ossipee,New Hampshire,U.S.A.)。配体46是(2-甲氧基苯基)(吡啶-2-基)甲醇，其可商购自美国内布拉斯加州戈森堡的普拉特河谷科技有限公司(Platte Valley Scientific LLC,Gothenburg,NE,U.S.A.)。配体69是1H-苯并咪唑-2-硫醇，其来自美国加利福尼亚州圣地亚哥市的美国定制化学公司(American Custom ChemicalCorporation,San Diego,California,U.S.A.)。配体70是4(5)-咪唑二硫代羧酸，其可商购自德国的LaboTest公司(LaboTest,Germany)。配体74是2-(2-甲硫基苯基)苯酚，其可商购自美国加利福尼亚州圣地亚哥市的康比乐公司(Combi-Blocks,San Diego,California,U.S.A.)。配体105是2-(1H-1,3-苯并二唑-2-基)-4-氯苯酚，其可商购自美国特拉华州纽瓦克市的ASDI公司(ASDI,Inc.,Newark,Delaware,U.S.A.)。配体122是2-噻吩-2-基-吲哚，其可商购自俄罗斯莫斯科的Vitas-M Laboratory公司(Vitas-M Laboratory Ltd.,Moscow,Russia)。配体193是3-苯胺基-2-苄基-3-氧代丙酸乙酯，其可商购自美国康涅狄格州纽因顿的艾尚药物研究有限责任公司(AnthemPharmaceutical Research LLC,Newington,Connecticut,U.S.A.)。配体249可商购自美国宾夕法尼亚州莫里斯维尔的盖勒斯特公司(Gelest,Inc.,Morrisville,Pennsylvania,U.S.A.)。配体272和281可商购自美国马萨诸塞州沃德山市的阿法埃莎公司(Alfa Aesar,WardHill,Massachusetts,U.S.A.)。配体293是来自中国IS科技公司(IS Tech,China)的硬脂酰苯甲酰甲烷。
如下配体可商购自美国密苏里州圣路易斯市的西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich,Inc.,St.Louis,Missouri,U.S.A.)。配体4是N,N'-双(亚水杨基)-1,3-丙二胺。配体5是N,N'-双(2-羟基-α-甲基-苯亚甲基)乙二胺。配体18是双(5-氯-2-羟苯基)甲烷。配体25是(R)-(+)-1,1'-二-2-萘酚。配体33是N-亚水杨基苯胺。配体36是N-(3-甲氧基丙基)萘-1-胺。配体40是吲哚-2-羧酸。配体45是双巯乙基硫醚。配体48是2,2'-二羟基二苯醚。配体57是N-(3-羟丙基)邻苯二甲酰亚胺。配体65是3,6-二氧杂-1,8-辛二硫醇。配体66是亚水杨基氨基苯酚。配体67是2-(2-羟苯基)苯并噻唑。配体68是2,2'-二羟基偶氮苯。配体76是2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚。配体79是2-(2-甲氧苯基)-4,5-二苯基-1H-咪唑。配体82是2-(4,5-二苯基-1H-咪唑-2-基)苯酚。配体91是双(5-氯-2-羟苯基)甲烷。配体106是2-(2-苯基-1,3-噻唑-4-基)苯酚。配体185是3-羟基-N-甲基-N-苯基萘-2-甲酰胺。配体221是2,2'-二硫代二苯甲酸。配体222是4-甲基水杨酸。配体223是辛二酸。配体227是3,5-庚二酮97%。配体228是(二乙氨基)丙酮96%。配体229是7-羟基-4-甲基-1-茚满酮97%。配体230是1,3-二苯基-1,3-丙二酮。配体231是1'-羟基-2'-萘乙酮。配体232是2,2'-二羟基二苯甲酮。配体233是2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮。配体237是3-(二甲基氨基)-1-丙胺。配体242是硫茚-2-羧酸。配体243是2-(5-异
Figure BDA0000482965600000583
唑基)苯酚。配体244是2-(2-羟基苯基)苯并唑。配体245是1-甲基-2-吡咯烷乙醇。配体246是8-羟基喹啉。配体247是8-喹啉羧酸。配体248是2-噻吩乙酸。配体252是2'-羟基苯丙酮97%。配体253是4'-乙氧基-2'-羟基-3'-甲基苯乙酮。配体254是2-羟基二苯甲酮。配体255是苯偶姻。配体256是N,N'-二甲基-1,3-丙二胺。配体257是2-氨基苄胺。配体258是2-噻吩乙醇。配体260是乙酰乙酸甲酯。配体262是顺式-(β-氰基)丙烯酸乙酯。配体263是2-氯-3-氧代丁酸乙酯。配体266是2-羟基-2-甲基-3-氧代丁酸甲酯。配体267是4-甲氧基乙酰乙酸甲酯。配体269是3-羟基-2,2-二甲基丙酸甲酯。配体270是2-亚乙基丙二酸二甲酯。配体271是3-氧代戊酸乙酯。配体273是3-[(2-甲氧基-2-氧代乙基)硫烷基]丙酸甲酯。配体274是3-羟基戊二酸二甲酯。配体275是2,5-二羟基苯甲酸甲酯。配体278是3-氧代戊酸乙酯。配体279是3-氧代丁酸异丁酯。配体280是4,4-二甲基-3-氧代戊酸甲酯。配体282是邻苯二甲酸一甲酯。配体283是2-氧代环己甲酸乙酯。配体284是3-氧代戊酸乙酯。配体286是2-氧代-1-茚满羧酸甲酯。配体287是1-苯基-1,3-丁二酮。配体288是3-氯-2,4-戊二酮。配体289是3-甲基-2,4-戊二酮。配体291是庚基丙二酸二乙酯。配体292是1,10-双(2-氧代环己基)-1,10-癸二酮。配体294是2-乙酰基-1-萘满酮98%。
如下配体可得自美国加利福尼亚州圣地亚哥市的恒桥公司(ChemBridge Corporation,San Diego,California,U.S.A.)。配体31是2,4-二叔丁基-6-(哌啶-1-基甲基)苯酚。配体95是N,N'-二苯基丙二酰胺。配体180是2-(3-甲基-1,2,4-
Figure BDA0000482965600000582
二唑-5-基)苯酚。配体224是2-[(4-甲基苯基)硫基]丙酸。配体225是5,6,7,8-四氢-4H-环庚[b]噻吩-2-羧酸。配体226是2-吡咯烷-1-基丙酸。配体234是1-(吡啶-2-基)丙酮。配体238是2-(哌啶-1-基甲基)苯酚。配体239是7-甲基-8-喹啉醇。配体240是5-(乙氧基甲基)-8-喹啉醇。而配体259是2-乙酰基-3,5-双(二甲基氨基)-2,4-戊二烯酸甲酯。
如下配体可商购自美国加利福尼亚州圣佩德罗的因特奇姆公司(Interchim,Inc.,San Pedro,California,U.S.A.)。配体104是4-溴-2-甲氧基-6-([(4-甲氧苯基)亚氨基]甲基)苯酚。配体118是N,5-二苯基-2-噻吩甲酰胺。
如下配体可得自美国马萨诸塞州纽伯里波特市的思特莱姆化学品公司(Strem Chemicals Inc.,Newburyport,Massachusetts,U.S.A.)。配体235是2,2'-联吡啶。配体236是反式-N,N'-二甲基-1,2-环己烷二胺，98%。而配体295是N,N,N',N'-四甲基乙二胺，99%TMEDA。
如下配体可商购自美国俄勒冈州波特兰的梯希爱美国公司(TCIAmerica,Portland,Oregon,U.S.A.)。配体26是2-(2-吡啶偶氮)-5-二甲基氨基苯酚。配体71是4,5-双(巯基甲基)-邻二甲苯。配体77是α,α'-二羟基-1,3-二异丙基苯。
配体261、264、265和290可商购自Acros Organics公司，该公司是美国宾夕法尼亚州匹兹堡市的美国飞世尔科技公司(Fisher Scientific USA,Pittsburgh,Pennsylvania,U.S.A.)的一部分。配体290是2,4-戊二酮。
如下配体可商购自法国巴黎的埃敏塔公司(Ambinter,Paris,France)。配体11是2-苄基-N-[(5-甲基呋喃-2-基)甲基]苯胺。配体83是1-[(E)-(2-苯基苯基)亚氨基甲基]萘-2-酚。配体96是N,N'-双-(2-氯-苯基)-丙二酰胺。配体116是2-甲硫基-N-[(5-苯基噻吩-2-基)甲基]苯胺。配体124是2,4-二氯-6-[(E)-(3-甲基吡啶-2-基)亚氨基甲基]苯酚。配体185是3-羟基-N-甲基-N-苯基萘-2-甲酰胺。
如下配体可得自乌克兰切尔尼戈夫的FCH集团公司(FCH Group,Chernigov,Ukraine)。配体9是2-乙氧基-N-[(5-甲基噻吩-2-基)甲基]苯胺。配体10是2,4,6-三甲基-N-[(5-甲基噻吩-2-基)甲基]苯胺。
如下配体可商购自比利时的美桥化学有限公司(Maybridge ChemicalCo.,Ltd.,Belgium)。配体92是N,N',2-三苯基丙二酰胺。配体93是N,N'-双(2-甲基苯基)-2-苯基丙二酰胺。配体97是N1,N3-二[2-(三氟甲氧基)苯基]丙二酰胺。配体121是2-羟基-N-萘-1-基苯甲酰胺。配体125是4-戊基-N-(噻吩-2-基甲基)苯甲酰胺。配体126是3-苯胺基-2-苯基-3-吡啶-2-基丙酸乙酯。配体130是2-(2,3-二氢-1,4-苯并二氧六环-2-基)-N-苯基-1,3-噻唑-4-酰胺。配体131是3-甲基-N-(4-丙-2-基苯基)-1-苯并噻吩-2-硫代甲酰胺。配体132是1-[哌啶-1-基(噻吩-2-基)甲基]萘-2-酚。配体133是2,4-二氯-6-[(E)-异喹啉-3-基亚氨基甲基]苯酚。
如下配体可商购自美国新泽西州普林斯顿的普林斯顿生物分子研究公司(Princeton Biomolecular Research,Inc.,Princeton,New Jersey,U.S.A.)。配体12是(2-乙氧基-苯基)-吡啶-2-基甲基-胺。配体32是(4-异丙基-苯基)-噻吩-2-基甲基-胺。配体52是2-([(2-甲氧苯基)氨基]甲基)苯酚。配体107是2-(2-苯基-1,3-噻唑-4-基)苯甲酸。
用于制备成分(A)的配体可以是表1中所示的配体。或者，配体可选自编号为23、24、38、39、41、78、83、101、104、105、107、124、128、133、138、141、172-174、178-180、188、189、192、210、224-236、239-240、242-249、251-258、260-261、263-267、271-273、276、278-284和286-295的配体。或者，配体可选自编号为12、26、27、33、37、52、57、58、60、65、72、79、84、89、94、112、121、129、132、133、136、137、146、150、153、163、168-171、175、177、190、191、193、195、197、201、203-205、208、212-215和219的配体。或者，配体可选自编号为1-3、5-11、13-17、19-22、25、28-32、34-36、42-45、47-51、53-56、59、61-63、66、67、69-71、74-77、80-82、85-88、91-93、95-100、102-103、106、108-111、113-119、122-123、125-127、130-131、134-135、139-140、142-145、147-149、151-152、156-162、164-167、176、181-187、194、196、198-200、202、206-207、209、211、216-218、220、223和237的配体。或者，配体可选自编号为4、18、40、46、64、68、90、120、221、222、259、262、269-270、274和275的配体。
或者，用于制备成分(A)的配体可根据包括Fe前体的选择在内的多种因素来选择。例如，当Fe前体是2-乙基己酸铁时，则配体可选自上面在表1中所示的配体1-237、239-240、242-249、251-267、269-273、275-276、278-284、286-293和295。或者，当Fe前体是醇盐时，配体可选自上面在表1中所示的配体23、35、79、83、96、97、133、178、179、195、201、203、204、206、210、224、227、289和294。或者，当Fe前体是乙醇铁时，则配体可选自表1中所示的配体224、227、289和294。或者，配体可选自上面在表1中所示的224、227和289。或者，当Fe前体是异丙醇铁时，则配体可选自上面在表1中所示的配体23、35、79、83、96-97、133、178-179、195、201、203-204、206和210。或者，当Fe前体是丙烯酸铁时，则配体可选自上面在表1中所示的配体226、227、230、234、239、240和294。
或者，配体可选自表1中的化学上类似的配体（即具有类似的结构）。例如，配体可选自上面在表1中所示的酮官能配体222、223、227、229-233、254、255、260-267、269-276、278-284和286-294。
例如，配体可选自配体40和122。或者，配体可选自配体18、49、119、120、135、160、162和221。或者，配体可选自配体4、5、21、22、23、24、26、27、33、34、37、38、39、60、66、68、83、84、89、102、104、124、128、133、136、137和138。或者，配体可选自配体79、108、144和145。或者，配体可选自配体25、48、61-64、72-75、77、85、86、87、88、90、91、151、152、166、167、176、181和182。或者，配体可选自配体216、217、219和220。或者，配体可选自配体29、51、52、53、54、58、59和158。或者，配体可选自配体1、2、3、42、50和56。或者，配体可选自配体6、7、8和20。或者，配体可选自配体45和65。或者，配体可选自配体69、70、71和78。或者，配体可选自配体76、163、207和208。或者，配体可选自配体139、140、141、184和186。或者，配体可选自配体142和143。或者，配体可选自配体169、170、171、172、173、174、175、177和191。或者，配体可选自配体146、147、148、149、150和153。或者，配体可选自配体80和81。或者，配体可选自配体92、93、94、95、96、97、183、194、195、196、197、198、199、200、201、202和203。或者，配体可选自配体121、185、193、204、205和206。或者，配体可选自配体82、101和105。或者，配体可选自配体211、212和213。或者，配体可选自配体13、14、15、16和17。或者，配体可以是酮，如选自配体222-234、242、247、251-255以及259-267、269-276、278-284和286-294的配体。或者，配体可选自配体248和258。或者，配体可选自配体236、237、256、257和295。或者，配体可选自配体9、10、11、12、19、28、32、36、43、44、47、103、109、110、112、113、114、115、116、117、118、123、125和126。或者，配体可选自配体30和55。或者，配体可选自配体31、35、41、67、98、99、111、127、129、134、168和209。或者，配体可选自配体100、131、132和154。或者，配体可选自配体106、107、130、155、156、157、159和218。或者，配体可选自配体239、240、243、244、245和246。或者，配体可选自配体178、179、188、210和214。或者，配体可选自配体187、189和192。或者，配体可选自配体161、164、165和180。或者，配体可选自配体190和215。或者，配体可以为配体46。或者，配体可以为配体57。或者，配体可以为配体235。或者，配体可以为配体249。
或者，配体可选自化学上类似的配体（即具有类似的结构）。例如，配体可选自配体40和122。或者，配体可选自配体18、49、119、120、135、160、162和221。或者，配体可选自配体79、108、144和145。或者，配体可选自配体25、48、61-64、72-75、77、85、86、87、88、90、91、151、152、166、167、176、181和182。或者，配体可选自配体216、217、219和220。或者，配体可选自配体29、51、52、53、54、58、59和158。或者，配体可选自配体1、2、3、42、50和56。或者，配体可选自配体6、7、8和20。或者，配体可选自配体45和65。或者，配体可选自配体69、70、71和78。或者，配体可选自配体76、163、207和208。或者，配体可选自配体139、140、141、184和186。或者，配体可选自配体142和143。或者，配体可选自配体169、170、171、172、173、174、175、177和191。或者，配体可选自配体146、147、148、149、150和153。或者，配体可选自配体80和81。或者，配体可选自配体92、93、94、95、96、97、183、194、195、196、197、198、199、200、201、202和203。或者，配体可选自配体121、185、193、204、205和206。或者，配体可选自配体82、101和105。或者，配体可选自配体211、212和213。或者，配体可选自配体13、14、15、16和17。或者，配体可以是酮，如选自配体222-234、242、247、251-255以及259-267、269-276、278-284和286-294的配体。或者，配体可选自配体248和258。或者，配体可选自配体236、237、256、257和295。或者，配体可选自配体9、10、11、12、19、28、32、36、43、44、47、103、109、110、112、113、114、115、116、117、118、123、125和126。或者，配体可选自配体30和55。或者，配体可选自配体31、35、41、67、98、99、111、127、129、134、168和209。或者，配体可选自配体100、131、132和154。或者，配体可选自配体106、107、130、155、156、157、159和218。或者，配体可选自配体239、240、243、244、245和246。或者，配体可选自配体178、179、188、210和214。或者，配体可选自配体187、189和192。或者，配体可选自配体161、164、165和180。或者，配体可选自配体190和215。或者，配体可以为配体46。或者，配体可以为配体57。或者，配体可以为配体235。或者，配体可以为配体249。
或者，配体可以根据配体所具有的哈普托数值、电荷值或它们的组合来选择。下面的表2示出了表1中的每种配体的哈普托数和电荷。用于制备成分(A)的配体可选自表2中哈普托数为2的配体。或者，用于制备成分(A)的配体可选自表2中哈普托数为3的配体。或者，用于制备成分(A)的配体可选自表2中哈普托数为4的配体。或者，用于制备成分(A)的配体可选自表2中电荷为0的配体。或者，用于制备成分(A)的配体可选自表2中电荷为1的配体。或者，用于制备成分(A)的配体可选自表2中电荷为2的配体。
表2–表1中的配体的哈普托数和电荷
Figure BDA0000482965600000641
Figure BDA0000482965600000651
Figure BDA0000482965600000661
成分(A)可以通过包括使上述配体与Fe前体反应，从而形成包含Fe-配体络合物的催化活性反应产物的方法制备。该方法可任选还包括以下步骤：在将Fe前体与配体合并之前，将Fe前体或配体或这二者溶解于溶剂中。合适的溶剂的例子有下文针对成分(S)所述的那些。或者，可将配体溶解于容器中的溶剂中，之后可以移除溶剂，然后将Fe前体添加至具有配体的容器。对配体和Fe前体的量进行选择以使得配体与Fe前体的摩尔比（配体:金属比率）可以在10:1至1:10、或1:1至6:1、或1:1至4:1、或1:1至3:1以及或者1:1至2:1的范围内。可以通过任何适宜的手段将Fe前体与配体合并，例如将它们在容器中混合在一起或振荡该容器。
使Fe前体与配体反应可通过任何常规的手段，如使Fe前体与如上所述制备的配体在25℃的室温(RT)下反应一段时间或通过加热来进行。加热可通过任何便利的手段，例如通过加热套、加热线圈或将容器置于烘箱中来进行。反应温度取决于包括所选择的具体Fe前体和配体的反应性以及配体:金属比率在内的多种因素，然而，温度可以在25℃至200℃、或25℃至75℃的范围内。反应时间取决于多种因素，包括所选的反应温度，然而，反应时间可在1分钟至48小时、或者45分钟(min)至60min的范围内。可以依序将配体与Fe前体合并并加热。或者，可以同时将配体与Fe前体合并并加热。
制备成分(A)的催化活性反应产物的方法可任选还包括在反应后添加溶剂。合适的溶剂的例子有下文针对成分(S)所述的那些。或者，该方法可任选还包括移除反应副产物和/或溶剂（如果存在溶剂（例如，用于促进Fe前体与配体在络合反应之前或期间的合并）的话）。副产物包括例如H-A（其中A是如上文通式(i)中所定义的）或在配体与Fe前体反应时脱离Fe前体的有机基团发生反应而产生的任何物质。可以通过任何便利的手段，例如在加热下或在真空下进行汽提或蒸馏、或它们的组合来移除副产物。所得的分离的Fe-配体络合物可以被用作成分(A)的催化活性反应产物。
或者，在将催化活性反应产物用作成分(A)前不将反应副产物移除。例如，可在将溶剂移除或不将溶剂移除的情况下如上所述使配体与Fe前体反应，并可将所得的催化活性反应产物（包含Fe-配体络合物和反应副产物以及任选的溶剂或稀释剂）用作成分(A)。不希望受理论束缚，据认为，除了Fe-配体络合物外，副产物也可充当缩合反应催化剂，或充当Fe-配体络合物的共催化剂或活化剂。因此，反应产物可催化缩合反应。
组合物可包含一种单一催化剂。或者，组合物可包含作为成分(A)的上述两种或更多种催化剂，其中该两种或更多种催化剂在至少一种性质如配体的选择、前体的选择、配体：金属比率以及通式(i)中基团A的定义方面存在差异。组合物可以不含锡催化剂，或者，组合物可以不含钛催化剂，以及或者组合物可以同时不含锡催化剂和不含钛催化剂。或者，组合物可以不含除成分(A)之外的催化成分(B)上的可水解基团的缩合反应的Fe化合物。或者，组合物可以不含除成分(A)之外的的金属缩合反应催化剂。或者，组合物可以不含除成分(A)之外的催化成分(B)上的可水解基团的缩合反应的任何成分。
成分(A)以催化有效量存在于组合物中。确切的量取决于多种因素，包括成分(A)的反应性、成分(B)的类型和量以及任何另外的成分（若存在的话）的类型和量。然而，以组合物中所有成分的总重量计，组合物中成分(A)的量可以在1百万分率(ppm)至5%、或0.1%至2%、以及或者1ppm至1%的范围内。
成分(B)是含硅基础聚合物（基础聚合物）。成分(B)包含平均每分子具有一个或多个与之共价键合的可水解取代基的聚合物主链。或者，该一个或多个可水解取代基为可水解的甲硅烷基取代基。聚合物主链可选自聚有机硅氧烷（如聚二有机硅氧烷）、有机聚合物主链或有机硅-有机共聚物主链（具有一个或多个共价键合到聚合物主链中的原子的可水解甲硅烷基取代基）。或者，成分(B)的聚合物主链可以是聚有机硅氧烷主链或有机主链。或者，成分(B)的聚合物主链可以是聚有机硅氧烷主链。可水解取代基的例子有氢原子；卤素原子；酰胺基基团，如乙酰胺基基团、苯甲酰胺基基团或甲基乙酰胺基基团；酰氧基基团，如乙酰氧基基团；烃氧基基团，如烷氧基基团或烯氧基基团；氨基基团；氨氧基基团；羟基基团；巯基基团；肟基基团；酮肟基基团；烷氧基甲硅烷基亚烃基基团；或它们的组合。或者，成分(B)可以平均每分子具有两个或更多个可水解取代基。成分(B)中的可水解取代基可以位于聚合物主链上的末端、侧链、或末端与侧链二者。或者，成分(B)中的可水解取代基可以位于聚合物主链上的一个或多个末端位置处。成分(B)可包含直链、支链、环状或树脂状结构。或者，成分(B)可包含直链、支链或环状结构。或者，成分(B)可包含直链或支链结构。或者，成分(B)可包含直链结构。或者，成分(B)可包含直链结构和树脂状结构。成分(B)可包含均聚物或共聚物或其组合。
成分(B)可具有式(ii)基团中所含的可水解取代基：
其中每个D独立地表示氧原子、二价有机基团、二价有机硅有机基团或二价烃基与二价硅氧烷基团的组合；每个X独立地表示可水解取代基；每个R独立地表示单价烃基；下标c表示0、1、2或3；下标a表示0、1或2；并且下标b的值为0或更大，前提条件是(a+c)之和至少为1，使得平均在该式中存在至少一个X。或者，下标b的值的范围可以是0至18。
或者，每个D可以独立地选自氧原子和二价烃基。或者，每个D可以是氧原子。或者，每个D可以是二价烃基，其例子有：亚烷基基团，如亚乙基、亚丙基、亚丁基或亚己基；亚芳基基团如亚苯基，或烷基亚芳基基团如：
或者，D的一个实体可以是氧原子，而D的另一实体是二价烃基。
或者，每个X可以是独立地选自以下的可水解取代基：烷氧基基团；烯氧基基团；酰胺基基团，如乙酰胺基、甲基乙酰胺基或苯甲酰胺基；酰氧基基团，如乙酰氧基；氨基基团；氨氧基基团；羟基基团；巯基基团；肟基基团；酮肟基基团；以及卤素原子。或者，每个X可独立地选自烷氧基基团、酰胺基基团、酰氧基基团、氨基基团、羟基基团和肟基基团。
或者，上式中的每个R可以独立地选自具有1至20个碳原子的烷基基团、具有6至20个碳原子的芳基基团以及具有7至20个碳原子的芳烷基基团。
或者，下标b可以是0。
成分(B)可包含以上述式(ii)描述的基团，其含量为基础聚合物的0.2摩尔%至10摩尔%、或0.5摩尔%至5摩尔%、或0.5摩尔%至2.0摩尔%、或0.5摩尔%至1.5摩尔%、以及或者为0.6摩尔%至1.2摩尔%。
成分(B)可以具有带直链结构的聚有机硅氧烷主链，即聚二有机硅氧烷主链。当成分(B)具有聚二有机硅氧烷主链时，成分(B)可以包含烷氧基封端的聚二有机硅氧烷、烷氧基甲硅烷基亚烃基封端的聚二有机硅氧烷、羟基封端的聚二有机硅氧烷或它们的组合。
成分(B)可以包含式(I)聚二有机硅氧烷：
Figure BDA0000482965600000701
其中每个R1独立地是可水解取代基，每个R2独立地是单价有机基团，每个R3独立地是氧原子或二价烃基，每个下标d独立地是1、2或3，并且下标e为具有足以为聚二有机硅氧烷提供在25℃下具有至少100mPa·s的粘度和/或至少87的DP的值的整数。DP可以使用聚苯乙烯标准品校准通过GPC测量。或者，下标e的值的范围可为1至200,000。
适用于R1的可水解取代基包括但不限于上文针对基团X所述的可水解取代基。或者，R1的可水解取代基可以选自卤素原子、乙酰胺基基团、酰氧基基团（如乙酰氧基）、烷氧基基团、酰胺基基团、氨基基团、氨氧基基团、羟基基团、肟基基团、酮肟基基团和甲基乙酰胺基基团。
适用于R2的有机基团包括（但不限于）单价有机基团如烃基和卤代烃基。R2的单价烃基的例子包括（但不限于）烷基，如甲基、乙基、丙基、戊基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基；环烷基，如环戊基和环己基；芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基和苄基；以及芳烷基，如2-苯基乙基。R2的单价卤代烃基的例子包括（但不限于）氯化烷基基团，如氯甲基和氯丙基；氟化烷基基团，如氟甲基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、4,4,4,3,3-五氟丁基、5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基和8,8,8,7,7-五氟辛基；氯化环烷基基团，如2,2-二氯环丙基、2,3-二氯环戊基；以及氟化环烷基基团，如2,2-二氟环丙基、2,3-二氟环丁基、3,4-二氟环己基和3,4-二氟-5-甲基环庚基。R2的其他单价有机基团的例子包括但不限于：被氧原子取代的烃基如缩水甘油氧基烷基，和被氮原子取代的烃基如氨基烷基以及氰基官能团如氰乙基和氰丙基。或者，每个R2可以是烷基基团如甲基。
当在上述式(I)中，每个下标d是1并且每个R3是氧原子时，成分(B)可以包含α,ω-双官能聚二有机硅氧烷。例如，成分(B)可具有式(II)：R1R2 2SiO-(R2 2SiO)e’-SiR2 2R1，其中R1和R2是如上文所述并且下标e’是具有足以给式(II)聚二有机硅氧烷提供上述粘度的值的整数。或者，下标e’具有在1至200,000、或50至1,000、以及或者200至700范围内的值。
或者，成分(B)可以包含上述式(II)的羟基官能聚二有机硅氧烷，其中每个R1可以是羟基基团，每个R2可以是烷基基团如甲基，并且下标e’的值可以使得该羟基官能聚二有机硅氧烷在25℃下具有至少100mPa·s的粘度。或者，下标e’的值的范围可以是50至700。示例性的羟基封端的聚二有机硅氧烷是羟基封端的聚二甲基硅氧烷。适合用作成分(B)的羟基封端的聚二有机硅氧烷可通过本领域中已知的方法，例如对应有机卤代硅烷的水解和缩合或环状聚二有机硅氧烷的平衡化来制备。
或者，例如当上述式(I)中每个R3是二价烃基或二价烃基与二价硅氧烷基团的组合时，成分(B)可包含烷氧基甲硅烷基亚烃基封端的聚二有机硅氧烷。每个R3可以是亚烷基基团如亚乙基、亚丙基或亚己基；亚芳基基团如亚苯基，或烷基亚芳基如：
Figure BDA0000482965600000711
或者，每个R1和每个R2可以是烷基，每个R3可以是亚烷基如亚乙基，并且每个下标d可以是3。
烷氧基甲硅烷基亚烃基封端的聚二有机硅氧烷可以通过使乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷与(烷氧基甲硅烷基烃基)四甲基二硅氧烷反应来制备。
或者，成分(B)可以包含湿固化性的硅烷官能有机聚合物。或者，有机聚合物可以是其中聚合物主链中至少一半原子是碳原子并且末端湿固化性甲硅烷基含有键合至硅原子的可水解取代基的聚合物。有机聚合物可以例如选自烃聚合物、聚醚、丙烯酸酯聚合物、聚氨酯和聚脲。
成分(B)可以是弹性体，即具有小于0℃的玻璃化转变温度(Tg)。当成分(B)是弹性体时，成分(B)可基于Tg有别于半结晶和无定形的聚烯烃（例如α-烯烃），通常称为热塑性聚合物。
成分(B)可包含甲烷硅基化聚α烯烃、异单烯烃与乙烯基芳族单体的甲烷硅基化共聚物、双烯与乙烯基芳族单体的甲烷硅基化共聚物、烯烃与双烯的甲烷硅基化共聚物（例如由聚异丁烯和异戊二烯制备的甲烷硅基化丁基橡胶，其可任选被卤代）或它们的组合（甲烷硅基化共聚物）、异单烯烃的甲烷硅基化均聚物、乙烯基芳族单体的甲烷硅基化均聚物、双烯的甲烷硅基化均聚物（例如甲烷硅基化聚丁二烯或甲烷硅基化氢化聚丁二烯）或它们的组合（甲烷硅基化均聚物），或甲烷硅基化共聚物和甲烷硅基化均聚物的组合。出于本申请的目的，甲硅烷基化共聚物和甲硅烷基化均聚物统称为‘甲硅烷基化聚合物’。甲烷硅基化聚合物可任选含有一个或多个共价键合到甲硅烷基化聚合物的原子的卤素基团，尤其是溴基团。
合适的单异烯烃的例子包括但不限于异烯烃，如异丁烯、异戊烯、异己烯和异庚烯；或者异丁烯。合适的乙烯基芳族单体的例子包括但不限于烷基苯乙烯，如α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯和对甲基苯乙烯；或者对甲基苯乙烯。合适的烷基基团的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基；或者甲基。合适的烯基基团的例子包括乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基和己烯基；或者乙烯基。甲硅烷基化有机聚合物的Mn的范围可以是20,000至500,000、或50,000-200,000、或20,000至100,000、或25,000至50,000、以及或者28,000至35,000；其中Mn的值以克/摩尔(g/mol)表示并通过三重检测尺寸排阻色谱法测量并基于聚苯乙烯分子量标准品计算。
合适的甲硅烷基化聚(α-烯烃)的例子是本领域熟知的并可商购获得。例子包括以
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销售的缩合反应固化性甲硅烷基化聚合物，其可从欧洲德国马尔的德固赛股份公司涂料和着色剂事业部(Degussa AGCoatings&Colorants,Marl,Germany,Europe)商购获得。
简而言之，制备甲硅烷基化共聚物的方法涉及使以下三者接触：i)具有至少50摩尔%的包含具有4至7个碳原子的异单烯烃残基的重复单元和至多50摩尔%的包含乙烯基芳族单体残基的重复单元的烯烃共聚物；ii)具有至少两个可水解基团和至少一个烯属不饱和烃基或烃氧基的硅烷；和iii)自由基产生剂。
或者，甲硅烷基化共聚物可以通过这样的方法制备，该方法包括通过已知方法（如，与异氰酸酯官能烷氧基硅烷反应；在存在Na的情况下与烯丙基氯反应，然后是硅氢加成）转化市售的羟基化聚丁二烯（如可以从法国巴黎的克雷谷有限公司(Cray Valley SA)以商品名Poly BD和Krasol商购获得的那些）。
或者，合适的甲硅烷基改性的烃聚合物的例子包括甲硅烷基改性的聚异丁烯，其可以以远螯聚合物的形式商购获得。甲硅烷基改性的聚异丁烯可例如含有可固化的甲硅烷基基团，该甲硅烷基基团衍生自甲硅烷基取代的丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯单体，例如甲基丙烯酸二烷氧基烷基甲硅烷基丙酯或甲基丙烯酸三烷氧基甲硅烷基丙酯，所述单体可与通过活性阴离子聚合(living anionic polymerisation)、原子转移自由基聚合(atom transferradical polymerization)或链转移聚合(chain transfer polymerization)制备的聚异丁烯反应。
或者，成分(B)可包含聚醚。一类聚醚是包含式(-CtH2t-O-)重复氧化烯单元的聚氧化烯聚合物，其中下标t是数值范围为2至4的整数。聚氧化烯聚合物通常具有末端羟基基团，并可容易地通过具有键合到硅原子上的可水解取代基的甲硅烷基基团封端，例如，通过末端羟基基团与过量的烷基三烷氧基硅烷反应以引入末端烷基二烷氧基甲硅烷基基团。或者，可以通过硅氢加成型方法来进行聚合。主要包含氧化丙烯单元的聚氧化烯可具有适合于许多密封剂用途的性质。具有末端烷基二烷氧基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基基团的聚氧化烯聚合物，尤其是聚氧化丙烯可在成分(A)和水分的存在下彼此发生反应。含有这些基础聚合物的组合物可任选还包含交联剂。
具有可水解甲硅烷基基团的有机聚合物或者可以是丙烯酸酯聚合物，即丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体的加成聚合物，其可以在丙烯酸酯聚合物中包含至少50摩尔%的单体重复单元。合适的丙烯酸酯单体的例子为丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯和丙烯酸2-乙基己酯。合适的甲基丙烯酸酯单体的例子为甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸月桂酯。对于一些应用，丙烯酸酯聚合物可具有低于环境温度的Tg；并且丙烯酸酯聚合物可以形成Tg低于甲基丙烯酸酯聚合物的聚合物。示例性的丙烯酸酯聚合物是聚丙烯酸丁酯。丙烯酸酯聚合物可含有较少量的其他单体，如苯乙烯、丙烯腈或丙烯酰胺。丙烯酸酯聚合物可通过诸如常规的自由基聚合或活性自由基聚合（如原子转移自由基聚合）、可逆加成-断裂链转移聚合或阴离子聚合（包括活性阴离子聚合）之类的多种方法来制备。可固化甲硅烷基基团可例如衍生自甲硅烷基取代的烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体。诸如二烷氧基烷基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基基团之类的可水解甲硅烷基基团可例如衍生自甲基丙烯酸二烷氧基烷基甲硅烷基丙酯或甲基丙烯酸三烷氧基甲硅烷基丙酯。当已通过可形成反应性末端基团的聚合方法（如原子转移自由基聚合、链转移聚合或活性阴离子聚合）制备了丙烯酸酯聚合物时，其可容易地与甲硅烷基取代的烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸单体反应以形成末端可水解的甲硅烷基基团。
甲硅烷基改性聚氨酯或聚脲可以例如通过使具有末端烯属不饱和基团的聚氨酯或聚脲与含有可水解基团和Si-H基团的甲硅烷基单体（例如二烷氧基烷基硅氢化物(dialkoxyalkylsilicon hydride)或三烷氧基硅氢化物(trialkoxysilicon hydride)）反应而制备。
或者，基础聚合物可具有有机硅-有机嵌段共聚物主链，其包含至少一个聚有机硅氧烷基团嵌段和至少一个有机聚合物嵌段。聚有机硅氧烷基团可包含式-(R4 fSiO(4-f)/2)-基团，其中每个R4是独立地是有机基团，如具有1至18个碳原子的烃基、具有1至18个碳原子的卤代烃基（如氯甲基、全氟丁基、三氟乙基和九氟己基）、具有最多18个碳原子的烃氧基或如下示例的另一有机基团：含氧原子的基团，如(甲基)丙烯酸基或羧基；含氮原子的基团，如氨基官能团、酰胺基官能团和氰基官能团；含硫原子的基团，如巯基；并且下标f的值平均为1至3、或1.8至2.2。
或者，每个R4可以是具有1至10个碳原子的烃基，或是卤代烃基；并且下标f可以是0、1或2。适合作为R4的基团的例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、乙烯基、环己基、苯基、甲苯基基团、氯或氟取代的丙基基团（如3,3,3-三氟丙基）、氯苯基、β-(全氟丁基)乙基或氯环己基基团。
聚合物主链中的有机嵌段可包含例如聚苯乙烯和/或取代的聚苯乙烯类，如聚(α-甲基苯乙烯)、聚(乙烯基甲基苯乙烯)、二烯类、聚(对-三甲基甲硅烷基苯乙烯)和聚(对三甲基甲硅烷基-α-甲基苯乙烯)。可掺入进聚合物主链中的其他有机基团可包括乙炔封端的低聚亚苯基、乙烯基苄基封端的芳族聚砜低聚物、芳族聚酯、基于芳族聚酯的单体、聚亚烷基、聚氨酯、脂族聚酯、脂族聚酰胺和芳族聚酰胺。
或者，成分(B)的硅氧烷有机嵌段共聚物中的有机聚合物嵌段可以是基于聚氧化烯的包含重复氧化烯单元的嵌段，其由平均式(-CgH2g-O-)h表示，其中下标g为值在2至4范围内的整数并且下标h为至少4的整数。每个聚氧化烯聚合物嵌段的数均分子量(Mn)可在300至10,000的范围内。此外，氧化烯单元不必在聚氧化烯嵌段中都相同，而是可以在单元之间存在差异。聚氧化烯嵌段例如可以包含氧化乙烯单元(-C2H4-O-)、氧化丙烯单元(-C3H6-O-)或氧化丁烯单元(-C4H8-O-)或它们的组合。或者，聚氧化烯聚合物主链可基本上由氧乙烯单元和/或氧丙烯单元组成。其他聚氧化烯嵌段可包含例如以下结构的单元：-[-R5-O-(-R6-O-)i-Pn-CR7 2-Pn-O-(-R6-O-)j-R5]-，其中Pn为1,4-亚苯基基团，每个R5相同或不同并为具有2至8个碳原子的二价烃基，每个R6相同或不同并为亚乙基基团或亚丙基基团，每个R7相同或不同并为氢原子或甲基基团，并且每个下标i和j各自表示值在3至30范围内的正整数。
或者，成分(B)可除了上文关于成分(B)所述的聚合物之一以外还包含有机硅树脂，或可以包含有机硅树脂来代替上文关于成分(B)所述的聚合物之一。适合的有机硅树脂的例子有MQ树脂，其包含具有下式的硅氧烷单元：
R29 wR30 (3-w)SiO1/2和SiO4/2，其中R29和R30是单价有机基团，如单价烃基，单价烃基的例子有：烷基，如甲基、乙基、丙基、戊基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基；环烷基，如环戊基和环己基；芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基和苄基；以及芳烷基，如2-苯基乙基；卤代烃基，其例子有：氯化烷基，如氯甲基和氯丙基；氟化烷基基团，如氟甲基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、4,4,4,3,3-五氟丁基、5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基和8,8,8,7,7-五氟辛基；氯化环烷基基团，如2,2-二氯环丙基、2,3-二氯环戊基；以及氟化环烷基基团，如2,2-二氟环丙基、2,3-二氟环丁基、3,4-二氟环己基和3,4-二氟-5-甲基环庚基；以及其他单价有机基团，例如氧原子取代的烃基，如缩水甘油氧基烷基，以及氮原子取代的烃基，如氨基烷基和氰基官能基团如氰乙基和氰丙基；并且下标w的每个实体是0、1或2。或者，每个R29和每个R30可以是烷基基团。MQ树脂具有的M单元:Q单元(M:Q)的摩尔比范围可以是0.5:1至1.5:1。这些摩尔比方便地通过Si29核磁共振（NMR）谱法来测量。该技术除了有机硅树脂的总羟基含量以外，还能够定量测定衍生自有机硅树脂和衍生自存在于初始有机硅树脂中的新五聚物(neopentamer)Si(OSiMe3)4的R29 3SiO1/2(“M”)和SiO4/2(“Q”)单元的浓度。
MQ有机硅树脂可溶于例如以下的溶剂中：液体烃，例子有苯、甲苯、二甲苯和庚烷；或液体有机硅化合物，如低粘度环状和直链聚二有机硅氧烷。
MQ有机硅树脂可以包含2.0%或更少、或0.7%或更少、或0.3%或更少的以式X”SiO3/2表示的末端单元，其中X”表示羟基或可水解基团，例如烷氧基如甲氧基和乙氧基；烯氧基，如异丙烯氧基；酮肟基，如甲基乙基酮肟基；羧基，如乙酰氧基；酰胺氧基，如乙酰胺氧基；以及氨氧基，如N,N-二甲基氨氧基。存在于有机硅树脂中的硅烷醇基团的浓度可使用FTIR来测定。
实现MQ有机硅树脂的期望流动特性所需的Mn可至少在一定程度上取决于有机硅树脂的Mn和存在于该成分中的由R29表示的有机基团的类型。MQ有机硅树脂的Mn通常大于3,000，更通常为4500至7500。
MQ有机硅树脂可通过任何适合的方法制备。这种类型的有机硅树脂已据报道通过相应硅烷的共水解或通过本领域中已知的二氧化硅水溶胶封端法(silica hydrosol capping method)来制备。简单来说，所述方法涉及使二氧化硅水溶胶在酸性条件下与可水解的三有机硅烷（如三甲基氯硅烷）、硅氧烷（如六甲基二硅氧烷）或其组合反应，并回收包含M单元和Q单元的产物（MQ树脂）。所得MQ树脂可以含有2至5重量%的硅键合羟基基团。
用于制备MQ有机硅树脂的中间体可以是式R29 3SiX三有机硅烷，其中X表示如上文关于成分(B)所述的可水解基团；以及或是具有四个可水解基团（如卤素、烷氧基或羟基）的硅烷，或是碱金属硅酸盐（如硅酸钠）。
在一些组合物中，可能理想的是有机硅树脂中硅键合羟基基团（即HOR29SiO1/2或HOSiO3/2基团）的量低于有机硅树脂总重量的0.7重量%，或者低于0.3%。在制备有机硅树脂期间形成的硅键合羟基基团通过使该有机硅树脂与含有适当端基的硅烷、二硅氧烷或二硅氮烷反应而转化为三烃基甲硅烷氧基或可水解基团。包含可水解基团的硅烷可按有机硅树脂的硅键合羟基的化学计量的量过量添加。
多种合适的MQ树脂可从多个来源商购获得，如美国密歇根州米德兰的道康宁公司(Dow Corning Corporation,Midland,MI,U.S.A.)、美国纽约州奥尔巴尼的迈图高性能材料公司(Momentive Performance Materials,Albany,N.Y.,U.S.A.)和美国新泽西州东不伦瑞克的蓝星有机硅美国公司(BluestarSilicones USA Corp.,East Brunswick,N.J.,U.S.A.)。例如，DOW
Figure BDA0000482965600000771
MQ-1600固体树脂、DOW
Figure BDA0000482965600000772
MQ-1601固体树脂和DOW
Figure BDA0000482965600000773
1250表面活性剂、DOW
Figure BDA0000482965600000774
7466树脂和DOW
Figure BDA0000482965600000775
7366树脂，所有这些均从道康宁公司商购获得，并且适用于本文所述的方法。或者，可使用含有M、T和Q单元的树脂，如DOWMQ-1640薄片树脂(Flake Resin)，其也可购自道康宁公司。这些树脂可以在有机溶剂中提供。
或者，有机硅树脂可包含倍半硅氧烷树脂，即含有式(R31SiO3/2)的T单元的树脂。每个R31可独立地选自氢原子和单价有机基团，如单价烃基，单价烃基的例子有：烷基，如甲基、乙基、丙基、戊基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基；环烷基，如环戊基和环己基；芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基和苄基；以及芳烷基，如2-苯基乙基；卤代烃基，其例子有：氯化烷基，如氯甲基和氯丙基；氟化烷基基团，如氟甲基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、4,4,4,3,3-五氟丁基、5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基和8,8,8,7,7-五氟辛基；氯化环烷基基团，如2,2-二氯环丙基、2,3-二氯环戊基；以及氟化环烷基基团，如2,2-二氟环丙基、2,3-二氟环丁基、3,4-二氟环己基和3,4-二氟-5-甲基环庚基；以及其他单价有机基团，例如氧原子取代的烃基，如缩水甘油氧基烷基，以及氮原子取代的烃基，如氨基烷基和氰基官能基团如氰乙基和氰丙基。适用于本文中的倍半硅氧烷树脂是本领域已知的并且可商购获得。例如，具有15的DP和1200g/mol的重均分子量(Mw)的甲基甲氧基硅氧烷甲基倍半硅氧烷树脂可以DOW
Figure BDA0000482965600000777
US-CF2403树脂从美国密歇根州米德兰市的道康宁公司商购获得。或者，倍半硅氧烷树脂可具有苯基倍半硅氧烷单元、甲基倍半硅氧烷单元或它们的组合。这类树脂是本领域已知的并且可作为也可购自道康宁公司的DOW
Figure BDA0000482965600000778
200薄片树脂商购获得。或者，有机硅树脂可以包含式(R31 2SiO2/2)和/或(R31R32SiO2/2)的D单元以及式(R31SiO3/2)和/或(R32SiO3/2)的T单元，即DT树脂，其中R31如上所述，并且R32是可水解基团，如上述基团X。DT树脂是本领域已知的并且可商购获得，例如，甲氧基官能DT树脂包括DOW
Figure BDA0000482965600000781
3074和DOW
Figure BDA0000482965600000782
3037树脂；并且硅烷醇官能树脂包括DOW
Figure BDA0000482965600000783
800系列树脂，其也可商购自道康宁公司。其他适合的树脂包括含有甲基和苯基基团的DT树脂。
添加到组合物中的有机硅树脂的量可根据组合物的最终用途而变化。例如，当组合物的反应产物是凝胶时，可加入极少或不加入有机硅树脂。然而，以组合物中所有成分的重量计，有机硅树脂在组合物中的量的范围可为0%至90%、或为0.1%至50%。
成分(B)的量可取决于多种因素，包括组合物反应产物的最终用途、针对成分(B)所选的基础组合物的类型以及所存在的任何另外的成分的量（如果有的话）。然而，成分(B)的量的范围可以是组合物的0.01%至99%、或10%至95%、或10%至65%。
成分(B)可以是一种单一基础聚合物或者是包含两种或多种基础聚合物的组合，所述两种或多种基础聚合物在以下性质中至少有一项不同：平均分子量、可水解取代基、硅氧烷单元、序列和粘度。当成分(B)的一种基础聚合物平均每分子含有仅一到两个可水解取代基时，则该组合物还可另外包含平均每分子具有超过两个的可水解取代基的另一基础聚合物，或成分(C)交联剂，或这二者。
组合物可任选还包含一种或多种另外的成分，即除了成分(A)和成分(B)以外并且有别于成分(A)和成分(B)。另外的成分若存在时，可以基于诸如组合物的使用方法和/或组合物的固化产物的最终用途之类的因素来选择。另外的成分可以是：(C)交联剂；(D)干燥剂；(E)增量剂、增塑剂或它们的组合；(F)填料，如(f1)增强填料、(f2)增容填料、(f3)传导性填料（如导电、导热、或二者）；(G)填料处理剂；(H)杀生物剂，如(h1)杀真菌剂、(h2)除草剂、(h3)杀虫剂或(h4)抗微生物剂；(J)阻燃剂；(K)表面改性剂，如(k1)助粘剂或(k2)脱模剂；(L)增链剂；(M)封端剂；(N)非反应性粘合剂；(O)抗老化添加剂；(P)释水剂；(Q)颜料；(R)流变添加剂；(S)媒介物；(T)增粘剂；(U)腐蚀抑制剂；以及它们的组合。所述另外的成分彼此不同。在一些实施例中，另外的成分(C)至(U)的至少一种，或每一种以及它们的组合，不完全阻止成分(B)的缩合反应。
成分(C)是交联剂，其可以例如在成分(B)平均每分子含有仅一个或两个可水解取代基时加入至组合物中并且/或者用于增加通过组合物的缩合反应而制备的反应产物的交联密度。一般来讲，所选的成分(C)具有可根据组合物反应产物中所需的交联度而变化的官能度并使得反应产物不会因缩合反应的副产物而表现出过多的重量损失。一般来说，对成分(C)进行选择，使得组合物保持足够的可反应性以在水分不可透过的包装中储存数月期间是可用的。一般来讲，对成分(C)进行选择使得成分(C)上的可水解取代基可与成分(B)反应。例如，当成分(B)中的X为羟基基团时，则成分(C)的可水解取代基可以是氢原子、卤素原子、酰胺基基团、酰氧基基团、烃氧基基团、氨基基团、氨氧基基团、巯基基团、肟基基团、酮肟基基团或烷氧基甲硅烷基亚烃基基团或它们的组合。成分(C)的确切的量可根据包括以下方面的因素而变化：所选的基础聚合物和交联剂的类型、基础聚合物和交联剂上的可水解取代基的反应性以及反应产物的所需交联密度。然而，以100重量份的成分(B)计，交联剂的量的范围可以是0.5至100份。
成分(C)可包含具有可水解基团的硅烷交联剂，或其部分或完全水解产物。成分(C)平均每分子具有多于两个可与成分(B)上的可水解取代基反应的取代基。适用于成分(C)的硅烷交联剂的例子可具有通式(III)R8 kSi(R9)(4- k)，其中每个R8独立地是单价烃基如烷基基团；每个R9是可水解取代基，其可以与上文针对成分(B)所述的X相同。或者，每个R9可以是例如氢原子、卤素原子、乙酰胺基基团、酰氧基基团（如乙酰氧基）、烷氧基基团、酰胺基基团、氨基基团、氨氧基基团、羟基基团、肟基基团、酮肟基基团或甲基乙酰胺基基团；并且下标k的每个实体可以是0、1、2或3。对于成分(C)，下标k具有大于2的平均值。或者，下标k的值的范围可以是3至4。或者，每个R9可以独立地选自羟基、烷氧基、乙酰氧基、酰胺或肟基。或者，成分(C)可选自酰氧基硅烷、烷氧基硅烷、酮肟基硅烷以及肟基硅烷。
成分(C)可包含烷氧基硅烷，其例子有：二烷氧基硅烷，如二烷基二烷氧基硅烷；三烷氧基硅烷，如烷基三烷氧基硅烷；四烷氧基硅烷；或它们的部分或完全水解产物，或它们的另一组合。适合的三烷氧基硅烷的例子包括甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷以及它们的组合，以及或者甲基三甲氧基硅烷。适合的四烷氧基硅烷的例子包括四乙氧基硅烷。用于可固化有机硅组合物中的烷氧基硅烷的量的范围可以是0.5至15重量份/100重量份的成分(B)。
成分(C)可包含酰氧基硅烷，如乙酰氧基硅烷。乙酰氧基硅烷包括四乙酰氧基硅烷、有机三乙酰氧基硅烷、二有机二乙酰氧基硅烷或它们的组合。乙酰氧基硅烷可含有：烷基基团，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和叔丁基；烯基基团，如乙烯基、烯丙基或己烯基；芳基基团，如苯基、甲苯基或二甲苯基；芳烷基基团，如苯甲基或2-苯基乙基；以及氟化烷基基团，如3,3,3-三氟丙基。示例性的乙酰氧基硅烷包括但不限于四乙酰氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、丙基三乙酰氧基硅烷、丁基三乙酰氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷、辛基三乙酰氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、苯基甲基二乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷、二苯基二乙酰氧基硅烷、四乙酰氧基硅烷以及它们的组合。或者，成分(C)可包含有机三乙酰氧基硅烷，例如包含甲基三乙酰氧基硅烷和乙基三乙酰氧基硅烷的混合物。用于可固化有机硅组合物中的乙酰氧基硅烷的量的范围可以是0.5至15重量份/100重量份的成分(B)；或者3至10重量份的乙酰氧基硅烷/100重量份的成分(B)。
适用于可以用于组合物中的含有烷氧基和乙酰氧基基团二者的成分(C)的硅烷的例子包括甲基二乙酰氧基甲氧基硅烷、甲基乙酰氧基二甲氧基硅烷、乙烯基二乙酰氧基甲氧基硅烷、乙烯基乙酰氧基二甲氧基硅烷、甲基二乙酰氧基乙氧基硅烷、甲基乙酰氧基二乙氧基硅烷以及它们的组合。
适用于成分(C)的氨基官能烷氧基硅烷的例子有：H2N(CH2)2Si(OCH3)3、H2N(CH2)2Si(OCH2CH3)3、H2N(CH2)3Si(OCH3)3、H2N(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3NH(CH2)3Si(OCH3)3、CH3NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3NH(CH2)5Si(OCH3)3、CH3NH(CH2)5Si(OCH2CH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、H2N(CH2)2SiCH3(OCH3)2、H2N(CH2)2SiCH3(OCH2CH3)2、H2N(CH2)3SiCH3(OCH3)2、H2N(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH3)2、CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH2CH3)2、H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2以及它们的组合。
适用于成分(C)的肟基硅烷包括：烷基三肟基硅烷，如甲基三肟基硅烷、乙基三肟基硅烷、丙基三肟基硅烷和丁基三肟基硅烷；烷氧基三肟基硅烷，如甲氧基三肟基硅烷、乙氧基三肟基硅烷和丙氧基三肟基硅烷；或烯基三肟基硅烷，如丙烯基三肟基硅烷或丁烯基三肟基硅烷；烯基肟基硅烷，如乙烯基肟基硅烷；烯基烷基二肟基硅烷，如乙烯基甲基二肟基硅烷、乙烯基乙基二肟基硅烷、乙烯基甲基二肟基硅烷或乙烯基乙基二肟基硅烷；或它们的组合。
适用于成分(C)的酮肟基硅烷包括甲基三(二甲基酮肟基)硅烷、甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、甲基三(甲基丙基酮肟基)硅烷、甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷、乙基三(二甲基酮肟基)硅烷、乙基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、乙基三(甲基丙基酮肟基)硅烷、乙基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷、乙烯基三(二甲基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基丙基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷、四(二甲基酮肟基)硅烷、四(甲基乙基酮肟基)硅烷、四(甲基丙基酮肟基)硅烷、四(甲基异丁基酮肟基)硅烷、甲基双(二甲基酮肟基)硅烷、甲基双(环己基酮肟基)硅烷、三乙氧基(乙基甲基酮肟)硅烷、二乙氧基二(乙基甲基酮肟)硅烷、乙氧基三(乙基甲基酮肟)硅烷、甲基乙烯基双(甲基异丁基酮肟基)硅烷或它们的组合。
或者，成分(C)可以是聚合物型。例如，成分(C)可包含二硅烷，如双(三乙氧基甲硅烷基)己烷)、1,4-双[三甲氧基甲硅烷基(乙基)]苯和双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]四硫化物。
成分(C)可以是一种单一交联剂或包含两种或更多种交联剂的组合，所述两种或更多种交联剂在至少一个以下性质方面有所不同：与硅键合的可水解取代基和其他有机基团，以及当使用聚合交联剂时的硅氧烷单元、结构、分子量和序列。
成分(D)是干燥剂。干燥剂可结合来自各种来源的水。例如，干燥剂可结合缩合反应的副产物，如水和醇。
适用于成分(D)的吸附剂的例子可以是无机微粒。吸附剂可具有10微米或更小、或5微米或更小的粒度。吸附剂可具有足以吸附水和醇的平均孔尺寸，例如
Figure BDA0000482965600000821
（埃）或更小、或
Figure BDA0000482965600000822
或更小、以及或者
Figure BDA0000482965600000823
或更小。吸附剂的例子包括沸石，如菱沸石、丝光沸石和方沸石；分子筛，如碱金属铝硅酸盐、硅胶、二氧化硅-氧化镁凝胶、活性炭、活性氧化铝、氧化钙以及它们的组合。
市售的干燥剂的例子包括干燥分子筛，如
Figure BDA0000482965600000824
（埃）分子筛，其可以商标
Figure BDA0000482965600000825
从格雷斯戴维森(Grace Davidson)公司购得以及以商品名PURMOL从美国肯塔基州路易斯维尔市的奇奥化学有限公司(Zeochem,Louisville,Kentucky,U.S.A.)购得；和
Figure BDA0000482965600000826
分子筛，如可从英国沃灵顿市的英力士二氧化硅公司(Ineos Silicas,Warrington,England)获得的Doucilzeolite4A。其他可用的分子筛包括MOLSIV吸附剂型号13X、3A、4A和5A，其全部都可从美国伊利诺斯州的环球油品公司(UOP,Illinois,U.S.A.)购得；来自美国宾夕法尼亚州费城的阿托菲纳公司(Atofina,Philadelphia,Pennsylvania,U.S.A.)的SILIPORITE NK30AP和65xP；以及可从美国马里兰州的W.R.格雷斯公司(W.R.Grace,Maryland,U.S.A)获得的分子筛。
或者，干燥剂可通过化学手段结合水和/或其他副产物。一定量的添加至组合物的硅烷交联剂（除成分(C)之外）可以充当化学干燥剂。不希望受理论束缚，认为化学干燥剂可在组合物的各部分混合在一起之后，加入至多部分型组合物(multiple part composition)的干燥部分中以使组合物无水。例如，适合作为干燥剂的烷氧基硅烷包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷以及它们的组合。
成分(D)的量取决于所选择的具体干燥剂。然而，当成分(D)是化学干燥剂时，该量可以从0份至5份、或从0.1份至0.5份变动。成分(D)可以是一种化学干燥剂。或者，成分(D)可包含两种或更多种不同的化学干燥剂。
成分(E)是增量剂和/或增塑剂。包含非官能化的聚有机硅氧烷的增量剂可用于组合物中。例如，非官能化的聚有机硅氧烷可包含式R22 2SiO2/2二官能单元和式R23 3SiD’-末端单元，其中每个R22和每个R23独立地是单价有机基团，如单价烃基，单价烃基的例子有：烷基，如甲基、乙基、丙基和丁基；烯基，如乙烯基、烯丙基和己烯基；芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基；以及芳烷基基团，如苯基乙基；并且D’是氧原子或使末端单元的硅原子与另一硅原子连接的二价基团（如上文关于成分(B)所述的基团D），或者D’是氧原子。非官能化的聚有机硅氧烷是本领域已知的，并且可商购获得。适合的非官能化的聚有机硅氧烷的例子有（但不限于）聚二甲基硅氧烷。这样的聚二甲基硅氧烷包括DOW200流体，其可从美国密歇根州米德兰市的道康宁公司购得，并且可具有50厘沲（cSt）至100,000cSt、或50cSt至50,000cSt、或12,500至60,000cSt的粘度。
可以除了上述非官能化的聚有机硅氧烷增量剂以外还使用有机增塑剂，或者可以使用有机增塑剂代替上述非官能化的聚有机硅氧烷增量剂。有机增塑剂是本领域已知的，并且可商购获得。有机增塑剂可包含邻苯二甲酸酯、羧酸盐、羧酸酯、己二酸酯或它们的组合。有机增塑剂可以选自：对苯二甲酸双(2-乙基己基)酯；1,4-苯二甲酸双(2-乙基己基)酯；2-乙基己基甲基-1,4-苯二羧酸酯；1,2-环己烷二甲酸二壬酯，支链和直链的；邻苯二甲酸双(2-丙基庚基)酯；己二酸二异壬酯；以及它们的组合。
有机增塑剂可以每分子平均具有至少一个式
Figure BDA0000482965600000832
基团，其中R18表示氢原子或单价有机基团。或者，R18可表示支链或直链单价烃基。单价有机基团可以是支链或直链单价烃基，如具有4至15个碳原子、或9至12个碳原子的烷基基团。适合的增塑剂可选自己二酸酯、羧酸酯、邻苯二甲酸酯以及它们的组合。
或者，有机增塑剂可以平均每分子具有至少两个与环烃中的碳原子键合的上式基团。有机增塑剂可以具有通式：
Figure BDA0000482965600000841
在该式中，基团Z表示具有3个或更多个碳原子、或3至15个碳原子的碳环基团。下标s可具有1至12的值。基团Z可以是饱和的或芳族的。每个R20独立地是氢原子或者支链或直链单价有机基团。R19的单价有机基团可为烷基基团，如甲基、乙基或丁基。或者，R20的单价有机基团可为酯官能团。每个R19独立地是支链或直链单价烃基，如具有4至15个碳原子的烷基。
适合的有机增塑剂是本领域已知的，并且可商购获得。增塑剂可包含邻苯二甲酸酯，例如：邻苯二甲酸二烷基酯，如邻苯二甲酸二丁酯（EastmanＴＭDBP增塑剂）、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯或邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸双(2-丙基庚基)酯(BASF
Figure BDA0000482965600000843
DPHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯（EastmanＴＭDOP增塑剂）、邻苯二甲酸二甲酯（EastmanＴＭDMP增塑剂）；邻苯二甲酸二乙酯（EastmanＴＭDMP增塑剂）；邻苯二甲酸丁苄酯和对苯二甲酸双(2-乙基己基)酯（EastmanＴＭ425增塑剂）；二羧酸酯，如O,O-苄基,C7-C9直链和支链烷基-1,2-苯二甲酸酯(Ferro
Figure BDA0000482965600000844
261A)、1,2,4-苯三羧酸(BASF
Figure BDA0000482965600000845
TOTM-I)、1,4-苯二甲酸双(2-乙基己基)酯（EastmanＴＭ168增塑剂）；2-乙基己基甲基-1,4-苯二羧酸酯；支链和直链1,2-环己烷二甲酸二壬酯(BASF Hexamoll*DINCH)；己二酸二异壬酯；偏苯三酸酯，如偏苯三酸三辛酯（EastmanＴＭTOTM增塑剂）；双(2-乙基己酸)三甘醇酯（EastmanＴＭTEG-EH增塑剂）；三乙酸甘油酯（EastmanＴＭ三乙酸甘油酯）；非芳族二元酸酯，如己二酸二辛酯、己二酸双(2-乙基己基)酯（EastmanＴＭDOA增塑剂和EastmanＴＭDOA增塑剂，Kosher）、己二酸二-2-乙基己酯(BASF
Figure BDA0000482965600000842
DOA)、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯和丁二酸二异癸酯；脂族酯，如油酸丁酯和乙酰基蓖麻酸甲酯；磷酸酯，如磷酸三甲苯酯和磷酸三丁酯；氯化石蜡；烃油，如烷基联苯和部分氢化三联苯；工艺油；环氧增塑剂，如环氧化大豆油和环氧硬脂酸苯甲酯；三(2-乙基己基)酯；脂肪酸酯；以及它们的组合。其他合适的增塑剂及其商业来源的例子包括BASF652和Eastman168XtremeＴＭ增塑剂。
或者，可使用聚合物增塑剂。聚合物增塑剂的例子包括通过借助于各种方法使乙烯基或烯丙基单体聚合而获得的烯基聚合物；聚亚烷基二醇酯，如二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯和季戊四醇酯；由二元酸（如癸二酸、己二酸、壬二酸和邻苯二甲酸）与二元醇（如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇和二丙二醇）获得的聚酯增塑剂；聚醚，包括各具有不小于500的分子量的聚醚多元醇，如聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基二醇；聚苯乙烯，如聚苯乙烯和聚α-甲基苯乙烯；和聚丁二烯、聚丁烯、聚异丁烯、丁二烯丙烯腈和聚氯丁二烯。
当存在有机增塑剂时，以组合物中所有成分的总重量计，有机增塑剂的量可从5至150重量份变化。
上文关于成分(E)所述的聚有机硅氧烷增量剂和有机增塑剂可各自单独使用或以其二者或更多者的组合形式使用。低分子量有机增塑剂和较高分子量聚合物增塑剂可组合使用。用在组合物中的成分(E)的确切量可取决于多种因素，包括组合物及其固化产物的所需最终用途。然而，以组合物中所有成分的总重量计，成分(E)的量可在0.1%至10%的范围内。
成分(F)为填料。填料可包含增强性填料、增充性填料、传导性填料或它们的组合。例如，组合物可任选还包含成分(f1)增强性填料，以组合物的重量计，其在存在时可以0.1%至95%、或1%至60%的量加入。成分(f1)的确切量取决于多种因素，包括组合物的反应产物的形式和是否加入任何其他填料。适合的增强性填料的例子包括增强性二氧化硅填料，如气相二氧化硅、二氧化硅气凝胶、二氧化硅干凝胶和沉淀二氧化硅。气相二氧化硅是本领域已知的，并且可商购获得；如由美国马萨诸塞州的卡伯特公司(Cabot Corporation,Massachusetts,U.S.A.)以商品名CAB-O-SIL销售的热解法二氧化硅。
以组合物的重量计，组合物可任选还以0.1%至95%、或1%至60%、或1%至20%的量包含成分(f2)增充性填料。增充性填料的例子包括碎石英、氧化铝、氧化镁、碳酸钙（如沉淀碳酸钙）、氧化锌、滑石、硅藻土、氧化铁、粘土、云母、白垩、二氧化钛、氧化锆、砂、炭黑、石墨或它们的组合。增充性填料是本领域已知的，并且可商购获得；如由西弗吉尼亚州伯克利斯普林斯的美国二氧化硅公司(U.S.Silica,Berkeley Springs,WV)以商品名MIN-U-SIL销售的研磨二氧化硅。适合的沉淀碳酸钙包括来自苏威集团(Solvay)的
Figure BDA0000482965600000861
SPM和来自苏拉威西矿业公司(SMI)的
Figure BDA0000482965600000862
和
Figure BDA0000482965600000863
100。
组合物可任选还包含成分(f3)传导性填料。传导性填料可以是导热的、导电的，或者既导热又导电的。传导性填料是本领域已知的，并且例子有金属微粒（如铝、铜、金、镍、银以及它们的组合）；涂布于非传导性基材上的这类金属；金属氧化物（如氧化铝、氧化铍、氧化镁、氧化锌、以及它们的组合）、可熔性填料（如，焊料）、氮化铝、三水合铝、钛酸钡、氮化硼、碳纤维、金刚石、石墨、氢氧化镁、缟玛瑙、碳化硅、碳化钨以及它们的组合。
或者，可将其他填料加入至组合物中，类型和量取决于包括组合物的固化产物的最终用途在内的因素。所述其他填料的例子包括磁性粒子，如铁氧体；和介电粒子，如熔融玻璃微球、二氧化钛和碳酸钙。
组合物可任选还包含成分(G)，即处理剂。成分(G)的量可根据多种因素而变化，如所选处理剂的类型和待处理微粒的类型和量，以及微粒在加入组合物中之前是否经过处理，或微粒是否原位处理。然而，以组合物的重量计，成分(G)可以0.01%至20%、或0.1%至15%、或0.5%至5%的量使用。诸如填料、物理干燥剂、某些阻燃剂、某些颜料和/或某些释水剂之类的微粒，当存在时，可任选用成分(G)进行表面处理。微粒可以在加入组合物之前用成分(G)处理，或原位用成分(G)处理。成分(G)可包含烷氧基硅烷、烷氧基官能低聚硅氧烷、环状聚有机硅氧烷、羟基官能低聚硅氧烷如二甲基硅氧烷或甲基苯基硅氧烷、或脂肪酸。脂肪酸的例子包括硬脂酸盐，例如硬脂酸钙。
可以用作成分(G)的一些代表性有机硅填料处理剂包括通常用于处理二氧化硅填料的组合物，如有机氯硅烷；有机硅氧烷；有机二硅氮烷，如六烷基二硅氮烷；和有机烷氧基硅烷，如C6H13Si(OCH3)3、C8H17Si(OC2H5)3、C10H21Si(OCH3)3、C12H25Si(OCH3)3、C14H29Si(OC2H5)3和C6H5CH2CH2Si(OCH3)3。可以使用的其他处理剂包括烷基硫醇、脂肪酸、钛酸酯(titanate)、钛酸酯偶联剂、锆酸酯偶联剂以及它们的组合。
或者，成分(G)可包含具有下式的烷氧基硅烷：R13 oSi(OR14)(4-p)，其中下标p可以具有1至3的值，或者下标p为3。每个R13独立地是单价有机基团，如具有1至50个碳原子、或8至30个碳原子、或8至18个碳原子的单价烃基。R13的例子有烷基基团，如己基、辛基、十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基；和芳基基团，如苄基和苯乙基。R13可以是饱和的或不饱和的，并且是支链的或非支链的。或者，R13可以是饱和的且非支链的。
每个R14独立地是具有1至4个碳原子、或者1至2个碳原子的饱和烃基。成分(G)的例子有：己基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十四烷基三甲氧基硅烷、苯基乙基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷以及它们的组合。
烷氧基官能低聚硅氧烷也可以用作处理剂。例如，适合的烷氧基官能低聚硅氧烷包括具有式(R15O)qSi(OSiR16 2R17)(4-q)的那些。在该式中，下标q是1、2或3，或者下标q为3。每个R15可以是烷基基团。每个R16可以是具有1至10个碳原子的不饱和单价烃基。每个R17可以是具有至少10个碳原子的不饱和单价烃基。
某些微粒（如金属填料）可以用以下物质处理：烷基硫醇，如十八硫醇；脂肪酸，如油酸和硬脂酸；以及它们的组合。
其他处理剂包括烯基官能聚有机硅氧烷。适合的烯基官能聚有机硅氧烷包括（但不限于）：
其中下标r的值最多为1500。
或者，能够形成氢键的聚有机硅氧烷可用作处理剂。处理填料表面的这种策略利用聚集的或分散的或这两种形式的多个氢键作为将增容部分拴系至填料表面的手段。能够形成氢键的聚有机硅氧烷平均每分子具有至少一个能够形成氢键的硅键合基团。该基团可选自：具有多个羟基官能团的有机基团或具有至少一个氨基官能团的有机基团。能够形成氢键的聚有机硅氧烷意味着，氢键键合是聚有机硅氧烷与填料的主要连接模式。聚有机硅氧烷可能不能够与填料形成共价键。聚有机硅氧烷可以不含可缩合甲硅烷基基团，如硅键合烷氧基基团、硅氮烷和硅烷醇。能够形成氢键的聚有机硅氧烷可选自糖-硅氧烷聚合物、氨基官能聚有机硅氧烷以及它们的组合。或者，能够形成氢键的聚有机硅氧烷可以是糖-硅氧烷聚合物。
成分(H)是杀生物剂。成分(H)的量可视包括所选择的杀生物剂的类型和所需有益效果在内的因素而变化。然而，以组合物中所有成分的重量计，成分(H)的量的范围可为大于0%至5%。成分(H)的例子有(h1)杀真菌剂、(h2)除草剂、(h3)杀虫剂、(h4)抗微生物剂或它们的组合。
成分(h1)是杀真菌剂，例如，这些杀真菌剂包括N取代的苯并咪唑氨基甲酸酯、苯并咪唑基氨基甲酸酯如2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯、2-苯并咪唑基氨基甲酸乙酯、2-苯并咪唑基氨基甲酸异丙酯、N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)-5-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-甲基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-甲基氨甲酰基)-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-甲基氨甲酰基)-5-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙酯、N-{2-[2-(N-甲基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙酯、N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸乙酯、N-{2-[1-(N-甲基氨甲酰基)-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸乙酯、N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸异丙酯、N-{2-[1-(N-甲基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸异丙酯、N-{2-[1-(N-丙基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-丁基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-丙基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲氧基乙酯、N-{2-[1-(N-丁基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲氧基乙酯、N-{2-[1-(N-丙基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯、N-{2-[1-(N-丁基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯、N-{1-(N,N-二甲基氨甲酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[N-甲基氨甲酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-丁基氨甲酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-丙基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯、N-{2-[1-(N-丁基氨甲酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯、N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)-6-氯苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯和N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)-6-硝基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯；10,10'-氧代双吩
Figure BDA0000482965600000891
砒（商品名：霉克净(Vinyzene)、OBPA）、二-碘甲基-对甲苯砜、苯并噻吩-2-环己基甲酰胺-S,S-二氧化物、N-(氟二氯化甲硫基)邻苯二甲酰亚胺（商品名：氟灭菌丹(Fluor-Folper)、备防多(Preventol)A3）；甲基-苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯（商品名：多菌灵(Carbendazim)、备防多BCM）、双(2-吡啶基硫基-1-氧化物)锌（吡硫锌）、2-(4-噻唑基)-苯并咪唑、N-苯基-碘炔丙基氨基甲酸酯、N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯化物-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、N-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，和/或三唑基化合物，如戊唑醇(tebuconazole)与含银沸石的组合。
成分(h2)是除草剂，例如，适合的除草剂包括酰胺除草剂，如草毒死(allidochlor)N,N-二烯丙基-2-氯乙酰胺；CDEA2-氯-N,N-二乙基乙酰胺；艾尼丙密(etnipromid)(RS)-2-[5-(2,4-二氯苯氧基)-2-硝基苯氧基]-N-乙基丙酰胺；酰苯胺除草剂，如咯草隆(cisanilide)顺式-2,5-二甲基吡咯烷-1-甲酰苯胺；氟噻草胺(flufenacet)4'-氟-N-异丙基-2-[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基氧基]乙酰苯胺；萘丙胺(naproanilide)(RS)-α-2-萘氧基丙酰苯胺；芳基丙氨酸除草剂，如新燕灵(benzoylprop)N-苯甲酰基-N-(3,4-二氯苯基)-DL-丙氨酸；高效麦草伏(flamprop-M)N-苯甲酰基-N-(3-氯-4-氟苯基)-D-丙氨酸；氯乙酰苯胺除草剂，如丁草胺(butachlor)N-丁氧基甲基-2-氯-2',6'-二乙基乙酰苯胺；吡草胺(metazachlor)2-氯-N-(吡唑-1-基甲基)乙酰-2',6'-二甲苯胺、丙炔草胺(prynachlor)(RS)-2-氯-N-(1-甲基丙-2-炔基)乙酰苯胺；磺酰苯胺除草剂，如氯酯磺草胺(Cloransulam)3-氯-2-(5-乙氧基-7-氟[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-基磺酰胺基)苯甲酸；磺草唑胺(metosulam)2',6'-二氯-5,7-二甲氧基-3'-甲基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-2-磺酰苯胺；抗生素除草剂，如双丙氨膦(bilanafos)4-[羟基(甲基)膦酰]-L-高丙氨酰-L-丙氨酰-L-丙氨酸；苯甲酸除草剂，如草灭平(chloramben)3-氨基-2,5-二氯苯甲酸；2,3,6-TBA2,3,6-三氯苯甲酸；嘧啶基氧基苯甲酸除草剂，如双草醚(bispyribac)2,6-双(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氧基)苯甲酸；嘧啶基硫代苯甲酸除草剂，如嘧草硫醚(pyrithiobac)2-氯-6-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基硫代)苯甲酸；邻苯二甲酸除草剂，如敌草索(chlorthal)四氯对苯二甲酸；吡啶甲酸除草剂，如氯氨吡啶酸(aminopyralid)4-氨基-3,6-二氯吡啶-2-甲酸；喹啉羧酸除草剂，如二氯喹啉酸(quinclorac)3,7-二氯喹啉-8-甲酸。含砷除草剂，如CMA双(氢甲基砷酸)钙；MAMA氢甲基胂酸铵、亚砷酸钠；苯甲酰环己烷二酮除草剂，如甲基磺草酮(mesotrione)2-(4-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰)环己烷-1,3-二酮；苯并呋喃基烷基磺酸盐除草剂，如呋草黄(benfuresate)2,3-二氢-3,3-二甲基苯并呋喃-5-基乙烷磺酸盐；氨基甲酸酯除草剂，如特
Figure BDA0000482965600000901
唑威(carboxazole)5-叔丁基-1,2-
Figure BDA0000482965600000902
唑-3-基氨基甲酸甲酯；苯氧威(fenasulam)4-[2-(4-氯-邻甲苯氧基)乙酰胺基]苯基磺酰基氨基甲酸甲酯；苯氨甲酸酯除草剂，如BCPC(RS)-仲丁基3-氯苯氨甲酸酯；甜菜安(desmedipham)3-苯基氨甲酰氧基苯基氨基甲酸乙酯、灭草灵(swep)3,4-二氯苯基氨基甲酸甲酯；环己烯肟除草剂，如丁氧环酮(butroxydim)(RS)-(EZ)-5-(3-丁酰基-2,4,6-三甲基苯基)-2-(1-乙氧基亚氨基丙基)-3-羟基环己-2-烯-1-酮；得杀草(tepraloxydim)(RS)-(EZ)-2-{1-[(2E)-3-氯烯丙氧基亚氨基]丙基}-3-羟基-5-全氢吡喃-4-基环己-2-烯-1-酮；环丙基异
Figure BDA0000482965600000903
唑除草剂，如异
Figure BDA0000482965600000904
氯草酮(isoxachlortole)4-氯-2-甲磺酰基苯基5-环丙基-1,2-
Figure BDA0000482965600000905
唑-4-基酮；二甲酰亚胺除草剂，如氟奋乃静(flumezin)2-甲基-4-(α,α,α-三氟-间甲苯基)-1,2,4-
Figure BDA0000482965600000906
二嗪-3,5-二酮；二硝基苯胺除草剂，如乙丁烯氟灵(ethalfluralin)N-乙基-α,α,α-三氟-N-(2-甲基烯丙基)-2,6-二硝基-对甲苯胺；氨基丙乐灵(prodiamine)5-二丙基氨基-α,α,α-三氟-4,6-二硝基-邻甲苯胺；二硝基苯酚除草剂，如丙硝酚(dinoprop)4,6-二硝基-邻伞花烃-3-醇；硝草酚(etinofen)α-乙氧基-4,6-二硝基-邻甲基苯酚；二苯基醚除草剂，如氟乳醚(ethoxyfen)O-[2-氯-5-(2-氯-α,α,α-三氟-对甲苯氧基)苯甲酰]-L-乳酸；硝基苯基醚除草剂，如苯草醚(aclonifen)2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺；除草醚(nitrofen)2,4-二氯苯基4-硝基苯基醚；二硫代氨基甲酸酯除草剂，如棉隆(dazomet)3,5-二甲基-1,3,5-噻二嗪-2-硫酮；卤代脂族除草剂，如茅草枯(dalapon)2,2-二氯丙酸；氯乙酸；咪唑啉酮除草剂，如灭草烟(imazapyr)(RS)-2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)烟酸；无机除草剂，如十水四硼酸二钠、叠氮化钠；腈除草剂，如羟敌草腈(chloroxynil)3,5-二氯-4-羟基-苯甲腈、碘苯腈(ioxynil)4-羟基-3,5-二-碘苯甲腈；有机磷除草剂，如莎稗磷(anilofos)O,O-二甲基二硫代磷酸S-4-氯-N-异丙基苯氨甲酰基甲酯、草铵膦(glufosinate)4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸；苯氧基除草剂，如稗草胺(clomeprop)(RS)-2-(2,4-二氯-间甲苯氧基)丙酰苯胺；芬特拉科(fenteracol)2-(2,4,5-三氯苯氧基)乙醇；苯氧基乙酸除草剂，如MCPA(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸；苯氧基丁酸除草剂，如MCPB4-(4-氯-邻甲苯氧基)丁酸；苯氧基丙酸除草剂，如2,4,5-涕丙酸(fenoprop)(RS)-2-(2,4,5-三氯苯氧基)丙酸；芳氧基苯氧基丙酸除草剂，如异草醚(isoxapyrifop)(RS)-2-[2-[4-(3,5-二氯-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酰基]异唑烷；苯二胺除草剂，如敌乐胺(dinitramine)N1,N1-二乙基-2,6-二硝基-4-三氟甲基-间苯二胺，吡唑氧基苯乙酮除草剂，如苄草唑(pyrazoxyfen)2-[4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1,3-二甲基吡唑-5-基氧基]苯乙酮；吡唑基苯基除草剂，如吡草醚(pyraflufen)2-氯-5-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基吡唑-3-基)-4-氟苯氧基乙酸；哒嗪除草剂，如哒嗪醇(pyridafol)6-氯-3-苯基哒嗪-4-醇；哒嗪酮除草剂，如氯草敏(chloridazon)5-氨基-4-氯-2-苯基哒嗪-3(2H)-酮；草哒松(oxapyrazon)5-溴-1,6-二氢-6-氧代-1-苯基哒嗪-4-基草氨酸；吡啶除草剂，如氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧基乙酸；噻草啶(thiazopyr)2-二氟甲基-5-(4,5-二氢-1,3-噻唑-2-基)-4-异丁基-6-三氟甲基烟酸甲酯；嘧啶二胺除草剂，如丙草定(iprymidam)6-氯-N4-异丙基嘧啶-2,4-二胺；季铵除草剂，如二乙除草双(diethamquat)1,1'-双(二乙基氨甲酰基甲基)-4,4'-联吡啶鎓；百草枯(paraquat)1,1'-二甲基-4,4'-联吡鎓；硫代氨基甲酸酯除草剂，如环草特(cycloate)S-环己基(乙基)硫代氨基甲酸乙酯；仲草丹(tiocarbazil)S-苄基二-仲丁基硫代氨基甲酸酯；硫代碳酸酯除草剂，如EXDO,O-二乙基二硫代双(硫代甲酸酯)；硫脲除草剂，如灭草恒(methiuron)1,1-二甲基-3-间甲苯基-2-硫脲；三嗪除草剂，如三嗪氟草胺(triaziflam)(RS)-N-[2-(3,5-二甲基苯氧基)-1-甲基乙基]-6-(1-氟-1-甲基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺；氯三嗪除草剂，如环丙津(cyprazine)6-氯-N2-环丙基-N4-异丙基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺；扑灭津(propazine)6-氯-N2,N4-二异丙基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺；甲氧基三嗪除草剂，如扑灭通(prometon)N2,N4-二-异丙基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺；甲硫基三嗪除草剂，如氰草净(cyanatryn)2-(4-乙氨基-6-甲基硫基-1,3,5-三嗪-2-基氨基)-2-甲基丙腈；三嗪酮除草剂，如环嗪酮(hexazinone)3-环己基-6-二甲氨基-1-甲基-1,3,5-三嗪-2,4(1H,3H)-二酮；三唑除草剂，如艾丙诺斯(epronaz)N-乙基-N-丙基-3-丙基磺酰基-1H-1,2,4-三唑-1-甲酰胺；三唑酮除草剂，如唑酮草酯(carfentrazone)(RS)-2-氯-3-{2-氯-5-[4-(二氟甲基)-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯基}丙酸；三唑并嘧啶除草剂，如双氟磺草胺(florasulam)2',6',8-三氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-磺酰苯胺；尿嘧啶除草剂，如氟丙铂秀(flupropacil)2-氯-5-(1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基嘧啶-1-基)苯甲酸异丙酯；脲除草剂，如环莠隆(cycluron)3-环辛基-1,1-二甲基脲；特
Figure BDA0000482965600000921
唑隆(monisouron)1-(5-叔丁基-1,2-
Figure BDA0000482965600000922
唑-3-基)-3-甲基脲；苯基脲除草剂，如氯草隆(chloroxuron)3-[4-(4-氯苯氧基)苯基]-1,1-二甲基脲；环草隆(siduron)1-(2-甲基环己基)-3-苯基脲；嘧啶基磺酰脲除草剂，如啶嘧磺隆(flazasulphuron)1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)脲；吡嘧磺隆(pyrazosulphuron)5-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨甲酰基)氨磺酰基]-1-甲基吡唑-4-甲酸；三嗪基磺酰脲除草剂，如噻吩磺隆(thifensulphuron)3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基氨甲酰基氨磺酰基)噻吩-2-甲酸；噻二唑基脲除草剂，如特丁噻草隆(tebuthiuron)1-(5-叔丁基-1,3,4-噻二唑-2-基)-13-二甲基脲；和/或未分类的除草剂，如伐草克(chlorfenac)(236-三氯苯基)乙酸；灭草唑(methazole)2-(3,4-二氯苯基)-4-甲基-1,2,4-
Figure BDA0000482965600000923
二唑啉-3,5-二酮；草达克(tritac)(RS)-1-(2,3,6-三氯苯甲氧基)丙-2-醇；2,4-D、氯嘧磺隆(chlorimuron)和
Figure BDA0000482965600000924
唑禾草灵(fenoxaprop)；以及它们的组合。
成分(h3)是杀虫剂。适合的杀虫剂的例子有莠去津(atrazine)、二嗪农(diazinon)和毒死蜱(chlorpyrifos)。出于本申请的目的，杀虫剂包括驱昆虫剂如N,N-二乙基-间甲苯酰胺；和拟除虫菊酯如除虫菊酯。
成分(h4)是抗微生物剂。适合的抗微生物剂可商购获得，如DOW
Figure BDA0000482965600000925
5700和DOW
Figure BDA0000482965600000926
5772，其来自美国密歇根州米德兰市的道康宁公司。
或者，成分(H)可以包含含硼物质，如硼酸酐、硼砂或八硼酸二钠四水合物；其可以充当杀虫剂、杀真菌剂和/或阻燃剂。
成分(J)是阻燃剂。适合的阻燃剂可以包括例如炭黑、水合氢氧化铝和硅酸盐（如硅灰石）、铂和铂化合物。或者，阻燃剂可以选自基于卤素的阻燃剂，如十溴二苯醚、八溴二苯醚、六溴环十二烷、十溴二苯醚、二苯氧基苯、乙撑双-四溴邻苯二甲酰亚胺、五溴乙基苯、丙烯酸五溴苯甲酯、三溴苯基马来酰亚胺、四溴双酚A、双-(三溴苯氧基)乙烷、双-(五溴苯氧基)乙烷、聚二溴苯醚、三溴苯基烯丙基醚、双-二溴丙基醚、四溴邻苯二甲酸酐、二溴新戊二醇、二溴乙基二溴环己烷、五溴二苯醚、三溴苯乙烯、五溴氯环己烷、四溴二甲苯、六溴环十二烷、溴化聚苯乙烯、十四溴二苯氧基苯、三氟丙烯和PVC。或者，阻燃剂可以选自基于磷的阻燃剂，如(2,3-二溴丙基)-磷酸酯、磷、环磷酸酯、磷酸三芳基酯、喷替酸双三聚氰铵(bis-melaminium pentate)、季戊四醇双环磷酸酯、甲基磷酸二甲酯、氧化膦二醇、磷酸三苯酯、磷酸三-(2-氯乙基)酯、磷酸酯（如磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、O,O,O-异癸基二苯基磷酸酯、O,O,O-(乙基己基)二苯基磷酸酯）、各种胺的磷酸盐（如磷酸铵）、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯或磷酸三-丁氧基乙基酯。其他阻燃剂可包括四烷基铅化合物，例如四乙基铅、五羰基铁、甲基环戊二烯基三羰基锰、三聚氰胺以及衍生物（如三聚氰胺盐）、胍、双氰胺、氨基磺酸铵、三水合氧化铝和氢氧化镁、三水合氧化铝。
阻燃剂的量可视诸如所选择的阻燃剂以及是否存在溶剂之类的因素而变化。然而，以组合物中所有成分的总重量计，组合物中阻燃剂的量可以从大于0%至10%变动。
成分(K)是表面改性剂。适合的表面改性剂的例子有(k1)助粘剂或(k2)脱模剂。适用于成分(k1)的助粘剂可包含过渡金属螯合物、烃氧基硅烷（如烷氧基硅烷）、烷氧基硅烷与羟基官能聚有机硅氧烷的组合、氨基官能硅烷或它们的组合。助粘剂是本领域已知的，并且可包含具有式R24 tR25 uSi(OR26)4-(t+u)的硅烷，其中每个R24独立地是具有至少3个碳原子的单价有机基团；R25包含至少一个具有增粘基团（如氨基、环氧基、巯基或丙烯酸基）的SiC键合的取代基；下标t具有0至2的值；下标u为1或2；并且(t+u)的总和不大于3。或者，助粘剂可包含以上硅烷的部分缩合物。或者，助粘剂可包含烷氧基硅烷与羟基官能聚有机硅氧烷的组合。
或者，助粘剂可包含不饱和化合物或环氧官能化化合物。助粘剂可包含不饱和烷氧基硅烷或环氧官能化烷氧基硅烷。例如，官能烷氧基硅烷可以具有式R27 vSi(OR28)(4-v)，其中下标v是1、2或3，或者下标v是1。每个R27独立地是单价有机基团，前提条件是至少一个R27是不饱和有机基团或环氧基官能有机基团。R27的环氧基官能有机基团的例子有3-环氧丙氧基丙基和(环氧基环己基)乙基。R27的不饱和有机基团的例子有3-甲基丙烯酰氧基丙基、3-丙烯酰氧基丙基和不饱和单价烃基（如乙烯基、烯丙基、己烯基、十一烯基）。每个R28独立地是具有1至4个碳原子，或者1至2个碳原子的饱和烃基。R28的例子有甲基、乙基、丙基和丁基。
合适的环氧官能烷氧基硅烷的例子包括3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、(环氧环己基)乙基二甲氧基硅烷、(环氧环己基)乙基二乙氧基硅烷以及它们的组合。合适的不饱和烷氧基硅烷的例子包括乙烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、己烯基三甲氧基硅烷、十一碳烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷以及它们的组合。
或者，助粘剂可包含环氧官能硅氧烷，例如如上文所述的羟基封端的聚有机硅氧烷与环氧官能烷氧基硅烷的反应产物，或羟基封端的聚有机硅氧烷与环氧官能烷氧基硅烷的物理共混物。助粘剂可包含环氧官能化烷氧基硅烷和环氧官能化硅氧烷的组合。例如，助粘剂的例子有3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和羟基封端的甲基乙烯基硅氧烷与3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的反应产物的混合物、或3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷与羟基封端的甲基乙烯基硅氧烷的混合物、或3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷与羟基封端的甲基乙烯基/二甲基硅氧烷共聚物的混合物。
或者，助粘剂可包含氨基官能硅烷，如氨基官能烷氧基硅烷，该氨基官能烷氧基硅烷的例子有H2N(CH2)2Si(OCH3)3、H2N(CH2)2Si(OCH2CH3)3、H2N(CH2)3Si(OCH3)3、H2N(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3NH(CH2)3Si(OCH3)3、CH3NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3NH(CH2)5Si(OCH3)3、CH3NH(CH2)5Si(OCH2CH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、H2N(CH2)2SiCH3(OCH3)2、H2N(CH2)2SiCH3(OCH2CH3)2、H2N(CH2)3SiCH3(OCH3)2、H2N(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH3)2、CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH2CH3)2、H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2以及它们的组合。
或者，助粘剂可包含过渡金属螯合物。适合的过渡金属螯合物包括钛酸酯、锆酸酯（如乙酰丙酮锆）、铝螯合物（如乙酰丙酮铝）以及它们的组合。
成分(k2)是脱模剂。适合的脱模剂的例子有氟化化合物，如氟官能有机硅或氟官能有机化合物。
或者，成分(K)的表面改性剂可用于改变组合物的反应产物表面的外观。例如，表面改性剂可以用于增加组合物的反应产物的表面光泽度。这种表面改性剂可包含具有烷基和芳基基团的聚二有机硅氧烷。例如，DOW
Figure BDA0000482965600000951
550流体是具有125cSt的粘度的三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基/甲基苯基)硅氧烷，其可从道康宁公司购得。
或者，成分(K)可以是由植物或动物来源获得的天然油，如亚麻籽油、桐油、大豆油、蓖麻油、鱼油、大麻籽油、棉籽油、奥蒂树油(oiticicaoil)和菜籽油。
成分(K)确切的量取决于多种因素，包括选作为成分(K)的表面改性剂的类型以及组合物及其反应产物的最终用途。然而，以组合物的重量计，成分(K)在存在时，可以0.01重量份至50重量份、或0.01重量份至10重量份、或0.01重量份至5重量份的量加入至组合物中。成分(K)可以是一种助粘剂。或者，成分(K)可包含两种或更多种在至少一个以下性质方面有所不同的不同表面改性剂：结构、粘度、平均分子量、聚合物单元和序列。
增链剂可包括二官能硅烷和二官能硅氧烷，其在交联发生之前延伸聚有机硅氧烷链的长度。增链剂可用于减小固化产物的伸长模量。增链剂和交联剂在它们与成分(B)中的可水解取代基的反应中发生竞争。为了实现令人瞩目的链增长，二官能硅烷具有比与其一起使用的三官能交联剂显著更高的反应性。适合的增链剂包括二酰胺基硅烷，如二烷基二乙酰胺基硅烷或烯基烷基二乙酰胺基硅烷（尤其是甲基乙烯基二(N-甲基乙酰胺基)硅烷或二甲基二(N-甲基乙酰胺基)硅烷）；二乙酰氧基硅烷，如二烷基二乙酰氧基硅烷或烷基烯基二乙酰氧基硅烷；二氨基硅烷，如二烷基二氨基硅烷或烷基烯基二氨基硅烷；二烷氧基硅烷，如二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷和α-氨基烷基二烷氧基烷基硅烷；具有2至25的聚合度并且每分子具有平均至少两个可水解基团（如乙酰胺基或乙酰氧基或氨基或烷氧基或酰胺基或酮肟基取代基）的聚二烷基硅氧烷；和二酮肟基硅烷，如二烷基二酮肟基硅烷和烷基烯基二酮肟基硅烷。成分(L)可以是一种增链剂。或者，成分(L)可包含两种或更多种在至少一个以下性质方面有所不同的不同增链剂：结构、粘度、平均分子量、聚合物单元和序列。
成分(M)是封端剂，所述封端剂包含M单元，即式R29 3SiO1/2硅氧烷单元，其中每个R29独立地表示不与成分(B)反应的单价有机基团，如单价烃基。成分(M)可包含一端由三有机甲硅烷基如(CH3)3SiO-封端，且另一端被羟基封端的聚有机硅氧烷。成分(M)可以是聚二有机硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷。具有羟基端基和三有机甲硅烷基端基二者的聚二有机硅氧烷可以具有超过50%、或超过75%的总端基是羟基。聚二甲基硅氧烷中三有机甲硅烷基的量可用于调节通过组合物的缩合反应制备的反应产物的模量。不希望受理论的束缚，据认为较高浓度的三有机甲硅烷基端基可以在某些固化产物中提供较低模量。成分(M)可以是一种封端剂。或者，成分(M)可包含在如下性质中至少有一项有所不同的两种或更多种不同封端剂：结构、粘度、平均分子量、聚合物单元和序列。
成分(N)是非反应性弹性体有机聚合物，即不与成分(B)反应的弹性体有机聚合物。成分(N)与成分(B)相容，即成分(N)不与成分(B)形成两相体系。成分(N)可具有低透气性和透湿性。成分(N)可具有30,000至75,000的Mn。或者，成分(N)可以是较高分子量非反应性弹性体有机聚合物与较低分子量非反应性弹性体有机聚合物的共混物。在这种情况下，较高分子量聚合物可具有100,000至600,000的Mn，并且较低分子量聚合物可具有900至10,000、或900至3,000的Mn。可以选择Mn范围的下端值，以使得成分(N)具有与组合物中的成分(B)和其他成分的相容性。
成分(N)可包含聚异丁烯。聚异丁烯是本领域已知的，并且可商购获得。适合用作成分(N)的例子包括由德国的巴斯夫公司(BASF Corporation,Germany)以商标出售的聚异丁烯。
其他聚异丁烯包括不同的Parleam级别，如得自日本东京涩谷区惠比寿花园广场大厦的NOF公司功能化学品和聚合物部门(NOFCORPORATION Functional Chemicals&Polymers Div.,Yebisu Garden PlaceTower,20-3Ebisu4-chome,Shibuya-ku,Tokyo150-6019,Japan)的最高分子量的氢化聚异丁烯
Figure BDA0000482965600000971
SV(POLYSYNLANE SV)（运动粘度(98.9℃)4700)）。其他聚异丁烯可从美国德克萨斯州贝敦市的埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical Co.,Baytown,Texas,U.S.A.)购得，并且包括以商标
Figure BDA0000482965600000972
出售的聚异丁烯，如MML-80、MML-100、MML-120和MML-140。
Figure BDA0000482965600000973
聚异丁烯是由仅含有链端烯键的长直链大分子构成的石蜡烃聚合物。MM聚异丁烯具有70,000至90,000的粘度平均分子量。较低分子量聚异丁烯包括
Figure BDA0000482965600000975
LM，如LM-MS（粘度平均分子量为8,700至10,000，也由埃克森美孚化学公司制造）和VISTANEX LM-MH（粘度平均分子量为10,000至11,700）；以及来自美国石油公司(Amoco)的Soltex PB-24(Mn950)和
Figure BDA0000482965600000976
H-100(Mn910)及H-1200(Mn2100)。其他聚异丁烯由英国伦敦的英国石油化学公司(BP Chemicals,London,England)以商标
Figure BDA0000482965600000978
和
Figure BDA0000482965600000979
销售。这些聚异丁烯包括
Figure BDA00004829656000009710
200、D10和DE3；和
Figure BDA00004829656000009711
200。聚异丁烯可具有900至1300的Mn。
或者，成分(N)可包含丁基橡胶。或者，成分(N)可包含苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物或它们的组合。SEBS和SEPS嵌段共聚物是本领域已知的，并且可以
Figure BDA00004829656000009713
G聚合物从美国德克萨斯州休斯顿的科腾聚合物美国有限责任公司(Kraton Polymers U.S.LLC,Houston,Texas,U.S.A.)，以及以Septon聚合物(Kraton Polymers)从美国纽约州纽约的可乐丽美国公司(Kuraray America,Inc.,New York,NY,U.S.A.)商购获得。或者，成分(N)可以包含聚烯烃塑性体。聚烯烃塑性体是本领域已知的，并且可以
Figure BDA00004829656000009714
GA1900和
Figure BDA00004829656000009715
GA1950从美国密歇根州米德兰道康宁公司弹性体和特殊产品部门(Dow Chemical Company,Elastomers&Specialty Products Division,Midland,Michigan,U.S.A.)商购获得。
以组合物的重量计，成分(N)的量可为0份至50份、或10份至40份、或5份至35份。成分(N)可以是一种非反应性弹性体有机聚合物。或者，成分(N)可包含两种或更多种在至少一个以下性质方面有所不同的非反应性弹性体有机聚合物：结构、粘度、平均分子量、聚合物单元和序列。或者，当成分(B)包含具有有机聚合物主链的基础聚合物时，可将成分(N)加入至组合物中。
成分(O)是抗老化添加剂。抗老化添加剂可以包含抗氧化剂、UV吸收剂、UV稳定剂、热稳定剂或它们的组合。适合的抗氧化剂是本领域已知的，并且可商购获得。适合的抗氧化剂包括酚类抗氧化剂及酚类抗氧化剂与稳定剂的组合。酚类抗氧化剂包括完全位阻酚类和部分受阻酚类。或者，稳定剂可以是位阻胺，如四甲基-哌啶衍生物。合适的酚抗氧化剂包括维生素E和得自美国汽巴特殊化学品公司(Ciba Specialty Chemicals,U.S.A.)的
Figure BDA0000482965600000981
1010。
Figure BDA0000482965600000982
1010包含季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)。UV吸收剂的例子包括支链和直链2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基-苯酚(
Figure BDA0000482965600000983
571)。UV稳定剂的例子包括癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/癸二酸甲酯以及它们的组合(
Figure BDA0000482965600000984
272)。这些和其他
Figure BDA0000482965600000985
添加剂如
Figure BDA0000482965600000986
765可从美国纽约州塔里敦汽巴特殊化学品公司(Ciba SpecialtyChemicals,Tarrytown,NY,U.S.A.)商购获得。其他紫外线和光稳定剂可商购获得，其例子有得自科聚亚(Chemtura)的LowLite、得自普立万(PolyOne)的OnCap以及得自美国特拉华州杜邦公司(E.I.du Pont de Nemours andCompany,Delaware,U.S.A.)的光稳定剂210。或者，可以使用低聚（较高分子量）稳定剂，例如使稳定剂迁移出组合物或其固化产物的可能性最小化。低聚抗氧化稳定剂的例子（特别是受阻胺光稳定剂(HALS)）是Ciba
Figure BDA0000482965600000987
622，其是与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇共聚的丁二酸的二甲酯。热稳定剂可以包括铁氧化物和炭黑、铁羧酸盐、水合铈、锆酸钡、辛酸铈和辛酸锆和卟啉(porphyrin)。
成分(O)的量取决于多种因素，包括所选择的特定抗老化添加剂和所需抗老化有益效果。然而，以组合物的重量计，成分(O)的量可以从0重量%至5重量%、或0.1%至4%、或者0.5%至3%变动。成分(O)可以是一种抗老化添加剂。或者，成分(O)可包含两种或更多种不同抗老化添加剂。
成分(P)是在施用温度范围内释放水的释水剂。成分(P)选择为使得成分(P)含有足以部分或完全与组合物反应的水量，并使得成分(P)在暴露于使用温度（即组合物使用的温度）达足够的时间量时释放足够量的水。然而，成分(P)充分结合水以在组合物制造方法期间和在组合物贮藏期间防止过多水被释放。例如，成分(P)在组合物混配期间充分结合水，以使得在使用组合物的施用过程期间或之后组合物的缩合反应可获得充足水。这种“控制释放”性质还可以提供确保在施用过程期间不会有过多水被过于快速释放的有益效果，这是因为这可以在由组合物的缩合反应形成的反应产物中产生气泡或空洞。当施用温度从80℃至120℃、或90℃至110℃、或从90℃至100℃变动时，沉淀碳酸钙可以被用作成分(P)。然而，当组合物在连续（如，双螺杆）配混机上制备时，各成分可以在比施用温度范围高20℃至30℃的温度下配混短暂的时间。因此，对成分(P)进行选择以确保在混配期间不释放出所有的水含量；然而，成分(P)在暴露于施用温度范围足够的一段时间后为组合物的缩合反应释放出足量的水。
适合的释水剂的例子例示如下：金属盐水合物、水合分子筛和沉淀碳酸钙，其从苏威集团(Solvay)以商标
Figure BDA0000482965600000991
SPM获得。所选的释水剂可取决于多种因素，包括所选择用于组合物的其他成分，包括催化剂类型和量；以及混配、包装和施用期间的工艺条件。在双螺杆混配器中，停留时间可以是少于几分钟，通常少于1至2分钟。成分被快速加热，这是因为桶中和沿着螺杆的表面积/体积比高，并且通过剪切成分而产生热。多少水被从成分(P)中移出取决于水结合能力、温度、暴露时间（持续时间）和用于汽提通过混配器的组合物的真空水平。不希望受理论束缚，据认为，当在90℃下施用组合物时，采用120℃双螺杆混配时，在沉淀CaCO3上仍将存在足够的水以使组合物在室温下经1至2周的时间通过缩合反应而反应。
可将水释放剂添加至组合物，例如在基础聚合物具有低透水性时（如，在基础聚合物具有有机聚合物主链时），以及/或者组合物中成分(P)的量取决于多种因素，包括成分(A)、(B)和(C)的选择，以及是否存在任何另外的成分，然而以组合物的重量计成分(P)的量可以在5至30份的范围内。
不希望受理论束缚，据认为，当将组合物加热到施用温度时，热将会释放出水，而水将与成分(B)上的可水解基团反应以使组合物反应。留在组合物中的诸如醇和/或水之类的副产物可以被干燥剂结合，从而使缩合反应（其为平衡反应）进行趋向完成。
成分(Q)是颜料。出于本申请的目的，术语‘颜料’包括用以给本文中所述组合物的反应产物赋予颜色的任何成分。颜料的量取决于多种因素，包括所选择的颜料的类型和反应产物的所需着色度。例如，以组合物中所有成分的重量计，组合物可包含0至20%、或0.001%至5%的颜料。
适合的颜料的例子包括靛蓝、二氧化钛Stan-Tone50SP01绿（其可从普立万购得）和炭黑。炭黑的代表性非限制性例子包括Shawinigan乙炔黑，其可从雪佛龙菲利浦化学公司(Chevron Phillips Chemical Company LP)购得；由美国伊利诺斯州费尔维尤高地的海名斯颜料公司(ElementisPigments Inc.,Fairview Heights,IL U.S.A.)供应的
Figure BDA0000482965600001001
炭黑(LB-1011)；由美国俄亥俄州阿克伦市的西德·理查德森碳公司(Sid RichardsonCarbon Co,Akron,OHU.S.A.)供应的SR511；和N330、N550、N762、N990（来自美国新泽西州帕西帕尼市的德固萨工程碳公司(DegussaEngineered Carbons,Parsippany,NJ,U.S.A.)）。
以组合物的重量计，组合物可任选还包含至多5%、或1%至2%的成分(R)流变添加剂以改进组合物的流变性。流变添加剂是本领域已知的，并且可商购获得。例子包括聚酰胺；可从赢创公司(Evonik)商购获得的Polyvest；来自金氏工业公司(King Industries)的Disparlon；来自杜邦公司(Du Pont)的Kevlar Fibre Pulp、来自耐诺柯公司(Nanocor)的Rheospan和得自路博润公司(Lubrizol)的Ircogel。其他适合的流变添加剂包括聚酰胺蜡；氢化蓖麻油衍生物；和金属皂，如硬脂酸钙、硬脂酸铝和硬脂酸钡，以及它们的组合。
或者，成分(R)可包含在25℃下是固体的微晶蜡（蜡）。可以选择熔点，以使得蜡在所需施用温度范围的下端值具有熔点。不希望受理论的束缚，据认为成分(R)起到加工助剂的作用，在使组合物冷却几度时，例如在组合物施用至基材后，该加工助剂可改善流动特性，同时让生坯强度(green strength)得以快速发展（即随着温度下降，粘度大大增加，对应于该组合物制成的密封件的承载能力增加）。不希望受理论束缚，认为蜡的掺入还可有利于填料掺入、混配和脱气（在组合物制备期间）以及混合（在施用多部分型组合物中的各部分期间的静态或动态混合）。认为蜡在熔融时充当加工助剂，从而显著使混配期间填料掺入组合物、混配过程本身以及脱气步骤期间（在使用时）变得容易。具有低于100℃的熔融温度的蜡可有助于多部分型组合物中的各部分在施用之前的混合，甚至是在简单静态混合器中也如此。蜡还可以有利于在80℃至110℃、或90℃至100℃的温度下以良好流变性施用组合物。
适用作成分(R)的蜡可以是非极性烃。蜡可具有支链结构、环结构或它们的组合。例如，石油微晶蜡可得自美国纽约州西巴比伦的史东毕斯公司(Strahl&Pitsch,Inc.,West Babylon,NY,U.S.A.)，并且包括SP96（熔点在62℃至69℃的范围内）、SP18（熔点在73℃至80℃的范围内）、SP19（熔点在76℃至83℃的范围内）、SP26（熔点在76℃至83℃的范围内）、SP60（熔点在79℃至85℃的范围内）、SP617（熔点在88℃至93℃的范围内）、SP89（熔点在90℃至95℃的范围内）和SP624（熔点在90℃至95℃的范围内）。其他石油微晶蜡包括由美国宾西法尼亚州彼得罗利亚的康普顿公司(Crompton Corporation,Petrolia,Pennsylvania,U.S.A.)以商标
Figure BDA0000482965600001011
销售的蜡。这些蜡包括180-W，其包含饱和支链和环状非极性烃，并且具有在79℃至87℃范围内的熔点；
Figure BDA0000482965600001012
W-445，其包含饱和支链和环状非极性烃，并且具有76℃至83℃范围内的熔点；和
Figure BDA0000482965600001013
W-835，其包含饱和支链和环状非极性烃，并且具有73℃至80℃的熔点。
成分(R)的量取决于多种因素，包括所选择的特定流变添加剂和组合物中其他成分的选择。然而，以组合物的重量计，成分(R)的量可在0份至20份、或1份至15份以及或者1份至5份的范围内。成分(R)可以是一种流变添加剂。或者，成分(R)可包含两种或更多种不同流变添加剂。
可在组合物中使用媒介物（如溶剂和/或稀释剂）。媒介物可有利于组合物的流动和某些成分（如有机硅树脂）的引入。本文所用的媒介物是有助于组合物成分的流化但基本上不与这些成分的任一者反应的那些。可以基于组合物中成分的溶解性和挥发性来对媒介物进行选择。溶解性是指媒介物足以溶解和/或分散组合物的成分。挥发性是指媒介物的蒸气压。如果媒介物挥发性过高（具有过高的蒸气压），则在施用温度下可能会在组合物中形成气泡，并且气泡可能会引起裂缝或以其他方式弱化或不利地影响固化产物的性质。然而，如果媒介物挥发性不足（过低的蒸气压），则媒介物可能会在组合物的反应产物中仍继续充当增塑剂，或者反应产物展现出物理特性的时长可能长于期望值。
合适的媒介物包括具有合适蒸气压的聚有机硅氧烷，如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、六甲基环三硅氧烷，以及其他低分子量聚有机硅氧烷，如可从美国密歇根州米德兰道康宁公司商购获得0.5至1.5厘沲(cSt)Dow
Figure BDA0000482965600001021
200流体和DOWOS流体。
或者，媒介物可以是有机溶剂。有机溶剂可以是醇，如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或正丙醇；酮，如丙酮、甲基乙基酮或甲基异丁基酮；芳族烃，如苯、甲苯或二甲苯；脂族烃，如庚烷、己烷或辛烷；二醇醚，如丙二醇甲醚、二丙二醇甲基醚、丙二醇正丁醚、丙二醇正丙醚或乙二醇正丁醚；卤代烃，如二氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷或二氯甲烷、氯仿；二甲基亚砜；二甲基甲酰胺；乙腈；四氢呋喃；石油溶剂油；矿油精；石脑油(naphtha)；正甲基吡咯烷酮；或它们的组合。
媒介物的量可取决于多种因素，包括所选媒介物的类型以及选用于组合物的其他成分的量和类型。然而，以组合物中所有成分的重量计，媒介物的量可以在1%至99%、或2%至50%的范围内。
组合物可任选还包含成分(T)增粘剂。增粘剂可包含脂族烃树脂，如具有6至20个碳原子的氢化聚烯烃、氢化萜烯树脂、松香酯、氢化松香甘油酯或它们的组合。增粘剂可商购获得。脂族烃树脂的例子有：来自埃克森化学公司(Exxon Chemical)的ESCOREZ1102、1304、1310、1315和5600；和来自伊士曼公司(Eastman)的Eastotac树脂，如具有100℃的环球法软化点的Eastotac H-100、具有115℃的环球法软化点的Eastotac H-115E和具有130℃的环球法软化点的Eastotac H-130L。氢化萜烯树脂的例子有：来自荒川化学公司(Arakawa Chemicals)的Arkon P100和来自固特异公司(Goodyear)的Wingtack95。氢化松香甘油酯的例子有：来自赫克力士公司(Hercules)的Staybelite Ester10和Foral。市售的聚萜烯的例子包括来自赫克力士公司的Piccolyte A125。脂族/芳族或环脂族/芳族树脂的例子包括来自埃克森化学公司的ECR149B或ECR179A。或者，可以添加固体增粘剂（即，具有大于25℃的环球法软化点的增粘剂）。合适的增粘剂包括任何相容树脂或其混合物，如(1)天然或改性松香，例如松脂(gum rosin)、木松香、妥尔油松香(tall-oil rosin)、蒸馏松香、氢化松香、二聚化松香和聚合化松香；(2)天然或改性松香的甘油酯和季戊四醇酯，例如苍白木松香的甘油酯、氢化松香的甘油酯、聚合化松香的甘油酯、氢化松香的季戊四醇酯以及酚醛改性的松香季戊四醇酯；(3)天然萜烯，如苯乙烯/萜烯和α-甲基苯乙烯/萜烯的共聚物和三元聚合物；(4)具有通过ASTM方法E28,58T所测定的60℃至150℃的软化点的聚萜烯树脂；通常由萜烯烃（如称为蒎烯的双环单萜）在傅-克(Friedel-Crafts)催化剂的存在下于适度低温下的聚合而产生的后来的聚萜烯树脂；还包括的是氢化聚萜烯树脂；(5)酚醛改性的萜烯树脂及其氢化衍生物，例如由双环萜烯与酚于酸性介质中缩合而产生的树脂产物；(6)具有60℃至135℃的环球法软化点的脂族石油烃树脂；由主要由烯烃和二烯烃组成的单体发生聚合而产生的后来的树脂；还包括的是氢化脂族石油烃树脂；(7)脂环族石油烃树脂及其氢化衍生物；和(8)脂族/芳族或环脂族/芳族共聚物及其氢化衍生物。增粘剂的量取决于多种因素，包括所选择的具体增粘剂和组合物中其他成分的选择。然而，以组合物的重量计，增粘剂的量可以从0份至20份变动。
组合物可任选还包含成分(U)，即腐蚀抑制剂。合适的腐蚀抑制剂的例子包括苯并三唑、巯基苯并三唑以及可商购获得的腐蚀抑制剂，如来自美国康涅狄格州诺沃克市的R.T.范德比尔特公司(R.T.Vanderbilt,Norwalk,Connecticut,U.S.A.)的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑衍生物(
Figure BDA0000482965600001031
826)和烷基噻二唑(
Figure BDA0000482965600001032
484)。在成分(U)存在时，以组合物的重量计，成分(U)的量可以在0.05%至0.5%的范围内。
当选择上述组合物的成分时，成分类型之间可存在重叠，这是因为本文所述的某些成分可具有不止一种功能。例如，某些烷氧基硅烷可以用作填料处理剂和助粘剂，某些脂肪酸酯可以用作增塑剂并且还可以用作填料处理剂，炭黑可以用作颜料、阻燃剂和/或填料，并且非反应性聚二有机硅氧烷（如聚二甲基硅氧烷）可以用作增量剂和溶剂。
上文所述的组合物可以通过例如将所有成分通过任何便利方式（如混合）合并而制成单部分型组合物。例如，单部分型组合物可以通过任选合并（如预先混合）基础聚合物(B)和增量剂(E)，所得的增量的基础聚合物与所有或部分填料(F)混合，并且将其与包含交联剂(C)和成分(A)的预混物混合来制备。可以在任何所需阶段将其他添加剂（如(O)抗老化添加剂和(Q)颜料）添加至混合物。最终的混合步骤可以在基本上无水条件下进行，并且所得组合物一般贮藏在基本上无水条件下（例如于密封容器中）直至准备使用。
或者，当存在交联剂时，组合物可以制备为多部分型（如，2部分型）组合物。在这种情况下，催化剂和交联剂被储存在单独的部分中，并且所述部分在使用组合物之前即刻合并。例如，双部分型可固化组合物可以通过如下制备：通过任何便利的手段（如混合）将包含(B)与(C)的成分合并以形成第一（固化剂）部分。第二（基础）部分可通过如制备：通过任何便利的手段（如混合）将包含(A)与(B)的成分合并。可以在环境温度或高温下和在环境或无水条件下合并各成分，这取决于多种因素，包括选择单部分型还是多部分型组合物。基础部分和固化剂部分可以在使用之前即刻通过任何便利的手段（如混合）合并。基础部分和固化剂部分可以以范围为1:1至10:1的基础料：固化剂的相对比例合并。
用于混合成分的设备不受特别限制。合适的混合设备的例子可根据所选的每种成分的类型和量加以选择。例如，可将搅拌式间歇操作釜用于相对低粘度的组合物，如将会反应形成树胶或凝胶的组合物。或者，可将连续配混设备，例如挤出机如双螺杆挤出机用于更粘稠的组合物以及包含相对较高的量的微粒的组合物。可用于制备本文所述的组合物的示例性方法包括在例如美国专利公布US2009/0291238和US2008/0300358中所公开的那些方法。
如上文所述制造的这些组合物在被储存在保护该组合物免于暴露于水分的容器中时可以是稳定的，但这些组合物在暴露于大气水分时可经由缩合反应而反应。或者，当配制低渗透性组合物时，组合物可以在水分由释水剂释放时固化而形成固化产物。
如上文所述制备的组合物和其反应产物具有多种用途。上文所述的成分可以用于制备包含成分(A)和(B)的多种类型的组合物。组合物可还包含上文所述的其他成分中的一者或多者，这取决于组合物的类型和组合物的所需最终用途和/或组合物的反应产物。例如，上文所述的成分和方法可以用于增链过程中以增加基础聚合物的粘度和/或形成树胶（例如当基础聚合物平均每分子具有一个或两个可水解基团时）。或者，上文所述的成分和方法可以用于配制可固化组合物（例如当基础聚合物每分子具有两个或更多个可水解基团和/或组合物中存在交联剂时）。本文中所述的组合物可通过由暴露于水分进行缩合反应而反应。例如，当暴露于环境水分时，组合物可以经由缩合反应而反应。或者，当存在释水剂时，组合物反应水分由释水剂释放。本文所述的各组合物反应形成反应产物。反应产物可具有选自树胶、凝胶、橡胶或树脂的形式。
实例
这些实例旨在说明本发明的一些实施例，并且不应理解为限制权利要求书中所述的本发明的范围。参考实例不应该认为是现有技术，除非这样指明。如下成分用于下面的实例中。乙酰丙酮铁(III)，批号1013088，(“Fe(AcAc)3”)；Fe(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮)3，批号a263087(“Fe(TMH)3”)；三氟乙酰丙酮铁，批号b3354071(“Fe(F3AcAc)3”)；乙醇铁，批号a6990028,(“Fe(OEt)3”)；硬脂酸亚铁(II)，批号a3754107(“Fe(St)2”)；以及乙酸亚铁(II)，批号a4918029,(“Fe(ac)2”)，购自思特莱姆化学品公司。2-乙基己酸铁(III)，批号13s043,(“Fe(2EHA)3”)购自美国宾夕法尼亚州拉德诺的VWR国际有限责任公司。异丙醇铁，批号lotc03t032(“Fe(OiPr)3”)以及矿油精中50%的2-乙基己酸铁(III)(“Fe(EHA)3”)购自阿法埃莎公司。乙酸亚铁(“Fe(oac)2”)购自西格玛奥德里奇公司。丙烯酸铁96%(“Fe(acr)3”)购自阿法埃莎公司。乙酰丙酮铁(III)(“Fe(PDO)3”)购自盖勒斯特公司。粘度为90-120厘沲并且产品名称为DMS-S21(“PDMS”)的硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷购自盖勒斯特公司。甲基三甲氧基硅烷(“MTM”)和正丁基三甲氧基硅烷lot7f-10749(“nbtms”)也购自盖勒斯特公司。在下面每个实例中使用的溶剂是甲苯、二甲基亚砜(“DMSO”)或甲苯和DMSO的1:1体积混合物。
实例1–金属-配体络合物的形成
通过将浓度为0.025摩尔/升(M)的上述Fe前体与甲苯混合来制备前体溶液。前体溶液为无色的。通过将0.025M浓度的每种配体与甲苯混合来制备上面表1中示出的每种配体的溶液。
将如上制备的各配体溶液分配到预先称重的1毫升(mL)小瓶中。将24微升(μL)溶液（对应于0.6微摩尔(μmol)配体）或48μL溶液（对应于1.2μmol配体）用于各小瓶。将小瓶不加盖留在通氮气的箱中过夜而除去小瓶中的甲苯。
向装有配体的各小瓶（现在无溶剂）中加入24μL如上所述制备的前体溶液（对应于0.6μmol前体）以形成金属-配体组合溶液。将装有金属-配体组合溶液的小瓶以60转每分钟(rpm)在25℃下振摇60分钟或在75℃下振摇30分钟或45分钟以形成金属-配体络合物。
实例2–缩合反应
完成上述络合反应（实例1中）后，将210毫克(mg)PDMS（对应于235.7μL或50μmol）和17.8mg n-BuSi(O-Me)3（对应于19.1μL或100μmol）注入干燥箱中的装有金属-配体络合物的每个小瓶。然后添加更多的甲苯以确保每个小瓶中的总体积为325μL。以此方式制备了实例2样品。还使用上述前体但无配体而制备了阴性对照样品。在阴性对照样品中，将210mg PDMS、17.8mg nbtms、甲苯（足以达到325μL的总量的量）注入含有所述前体的小瓶中。还使用上表1中所述的配体但无前体而制备了另外的阴性对照样品。在这些另外的阴性对照样品中，将210mgPDMS、17.8mg nbtms、甲苯（足以达到325μL的总量的量）注入含有所述配体的小瓶中。
将装有组合物的所得小瓶从干燥箱中取出放入通风橱，用力搅拌1分钟（几百rpm，以将各组合物匀化）。然后将小瓶各自盖上穿孔板，置于维持在30℃和95%相对湿度水平(RH)的恒湿箱中。
在恒湿箱中48小时后，将小瓶从恒湿箱中取出，记录视粘度观察结果。48小时视粘度测量通过将样品与装有不同粘度参考标准品的小瓶进行并置视觉比较而测定。在将样品首先暴露于水分后48小时进行测量。基于最密切匹配的参考标准品的小瓶，赋给各样品的视粘度测量值。参考对照为具有不同粘度的DOW
Figure BDA0000482965600001061
200流体（“200流体”），其可商购自美国美国密歇根州米德兰市的道康宁公司。视粘度描述和其对应的标准在下面的表2中示出。0或1的值表明样品在48小时中未表现出缩合反应。2至5的值表明缩合反应越来越多地发生。重复实验因多种因素而存在正常变化，如进行视粘度测量的操作者以及是否在不同的时间进行重复实验。
表2–视粘度测量
0-无变化 50cSt200流体
1-略粘稠 500cSt200流体
2-粘稠 1000cSt200流体
3-非常粘稠 5000cSt200流体
4-极其粘稠 50000cSt200流体
5-不流动 未观察到流动
表3示出了使用表1中的配体根据实例2制备的样品的配体、金属前体、配体：金属比率、反应条件（时间和温度）以及结果（48小时视粘度和外观）。在表3和表4中，在“外观”列中，‘C’意指样品在视觉检视时是澄清的，‘C/C’意指样品在视觉检视时是澄清且固化的，‘H’意指样品在视觉检视时是浑浊的，而‘H/C’意指样品在视觉检视时是浑浊且固化的。
表3–实例
Figure BDA0000482965600001081
Figure BDA0000482965600001101
Figure BDA0000482965600001111
Figure BDA0000482965600001121
Figure BDA0000482965600001131
Figure BDA0000482965600001141
Figure BDA0000482965600001151
Figure BDA0000482965600001161
Figure BDA0000482965600001171
Figure BDA0000482965600001181
Figure BDA0000482965600001191
Figure BDA0000482965600001201
Figure BDA0000482965600001211
Figure BDA0000482965600001221
Figure BDA0000482965600001231
Figure BDA0000482965600001241
Figure BDA0000482965600001251
Figure BDA0000482965600001261
Figure BDA0000482965600001271
Figure BDA0000482965600001281
Figure BDA0000482965600001291
对于表3中的各配体，制备了阴性对照样品，其中除了不使用前体外，根据实例2的方法对配体进行测试。在各情况下，48小时视粘度值均为1。
实例3–金属-配体络合物的形成
通过将浓度为0.025M的上述Fe前体与甲苯混合来制备前体溶液。前体溶液为棕色。通过将0.025M浓度的配体与甲苯混合物来制备上面表1中示出的各种配体的溶液。
将如上制备的每种配体溶液分配进预先称重的8毫升(mL)小瓶中。将足以提供下面表4中所示的配体的量的溶液量用于每个小瓶中。
向每个装有配体的小瓶添加120μL如上所述制备的前体溶液以形成金属-配体组合溶液。将装有金属-配体组合溶液的小瓶以60转每分钟(rpm)在25℃下振摇60分钟或在75℃下振摇30分钟或45分钟以形成金属-配体络合物。
实例4–缩合反应
完成上述络合反应（实例3中）后，将2037mg PDMS和129.9mgMTM注入干燥箱中的装有金属-配体络合物的每个小瓶中。然后添加更多的甲苯以确保每个小瓶中的总体积为至少3mL。以该方式制备了实例4样品。还使用上述前体但无配体而制备了阴性对照样品。在阴性对照样品中，将2037mg PDMS、129.9mg MTM和甲苯（足以达到至少3mL的总量的量）注入装有前体的小瓶中。还使用上表1中所述的配体但无前体而制备了另外的阴性对照样品。在这些阴性对照样品中，将2037mg PDMS、129.9mg MTM和甲苯（足以达到至少3mL的总量的量）注入装有前体的小瓶中。
将装有组合物的所得小瓶从干燥箱中取出放入通风橱，用力搅拌1分钟（几百rpm，以将各组合物匀化）。然后将小瓶各自盖上穿孔板，置于维持在30℃和95%相对湿度水平(RH)的恒湿箱中。
在恒湿箱中48小时后，将小瓶从恒湿箱中取出，如上面实例2所述记录视粘度观察结果。这些结果在表4中。
表4
Figure BDA0000482965600001301
Figure BDA0000482965600001311
Figure BDA0000482965600001321
Figure BDA0000482965600001331
Figure BDA0000482965600001341
Figure BDA0000482965600001361
Figure BDA0000482965600001371
Figure BDA0000482965600001381
Figure BDA0000482965600001391
Figure BDA0000482965600001401
Figure BDA0000482965600001411
Figure BDA0000482965600001421
Figure BDA0000482965600001431
Figure BDA0000482965600001441
实例表明，上文所述用于成分(A)的并且如本文所述测试的催化剂能够催化缩合反应。本文所述的组合物可以不含锡催化剂，如上文所述的那些。不希望受理论束缚，据认为，与含锡催化剂的相同组合物相比，本文所述的作为成分(A)的催化剂可在一些缩合反应固化性组合物中提供备选的、相当的或更好的固化性能。

Claims (19)

1.一种组合物，所述组合物包含成分(A)和(B)：其中
成分(A)是催化有效量的Fe(III)前体与配体的反应产物，
成分(B)是平均每分子具有一个或多个可水解取代基的含硅基础聚合物，并且
成分(A)能够催化成分(B)上的所述可水解基团的缩合反应。
2.一种组合物，所述组合物包含：
(A)催化有效量的成分i)与ii)反应的催化活性反应产物，其中
成分i)是具有通式Fe-A3的Fe前体，其中每个A独立地是单价有机基团；并且
成分ii)是具有如下通式的配体中的一者：(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(x)、(xi)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)、(xix)、(xx)、(xxi)、(xxii)、(xxiii)、(xxiv)、(xxv)、(xxvi)、(xxvii)、(xxviii)、(xxix)、(xxx)、(xxxi)、(xxxii)、(xxxiii)、(xxxiv)、(xxxv)、(xxxvi)、(xxxvii)、(xxxviii)、(xxxix)、(xl)或(xli)；其中
通式(ii)是
Figure FDA0000482965590000011
其中Q1和Q2各自独立地选自N、O、S和P，下标b是0至1的整数，下标c是0至1的整数，下标d是0至1的整数，虚线表示单键或双键，A1、A2、A3和A4各自独立地选自单价有机基团、H和无机基团，A5和A6各自独立地选自H、单价有机基团、无机基团和卤素；前提条件是A1与A2可以组合而形成环结构，A2与A3可以组合而形成环结构，A3与A4可以组合而形成环结构，A3与A5可以组合而形成环结构，A1与A3可以组合而形成环结构，和/或A1与A5可以组合而形成环结构；或者
通式(iii)是
Figure FDA0000482965590000021
其中Q3选自x和P，下标e是1至2的整数，下标f是1至2的整数，虚线表示单键或双键，Q4选自S和O，并且A10、A11和A12各自独立地选自单价有机基团、H和无机基团，前提条件是A10与A12可以组合而形成环结构；或者
通式(iv)是
Figure FDA0000482965590000022
其中Q5选自O和S，下标g是1至2的整数，A15选自单价有机基团和H，A16选自单价有机基团和卤素，A17、A18、A19和A20各自独立地选自H、单价有机基团和卤素，前提条件是A17不是甲基，并且前提条件是A16与A20可以组合而形成环结构；或者
通式(v)是
Figure FDA0000482965590000023
其中Q6选自O和S，虚线表示单键或双键，A25和A26各自独立地选自单价有机基团和H，A29和A27各自独立地选自单价有机基团、卤素以及不存在，A30和A28各自独立地选自H、单价有机基团、卤素和无机基团；前提条件是A29与A27可以组合而形成环结构，A30与A28可以组合而形成环结构，A25与A29可以组合而形成环结构，A25与A30可以组合而形成环结构，A26与A27可以组合而形成环结构，前提条件是由A26与A27形成的环结构不接合至A29与A27或A30与A28组合而产生的环结构，并且A26与A28可以组合而形成环结构，前提条件是由A26与A28形成的环结构不接合至A29与A27或A30与A28组合而产生的环结构；或者
通式(vi)是
Figure FDA0000482965590000031
其中下标j是1至2的整数，A35和A38各自独立地选自单价有机基团和H，A36和A37各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A35与A36可以组合而形成环结构，并且前提条件是当j是2时，则A37可以与另一A37组合而形成环结构；或者
通式(vii)是
Figure FDA0000482965590000032
其中下标k是1至2的整数并且Q8选自O和S，每条虚线指示单键或双键，A43和A40各自独立地是单价有机基团，A41和A42各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A42与A43可以组合而形成环结构，A41与A40可以组合而形成环结构，并且当k是2时，则A43可以与另一A43组合而形成环结构；或者
通式(x)是
Figure FDA0000482965590000033
其中Q10选自O和S，A51和A50各自独立地选自单价有机基团和H，A52和A53各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A52与A53可以组合而形成环结构或者A50与A52可以组合而形成环结构；或者
通式(xi)是
Figure FDA0000482965590000034
其中下标p是1至3的整数，下标n是1至3的整数，下标m是2，Q11和Q12各自独立地选自N、C和P，A61和A60各自独立地选自单价有机基团和H，A62选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A62与A61可以组合而形成环结构，和/或A60与A62可以组合而形成环结构；或者
通式(xiii)是
Figure FDA0000482965590000041
其中下标s和t各自是2，A70、每个A71以及每个A72各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A71可以与另一A71组合而形成环结构；或者
通式(xiv)是
Figure FDA0000482965590000042
其中A76和A77各自独立地选自单价有机基团、卤素和H，A75、A78和A79各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A75与A76可以组合而形成环结构，A76与A77可以组合而形成环结构，A77与A78可以组合而形成环结构，和/或A78与A79可以组合而形成环结构；或者
通式(xv)是
Figure FDA0000482965590000043
其中Q15选自O和S，A80和A84各自独立地选自单价有机基团和H，A81、A82和A83各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A82与A83可以组合而形成环结构；或者
通式(xvi)是其中下标x是0至4的整数，下标w是0至2的整数，Q17各自选自O和S，Q18选自O、S和NH，Q19选自N、C、O和S，A85和A87各自独立地选自单价有机基团和H，A86和A88各自独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团；前提条件是A86与A87可以组合而形成环结构，和/或A88可以与另一A88组合而形成环结构；或者
通式(xvii)是
Figure FDA0000482965590000051
其中下标y是0至4的整数，下标z是0至2的整数，Q20选自O和S，Q22选自O和S，Q21选自N、C、O和S，A90和A93各自独立地选自单价有机基团和H，A91和A92各自独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团；前提条件是A91可以与另一A91组合而形成环结构；或者
通式(xviii)是
Figure FDA0000482965590000052
其中A100、A106、A103和A104各自独立地选自单价有机基团、H和无机基团，前提条件是当A100和A106是甲基时，则A104和A103是H，A101、A102和A105各自独立地选自单价有机基团、卤素、H和无机基团；前提条件是A100与A106可以组合而形成环结构和/或A103与A104可以组合而形成环结构和/或A105与A102可以组合而形成环结构；或者
通式(xix)是
Figure FDA0000482965590000053
其中下标aa是1至2的整数，Q24选自O和S，Q25选自N、P和NH，A115、A114、A113和A111各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H，A112和A110各自独立地选自单价有机基团、无机基团和H，A116选自烷基、芳基、芳烷基、碳环、环烷基、卤代烃基、卤素和H；前提条件是A116与A115可以组合而形成环结构和/或A115与A114可以组合而形成环结构和/或A114与A113可以组合而形成环结构，并且前提条件是当下标aa是2时，A110可以与另一A110形成环结构，前提条件是当A110形成哌啶时则A116不是H，并且前提条件是当Q25是NH时则A110不与其中Q25是NH并且A110-A116是H的另一结构(xix)形成亚乙基桥接的结构；或者
通式(xx)是
Figure FDA0000482965590000061
其中Q26选自O和S，A121、A122和A123各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A123不是甲基，A120、A124和A125各自独立地选自单价有机基团和H；前提条件是A123与A124可以组合而形成环结构；或者
通式(xxi)是
Figure FDA0000482965590000062
其中Q30和Q31各自独立地选自O和S，A131、A134和A133各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是当A134是O时，则A132不是乙基，A130和A132各自独立地选自单价有机基团和H；前提条件是A131与A133可以组合而形成环结构，前提条件是所述环结构不是未取代的苯基基团，和/或前提条件是A130与A133可以形成环结构；或者
通式(xxii)是
Figure FDA0000482965590000071
其中下标cc是1至2的整数，Q33选自N、O和S，Q34选自O和S，A141、A142、A143和A144各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H，A140和A145各自独立地选自单价有机基团和H，前提条件是当Q33和Q34是O时则A140不是H；并且前提条件是A141与A144可以形成环结构，前提条件是A142与A143不能与A141和A144形成稠环；并且前提条件是A140与A141可以组合而形成环结构和/或A142与A141可以组合而形成环结构和/或A142与A143可以组合而形成环结构和/或A144与A143可以组合而形成环结构；或者
通式(xxiii)是其中下标dd是0至4的整数，A151以及每个A150各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H，A152选自单价有机基团和H；前提条件是当下标dd>1时，则A150可以与另一A150组合而形成环结构；或者
通式(xxiv)是
Figure FDA0000482965590000073
其中下标ee是0至4的整数，Q35和Q36各自独立地选自O和S，A161各自选自单价有机基团和H，A160是单价有机基团，每个A162独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是当下标ee>1时，则A162可以与另一A162组合而形成环结构；或者
通式(xxv)是
Figure FDA0000482965590000081
其中下标ff是0至4的整数，A171选自单价有机基团和H，并且每个A172独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是当ff>1时，则A172可以与另一A172组合而形成环结构；或者
通式(xxvi)是
Figure FDA0000482965590000082
其中Q40和Q41各自独立地选自O和S，A181和A180各自独立地选自单价有机基团和H，并且A182和A183各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A181与A183可以组合而形成环结构；或者
通式(xxvii)是其中A191、A192和A193各自独立地选自烷基、芳基、卤代烃、芳烷基、碳环、环烷基、卤素、无机基团和H；前提条件是A192与A193可以组合而形成环结构和/或A192与A191可以组合而形成环结构；或者
通式(xxviii)是
Figure FDA0000482965590000084
其中Q42和Q43各自独立地选自O和S，A200选自单价有机基团、卤素、无机基团和H，并且A201和A202各自独立地是单价有机基团；前提条件是A201与A202可以组合而形成环结构；或者
通式(xxix)是
Figure FDA0000482965590000091
其中A210、A211和A212各自独立地选自单价有机基团和H；或者
通式(xxx)是
Figure FDA0000482965590000092
其中Q45和Q46各自独立地选自O和S，A222、A223、A224、A225和A226各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H，并且A221和A222各自独立地选自单价有机基团和H；前提条件是A222与A223可以组合而形成环结构和/或A225与A226可以组合而形成环结构和/或A224与A226可以组合而形成环结构；或者
通式(xxxi)是
Figure FDA0000482965590000093
其中Q47选自O和S，A230选自单价有机基团和H，A231选自单价有机基团、卤素、无机基团和H，每个A232独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团，并且下标gg是0至4的整数，前提条件是当下标gg>1时，A232可以与另一A232组合而形成环结构；或者
通式(xxxii)是
Figure FDA0000482965590000094
其中A252和A253各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A252与A253可以组合而形成环结构；或者
通式(xxxiii)是
Figure FDA0000482965590000101
其中下标hh是0至3的整数，下标kk是0至3的整数，并且每个A260以及每个A261独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团；前提条件是当hh>1时，则A261可以与另一A261组合而形成环结构，并且前提条件是当kk>1时，A262可以与另一A262组合而形成环结构；或者
通式(xxxiv)是
Figure FDA0000482965590000102
其中下标mm是0至4的整数，并且每个A271独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团，前提条件是当mm>1时，A271可以与另一A271组合而形成环结构；或者
通式(xxxv)是
Figure FDA0000482965590000103
其中A281和A282各自独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团，并且A283和A284各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；或者
通式(xxxvi)是
Figure FDA0000482965590000104
其中下标nn是0至4的整数，每个A291各自独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团，A292和A293各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是当nn>1时，A291可以与另一A291组合而形成环结构；或者
通式(xxxvii)是
Figure FDA0000482965590000111
其中下标pp是4至12的整数；或者
通式(xxxviii)是
Figure FDA0000482965590000112
其中下标qq是3至6的整数，并且A300、A301和A302各自独立地选自单价有机基团、无机基团和H；或者
通式(xxxix)是
Figure FDA0000482965590000113
其中A310和A311各自独立地选自单价有机基团、无机基团和H；或者
通式(xl)是
Figure FDA0000482965590000114
其中下标rr是0至3的整数，下标ss是0至3的整数，每个A322以及每个A321各自独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团；前提条件是当ss>1时，则A322可以与另一A322组合而形成环结构，并且当rr>1时，则A321可以与另一A321组合而形成环结构；或者
通式(xli)是
Figure FDA0000482965590000121
其中下标tt是0至4的整数，每个A331独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团；前提条件是当tt>1时，则A331可以与另一A331组合而形成环结构，并且A332和A333各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A332与A333可以组合而形成环结构；和
(B)平均每分子具有一个或多个可水解取代基的含硅基础聚合物。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中满足条件(a)至(f)中的一者，其中：
条件(a)是：每个A是羧酸酯基团；或者
条件(b)是：每个A是2-乙基己酸酯；或者
条件(c)是：每个A是烷氧基基团；或者
条件(d)是：每个A是乙氧基；或者
条件(e)是：每个A是异丙氧基；或者
条件(f)是：每个A是丙烯酸酯。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中满足条件(A)至(G)中的一者，其中：
条件(A)是：所述配体选自配体1-237、239-240、242-249、251-267、269-273、275-276、278-284、286-293和295；或者
条件(B)是：所述配体选自配体5、10、23、32-33、37、41-44、50、56、58、66、68、76、78、80-81、83、100-101、103、105、108-110、113-116、118、122-123、125、131、141、154、168-169、171-175、177-179、188-189、192、195、198、202-203和208；或者
条件(C)是：所述配体选自配体224、227和289；或者
条件(D)是：所述配体选自配体23、35、79、83、96-97、133、178-179、195、201、203-204、206和210；或者
条件(E)是：所述配体选自配体226、227、230、234、239、240和294；或者
条件(F)是：所述配体选自配体23、24、38、39、41、78、83、101、104、105、107、124、128、133、138、141、172-174、178-180、188、189、192、210、224-236、239-240、242-249、251-258、260-261、263-267、271-273、276、278-284和286-295；或者
条件(G)是：所述配体选自编号为12、26、27、33、37、52、57、58、60、65、72、79、84、89、94、112、121、129、132、133、136、137、146、150、153、163、168-171、175、177、190、191、193、195、197、201、203-205、208、212-215和219的配体；并且
Figure FDA0000482965590000131
Figure FDA0000482965590000151
Figure FDA0000482965590000181
Figure FDA0000482965590000191
Figure FDA0000482965590000201
Figure FDA0000482965590000211
Figure FDA0000482965590000221
Figure FDA0000482965590000231
Figure FDA0000482965590000241
Figure FDA0000482965590000251
Figure FDA0000482965590000261
Figure FDA0000482965590000271
Figure FDA0000482965590000281
Figure FDA0000482965590000291
Figure FDA0000482965590000301
Figure FDA0000482965590000311
Figure FDA0000482965590000321
Figure FDA0000482965590000331
Figure FDA0000482965590000341
Figure FDA0000482965590000351
Figure FDA0000482965590000361
Figure FDA0000482965590000371
Figure FDA0000482965590000381
Figure FDA0000482965590000391
Figure FDA0000482965590000401
Figure FDA0000482965590000411
Figure FDA0000482965590000431
Figure FDA0000482965590000441
Figure FDA0000482965590000451
Figure FDA0000482965590000461
5.根据权利要求2所述的组合物，其中满足条件(I)至(XII)中的一者，其中：
条件(I)是：每个A是羧酸酯基团，并且所述配体是表1中的1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144、145、146、147、148、149、150、151、152、153、154、155、156、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、183、184、185、186、187、188、189、190、191、192、193、194、195、196、197、198、199、200、201、202、203、204、205、206、207、208、209、210、211、212、213、214、215、216、217、218、219、220、221、222、223、224、225、226、227、228、229、230、231、232、233、234、235、236、237、239、240、242、243、244、245、246、247、248、249、251、252、253、254、255、256、257、258、259、260、261、262、263、264、265、266、267、269、270、271、272、273、274、275、276、278、279、280、281、282、283、284、286、287、288、289、290、291、292、293、294或295中的一者；或者
条件(II)是：每个A是丙烯酸酯基团并且所述配体是表1中的226、227、230、233、234、239、240或294中的一者；或者
条件(III)是：每个A是烷氧基基团，并且所述配体是表1中的23、35、79、83、96、97、133、178、179、195、201、203、204、206、210、224、227、289或294中的一者；或者
条件(IV)是：每个A是异丙氧基基团，并且所述配体是表1中的23、35、79、83、96、97、133、178、179、195、201、203、204、206或210中的一者；或者
条件(V)是：每个A是乙氧基基团，并且所述配体是表1中的224、227、289或294中的一者；或者
条件(VI)是：每个A是酮基团，并且所述配体是表1中的225、231、244、248、264、267、282、284或289中的一者；或者
条件(VII)是：每个A是羧酸酯基团，并且所述配体具有通式(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(x)、(xi)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xviii)、(xix)、(xx)、(xxi)、(xxii)、(xxiii)、(xxiv)、(xxv)、(xxvi)、(xxvii)、(xxviii)、(xxix)、(xxx)、(xxxi)、(xxxii)、(xxxiii)、(xxxiv)、(xxxv)、(xxxvi)、(xxxvii)、(xxxviii)、(xxxix)、(xl)或(xli)中的一者；或者
条件(VIII)是：每个A是丙烯酸酯基团，并且所述配体具有通式(iv)、(xi)、(xiv)、(xxviii)或(xxxvi)中的一者；或者
条件(IX)是：每个A是烷氧基，并且所述配体具有通式(ii)、(v)、(xi)、(xv)、(xvi)、(xxi)、(xxii)或(xxvi)中的一者；或者
条件(X)是：每个A是异丙氧基，并且所述配体具有通式(ii)、(v)、(xi)、(xv)、(xvi)、(xxi)或(xxii)中的一者；或者
条件(XI)是：每个A是乙氧基，并且所述配体具有通式(xi)或(xxvi)中的一者；或者
条件(XII)是：每个A是酮基团，并且所述配体具有通式(xi)、(xiv)、(xvi)、(xxi)、(xxii)或(xxvii)中的一者。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，所述组合物还包含与成分(A)和(B)不同的至少一种另外的成分，其中所述至少一种另外的成分选自：(C)交联剂；(D)干燥剂；(E)增量剂、增塑剂或它们的组合；(F)填料；(G)处理剂；(H)杀生物剂；(J)阻燃剂；(K)表面改性剂；(L)增链剂；(M)封端剂；(N)非反应性粘合剂；(O)抗老化添加剂；(P)释水剂；(Q)颜料；(R)流变添加剂；(S)媒介物；(T)增粘剂；(U)腐蚀抑制剂；以及它们的组合。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物，其中当根据实例2的方法测试时所述组合物的缩合反应产生的反应产物具有范围为2至5的视粘度值。
8.一种用于制备根据权利要求1-7中任一项所述的组合物的方法，所述方法包括：将包括成分(A)和成分(B)的成分混合以便制备所述组合物。
9.一种方法，所述方法包括：使根据权利要求1-7中任一项所述的组合物暴露于水分以制备反应产物。
10.一种通过根据权利要求9所述的方法制备的反应产物，其中所述反应产物具有选自树胶、凝胶、橡胶和树脂的形式。
11.一种方法，所述方法包括：使
i)具有通式Fe-A3的Fe前体，其中每个A独立地是单价有机基团；与
ii)选自通式(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(x)、(xi)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)、(xix)、(xx)、(xxi)、(xxii)、(xxiii)、(xxiv)、(xxv)、(xxvi)、(xxvii)、(xxviii)、(xxix)、(xxx)、(xxxi)或(xxxii)中的一者的配体反应；其中
通式(ii)是
Figure FDA0000482965590000491
其中Q1和Q2各自独立地选自N、O、S和P，下标b是0至1的整数，下标c是0至1的整数，下标d是0至1的整数，虚线表示单键或双键，A1、A2、A3和A4各自独立地选自单价有机基团、H和无机基团，A5和A6各自独立地选自H、单价有机基团、无机基团和卤素；前提条件是A1与A2可以组合而形成环结构，A2与A3可以组合而形成环结构，A3与A4可以组合而形成环结构，A3与A5可以组合而形成环结构，A1与A3可以组合而形成环结构，和/或A1与A5可以组合而形成环结构；或者
通式(iii)是其中Q3选自N和P，下标e是1至2的整数，下标f是1至2的整数，虚线表示单键或双键，Q4选自S和O，并且A10、A11和A12各自独立地选自单价有机基团、H和无机基团，前提条件是A10与A12可以组合而形成环结构；或者
通式(iv)是其中Q5选自O和S，下标g是1至2的整数，A15选自单价有机基团和H，A16选自单价有机基团和卤素，A17、A18、A19和A20各自独立地选自H、单价有机基团和卤素，前提条件是A17不是甲基，并且前提条件是A16与A20可以组合而形成环结构；或者
通式(v)是
Figure FDA0000482965590000501
其中Q6选自O和S，虚线表示单键或双键，A25和A26各自独立地选自单价有机基团和H，A29和A27各自独立地选自单价有机基团、卤素以及不存在，A30和A28各自独立地选自H、单价有机基团、卤素和无机基团；前提条件是A29与A27可以组合而形成环结构，A30与A28可以组合而形成环结构，A25与A29可以组合而形成环结构，A25与A30可以组合而形成环结构，A26与A27可以组合而形成环结构，前提条件是由A26与A27形成的环结构不接合至A29与A27或A30与A28组合而产生的环结构，并且A26与A28可以组合而形成环结构，前提条件是由A26与A28形成的环结构不接合至A29与A27或A30与A28组合而产生的环结构；或者
通式(vi)是
Figure FDA0000482965590000502
其中下标j是1至2的整数，A35和A38各自独立地选自单价有机基团和H，A36和A37各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A35与A36可以组合而形成环结构，并且前提条件是当j是2时，则A37可以与另一A37组合而形成环结构；或者
通式(vii)是
Figure FDA0000482965590000503
其中下标k是1至2的整数并且Q8选自O和S，每条虚线指示单键或双键，A43和A40各自独立地是单价有机基团，A41和A42各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A42与A43可以组合而形成环结构，A41与A40可以组合而形成环结构，并且当k是2时，则A43可以与另一A43组合而形成环结构；或者
通式(x)是
Figure FDA0000482965590000511
其中Q10选自O和S，A51和A50各自独立地选自单价有机基团和H，A52和A53各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A52与A53可以组合而形成环结构或者A50与A52可以组合而形成环结构；或者
通式(xi)是
Figure FDA0000482965590000512
其中下标p是1至3的整数，下标n是1至3的整数，下标m是1至2的整数，Q11和Q12各自独立地选自N、C和P，A61和A60各自独立地选自单价有机基团和H，A62选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A62与A61可以组合而形成环结构，和/或A60与A62可以组合而形成环结构；或者
通式(xiii)是
Figure FDA0000482965590000513
其中下标s是2，下标t是1，A70、每个A71以及每个A72各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A71可以与另一A71组合而形成环结构；或者
通式(xiv)是
Figure FDA0000482965590000514
其中A76和A77各自独立地选自单价有机基团、卤素和H，A75、A78和A79各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A75与A76可以组合而形成环结构，A76与A77可以组合而形成环结构，A77与A78可以组合而形成环结构，和/或A78与A79可以组合而形成环结构；或者
通式(xv)是
Figure FDA0000482965590000521
其中Q15选自O和S，A80和A84各自独立地选自单价有机基团和H，A81、A82和A83各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A82与A83可以组合而形成环结构；或者
通式(xvi)是
Figure FDA0000482965590000522
其中下标x是0至4的整数，下标w是0至2的整数，Q17各自选自O和S，Q18选自O、S和NH，Q19选自N、C、O和S，A85和A87各自独立地选自单价有机基团和H，A86和A88各自独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团；前提条件是A86与A87可以组合而形成环结构，和/或A88可以与另一A88组合而形成环结构；或者
通式(xvii)是
Figure FDA0000482965590000523
其中下标y是0至4的整数，下标z是0至2的整数，Q20选自O和S，Q22选自O和S，Q21选自N、C、O和S，A90和A93各自独立地选自单价有机基团和H，A91和A92各自独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团；前提条件是A91可以与另一A91组合而形成环结构；或者
通式(xviii)是
Figure FDA0000482965590000531
其中A100、A106、A103和A104各自独立地选自单价有机基团、H和无机基团，前提条件是当A100和A106是甲基时，则A104和A103是H，A101、A102和A105各自独立地选自单价有机基团、卤素、H和无机基团；前提条件是A100与A106可以组合而形成环结构和/或A103与A104可以组合而形成环结构和/或A105与A102可以组合而形成环结构；或者
通式(xix)是
Figure FDA0000482965590000532
其中下标aa是1至2的整数，Q24选自O和S，Q25选自N、P和NH，
A115、A114、A113和A111各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H，A112和A110各自独立地选自单价有机基团、无机基团和H，A116选自烷基、芳基、芳烷基、碳环、环烷基、卤代烃基、卤素和H；前提条件是A116与A115可以组合而形成环结构和/或A115与A114可以组合而形成环结构和/或A114与A113可以组合而形成环结构，并且前提条件是当下标aa是2时，A110可以与另一A110形成环结构，前提条件是当A110形成哌啶时则A116不是H，并且前提条件是当Q25是NH时则A110不与其中Q25是NH并且A110-A116是H的另一结构(xix)形成亚乙基桥接的结构；或者
通式(xx)是
Figure FDA0000482965590000533
其中Q26选自O和S，A121、A122和A123各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A123不是甲基，A120、A124和A125各自独立地选自单价有机基团和H；前提条件是A123与A124可以组合而形成环结构；或者
通式(xxi)是
Figure FDA0000482965590000541
其中Q30和Q31各自独立地选自O和S，A131、A134和A133各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是当A134是O时，则A132不是乙基，A130和A132各自独立地选自单价有机基团和H；前提条件是A131与A133可以组合而形成环结构，前提条件是所述环结构不是未取代的苯基基团，和/或前提条件是A130与A133可以形成环结构；或者
通式(xxii)是
Figure FDA0000482965590000542
其中下标cc是1至2的整数，Q33选自N、O和S，Q34选自O和S，A141、A142、A143和A144各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H，A140和A145各自独立地选自单价有机基团和H，前提条件是当Q33和Q34是O时则A140不是H；并且前提条件是A141与A144可以形成环结构，前提条件是A142与A143不能与A141和A144形成稠环；并且前提条件是A140与A141可以组合而形成环结构和/或A142与A141可以组合而形成环结构和/或A142与A143可以组合而形成环结构和/或A144与A143可以组合而形成环结构；或者
通式(xxiii)是
Figure FDA0000482965590000543
其中下标dd是0至4的整数，A151以及每个A150各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H，A152选自单价有机基团和H；前提条件是当下标dd>1时，则A150可以与另一A150组合而形成环结构；或者
通式(xxiv)是
Figure FDA0000482965590000551
其中下标ee是0至4的整数，Q35和Q36各自独立地选自O和S，A161选自单价有机基团和H，A160是单价有机基团，每个A162独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是当下标ee>1时，则A162可以与另一A162组合而形成环结构；或者
通式(xxv)是
Figure FDA0000482965590000552
其中下标ff是0至4的整数，A171选自单价有机基团和H，并且每个A172独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是当ff>1时，则A172可以与另一A172组合而形成环结构；或者
通式(xxvi)是
Figure FDA0000482965590000553
其中Q40和Q41各自独立地选自O和S，A181和A180各自独立地选自单价有机基团和H，并且A182和A183各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A181与A183可以组合而形成环结构；或者
通式(xxvii)是
Figure FDA0000482965590000554
其中A191、A192和A193各自独立地选自烷基、芳基、卤代烃、芳烷基、碳环、环烷基、卤素、无机基团和H；前提条件是A192与A193可以组合而形成环结构和/或A192与A191可以组合而形成环结构；或者
通式(xxviii)是其中Q42和Q43各自独立地选自O和S，A200选自单价有机基团、卤素、无机基团和H，并且A201和A202各自各自独立地是单价有机基团；前提条件是A201与A202可以组合而形成环结构；或者
通式(xxix)是其中A210、A211和A212各自独立地选自单价有机基团和H；或者
通式(xxx)是其中Q45和Q46各自独立地选自O和S，A222、A223、A224、A225和A226各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H，并且A221和A222各自独立地选自单价有机基团和H；前提条件是A222与A223可以组合而形成环结构和/或A225与A226可以组合而形成环结构和/或A224与A226可以组合而形成环结构；或者
通式(xxxi)是
Figure FDA0000482965590000564
其中Q47选自O和S，A230选自单价有机基团和H，A231选自单价有机基团、卤素、无机基团和H，每个A232独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团，并且下标gg是0至4的整数，前提条件是当下标gg>1时，A232可以与另一A232组合而形成环结构；或者
通式(xxxii)是
Figure FDA0000482965590000571
其中A252和A253各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A252与A253可以组合而形成环结构；或者
通式(xxxiii)是其中下标hh是0至3的整数，下标kk是0至3的整数，并且每个A260以及每个A261独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团；前提条件是当hh>1时，则A261可以与另一A261组合而形成环结构，并且前提条件是当kk>1时，A262可以与另一A262组合而形成环结构；或者
通式(xxxiv)是
Figure FDA0000482965590000573
其中下标mm是0至4的整数，并且每个A271独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团，前提条件是当mm>1时，A271可以与另一A271组合而形成环结构；或者
通式(xxxv)是
Figure FDA0000482965590000574
其中A281和A282各自独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团，并且A283和A284各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；或者
通式(xxxvi)是
Figure FDA0000482965590000581
其中下标nn是0至4的整数，每个A291各自独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团，A292和A293各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是当nn>1时，A291可以与另一A291组合而形成环结构；或者
通式(xxxvii)是
Figure FDA0000482965590000582
其中下标pp是4至12的整数；或者
通式(xxxviii)是
Figure FDA0000482965590000583
其中下标qq是3至6的整数，并且A300、A301和A302各自独立地选自单价有机基团、无机基团和H；或者
通式(xxxix)是
Figure FDA0000482965590000584
其中A310和A311各自独立地选自单价有机基团、无机基团和H；或者
通式(xl)是
Figure FDA0000482965590000585
其中下标rr是0至3的整数，下标ss是0至3的整数，每个A322以及每个A321各自独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团；前提条件是当ss>1时，则A322可以与另一A322组合而形成环结构，并且当rr>1时，则A321可以与另一A321组合而形成环结构；或者
通式(xli)是
Figure FDA0000482965590000591
其中下标tt是0至4的整数，每个A331独立地选自单价有机基团、卤素和无机基团；前提条件是当tt>1时，则A331可以与另一A331组合而形成环结构，并且A332和A333各自独立地选自单价有机基团、卤素、无机基团和H；前提条件是A332与A333可以组合而形成环结构；
从而制备包含Fe-配体络合物的反应产物。
12.根据权利要求11所述的方法，其中满足条件(a)至(f)中的一者，其中：
条件(a)是：每个A是羧酸酯基团；或者
条件(b)是：每个A是2-乙基己酸酯；或者
条件(c)是：每个A是烷氧基基团；或者
条件(d)是：每个A是乙氧基；或者
条件(e)是：每个A是异丙氧基；或者
条件(f)是：每个A是丙烯酸酯。
13.根据权利要求11或权利要求12所述的方法，其中满足条件(A)至(G)中的一者，其中：
条件(A)是：所述配体选自配体1-237、239-240、242-249、251-267、269-273、275-276、278-284、286-293和295；或者
条件(B)是：所述配体选自配体5、10、23、32-33、37、41-44、50、56、58、66、68、76、78、80-81、83、100-101、103、105、108-110、113-116、118、122-123、125、131、141、154、168-169、171-175、177-179、188-189、192、195、198、202-203和208；或者
条件(C)是：所述配体选自配体224、227和289；或者
条件(D)是：所述配体选自配体23、35、79、83、96-97、133、178-179、195、201、203-204、206和210；或者
条件(E)是：所述配体选自配体226、227、230、234、239、240和294；或者
条件(F)是：所述配体选自配体23、24、38、39、41、78、83、101、104、105、107、124、128、133、138、141、172-174、178-180、188、189、192、210、224-236、239-240、242-249、251-258、260-261、263-267、271-273、276、278-284和286-295；或者
条件(G)是：所述配体选自编号为12、26、27、33、37、52、57、58、60、65、72、79、84、89、94、112、121、129、132、133、136、137、146、150、153、163、168-171、175、177、190、191、193、195、197、201、203-205、208、212-215和219的配体；并且
Figure FDA0000482965590000601
Figure FDA0000482965590000611
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Figure FDA0000482965590000901
14.根据权利要求11所述的方法，其中满足条件(I)至(XII)中的一者，其中
条件(I)是：每个A是羧酸酯基团，并且所述配体是表1中的1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144、145,146、147、148、149、150、151、152、153、154、155、156、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、183、184、185、186、187、188、189、190、191、192、193、194、195、196、197、198、199、200、201、202、203、204、205、206、207、208、209、210、211、212、213、214、215、216、217、218、219、220、221、222、223、224、225、226、227、228、229、230、231、232、233、234、235、236、237、239、240、242、243、244、245、246、247、248、249、251、252、253、254、255、256、257、258、259、260、261、262、263、264、265、266、267、269、270、271、272、273、274、275、276、278、279、280、281、282、283、284、286、287、288、289、290、291、292、293、294或295中的一者；或者
条件(II)是：每个A是丙烯酸酯基团并且所述配体是表1中的226、227、230、233、234、239、240或294中的一者；或者
条件(III)是：每个A是烷氧基基团，并且所述配体是表1中的23、35、79、83、96、97、133、178、179、195、201、203、204、206、210、224、227、289或294中的一者；或者
条件(IV)是：每个A是异丙氧基基团，并且所述配体是表1中的23、35、79、83、96、97、133、178、179、195、201、203、204、206或210中的一者；或者
条件(V)是：每个A是乙氧基基团，并且所述配体是表1中的224、227、289或294中的一者；或者
条件(VI)是：每个A是酮基团，并且所述配体是表1中的225、231、244、248、264、267、282、284或289中的一者；或者
条件(VII)是：每个A是羧酸酯基团，并且所述配体具有通式(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(x)、(xi)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xviii)、(xix)、(xx)、(xxi)、(xxii)、(xxiii)、(xxiv)、(xxv)、(xxvi)、(xxvii)、(xxviii)、(xxix)、(xxx)、(xxxi)、(xxxii)、(xxxiii)、(xxxiv)、(xxxv)、(xxxvi)、(xxxvii)、(xxxviii)、(xxxix)、(xl)或(xli)中的一者；或者
条件(VIII)是：每个A是丙烯酸酯基团，并且所述配体具有通式(iv)、(xi)、(xiv)、(xxviii)或(xxxvi)中的一者；或者
条件(IX)是：每个A是烷氧基，并且所述配体具有通式(ii)、(v)、(xi)、(xv)、(xvi)、(xxi)、(xxii)或(xxvi)中的一者；或者
条件(X)是：每个A是异丙氧基，并且所述配体具有通式(ii)、(v)、(xi)、(xv)、(xvi)、(xxi)或(xxii)中的一者；或者
条件(XI)是：每个A是乙氧基，并且所述配体具有通式(xi)或(xxvi)中的一者；或者
条件(XII)是：每个A是酮基团，并且所述配体具有通式(xi)、(xiv)、(xvi)、(xxi)、(xxii)或(xxvii)中的一者。
15.根据权利要求11至14中任一项所述的方法，所述方法还包括对所述Fe前体和所述配体进行加热。
16.根据权利要求11至15中任一项所述的方法，所述方法还包括从所述反应产物中移除副产物以得到不含所述副产物的所述Fe-配体络合物。
17.一种反应产物，所述反应产物通过根据权利要求11至15中任一项所述的方法制备。
18.根据权利要求17所述的反应产物，其中所述反应产物包含：
a)Fe-配体络合物，和
b)来自所述Fe前体与所述配体的反应或其中的副反应的副产物。
19.一种反应产物，所述反应产物通过根据权利要求16所述的方法制备。
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