JP2000169695A - ポリカ―ボネ―ト樹脂組成物およびそれからなる浴室灯グロ―ブ - Google Patents

ポリカ―ボネ―ト樹脂組成物およびそれからなる浴室灯グロ―ブ

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JP2000169695A JP10375113A JP37511398A JP2000169695A JP 2000169695 A JP2000169695 A JP 2000169695A JP 10375113 A JP10375113 A JP 10375113A JP 37511398 A JP37511398 A JP 37511398A JP 2000169695 A JP2000169695 A JP 2000169695A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】ポリカーボネート樹脂(A)100重量部あた
り、炭酸カルシウム(B)0.1〜5重量部、酸化チタ
ン(C)0.01〜0.3重量部およびポリオルガノ水
素シロキサン(D)0.0001〜2重量部からなるこ
とを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物およびそれ
から成形されてなる浴室灯グローブ。 【効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリ
カーボネート樹脂が本来有する優れた特性を犠牲にする
ことなく、光拡散性、光透過性のみならず、成形加工時
の熱安定性、耐蒸気性、耐熱性、耐衝撃性、熱老化性に
優れ、浴室灯グローブや照明灯カバーに好適に用いられ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なポリカーボネー
ト樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、光拡散性、光
透過性のみならず、成形加工時の熱安定性、耐蒸気性、
耐熱性、耐衝撃性、熱老化性に優れたポリカーボネート
樹脂組成物に関するものである。更に、本発明はかかる
ポリカーボネート樹脂組成物から成形されてなる浴室灯
用グローブに関する。
【0002】
【従来の技術】透明性、耐熱性ならびに耐衝撃性に優れ
たポリカーボネート樹脂は、電気・電子、自動車、建
材、家庭用品等さまざまな分野において用いられてい
る。しかし、照明灯カバー、照明灯グローブ用の材料と
してポリカーボネート樹脂が使用される場合において
は、優れた透明性(光の透過率)のみならず、光拡散
性、即ち内部光源の透視防止が求められ、更に、浴室や
サウナルーム等高温多湿の環境下では、ポリカーボネー
ト樹脂の加水分解による劣化や、熱老化による変退色が
起るため、その使用が制限されていた。
【0003】これらの問題点を解決するために、特公昭
57−24816号公報では、乳半色で、かつ半透明に
優れた照明灯カバー材料として炭酸カルシウムと酸化チ
タンを併用してなるポリカーボネート樹脂組成物が提案
されているが、このものは単にポリカーボネート樹脂に
対し塩基性化合物的性質を有する炭酸カルシウムを配合
するということから、成形加工時の熱安定性、特に黄変
性や分子量低下性等に著しく劣るといった欠点があっ
た。
【0004】前述の公報にて提案されているポリカーボ
ネート樹脂組成物に市販のフォスファイトないしはフォ
スフォナイト系の酸化防止剤を配合するといった手段も
考えられたが、この方法の場合、成形加工時の熱安定性
の改善はみられるものの、フォスファイトないしはフォ
スフォナイト系の酸化防止剤が熱と水分により加水分解
される際に副成物として発生する燐酸がポリカーボネー
ト樹脂の耐蒸気性を著しく低下させ、高温、多湿下での
使用が大幅に制限されてしまうといった新たな問題点が
発生した。
【0005】よって、従来の技術では、成形時の熱安定
性、耐蒸気性、耐熱性、耐衝撃性、熱老化性のバランス
に優れたポリカーボネート樹脂組成物を得ることは極め
て困難であり、照明灯カバーや浴室灯グローブ用材料と
しては不十分なものであり改良が求められていた。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリカーボ
ネート樹脂本来の優れた特性を犠牲にすることなく、光
拡散性、光透過性のみならず、成形加工時の熱安定性、
耐蒸気性、耐熱性、耐衝撃性、熱老化性に優れたポリカ
ーボネート樹脂組成物、ならびにそれから成形されてな
る浴室灯グローブを提供せんとしてなされたものであ
る。
【0007】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは、上記の
問題点につき鋭意検討を行った結果、ポリカーボネート
樹脂に対し特定のポリオルガノ水素シロキサン、炭酸カ
ルシウム、酸化チタンを特定量配合することにより、上
記の問題点を解決できることを見出し、本発明に到達し
た。
【0008】すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹
脂(A)100重量部あたり、炭酸カルシウム(B)
0.1〜5重量部、酸化チタン(C)0.01〜0.3
重量部およびポリオルガノ水素シロキサン(D)0.0
001〜2重量部からなることを特徴とするポリカーボ
ネート樹脂組成物、ならびにそれからなる浴室灯グロー
ブを提供するものである。以下、本発明について具体的
に説明する。
【0009】本発明にて使用されるポリカーボネート樹
脂(A)とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物と
ホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキ
シジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭
酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得ら
れる重合体であり、代表的なものとしては、2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノー
ルA)から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられ
る。
【0010】上記ジヒドロキシジアリール化合物として
は、ビスフェノールAの他に、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オク
タン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル−3−メチ
ルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
−3−第三ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3、5−ジブロモフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,
5−ジクロロフェニル)プロパンのようなビス(ヒドロ
キシアリール)アルカン類、1,1−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)シクロヘキサンのようなビス(ヒド
ロキシアリール)シクロアルカン類、4,4′−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、4,4′−ジヒドロキシ−
3,3′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒド
ロキシジアリールエーテル類、4,4′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリール
スルフィド類、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホキシド、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチ
ルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリ
ールスルホキシド類、4,4′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメ
チルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリー
ルスルホン類等が挙げられる。
【0011】これらは単独または2種類以上混合して使
用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジル
ハイドロキノン、レゾルシン、4,4′−ジヒドロキシ
ジフェニル等を混合して使用してもよい。
【0012】さらに、上記のジヒドロキシアリール化合
物と以下に示すような3価以上のフェノール化合物を混
合使用してもよい。
【0013】3価以上のフェノールとしてはフロログル
シン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−ヘプテン、2,4,6−ジメチル
−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘ
プタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシフェニ
ル)−ベンゾール、1,1,1−トリ−(4−ヒドロキ
シフェニル)−エタンおよび2,2−ビス−[4,4−
(4,4′−ジヒドロキシジフェニル)−シクロヘキシ
ル]−プロパンなどが挙げられる。
【0014】ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分
子量は通常10000〜100000、好ましくは15
000〜35000、更に好ましくは18000〜23
000である。かかるポリカーボネート樹脂(A)を製
造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使
用することができる。
【0015】本発明に使用される炭酸カルシウム(B)
は、その平均粒子径が0.1〜30μmのものが好まし
く、更に好ましくは1〜10μmの範囲である。平均粒
子径が30μmを越える場合には、成形品表面の凹凸が
大きくなるばかりでなく、ポリカーボネート樹脂組成物
の機械的強度が低下する。また、0.1μm未満の場合
では、たとえその配合量を増しても光拡散性に劣り、浴
室灯グローブや照明灯カバーの中の光源の輪郭が透視さ
れるという問題がある。
【0016】本発明に使用される酸化チタン(C)は、
二酸化物であり、その製造方法は塩素法、硫酸法どちら
であってもよく、またその結晶形態はルチル型、アナタ
ーゼ型のいずれでもあってもよい。好適には、塩素法、
ルチル型のものが使用される。また、酸化チタン(C)
の平均粒子径は、約0.05〜1μmのものが取扱いが
容易であり好ましい。
【0017】本発明に使用されるポリオルガノ水素シロ
キサン(D)とは、メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン、メチルハイドロジェンポリシクロシロキサンなどで
あり、下記一般式(1)〜(3)の構成単位から選択さ
れた化合物が好ましい。 一般式(1)
【化1】一般式(2)
【化2】一般式(3)
【化3】
【0018】これら以外のポリオルガノ水素シロキサン
を使用すると、ポリカーボネート樹脂組成物の高温での
溶融混練において、その分子量低下や黄変度の上昇が発
生する等の欠点があり好ましくない。
【0019】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
ポリカーボネート樹脂(A)、炭酸カルシウム(B)、
酸化チタン(C)およびポリオルガノ水素シロキサン
(D)からなり、組成比率が(A)100重量部あた
り、(B)0.1〜5重量部、(C)0.01〜0.3
重量部、(D)0.0001〜2重量部である。より好
ましくは、(A)100重量部あたり、(B)0.5〜
3重量部、(C)0.04〜0.2量部、(D)0.0
01〜1重量部である。
【0020】炭酸カルシウム(B)の配合量が0.1重
量部未満の場合において、 ・酸化チタン(C)の配合量が0.01重量部未満で
は、光拡散性に劣るとともに、照明灯カバーや浴室灯グ
ローブとして使用すると、光源の輪郭が明らかに透視さ
れるので好ましくない。 ・酸化チタン(C)の配合量が0.01〜0.3重量部
の範囲では,光拡散性に劣るので好ましくない。 ・酸化チタン(C)の配合量が0.3重量部を越える領
域では,透過光量が非常に少なくなるので好ましくな
い。
【0021】また、酸化チタン(C)の配合量が0.0
1重量部未満であり、かつ炭酸カルシウム(B)の配合
量が0.1〜5重量部の範囲である場合には、照明カバ
ーや浴室灯グローブとして使用した際に光源の輪郭が透
視されてしまうので好ましくない。
【0022】一方、炭酸カルシウム(B)の配合量が5
重量部を越える領域においては、ポリカーボネート樹脂
組成物の耐衝撃性が低下するため好ましくない。
【0023】ポリオルガノ水素シロキサン(D)の配合
量が0.0001重量部未満では、成形加工時の熱安定
性が悪化し、ポリカーボネート樹脂の黄変度が上昇する
ことにより成形品にやけ不良が発生したり、顕著な色相
の低下がみられ、分子量の低下も大きくなるので好まし
くない。さらに、耐蒸気性や耐熱老化性も悪化する。ま
た、2重量部を越えると、ポリカーボネート樹脂組成物
の溶融混練時に未溶融物が発生するため、材料のフィー
ド性が不安定になるばかりでなく、成形加工時に製品に
シルバーストリークが発生したり、機械的性質や耐蒸気
性の低下がみられるため好ましくない。
【0024】上記(A)〜(D)の各成分の混合方法な
らびに混合順序には特に制限はなく、公知の混合機、例
えば、タンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等
で混合し、溶融混練して行うことができる。また、上記
4成分の一括同時混合、または特定成分のみを混合した
後、残る成分を添加混合することもできる。
【0025】さらに、混合時、必要に応じて公知の添加
剤、例えば、離型剤、紫外線吸収剤、難燃剤、染顔料、
エラストマー等を配合することができる。
【0026】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はそれら実施例に制限されるものではな
い。尚、「部」及び「%」は重量基準に基づく。
【0027】(実施例1〜4および比較例1〜4)ポリ
カーボネート樹脂、炭酸カルシウム、酸化チタンおよび
ポリオルガノ水素シロキサンを、表1に示す配合比率に
基づき、タンブラーにて混合した後、溶融温度260
℃、スクリュー径37mmの同方向二軸押出機( 神戸
製鋼社株KTX−37)にて溶融混練し、ペレットを得
た。得られたペレットを使用し、各種試験片を作成し、
試験に供した。試験結果を表1にまとめた。
【0028】なお、使用した各種配合成分は以下のとう
りである。 (A)ポリカーボネート樹脂:ビスフェノールAとホス
ゲンとよりなる粘度平均分子量22500の芳香族ポリ
カーボネート樹脂(住友ダウ社製カリバー200−1
0) (B)炭酸カルシウム:丸尾カルシウム社製キューブ7
0A(平均粒子径3〜10μm) (C)酸化チタン:タイオキサイド社製RTC−30
(平均粒子径0.2〜0.3μm、塩素法ルチル型酸化
チタン) (D)ポリオルガノ水素シロキサン:東レダウコーニン
グシリコーン社製SH1107(粘度、25℃:30c
St) 信越化学工業社製KF99(粘度、25℃:20cS
t)
【0029】試験方法は、以下のとうりである。 (光拡散性)得られたペレットを100トンの射出成形
機(日本製鋼社製J100E−C5)を用いて溶融温度
280℃にて成形を行い、1mm、2mm、3mm厚み
の3段プレート試験片を作成し、試験に供した。測定装
置は、自動変角光度計(村上色彩技術研究所製GP−1
R)を用いた。試験片は、光源からの直進光線を試験片
の法線方向から当て、可動式受光器にて透過光の強度を
測定し、法線方向からの角度に対して透過率をプロット
し、直進光透過率の50%の透過率になるところの角度
(D50)を求めた。単位は、「度」であり、数値とし
ては大きい方が好ましい。
【0030】(光透過性)光拡散性試験と同一の操作に
て試験片を作成し、ヘーズメーター(村上色彩技術研究
所製HR−100)を用いて光透過性を測定した。単位
は、「%」であり、数値が大きい方が好ましい。
【0031】(光源の輪郭透視性)得られたペレットを
100トンの射出成形機(日本製鋼社製J100E−C
5)を用いて、溶融温度280℃にて射出成形を行い、
45mmx55mmx3mmの平板試験片を作成した。
透明グローブ電球の前方4mの所に平板試験片を置き、
その後方5cmの所から肉眼により平板試験片をとうし
て電球を注視し、電球内のフィラメントの透視度合いを
5段階評価した。数値の大きい方が透視度合いが低く好
ましい。(5最良、4良、3可、2やや不良、1不良) 判断基準としては、2以下を不合格(×)、3以上を合
格(○)とした。
【0032】(熱安定性)得られたペレットを100ト
ンの射出成形機(日本製鋼社製J100E−C5)を用
いて、溶融温度360℃、成形サイクルタイム2分に
て、15ショット成形し、3mm厚みの平板試験片を作
成した。得られた試験片を用いて、次の試験を行った。 1.黄変上昇度:成形1ショット目と15ショット目の
試験片の黄変度(YI)をそれぞれ高速カラーアナライ
ザー(村上色彩技術研究所製CMS−35SP)を用い
て測定し、黄変度の上昇度(ΔYI)を求めた。数値が
小さい方が好ましい。 2.分子量低下度 成形1ショット目、15ショット目の試験片を塩化メチ
レンに溶解した後、遠心分離を行い、沈殿物及び浮遊物
を除去した。この塩化メチレン溶液から塩化メチレンを
蒸発させ、さらに125℃の条件下真空乾燥機内にて残
差を絶乾した。これを新鮮な塩化メチレンに一定量溶解
し、キャノン・フェンスケ粘度計を用いて溶液の粘度を
測定し、ポリカーボネート樹脂の分子量を測定し、分子
量の低下を求めた。数値が小さい方が好ましい。
【0033】(耐蒸気性)光源の輪郭透視性と同一の操
作を行い平板試験片を作成した。プレッシャークッカー
(タバイ社製TPC−411)を用いて140℃、相対
湿度100%の条件下48時間、試験片の蒸気暴露を行
った。その後、次の試験を行った。 1.分子量低下度 暴露前後の試験片を塩化メチレンに溶解した後、遠心分
離を行い、沈殿物及び浮遊物を除去した。この塩化メチ
レン溶液から塩化メチレンを蒸発させ、さらに125℃
の条件下真空乾燥機内にて残差を絶乾した。これを新鮮
な塩化メチレンに一定量溶解し、キャノン・フェンスケ
粘度計を用いて溶液の粘度を測定し、ポリカーボネート
樹脂の分子量を測定し、分子量の低下を求めた。数値が
小さい方が好ましい。 2.表面外観 蒸気暴露後の試験片を目視により観察し、以下のとおり
判定した。 ○:特に顕著な変形や発泡が認められない。 △:やや変形や発泡が認められる。 ×:著しい変形や発泡が認められる。
【0034】(耐熱老化性)光源の輪郭透視性と同一の
操作を行い平板試験片を作成した。ギアーオーブン(タ
バイ社製GPHH−200)を用いて140℃の条件下
400時間、試験片のエージングを行った。エージング
前後の黄変度(YI)を高速カラーアナライザー(村上
色彩技術研究所製CMS−35SP)を用いて測定し、
黄変度の上昇度(ΔYI)を求めた。数値が小さい方が
好ましい。
【0035】(衝撃強度)ASTM D256に準拠
し、厚み3.2mmの射出成形された試験片にノッチを
付け、インパクトテスターを用いて、23℃の条件下衝
撃強度を測定した。単位は、Kg・cm/cmであり、
数値が大きい方が好ましい。
【0036】
【表1】
【0037】表1に示すとおり、炭酸カルシウムの配合
量が0.1〜5部より少ない場合(比較例1)には、光
拡散性、光源の輪郭透視の防止に劣るので好ましくな
い。また、炭酸カルシウムの配合量が0.1〜5部より
多い(比較例2)場合には衝撃強度が大幅に低下すると
共に光透過性も劣るので好ましくない。一方、酸化チタ
ンの配合量が0.01〜0.3部より少ない(比較例
3)場合には、光源の輪郭透視の防止に劣るので好まし
くない。また、酸化チタンの配合量が0.01〜0.3
部より多い(比較例4)場合には、光透過性に劣る。
【0038】(実施例5〜7および比較例5〜7)ポリ
カーボネート樹脂、炭酸カルシウム、酸化チタンおよび
ポリオルガノ水素シロキサンを、表2に示す配合比率に
変更する以外は全て実施例1と同様の操作を行い各種ペ
レットを得た。得られたペレットを使用し、実施例1と
同様の各種試験片を作成し、試験に供した。実施例2の
結果も交えて、試験結果を表2にまとめた。
【0039】
【表2】
【0040】表2に示すとおり、ポリオルガノ水素シロ
キサンが配合されていない(比較例5)場合ならびにそ
の配合量が0.0001〜2部より少ない場合(比較例
6)には、耐蒸気性、熱安定性、耐熱老化性に劣るので
好ましくない。また、ポリオルガノ水素シロキサンの配
合量が0.0001〜2部より多い場合(比較例7)に
は、耐蒸気性、衝撃強度が低下するので好ましくない。
【0041】
【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、ポリカーボネート樹脂が本来有する優れた特性を犠
牲にすることなく、光拡散性、光透過性のみならず、成
形加工時の熱安定性、耐蒸気性、耐熱性、耐衝撃性、熱
老化性に優れ、浴室灯グローブや照明灯カバーに好適に
用いられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 83:05)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリカーボネート樹脂(A)100重量部
    あたり、炭酸カルシウム(B)0.1〜5重量部、酸化
    チタン(C)0.01〜0.3重量部およびポリオルガ
    ノ水素シロキサン(D)0.0001〜2重量部からな
    ることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
  2. 【請求項2】ポリオルガノ水素シロキサン(D)が下記
    一般式(1)〜(3)に示される化合物から選択される
    1種もしくはそれ以上である請求項1記載のポリカーボ
    ネート樹脂組成物。 一般式(1) 【化1】 一般式(2) 【化2】 一般式(3) 【化3】
  3. 【請求項3】請求項1または請求項2に記載のポリカー
    ボネート樹脂組成物より成形されてなる浴室灯グロー
    ブ。
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