CN103733394B - 具有高密度的负极活性材料及其制备方法 - Google Patents

具有高密度的负极活性材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103733394B
CN103733394B CN201380002401.4A CN201380002401A CN103733394B CN 103733394 B CN103733394 B CN 103733394B CN 201380002401 A CN201380002401 A CN 201380002401A CN 103733394 B CN103733394 B CN 103733394B
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal oxide
negative electrode
lithium metal
active material
electrode active
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201380002401.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103733394A (zh
Inventor
吴丙薰
金帝映
尹泫雄
金睿利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Energy Solution Ltd
Original Assignee
LG Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chemical Co Ltd filed Critical LG Chemical Co Ltd
Publication of CN103733394A publication Critical patent/CN103733394A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103733394B publication Critical patent/CN103733394B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G1/00—Methods of preparing compounds of metals not covered by subclasses C01B, C01C, C01D, or C01F, in general
    • C01G1/02—Oxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D15/00—Lithium compounds
    • C01D15/02—Oxides; Hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/003—Titanates
    • C01G23/005—Alkali titanates
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0416—Methods of deposition of the material involving impregnation with a solution, dispersion, paste or dry powder
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0419—Methods of deposition of the material involving spraying
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明提供一种包含锂金属氧化物粒子的负极活性材料，所述锂金属氧化物粒子的内部孔隙率为3%～8%，且平均粒径(D50)为5μm～12μm。根据本发明，由于包含高密度锂金属氧化物粒子，所以即使在制备负极浆料期间使用与所需要的量相同或更少量的粘合剂，仍可明显提高对负极的粘附力，且通过降低所述锂金属氧化物粒子的平均粒径可以提高二次电池的高倍率特性。

Description

具有高密度的负极活性材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种包含高密度锂金属氧化物粒子的负极活性材料、包含其的锂二次电池以及制备所述负极活性材料的方法。
背景技术
由于化石燃料的耗尽而提高了能源的价格，放大了对环境污染的关注，且对生态环境友好的替代能源的需求已经变为未来生活不可缺少的因素。由此，对各种发电技术如核能发电、太阳能发电、风力发电和潮汐能发电持续进行了研究，并对用于更有效使用由此产生的能量的电力存储装置也产生了巨大的兴趣。
特别地，关于锂二次电池，由于移动装置的技术开发和需求的增加导致对作为能源的需求急剧增加，近来已经实现了其作为电动车辆(EV)或混合电动车辆(HEV)的电源的用途，且应用领域已经发生了扩展而包含诸如通过电网的辅助电源的用途等。
主要将碳基化合物用作典型锂二次电池的负极的负极活性材料，所述碳基化合物使得可逆地嵌入和脱嵌锂离子并保持结构和电性能。然而，近期已经对锂钛氧化物进行了大量研究。
由于锂钛氧化物是零应变材料，其中在充电和放电期间的结构变化极低，寿命特征相对优异，得到相对高的电压范围，且不会产生树枝状晶体。由此，将锂钛氧化物称作具有优异安全性和稳定性的材料。
然而，关于锂钛氧化物，由于其导电性比碳材料如石墨的导电性更低且需要雾化以提高充电速率，因此在提高粘合剂的含量以形成电极方面存在限制。
发明内容
技术问题
本发明提供一种包含锂金属氧化物粒子的负极活性材料，所述锂金属氧化物粒子具有特定的内部孔隙率和平均粒径。此外，本发明还提供包含所述负极活性材料的二次电池。
本发明还提供制备所述锂金属氧化物粒子的方法。
本发明的目的不能限制于上述内容，而根据如下说明将使得本领域技术人员清楚地理解本文中未描述的其他目的。
技术方案
根据本发明的方面，提供一种包含锂金属氧化物粒子的负极活性材料，其中所述锂金属氧化物粒子的内部孔隙率为3%～8%且其平均粒径(D50)为5μm～12μm。
根据本发明的另一个方面，提供一种制备具有3%～8%的内部孔隙率和5μm～12μm的平均粒径(D50)的锂金属氧化物粒子的方法，所述方法包括：通过将锂盐和金属氧化物添加至挥发性溶剂并搅拌来制备前体溶液；将所述前体溶液供应至喷雾干燥器的室内；以及在所述室内对所述前体溶液进行喷雾并干燥。
此外，根据本发明的另一个方面，提供一种包含所述负极活性材料的负极。
此外，根据本发明的另一个方面，提供一种包含所述负极的二次电池。
有益效果
如上所述，根据本发明技术理念的负极活性材料包含高密度锂金属氧化物粒子，由此对负极的粘附力明显提高。即，与具有典型密度的典型负极活性材料相比，实现相同的对电极的粘合强度所需要的粘合剂的量明显减少。
因为锂金属氧化物粒子的内部孔隙率减少，所以可形成高密度锂金属氧化物粒子。结果，用于制备负极浆料所需要的粘合剂的量减少，由此，对大批量制造二次电池是有利的。
因为实现高密度锂金属氧化物和得到对电极的良好的粘附力是可能的，所以锂金属氧化物粒子的平均粒径会进一步下降。结果，二次电池的高倍率特性会提高。
通过根据本发明实施方案的特定制备方法可以形成高密度负极活性材料。
附图说明
图1是比较例3的Li4Ti5O12的扫描电子显微镜(SEM)的显微照片；且
图2是根据本发明实施方案的实施例1的高密度Li4Ti5O12的SEM显微照片。
具体实施方式
参考附图对本发明的优选实施方案进行更详细地说明。然而，提供如下实施方案仅用于例示本发明，且本发明的范围不能限制于此。
根据本发明实施方案的负极活性材料包含锂金属氧化物粒子，其中所述锂金属氧化物粒子的内部孔隙率为3%～8%且其平均粒径(D50)为5μm～12μm。
根据本发明的实施方案，由于包含具有特定内部孔隙率和平均粒径(D50)的高密度锂金属氧化物粒子，所以即使通过使用与制备负极浆料期间所需要的量相同或更少量的粘合剂，对负极的粘附力仍显著提高。此外，通过进一步降低锂金属氧化物粒子的平均粒径可以提高二次电池的高倍率特性。
根据本发明实施方案的锂金属氧化物粒子，作为其中两个以上初级粒子发生团聚而形成的次级粒子，可以为多孔微粒。
在将锂金属氧化物粒子作为初级粒子用于锂二次电池的负极活性材料中的情况中，对电极的粘附力可能不是问题，但高倍率特性会下降。为了克服上述限制，初级粒子的直径可以降至300nm以下。然而，在此情况中，由于比表面积的增大会造成在制备负极浆料过程中存在限制，例如由于使用大量粘合剂而导致生产成本提高或电导率下降。因此，为了克服因使用初级粒子而造成的限制，根据本发明实施方案的锂金属氧化物粒子可以为次级粒子的形式，其中两个以上的初级粒子发生团聚。
典型地，由于次级粒子具有多孔形状，所以为了保持电极粘附力而需要大量粘合剂。结果，电池的容量会因使用大量粘合剂而下降。
然而，由于根据本发明实施方案的锂金属氧化物粒子是具有3%～8%的内部孔隙率的高密度次级粒子，所以即使在与典型次级粒子相比使用少量粘合剂的情况中，例如在以粘合剂的典型用量的20%～50%的量使用粘合剂的情况中，仍不仅会实现足够的电极粘附力，还能够实现优异的高倍率特性。
在锂金属氧化物粒子的内部孔隙率小于3%的情况中，考虑到通过初级粒子的团聚来形成次级粒子的事实，在制备工艺方面会发生实际困难。在锂金属氧化物粒子的内部孔隙率大于8%的情况中，为了保持适当电极粘附力所需要的粘合剂的量会增大，由此，电导率会下降且容量会下降。因此，目的是使用少量粘合剂的本发明的效果不明显。
根据本发明的实施方案，锂金属氧化物粒子的内部孔隙率可以定义如下：
内部孔隙率=每单位质量的孔的体积/(比体积+每单位质量的孔的体积)
内部孔隙率的测量没有特别限制。例如，根据本发明的实施方案，可以使用吸附气体如氮气和由日本拜尔有限公司(BEL Japan,Inc.)制造的BELSORP(布鲁厄-埃米特-特勒(Brunauer-Emmett-Teller)(BET)仪器)来测量内部孔隙率。
类似地，锂金属氧化物粒子的比表面积(BET)可以为2m2/g～8m2/g。
根据本发明的一个实施方案，可以通过BET法测量锂金属氧化物粒子的比表面积。例如，可以使用孔隙率测定分析仪(由日本拜尔有限公司制造的Belsorp-II mini)根据氮气吸附-流动法通过6点BET法测量比表面积。
锂金属氧化物粒子的平均粒径(D50)可以为5μm～12μm，且构成锂金属氧化物粒子的初级粒子的平均粒径可以为100nm～400nm。
在本发明中，可以将锂金属氧化物粒子的平均粒径(D50)定义为在累积粒径分布中在50%处的粒径。例如，通过使用激光衍射法可以测量根据本发明实施方案的锂金属氧化物粒子的平均粒径(D50)。激光衍射法通常可测量亚微米级到几毫米的粒径，且可以实现高重复性和高分辨率的结果。
典型地，因为锂金属氧化物粒子的电导率低，所以有利的是具有小的平均粒径以应用于快速充电的电池。然而，在此情况中，由于如上所述的比表面积增大，所以需要大量粘合剂以保持合适的电极粘附力。即，在锂金属氧化物粒子的平均粒径小于5μm的情况中，由于负极活性材料的比表面积增大，所以为了保持期望的电极粘附力所需要的粘合剂的量会增大，结果会发生电极电导率的下降。在锂金属氧化物粒子的平均粒径大于12μm的情况中，快速充电特性会劣化。因此，对于平均粒径为5μm～12μm的锂金属氧化物粒子，作为根据本发明实施方案的高密度锂金属氧化物粒子，为了保持电极粘附力所需要的粘合剂的量不仅会下降，而且通过提高面积还可以提高快速充电特性，其中与锂(Li)离子的直接反应是可能的。
在初级粒子的平均粒径小于100nm的情况中，因为通过初级粒子团聚而形成的锂金属氧化物粒子的孔隙率增大，所以电极粘附力会下降。在初级粒子的平均粒径大于400nm的情况中，锂金属氧化物粒子的形成性会下降，且难以控制造粒。
根据本发明实施方案的锂金属氧化物为可以存储并释放锂离子的材料，其中所述锂金属氧化物可以由组成式LixMyOz(其中M为独立地选自如下元素中的至少一种元素：钛(Ti)、锡(Sn)、铜(Cu)、铅(Pb)、锑(Sb)、锌(Zn)、铁(Fe)、铟(In)、铝(Al)或锆(Zr)，且x、y和z根据M的氧化数确定)表示。
根据本发明的一个实施方案，从作为二次电池的负极活性材料所需要的充放电特性和寿命特性考虑，所述锂金属氧化物可以为锂钛氧化物或其两种以上的混合物，所述锂钛氧化物为选自如下物质中的任意一种物质：Li4Ti5O12、LiTi2O4、Li2TiO3和Li2Ti3O7。
基于负极活性材料的总重量，可以以50重量%～100重量%的量包含根据本发明实施方案的锂金属氧化物。基于负极活性材料的总重量锂金属氧化物的量为100重量%的情况是指，其中负极活性材料仅由锂金属氧化物构成的情况。
在根据本发明实施方案的二次电池中，除了锂金属氧化物之外，负极活性材料可还包含选自如下物质中的至少一种活性材料：碳基材料，其典型地用于负极活性材料中；过渡金属氧化物；硅(Si)基材料；以及Sn基材料。然而，不能将负极活性材料的类型限制于此。
此外，本发明提供一种制备具有3%～8%的内部孔隙率和5μm～12μm的平均粒径(D50)的锂金属氧化物粒子的方法，所述方法包括：通过将锂盐和金属氧化物添加至挥发性溶剂并搅拌来制备前体溶液；将所述前体溶液供应至喷雾干燥器的室内；以及在所述室内对所述前体溶液进行喷雾并干燥。
根据本发明的实施方案，在制备初级粒子之后通过单独的造粒工艺可以形成锂金属氧化物粒子的次级粒子。然而，典型地利用通过单一工艺制备初级粒子并同时对初级粒子进行团聚的方法，可以制备次级粒子。上述方法的实例可以包含喷雾干燥法。下文中，将使用喷雾干燥法作为实例对根据本发明实施方案的制备负极活性材料的方法进行说明。
根据本发明的实施方案，金属氧化物为二氧化钛。
具体地，制备具有3%～8%的内部孔隙率和5μm～12μm的平均粒径(D50)的锂金属氧化物粒子的方法可以包括通过将锂盐和二氧化钛添加到挥发性溶剂中并搅拌来制备前体溶液。
更特别地，将锂盐溶于挥发性溶剂中，然后通过在搅拌的同时向其添加作为金属氧化物的二氧化钛可以制备所述前体溶液。
本文中，挥发性溶剂没有特别限制，只要其在喷雾温度下易于会发即可。然而，挥发性溶剂可以为例如水、丙酮或醇。
此外，锂盐可以为在制备锂金属氧化物粒子的喷雾干燥过程中的锂源，且可以为选自如下物质中的任意一种物质或两种以上物质的混合物：氢氧化锂、氧化锂和碳酸锂。此外，二氧化钛可以为钛源。
根据本发明实施方案的制备方法可以包括将前体溶液供应至包含在喷雾干燥器中的室内。
可以将典型使用的喷雾干燥器用作上述喷雾干燥器，例如可以使用超声喷雾干燥器、空气喷嘴喷雾干燥器、超声喷嘴喷雾干燥器、过滤器膨胀气溶胶发生器或静电喷雾干燥器。然而，不能将本发明限制于此。
根据本发明的一个实施方案，前体溶液向室内的进料速率可以为10ml/分钟～1000ml/分钟。在进料速率小于10ml/分钟的情况中，团聚的锂金属氧化物粒子的平均粒径会下降，由此难以形成高密度锂金属氧化物粒子。在进料速率大于1000ml/分钟的情况中，由于锂金属氧化物粒子的平均粒径会相对增大，所以难以实现期望的高倍率特性。
此外，根据本发明实施方案的制备方法可以包括在室内喷洒前体溶液并干燥。
通过在室内在高速下旋转的盘可以喷洒前体溶液，并可以在同一室内实施喷雾和干燥。
另外，通过控制喷雾干燥的条件如载气的流速、在反应器中的停留时间和内部压力，可以实现本发明的内部孔隙率。
根据本发明的实施方案，通过调节干燥温度可以控制锂金属氧化物粒子的内部孔隙率，并可以在20℃～300℃的温度下实施干燥。然而，对于高密度锂金属氧化物粒子，可以在尽可能低的温度下实施干燥。
此外，通过改变前体溶液中固体内容物的浓度可以控制锂金属氧化物粒子的平均粒径。
通过在空气气氛或氧气气氛中在约700℃～约850℃的温度下在普通烧结炉中对制备的前体实施热处理工艺并持续约5小时～约20小时，可以制备高密度锂金属氧化物粒子。
本发明还可提供一种包含所述负极活性材料的负极和包含所述负极的锂二次电池。
利用浆料涂布负极集电器，然后通过对所述负极集电器进行干燥和辊压可以制备负极，所述浆料是通过将包含负极活性材料的负极浆料与诸如N-甲基吡咯烷酮(NMP)的溶剂混合而制备的。除了负极活性材料之外，所述负极浆料可选择性地包含导电剂、粘合剂或填料。
负极集电器没有特别限制，只要其在电池中不会发生化学变化并具有高电导率即可。负极集电器的实例可以为：铜；不锈钢；铝；镍；钛；烧结碳；经碳、镍、钛或银进行表面处理的铜或不锈钢；铝-镉合金等。可还在负极集电器表面上形成细小的不规则处，从而提高负极活性材料的粘附力，且可以以诸如膜、片、箔、网、多孔体、泡沫或无纺布的多种形式使用所述负极集电器。
基于包含负极活性材料的混合物的总重量，典型地以1重量%～30重量%的量添加导电剂。导电剂没有特别限制，只要其在电池中不会发生化学变化并具有电导率即可。导电剂的实例可以为：石墨如天然石墨或人造石墨；炭黑类材料如乙炔黑、科琴黑、槽法炭黑、炉黑、灯黑和热裂法炭黑；导电纤维如碳纤维和金属纤维；金属粉末如氟化碳粉末、铝粉末和镍粉末；导电晶须如氧化锌晶须和钛酸钾晶须；导电金属氧化物如二氧化钛；和导电材料如聚亚苯基衍生物等。
粘合剂是有助于活性材料与导电剂之间的结合并有助于活性材料对集电器的结合的组分，基于包含负极活性材料的混合物的总重量，典型地以1～30重量%的量添加所述粘合剂。粘合剂的实例可以为聚偏二氟乙烯(PVdF)、聚乙烯醇、羧甲基纤维素(CMC)、淀粉、羟丙基纤维素、再生纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-双烯三元共聚物(EPDM)、磺化的EPDM、丁苯橡胶、氟橡胶和各种共聚物等。
填料选择性地用作用于防止负极膨胀的组分，且没有特别限制，只要其在电池中不会发生化学变化且为纤维状材料即可。填料的实例可以为烯烃类聚合物如聚乙烯和聚丙烯；以及纤维材料如玻璃纤维和碳纤维。
利用负极浆料均匀涂布负极集电器的方法可以考虑材料的特性从已知方法中选择，或通过使用新的适当方法来实施。例如，将糊料分布到集电器上，然后通过使用刮刀将糊料均匀分散。在某些情况中，还可以使用以一次工艺的方式实施分布和分散工艺的方法。另外，可以选择诸如模具铸造、逗点涂布和丝网印刷的方法，或可以将负极浆料成型在分开的基材上，然后通过压制或层压将成型的负极浆料与集电器结合。
例如，利用包含正极活性材料的正极浆料对正极集电器进行涂布，然后通过对正极集电器进行干燥可以制备正极。如果需要，所述正极浆料可以包含上述组分。
特别地，作为正极活性材料，锂二次电池可以使用：层状化合物如锂钴氧化物(LiCoO2)或锂镍氧化物(LiNiO2)、或利用一种或多种过渡金属置换的化合物；锂锰氧化物如Li1+xMn2-xO4(其中x为0～0.33)、LiMnO3、LiMn2O3和LiMnO2；锂铜氧化物(Li2CuO2)；钒的氧化物如LiV3O8、LiFe3O4、V2O5和Cu2V2O7；由化学式LiNi1-xMxO2(其中M为钴(Co)、锰(Mn)、Al、Cu、Fe、镁(Mg)、硼(B)或镓(Ga)，且x为0.01～0.3)表示的镍(Ni)位点型锂镍氧化物；由化学式LiMn2-xMxO2(其中M为Co、镍(Ni)、Fe、铬(Cr)、Zn或钽(Ta)，且x为0.01～0.1)或Li2Mn3MO8(其中M为Fe、Co、Ni、Cu或Zn)表示的锂锰复合氧化物；部分Li被碱土金属离子取代的LiMn2O4；二硫化物化合物；或Fe2(MoO4)3。然而，可以使用LiNixMn2-xO4(其中x为0.01～0.6)，且可以使用例如LiNi0.5Mn1.5O4或LiNi0.4Mn1.6O4。即，在本发明中，可以将由于负极活性材料的高电位而具有相对高电位的尖晶石锂锰复合氧化物LiNixMn2-xO4(其中x为0.01～0.6)用作正极活性材料。
典型用于本领域中的任意电池壳可以选择作为用于本发明中的电池壳。锂二次电池的形状随其用途而变化，没有限制，例如可以使用利用罐的圆筒型、棱柱型、袋型或硬币型。
根据本发明的锂二次电池不仅可以用于用作小型装置电源的电池单元中，还可用作包含多个电池单元的中型和大型电池模块中的单元电池。
中型和大型装置的优选实例可以为电动车辆、混合电动车辆、插电式混合电动车辆或电力存储系统，但不能将中型和大型装置限制于此。
下文中，将根据具体实施方案对本发明进行更全面地说明。然而，本发明可以以许多不同形式实施且不应解释为限制为本文中所述的实施方案。
实施例
实施例1：制备具有5.4μm的平均粒径和3.5%的内部孔隙率的Li4Ti5O12
在4:5的摩尔比下对LiOH·H2O和TiO2(锐钛矿)进行了混合。将混合物溶于纯水中，然后对溶液进行搅拌。在此情况中，将全部固体材料的比例定义为溶液的固体含量，并通过将固体含量调节至30%并搅拌，制备了前体溶液。将前体溶液供应至喷雾干燥器(由艾恩系统有限公司(EIN SYSTEMS,Co.,Ltd.)制造)的室内。然后，在室内喷洒前体溶液并干燥。在包括130℃的干燥温度、-20mbar内部压力和30ml/分钟的进料速率的条件下实施喷雾干燥，然后通过在800℃下在空气中对由此得到的前体进行烧结，得到了具有5.4μm的平均粒径和3.5%的内部孔隙率的Li4Ti5O12负极活性材料。
实施例2～4：制备Li4Ti5O12
除了对下表1中列出的喷雾条件进行了改变之外，以与实施例1中相同的方式得到了具有表1中列出的平均粒径和内部孔隙率的Li4Ti5O12负极活性材料。
比较例1～5：制备Li4Ti5O12
除了对下表1中列出的喷雾条件进行了改变之外，以与实施例1中相同的方式得到了具有表1中列出的平均粒径和内部孔隙率的Li4Ti5O12负极活性材料。
[表1]
1.平均粒径：激光衍射法(Microtac MT3000)
2.内部孔隙率=每单位质量的孔的体积/(比体积+每单位质量的孔的体积)(使用由日本拜尔有限公司制造的BELSORP(BET仪器)，使用通过布鲁厄-埃米特-特勒(BJH)法即中孔测量法计算的值)。
实施例5～8：锂二次电池的制备
<制备负极>
以88:4:8的重量比将作为负极活性材料的表1中列出的实施例1～4的Li4Ti5O12、作为导电剂的炭黑(Super P)和作为粘合剂的PVdF进行了混合，然后将混合物添加到作为溶剂的N-甲基-2-吡咯烷酮以制备浆料。利用制备的浆料将铜集电器的一个表面涂布至65μm的厚度，然后干燥并辊压。然后，通过冲切成预定尺寸制备了负极。
<制备锂二次电池>
以30:70的体积比对碳酸亚乙酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)进行了混合以制备非水电解质溶剂，并向其添加LiPF6以制备1M LiPF6的非水电解质溶液。
此外，将锂箔用作对电极即正极，并将聚烯烃隔膜设置在两个电极之间。然后，通过注入电解液制备了硬币型半电池。
比较例6～10：制备锂二次电池
除了使用表1中列出的比较例1～5的Li4Ti5O12作为负极活性材料之外，以与实施例5相同的方式制备了锂二次电池。
实验例1
<SEM显微照片>
通过扫描电子显微镜(SEM)的显微照片分别对比较例3和实施例1中制备的锂金属氧化物负极活性材料进行了鉴定，并将其结果分别示于图1和2中。
图1是具有6.5μm平均粒径和15%内部孔隙率的Li4Ti5O12的SEM显微照片，其中可确认所述Li4Ti5O12由多孔次级粒子构成的，在所述多孔次级粒子中由于初级粒子的团聚而导致孔形成在次级粒子的表面和内部。在此情况中，粒子中的黑色区域表示孔。
关于图2，初级粒子聚集以构成次级粒子，并显示了具有5.4μm的平均粒径和3.5%的内部孔隙率的Li4Ti5O12的SEM显微照片。视觉上可确认，实施例1的Li4Ti5O12比比较例3的Li4Ti5O12具有更高的密度。
实验例2
<粘附力测量>
使用在制备实施例5～8和比较例6～10的锂二次电池期间制备的负极，测量了对负极的粘附力。使用通常已知的180°剥离试验实施了粘附力的测量。将其结果示于下表2中。
<高倍率特性分析>
为了分析实施例5～8和比较例6～10的锂二次电池的高倍率特性，通过先后将充电和放电倍率分别改为0.1C、0.2C、0.5C、1C、0.2C、2C、0.2C、5C、0.2C和10C对锂二次电池的高倍率特性进行了评价。在此情况中，将充电终止电压设定为1.0V，并将放电终止电压设定为2.5V。将各个锂二次电池的高倍率特性表达为在10C下测量的容量相对于在0.1C下的容量的百分比值。
将其结果示于下表2中。
[表2]
如表2中所示，在Li4Ti5O12粒子具有类似平均粒径的情况中，可以确认，由于锂金属氧化物粒子的内部孔隙率之差而在对电极的粘附力方面存在差别，此外，影响了高倍率特性。该问题的原因可以以如下方式理解：在锂金属氧化物粒子的内部孔隙率提高的情况中，可将粘合剂引入锂金属氧化物粒子的孔中，以使得负极活性材料与导电剂之间的连接松散，由此电阻会提高。结果，高倍率特性会劣化。
此外，在锂金属氧化物粒子的内部孔隙率相对低的情况中，由于对电解质溶液渗入活性材料中无帮助，所以其尽管粘附力高但仍会造成高倍率特性劣化。
另外，关于具有类似内部孔隙率的锂金属氧化物粒子，可以确认，由于其粒径不同而导致电极粘附力和高倍率特性不同。可将其解释为在粒径相对小时电极粘附力下降造成的。
在锂金属氧化物粒子的直径大的情况中，可以理解，由于锂金属氧化物粒子中活性材料的电导率下降而导致高倍率特性下降。
因此可以确认，需要在锂金属氧化物粒子的内部孔隙率与锂金属氧化物粒子的平均粒径之间进行平衡以提高高倍率特性。
工业应用性
如上所述，根据本发明技术理念的负极活性材料包含高密度锂金属氧化物粒子，由此对负极的粘附力明显提高。即，与具有典型密度的典型负极活性材料相比，实现相同的对电极的粘合强度所需要的粘合剂的量明显减少。
由于锂金属氧化物粒子内部孔隙率下降，所以可以形成高密度锂金属氧化物粒子。结果，制备负极浆料所需要的粘合剂的量会减少，由此对于批量生产二次电池是有利的。
由于实现高密度锂金属氧化物并得到对电极的良好粘附力是可能的，所以锂金属氧化物粒子的平均粒径会进一步下降。结果，二次电池的高倍率特性会提高。

Claims (12)

1.一种负极活性材料，其包含锂金属氧化物粒子，
其中所述锂金属氧化物粒子的内部孔隙率为3％～8％，且其平均粒径D50为5μm～12μm，
其中所述锂金属氧化物为选自如下物质中的任意一种物质或两种以上物质的混合物：Li4Ti5O12、LiTi2O4、Li2TiO3和Li2Ti3O7，
其中所述内部孔隙率为每单位质量的孔的体积/(比体积+每单位质量的孔的体积)，
其中所述内部孔隙率通过使用吸附气体和BET仪器测量。
2.如权利要求1所述的负极活性材料，其中所述锂金属氧化物粒子为两个以上初级粒子进行团聚而得到的次级粒子。
3.如权利要求2所述的负极活性材料，其中所述初级粒子的平均粒径为100nm～400nm。
4.如权利要求1所述的负极活性材料，其中所述锂金属氧化物粒子的BET比表面积为2m2/g～8m2/g。
5.一种制备权利要求1的包含锂金属氧化物粒子的负极活性材料的方法，所述方法包括：
通过将锂化合物和金属氧化物添加至挥发性溶剂并搅拌来制备前体溶液；
将所述前体溶液供应至喷雾干燥器的室内；以及
在所述室内对所述前体溶液进行喷雾并干燥。
6.如权利要求5所述的方法，其中所述锂化合物为选自如下物质中的任意一种物质或两种以上物质的混合物：氢氧化锂、氧化锂和碳酸锂。
7.如权利要求5所述的方法，其中所述金属氧化物为二氧化钛。
8.如权利要求5所述的方法，其中所述挥发性溶剂为水、醇或丙酮。
9.如权利要求5所述的方法，其中所述前体溶液向所述室内的进料速率为10ml/分钟～1000ml/分钟。
10.如权利要求5所述的方法，其中在20℃～300℃的温度下实施所述干燥。
11.一种负极，其包含权利要求1的负极活性材料。
12.一种二次电池，其包含权利要求11的负极。
CN201380002401.4A 2012-07-13 2013-07-11 具有高密度的负极活性材料及其制备方法 Active CN103733394B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20120076905 2012-07-13
KR10-2012-0076905 2012-07-13
KR1020130066228A KR101539843B1 (ko) 2012-07-13 2013-06-11 고밀도 음극 활물질 및 이의 제조방법
KR10-2013-0066228 2013-06-11
PCT/KR2013/006216 WO2014010970A1 (ko) 2012-07-13 2013-07-11 고밀도 음극 활물질 및 이의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103733394A CN103733394A (zh) 2014-04-16
CN103733394B true CN103733394B (zh) 2018-06-22

Family

ID=50142907

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380002401.4A Active CN103733394B (zh) 2012-07-13 2013-07-11 具有高密度的负极活性材料及其制备方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9608260B2 (zh)
EP (1) EP2722914B1 (zh)
JP (1) JP5888418B2 (zh)
KR (1) KR101539843B1 (zh)
CN (1) CN103733394B (zh)
BR (1) BR112014001839B8 (zh)
TW (1) TWI502796B (zh)
WO (1) WO2014010970A1 (zh)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160181603A1 (en) * 2014-09-12 2016-06-23 Johnson Controls Technology Company Systems and methods for lithium titanate oxide (lto) anode electrodes for lithium ion battery cells
US20160181604A1 (en) * 2014-09-12 2016-06-23 Johnson Controls Technology Company Systems and methods for lithium titanate oxide (lto) anode electrodes for lithium ion battery cells
CN104282906B (zh) * 2014-09-19 2017-04-12 清华大学深圳研究生院 微纳结构的钛酸锂材料及其制备方法
KR101631386B1 (ko) * 2014-11-21 2016-06-17 경북대학교 산학협력단 리튬-티타늄 산화물을 이용한 리튬 이차전지용 음극 활물질 및 그의 제조방법
US10411249B2 (en) 2015-01-21 2019-09-10 Lg Chem, Ltd. Lithium secondary battery having improved output characteristics
WO2016157407A1 (ja) * 2015-03-31 2016-10-06 株式会社日立製作所 リチウム含遷移金属酸化物およびそれを用いたリチウムイオン二次電池
JP6523115B2 (ja) 2015-09-16 2019-05-29 株式会社東芝 電池用活物質、負極、非水電解質電池、電池パック及び車
CN107925066B (zh) * 2015-12-24 2021-06-18 株式会社Lg化学 负极活性材料和包含其的用于电化学装置的电极
JP6719760B2 (ja) * 2016-02-05 2020-07-08 エルジー・ケム・リミテッド 負極活物質、それを含む負極及びリチウム二次電池
WO2017135758A1 (ko) * 2016-02-05 2017-08-10 주식회사 엘지화학 음극 활물질, 이를 포함하는 음극 및 리튬 이차전지
CN106783207B (zh) * 2016-12-27 2019-05-07 宁波中车新能源科技有限公司 (Li4Ti5O12-Li2TiO3)/(AC-Li2MnO4)混合超级电容器
JP7041806B2 (ja) * 2017-03-13 2022-03-25 エルジー エナジー ソリューション リミテッド 高出力特性を有する負極活物質及びそれを含むリチウム二次電池
US11114654B2 (en) 2017-03-21 2021-09-07 Lg Chem, Ltd. Negative electrode active material having high output characteristics and lithium secondary battery including the same
US11271202B2 (en) 2018-08-22 2022-03-08 Samsung Sdi Co., Ltd. Positive active material, method of manufacturing the same, and positive electrode and rechargeable lithium battery including the same
CN113383450A (zh) * 2019-02-08 2021-09-10 三洋电机株式会社 圆筒形电池
CN115677435B (zh) * 2021-07-28 2023-11-28 北京理工大学 一种微纳球形高能钝感cl-20/rdx共晶炸药及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102148375A (zh) * 2010-02-09 2011-08-10 三星Sdi株式会社 二级粒子和包括二级粒子的锂电池
CN102376945A (zh) * 2010-08-20 2012-03-14 三星Sdi株式会社 负极活性物质及其制造方法和可再充电锂电池

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4768901B2 (ja) * 1999-06-03 2011-09-07 チタン工業株式会社 リチウムチタン複合酸化物及びその製造方法、並びにその用途
KR100653170B1 (ko) * 1999-07-07 2006-12-04 쇼와 덴코 가부시키가이샤 정극활물질, 그 제조방법 및 2차전지
US6699618B2 (en) * 2000-04-26 2004-03-02 Showa Denko K.K. Cathode electroactive material, production method therefor and secondary cell
JP2003229124A (ja) * 2002-01-31 2003-08-15 Hitachi Metals Ltd 非水系リチウム二次電池用正極活物質とその製造方法及びそれを用いた非水系リチウム二次電池
EP1624509A4 (en) * 2003-05-13 2010-03-24 Mitsubishi Chem Corp COMPOSITE OXIDE POWDER BASED ON NICKEL / LITHIUM LAYER AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME
CN100338801C (zh) * 2003-05-13 2007-09-19 三菱化学株式会社 层状锂镍系复合氧化物粉末及其制造方法
JP4740409B2 (ja) * 2003-06-11 2011-08-03 株式会社日立製作所 電気自動車或いはハイブリット自動車用リチウム二次電池
US20050015846A1 (en) 2003-06-26 2005-01-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Polyvinyl chloride article having improved durability
KR100659854B1 (ko) * 2005-04-28 2006-12-19 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
US20100178556A1 (en) * 2009-01-15 2010-07-15 Veselin Manev Negative electrode for lithium ion battery
JP5726074B2 (ja) 2009-05-26 2015-05-27 石原産業株式会社 チタン酸リチウム及びその製造方法並びにそれを用いた電極活物質及び蓄電デバイス
DE102010006082A1 (de) * 2010-01-28 2011-08-18 Süd-Chemie AG, 80333 Leitmittelzusatzfreie Elektrode für eine Sekundärlithiumionenbatterie
JP2012028026A (ja) * 2010-07-20 2012-02-09 Nippon Chem Ind Co Ltd リチウム二次電池用負極活物質及びその製造方法
JP5671969B2 (ja) * 2010-11-24 2015-02-18 日立化成株式会社 リチウムチタン化合物粒子及びその製造方法、非水電解液二次電池用電極材、ならびに非水電解液二次電池
JP2013065467A (ja) * 2011-09-16 2013-04-11 Panasonic Corp リチウムイオン二次電池

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102148375A (zh) * 2010-02-09 2011-08-10 三星Sdi株式会社 二级粒子和包括二级粒子的锂电池
CN102376945A (zh) * 2010-08-20 2012-03-14 三星Sdi株式会社 负极活性物质及其制造方法和可再充电锂电池

Also Published As

Publication number Publication date
TW201421785A (zh) 2014-06-01
BR112014001839A2 (pt) 2017-02-21
WO2014010970A1 (ko) 2014-01-16
BR112014001839B8 (pt) 2023-03-21
US20140017567A1 (en) 2014-01-16
EP2722914B1 (en) 2015-10-21
EP2722914A1 (en) 2014-04-23
US9608260B2 (en) 2017-03-28
BR112014001839B1 (pt) 2020-12-29
JP5888418B2 (ja) 2016-03-22
TWI502796B (zh) 2015-10-01
KR101539843B1 (ko) 2015-07-27
JP2014524653A (ja) 2014-09-22
CN103733394A (zh) 2014-04-16
KR20140009921A (ko) 2014-01-23
EP2722914A4 (en) 2014-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103733394B (zh) 具有高密度的负极活性材料及其制备方法
CN103797621B (zh) 双峰型负极活性材料和包含其的锂二次电池
CN106663793A (zh) 正极活性材料及其制备方法
KR101631137B1 (ko) 실리콘-실리콘 옥시카바이드 복합체, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 음극 활물질 및 리튬이차전지
CN109690842A (zh) 负极活性材料、包含其的负极和包含所述负极的二次电池
Gao et al. Enhanced structural stability and overall conductivity of Li-rich layered oxide materials achieved by a dual electron/lithium-conducting coating strategy for high-performance lithium-ion batteries
Akimoto et al. Synthesis and characterization of LiCo1/3Mn1/3Fe1/3PO4/C nanocomposite cathode of lithium batteries with high rate performance
JP2013131322A (ja) 非水電解液二次電池
CN107210429B (zh) 具有改进的输出特性的锂二次电池
US10276866B2 (en) Electric device
CN111095628B (zh) 含有含Al和O的硅材料的负极活性物质
KR101470090B1 (ko) 리튬이차전지용 양극 활물질 복합체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 리튬이차전지
Zhang et al. Synthesis of LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 cathode material by a modified sol–gel method for lithium-ion battery
JP6252604B2 (ja) 電気デバイス
KR101439630B1 (ko) 리튬이온 이차전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬이온 이차전지
WO2020255489A1 (ja) 負極材、負極、電池セル
KR102645493B1 (ko) 리튬 이온 전지용 정극 활물질, 리튬 이온 전지용 정극, 리튬 이온 전지, 전고체 리튬 이온 전지용 정극 활물질, 전고체 리튬 이온 전지용 정극, 전고체 리튬 이온 전지, 리튬 이온 전지용 정극 활물질의 제조 방법 및 전고체 리튬 이온 전지용 정극 활물질의 제조 방법
KR101772417B1 (ko) 출력특성이 향상된 리튬이차전지용 음극 활물질 및 그의 제조방법
CN108140825A (zh) 负极活性材料、包含其的负极以及锂二次电池
WO2023182458A1 (ja) リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、リチウムイオン電池、全固体リチウムイオン電池用正極活物質、全固体リチウムイオン電池用正極、全固体リチウムイオン電池、リチウムイオン電池用正極活物質の製造方法及び全固体リチウムイオン電池用正極活物質の製造方法
WO2023115289A1 (zh) 富镍材料及其制备方法、正极片、电池及用电设备
JP2023137657A (ja) 被覆活物質の製造方法
JP2023137661A (ja) 被覆活物質の製造方法
Lu et al. Porous Co3Mo3N nanorods as an effective electrocatalyst for Li-O2 battery
Shen et al. LiNiCoMnO coated by AlO from urea homogeneous precipitation method: improved Li storage performance and mechanism exploring.

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20211206

Address after: Seoul, South Kerean

Patentee after: LG Energy Solution,Ltd.

Address before: Seoul, South Kerean

Patentee before: LG CHEM, Ltd.

TR01 Transfer of patent right