JP3206429B2 - 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
硬化性オルガノポリシロキサン組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、透明性に優れ、高
透過率の硬化物が得られる硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物に関する。
透過率の硬化物が得られる硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物において、硬
化促進のために有機チタン酸エステル、有機錫化合物等
を添加することは公知であり、速硬化性及び深部硬化性
を得るために有効な手段とされてきた。しかしながら、
これら有機チタン酸エステル、有機錫化合物は、もとも
とオルガノポリシロキサンポリマーに対しては相溶性が
悪いため、その添加量が多いと組成物を濁らせる原因に
なる等の不利があり、得られる硬化物の透明性、透過率
に限界があった。
縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物において、硬
化促進のために有機チタン酸エステル、有機錫化合物等
を添加することは公知であり、速硬化性及び深部硬化性
を得るために有効な手段とされてきた。しかしながら、
これら有機チタン酸エステル、有機錫化合物は、もとも
とオルガノポリシロキサンポリマーに対しては相溶性が
悪いため、その添加量が多いと組成物を濁らせる原因に
なる等の不利があり、得られる硬化物の透明性、透過率
に限界があった。
【０００３】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
高透明性、高透過率を有する硬化物を与える硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物を提供することを目的とす
る。
高透明性、高透過率を有する硬化物を与える硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物を提供することを目的とす
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、大気中に含まれる水分によって硬化する硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物を得るに際し、 （Ａ）分子鎖両末端が水酸基又は加水分解性基で封鎖さ
れ、２５℃における粘度が２５〜１００００００ｃＳｔ
であるジオルガノポリシロキサン１００重量部 （Ｂ）下記一般式（１）又は（２）で示される（ポリ）
スタノシロキサン化合物又はその部分縮合物
０．０１〜５０重量部 を含有してなる硬化性オルガノポリシロキサン組成物
が、優れた高透明性、高透過率を有する硬化物を与える
ことを知見した。
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、大気中に含まれる水分によって硬化する硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物を得るに際し、 （Ａ）分子鎖両末端が水酸基又は加水分解性基で封鎖さ
れ、２５℃における粘度が２５〜１００００００ｃＳｔ
であるジオルガノポリシロキサン１００重量部 （Ｂ）下記一般式（１）又は（２）で示される（ポリ）
スタノシロキサン化合物又はその部分縮合物
０．０１〜５０重量部 を含有してなる硬化性オルガノポリシロキサン組成物
が、優れた高透明性、高透過率を有する硬化物を与える
ことを知見した。
【０００５】
【化２】 （式中、Ｒ1及びＲ2は互いに同一又は異種の炭素数１〜
２０の非置換又は水素原子の少なくとも一部がシアノ基
若しくはハロゲン原子で置換された１価炭化水素基、Ｒ
3は水素原子又はＲ1と同様の基、Ｒは互いに同一又は異
種の炭素数１〜１０の非置換又は水素原子の少なくとも
一部がシアノ基若しくはハロゲン原子で置換された１価
炭化水素基又は水素原子を示す。ａ，ｂはそれぞれ０又
は１以上の整数であるが、ａ，ｂが同時に０となること
はない。また、ｍは２以上の整数である。）
２０の非置換又は水素原子の少なくとも一部がシアノ基
若しくはハロゲン原子で置換された１価炭化水素基、Ｒ
3は水素原子又はＲ1と同様の基、Ｒは互いに同一又は異
種の炭素数１〜１０の非置換又は水素原子の少なくとも
一部がシアノ基若しくはハロゲン原子で置換された１価
炭化水素基又は水素原子を示す。ａ，ｂはそれぞれ０又
は１以上の整数であるが、ａ，ｂが同時に０となること
はない。また、ｍは２以上の整数である。）
【０００６】従来より知られているスタノシロキサンと
しては、錫塩化化合物とクロロシランとの共加水分解、
アルキル金属シラノレートと錫塩化物との反応、ジスタ
ノシロキサンとシラノールとの反応（Ｔｈｅ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ ｏｆ ｏｒｇａｎｏｔｉｎ Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ，Ｒ．Ｃ．Ｐｏｌｌｅｒ，Ｌｏｎｇｏｓ Ｐｒｅ
ｓｓ Ｌｔｄ．，１９７０）により合成される下記一般
式（３）で示されるもの、スズアルコキサイドとシラノ
ールとの脱アルコール反応［Ｙ．Ａｂｅ，ｅｔａｌ．，
Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，４５，１２５
８（１９７２）］により合成される下記一般式（４）で
示されるものを挙げることができる。
しては、錫塩化化合物とクロロシランとの共加水分解、
アルキル金属シラノレートと錫塩化物との反応、ジスタ
ノシロキサンとシラノールとの反応（Ｔｈｅ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ ｏｆ ｏｒｇａｎｏｔｉｎ Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ，Ｒ．Ｃ．Ｐｏｌｌｅｒ，Ｌｏｎｇｏｓ Ｐｒｅ
ｓｓ Ｌｔｄ．，１９７０）により合成される下記一般
式（３）で示されるもの、スズアルコキサイドとシラノ
ールとの脱アルコール反応［Ｙ．Ａｂｅ，ｅｔａｌ．，
Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，４５，１２５
８（１９７２）］により合成される下記一般式（４）で
示されるものを挙げることができる。
【０００７】
【化３】
【０００８】しかしながら、これらスタノシロキサン中
のＳｎ−Ｏ−Ｓｉ結合の生成には、縮合性を有するシラ
ノールや、加水分解性を有するクロロシラン等といった
不安定な材料を用いる必要がある。
のＳｎ−Ｏ−Ｓｉ結合の生成には、縮合性を有するシラ
ノールや、加水分解性を有するクロロシラン等といった
不安定な材料を用いる必要がある。
【０００９】一方、錫塩化物とケイ酸との脱塩酸反応
［Ａ．Ｋａｓｇｏｚ，ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｃｅｒａｍｉ
ｃ Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，１００，７６３（１９９２）］
により得られる下記一般式（５）で示されるポリスタノ
シロキサンも知られている。
［Ａ．Ｋａｓｇｏｚ，ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｃｅｒａｍｉ
ｃ Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，１００，７６３（１９９２）］
により得られる下記一般式（５）で示されるポリスタノ
シロキサンも知られている。
【００１０】
【化４】
【００１１】しかしながら、この方法では、溶剤の種
類、反応温度、反応時間等の反応条件によっては、生成
物の物性、分子量分布、Ｓｎ／Ｓｉのモル比が変動する
等の欠点が生じる。また、得られるポリスタノシロキサ
ンは溶媒中でのみ安定に存在し、溶媒を除去した場合、
ゲル化して溶媒に不溶の固体になるので扱い性が悪く、
無溶媒で他の成分と混合して組成物を作ることができな
かった。
類、反応温度、反応時間等の反応条件によっては、生成
物の物性、分子量分布、Ｓｎ／Ｓｉのモル比が変動する
等の欠点が生じる。また、得られるポリスタノシロキサ
ンは溶媒中でのみ安定に存在し、溶媒を除去した場合、
ゲル化して溶媒に不溶の固体になるので扱い性が悪く、
無溶媒で他の成分と混合して組成物を作ることができな
かった。
【００１２】これに対し、本発明者らは、シロキサンポ
リマーに対して、相溶性の良い錫化合物を検討した結
果、上記一般式（１）又は（２）で示される（ポリ）ス
タノシロキサン化合物を配合することにより、上記不利
を解決し得ることを知見し、本発明をなすに至った。
リマーに対して、相溶性の良い錫化合物を検討した結
果、上記一般式（１）又は（２）で示される（ポリ）ス
タノシロキサン化合物を配合することにより、上記不利
を解決し得ることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１３】従って、本発明は、（Ａ）分子鎖両末端が
水酸基又は加水分解性基で封鎖され、２５℃における粘
度が２５〜１００００００ｃＳｔであるジオルガノポリ
シロキサン
１００重量部 （Ｂ）上記一般式（１）又は（２）で示される（ポリ）
スタノシロキサン化合物又はその部分縮合物
０．０１〜５０重量部 を含有してなることを特徴とする硬化性シリコーン組成
物を提供する。
水酸基又は加水分解性基で封鎖され、２５℃における粘
度が２５〜１００００００ｃＳｔであるジオルガノポリ
シロキサン
１００重量部 （Ｂ）上記一般式（１）又は（２）で示される（ポリ）
スタノシロキサン化合物又はその部分縮合物
０．０１〜５０重量部 を含有してなることを特徴とする硬化性シリコーン組成
物を提供する。
【００１４】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明の第１の成分である（Ａ）成分は、ベースポ
リマーであり、分子鎖両末端が水酸基又は加水分解性基
で封鎖されていることが必要である。これら水酸基又は
加水分解性基は、大気中の水分と反応し、加水分解及び
重縮合してゴム弾性体の硬化物を形成する。ここで、加
水分解性基は具体的には、カルボキシル基、ケトオキシ
ム基、アルコキシ基、アルケノキシ基、アミノ基、アミ
ノキシ基、アミド基等を挙げることができ、これら加水
分解性基は分子鎖末端のケイ素原子に対して１〜３個、
好ましくは２〜３個結合していればよい。更に、上記加
水分解性基が結合しているケイ素原子は他の有機基と結
合していてもよく、有機基として具体的には、メチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、シクロヘキ
シル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等の
アルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基あ
るいはこれらの基の水素原子の一部又は全部がハロゲン
原子等で置換された基、例えばクロロメチル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基等の炭素数１〜１２、
好ましくは１〜８の非置換又は置換１価炭化水素基を挙
げることができる。
と、本発明の第１の成分である（Ａ）成分は、ベースポ
リマーであり、分子鎖両末端が水酸基又は加水分解性基
で封鎖されていることが必要である。これら水酸基又は
加水分解性基は、大気中の水分と反応し、加水分解及び
重縮合してゴム弾性体の硬化物を形成する。ここで、加
水分解性基は具体的には、カルボキシル基、ケトオキシ
ム基、アルコキシ基、アルケノキシ基、アミノ基、アミ
ノキシ基、アミド基等を挙げることができ、これら加水
分解性基は分子鎖末端のケイ素原子に対して１〜３個、
好ましくは２〜３個結合していればよい。更に、上記加
水分解性基が結合しているケイ素原子は他の有機基と結
合していてもよく、有機基として具体的には、メチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、シクロヘキ
シル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等の
アルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基あ
るいはこれらの基の水素原子の一部又は全部がハロゲン
原子等で置換された基、例えばクロロメチル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基等の炭素数１〜１２、
好ましくは１〜８の非置換又は置換１価炭化水素基を挙
げることができる。
【００１５】また、（Ａ）成分のジオルガノポリシロキ
サンは、室温２５℃における粘度が２５〜１０００００
０ｃＳｔの範囲にあることが必要である。粘度がこの範
囲外であると、高透明性、高透過率を有するゴム硬化物
を形成することが困難となったり、作業性が低下するな
どの不都合を生じる。
サンは、室温２５℃における粘度が２５〜１０００００
０ｃＳｔの範囲にあることが必要である。粘度がこの範
囲外であると、高透明性、高透過率を有するゴム硬化物
を形成することが困難となったり、作業性が低下するな
どの不都合を生じる。
【００１６】ここで、（Ａ）成分のジオルガノポリシロ
キサンとして具体的には、下記一般式（６）で示される
ものを例示することができる。
キサンとして具体的には、下記一般式（６）で示される
ものを例示することができる。
【００１７】
【化５】
【００１８】式中、Ｒ8 〜Ｒ10 は互いに同一又は異種の
炭素数１〜１２、特に１〜８の非置換又は置換の１価炭
化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアル
キル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニ
ル基、トリル基等のアリール基あるいはこれらの基の水
素原子の一部又は全部がハロゲン原子等で置換された
基、例えばクロロメチル基、３，３，３−トリフルオロ
プロピル基等が挙げられるが、これらの中では特にメチ
ル基が好ましい。
炭素数１〜１２、特に１〜８の非置換又は置換の１価炭
化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアル
キル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニ
ル基、トリル基等のアリール基あるいはこれらの基の水
素原子の一部又は全部がハロゲン原子等で置換された
基、例えばクロロメチル基、３，３，３−トリフルオロ
プロピル基等が挙げられるが、これらの中では特にメチ
ル基が好ましい。
【００１９】また、Ｘは上述した水酸基又は加水分解性
基、ｓは１〜３の整数であり、Ｘが水酸基の場合はｓは
１であることが好ましく、Ｘが加水分解性基である場合
はｓは２又は３であることが好ましい。更に、ｔは上記
粘度範囲とする正の整数である。
基、ｓは１〜３の整数であり、Ｘが水酸基の場合はｓは
１であることが好ましく、Ｘが加水分解性基である場合
はｓは２又は３であることが好ましい。更に、ｔは上記
粘度範囲とする正の整数である。
【００２０】次に、本発明の第２の成分にかかる（Ｂ）
成分は（ポリ）スタノシロキサン又はその部分縮合物で
あり、（ポリ）スタノシロキサンとしては、下記一般式
（１）又は（２）で示されるものを使用する。
成分は（ポリ）スタノシロキサン又はその部分縮合物で
あり、（ポリ）スタノシロキサンとしては、下記一般式
（１）又は（２）で示されるものを使用する。
【００２１】
【化６】
【００２２】ここで、式中、Ｒ1及びＲ2は互いに同一又
は異種の炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の非置換
又は置換の１価炭化水素基である。具体的には、メチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、シクロヘキ
シル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ヘ
キセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等
のアリール基あるいはこれらの基の炭素原子に結合して
いる水素原子の一部又は全部をシアノ基、ハロゲン原子
などで置換したシアノエチル基、３−クロロプロピル
基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等を挙げるこ
とができる。また、Ｒ3は水素原子又はＲ1と同様の炭素
数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基である。
は異種の炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の非置換
又は置換の１価炭化水素基である。具体的には、メチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、シクロヘキ
シル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ヘ
キセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等
のアリール基あるいはこれらの基の炭素原子に結合して
いる水素原子の一部又は全部をシアノ基、ハロゲン原子
などで置換したシアノエチル基、３−クロロプロピル
基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等を挙げるこ
とができる。また、Ｒ3は水素原子又はＲ1と同様の炭素
数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基である。
【００２３】更に、Ｒは互いに同一又は異種の炭素数１
〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基又は水素原子
である。この場合、１価炭化水素基としては、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、シク
ロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル
基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリ
ル基等のアリール基あるいはこれらの基の炭素原子に結
合している水素原子の一部又は全部をシアノ基、ハロゲ
ン原子などで置換したシアノエチル基、３−クロロプロ
ピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等を挙げ
ることができる。
〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基又は水素原子
である。この場合、１価炭化水素基としては、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、シク
ロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル
基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリ
ル基等のアリール基あるいはこれらの基の炭素原子に結
合している水素原子の一部又は全部をシアノ基、ハロゲ
ン原子などで置換したシアノエチル基、３−クロロプロ
ピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等を挙げ
ることができる。
【００２４】更に、ａ，ｂはそれぞれ０又は１以上の整
数であるが、ａ，ｂが同時に０にならない数であり、好
ましくは１≦ａ＋ｂ≦５０を満たす数である。また、ｍ
は２以上の整数であり、通常２≦ｍ≦１０００、特に２
≦ｍ≦１００を満たす数であることが好ましい。
数であるが、ａ，ｂが同時に０にならない数であり、好
ましくは１≦ａ＋ｂ≦５０を満たす数である。また、ｍ
は２以上の整数であり、通常２≦ｍ≦１０００、特に２
≦ｍ≦１００を満たす数であることが好ましい。
【００２５】上述した式（１）で示される（ポリ）スタ
ノシロキサンの具体例としては、下記式で示されるもの
を挙げることができる（下記例において、Ｍｅはメチル
基、Ｐｒはプロピル基、Ｂｕはブチル基、Ｏｃはオクチ
ル基を示す）。
ノシロキサンの具体例としては、下記式で示されるもの
を挙げることができる（下記例において、Ｍｅはメチル
基、Ｐｒはプロピル基、Ｂｕはブチル基、Ｏｃはオクチ
ル基を示す）。
【００２６】
【化７】
【００２７】また、本発明においては、（Ｂ）成分とし
て使用する式（２）で示される（ポリ）スタノシロキサ
ンは、上述した（ポリ）スタノシロキサンを加水分解、
縮合させることにより得られ、具体的には、以下の平均
組成式で示されるものを例示することができる。
て使用する式（２）で示される（ポリ）スタノシロキサ
ンは、上述した（ポリ）スタノシロキサンを加水分解、
縮合させることにより得られ、具体的には、以下の平均
組成式で示されるものを例示することができる。
【００２８】
【化８】 （式中、３ａ＋３ｂ＝６又は２４、ｍは上記と同様の意
味を示す。）
味を示す。）
【００２９】この（Ｂ）成分の（ポリ）スタノシロキサ
ン及びその部分縮合物は、例えば、先に本発明者が提案
した特願平７−１８３４９２号明細書に記載の方法によ
って得ることができる。この場合、従来法に比べてスタ
ノシロキサンを簡単に得ることができ、しかもこのスタ
ノシロキサンは無溶媒でも安定するので取扱い性にも優
れたものである。
ン及びその部分縮合物は、例えば、先に本発明者が提案
した特願平７−１８３４９２号明細書に記載の方法によ
って得ることができる。この場合、従来法に比べてスタ
ノシロキサンを簡単に得ることができ、しかもこのスタ
ノシロキサンは無溶媒でも安定するので取扱い性にも優
れたものである。
【００３０】即ち、下記反応式に示したように、下記式
（Ａ）で示される錫化合物と下記式（Ｂ）で示されるシ
クロトリシロキサンとを反応させることにより、式
（１）のスタノシロキサンが得られ、更にこのスタノシ
ロキサンを加水分解、縮重合させることにより下記式
（２）で示されるポリスタノシロキサンが得られるもの
である。
（Ａ）で示される錫化合物と下記式（Ｂ）で示されるシ
クロトリシロキサンとを反応させることにより、式
（１）のスタノシロキサンが得られ、更にこのスタノシ
ロキサンを加水分解、縮重合させることにより下記式
（２）で示されるポリスタノシロキサンが得られるもの
である。
【００３１】
【化９】
【００３２】ここで、上記反応は、例えば、乾燥窒素、
乾燥アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下、シクロトリシ
ロキサン又はその２種以上の混合物にジオルガノスズジ
アルコキシド又はその２種以上の混合物を添加し、又
は、ジオルガノスズジアルコキシドにシクロトリシロキ
サンを添加して、室温〜３００℃の温度、好ましくは室
温〜１５０℃で反応させる。この時、必要に応じて有機
溶剤を使用することができる。有機溶剤としては、例え
ば、ヘキサン、オクタン、トルエン、キシレンなどの炭
化水素系溶剤、イソプロパノール、ブタノールなどのア
ルコール類、酢酸ブチル、酢酸エチルなどのエステル
類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブ
チルエーテル、ジオキサンなどのエーテル系溶剤、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤などを用いること
ができる。
乾燥アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下、シクロトリシ
ロキサン又はその２種以上の混合物にジオルガノスズジ
アルコキシド又はその２種以上の混合物を添加し、又
は、ジオルガノスズジアルコキシドにシクロトリシロキ
サンを添加して、室温〜３００℃の温度、好ましくは室
温〜１５０℃で反応させる。この時、必要に応じて有機
溶剤を使用することができる。有機溶剤としては、例え
ば、ヘキサン、オクタン、トルエン、キシレンなどの炭
化水素系溶剤、イソプロパノール、ブタノールなどのア
ルコール類、酢酸ブチル、酢酸エチルなどのエステル
類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブ
チルエーテル、ジオキサンなどのエーテル系溶剤、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤などを用いること
ができる。
【００３３】ジオルガノスズジアルコキシドとシクロト
リシロキサンの仕込み比は任意でよく、Ｓｎ／Ｓｉのモ
ル比は０．１／９９．９〜９９．９／０．１とすること
ができるが、１分子中にスタノシロキサン結合（Ｓｎ−
Ｏ−Ｓｉ結合）を含有しない成分の生成をより効果的に
なくすため、１／９９〜２５／７５とすることがより好
ましい。
リシロキサンの仕込み比は任意でよく、Ｓｎ／Ｓｉのモ
ル比は０．１／９９．９〜９９．９／０．１とすること
ができるが、１分子中にスタノシロキサン結合（Ｓｎ−
Ｏ−Ｓｉ結合）を含有しない成分の生成をより効果的に
なくすため、１／９９〜２５／７５とすることがより好
ましい。
【００３４】反応終了後、必要に応じて得られた式
（１）のスタノシロキサン分子末端の加水分解性基の一
部又は全部を加水分解、縮重合させることによって式
（２）のポリスタノシロキサンを得ることができる。こ
れには、上記の反応混合物に水又は水と有機溶剤の混合
物を添加し、室温〜２００℃の温度で加水分解反応を行
い、縮合生成物とすればよい。
（１）のスタノシロキサン分子末端の加水分解性基の一
部又は全部を加水分解、縮重合させることによって式
（２）のポリスタノシロキサンを得ることができる。こ
れには、上記の反応混合物に水又は水と有機溶剤の混合
物を添加し、室温〜２００℃の温度で加水分解反応を行
い、縮合生成物とすればよい。
【００３５】このようにして（ポリ）スタノシロキサン
を含む生成物が得られ、これは必要に応じて加熱及び／
又は減圧下で揮発性成分を除去し、本発明の（ポリ）ス
タノシロキサンとすることができる。
を含む生成物が得られ、これは必要に応じて加熱及び／
又は減圧下で揮発性成分を除去し、本発明の（ポリ）ス
タノシロキサンとすることができる。
【００３６】なお、上記（Ｂ）成分の配合量は適宜選定
されるが、上記（Ａ）成分１００重量部に対して、
（Ｂ）成分０．０１〜５０重量部、好ましくは０．０５
〜２０重量部であり、これら成分を均一混合することに
よって所望の組成物を得ることができる。（Ａ）成分に
対する（Ｂ）成分の配合量が０．０１重量部より少ない
と硬化性が不十分となり、５０重量部より多いと硬化後
のゴム物性が機械的強度に劣る場合がある。
されるが、上記（Ａ）成分１００重量部に対して、
（Ｂ）成分０．０１〜５０重量部、好ましくは０．０５
〜２０重量部であり、これら成分を均一混合することに
よって所望の組成物を得ることができる。（Ａ）成分に
対する（Ｂ）成分の配合量が０．０１重量部より少ない
と硬化性が不十分となり、５０重量部より多いと硬化後
のゴム物性が機械的強度に劣る場合がある。
【００３７】また、本発明の組成物には、必要に応じ、
上記必須成分に加えて各種添加剤を加えることもでき
る。例えば、製造のし易さ、組成物の保存安定性の見地
から、加水分解性基を有するシラン化合物及びこのシラ
ン化合物の加水分解物を使用してもよい。この場合、シ
ラン化合物として具体的には、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン
等のアルコキシシラン、メチルトリ（メチルエチルケト
オキシム）シラン、メチルトリプロペニルオキシシラ
ン、メチルトリアセトキシシラン、あるいはこれらシラ
ン化合物のメチル基をビニル基、フェニル基、トリフル
オロプロピル基で置換したオルガノシラン等を挙げるこ
とができる。
上記必須成分に加えて各種添加剤を加えることもでき
る。例えば、製造のし易さ、組成物の保存安定性の見地
から、加水分解性基を有するシラン化合物及びこのシラ
ン化合物の加水分解物を使用してもよい。この場合、シ
ラン化合物として具体的には、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン
等のアルコキシシラン、メチルトリ（メチルエチルケト
オキシム）シラン、メチルトリプロペニルオキシシラ
ン、メチルトリアセトキシシラン、あるいはこれらシラ
ン化合物のメチル基をビニル基、フェニル基、トリフル
オロプロピル基で置換したオルガノシラン等を挙げるこ
とができる。
【００３８】また、硬化物の機械的性質を向上させるた
め、高透明性を阻害しないフュームドシリカ系の充填剤
を添加したり、物性を調節する目的からチクソトロピー
付与剤、耐熱性向上剤、着色剤、接着性付与剤等を適宜
添加してもよい。
め、高透明性を阻害しないフュームドシリカ系の充填剤
を添加したり、物性を調節する目的からチクソトロピー
付与剤、耐熱性向上剤、着色剤、接着性付与剤等を適宜
添加してもよい。
【００３９】このようにして得られた本発明の硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物は、室温硬化性であって、
空気中の水分と加水分解縮合することによって硬化す
る。この場合、得られた硬化物は、硬化前の組成物同
様、優れた高透明性、高透過率を有するものであり、特
に３２５ｎｍ以下の低波長の光に対して優れた透過率を
示すものである。
ルガノポリシロキサン組成物は、室温硬化性であって、
空気中の水分と加水分解縮合することによって硬化す
る。この場合、得られた硬化物は、硬化前の組成物同
様、優れた高透明性、高透過率を有するものであり、特
に３２５ｎｍ以下の低波長の光に対して優れた透過率を
示すものである。
【００４０】
【発明の効果】本発明の硬化性オルガノポリシロキサン
組成物は、それ自体透明性、透過率が高いものであると
共に、この組成物を硬化して得られる硬化物は優れた透
明性を有し、特に３２５ｎｍ以下の低波長の光に対して
優れた透過性を示す。
組成物は、それ自体透明性、透過率が高いものであると
共に、この組成物を硬化して得られる硬化物は優れた透
明性を有し、特に３２５ｎｍ以下の低波長の光に対して
優れた透過性を示す。
【００４１】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、例中の部は重量部、粘度は室温２
５℃中での測定値を示す。
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、例中の部は重量部、粘度は室温２
５℃中での測定値を示す。
【００４２】［実施例１］両末端がトリアルコキシ基で
封鎖され、粘度が１０５０ｃＳｔのポリジメチルシロキ
サン１００部に、下記式（７）で示されるスタノシロキ
サン化合物０．２部を均一混合して、組成物１を調製し
た。
封鎖され、粘度が１０５０ｃＳｔのポリジメチルシロキ
サン１００部に、下記式（７）で示されるスタノシロキ
サン化合物０．２部を均一混合して、組成物１を調製し
た。
【００４３】
【化１０】
【００４４】［実施例２］両末端がトリアルコキシ基で
封鎖され、粘度が１０５０ｃＳｔのポリジメチルシロキ
サン１００部に、下記式（８）で示されるスタノシロキ
サン化合物４．０部を均一混合して、組成物２を調製し
た。
封鎖され、粘度が１０５０ｃＳｔのポリジメチルシロキ
サン１００部に、下記式（８）で示されるスタノシロキ
サン化合物４．０部を均一混合して、組成物２を調製し
た。
【００４５】
【化１１】
【００４６】［実施例３］両末端がトリアルコキシ基で
封鎖され、粘度が１０５０ｃＳｔのポリジメチルシロキ
サン１００部に、下記式（９）で示されるスタノシロキ
サン化合物４．０部を均一混合して、組成物３を調製し
た。
封鎖され、粘度が１０５０ｃＳｔのポリジメチルシロキ
サン１００部に、下記式（９）で示されるスタノシロキ
サン化合物４．０部を均一混合して、組成物３を調製し
た。
【００４７】
【化１２】
【００４８】［実施例４］両末端がトリアルコキシ基で
封鎖され、粘度が１０５０ｃＳｔのポリジメチルシロキ
サン１００部に、下記式（１０）で示されるスタノシロ
キサン化合物４．０部を均一混合して、組成物４を調製
した。
封鎖され、粘度が１０５０ｃＳｔのポリジメチルシロキ
サン１００部に、下記式（１０）で示されるスタノシロ
キサン化合物４．０部を均一混合して、組成物４を調製
した。
【００４９】
【化１３】
【００５０】［比較例１］両末端がトリアルコキシ基で
封鎖され、粘度が１０５０ｃＳｔのポリジメチルシロキ
サン１００部に、ジブチル錫メトキサイド０．２部を均
一混合して、組成物５を調製した。
封鎖され、粘度が１０５０ｃＳｔのポリジメチルシロキ
サン１００部に、ジブチル錫メトキサイド０．２部を均
一混合して、組成物５を調製した。
【００５１】次いで、得られた組成物１〜５をそれぞれ
２０±３℃，５５±５％ＲＨ×７日で硬化させ、それぞ
れの硬化物の物性を測定した。結果を表１に示す。な
お、光透過率については、分光光度計Ｕｂｅｓｔ−５０
型（日本分光（株）製）を用いて測定を行った。
２０±３℃，５５±５％ＲＨ×７日で硬化させ、それぞ
れの硬化物の物性を測定した。結果を表１に示す。な
お、光透過率については、分光光度計Ｕｂｅｓｔ−５０
型（日本分光（株）製）を用いて測定を行った。
【００５２】
【表１】
【００５３】［参考例１］撹拌機、冷却器、温度計、滴
下ロートを取り付けた３００ｍＬの四つ口フラスコにヘ
キサメチルシクロトリシロキサン１７８ｇを仕込み、窒
素雰囲気下８０℃に加熱した。ここにジブチルスズジメ
トキシド５９．６ｇを滴下し、８０℃で４時間加熱撹拌
した。ガスクロマトグラフィーによりヘキサメチルシク
ロトリシロキサンが消失したことを確認した後、１２０
℃、４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られた生成物２
１４ｇは粘度２４４ｃｐの液体で、1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル、ＩＲスペクトルにより下記平均組成式で示される
スタノシロキサンであることが確認された。
下ロートを取り付けた３００ｍＬの四つ口フラスコにヘ
キサメチルシクロトリシロキサン１７８ｇを仕込み、窒
素雰囲気下８０℃に加熱した。ここにジブチルスズジメ
トキシド５９．６ｇを滴下し、８０℃で４時間加熱撹拌
した。ガスクロマトグラフィーによりヘキサメチルシク
ロトリシロキサンが消失したことを確認した後、１２０
℃、４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られた生成物２
１４ｇは粘度２４４ｃｐの液体で、1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル、ＩＲスペクトルにより下記平均組成式で示される
スタノシロキサンであることが確認された。
【００５４】
【化１４】
【００５５】［参考例２］撹拌機、冷却器、温度計、滴
下ロートを取り付けた１Ｌの四つ口フラスコにヘキサメ
チルシクロトリシロキサン２１３ｇを仕込み、窒素雰囲
気下８０℃に加熱した。ここにジブチルスズジメトキシ
ド３５．４ｇを滴下し、８０℃で４時間加熱撹拌した。
ガスクロマトグラフィーによりヘキサメチルシクロトリ
シロキサンが消失したことを確認した後、室温まで冷却
した。これに水／メタノール溶液（２２ｇ／２２ｇ）を
添加し、室温で２時間撹拌した。トルエン５００ｍＬを
加え、共沸脱水により残留する水分を除去し、更に１２
０℃、４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られた生成物
２２０ｇは生ゴム状の半固体で、1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル、ＩＲスペクトルにより下記平均組成式で示されるポ
リスタノシロキサンであることが確認された。そのポリ
スチレン換算数平均分子量は４２００であった。
下ロートを取り付けた１Ｌの四つ口フラスコにヘキサメ
チルシクロトリシロキサン２１３ｇを仕込み、窒素雰囲
気下８０℃に加熱した。ここにジブチルスズジメトキシ
ド３５．４ｇを滴下し、８０℃で４時間加熱撹拌した。
ガスクロマトグラフィーによりヘキサメチルシクロトリ
シロキサンが消失したことを確認した後、室温まで冷却
した。これに水／メタノール溶液（２２ｇ／２２ｇ）を
添加し、室温で２時間撹拌した。トルエン５００ｍＬを
加え、共沸脱水により残留する水分を除去し、更に１２
０℃、４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られた生成物
２２０ｇは生ゴム状の半固体で、1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル、ＩＲスペクトルにより下記平均組成式で示されるポ
リスタノシロキサンであることが確認された。そのポリ
スチレン換算数平均分子量は４２００であった。
【００５６】
【化１５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三宅 正俊 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平８−231728（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−12586（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 83/00 - 83/16 C08K 5/57
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）分子鎖両末端が水酸基又は加水分
解性基で封鎖され、２５℃における粘度が２５〜１００
００００ｃＳｔであるジオルガノポリシロキサン
１００重量部 （Ｂ）下記一般式（１）又は（２）で示される（ポリ）
スタノシロキサン化合物又はその部分縮合物
０．０１〜５０重量部 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は互いに同一又は異種の炭素数１〜
２０の非置換又は水素原子の少なくとも一部がシアノ基
若しくはハロゲン原子で置換された１価炭化水素基、Ｒ
3は水素原子又はＲ1と同様の基、Ｒは互いに同一又は異
種の炭素数１〜１０の非置換又は水素原子の少なくとも
一部がシアノ基若しくはハロゲン原子で置換された１価
炭化水素基又は水素原子を示す。ａ，ｂはそれぞれ０又
は１以上の整数であるが、ａ，ｂが同時に０となること
はない。また、ｍは２以上の整数である。）を含有して
なることを特徴とする硬化性シリコーン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13285896A JP3206429B2 (ja) | 1996-04-30 | 1996-04-30 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13285896A JP3206429B2 (ja) | 1996-04-30 | 1996-04-30 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09296115A JPH09296115A (ja) | 1997-11-18 |
| JP3206429B2 true JP3206429B2 (ja) | 2001-09-10 |
Family
ID=15091182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13285896A Expired - Fee Related JP3206429B2 (ja) | 1996-04-30 | 1996-04-30 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3206429B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5596250B2 (ja) * | 2005-03-02 | 2014-09-24 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 湿気反応性組成物及び有機ｅｌ素子 |
| JP2007246888A (ja) * | 2006-02-17 | 2007-09-27 | Chugoku Marine Paints Ltd | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
-
1996
- 1996-04-30 JP JP13285896A patent/JP3206429B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH09296115A (ja) | 1997-11-18 |
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