CN103509190A - 有机聚硅氧烷及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
新型的含有含硫化物有机基团、长链烷基和可水解基团的有机聚硅氧烷。该有机聚硅氧烷对于改善环氧树脂组合物的存储稳定性有效。
Description
技术领域
本发明涉及含有含硫化物有机基团、长链烷基和可水解基团的新型有机聚硅氧烷及其制备方法。
背景技术
含有巯基和可水解基团的有机聚硅氧烷及其制备方法是现有技术中已知的。例如，专利文献1公开了使用中性氟化合物作为催化剂通过水解缩合制备有机聚硅氧烷的方法。专利文献2和3公开了在涂料组合物和橡胶组合物中使用含有巯基和可水解基团的有机聚硅氧烷。然而，由于巯基具有活性，因此含含有巯基和可水解基团的有机聚硅氧烷的组合物缺乏存储稳定性。
含有硫化物基团和可水解基团的有机聚硅氧烷及其制备方法也是已知的。例如，专利文献4公开了含有硫化物和丙基的有机聚硅氧烷及其制备方法。
然而，含有含硫化物有机基团、长链烷基和可水解基团的有机聚硅氧烷是未知的。
引文列表
专利文献1：JP-A H07-292108
专利文献2：JP-A H09-111188
专利文献3：JP 4615180(EP1273613，USP6727339)
专利文献4：JP 4376999(EP0964021，USP6331605)
发明内容
本发明的目的是提供含有含硫化物有机基团、长链烷基和可水解基团的新型有机聚硅氧烷及其制备方法。
本发明人已经发现通过下文定义的方法能够制备含有含硫化物有机基团、长链烷基和可水解基团的有机聚硅氧烷。将该有机聚硅氧烷加入到环氧树脂组合物和其他树脂组合物中时，赋予了该组合物存储稳定性。
在一个方面，本发明提供至少含有含硫化物有机基团、长链烷基和可水解基团的有机聚硅氧烷，其由平均组成式(1)表示：
(A)a(B)b(C)c(D)d(R1)eSiO(4-2a-b-c-d-e)／2 (1)
其中A是合硫化物二价有机基团，B是5-10个碳原子的烷基，C是可水解基团和／或羟基，D是含巯基有机基团，R1是1-4个碳原子的烷基、或者6-10个碳原子的芳基，a、b、c、d和e是下述范围内的数：0<2a<1，0<b<1，0<c<3，0≤d<1，0≤e<2，和0<2a+b+c+d+e<4。
优选地，含硫化物二价有机基团具有式(2)：
*-(CH2)n-Sx-(CH2)n-* (2)
其中n是1-10的整数，x具有1-6的统计平均值，*-和-*各自表示价键；含巯基有机基团具有式(3)：
*-(CH2)m-SH (3)
其中m是1-10的整数，和*-表示价键；可水解基团具有式(4)：
*-OR2 (4)
其中R2是1-20个碳原子的烷基、6-10个碳原子的芳基、7-10个碳原子的芳烷基、或者2-10个碳原子的烯基，和*-表示价键。
还优选地，式(1)中的d是0<d<1。
通过使下述反应物共水解缩合能够制备本文中定义的有机聚硅氧烷，
具有式(5)的有机硅化合物：
其中，n是1-10的整数，x具有1-6的统计平均值，R3是1-20个碳原子的烷基、6-10个碳原子的芳基、7-10个碳原子的芳烷基、或者2-10个碳原子的烯基，R4是1-10个碳原子的烷基或6-10个碳原子的芳基，和y是1-3的整数，
具有式(6)的有机硅化合物：
其中R3、R4、和y如上所定义，和p是5-10的整数，
任选的具有式(7)的有机硅化合物：
其中R3、R4、m和y如上所定义，和
任选的具有式(8)的有机硅化合物：
其中R3、R4和y如上所定义，和q是1-4的整数。
发明的有益效果
有机聚硅氧烷含有含硫化物有机基团和长链烷基。由于将活性巯基空间上保护，因此显著地改善了具有添加到其中的该有机聚硅氧烷的组合物的存储稳定性。可以使用酸等以化学还原方式将硫化物基团解离以形成巯基，其又可以使用加热等解离以产生对应于巯基的含硫基团(thiyl radical)。于是该有机聚硅氧烷能够用作巯基官能有机聚硅氧烷的相当物。
具体实施方式
本发明的一个实施方案是含有含硫化物有机基团、长链烷基和可水解基团的有机聚硅氧烷。它由平均组成式(1)表示：
(A)a(B)b(C)c(D)d(R1)eSiO(4-2a-b-c-d-e)／2 (1)
其中A是含硫化物二价有机基团，B是5-10个碳原子的烷基，C是可水解基团和／或羟基，D是含巯基有机基团，R1是1-4个碳原子的烷基、或者6-10个碳原子的芳基，a、b、c、d和e是下述范围内的数：0<2a<1，0<b<1，0<c<3，0≤d<1，0≤e<2，和0<2a+b+c+d+e<4。
a、b、d和e各自表示有关的有机基团的平均摩尔量，条件是硅原子的总摩尔量是一(1)，并且表示其中每分子有关有机基团存在的平均摩尔百分数。因此应当理解2a+b+d+e=1。给出术语“2a”是因为A是二价有机基团。此外，c是指每摩尔硅原子在硅上的可水解基团存在的平均摩尔百分数。
具体地，A的含硫化物二价有机基团具有式(2)：
*-(CH2)n-Sx-(CH2)n-* (2)
其中n是1-10、优选2-4的整数，x具有1-6、优选2-4的统计平均值。含巯基有机基团D具有式(3)：
*-(CH2)m-SH (3)
其中m是1-10、优选1-5的整数。可水解基团C具有式(4)：
*-OR2 (4)
其中R2是1-20个碳原子、优选1-5个碳原子、和更优选1-3个碳原子的烷基，6-10个碳原子的芳基，7-10个碳原子的芳烷基，或2-10个碳原子、优选2-4个碳原子的烯基。在这些式中，*-和-*各自表示价键。
由B表示的5-10个碳原子的一价烃基的优选实例包括直链、支化或者环状烷基例如戊基、己基、辛基和癸基。由R1表示的1-4个碳原子的一价烃基的例子包括甲基、乙基和丙基。
含硫化物二价有机基团的例子包括-CH2-S2-CH2-、-C2H4-S2-C2H4-、-C3H6-S2-C3H6-、-C4H8-S2-C4H8-、-CH2-S4-CH2-、-C2H4-S4-C2H4-、C3H6-S4-C3H6-、和-C4H8-S4-C4H8-。
含巯基有机基团的实例包括-CH2SH，-C2H4SH，-C3H6SH，-C4H8SH，-C5H10SH，-C6H12SH，-C7H14SH，-C8H16SH，-C9H18SH，和-C10H20SH。
R2的基团中，合适的烷基包括甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、癸基和十八烷基。合适的芳基包括苯基和甲苯基。典型的芳烷基是苄基。合适的烯基包括乙烯基、丙烯基和戊烯基。
优选的是分子中含有含硫化物有机基团、长链烷基、含巯基有机基团和可水解基团的那些有机聚硅氧烷，其由平均组成式(1)表示，其中d是0<d<1。更优选地，a、b、c、d和e的范围是0.05≤2a≤0.9，0.05≤b≤0.9，0≤c≤2.0，0.05≤d≤0.8，0≤e≤0.1，和1≤2a+b+c+d+e≤3，特另地2≤2a+b+c+d+e≤3，更优选地0.1≤2a≤0.5，0.2≤b≤0.8，1.0≤c≤1.7，0.1≤d≤0.4，和0≤e≤0.05。
本发明的有机聚硅氧烷应当优选具有400-10000，更优选地500-5000，更优选地600-2000的重均分子量(Mw)，其由凝胶渗透色谱法(GPC)相对于聚苯乙烯标样测定。太低的Mw值表明明显的部分有机硅反应物可能残留未反应，而具有过高的Mw的有机聚硅氧烷可能是高粘度或者甚至固化，表明难以处理。
在另一实施方案中，通过使下述反应物共水解缩合而制备有机聚硅氧烷，
具有式(5)的有机硅化合物：
其中n和x如上所定义，R3是1-20个碳原子、优选1-5个碳原子的烷基，6-10个碳原子的芳基，7-10个碳原子的芳烷基，或者2-10个碳原子、优选2-4个碳原子的烯基，R4是1-10个碳原子、优选1-3个碳原子的烷基，或者6-10个碳原子的芳基，和y是1-3的整数、优选2或3，
具有式(6)的有机硅化合物：
其中R3、R4和y如上所定义，和p是5-10的整数，
任选地，具有式(7)的有机硅化合物：
其中R3、R4、m和y如上所定义，和任选地，具有式(8)的有机硅化合物：
其中R3、R4和y如上所定义，和q是1-4、优选1-3的整数。
在R3基团中，合适的烷基包括甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、癸基和十八烷基；合适的芳基包括苯基、甲苯基和萘基；合适的烯基包括乙烯基、丙烯基、和戊烯基。在R4基团中，合适的烷基包括甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、癸基和十八烷基。合适的芳基包括苯基、甲苯基和萘基；合适的芳烷基包括苄基和乙基苯基。
具有式(5)的有机硅化合物的例子包括，但不限于，双(三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，双(三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，和双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物。
具有式(6)的有机硅化合物的例子包括，但不限于，戊基三甲氧基硅烷、戊基甲基二甲氧基硅烷、戊基三乙氧基硅烷、戊基甲基二乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基甲基二甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、己基甲基二乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基甲基二甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、辛基甲基二乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、癸基甲基二甲氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷和癸基甲基二乙氧基硅烷。
具有式(7)的有机硅化合物的例子包括，但不限于，α-巯基甲基三甲氧基硅烷、α-巯基甲基甲基二甲氧基硅烷、α-巯基甲基三乙氧基硅烷、α-巯基甲基甲基二乙氧基硅烷、α-巯基丙基三甲氧基硅烷、α-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、α-巯基丙基三乙氧基硅烷和α-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷。
具有式(8)的有机硅化合物的实例包括，但不限于，甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基乙基二乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基甲基二甲氧基硅烷和丙基甲基二乙氧基硅烷。
选择具有式(5)-(8)的有机硅化合物的使用量使得式(1)中的a到e可以落入本文公开的范围内。具体地，具有式(5)的有机硅化合物合适的量是5-90mol％，更优选10-50mol％，具有式(6)的有机硅化合物合适的量是10-95mol％，更优选20-80mol％，具有式(7)的有机硅化合物合适的量是0-85mol％，更优选10-40mol％，和具有式(8)的有机硅化合物合适的量是0-10mo1％，更优选0-5mol％，基于具有式(5)-(8)的有机硅化合物的合计。
可以采用任何已知的技术进行共水解缩合。可以以标准量使用水，典型地，每摩尔全部可水解甲硅烷基0.5-0.99mol，优选0.66-0.90mol。
在有机聚硅氧烷的制备方法中，如果需要，可以在有机溶剂中进行反应。尽管对本文中使用的溶剂没有特别限定，合适的溶剂包括脂族烃溶剂例如戊烷、己烷、庚烷和癸烷；醚溶剂例如二乙基醚、四氢呋喃和1，4-二氧六环；酰胺溶剂例如甲酰胺、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮；芳族烃溶剂例如苯、甲苯和二甲苯；和醇溶剂例如甲醇、乙醇和丙醇。其中，为了有效的水解反应，优选乙醇和异丙醇。使用时，对溶剂的量没有特别限定。溶剂合适的量是至多有机硅化合物重量的两倍，优选至多相等。
如果需要，在有机聚硅氧烷的制备方法中也可以使用催化剂。尽管对本文中使用的催化剂没有特别限定，合适的催化剂包括酸性催化剂例如盐酸和醋酸；路易斯酸催化剂例如原钛酸四丁酯和氟化铵；碱金属盐例如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、醋酸钠、醋酸钾、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钙、甲醇钠和乙醇钠；和胺化合物例如三乙胺、三丁胺、吡啶和4-二甲基氨基吡啶。例如，盐酸可以用作硅烷水解反应(和／或部分缩合)的催化剂和氢氧化钾用作硅烷醇缩合或低聚的催化剂。合适的催化剂用量是每摩尔全部可水解甲硅烷基0.001-0.05摩尔当量。应指的是，将用于硅烷水解反应的催化剂和用于硅烷醇的缩合反应的催化剂组合使用时该量是每种催化剂的量。
典型地，共水解缩合反应可以在20-100℃，优选60-85℃的温度下进行。
本发明的有机聚硅氧烷可用作树脂改性剂等。
实施例
下面给出实施例和比较例以实例说明而不是为了限制。重均分子量(Mw)是相对于聚苯乙烯标样由凝胶渗透色谱法(GPC)测定。所有命名为KBE(例如KBE-846)的反应物可由信越化学有限公司商购。
实施例1
在装配有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的2L可分离烧瓶中加入215.6g(0.4mol)双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(KBE-846)、442.4g(1.6mol)辛基三乙氧基硅烷(KBE-3083)和162.0g乙醇。室温下向烧瓶中逐滴添加32.4g的0.5N盐酸水溶液(1.8mol的水)和75.6g乙醇的混合物，接着在80℃下搅拌2小时。过滤反应溶液，向滤液中逐滴添加15.7g的5wt％KOH／EtOH溶液，在80℃下搅拌2小时。接下来在减压下浓缩并过滤，得到494.1g棕色澄清液体。据分析，得到的有机硅低聚物具有由GPC测定的880的Mw并被确定为具有下面的平均组成式：
(-C3H6-S4-C3H6-)0.167(-C8H17)0.667(-OC2H5)1.50SiO0.75
其被指定为低聚物#1。
实施例2
在装配有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的2L可分离烧瓶中加入215.6g(0.4mol)双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(KBE-846)和50.0g乙醇。搅拌下，室温下向烧瓶中逐滴添加7.2g的0.5N盐酸水溶液(0.40mol的水)和16.8g乙醇的混合物，接着在室温下搅拌30分钟。在另一个装配有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的1L可分离烧瓶中加入442.4g(1.6mol)辛基三乙氧基硅烷(KBE-3083)和112.0g乙醇。搅拌下，室温下向烧瓶中逐滴添加14.4g的0.5N盐酸水溶液(0.80mol的水)和33.6g乙醇的混合物，接着在室温下搅拌30分钟。将该反应溶液逐滴添加到前述2L烧瓶中。然后，向烧瓶中逐滴添加10.8g的0.5N盐酸水溶液(0.60mol的水)和25.2g乙醇的混合物，接下来在80℃下搅拌2小时。进一步逐滴添加15.7g的5wt％的KOH／EtOH溶液，接下来在80℃下搅拌2小时。接下来真空蒸馏和过滤，得到489.3g棕色澄清液体。据分析，得到的有机硅低聚物具有由GPC测定的870的Mw并被确定为具有下面的平均组成式：
(-C3H6-S4-C3H6-)0.167(-C8H17)0.667(-OC2H5O)1.50SiO0.75
其被指定为低聚物#2。
实施例3
在装配有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的2L可分离烧瓶中加入107.8g(0.2mol)双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(KBE-846)、95.4g(0.4mol)γ-巯基.丙基三乙氧基硅烷(KBE-803)、442.4g(1.6mol)辛基三乙氧基硅烷(KBE-3083)和162.0g乙醇。在室温下向烧瓶中逐滴添加32.4g的0.5N盐酸水溶液(1.8mol的水)和75.6g乙醇的混合物，接着在80℃下搅拌2小时。过滤反应溶液，向滤液中逐滴添加14.6g的5wt％KOH／EtOH溶液，在80℃下搅拌2小时。接下来在减压下浓缩并过滤，得到490.1g棕色澄清液体。据分析，得到的有机硅低聚物具有由GPC测定的860的Mw并被确定为具有下面的平均组成式：
(-C3H6-S4-C3H6-)0.083(-C8H17)0.667(-OC2H5)1.50(-C3H6SH)0.167SiO0.75
其被指定为低聚物＃3。
实施例4
在装配有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的2L可分离烧瓶中加入107.8g(0.2mol)双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(KBE-846)、95.4g(0.4mol)γ-硫基丙基三乙氧基硅烷(KBE-803)和50.0g乙醇。搅拌下，室温下向烧瓶中逐滴添加7.2g的0.5N盐酸水溶液(0.40mol的水)和16.8g乙醇的混合物，接着在室温下搅拌30分钟。在另一个装配有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的1L可分离烧瓶中加入442.4g(1.6mo1)辛基三乙氧基硅烷(KBE-3083)和112.0g乙醇。搅拌下，室温下向烧瓶中逐滴添加14.4g的0.5N盐酸水溶液(0.80mol的水)和33.6g乙醇的混合物，接着在室温下搅拌30分钟。将该反应溶液逐滴添加到前述2L烧瓶中。然后，向烧瓶中逐滴添加10.8g的0.5N盐酸水溶液(0.60mol的水)和25.2g乙醇的混合物，接下来在80℃下搅拌2小时。进一步逐滴添加14.6g的5wt％KOH／EtOH溶液，接下来在80℃下搅拌2小时。接下来真空蒸馏和过滤，得到488.1g棕色澄清液体。据分析，得到的有机硅低聚物具有由GPC测定的860的Mw并被确定为具有下面的平均组成式：
(-C3H6-S4-C3H6-)0.083(-C8E17)0.667(-OC2H5)1.50(-C3H6SH)0.167SiO0.75
其被指定为低聚物#4。
实施例5
在装配有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的2L可分离烧瓶中加入107.8g(0.2mol)双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(KBE-846)、95.4g(0.4mol)γ-巯基丙基三乙氧基硅烷(KBE-803)、428.6g(1.55mol)辛基三乙氧基硅烷(KBE-3083)、8.9g(0.05mol)甲基三乙氧基硅烷(KBE-13)和162.0g乙醇。室温下向烧瓶中逐滴添加32.4g的0.5N盐酸水溶液(1.8mol的水)和75.6g乙醇的混合物，接着在80℃下搅拌2小时。过滤反应溶液，向滤液中逐滴添加14.6g的5wt％KOH／EtOH溶液，在80℃下搅拌2小时。接下来在减压下浓缩并过滤，得到481.1g棕色澄清液体。据分析，得到的有机硅低聚物具有由GPC测定的850的Mw并被确定为具有下面的平均组成式：
(-C3H6-S4-C3H6-)0.083(-C8H17)0.645(-OC2H5)1.50(-C3H6SH)0.167(-CH3)0.021giO0.75
其被指定为低聚物#5。
实施例6
在装配有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的2L可分离烧瓶中加入107.8g(0.2mol)双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(KBE-846)、95.4g(0.4mol)γ-巯基丙基三乙氧基硅烷(KBE-803)和50.0g乙醇。搅拌下，室温下向烧瓶中逐滴添加7.2g的0.5N盐酸水溶液(0.40mol的水)和16.8g乙醇的混合物，接着在室温下搅拌30分钟。在另一个装配有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的1L可分离烧瓶中加入428.6g(1.55mol)辛基三乙氧基硅烷(KBE-3083)、8.9g(0.05mol)甲基三乙氧基硅焥(KBE-13)和112.0g乙醇。搅拌下，室温下向烧瓶中逐滴添加14.4g的0.5N盐酸水溶液(0.80mol的水)和33.6g乙醇的混合物，接着在室温下搅拌30分钟。将该反应溶液逐滴添加到前述2L烧瓶中。然后，向烧瓶中逐滴添加10.8g的0.5N盐酸水溶液(0.60mol的水)和25.2g乙醇的混合物，接下来在80℃下搅拌2小时。进一步逐滴添加14.6g的5wt％KOH／EtOH溶液，接下来在80℃下搅拌2小时。接下来真空蒸馏和过滤，得到480.3g棕色澄清液体。据分析，得到的有机硅低聚物具有由GPC测定的850的Mw并被确定为具有下面的平均组成式：
(-C3H6-S4-C3H6-)0.083(-C8H17)0.645(-OC2H5)1.50(-C3H6SH)0.167(-CH3)0.021SiO0.75
其被指定为低聚物#6。
比较例1
在装配有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的2L可分离烧瓶中加入572.4g(2.4m0l)γ-巯基丙基三乙氧基硅烷(KBE-803)和162.0g乙醇。室温下向烧瓶中逐滴添加32.4g的0.5N盐酸水溶液(1.8mol的水)和75.6g乙醇的混合物，接着在80℃下搅拌2小时。过滤反应溶液，向滤液中逐滴添加的15.7g5wt％KOH／EtOH溶液，在80℃下搅拌2小时。接下来在减压下浓缩并过滤，得到420.1g无色澄清液体。据分析，得到的有机硅低聚物具有由GPC测定的750的Mw并被确定为具有下面的平均组成式：
(-C3H6-SH)1.0(-OC2H5)1.50SiO0.75
其被指定为低聚物#7。
比较例2
在装配有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的2L可分离烧瓶中加入107.8g(0.2mol)双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(KBE-846)、95.4g(0.4mol)γ-巯基丙基三乙氧基硅烷(KBE-803)、330.2g(1.6mol)丙基三乙氧基硅烷(KBE-3033)和162.0g乙醇。室温下向烧瓶中逐滴添加32.4g的0.5N盐酸水溶液(1.8mol的水)和75.6g乙醇的混合物，接着在80℃下搅拌2小时。过滤反应溶液，向滤液中逐滴添加14.6g的5wt％KOH／EtOH溶液，在80℃下搅拌2小时。接下来在减压下浓缩并过滤，得到368.9g棕色澄清液体。据分析，得到的有机硅低聚物具有由GPC测定的690的Mw并被确定为具有下面的平均组成式：
(-C3H6-S4-C3H6-)0.083(-C3H7)0.667(-OC2H5)1.50(-C3H6SH)0.167SiO0.75
其被指定为低聚物#8。
参考例1-6和比较参考例1-2
根据表1的配方将低聚物#1～#8(实施例1-6和比较例1-2中)的每个与酚醛树脂、环氧树脂和固化促进剂混合来制备树脂组合物。酚醛树脂是DIC公司的TD-2131，环氧树脂是Toto化学有限公司的YD-128，和固化促进剂是三苯基膦。作为存储稳定性测试，在室温下老化树脂组合物。一个月后没有胶凝的组合物被评价为良好(O)，一个月后胶凝时为中等(△)，和一周后胶凝时为差(X)。
将氧化铝的陶瓷基材浸入到树脂组合物中，以恒定的50mm／min速率提升，并且在120℃下加热1小时和在150℃下加热2小时以固化涂层。涂层的粘合性由根据JISK-5400的交叉线测试考查并且作为每100个部分优良部分的数目报告。
表1
测试结果表明对应于实施例的树脂组合物保持存储稳定，并且本发明的有机聚硅氧烷有效。
Claims (6)
1.至少含有含硫化物有机基团、长链烷基和可水解基团的有机聚硅氧烷，其由平均组成式(1)表示：
(A)a(B)b(C)c(D)d(R1)eSiO(4-2a-b-c-d-e)／2 (1)
其中A是含硫化物二价有机基团，B是5-10个碳原子的烷基，C是可水解基团和／或羟基，D是含巯基有机基团，R1是1-4个碳原子的烷基、或者6-10个碳原子的芳基，a、b、c、d和e是下述范围内的数:0<2a<1，0<b<1，0<c<3，0≤d<1，0≤e<2，和0<2a+b+c+d+e<4。
2.权利要求1的有机聚硅氧烷，其中含硫化物二价有机基团具有式(2)：
*-(CH2)n-Sx-(CH2)n-* (2)
其中n是1-10的整数，x具有1-6的统计平均值，*-和-*各自表示价键，含巯基有机基团具有式(3)：
*-(CH2)m-SH (3)
其中m是1-10的整数，和*-表示价键，
可水解基团具有式(4)：
*-OR2 (4)
其中R2是1-20个碳原子的烷基、6-10个碳原子的芳基、7-10个碳原子的芳烷基、或者2-10个碳原子的烯基，和*-表示价键。
3.权利要求1的有机聚硅氧烷，其中在平均组成式(1)中，d是0<d<1。
4.权利要求1的有机聚硅氧烷，其中平均组成式(1)中，0.05≤2a≤0.9，0.05≤b≤0.9，1.0≤c≤2.0，0.05≤d≤0.8，0≤e≤1，和2≤2a+b+c+d+e≤3。
5.制备权利要求1的有机聚硅氧烷的方法，包括使下述反应物共水解缩合，
具有式(5)的有机硅化合物：
其中，n是1-10的整数，x具有1-6的统计平均值，R3是1-20个碳原子的烷基、6-10个碳原子的芳基、7-10个碳原子的芳烷基、或者2-10个碳原子的烯基，R4是1-10个碳原子的烷基或6-10个碳原子的芳基，和y是1-3的整数，
具有式(6)的有机硅化合物：
其中R3、R4和y如上所定义，和p是5-10的整数，
任选的具有式(7)的有机硅化合物：
其中R3、R4、m和y如上所定义，和
任选的具有式(8)的有机硅化合物：
其中R3、R4和y如上所定义，和q是1-4的整数。
6.权利要求5的方法，其中具有式(5)的有机硅化合物的量是10-50mol％，具有式(6)的有机硅化合物的量是20-80mol％，具有式(7)的有机硅化合物的量是10-40mol％，和具有式(8)的有机硅化合物的量是0-5mol％。
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