JPS58138754A - ポリカ−ボネ−ト組成物の製造法 - Google Patents

ポリカ−ボネ−ト組成物の製造法

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JPS58138754A
JPS58138754A JP1891682A JP1891682A JPS58138754A JP S58138754 A JPS58138754 A JP S58138754A JP 1891682 A JP1891682 A JP 1891682A JP 1891682 A JP1891682 A JP 1891682A JP S58138754 A JPS58138754 A JP S58138754A
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bis
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茂 松尾
Nobuo Ogata
宣夫 緒方
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はlリカーlネート組成物の製造法に関する。
ポリカーlネート樹脂はすぐれた強度、耐衝撃性、透明
性などを有してお)、エンジニアリング樹脂として電気
部分2機械部分、建材などの製造に広く用いられている
しかしながら、ポリカーボネート樹脂は溶融した場合、
はぼニュートン流体としての挙動を示し、その見掛は粘
度はせん断速度に依存せず、また溶融弾性が非常に小さ
いという特色を有している。
その丸め、押出成形、特に押出機を用いたブロー成形に
おいては押出パリソンを安定に、しかも大型にすること
は非常に困−である。ポリカーホキ−)樹脂の溶融特性
を改良する方法として還元粘度の異なる2種のポリカー
lネート樹脂を混合したシ、分子量の異なる2種の&リ
カーメネート樹脂を混合する方法が提案されている(%
開昭54−14455号、同56−45945号)。こ
れらの方法では、2種のポリカーギネー)f1QN製品
を溶融混合、溶液混合あるいは低分子のものの溶融物中
に高分子のものの溶液を混合する方法などが採用されて
いる。
しかしながら、ポリカーlネート樹脂の溶融特性を改良
するためには、一方の樹脂として分子量O比較的高いも
のを用いることが必要であり、その場合粘度平均分子量
がso、ooo以上のものになると、粘度が非常に高く
洗浄性が悪いばかシでなく、その粉末化も困難で繊維状
のものとなシ易く、かさ密度が低(取扱いが録しい。ま
た、低分子量のぎりカーボネート樹脂は粉末化したとき
微粉とな如易いという欠点がある。
本発明の目的は、このような従来の欠点を解消したポリ
カーボネート組成物の製造法を提供することである。
本発明は、粘度平均分子量so、ooo〜15(LOO
OO高分子量ポリカーlネート重縮合物エマルジョンと
粘度平均分子量17.000〜5G、DO◎の低分子量
ポリカーlネーシ重縮合物エマルクロンを混合し、得ら
れた混合物を粉末化することを特徴とするポリカーボネ
ート組成物の製造法である。
本発明に用いるポリカーボネート樹脂としては本モポリ
マー、コポリマー、分岐ポリマーなどが含まれ、ジフェ
ノール化合物とホスゲンあるいはジフェニルカーlネー
トを常法によって反応させることによって得ることがで
きる。
ここでジフェノール化合物としては、通常は、一般式 一般式 〔式中、翼′は炭素数1〜5の置換もしくは非置換アル
キレン基、 −o−、−s−、−so鵞−または−00
−であl) 、Ylおよび%#i水素またはハロゲン原
子、aおよびbは1〜4の整数である。〕で表わされる
ものをあげることができる。これら上記一般式(1)あ
るいは(II)で表わされるシフ゛′−“化合物0例2
し1・“・“′−′1“  1キシジフェニル;2,2
−ビス−(4−ヒドロキ  ′ジフェニル)−プロパン
(ビスフェノールA);2.4−ビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)−2−メチルブタン; 1,1−ビス−(
4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン;α、α′
−ビス拳(4−ヒドロキシフェニル)−−ジイソプロピ
ルベンセン;2,2−ビス−(S−メチル−4−ヒドロ
キシフェニル)−プロパン;2.2−ビス−(5−クロ
ロ−4−ヒドロキシフェニル)−プ―パン;ビス−(5
,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−メタン;
2,2−ビス−(s、5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン:ヒス−(4−ヒドロキシフェニル)
スルホン;ビスー←15−ジメチルー4−ヒドロキシフ
ェニル)スルホン;2,4−ビス−(5,5−ジメチル
−4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタン;1.
1−ビス−(5,5−ジメチル−4−とドロキシアエエ
ル)−シクロヘキサン;α、α′−ビス−(5,5−−
/メチルー4−ヒドロキシフェニル)−1−ジイソプロ
ピルベンゼン;2,2−ビス−(5,5−ジクロロ−4
−ヒドロキシフェニル)−プロパンおよび2,2−ビス
−(5,5−ジブpモー4−ヒドロキシフェニル)−プ
ロバンチする。とくに好ましいジフェノールの例[2,
2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン;2
.2−ビス−(S、5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)−プロパン;2,2−ビス−(3゜5−ジクロロ
−4−とドルキシフェニル)−プロパン;2,2−ビス
−(5,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)−プ
ロパンおよび1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル
)−シクロヘキすンである。
これらジフェノールは単独で用いるのみでなく混合物の
形で用いることもできる。
本発明の方法に用いるポリカーlネートの本体や は、上述の如き各種ジエノール化合物とホスゲンあるい
はジフェニルカーぎネート得との反応によシ得られるホ
モポリマーであるが、このほかコポリ!−や分岐ポリマ
ーも含まれる。コポリマーとしては、九とえばジオキシ
ジアリールアルカン相互のコポリカーボネート、ジオキ
シジアリールアルカンとそれ以外の芳香族ジオキシ化合
物とのコポリカーボネート、ジオキシジアリールアルカ
ンと脂肪族ジオキシ化合物とのコポリカーボネート。
ジオ中シジアリールアルヵン以外の芳香族ジオキシ化合
物相互のコボリヵーボネーF、ジオキシジアリールアル
カン以外の芳香族ジオキシ化合物と脂肪族ジオキシ化合
物とのコポリカーボネートなどのホ毫結合共重合体ある
いはエステル結合を有するポリカーボネート、ウレタン
結合を有するlリカーボネート、その他のへテロ結合共
重合体などをあげることができる。
また、分岐ポリマーの例としては5.5−ジヒドロキシ
安息香酸などの5官能化合物を少量用いて重縮合したも
のなどがある。
上記の如く、本発明に用いるポリカーボネーシ樹脂はジ
フェノール化合物とホスゲンあるいはシフ x 二k 
*−Mネートを常法により反応させることによって得ら
れるが、この場合に7エノール。
p−ターシャリ−ブチルフェノ・−ルウイソプロピルフ
ェノールなどの分子量調節剤、3.5−ジヒドロキシ安
息香酸、70ログルシン、没食子酸などの分鼓剤、メチ
レンクロライド、クロルベンゼン、テトラクロルエタン
などの溶剤等を適宜用いることにより種々のタイプのポ
リカーボネート樹脂を得ることができる。また、界面重
縮合は1段法、2段法のいずれも適用できる。
本発明では高分子量ポリカーボネート樹脂として粘度平
均分子蓋が5へone〜tso、ooo、好ましくは6
Q000〜12(LOOOのものを用い、低分子量lリ
カーlネート樹脂として粘度平均分子蓋が17.[10
0〜5Q00G%好ましくFi19,000〜27、0
00のものを用いる。両者の配合割合(重鰍襲)は高分
子量ポリカーlネート樹脂5〜5oに対し低分子量ポリ
ヵーポネー)4iijllts〜5oとすべきである。
烏分子量ポリヵーギネート樹脂の配合割合が50重量襲
を超えると溶融成形時の粘度が高くなり成形性が悪くな
るので好ましくない。
本発明において上記2種のポリカーボネート樹脂は製品
を意味するものでなく、重−合反応によシ得られるエマ
ルジョン伏態のものを意味する。     ′かかるエ
マルジョンには無機塩などの不純物が含まれているので
、洗浄して品質の劣化を生じさせないようにする必要が
あるが、該洗浄工程#′i2種のエマルジョンの混合前
に別々に行なってもよく、あるいは混合稜に行なっても
よい。混合は攪拌槽。
ラインミキサーなどにより行なう。
洗浄されたエマルジョン混合物は、次いで粉末化処理を
行なうが、この処理は濃縮法、沈でん法(非溶媒)など
の常法によυ行なうことかできる。
このようにして得られたポリカーボネート組成物は通常
、溶融混練してペレット化したのち成形したシ、粉末成
形あるいけキャスティング成形などにより成形品とする
ことができる。
本発明の方法によると、エマルジョン粘度が低いため、
混合に際して攪拌に要する動力が少なくてよく、かつ洗
浄性もすぐれている。しかも、粉末化が容易で、かさ密
度の高い粉末が得られるなど本発明の方法は生産性が高
いものである。さらに、従来法で必要とされた高分子量
ポリカーざネート樹脂および低分子量ポリカーボネート
樹脂の各粉末の貯槽が不要であるため、設備を簡略化で
きることも本発明の特色の1つである。そのほか、本発
明の方法によって得られるポリカーボネート組成物は溶
融流動性、溶融弾性が改善されているため、押出成形、
特にプルー威形が可能であり、その用途の拡張が期待さ
れる。
次に本発明を実施例によ如説明する。
実施例1〜5 末端クロロホーメート基含有ビスフェノールムボリカー
lネートオリゴマー、ビスフェノールAの苛性ソーダ水
溶液および分子量調節剤として、−ターシャリ−ブチル
フェノールを用い、分子量の異なる2種類のポリカーf
ネート重縮合物エマルジョンを得た。
上記211類のエマルジョンを混合し、混合物をメチレ
ンクロライドで希釈後、苛性ソーダ、水。
塩酸、さらに水の順序で洗浄した。次に、有機相を分離
し死後ニーダ−を用いてメチレンクロライドを除去して
ポリカーボネート組成物の粉末を得た。この組成物の溶
融特性および流動性についての測定結果を他の分析値と
共に第1表に示す。また、実施例1の場合について粉末
化処理の良否に関する結果を第2表に示す。
比較例 2種類のポリカーlネー)11fjNを混合したもので
はない市販品のポリカーボネート樹脂製品についての測
定結果を第1表に示す。
第  2  表 特許出願人 出光興産株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 を粘度平均分子量5(LOOO〜1501OGOの高分
    子量プリカーlネート重縮合物エマルジョンと粘度平均
    分子量17;000〜50.000の低分子量ポリカー
    ボネート重縮合一エマルジョンを混合し、得られた混合
    物を粉末化することを特徴とするポリカーlネート樹脂
    物の製造法。 2高分子量ぎりカーlネートと低分子量ポリカーボネー
    トの配合割合(重量襲)が前者:後者−5〜5(M95
    〜50である特許請求の範囲第1項記載の製造法。
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