CN103764762A - 芳香族聚碳酸酯树脂组合物以及由其构成的成型品 - Google Patents

芳香族聚碳酸酯树脂组合物以及由其构成的成型品 Download PDF

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Abstract

本发明的一个方式涉及一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份含有选自聚有机倍半硅氧烷微粒和(甲基)丙烯酸树脂类微粒的微粒(B)0.01~10质量份和由有机磺酸金属盐构成的阻燃剂(C)0.005质量份~0.1质量份,所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)含有粘均分子量为3×103~2.5×104的芳香族聚碳酸酯树脂(a1)和粘均分子量为5×104~9×104的芳香族聚碳酸酯树脂(a2),其中,将芳香族聚碳酸酯树脂(a1)和(a2)的合计量设为100质量%,以(a1)∶(a2)=99质量%~50质量%∶1质量%~50质量%的比例含有(a1)和(a2),并且,所述芳香族聚碳酸酯树脂组合物使用高化式流动试验仪,在温度280℃、负荷1.57×107Pa、由直径1mm×长度10mm的孔流出的熔融树脂量Q值为0.01cm3/秒以上0.1cm3/秒以下。

Description

芳香族聚碳酸酯树脂组合物以及由其构成的成型品
相关申请的相互参照
本申请主张2011年9月2日提出的日本特愿2011-191215号和日本特愿2011-191216号的优先权,它们的全部记载在此特别作为公开被引用。
技术领域
本发明涉及一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物和由其构成的成型品,详细而言,涉及一种在不损害芳香族聚碳酸酯树脂优异的机械特性的情况下提高阻燃性,并且耐热性也进一步得到改善的芳香族聚碳酸酯树脂组合物和对该芳香族聚碳酸酯树脂组合物进行成型而得到的芳香族聚碳酸酯树脂成型品。
背景技术
聚碳酸酯树脂作为耐冲击性、耐热性、阻燃性、透明性优异的热塑性树脂具有广泛的用途。与无机玻璃相比,轻量且生产性优异,因此通过赋予光扩散性,可以适用于照明罩、照明广告牌、透射型屏幕、各种显示器、液晶显示装置的光扩散片等要求光扩散性的用途。
一直以来,作为赋予聚碳酸酯树脂光扩散性的方法,提出有添加玻璃、二氧化硅、氢氧化铝等无机化合物的方法,但添加这些无机化合物的方法存在成型加工时或挤压加工时的热稳定性低,机械强度大幅度降低的缺点。
作为改良了这些缺点的光扩散性聚碳酸酯树脂,例如在专利文献1中公开有一种添加了聚甲基丙烯酸甲酯微粒的光扩散性聚碳酸酯树脂,该聚甲基丙烯酸甲酯微粒与聚碳酸酯树脂的折射率差为0.01以上,重均粒径在0.5~100μm的范围。但是,该聚碳酸酯树脂的光扩散性不能说是充分的,在实用性方面较差。
还提出有添加聚有机硅氧烷颗粒代替丙烯酸树脂,例如在专利文献2和专利文献3中提出有一种配合了聚烷基倍半硅氧烷颗粒的聚碳酸酯树脂。
通过配合如专利文献2和3中提出的聚烷基倍半硅氧烷颗粒,可以提高透射率和光扩散性,发挥一定的扩散效果。
然而,近年来所要求的光学用途中的扩散性聚碳酸酯树脂组合物的规格变得越来越严格,且在各用途中,其规范和规格是各种各样的,因此仅单纯添加这样的聚有机硅氧烷颗粒无法满足这些各种领域中的要求。具体而言,要求一种透射率、扩散率、分散度的全部的平衡优异的聚碳酸酯树脂组合物。
作为在不损害聚碳酸酯树脂自身机械特性的情况下,总光线透射率和光扩散性优异的聚碳酸酯树脂组合物,提出有一种在聚碳酸酯树脂中以规定比例配合了以特定平均粒径具有特定粒径分布的聚有机硅氧烷颗粒的聚碳酸酯树脂组合物(专利文献4)。专利文献4中公开的聚碳酸酯树脂组合物为耐冲击性等机械特性优异且总光线透射率和光扩散性优异的聚碳酸酯树脂组合物,但存在耐热性差的缺点,阻燃性也不充分。
另一方面,在专利文献5中公开有一种配合了粒径为50μm以下、平均粒径为5~20μm的微粒,且总光线透射率为85%以上、具有10~30%扩散透射率的聚碳酸酯树脂制高透射率光扩散板。但是,该光扩散板的光扩散性低,实用性差。
在专利文献6中,作为光线透射率、光扩散性优异的树脂组合物,公开有一种添加了碳酸钙、氧化钛和聚有机氢硅氧烷的聚碳酸酯树脂组合物。但是,该聚碳酸酯树脂组合物在热稳定性、耐冲击性方面不能令人满意,总光线透射率也不能说是充分的。
在专利文献7中,公开有一种由配合了平均粒径为1~30μm的透明微粒和荧光增白剂的组合物形成的聚碳酸酯树脂制直下型背光源用光扩散板。但是,该光扩散板因为使用荧光增白剂提高亮度,所以热稳定性不充分,成型加工时、挤压时容易产生变色,再循环时容易产生变色,其实用性也较低。
在专利文献8中,作为在不损害聚碳酸酯树脂自身的耐冲击性等机械特性的情况下,总光线透射率和光扩散性优异,且成型性也优异的聚碳酸酯树脂组合物,公开有一种以规定比例配合了以特定平均粒径具有特定粒径分布的丙烯酸树脂类微粒的聚碳酸酯树脂组合物,但存在耐热性差的缺点,阻燃性也不充分。
例如,在专利文献9~11等中公开有一种由高分子量和低分子量的两种聚碳酸酯树脂和阻燃剂构成的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物。但是,这些专利文献中公开的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物所使用的聚碳酸酯的粘均分子量为10万以上,或阻燃剂的添加比例为0.1重量份以上,在成型品的阻燃性和透明性方面存在问题。
专利文献1:日本特开平03-143950号公报
专利文献2:日本专利第3263795号公报
专利文献3:日本专利第4220829号公报
专利文献4:日本特开2011-57786号公报
专利文献5:日本特开平05-257002号公报
专利文献6:日本特开2000-169695号公报
专利文献7:日本特开2004-029091号公报
专利文献8:日本特开2011-157536号公报
专利文献9:日本特开平2-251561号公报
专利文献10:日本特开平9-59505号公报
专利文献11:日本特开平11-323118号公报
发明内容
如上所述,在现有技术中,仍未提供总光线透射率和光扩散性优异,在照明罩、各种光扩散板等用途中均显示令人满意的优异的阻燃性和耐热性的芳香族聚碳酸酯树脂。
本发明的一个方式提供一种聚碳酸酯树脂组合物的阻燃性和耐热性提高、机械特性、总光线透射率、光扩散性优异,且成型性优异的芳香族聚碳酸酯树脂组合物以及对该芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型而得到的芳香族聚碳酸酯树脂成型品。
本发明人进行了潜心研究,结果发现,通过在含有粘均分子量为3×103~2.5×104的芳香族聚碳酸酯树脂(a1)和粘均分子量为5×104~9×104的芳香族聚碳酸酯树脂(a2)的透明芳香族聚碳酸酯树脂(A)中配合选自聚有机倍半硅氧烷微粒和(甲基)丙烯酸树脂类微粒的微粒(B),可以在不损害总光线透射率和光扩散性的改善效果的情况下,得到阻燃性、耐热性也进一步得到改善的优异的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。特别是通过配合以特定平均粒径具有特定粒径分布的上述微粒,可以制成具有优异的总光线透射率和光扩散性的平衡的芳香族聚碳酸酯树脂材料。
本发明的一个方式涉及一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份含有选自聚有机倍半硅氧烷微粒和(甲基)丙烯酸树脂类微粒的微粒(B)0.01~10质量份和由有机磺酸金属盐构成的阻燃剂(C)0.005质量份~0.1质量份,
上述芳香族聚碳酸酯树脂(A)含有粘均分子量为3×103~2.5×104的芳香族聚碳酸酯树脂(a1)和粘均分子量为5×104~9×104的芳香族聚碳酸酯树脂(a2),其中,将芳香族聚碳酸酯树脂(a1)和(a2)的合计量设为100质量%,以(a1)∶(a2)=99质量%~50质量%∶1质量%~50质量%的比例含有(a1)和(a2),
并且,上述芳香族聚碳酸酯树脂组合物使用高化式流动试验仪,在温度280℃、负荷1.57×107Pa、由直径1mm×长度10mm的孔流出的熔融树脂量Q值为0.01cm3/秒以上0.1cm3/秒以下。
根据一个方式,芳香族聚碳酸酯树脂(a2)的粘均分子量为5×104~8×104
根据一个方式,上述芳香族聚碳酸酯树脂组合物相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份含有聚有机倍半硅氧烷微粒0.01~5质量份。
根据一个方式,微粒(B)为聚有机倍半硅氧烷微粒,该聚有机倍半硅氧烷微粒利用库尔特计数法在直径0.4~12μm的范围测定时的平均粒径为1~3μm,并且其粒径分布的最大峰和第二大峰均在1~3μm的范围。
根据一个方式,微粒(B)为聚有机倍半硅氧烷微粒,该聚有机倍半硅氧烷微粒利用库尔特计数法在直径0.4~12μm的范围测定个数基准频率(%)时的0.5~1μm范围内的个数基准频率(%)为0.1~8%,4~11μm范围内的体积基准频率(%)为0.05~2.5%。
根据一个方式,微粒(B)为聚有机倍半硅氧烷微粒,该聚有机倍半硅氧烷微粒为聚甲基倍半硅氧烷微粒。
根据一个方式,上述芳香族聚碳酸酯树脂组合物相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份含有(甲基)丙烯酸树脂类微粒0.1~10质量份。
根据一个方式,微粒(B)为(甲基)丙烯酸树脂类微粒,该(甲基)丙烯酸树脂类微粒利用库尔特计数法在直径0.4~12μm的范围、以个数基准测得的粒径满足下述(i)~(iii)的条件:
(i)平均粒径为1~4μm;
(ii)粒径为1μm以上且小于2μm的颗粒的比例、粒径为2μm以上且小于3μm的颗粒的比例和粒径为3μm以上的颗粒的比例分别在20~40%的范围;
(iii)实质上不含有粒径为10μm以上的颗粒。
根据一个方式,微粒(B)为(甲基)丙烯酸树脂类微粒,该(甲基)丙烯酸树脂类微粒为非交联性(甲基)丙烯酸单体(b1)90~99质量%和交联性单体(b2)10~1质量%的共聚物微粒。
根据一个方式,微粒(B)为(甲基)丙烯酸树脂类微粒,该(甲基)丙烯酸树脂类微粒为聚甲基丙烯酸甲酯类微粒。
根据一个方式,上述芳香族聚碳酸酯树脂组合物相对于上述透明芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份还含有紫外线吸收剂(D)0.05~1质量份。
本发明的进一步的方式涉及对上述芳香族聚碳酸酯树脂组合物进行成型而得到的芳香族聚碳酸酯树脂成型品。
根据一个方式,上述成型品为照明罩或光扩散板。
根据本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,通过配合微粒(B),可以在不损害芳香族聚碳酸酯树脂的机械物性的情况下改善总光线透射率和光扩散性。即,以规定范围的比例混合粘均分子量彼此不同的芳香族聚碳酸酯树脂(a1)和(a2)而成的芳香族聚碳酸酯树脂(A),其透明性优异,因此,不会损害通过配合微粒(B)而得到的改善总光线透射率和光扩散性的效果、以及改善分散度的效果。进而,通过含有特定量的有机磺酸碱金属盐(C)即阻燃剂,可以制成阻燃性优异的组合物。因此,根据本发明,可以提供一种总光线透射率、光扩散性、成型性优异、阻燃性高、耐热性优异的芳香族聚碳酸酯树脂组合物和成型品。
特别是通过配合以特定平均粒径具有特定粒径分布的微粒(B),可以制成具有优异的总光线透射率、光扩散性的平衡的芳香族聚碳酸酯树脂材料。
具体实施方式
下面,示出实施方式和例示物等来对本发明进行详细的说明,但本发明并不限定于以下所示的实施方式和例示物等,可以在不脱离本发明主旨的范围内进行任意变更。
1.芳香族聚碳酸酯树脂组合物
本发明涉及一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其以规定范围的比例至少含有分子量分别在规定范围的芳香族聚碳酸酯树脂(a1)和(a2)、选自聚有机倍半硅氧烷微粒和(甲基)丙烯酸树脂类微粒的微粒(B)以及有机磺酸碱金属盐(C)。另外,本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物也可以根据需要含有其它的成分。
根据本发明,可以通过配合微粒(B)来提高总光线透射率和光扩散性。另外,通过使用含有分子量分别在规定范围的芳香族聚碳酸酯树脂(a1)和(a2)的芳香族聚碳酸酯树脂(A),作为树脂成分,可以形成透明性、阻燃性和耐热性优异的树脂基体,因此,可以提供一种在不损害通过配合微粒(B)得到的总光线透射率、光扩散性的改善效果的情况下,阻燃性、耐热性优异的芳香族聚碳酸酯树脂组合物和成型品。
[芳香族聚碳酸酯树脂(A)]
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物含有芳香族聚碳酸酯树脂(A),该芳香族聚碳酸酯树脂(A)以(a1)∶(a2)=99质量份~50质量份∶1质量份~50质量份的比例含有粘均分子量为3×103~2.5×104的芳香族聚碳酸酯树脂(a1)和粘均分子量为5×104~9×104的芳香族聚碳酸酯树脂(a2)。
芳香族聚碳酸酯树脂(a1)和(a2)只要分子量分别在上述范围内,则对原料单体、制造方法和结构等没有特别限制。可以为使用彼此相同的原料单体以相同方法制造的同一种芳香族聚碳酸酯树脂,也可以为仅分子量彼此不同的树脂的组合,也可以为原料单体等彼此不同,且分子量分别在上述范围内的树脂的组合。另外,芳香族聚碳酸酯树脂(a1)和(a2)也可以分别为分子量在上述范围内的芳香族聚碳酸酯树脂的两种以上的混合物。
芳香族聚碳酸酯树脂(A)含有粘均分子量为3×103~2.5×104的芳香族聚碳酸酯树脂(a1)和粘均分子量为5×104~9×104的芳香族聚碳酸酯树脂(a2),将芳香族聚碳酸酯树脂(a1)和(a2)的合计量设为100质量%,以(a1)∶(a2)=99质量%~50质量%∶1质量%~50质量%的比例含有(a1)和(a2)。即,将芳香族聚碳酸酯树脂(a1)的质量百分率设为α时,芳香族聚碳酸酯树脂(a2)的质量百分率β为(100-α),如上所述,α的值为50≤α≤99,优选为55≤α≤95,更优选为60≤α≤90。在本发明中,优选比芳香族聚碳酸酯树脂(a2)更多地含有芳香族聚碳酸酯树脂(a1)。
上述芳香族聚碳酸酯树脂(a1)的粘均分子量(Mv)优选为4×103~2.5×104,进一步优选为4.5×103~2.5×104。上述芳香族聚碳酸酯树脂(a1)可以选自市售品。具体而言,可以使用:Iupilon“H-4000”、“H-7000”、“H-3000”、“S-3000”、“AL-071”、NOVAREX“7020R”、“7022R”(均为三菱工程塑料株式会社制)、Lexan“121”、“124”、“141”(Sabic Innovative Plastics公司制)、PANLITE“L-1225L”、“L-1225Y”、“L-1225LM”、“L-1225WX”、“L-1225WS”、“L-1225WP”(帝人化成株式会社制)、TARFLON“A1700”、“A1900”、“A2200”(出光兴产株式会社制)等作为芳香族聚碳酸酯树脂(a1)。
上述芳香族聚碳酸酯树脂(a2)的粘均分子量(Mv)在5×104~9×104的范围。上述粘均分子量的上限优选为8.5×104以下,更优选为8×104以下,进一步优选为7×104以下。另一方面,如上所述,上述粘均分子量的下限为5×104以上,优选为5.5×104以上。例如,上述芳香族聚碳酸酯树脂(a2)的粘均分子量(Mv)可以为5×104~8×104的范围,或可以为5×104~7×104的范围。
芳香族聚碳酸酯树脂(a2)可以选自2,2-双(4-羟基苯基)丙烷[=双酚A]和下式[1]所示的成分的共聚聚碳酸酯树脂。特别是可以选自双酚A99.9质量%~90质量%和下式[1]所示的成分0.1质量%~10质量%的共聚聚碳酸酯树脂。
在此,式[1]中,R1~R4分别为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、各自可以具有取代基的碳原子数为1~9的烷基、碳原子数为1~5的烷氧基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为2~5的烯基、或碳原子数为7~17的芳烷基,这些基团的碳均可以具有的取代基为碳原子数为1~5的烷基、碳原子数为2~5的烯基、或碳原子数为1~5的烷氧基。
另外,X为
Figure BDA0000472159960000082
Figure BDA0000472159960000084
Figure BDA0000472159960000083
在此,R5和R6分别为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、各自可以具有取代基的碳原子数为1~9的烷基、碳原子数为1~5的烷氧基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为2~5的烯基、或碳原子数为7~17的芳烷基,或者为R5和R6互相结合而形成碳环或杂环的基团,这些基团的碳均可以具有的取代基是碳原子数为1~5的烷基、碳原子数为1~5的烷氧基、碳原子数为2~5的烯基、氟原子、氯原子、溴原子、或碘原子;R7和R8分别为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、各自可以具有取代基的碳原子数为1~9的烷基、碳原子数为1~5的烷氧基、或碳原子数为6~12的芳基,这些基团的碳均可以具有的取代基是碳原子数为1~5的烷基、碳原子数为1~5的烷氧基、氟、氯、溴、或碘,R9为可以具有取代基的碳原子数为1~9的亚烷基;a表示0~20的整数;b表示1~500的整数。
上述式[1]所示的成分的具体例中包含:1,1’-联苯基-4,4’-二醇、双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)酮、2,2-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷[=双酚C]、1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷[=双酚Z]、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、α,ω-双[2-(对羟基苯基)乙基]聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(邻羟基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷和4,4’-[1,3-亚苯基双(1-甲基亚乙基)]双酚。其中,特别优选为双(4-羟基苯基)醚、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷[=双酚C]、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷[=双酚Z]、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷,进一步优选为1,1-双(4-羟基苯基)环己烷[=双酚Z]。
上述芳香族聚碳酸酯树脂(a1)和(a2)分别可以基于各种方法而合成,例如可以通过以界面聚合法、吡啶法、酯交换法、环状碳酸酯化合物的开环聚合法为代表的各种合成方法来制造。具体而言,其为直链状或可以分支的热塑性芳香族聚碳酸酯的聚合物或共聚物,可以通过使芳香族二羟基化合物或其与少量的聚羟基化合物与通常作为光气已知的碳酰氯、或以碳酸二甲酯和碳酸二苯酯为代表的碳酸二酯、一氧化碳或二氧化碳之类的羰基类化合物进行反应而得到。
作为原料的芳香族二羟基化合物,例如可以举出:1,1’-联苯基-4,4’-二醇、双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)酮、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷[=双酚A]、2,2-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷[=双酚C]、1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷[=双酚Z]、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、α,ω-双[2-(对羟基苯基)乙基]聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(邻羟基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷、4,4’-[1,3-亚苯基双(1-甲基亚乙基)]双酚等,优选为双(4-羟基苯基)烷烃类,特别优选为2,2-双(4-羟基苯基)丙烷[双酚A]和1,1-双(4-羟基苯基)环己烷[双酚Z]。这些芳香族二羟基化合物可以单独使用或混合使用两种以上。另外,作为二羟基化合物的一部分,可以并用在上述芳香族二羟基化合物上键合一个以上的磺酸四烷基鏻而成的化合物、或具有硅氧烷结构的两末端含有酚性OH基的聚合物或低聚物等。
为了得到分支的聚碳酸酯树脂,可以使用间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烯-2,4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烷、2,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烯-3、1,3,5-三(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷等所示的多羟基化合物,或3,3-双(4-羟基芳基)氧基吲哚(=靛红双酚)、5-氯靛红双酚、5,7-二氯靛红双酚、5-溴靛红双酚等作为上述芳香族二羟基化合物的一部分,使用量例如为0.01~10摩尔%左右,优选为0.1~3摩尔%。
利用界面聚合法进行反应时,在对于反应为惰性的有机溶剂、碱水溶液的存在下,通常将pH保持在10以上,使用芳香族二羟基化合物和分子量调节剂(末端终止剂)、根据需要的用于防止芳香族二羟基化合物的氧化的抗氧化剂,与光气反应之后,添加叔胺或季铵盐等聚合催化剂,进行界面聚合,由此可以得到聚碳酸酯树脂。分子量调节剂的添加只要是在从光气化时直到聚合反应开始时的期间,则不作特别限定。另外,反应温度为0~35℃,反应时间为数分钟~数小时。
其中,作为对于反应为惰性的有机溶剂,可以举出:二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、单氯苯、二氯苯等氯代烃类、苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃等。作为分子量调节剂或末端终止剂,可以举出:具有一价酚性羟基的化合物,具体而言,可以举出:间甲基苯酚、对甲基苯酚、间丙基苯酚、对丙基苯酚、对叔丁基苯酚、对长链烷基取代苯酚等。作为聚合催化剂,可以举出:三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、三丙基胺、三己基胺、吡啶等叔胺类;三甲基苄基氯化铵、四甲基氯化铵、三乙基苄基氯化铵等季铵盐等。
利用酯交换法进行的反应为碳酸二酯和芳香族二羟基化合物的酯交换反应。通常通过调整碳酸二酯和芳香族二羟基化合物的混合比率,或调整反应时的减压度,来确定期望的聚碳酸酯树脂的分子量和末端羟基量。末端羟基量对聚碳酸酯树脂的热稳定性、水解稳定性、色调等具有较大影响,为了具有实用的物性,优选为1000ppm以下,特别优选为700ppm以下。通常相对于1摩尔的芳香族二羟基化合物使用等摩尔量以上的碳酸二酯,优选以1.01~1.30摩尔的量使用碳酸二酯。
在通过酯交换法合成聚碳酸酯树脂时,通常使用酯交换催化剂。作为酯交换催化剂,没有特别限制,主要使用碱金属化合物和/或碱土金属化合物,也可以辅助性地并用碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物、或胺类化合物等碱性化合物。使用这样的原料的酯交换反应中,可以举出如下方法:在100~320℃的温度下进行反应,最终在2.7×102Pa(2mmHg)以下的减压下,一边除去芳香族羟基化合物等副产物一边进行熔融缩聚反应。熔融缩聚可以间歇式或连续地进行,但从稳定性等观点考虑,优选以连续式进行。在酯交换法中,作为聚碳酸酯树脂中的催化剂的失活剂,优选使用中和催化剂的化合物,例如含硫的酸性化合物或由其形成的衍生物,其量,相对于催化剂的碱金属为0.5~10当量,优选为1~5当量的范围,相对于聚碳酸酯树脂通常以1~l00ppm,优选以1~20ppnn的范围进行添加。
聚碳酸酯树脂组合物薄片例如可以通过如下操作得到:将含有通过界面聚合法得到的聚碳酸酯树脂组合物的二氯甲烷溶液滴加到保持为45℃的温水中,蒸发除去溶剂,由此可以得到上述聚碳酸酯树脂组合物的薄片;将含有通过界面聚合法得到的聚碳酸酯树脂组合物的二氯甲烷溶液投入到甲醇中,将所析出的聚合物过滤、干燥,由此可以得到上述聚碳酸酯树脂组合物的薄片;或将含有通过界面聚合法得到的聚碳酸酯树脂组合物的二氯甲烷溶液用捏合机搅拌下,一边保持40℃一边搅拌粉碎后,用95℃以上的热水进行脱溶剂,由此可以得到上述聚碳酸酯树脂组合物的薄片。
芳香族聚碳酸酯树脂(A)可以由芳香族聚碳酸酯树脂(a1)和(a2)构成。另外,本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物只要不损害本发明的目的,则作为树脂成分,可以与芳香族聚碳酸酯树脂(A)一起含有其它的树脂成分。作为可以配合的其它的透明性树脂成分,例如可以举出:聚苯乙烯树脂、高冲击性聚苯乙烯树脂、氢化聚苯乙烯树脂、聚丙烯酸苯乙烯树脂、ABS树脂、AS树脂、AES树脂、ASA树脂、SMA树脂、聚甲基丙烯酸烷基酯树脂、聚甲基丙烯酸甲基丙烯酸酯树脂、聚苯基醚树脂、除(A)成分以外的聚碳酸酯树脂、非晶性聚对苯二甲酸亚烷基酯树脂、聚酯树脂、非晶性聚酰胺树脂、聚-4-甲基戊烯-1、环状聚烯烃树脂、非晶性聚芳酯树脂、聚醚砜、苯乙烯类热塑性弹性体、烯烃类热塑性弹性体、聚酰胺类热塑性弹性体、聚酯类热塑性弹性体、聚氨酯类热塑性弹性体等热塑性弹性体,优选聚苯乙烯树脂、ABS树脂、AS树脂、AES树脂、ASA树脂、聚亚苯基醚树脂、聚甲基丙烯酸甲基丙烯酸酯树脂、聚酯树脂等。
这些可以单独使用一种,也可以混合使用两种以上,为了得到以特定比例使用特定分子量的芳香族聚碳酸酯树脂(a1)、(a2)而产生的本发明效果,这些其它的透明性树脂成分优选相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份采用20质量份以下,更优选为10质量份以下,进一步优选为5质量份以下,当然也可以为0质量份。
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物含有选自聚有机倍半硅氧烷微粒和(甲基)丙烯酸树脂类微粒的微粒(B)。微粒(B)为能够有助于提高光扩散性的成分。
作为微粒(B),可以使用一种或两种以上的聚有机倍半硅氧烷微粒,可以使用一种或两种以上的(甲基)丙烯酸树脂类微粒,或者也可以并用聚有机倍半硅氧烷微粒和(甲基)丙烯酸树脂类微粒。
下面,关于微粒(B),进一步详细地进行说明。
[聚有机倍半硅氧烷微粒]
微粒(B)的一个方式为聚有机倍半硅氧烷微粒。本发明中的聚有机倍半硅氧烷微粒是指由具有RSiO1.5(R为一价有机基团)所示的3官能性硅氧烷单元(下面,有时称为“T单元”。)作为主要成分的聚有机硅氧烷构成的微粒,是指在全部硅氧烷单元的合计100摩尔%中,T单元为50摩尔%以上的微粒。T单元的比例更优选为80摩尔%以上,进一步优选为90摩尔%以上,特别优选为95摩尔%以上,最优选为100摩尔%。聚有机倍半硅氧烷微粒的耐热性高,且容易将粒径控制在适当的范围,因此优选。
本发明中使用的聚有机倍半硅氧烷微粒除了上述T单元之外,还可以含有R3SiO0.5(R为一价有机基团)所示的1官能性硅氧烷单元(下面,有时称为“M单元”。)。若使用含有M单元的聚有机倍半硅氧烷微粒,则具有如下优点:微粒自身的耐热性提高,本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的色相变得更良好,另外,在本发明的树脂成分中的分散性提高,容易得到具有均匀的光学性能的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。
另外,上述聚有机硅氧烷也可以具有R2SiO2.0(R为一价有机基团)所示的2官能性硅氧烷单元。
作为聚有机倍半硅氧烷中的有机基团R,可以优选举出:甲基、乙基、丙基、丁基、己基、癸基、十二烷基、十八烷基等碳原子数为1~20的烷基;环己基等环状烷基;苯基、甲苯基、二甲苯基等芳基;苯基乙基、苯基丙基等芳烷基等。其中,R为碳原子数1~20的烷基的聚烷基倍半硅氧烷存在与由(A)芳香族聚碳酸酯树脂成分形成的树脂基体的折射率差较大,扩散效果提高的倾向,进而,存在耐热性也优异的倾向,因此优选。特别优选聚甲基倍半硅氧烷硅氧烷。
在本发明中,聚有机倍半硅氧烷微粒优选:利用库尔特计数法在直径0.4~12μm的范围测定时的平均粒径为1~3μm,并且其粒径分布的最大峰和第二大峰均在1~3μm的范围,以特定平均粒径具有特定粒径分布的聚有机倍半硅氧烷微粒。若聚有机倍半硅氧烷微粒的平均粒径低于1μm,则存在不仅所得到的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的光扩散性不会提高,而且亮度显著降低的倾向。另一方面。若平均粒径超过3μm,则也存在光扩散效果降低,亮度也显著降低的倾向。
在本发明中,粒径和粒径分布的测定利用库尔特计数法进行。库尔特计数法使悬浮有样品颗粒的电介质通过微孔(aperture),读取此时与颗粒体积成比例产生的电压脉冲的变化,定量颗粒直径,另外可以对电压脉冲高逐个进行测量处理,从而得到样品颗粒的体积分布直方图。利用库尔特计数法进行的粒径或粒径分布测定最多使用粒度分布测定装置。
在本发明中,聚有机倍半硅氧烷微粒的粒径测定为了排除极小的微小颗粒和极大的极大颗粒的影响,得到可靠性高、再现性高的数据,通过在直径0.4~12μm的范围进行测定来定义。
作为本发明中使用的聚有机倍半硅氧烷微粒优选其粒径分布具有两个以上的多个峰,其平均粒径为1~3μm,并且其粒径分布的最大峰和第二大峰均在1~3μm的范围。通过使用平均粒径为1~3μm,并且其最大峰(下面,有时也称为“P1”。)和第二大峰(下面,有时也称为“P2”。)在粒径1~3μm范围的颗粒,可以特别改善光扩散率、分散度。
另外,聚有机倍半硅氧烷微粒(B)优选粒径0.5~1μm范围内的个数基准频率(%)为0.1~8%,进一步优选粒径4~11μm范围内的体积基准频率(%)为0.05~2.5%。如上所述通过将粒径0.5~1μm的颗粒比例设为上述范围,并且将粒径4~11μm的颗粒比例设为上述范围,具有光扩散效果和透射率进一步提高,耐冲击性也提高的倾向。
进而,本发明中使用的聚有机倍半硅氧烷微粒优选第二大峰(P2)相对于上述最大峰(P1)的比例(P2/P1)为0.2~0.95,特别优选为0.2~0.8。若P2/P1在该范围,则可以进一步提高扩散效果和透射率。若P2/P1低于0.2,则存在作为照明部件特别需要的特性即分散度降低的倾向,另外,通过设为0.95以下,存在分散度进一步提高的倾向。通过含有这样以适当比例具有两个以上峰的聚有机倍半硅氧烷微粒,在树脂成分中的分散性特异性地提高,可以有效地提高扩散性能。
用于制造如上所述的优选的聚有机倍半硅氧烷微粒的方法是公知的,例如可以举出如下方法:如日本特开平01-217039号公报中记载的那样,在酸性条件下水解有机三烷氧基硅烷,在有机硅烷三醇的水/醇溶液中添加并混合碱性水溶液,在静置状态下使有机硅烷三醇进行缩聚。
粒径的调整主要可以通过进行碱性水溶液的pH的调整来进行,若想要得到小的颗粒,则提高pH,若想要得到大的颗粒,则降低pH,由此可以控制粒径。缩聚反应通常在添加碱性水溶液后0.5~10小时、优选0.5~5小时的范围内进行,缩合物被熟化,但减弱熟化时的搅拌,防止颗粒聚合,由此能够调节粒径和粒径分布。进而,也可以进一步粉碎得到的聚有机倍半硅氧烷微粒来调节粒度。另外,聚有机倍半硅氧烷微粒即使制造者指定期望的粒径和分布的规格,也能够获得。
在本发明中,聚有机倍半硅氧烷微粒可以单独使用一种,也可以混合使用两种以上。例如,可以并用两种以上的由不同聚有机倍半硅氧烷构成的聚有机倍半硅氧烷微粒,也可以并用两种以上的平均粒径、粒径分布不同的聚具有倍半硅氧烷微粒。在任一情况下,使用两种以上的聚有机倍半硅氧烷微粒时,作为其混合物,需要满足上述平均粒径和粒径分布。
在本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中,聚有机倍半硅氧烷微粒的含量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0.01~10质量份,优选为0.01~5质量份,更优选为0.1~3质量份,进一步优选为0.3~2质量份。在聚有机倍半硅氧烷微粒的含有比例低于0.01质量份的情况下,无法充分地得到提高透射率和光扩散性的效果,在聚有机倍半硅氧烷微粒的含有比例超过10质量份的情况下,存在透射率降低、耐冲击性等降低的倾向,因此不优选。从维持透射率、耐冲击性等观点考虑,优选聚有机倍半硅氧烷微粒的含有比例设为5质量%以下。
[(甲基)丙烯酸树脂类微粒]
微粒(B)的其它方式为(甲基)丙烯酸树脂类微粒。作为(甲基)丙烯酸树脂类微粒,可以利用使用了(甲基)丙烯酸类单体的聚合物或共聚物微粒。(甲基)丙烯酸类(共)聚合物的例子包含:甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸环己酯的聚合物、以及含有由这些(甲基)丙烯酸类单体衍生的重复单元的共聚物。
作为本发明中所使用的(甲基)丙烯酸树脂类微粒特别优选的物质是非交联性(甲基)丙烯酸单体(bl)和交联性单体(b2)的共聚物微粒。另外,优选通过悬浮聚合制造的(甲基)丙烯酸树脂类微粒,特别优选通过悬浮聚合制造的非交联性(甲基)丙烯酸单体(bl)和交联性单体(b2)的共聚物微粒。
上述非交联性(甲基)丙烯酸类单体(b1)的例子包含:丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸酯类;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸酯类,这些可以单独使用一种,也可以并用两种以上。其中,优选使用甲基丙烯酸甲酯。即,(甲基)丙烯酸树脂类微粒优选为聚甲基丙烯酸甲酯类微粒。
作为上述交联性单体(b2),优选使用分子内具有2个以上不饱和键的化合物。例如可以举出:三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、烯丙基甲基丙烯酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二烯丙基醚、二乙烯基苯、一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯等。这些可以单独使用一种,也可以并用两种以上。其中,优选三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。
另外,作为共聚成分,除了非交联性(甲基)丙烯酸类单体(bl)和交联性单体(b2)以外,也可以并用能够与这些单体共聚的单体,作为这样的单体,例如可以使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯等具有乙烯基的单体的一种或两种以上。
(甲基)丙烯酸树脂类微粒(B)可以通过使非交联性(甲基)丙烯酸单体(b1)、交联性单体(b2)和根据需要使用的其它能够共聚的单体悬浮聚合来制造。例如可以通过以聚乙烯醇作为分散剂使这些单体悬浮进行聚合并过滤、清洗、过筛、干燥来制造。
(甲基)丙烯酸树脂类微粒的制造中的非交联性(甲基)丙烯酸类单体(b1)和交联性单体(b2)的使用比例优选设为非交联性(甲基)丙烯酸单体(b1)90~99质量%,交联性单体(b2)10~1质量%(其中,非交联性(甲基)丙烯酸类单体(b1)和交联性单体(b2)的合计设为100质量%。)。若交联性单体(b2)的量过少,则得到的珠状交联(甲基)丙烯酸树脂类微粒在树脂成分中的分散性不良,相反,若交联性单体(b2)的配合率过多,则(甲基)丙烯酸树脂类微粒(B)变得过硬,冲击强度降低,因此不优选。
作为本发明中使用的(甲基)丙烯酸树脂类微粒,优选:通过库尔特计数法在直径0.4~12μm的范围以个数基准测得的粒径满足下述(i)~(iii)的条件,并且在规定范围内具有平均粒径且具有规定的粒径分布的丙烯酸树脂类微粒。
(i)平均粒径为1~4μm。
(ii)粒径为1μm以上且小于2μm的颗粒的比例、粒径为2μm以上且小于3μm的颗粒的比例和粒径为3μm以上的颗粒的比例分别在20~40%的范围。
(iii)实质上不含有粒径为10μm以上的颗粒。
另外,上述(ii)的“颗粒的比例”为将直径0.4~12μm的范围的全部个数设为100%时的该粒径范围的颗粒的比例,也称为“个数基准频率”。
即,在本发明中,优选的(甲基)丙烯酸树脂类微粒为如下的颗粒:其平均粒径为1~4μm,小于通常所使用的平均粒径为6~10μm的颗粒,另外,其粒径分布,与被称为单分散良好的现有常识相反,具有满足上述条件(ii)的较宽的粒径分布。
另外,在本发明中,如上所述,粒径和粒径分布的测定利用库特尔计数法以个数基准来进行。在本发明中,(甲基)丙烯酸树脂类微粒的粒径测定,为了排除极小的微小颗粒和极大的极大颗粒的影响,得到可靠性高且再现性高的数据,通过在直径0.4~12μm的范围进行测定来定义。另外,平均粒径为利用个数基准测得的平均粒径。
另外,本发明中的平均粒径是指利用激光衍射式粒度分布测定装置测定的中值粒径D50,使用岛津制作所制造的“激光衍射式粒度分布测定装置SALD-2100”进行测定。
在本发明中使用的(甲基)丙烯酸树脂类微粒满足上述条件(i),即平均粒径为1~4μm。若平均粒径在上述范围,则光扩散率、分散度充分变高。(甲基)丙烯酸树脂类微粒的平均粒径优选为1~3μm,进一步优选为1.5~3μm。
进而,(甲基)丙烯酸树脂类微粒优选满足上述条件(iii),即,实质上不含有粒径为10μm以上(更优选8μm以上)的颗粒。若含有粒径为10μm以上的颗粒,则作为照明部件特别需要的特性即耐冲击性降低。
另外,实质上不含有粒径为10μm以上的颗粒中的“实质上不含有”是指除了完全不含有具有规定粒径的颗粒的情况之外,还包括通过上述粒度分布测定装置未检测出的情况。
上述平均粒径和粒径分布的(甲基)丙烯酸树脂类微粒可以通过各种方法来制造,制造方法没有特别限制。通过乳液聚合法或悬浮聚合法等,由聚合直接制造具有这样的平均粒径和粒径分布的颗粒的方法也是优选的方法。在由聚合直接制造(甲基)丙烯酸树脂类微粒的情况下,可以通过聚合条件来控制其粒径。例如使用均化器使粒径为规定的粒径,关于粒径分布,可以以不负荷过度的剪切力的方式得到较宽的分布的聚合物。
另外,在固体状态下得到的(甲基)丙烯酸树脂也可以利用喷射气流式粉碎机、机械碰撞式粉碎机、辊磨机、锤磨机、叶轮破碎机等粉碎装置进行粉碎,将得到的粉碎物导入风力分级装置、筛分装置等分级装置进行分级,由此可以控制颗粒的粒径来使用。
另外,也可以从商业上已知的各种(甲基)丙烯酸树脂类微粒中选择使用。
在本发明中,(甲基)丙烯酸树脂类微粒可以单独使用一种,也可以混合使用两种以上。例如可以并用两种以上的树脂材料不同的(甲基)丙烯酸树脂类微粒,也可以并用两种以上的平均粒径、粒径分布不同的(甲基)丙烯酸树脂类微粒。在任一情况下,在使用两种以上的(甲基)丙烯酸树脂类微粒时,作为其混合物,需要满足上述(i)~(iii)的条件。
在本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中,(甲基)丙烯酸树脂类微粒的含量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0.01~10质量份,优选为0.1~10质量份,更优选为0.3~5质量份,进一步优选为0.5~2质量份。在(甲基)丙烯酸树脂类微粒的含有比例低于0.01质量份的情况下,无法充分地得到提高透射率和光扩散性的效果。为了提高透射率和光扩散性,优选含有0.1质量份以上的(甲基)丙烯酸树脂类微粒。另一方面,在(甲基)丙烯酸树脂类微粒的含有比例超过10质量份的情况下,存在耐冲击性等降低的情况下,因此不优选。
[有机磺酸金属盐(C)]
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物与芳香族聚碳酸酯树脂(A)和微粒(B)一起含有由有机磺酸金属盐构成的阻燃剂(C)。作为有机磺酸金属盐,可以举出:脂肪族磺酸金属盐、芳香族磺酸金属盐等,其中,优选芳香族砜磺酸金属盐、全氟烷烃磺酸金属盐,特别优选全氟烷烃磺酸金属盐。
作为有机磺酸金属盐的金属,没有特别限制,可以优选举出:钠、锂、钾、铷、铯等碱金属;铍、镁、钙、锶、钡等碱土金属。其中,从阻燃性和耐水解性的观点考虑,优选钾。这些有机磺酸金属盐可以混合使用两种以上。
作为芳香族砜磺酸金属盐,可以优选举出:芳香族砜磺酸碱金属盐、芳香族砜磺酸碱土金属盐等,芳香族砜磺酸碱金属盐、芳香族砜磺酸碱土金属盐可以为聚合物。
作为芳香族砜磺酸金属盐的具体例,可以举出:二苯基砜-3-磺酸的钠盐、二苯基砜-3-磺酸的钾盐、4,4’-二溴二苯基-砜-3-磺酸的钠盐、4,4’-二溴二苯基-砜-3-磺酸的钾盐、4-氯-4’-硝基二苯基砜-3-磺酸的钙盐、二苯基砜-3,3’-二磺酸的二钠盐、二苯基砜-3,3’-二磺酸的二钾盐等。
作为全氟烷烃磺酸金属盐,可以优选举出:全氟烷烃磺酸的碱金属盐、全氟烷烃磺酸的碱土金属盐等,可以更优选举出:具有碳原子数为4~8的全氟烷烃基的磺酸碱金属盐、具有碳原子数为4~8的全氟烷烃基的磺酸碱土金属盐等。
作为全氟烷烃磺酸金属盐的具体例,可以举出:全氟丁烷磺酸钠、全氟丁烷磺酸钾、全氟甲基丁烷磺酸钠、全氟甲基丁烷磺酸钾、全氟辛烷磺酸钠、全氟辛烷磺酸钾、全氟丁烷磺酸的四乙基铵盐等。
其中,特别优选全氟丁烷磺酸钾。
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份含有有机磺酸金属盐(C)0.005质量份~0.1质量份,优选含有0.01质量份~0.1质量份。在有机磺酸金属盐的含量低于0.005质量份的情况下,难以得到充分的阻燃性,从该观点考虑,优选0.01质量份以上、0.03质量份以上或0.05质量份以上。另外,若超过0.1质量份,则热稳定性、耐水解性容易降低,从该观点考虑,优选0.1质量以下或0.09质量份以下。
[紫外线吸收剂(D)]
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物优选进一步含有紫外线吸收剂(D)。
作为紫外线吸收剂(D),例如可以举出氧化铈、氧化锌等无机紫外线吸收剂;苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、水杨酸酯化合物、氰基丙烯酸酯化合物、三嗪化合物、草酰苯胺化合物、丙二酸酯化合物、受阻胺化合物等有机紫外线吸收剂等。其中,优选有机紫外线吸收剂,更优选苯并三唑化合物。通过选择有机紫外线吸收剂,本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的透明性、机械物性变得良好。
作为苯并三唑化合物的具体例,例如可以举出:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’,5’-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基-苯基)-苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基-苯基)-5-氯代苯并三唑)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基)-苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑-2-基)苯酚]等,其中,优选2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑-2-基)苯酚],特别优选2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑。作为这样的苯并三唑化合物,具体而言,例如可以举出:Shipro化成公司制的“Seesorb701”、“Seesorb705”、“Seesorb703”、“Seesorb702”、“Seesorb704”、“Seesorb709”、共同药品公司制的“Biosorb520”、“Biosorb582”、“Biosorb580”、“Biosorb583”、Chemipro化成公司制的“Chemisorb71”、“Chemisorb72”、Cytec Industries公司制的“Cyasorb UV5411”、ADEKA公司制的“LA-32”、“LA-38”、“LA-36”、“LA-34”、“LA-31”、Ciba Speciality Chemicals公司制的“Tinuvin P”、“Tinuvin234”、“Tinuvin326”、“Tinuvin327”、“Tinuvin328”等。
作为二苯甲酮化合物的具体例,例如可以举出:2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-正十二烷氧基二苯甲酮、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’二甲氧基二苯甲酮等,作为这样的二苯甲酮化合物,具体而言,例如可以举出:Shipro化成公司制的“Seesorb100”、“Seesorb101”、“Seesorb101S”、“Seesorb102”、“Seesorb103”、共同药品公司社制的“Biosorb100”、“Biosorb110”、“Biosorb130”、Chemipro化成公司制的“Chemisorb10”、“Chemisorb11”、“Chemisorb11S”、“Chemisorb12”、“Chemisorb13”、“Chemisorb111”、BASF公司制的“UVINUL400”、BASF公司制的“UVINULM-40”、BASF公司制的“UVINUL MS-40”、Cytec Industries公司制的“Cyasorb UV9”、“Cyasorb UV284”、“Cyasorb UV531”、“Cyasorb UV24”、ADEKA公司制的“Adekastab1413”、“AdekastabLA-51”等。
作为水杨酸酯化合物的具体例,例如可以举出:水杨酸苯酯、水杨酸4-叔丁基苯酯等,作为这样的水杨酸酯化合物,具体而言,例如可以举出:Shipro化成公司制的“Seesorb201”、“Seesorb202”、Chemipro化成公司制的“Chemisorb21”、“Chemisorb22”等。
作为氰基丙烯酸酯化合物的具体例,例如可以举出:乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯等,作为这样的氰基丙烯酸酯化合物,具体而言,例如可以举出:Shipro化成公司制的“Seesorb501”、共同药品公司制的“Biosorb910”、第一化成公司制的“YUBISORETA-300”、BASF公司制的“UVINULN-35”、“UVINUL N-539”等。
作为草酰苯胺化合物的具体例,例如可以举出:2-乙氧基-2’-乙基草酸双苯胺等,作为这样的草酰苯胺化合物,具体而言,例如可以举出:Clariant公司制的“SANDUVOR VSU”等。
作为丙二酸酯化合物,优选2-(亚烷基)丙二酸酯类,更优选2-(1-芳基亚烷基)丙二酸酯类。作为这样的丙二酸酯化合物,具体而言,例如可以举出:Clariant Japan公司制的“PR-25”、Ciba SpecialityChemicals公司制的“B-CAP”等。
在本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物含有紫外线吸收剂(D)的情况下,其含量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份通常为0.05质量份以上,优选为0.1质量份以上,另外,通常为1质量份以下,优选为0.5质量份以下。在紫外线吸收剂(D)的含量低于上述范围的下限值的情况下,耐气候性的改良效果可能变得不充分,在紫外线吸收剂(D)的含量超过上述范围的上限值的情况下,可能产生模垢等,从而引起模具污染。
另外,紫外线吸收剂(D)可以含有一种,也可以以任意组合和比率含有两种以上。
[其它添加剂]
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物可以在不损害本发明效果的范围内进一步含有各种添加剂。作为这样的添加剂,可以举出:热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、阻燃剂、阻燃助剂、染料颜料、荧光增白剂、抗滴落剂、防静电剂、防雾剂、润滑剂、防粘连剂、流动改性剂、增塑剂、分散剂、抗菌剂等。
<磷类热稳定剂(E)>
磷类热稳定剂(E)通常在熔融混炼树脂成分时,对于提高高温下的滞留稳定性、树脂成型品使用时的耐热稳定性有效。
作为本发明中使用的磷类热稳定剂(E),可以举出:亚磷酸、磷酸、亚磷酸酯、磷酸酯等,其中,从含有三价磷、容易表现出变色抑制效果的方面考虑,优选亚磷酸酯、亚膦酸酯等亚磷酸酯。
作为亚磷酸酯,例如,可以举出:三苯基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、二月桂基氢亚磷酸酯、三乙基亚磷酸酯、十三烷基亚磷酸酯、三(2-乙基己基)亚磷酸酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、三硬脂基亚磷酸酯、二苯基单癸基亚磷酸酯、单苯基二癸基亚磷酸酯、二苯基单(十三烷基)亚磷酸酯、四苯基一缩二丙二醇二亚磷酸酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、氢化双酚A苯酚亚磷酸酯聚合物、二苯基氢亚磷酸酯、4,4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基二(十三烷基)亚磷酸酯)四(十三烷基)4,4’-异亚丙基二苯基二亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二月桂基季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(4-叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、氢化双酚A季戊四醇亚磷酸酯聚合物、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(2,4-二异丙苯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。
另外,作为亚膦酸酯,可以举出:四(2,4-二异丙基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二正丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4'-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二异丙基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二正丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-4,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-3,3’-亚联苯基二亚膦酸酯等。
另外,作为酸式磷酸酯,例如可以举出:酸式磷酸甲酯、酸式磷酸乙酯、酸式磷酸丙酯、酸式磷酸异丙酯、酸式磷酸丁酯、酸式磷酸丁氧基乙酯、酸式磷酸辛酯、酸式磷酸2-乙基己酯、酸式磷酸癸酯、酸式磷酸十二烷酯、酸式磷酸硬脂酯、酸式磷酸油酯、酸式磷酸山嵛酯、酸式磷酸苯酯、酸式磷酸壬基苯酯、酸式磷酸环己酯、酸式磷酸苯氧基乙酯、烷氧基聚乙二醇酸式磷酸酯、双酚A酸式磷酸酯、酸式磷酸二甲酯、酸式磷酸二乙酯、酸式磷酸二丙酯、酸式磷酸二异丙酯、酸式磷酸二丁酯、酸式磷酸二辛酯、酸式磷酸二-2-乙基己酯、酸式磷酸二辛酯、酸式磷酸二月桂酯、酸式磷酸二硬脂酯、酸式磷酸二苯酯、酸式磷酸双壬基苯酯等。
在亚磷酸酯中,优选二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(2,4-二异丙苯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,从耐热性良好以及不易水解的方面考虑,特别优选三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
这些磷类热稳定剂(E)可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
在本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物含有磷类热稳定剂(E)的情况下,其含量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份通常为0.001质量份以上,优选为0.003质量份以上,更优选为0.005质量份以上,通常为0.1质量份以下,优选为0.08质量份以下,更优选为0.06质量份以下。在磷类热稳定剂(E)的含量低于上述范围的下限值的情况下,热稳定效果可能变得不充分,在磷类热稳定剂(E)的含量超过上述范围的上限值的情况下,可能效果达到顶点、不经济。
<脱模剂(F)>
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物可以含有脱模剂(F),作为脱模剂,优选使用脂肪族醇和脂肪族羧酸的全酯化物。
作为构成全酯化物的脂肪族羧酸,可以举出饱和或不饱和的脂肪族单羧酸、二羧酸或三羧酸。在此,脂肪族羧酸也包含脂环式羧酸。其中,优选的脂肪族羧酸为碳原子数为6~36的单或二羧酸,进一步优选碳原子数为6~36的脂肪族饱和单羧酸。作为这样的脂肪族羧酸的具体例,可以举出:棕榈酸、硬脂酸、戊酸、己酸、癸酸、月桂酸、花生酸、山嵛酸、二十四烷酸、蜡酸、蜂花酸、三十四烷酸、褐煤酸、戊二酸、己二酸、壬二酸等。
另一方面,作为构成全酯化物的脂肪族醇成分,可以举出饱和或不饱和的一元醇、饱和或不饱和的多元醇等。这些醇可以具有氟原子、芳基等取代基。在这些醇中,优选碳原子数为30以下的一元或多元饱和醇,进一步优选碳原子数为30以下的脂肪族饱和一元醇或多元醇。在此,脂肪族醇也包含脂环式醇。
作为这些醇的具体例,可以举出:辛醇、癸醇、十二醇、硬脂醇、山嵛醇、乙二醇、一缩二乙二醇、甘油、季戊四醇、2,2-二羟基全氟丙醇、新戊二醇、二(三羟甲基丙烷)、二季戊四醇等。
另外,上述脂肪族醇和上述脂肪族羧酸的全酯化物的酯化率未必需要为100%,只要为80%以上即可。本发明的全酯化物的酯化率优选为85%以上,特别优选为90%以上。
本发明中使用的脂肪族醇和脂肪族羧酸的全酯化物特别优选含有单脂肪族醇和单脂肪族羧酸的全酯化物的一种或两种以上、和多元脂肪族醇和单脂肪族羧酸的全酯化物的一种或两种以上,通过并用单脂肪族醇和单脂肪族羧酸的全酯化物、和多元脂肪族醇和单脂肪族羧酸的全酯化物,可以得到提高脱模效果,并且抑制熔融混炼时的气体产生,减少模垢的效果。
作为单脂肪族醇和单脂肪族羧酸的全酯化物,优选硬脂醇和硬脂酸的全酯化物(硬脂酸硬脂酯)、山嵛醇和山嵛酸的全酯化物(山嵛酸山嵛酯),作为多元脂肪族醇和单脂肪族羧酸的全酯化物,优选甘油和硬脂酸的全酯化物(甘油三硬脂酸酯)、季戊四醇和硬脂酸的全酯化物(季戊四醇四硬脂酸酯),特别优选季戊四醇四硬脂酸酯。
另外,脂肪族醇和脂肪族羧酸的全酯化物可以含有脂肪族羧酸和/或醇作为杂质,也可以为多种化合物的混合物。
在本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物含有脂肪族醇和脂肪族羧酸的全酯化物等脱模剂(F)的情况下,其含量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份通常为2质量份以下,优选为1质量份以下。若脱模剂的含量过多,则存在耐水解性降低,注射成型时模具污染等问题。
在并用单脂肪族醇和单脂肪族羧酸的全酯化物、和多元脂肪族醇和单脂肪族羧酸的全酯化物作为脱模剂(F)的情况下,从可靠地得到并用这些而产生的上述效果的方面考虑,这些的使用比例(质量比)优选单脂肪族醇和单脂肪族羧酸的全酯化物∶多元脂肪族醇和单脂肪族羧酸的全酯化物=1∶1~10。
<硅氧烷化合物(G)>
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以含有硅氧烷化合物(G)。通过同时含有硅氧烷化合物和有机磺酸金属盐,可以显著提高本发明的聚碳酸酯树脂组合物的阻燃性。特别优选的是,通过使用甲基苯基硅酮油,可以得到高透明性和高阻燃性的平衡优异,另外热老化性和湿热稳定性也优异的聚碳酸酯树脂组合物。
<抗氧化剂>
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物优选根据期望含有抗氧化剂。通过含有抗氧化剂,可以抑制色相劣化、热滞留时的机械物性的降低。
作为抗氧化剂,可以举出例如受阻酚类抗氧化剂。作为其具体例,可以举出:季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、二乙基[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]磷酸酯、3,3’,3’’,5,5’,5’’-六叔丁基-a,a’,a’’-(均三甲苯-2,4,6-三基)三-对甲酚、4,6-双(辛基硫基甲基)-邻甲酚、亚乙基双(氧基亚乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯]、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛基硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚等。
其中,优选季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。作为这样的酚类抗氧化剂的市售品,例如可以举出:Ciba公司制的“IRGANOX1010”、“IRGANOX1076”、ADEKA公司制的“Adekastab AO-50”、“Adekastab AO-60”等。
另外,抗氧化剂可以含有一种,也可以以任意组合和比率含有两种以上。
在本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物含有抗氧化剂的情况下,其含量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份通常为0.0001质量份以上,优选为0.001质量份以上,更优选为0.01质量份以上,另外,通常为3质量份以下,优选为1质量份以下,更优选为0.5质量份以下,进一步优选为0.3质量份以下。在抗氧化剂的含量低于上述范围的下限值的情况下,作为抗氧化剂的效果可能变得不充分,在抗氧化剂的含量超过上述范围的上限值的情况下,可能效果达到顶点、不经济。
<抗滴落剂>
只要不损害本发明的目的,本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物可以相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份含有氟类树脂0.01~1质量份作为抗滴落剂。通过如上那样含有氟类树脂,可以改良树脂组合物的熔融特性,具体而言,可以提高燃烧时的抗滴落性。但是,本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物通过适当地控制芳香族聚碳酸酯树脂(a1)和(a2)的分子量以及混合比来调节Q值,由此即使在不含氟类树脂的状态下,燃烧时的抗滴落性也优异。
在使用氟类树脂的情况下,若氟类树脂的含量少于0.01质量份,则氟类树脂产生的提高阻燃性的效果容易变得不充分,若超过1质量份,则对芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型而得到的成型品容易产生外观不良、机械强度降低。氟类树脂的含量下限更优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上,特别优选为0.2质量份以上,另外,上限更优选为0.75质量份以下,进一步优选为0.6质量份以下,特别优选为0.5质量份以下。
作为氟类树脂,其中,优选氟代烯烃树脂。氟代烯烃树脂通常为含有氟乙烯结构的聚合物或者共聚物,作为具体例,可以举出:二氟乙烯树脂、四氟乙烯树脂、四氟乙烯/六氟丙烯共聚树脂等,其中,优选四氟乙烯树脂。
另外,作为该氟类树脂,优选具有原纤维形成能力的物质,具体而言,可以举出:具有原纤维形成能力的氟代烯烃树脂。通过如上具有原纤维形成能力,具有显著提高燃烧时的抗滴落性的倾向。
作为具有原纤维形成能力的氟代烯烃树脂,例如可以举出:三井杜邦氟化学公司制的“Teflon(注册商标)6J”、大金化学工业公司制的“Polyflon(注册商标)F201L”、“Polyflon(注册商标)F103”、“Polyflon(注册商标)FA500”等。而且,作为氟代烯烃树脂的水性分散液的市售品,例如可以举出:三井杜邦氟化学公司制的“Teflon(注册商标)30J”、“Teflon(注册商标)31-JR”、大金化学工业公司制的“Fluon(注册商标)D-1”等。
进而,也可以优选使用有机聚合物被覆氟代烯烃树脂。通过使用有机聚合物被覆氟代烯烃树脂,分散性提高,成型品的表面外观提高,可以抑制表面异物。有机聚合物被覆氟代烯烃树脂可以通过公知的各种方法来制造,例如可以举出:(1)混合聚氟乙烯颗粒水性分散液和有机类聚合物颗粒水性分散液,通过凝固或喷雾干燥使其粉体化来制造的方法;(2)在聚氟乙烯颗粒水性分散液存在下,将构成有机类聚合物的单体聚合后,通过凝固或喷雾干燥使其粉体化来制造的方法;(3)在聚氟乙烯颗粒水性分散液和有机类聚合物颗粒水性分散液混合而成的分散液中,使具有乙烯性不饱和键的单体乳液聚合,然后通过凝固或喷雾干燥使其粉体化来制造的方法等。
作为被覆氟代烯烃树脂的有机类聚合物,没有特别限制,作为用于生成这样的有机类聚合物的单体的具体例,可以举出:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、对氯苯乙烯、邻氯苯乙烯、2,4-二氯苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯等芳香族乙烯基类单体;
丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、丙烯酸十三烷酯、甲基丙烯酸十三烷酯、丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸十八烷酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸酸酯类单体;
丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基类单体;
马来酸酐等α,β-不饱和羧酸;
N-苯基马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体;
甲基丙烯酸缩水甘油酯等含缩水甘油基单体;
乙烯基甲醚、乙烯基乙醚等乙烯基醚类单体;
乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类单体;
乙烯、丙烯、异丁烯等烯烃类单体;丁二烯、异戊二烯、二甲基丁二烯等二烯类单体等。另外,这些单体可以单独使用,或混合使用两种以上。
其中,作为用于生成被覆氟代烯烃树脂的有机类聚合物的单体,从配合于芳香族聚碳酸酯树脂时的分散性的观点考虑,优选与芳香族聚碳酸酯树脂的亲和性高的单体,更优选芳香族乙烯基类单体、(甲基)丙烯酸酸酯类单体、氰化乙烯基类单体。
另外,有机聚合物被覆氟代烯烃树脂中的氟代烯烃树脂的含有比率通常为30质量%以上,优选为35质量%以上,更优选为40质量%以上,特别优选为45质量%以上,通常为95质量%以下,优选为90质量%以下,更优选为80质量%以下,特别优选为75质量%以下。通过将有机聚合物被覆氟代烯烃树脂中的氟烯烃树脂的含有比率设为上述范围,存在阻燃性和成型品外观的平衡优异的倾向,因此优选。
作为这样的有机聚合物被覆氟代烯烃树脂,具体而言,可以举出:三菱丽阳公司制的“METABLEN(注册商标)A-3800”、GE Specialtychemicals公司制的“Brendex(注册商标)449”、PIC公司制的“PolyTS AD001”等。
另外,氟类树脂可以含有一种,也可以以任意组合和比率含有两种以上。
<染颜料>
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物可以根据期望含有染颜料。通过含有染颜料,可以提高本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的隐蔽性、耐气候性,此外,可以提高对本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型而得到的成型品的设计性。
作为染颜料,例如可以举出:无机颜料、有机颜料、有机染料等。
作为无机颜料,例如可以举出:炭黑、镉红、镉黄等硫化物类颜料;群青等硅酸盐类颜料;氧化钛、锌白、氧化铁红、氧化铬、铁黑、钛黄、锌-铁系褐、钛钴系绿、钴绿、钴蓝、铜-铬系黑、铜-铁系黑等氧化物类颜料;铬黄、钼橙等铬酸类颜料;普鲁士蓝等亚铁氰化物类颜料等。
作为有机颜料和有机染料,例如可以举出:铜酞菁蓝、铜酞菁绿等酞菁类染颜料;镍偶氮黄等偶氮类染颜料;硫靛类、紫环酮类、苝类、喹吖啶酮类、二噁嗪类、异吲哚啉酮类、喹酞酮类等缩合多环染颜料;蒽醌类、杂环类、甲基类染颜料等。
其中,从热稳定性的方面考虑,优选氧化钛、炭黑、花菁类、喹啉类、蒽醌类、酞菁类化合物等。
另外,染颜料可以含有一种,也可以以任意组合和比率含有两种以上。
另外,为了改良挤出时的操作性、在树脂组合物中的分散性,染颜料也可以使用与聚苯乙烯类树脂、聚碳酸酯类树脂、丙烯酸类树脂母料化而成的物质。
在本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物含有染颜料的情况下,其含量可以根据需要的设计性适当选择,相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份通常为0.001质量份以上,优选为0.01质量份以上,更优选为0.1质量份以上,另外,通常为3质量份以下,优选为2质量份以下,更优选为1质量份以下,进一步优选为0.5质量份以下。在染颜料的含量为上述范围的下限值以下的情况下,有可能无法充分地得到着色效果,在染颜料含量超过上述范围的上限值的情况下,有可能产生模垢等,从而引起模具污染。
<防静电剂>
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物可以根据期望含有防静电剂。防静电剂没有特别限定,优选为下述通式(1)所示的磺酸鏻盐。
Figure BDA0000472159960000291
(通式(1)中,R1为碳原子数为1~40的烷基或芳基,可以具有取代基,R2~R5分别独立地为氢原子、碳原子数为1~10的烷基或芳基,这些可以相同也可以不同。)
上述通式(1)中的R1为碳原子数为1~40的烷基或芳基,从透明性、耐热性、与聚碳酸酯树脂的相溶性的观点考虑,优选芳基,优选由被碳原子数为1~34、优选5~20、特别优选10~15的烷基取代的烷基苯或烷基萘环衍生的基团。另外,通式(5)中的R2~R5分别独立地为氢原子、碳原子数为1~10的烷基或芳基,优选为碳原子数为2~8的烷基,进一步优选为碳原子数3~6的烷基,特别优选为丁基。
作为这样的磺酸鏻盐的具体例,可以举出:十二烷基磺酸四丁基鏻、十二烷基苯磺酸四丁基鏻、十二烷基苯磺酸三丁基辛基鏻、十二烷基苯磺酸四辛基鏻、十八烷基苯磺酸四乙基鏻、二丁基苯磺酸三丁基甲基鏻、二丁基萘基磺酸三苯基鏻、二异丙基萘基磺酸三辛基甲基鏻等。其中,在与聚碳酸酯的相溶性和容易获得的方面考虑,优选十二烷基苯磺酸四丁基鏻。
这些可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
在本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物含有防静电剂的情况下,其含量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份优选为0.1~5.0质量份,更优选为0.2~3.0质量份,进一步优选为0.3~2.0质量份,特别优选为0.5~1.8质量份。若防静电剂含量低于0.1质量份,则无法得到防静电效果,若超过5.0质量份,则透明性、机械强度降低,成型品表面产生银白色(silver)、剥离,从而容易引起外观不良。
[芳香族聚碳酸酯树脂组合物的制造方法]
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的制造方法没有特别限制,可以广泛采用公知的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的制造方法。
作为其具体例,可以举出如下方法:使用例如滚筒或亨舍尔混合机、超级混合机等各种混合机预先混合本发明的芳香族聚碳酸酯树脂(A)、微粒(B)、有机磺酸碱金属盐(C)、以及根据需要配合的其它成分,然后利用班伯里混炼机、辊、布拉本德混合机、单螺杆混炼挤出机、双螺杆混炼挤出机、捏合机等混合机进行熔融混炼。
另外,例如也可以不预先混合各成分或仅预先混合一部分成分,使用给料机供给至挤出机中进行熔融混炼,制造本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。
另外,例如将通过预先混合一部分成分并供给至挤出机中进行熔融混炼而得到的树脂组合物作为母料,将该母料再次与剩余成分混合并熔融混炼,由此也可以制造本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。
另外,例如在混合不易分散的成分时,预先将该不易分散的成分溶解或分散在水或有机溶剂等溶剂中,与该溶液或分散液进行混炼,由此也可以提高分散性。
作为通过上述方法预先混合各成分之后进行熔融混炼的方法,可以举出:使用班伯里混炼机、辊、布拉本德混合机、单螺杆混炼挤出机、双螺杆混炼挤出机、捏合机等的方法。
另外,熔融混炼的温度没有特别限制,通常在240~320℃的范围。
另外,本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物使用高化式流动试验仪,在280℃、负荷1.57×107Pa、由直径1mm×长度10mm的孔流出的熔融树脂量Q值为0.01cm3/秒以上0.1cm3/秒以下。在Q值低于0.01cm3/秒的情况下,成为流动性不足且成型性较差的材料,在超过0.1cm3/秒的情况下,燃烧时变得容易垂落,无法得到期待的阻燃性。另外,树脂组合物的Q值大致由作为主要成分的芳香族聚碳酸酯树脂(A)在同样条件下测得的Q值确定,因此,芳香族聚碳酸酯树脂(A)在同样条件下测得的Q值也优选在上述范围。通过在上述范围内适当地控制芳香族聚碳酸酯树脂(a1)和(a2)的分子量和混合比,可以使芳香族聚碳酸酯树脂(A)的Q值成为期望的值。
[芳香族聚碳酸酯树脂成型品]
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物可以利用各种成型法对造粒而成的颗粒进行成型来制造成型品。另外,也可以不经由颗粒而直接将利用挤出机熔融混炼而成的树脂制成片材或膜、异型挤出成型品、吹塑成型品或者注射成型品等。
作为成型方法的例子,可以举出:注射成型法、超高速注射成型法、注射压缩成型法、双色成型法、气体辅助成型等中空成型法、使用隔热模具的成型法、使用急速加热模具的成型法、发泡成型(也包含超临界流体)、嵌件成型、IMC(模内涂布成型)成型法、挤出成型法、片状成型法、热成型法、旋转成型法、层叠成型法、压制成型法等。另外,也可以使用利用热流道方式的成型法。成型品的形状、花纹、色彩、尺寸等没有限制,可以根据其成型品的用途任意地设定。
作为对本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型而成的优选的成型品,可以举出:各种照明罩、照明广告牌、透射式屏幕、各种显示器、液晶显示装置的光扩散片或光扩散板,其中,可以优选用作用于液晶显示装置的光扩散片、光扩散板,特别是用于大型液晶显示器用扩散板。
另外,作为照明罩,例如可以优选用于荧光灯、白炽灯泡的罩或灯罩、浴室灯、枝形吊灯(chandelier)、台灯、壁灯、电灯、天棚灯、悬吊(pendant)型灯、车库灯、檐下灯、门柱灯、门廊灯、花园灯、入口灯、脚灯、楼梯灯、引导灯、防盗灯、筒灯(down light)、基础灯、灯饰广告牌、信号灯等的罩和以汽车、自动二轮车等为代表的车辆用灯具的罩等。可以特别优选用于LED、有机EL等使用放热量少的光源的照明器具。
实施例
下面,示出实施例对本发明进行进一步具体地进行说明。但是,本发明并不限定于下面的实施例,可以在不脱离本发明的主旨的范围内任意地变更来实施。另外,在下面的说明中,只要没有特别说明,“份”表示基于质量标准的“质量份”。
下面的实施例和比较例中使用的测定、评价方法以及使用材料如下所述。
[测定、评价方法]
<分子量评价>
利用乌氏毛细管粘度计在20℃的温度下测定0.2克/分升的聚碳酸酯树脂的二氯甲烷溶液,以赫金斯常数0.45求出特性粘度[η]分升/克,通过下式算出粘均分子量(Mv)。
η=1.23×10-4×Mv0.83
<流动性评价>
以120℃将利用后述的方法得到的颗粒干燥4小时以上,然后使用高化式流动试验仪(岛津制作所株式会社制),在280℃、负荷1.57×107Pa(160kgf/cm2)的条件下测定聚碳酸酯树脂组合物的每单位时间的流出量(单元:×10-2cm3/秒),由此得到作为流动性评价的Q值。另外,孔使用直径1mm×长度10mm的孔。在后述的表中,记为“流动性”。可以说Q值越高,聚碳酸酯树脂组合物的流动性越好。
<总光线透射率评价>
根据JIS K-7105,将后述的三级板(3mm、2mm、1mm厚)作为试验片,使用日本电色工业公司制的NDH-2000型浊度计测定1mm、2mm和3mm各厚度的总光线透射率(单元“%”)。在后述的表中,记为“透射率”。
<分散度(光扩散性)评价>
将后述的三级板(3mm、2mm、1mm厚)作为试验片,使用MURAKAMI COLOR RESEARCH LABORATORY公司制的GP-5GONIOPHOTOMETER,在入射光:0°、倾斜角:0°、受光范围:0°~90°,光束光圈:2.0、受光光圈:3.0的条件下测定1mm、2mm和3mm各厚度的亮度,相对于0°的亮度,求出亮度减半的角度作为分散度(°)。分散度越高,光扩散性越高,在制成照明罩的情况下,使光源的光进一步扩散,在更广范围保持照度,并且也具有光源可视性降低的效果,因此优选。在后述的表中,记为“分散度”。
<阻燃性评价>
将利用后述的方法得到的UL试验用试验片在温度23℃、相对湿度50%的恒温室中调湿48小时,根据美国安全检测实验室(UL)制定的UL94试验(仪器的部件用塑料材料的燃烧试验)进行聚碳酸酯树脂组合物的阻燃性评价。UL94V为由使保持垂直的规定尺寸的试验片与燃烧器的火焰接触10秒后的余焰时间、滴落性来评价阻燃性的方法,为了具有V-0、V-1和V-2的阻燃性,需要满足下面的表1所示的基准。
[表1]
V-0 V-1 V-2
各试样的余焰时间 10秒以下 30秒以下 30秒以下
5个试样的总余焰时间 50秒以下 250秒以下 250秒以下
滴落导致棉着火
在此,余焰时间是指避开着火源后的试验片继续有火焰燃烧的时间的长度。另外,滴落导致棉着火是通过从试验片下端处约300mm的标记用棉是否由于试验片的滴落(drop)物而着火来确定。在后述的表3和4中,记为“阻燃性”。
<耐热性评价>
将后述的三级板(3、2、1mm厚)作为试验片,根据JIS K-7105利用日本电色工业(株)制的SE2000型分光式色度计通过反射法测定3mm厚部分的色相(YI值)。进一步将试验片在130℃、空气气氛中热储存500小时,算出该热储存前后的YI值变化作为△YI,作为耐热性指标。在后述的表中,记为“耐热性”。
利用下面的方法制备实施例和比较例中使用的聚碳酸酯树脂组合物。即,以后述的表中所示的含量(添加比例、质量份)在转鼓中混合各成分20分钟,然后将其供给至具备一个排气口的日本制钢所社株式会社制的双螺杆挤出机(TEX30XCT),在螺杆转速200rpm、喷出量20千克/小时、桶温度310℃的条件下进行混炼,在水槽中将挤出为丝条状的熔融树脂组合物骤冷,使用造粒机进行颗粒化,得到聚碳酸酯树脂组合物的颗粒。
然后,在透射率、分散度和耐热性的试验中,将得到的颗粒以120℃干燥4小时后,利用注射成型机(名机制作所株式会社制:M150AII-SJ),在料筒温度290℃、模具温度80℃、成型循环50秒的条件下进行注射成型,成型三级板(3、2、1mm厚度)。另外,在燃烧性(阻燃性)试验中,将得到的颗粒以120℃干燥4小时之后,利用注射成型机(日本制钢所株式会社制:J50-EP),在料筒温度270℃、模具温度80℃、成型循环30秒的条件下进行注射成型,成型为长度125mm、宽度13mm、厚度1.58mm的UL试验用试验片,在料筒温度280℃、模具温度80℃、成型循环30秒的条件下进行注射成型,成型为长度125mm、宽度13mm、厚度1.2mm的UL试验用试验片。
<芳香族聚碳酸酯树脂(A)>
·芳香族聚碳酸酯树脂(a2)
利用下面说明的方法合成芳香族聚碳酸酯树脂(a2)。另外,将得到的芳香族聚碳酸酯树脂(a2)分别称为“PC-1”、“PC-2”、“PC-3”。
PC-1的制造:
在5质量%的氢氧化钠水溶液40升中溶解3.697千克(16.215摩尔)新日铁化学株式会社制的双酚A、22克亚硫酸氢盐。然后,向其中加入17升的二氯甲烷并一边搅拌一边保持为15℃,并经15分钟吹入2.1千克(21.212摩尔)的光气。吹入光气结束之后,加入22.3克DIC株式会社制的对叔丁基苯酚作为分子量调节剂,再追加5质量%的氢氧化钠水溶液10升、二氯甲烷20升,激烈搅拌使反应液乳化后,加入20毫升的三乙胺,在20℃~25℃搅拌约1小时,使其聚合。聚合结束后,将反应液分离为水相和有机相,用磷酸中和有机相,反复水洗直到清洗液(水相)的导电率为10μS/cm以下。将得到的聚合物溶液滴加到保持为50℃的温水中,蒸发除去溶剂,同时粉碎固体物,得到白色粉末状沉淀物。过滤得到的沉淀物,以120℃干燥24小时,得到聚合物粉末。
利用红外线吸收光谱分析得到的聚合物,结果,在1770cm-1附近的位置确认到羰基的吸收、在1240cm-1附近的位置确认到醚键的吸收,确认为具有碳酸酯键的聚碳酸酯树脂(PC-1)。另外,该聚碳酸酯树脂PC-1的粘均分子量(Mv)为6.4×104
PC-2的制造:
作为PC-2,在上述PC-1的制造中,将对叔丁基苯酚变更为19.9克,将吹入光气结束后的二氯甲烷变更为30升,除此之外,与上述PC-1同样地进行制造。
得到的芳香族聚碳酸酯树脂PC-2的粘均分子量(Mv)为6.8×104
PC-3的制造:
作为PC-3,在上述PC-1的制造中,将对叔丁基苯酚变更为16.2克,将吹入光气结束后的二氯甲烷变更为40升,除此之外,与上述PC-1同样地进行制造。
得到的芳香族聚碳酸酯树脂PC-3的粘均分子量(Mv)为8.0×104
·芳香族聚碳酸酯树脂(a1)
作为芳香族聚碳酸酯树脂(a1),分别使用后述的表中所示的芳香族聚碳酸酯树脂(PC-4、PC-5、PC-6、PC-7)。另外,在比较例中,使用后述的表中所示的芳香族聚碳酸酯树脂(PC-8、PC-9、PC-10(熔融法聚碳酸酯树脂))代替芳香族聚碳酸酯树脂(a2)。另外,这些树脂均为三菱工程塑料株式会社制。
另外,作为PC-11,在上述PC-1合成例中,将对叔丁基苯酚变更为13.7克,将吹入光气结束后的二氯甲烷变更为30升,除此之外,与上述PC-1合成例同样地进行合成。得到的芳香族聚碳酸酯树脂(PC-11)的粘均分子量为1.0×105
<微粒(B):聚有机倍半硅氧烷微粒>
分别准备下面的表中所示的聚有机倍半硅氧烷微粒(B1)~(B3)。(B1)~(B3)均为聚甲基倍半硅氧烷(T单元100摩尔%)微粒。
另外,通过库尔特计数法,使用Beckman Coulter株式会社的粒度分布测定装置Multisizer4,在分散介质ISOTON II、孔径20μm、分散剂乙醇的条件下,经由3分钟超声波使颗粒均匀地分散于测定溶剂中,然后在0.4~12μm的范围进行聚烷基倍半硅氧烷微粒的粒径和粒径分布的测定。
[表2]
聚有机硅氧烷颗粒 B1 B2 B3
体积平均粒径(μm) 2.3 2.88 5.05
P1顶的粒径(μm) 2.08 2.6 -
P2顶的粒径(μm) 2.47 3.22 -
P2/P1 0.47 0.13 -
0.5~1μm范围内的个数基准频率(%) 3.21 10.13 -
4~11μm范围内的体积基准频率(%) 0.11 3.8 -
另外,在实施例1~实施例13、比较例1~比较例9中,作为有机磺酸金属盐(C)成分,使用全氟丁烷磺酸钾、大日本化学工业株式会社制的“商品名:F114P”。另外,作为紫外线吸收剂(D),使用2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、Shipro化成公司制的商品名“Seesorb709”。进而,作为磷类热稳定剂(E),使用三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、ADEKA公司制的商品名“Adekastab2112”,作为脱模剂(F-1),使用季戊四醇四硬脂酸酯、Cognis Japan株式会社制的“商品名:Loxiol VPG861”,作为脱模剂(F-2),使用硬脂酸、日本油脂株式会社制的“商品名:NAA180”。另外,作为硅氧烷化合物(G),使用甲基苯基硅酮油、东芝硅酮公司制的“商品名:TSF437”。作为聚有机倍半硅氧烷微粒(微粒(B))以外的扩散剂,使用中空玻璃珠颗粒、东芝Ballotini公司制的“商品名:HSC-110、平均粒径10μm”。
在实施例1~实施例13、比较例1~比较例9中,将得到的各种测定结果示于下面的表3和4。
Figure BDA0000472159960000381
由表3中所示的实施例1~13和表4中所示的比较例1~9的结果可以理解:在芳香族聚碳酸酯树脂(A)中添加规定量的作为微粒(B)的聚有机倍半硅氧烷微粒而得到的本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其总光线透射率和光扩散性均优异,而且阻燃性和耐热性优异。特别是配合以特定平均粒径具有特定粒径分布的聚有机倍半硅氧烷微粒(微粒(B))而得到的实施例1~8和实施例11~13,其总光线透射率和光扩散性均优异。
另一方面,可以理解:比较例1~6的由本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物以外的树脂组合物构成的成型品的阻燃性差,比较例7的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的透明性差,因此,总光线透射率降低。比较例6的由熔融法聚碳酸酯树脂组合物构成的成型品的耐热性差,△YI值显著上升。比较例3的添加了过量的有机磺酸金属盐(C)的材料、和比较例8的含有聚有机倍半硅氧烷微粒(微粒(B))以外的扩散剂的组合物的耐热性较差,△YI值上升。进而,可以理解:含有聚有机倍半硅氧烷微粒(微粒(B))以外的扩散剂的比较例8的总光线透射率和光扩散性的平衡差,无法得到阻燃性改善效果。另外,可以理解:在不含聚有机倍半硅氧烷微粒(B)的比较例9中,分散度低,无法得到扩散性。
<微粒(B):(甲基)丙烯酸树脂类微粒>
分别准备下面的表中所示的丙烯酸树脂类微粒(B4)~(B6)。
另外,通过库尔特计数法,使用Beckman Coulter株式会社的粒度分布测定装置Multisizer4,在分散介质为ISOTON II、孔径20μm、分散剂乙醇的条件下,经由3分钟超声,使颗粒均匀地分散于测定溶剂中,然后在0.4~12μm的范围进行丙烯酸树脂类微粒的粒径和粒径分布的测定。
另外,在下述表中,交联性单体(b2)的比例为交联性单体(b2)相对于非交联性(甲基)丙烯酸单体(b1)即甲基丙烯酸甲酯和交联性单体(b2)的合计100质量%的比例。
[表5]
Figure BDA0000472159960000401
另外,在实施例14~实施例25、比较例10~比较例18中,作为有机磺酸金属盐(C)成分,使用全氟丁烷磺酸钾、大日本化学工业社制的“商品名:F114P”。另外,作为紫外线吸收剂(D),使用2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、Shipro化成公司制的商品名“Seesorb709”。进而,作为磷类热稳定剂(E),使用三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、ADEKA公司制的商品名“Adekastab2112”,作为脱模剂(F-1),使用季戊四醇四硬脂酸酯、Cognis Japan株式会社制的“商品名:Loxiol VPG861”,作为脱模剂(F-2),使用硬脂酸、日本油脂株式会社制的“商品名:NAA180”。另外,作为硅氧烷化合物(G),使用甲基苯基硅酮油、东芝硅酮公司制的“商品名:TSF437”。
作为(甲基)丙烯酸树脂类微粒(微粒(B))以外的扩散剂,使用中空玻璃珠颗粒、东芝Ballotini公司制的“商品名:HSC-110、平均粒径10μm”。
在实施例14~实施例25、比较例10~比较例18中,将得到的各种测定结果示于下面的表6和表7。
[表6]
实施例评价结果
[表7]
比较例评价结果
Figure BDA0000472159960000421
由表6中所示的实施例14~实施例25和表7中所示的比较例10~18的结果可以理解:芳香族聚碳酸酯树脂(A)中含有规定量的(甲基)丙烯酸树脂类微粒(微粒B)而得到的本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其总光线透射率和光扩散性均优异,而且阻燃性和耐热性优异。特别是配合以特定平均粒径具有特定粒径分布的(甲基)丙烯酸树脂类微粒(微粒B)而得到的实施例14~20和实施例23~25,其总光线透射率和光扩散性均优异。
另一方面,可以理解:比较例10~15的由本发明的芳香族聚碳酸酯组合物以外的树脂组合物构成的成型品的阻燃性差,比较例16的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的透明性差,因此总光线透射率降低。比较例15的由熔融法聚碳酸酯树脂组合物构成的成型品的耐热性差,△YI值显著上升。比较例12的过量添加有机磺酸金属盐(C)而得到的材料和比较例17的配合有(甲基)丙烯酸树脂类微粒(微粒(B))以外的扩散剂的组合物的耐热性也较差,△YI值上升。而且,可以理解:含有(甲基)丙烯酸树脂类微粒(微粒(B))以外的扩散剂的比较例17,其总光线透射率和光扩散性的平衡差,无法得到阻燃性。另外,可以理解:在不含(甲基)丙烯酸树脂类微粒(微粒(B))的比较例18中,分散度低,无法得到扩散性。
根据本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,可以提供总光线透射率和光扩散性、分散度优异,并且成型性、阻燃性、耐热性也优异的成型材料,因此,本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物可以用于各种照明罩、照明广告牌、透射式屏幕、各种显示器、液晶显示装置的光扩散片和光扩散板等广泛的领域,其工业上的可利用性非常高。
本说明书中记载的全部文献的全部记载在此特别作为公开被引用。

Claims (13)

1.一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于:
相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份含有选自聚有机倍半硅氧烷微粒和(甲基)丙烯酸树脂类微粒的微粒(B)0.01~10质量份和由有机磺酸金属盐构成的阻燃剂(C)0.005质量份~0.1质量份,
所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)含有粘均分子量为3×103~2.5×104的芳香族聚碳酸酯树脂(a1)和粘均分子量为5×104~9×104的芳香族聚碳酸酯树脂(a2),其中,将芳香族聚碳酸酯树脂(a1)和(a2)的合计量设为100质量%,以(a1)∶(a2)=99质量%~50质量%∶1质量%~50质量%的比例含有(a1)和(a2),
并且,所述芳香族聚碳酸酯树脂组合物使用高化式流动试验仪,在温度280℃、负荷1.57×107Pa、由直径1mm×长度10mm的孔流出的熔融树脂量Q值为0.01cm3/秒以上0.1cm3/秒以下。
2.如权利要求1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于:
芳香族聚碳酸酯树脂(a2)的粘均分子量为5×104~8×104
3.如权利要求1或2所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于:相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份含有聚有机倍半硅氧烷微粒0.01~5质量份。
4.如权利要求1~3中任一项所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于:所述微粒为聚有机倍半硅氧烷微粒,该聚有机倍半硅氧烷微粒利用库尔特计数法在直径0.4~12μm的范围测定时的平均粒径为1~3μm,并且其粒径分布的最大峰和第二大峰均在1~3μm的范围。
5.如权利要求1~4中任一项所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于:微粒(B)为聚有机倍半硅氧烷微粒,该聚有机倍半硅氧烷微粒利用库尔特计数法在直径0.4~12μm的范围测定个数基准频率(%)时的0.5~1μm范围内的个数基准频率(%)为0.1~8%,4~11μm范围内的体积基准频率(%)为0.05~2.5%。
6.如权利要求1~5中任一项所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于:微粒(B)为聚有机倍半硅氧烷微粒,该聚有机倍半硅氧烷微粒为聚甲基倍半硅氧烷微粒。
7.如权利要求1或2所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于:相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份含有(甲基)丙烯酸树脂类微粒0.1~10质量份。
8.如权利要求1、2或7所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于:微粒(B)为(甲基)丙烯酸树脂类微粒,该(甲基)丙烯酸树脂类微粒利用库尔特计数法在直径0.4~12μm的范围、以个数基准测得的粒径满足下述(i)~(iii)的条件:
(i)平均粒径为1~4μm;
(ii)粒径为1μm以上且小于2μm的颗粒的比例、粒径为2μm以上且小于3μm的颗粒的比例和粒径为3μm以上的颗粒的比例分别在20~40%的范围;
(iii)实质上不含有粒径为10μm以上的颗粒。
9.如权利要求1、2、7或8所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于:微粒(B)为(甲基)丙烯酸树脂类微粒,该(甲基)丙烯酸树脂类微粒为非交联性(甲基)丙烯酸单体(b1)90~99质量%和交联性单体(b2)10~1质量%的共聚物微粒。
10.如权利要求1、2、7、8或9所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于:微粒(B)为(甲基)丙烯酸树脂类微粒,该(甲基)丙烯酸树脂类微粒为聚甲基丙烯酸甲酯类微粒。
11.如权利要求1~10中任一项所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于:相对于所述透明芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份还含有紫外线吸收剂(D)0.05~1质量份。
12.一种芳香族聚碳酸酯树脂成型品,其特征在于:
通过对权利要求1~11中任一项所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物进行成型而得到。
13.如权利要求12所述的芳香族聚碳酸酯树脂成型品,其特征在于:所述成型品为照明罩或光扩散板。
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