CN103992480A - 含有有机官能团的聚醚改性烷氧基硅氧烷及其制造方法 - Google Patents

Abstract

有机硅氧烷，其由下述平均组成式（1）表示，在一分子中含有有机官能团、聚醚基和烷氧基。Y_aZ_bR¹ _cSi(OR²)_d(OH)_eO_{(4-a-b-c-d-e)/2} (I)（Y表示含有从巯基、环氧基、（甲基）丙烯酰氧基、烯基和氨基中选择的至少1种的有机基团。Z表示含有聚醚基的有机基团。R¹表示不具有脂肪族不饱和键的一价烃基。R²表示烷基。a、b、c、d、e表示为0.01≤a<1、0.01≤b<1、0≤c<1、0.1≤d≤2、0≤e≤1并且满足0.1≤d+e≤2和1<a+b+c+d+e≤3的数。）本发明在分子内含有有机官能团、聚醚基和烷氧基，能够自由地调节各官能团的数。由此，能够提高该有机硅氧烷与有机树脂的相容性，而且能够控制与无机基材表面的亲和性。

Description

含有有机官能团的聚醚改性烷氧基硅氧烷及其制造方法

技术领域

本发明涉及含有有机官能团的聚醚改性烷氧基硅氧烷及其制造方法，该含有有机官能团的聚醚改性烷氧基硅氧烷适合作为树脂固化剂、树脂改性剂、涂料改性剂、粘合性改性剂、纤维的表面处理剂、无机质材料（涂料用无机颜料、塑料用无机填充剂、化妆料用无机粉体、玻璃、混凝土等）的表面处理剂等使用。此外，本发明涉及含有该烷氧基硅氧烷的树脂组合物。

背景技术

一分子内含有环氧基、巯基、（甲基）丙烯酰氧基、烯基、卤代烷基、氨基等有机官能团和烷氧基甲硅烷基的有机硅低聚物型偶联剂已成为涂料、涂布剂、树脂改性等用途中有用的材料。

例如，使与偶联剂的有机官能团具有反应性的有机树脂与偶联剂反应的情形下，将烷氧基甲硅烷基导入有机树脂。由此，使有机树脂改性，与无机基材的密合性、粘合性大幅度提高（专利文献1～3：特开平09-040908号公报、特开平09-040911号公报、特开平09-111188号公报）。

此外，近年来，报道了在硅油的侧链使环氧基、羧基、羟基、氨基等有机官能团与聚醚基和烷氧基甲硅烷基共改性的有机硅低聚物型偶联剂，已应用于粘合剂、底漆、或压敏粘合剂等用途。通过在偶联剂的分子内导入聚醚基，能够提高偶联剂与有机树脂的相容性，而且能够将有机树脂与无机基材的粘合性改性。该材料通过在铂催化剂下使含有反应性双键的聚醚化合物与含有Si-H基的有机硅氧烷反应，从而进行聚醚基的加成导入（专利文献4、5：特开平05-043696号公报、特开平07-331206号公报）。

但是，该反应在对于硅氧烷一分子导入多个聚醚基的情形下，存在如下问题：随着导入量的增加，反应性降低，反应未完结，未反应聚醚残留。此外，还存在如下问题：由于使用铂催化剂，因此发生起因于催化剂的着色，因用途的不同而不耐使用。此外，在巯基这样的成为加成毒害的有机官能团的存在下，铂催化剂下的含有反应性双键的聚醚化合物与Si-H基的反应性降低，聚醚基的导入变得困难。即，对于该方法，存在如下问题：因选择的有机官能团的不同，没有产生与聚醚的共改性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：特开平09-040908号公报

专利文献2：特开平09-040911号公报

专利文献3：特开平09-111188号公报

专利文献4：特开平05-043696号公报

专利文献5：特开平07-331206号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供未反应聚醚的残留、起因于铂催化剂的着色减少的新型的含有有机官能团的聚醚改性烷氧基硅氧烷及其制造方法以及含有该烷氧基硅氧烷的树脂组合物。

用于解决课题的手段

本发明人为了实现上述目的而反复深入研究，结果发现：利用使含有有机官能团的烷氧基硅烷和含有聚醚基的烷氧基硅烷进行部分共水解、缩聚得到的含有有机官能团的聚醚改性烷氧基硅氧烷，能够解决上述问题，完成了本发明。

即，本发明提供有机硅氧烷，其特征在于，由下述平均组成式（1）表示，在一分子中含有有机官能团、聚醚基和烷氧基。

Y_aZ_bR¹ _cSi(OR²)_d(OH)_eO_{(4-a-b-c-d-e)/2}           (1)

（式中，Y表示含有从巯基、环氧基、（甲基）丙烯酰氧基、烯基和氨基中选择的至少1种的有机基团。Z表示含有聚醚基的有机基团。R¹表示不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的碳原子数1～8的一价烃基。R²表示碳原子数1～4的烷基。a、b、c、d、e表示为0.01≤a<1、0.01≤b<1、0≤c<1、0.1≤d≤2、0≤e≤1并且满足0.1≤d+e≤2和1<a+b+c+d+e≤3的数。）

再有，优选上述平均组成式（1）中的Y是含有巯基的有机基团。

此外，优选上述平均组成式（1）中的Z是下述式（2）所示的含有聚醚基的有机基团。

（式中，R³表示碳原子数1～10的二价烃基。R⁴表示碳原子数2～10的二价烃基。R⁵表示氢原子、碳原子数1～6的一价烃基、或下述式（3）所示的有机基团。R⁶表示氢原子或羟基。f、g表示0或1的整数。h、i表示0以上的整数。不过，h、i的至少1个为1以上的整数。）

（式中，R⁷表示碳原子数1～4的一价烃基。）

此外，上述式（2）所示的含有聚醚基的有机基团中，优选为g=1。

本发明还提供树脂组合物，其特征在于，含有上述有机硅氧烷。

本发明的树脂组合物，优选地，相对于丙烯酸系聚合物100质量份，以0.001～5质量份的量含有上述有机硅氧烷。

此外，涉及本发明的有机硅氧烷，提供上述有机硅氧烷的制造方法，其特征在于，使至少1种下述通式（4）所示的含有有机官能团的烷氧基硅烷、至少1种下述通式（5）所示的含有聚醚基的烷氧基硅烷和任选地、至少1种下述通式（6）所示的烷氧基硅烷进行部分共水解、缩聚。

YR¹ _pSi(OR²)_3-p         (4)

ZR¹ _qSi(OR²)_3-q         (5)

R¹ _rSi(OR²)_4-r           (6)

（式中，Y、Z、R¹、R²各自表示与上述同样的内容。p、q表示0～2的整数。r表示0～3的整数。）

再有，优选地，上述式（4）所示的含有有机官能团的烷氧基硅烷是下述式（7）所示的含有巯基的烷氧基硅烷。

(R²O)_3-pR¹ _pSi-R⁸-SH             (7)

（式中，R¹、R²、p各自表示与上述同样的内容。R⁸表示碳原子数1～10的二价烃基。）

此外，优选地，上述式（5）所示的含有聚醚基的烷氧基硅烷是下述式（8）所示结构的化合物。

（式中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、f、g、h、i、q表示与上述同样的内容。）

此外，优选地，在酮系溶剂中进行上述通式（4）～（6）所示的烷氧基硅烷的部分共水解、缩聚，更优选地，在双丙酮醇中进行。

再有，优选地，本发明的有机硅氧烷用作树脂改性剂、涂料改性剂、原材料间的粘合性改性剂、纤维的表面处理剂、无机质材料的表面处理剂。

此外，优选地，含有该有机硅氧烷的树脂组合物用作液晶元件用压敏粘合剂组合物。

发明的效果

本发明的有机硅氧烷在分子内含有有机官能团、聚醚基和烷氧基，能够自由地调节各官能团的数。由此能够提高该有机硅氧烷与有机树脂的相容性，而且能够控制与无机基材表面的亲和性。

在树脂固化剂、树脂改性剂、涂料改性剂、有机-无机原材料间的粘合性改进剂等用途中使用该有机硅氧烷的情况下，能够自由地调节有机原材料与无机原材料的密合性、粘合性。

此外，根据本发明的制造方法，能够在无需采用铂催化剂下的加成反应的情况下高效率地向分子内导入聚醚基。由此，抑制未反应聚醚的残留，充分地发挥生成物本来的特性。此外，也能抑制起因于铂催化剂的着色。此外，在巯基这样的成为加成毒害的有机官能团的存在下也能高效率地进行聚醚基向分子内的导入。

具体实施方式

以下对本发明详细说明。

本发明的有机聚硅氧烷是由下述平均组成式（1）表示的含有有机官能团的聚醚改性烷氧基硅氧烷，能够自由地调节一分子中含有的有机官能团、聚醚基和烷氧基的数。

Y_aZ_bR¹ _cSi(OR²)_d(OH)_eO_{(4-a-b-c-d-e)/2}         (1)

（式中，Y表示含有从巯基、环氧基、（甲基）丙烯酰氧基、烯基和氨基中选择的至少1种的有机基团。Z表示含有聚醚基的有机基团。R¹表示不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的碳原子数1～8的一价烃基。R²表示碳原子数1～4的烷基。a、b、c、d、e表示为0.01≤a<1、0.01≤b<1、0≤c<1、0.1≤d≤2、0≤e≤1并且满足0.1≤d+e≤2和1<a+b+c+d+e≤3的数。）

其中，Y为具有从巯基、环氧基、（甲基）丙烯酰氧基、烯基和氨基中选择的至少1种的有机基团。这些官能团通常经由连接基与硅原子键合，作为该连接基，可列举中间可存在醚键（-O-）、硫醚键（-S-）、亚氨基（-NH-）等杂原子、亚苯基等芳香族环的直链状、分支状或环状的碳原子数1～12的亚烷基、碳原子数6～12的亚芳基环、将它们结合的基团等，可列举例如亚甲基、亚乙基、三亚甲基、六亚甲基、十亚甲基等亚烷基、甲基苯基乙基等中间具有芳香族环的二价的烃基等。烯基可经由连接基与硅原子键合，也可直接与硅原子键合。

作为具有巯基的有机基团，可例示巯基甲基、3-巯基丙基、6-巯基己基、10-巯基癸基、（4-巯基甲基）苯基乙基等，作为具有环氧基的有机基团，可例示缩水甘油氧基甲基、3-缩水甘油氧基丙基、5,6-环氧己基、9,10-环氧癸基、2-（3,4-环氧环己基）乙基、2-（3,4-环氧-4-甲基环己基）丙基等，此外，作为具有（甲基）丙烯酰氧基的有机基团，可例示丙烯酰氧基甲基、3-丙烯酰氧基丙基、6-丙烯酰氧基己基、10-丙烯酰氧基癸基、甲基丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、6-甲基丙烯酰氧基己基、10-甲基丙烯酰氧基癸基等，作为具有烯基的有机基团，可例示乙烯基、烯丙基、5-己烯基、9-癸烯基、3-乙烯氧基丙基、对-苯乙烯基、环己烯基乙基等，作为具有氨基的有机基团，可例示氨基甲基、3-氨基丙基、6-氨基丙基、N-甲基-3-氨基丙基、N,N-二甲基-3-氨基丙基、N-苯基-3-氨基丙基、N-（2-氨基乙基）-3-氨基丙基、N-（6-氨基己基）-3-氨基丙基、N-（乙烯基苄基）-2-氨基乙基-3-氨基丙基等。

本发明的有机聚硅氧烷中，上述的有机官能团中，成为具有巯基、环氧基、（甲基）丙烯酰氧基的有机基团的情况下，由于其高反应性，因此适合各种用途，成为优选，尤其是具有巯基、环氧基的有机基团的利用价值高，更优选。

此外，上述平均组成式（1）中的Z为含有聚醚基的有机基团。聚醚基具有提高该有机硅氧烷与有机树脂的相容性的效果、控制与无机基材表面的亲和性的效果等。聚醚基通常经由连接基与硅原子键合，作为该连接基，可列举中间可存在醚键（-O-）、硫醚键（-S-）、亚氨基（-NH-）等杂原子、亚苯基等芳香族环的直链状、分支状或环状的碳原子数1～12的亚烷基等，可列举例如亚甲基、亚乙基、三亚甲基、六亚甲基、十亚甲基等亚烷基、甲基苯基乙基等中间具有芳香族环的二价的烃基等。

作为含有聚醚基的一价烃基，优选下述式（2）的结构。

（式中，R³表示碳原子数1～10、优选地3～8的亚烷基等的二价烃基。R⁴表示碳原子数2～10、优选地2～8的亚烷基等的二价烃基。R⁵表示氢原子、碳原子数1～6的烷基等的一价烃基、或下述式（3）所示的有机基团。R⁶表示氢原子或羟基。f、g表示0或1的整数。h、i表示0以上的整数。不过，h、i的至少1个为1以上的整数。）

（式中，R⁷表示碳原子数1～4的烷基等的一价烃基。）

聚醚基部分可以是环氧乙烷型（以下记为EO型）、环氧丙烷型（以下记为PO型）、环氧乙烷-环氧丙烷型（以下记为EO-PO型）的任何类型，EO-PO型的情况下，可以是无规、嵌段、交替的任何情形。

该情形下，h优选为0～50，更优选为1～25，进一步优选为5～15，i优选为0～50，更优选为0～25，进一步优选为0～10，h+i优选为1～50，更优选为1～25，进一步优选为5～15。

上述式（2）中，g=0时，形成下述式（9）所示的结构。

（R³、R⁵、R⁶、h、i表示与上述同样的内容。）

作为该结构，可列举例如3-[聚（乙二醇）单甲醚]丙基、3-[聚（丙二醇）单甲醚]丙基、3-[聚（乙二醇-丙二醇）单甲醚]丙基、3-[聚（乙二醇-丙二醇）单乙酰基醚]丙基等，具体地，可列举下述式表示的有机基团等。

-C₃H₆-O(CH₂CH₂O)₁₁CH₃

-C₃H₆-O(CH₂CH₂CH₂O)₁₂CH₃

-C₃H₆-O(CH₂CH₂O)₁₁(CH₂CH₂CH₂O)₄CH₃

此外，上述式（2）中，g=1、f=0时，形成下述式（10）所示的结构。

（R³、R⁴、R⁵、R⁶、h、i表示与上述同样的内容。）

作为该结构的具体的化合物，可列举下述式所示的有机基团等。

-C₃H₆-S-C₃H₆-O(CH₂CH₂O)₁₁CH₃

-C₃H₆-S-C₃H₆-O(CH₂CH₂CH₂O)₁₂CH₃

-C₃H₆-S-C₃H₆-O(CH₂CH₂O)₁₁(CH₂CH₂CH₂O)₄CH₃

此外，上述式（2）中，g=1、f=1时，形成下述式（11）所示的结构。

（R³、R⁴、R⁵、R⁶、h、i表示与上述同样的内容。不过，其中的R⁴表示碳原子数2～3的二价烃基。）

作为该结构的具体的化合物，可列举下述式所示的有机基团等。

上述平均组成式（1）中的R¹，具有控制与树脂组合物的相容性的效果。具体地，表示不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的碳原子数1～8的一价烃基。可例示甲基、乙基、丙基、异丙基、1-甲基丙基、丁基、异丁基、叔丁基、己基、辛基、苯基、甲苯基、苄基、苯乙基等烷基、芳基、芳烷基等，此外，可例示氯甲基、3-氯丙基、6-氯己基、10-氯癸基、溴甲基、3-溴丙基等卤代烷基。从上述的有机官能团对于反应性的立体阻碍的影响、成本方面出发，特别优选为甲基。

此外，本发明的有机硅氧烷在分子内含有烷氧基。用该有机硅氧烷对玻璃等的无机基材进行表面处理的情形下，该烷氧基与在无机基材表面存在的-OH基反应，在该有机硅氧烷与无机基材之间形成化学键。作为烷氧基的实例，可列举甲氧基、乙氧基、丙氧基等，能够使用从这些的组中选择的至少1种。

此外，上述平均组成式（1）中，a、b、c、d、e表示为0.01≤a<1、0.01≤b<1、0≤c<2、0.1≤d<2、0≤e≤1并且满足0.1≤d+e≤2和1<a+b+c+d+e≤3的数。

其中，系数a是表示有机官能团对于硅原子的取代度的数值，如果其过小，本有机聚硅氧烷的使用时，无法发挥本来应有的有机官能团的反应性产生的特性，另一方面，从合成法上、成本方面出发，使有机官能团的取代度比1大困难，因此必须为0.01≤a<1的范围，优选为0.1≤a<1的范围，更优选为0.1≤a≤0.8的范围。

此外，系数b是表示具有聚醚基的一价烃基对于硅原子的取代度的数值，如果其过小，本有机聚硅氧烷的使用时，与有机树脂的相容性不足，不能控制与无机基材的亲和性、反应性。另一方面，如果使取代度为1以上，有时产生如下等不利情形：有机官能团与树脂的反应性降低，烷氧基与无机基材的反应性降低，因此必须为0.01≤b<1的范围，优选为0.1≤b<1的范围，更优选为0.1≤b≤0.8的范围。

此外，系数c是表示碳原子数1～8的一价烃基对于硅原子的取代度的数值，为了控制与有机树脂的相容性，根据需要适当地导入。如果使取代度为1以上，有时产生以下等不利情况：丧失与树脂的相容性，阻碍有机官能团与有机树脂的反应。因此，必须为0≤c<1的范围，优选为0.1≤c<1的范围，更优选为0.1≤c≤0.8的范围。

此外，系数d表示烷氧基对于硅原子的取代度。能够根据使用目的任意地设定取代度，但必须为0.1≤d<2的范围。优选为0.1≤d≤1.8、0.2≤d≤1.5的范围。

此外，系数e是表示羟基对于硅原子的取代度，即硅烷醇基的含有率的数值，该硅烷醇基能够参与硅烷化反应、缩合反应，具有赋予有机聚硅氧烷亲水性的效果，从本有机聚硅氧烷混合组合物的保存稳定性确保的观点出发，优选使其尽可能少。因此，必须为0≤e≤1的范围，优选为0≤e≤0.5的范围，更优选为0≤e≤0.2的范围。

再有，上述的各系数的合计（a+b+c+d+e）是决定表示由上述平均组成式（1）所示的有机聚硅氧烷的缩合度的[4-（a+b+c+d+e）]/2的数值，必须为1<a+b+c+d+e≤3的范围。此外，该有机聚硅氧烷的聚合度能够为从硅原子数2个的二聚体到硅原子数百个左右的聚合物的范围，平均聚合度为2的情形下，制造的有机聚硅氧烷中的单体含量变多，有时损害有机硅烷氧基低聚物本来的使用目的，如果平均聚合度过大，成为高粘度品、糊状、固体状，处理变得烦杂，因此优选使平均聚合度为3～100的范围，更优选为3～50的范围。从这样的观点出发，关于上述的（a+b+c+d+e），优选为1.5≤a+b+c+d+e≤2.67，更优选为2.0≤a+b+c+d+e≤2.67的范围。

上述平均组成式（1）所示的一分子内含有有机官能团、聚醚基和烷氧基的有机聚硅氧烷，a～e为分别满足上述范围的数即可，可具有直链状、分支状、环状的结构以及将它们组合的结构。

此外，本发明的有机硅氧烷的采用凝胶渗透色谱（GPC）得到的聚苯乙烯换算重均分子量优选为400～35,000，更优选为400～10,000，进一步优选为450～5,000。

接下来，本发明的上述平均组成式（1）所示的一分子内含有有机官能团、聚醚基和烷氧基的有机聚硅氧烷，例如，能够采用如下方法制造：使至少1种下述通式（4）所示的含有有机官能团的烷氧基硅烷、至少1种下述通式（5）所示的含有聚醚基的烷氧基硅烷和任选的、通式（6）所示的烷氧基硅烷进行部分共水解、缩聚。

YR¹ _pSi(OR²)_3-p         (4)

ZR¹ _qSi(OR²)_3-q         (5)

R¹ _rSi(OR²)_4-r           (6)

（式中，Y、Z、R¹、R²各自表示与上述同样的内容。p、q表示0～2的整数。r表示0～3的整数。）

作为上述通式（4）表示的含有有机官能团的烷氧基硅烷，优选使用下述式（12）表示的含有巯基的烷氧基硅烷。

(R²O)_3-pR¹ _pSi-R⁸-SH          (12)

（式中，R¹、R²、R⁸、p各自表示与上述同样的内容。R⁸为碳原子数1～10、优选地1～6的亚烷基等的二价烃基。）

作为上述式（12）表示的含有巯基的烷氧基硅烷，特别优选使用从3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷中选择的至少1种。

作为上述通式（5）表示的含有聚醚基的烷氧基硅烷，优选使用下述式（13）表示的含有聚醚基的烷氧基硅烷。

（式中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、f、g、h、i、q各自表示与上述同样的内容。）

上述式（13）表示的化合物具有上述式（2）表示的含有聚醚基的有机基团与烷氧基甲硅烷基结合的结构。

上述式（13）中，g=0时，形成下述式（14）表示的结构。

（式中，R¹、R²、R³、R⁵、R⁶、h、i、q各自表示与上述同样的内容。）

上述式（14）表示的含有聚醚基的烷氧基硅烷，能够通过在铂催化剂存在下使下述式（15）所示的含有≡Si-H基的烷氧基硅烷与下述式（16）所示的含有聚醚基和反应性双键的化合物进行氢化硅烷化反应而制造。

(R²O)_3-pR¹ _pSi-H         (15)

（式中，R¹、R²、p各自表示与上述同样的内容。）

（式中，R⁵、R⁶、h、i各自表示与上述同样的内容。R⁹表示单键或碳原子数1～8的亚烷基等的二价烃基。）

具体地，例如，通过在铂催化剂存在下使下述式（17）所示的含有≡Si-H基的三甲氧基硅烷与下述式（18）所示的含有聚醚基和反应性双键的化合物进行氢化硅烷化反应，能够制造下述式（19）所示的含有各种有机官能团的三甲氧基硅烷。

(CH₃O)₃Si-H                           (17)

CH₂=CH-CH₂-O(CH₂CH₂O)₁₁CH₃         (18)

(CH₃O)₃Si-C₃H₆-O(CH₂CH₂O)₁₁CH₃        (19)

上述式（13）中，g=1时，形成聚醚基与烷氧基甲硅烷基用中间存在-S-键的连接基结合的结构。f=0时，形成下述式（20）所示的结构，此外，f=1时，形成下述式（21）所示的结构。

（式中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、h、i、q各自表示与上述同样的内容。）

（式中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、h、i、q各自表示与上述同样的内容。不过，其中的R⁴表示碳原子数1～3的二价烃基。）

上述式（20）表示的化合物，能够通过在自由基发生剂存在下使下述式（12）所示的含有巯基的烷氧基硅烷与下述式（16）所示的含有聚醚基和反应性双键的化合物进行加成反应而制造。

(R²O)_3-pR¹ _pSi-R⁸-SH    (12)

（式中，R¹、R²、R⁸、p各自表示与上述同样的内容。）

（式中，R⁵、R⁶、R⁹、h、i各自表示与上述同样的内容。）

具体地，例如，通过在自由基发生剂存在下使下述式（22）所示的含有巯基的三甲氧基硅烷与下述式（23）所示的含有聚醚基和反应性双键的化合物进行加成反应，能够制造下述式（24）所示的含有聚醚基的三甲氧基硅烷。

(CH₃O)₃Si-C₃H₆-SH    (22)

CH₂=CH-CH₂-O(CH₂CH₂O)₁₁CN₃     (23)

(CH₃O)₃Si-C₃H₆-S-C₃H₆-O(CH₂CH₂O)₁₁CH₃    (24)

上述式（21）表示的化合物，能够通过在自由基发生剂存在下使上述式（12）所示的含有巯基的烷氧基硅烷与下述式（25）所示的含有聚醚基和反应性双键的化合物进行加成反应而制造。

（式中，R⁵、R⁶、h、i各自表示与上述同样的内容。R¹⁰表示氢原子或甲基。）

具体地，例如，通过在自由基发生剂存在下使上述式（22）所示的含有巯基的三甲氧基硅烷与下述式（26）所示的含有聚醚基和反应性双键的化合物进行加成反应，能够制造下述式（27）所示的含有聚醚基的三甲氧基硅烷。

上述式（20）和（21）所示的含有聚醚基的烷氧基硅烷，由于在制造的过程中不使用铂催化剂，因此与上述式（14）表示的化合物比较，无起因于铂催化剂的着色，获得色调少的产物。因此，将其与上述式（4）表示的含有有机官能团的烷氧基硅烷和任选的上述式（6）所示的烷氧基硅烷混合，进行部分共水解、缩聚而得到的有机硅氧烷也能够成为色调少的物质。

此外，作为上述通式（6）所示的烷氧基硅烷，具体地，作为r=0的烷氧基硅烷，可例示四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、四异丁氧基硅烷等，作为r=1的烷氧基硅烷，可例示具有甲基、乙基、丙基、异丙基、1-甲基丙基、丁基、异丁基、叔丁基、己基、辛基、苯基、甲苯基、苄基、苯乙基等的三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、三丙氧基硅烷、三异丙氧基硅烷、三丁氧基硅烷、三异丁氧基硅烷等，作为r=2的烷氧基硅烷，可例示二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二丙氧基硅烷、二甲基二丁氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷等。

再有，从原料的获得容易性、成本方面出发，优选使用上述通式（4）中的p为0，即含有有机官能团的三烷氧基硅烷；上述通式（5）中的q为0，即含有聚醚基的三烷氧基硅烷；上述通式（6）中的R¹为甲基、r为1和/或0，即甲基三烷氧基硅烷、四烷氧基硅烷。

上述的含有有机官能团的烷氧基硅烷、含有聚醚基的烷氧基硅烷、和烷氧基硅烷的配合比率并无特别限定，如果含有有机官能团的烷氧基硅烷和含有聚醚基的烷氧基硅烷的配合比率过少，无法发挥本有机聚硅氧烷的本来应有的特性，有必要使至少一分子中具有一个有机官能团和聚醚基。因此，3种成分的Si原子换算摩尔比优选为1～99：1～99：0～98的范围，更优选为10～90：10～90：0～90的范围。

此外，作为这些各种原料的配合顺序、混合方法、和进行部分共水解、缩聚的方法，也并无特别限定，能够根据以往公知的方法，例如，在上述的含有有机官能团的烷氧基硅烷、含有聚醚基的烷氧基硅烷、和烷氧基硅烷的混合物中，在水解、缩合反应催化剂的存在下，加入水，进行部分共水解和缩聚反应而得到，此时，根据需要也能够使用适当的有机溶剂。

作为使用的水解、缩合反应催化剂，能够使用以往公知的各种催化剂。作为具体例，可列举醋酸、三氟乙酸、丁酸、草酸、马来酸、柠檬酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲磺酸等有机酸类，盐酸、硝酸、磷酸、硫酸等无机酸类，氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、醋酸钠、醋酸钾、氨、氢氧化铵、三乙胺等碱性化合物类，氟化钾、氟化铵等含氟化合物类，钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯、二月桂酸二辛基锡、铝螯合物类等有机金属化合物类等。上述催化剂可单独使用，或者也可将多种并用，催化剂的使用量，相对于原料全体中存在的Si原子摩尔数，优选为0.0001～10摩尔%的范围，更优选为0.001～3摩尔%的范围。

如上所述，本发明的各有机聚硅氧烷的聚合度，为从硅原子数2个的二聚体到硅原子数百个左右的聚合物即可，通过部分水解、缩聚中使用的水的量来决定平均聚合度。如果过剩地添加水，使这部分的烷氧基水解，成为分支结构多的树脂体，无法获得目标的有机硅烷氧基低聚物，因此水解水量必须严格地决定。例如，使用的烷氧基硅烷原料全部为硅原子1个的单体的情况下，为了调制平均聚合度Z的有机聚硅氧烷，相对于Z摩尔的烷氧基硅烷原料，可使用（Z-1）摩尔的水，进行部分水解、缩聚。

此时，根据需要可使用醇类、醚类、酯类、酮类等有机溶剂。作为这些有机溶剂的具体例，可列举甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇单甲醚等醇类，二乙醚、二丙醚等醚类，醋酸甲酯、醋酸乙酯、乙酰乙酸乙酯等酯类，丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、乙酰丙酮等酮类，双丙酮醇等。此外，可与上述溶剂一起使用己烷、甲苯、二甲苯等非极性溶剂。特别优选使用甲乙酮、甲基异丁基酮、乙酰丙酮等酮类，特别优选双丙酮醇。

有机溶剂的使用量，相对于成为原料的烷氧基硅烷、其部分水解物及其缩合物的合计100质量份，可为0～1,000质量份的范围，如果使用量少，有时水解开始时的反应系未变得均一，即使过多，不仅看不到其以上的添加效果，而且罐产率降低，在经济上变得不利，因此优选为10～500质量份的范围，更优选为20～200质量份的范围。

作为部分（共）水解、缩聚反应中的实际的操作，优选将规定量的水或水/有机溶剂的混合溶液滴入包含烷氧基硅烷原料、催化剂和有机溶剂的混合系中，或者将规定量的水/催化剂的混合溶液或水/催化剂/有机溶剂的混合溶液滴入包含烷氧基硅烷原料和有机溶剂的混合系中。各反应可在0～150℃的温度范围实施，一般地，在比室温低的温度下反应的进行变慢，因此不实用，而且过度高温的情形下，发生环氧基、巯基等的热分解、丙烯酰氧基的热聚合等对有机官能团的不良影响，因此优选为20～130℃的温度范围。反应后，进行使用的催化剂的采用中和、吸附、过滤等的除去操作、使用的有机溶剂和副产的醇、低沸点物的采用馏去等的精制工序，能够得到目标的本发明的有机聚硅氧烷。

本发明的有机聚硅氧烷能够适合用作树脂改性剂、涂料改性剂、原材料间的粘合性改性剂、纤维的表面处理剂、无机质材料的表面处理剂等。此外，本发明的有机聚硅氧烷能够在树脂组合物，例如以丙烯酸系聚合物作为基础树脂的树脂组合物中含有而使用。

例如，作为树脂改性剂，在橡胶、塑料等有机材料与金属、二氧化硅、石英、滑石、粘土、氧化锌、氧化铁、氧化钛、氧化铝、碳酸钙、氢氧化铝、云母、炭黑等无机填料等无机材料的粘合中使用，获得耐候性和耐热性高的强化塑料、高强度弹性体等。此外，作为涂料改性剂，在包含聚酯树脂、丙烯酸系树脂等的涂料用树脂中配合，能够对金属、木材、混凝土等进行耐候性、耐久性和耐热性优异的涂装。此外，作为纤维的表面改性剂，作为其原材料，可以是羊毛、绢、麻、木棉、石棉等天然纤维，人造丝、铜氨纤维、醋酸酯等再生纤维，聚酯、聚酯醚、聚丙烯腈、维尼纶、聚偏氯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等有机合成纤维，玻璃纤维、碳纤维等无机合成纤维等任何纤维，此外，即使是织物、编物、无纺布、树脂加工布等任何形态，也能够对其纤维的表面进行处理，对该纤维赋予耐候性、耐久性等。

此外，本发明的有机聚硅氧烷适合作为有机材料和无机材料之间的粘合性改性剂使用。例如，含有本发明的该有机硅氧烷的树脂组合物适合作为液晶元件用压敏粘合剂组合物使用，在液晶单元与偏光板的粘合中，能够实现粘合性、耐久性、再加工性的兼顾。这里使用的树脂组合物并无限制，特别适合使用丙烯酸系聚合物。通常使用由（甲基）丙烯酸酯等丙烯酸系单体、含有官能团的丙烯酸系单体等形成的（共）聚合物。例如，作为（甲基）丙烯酸酯，可列举（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯和（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯等。其可单独或者组合使用。

本发明中使用的丙烯酸系聚合物，通常以60～99质量%、优选以80～98质量%的量具有由上述（甲基）丙烯酸酯衍生的重复单元。此外，作为含有官能团的丙烯酸系单体，可列举丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸β-羧基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸氯-2-羟基丙酯、二甘醇单（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸二甲基氨基乙酯和（甲基）丙烯酸缩水甘油酯等。其可单独或组合使用。

本发明中使用的丙烯酸系聚合物，通常以1～20质量%、优选以2～10质量%的量具有由上述含有官能团的丙烯酸系单体衍生的重复单元。本发明中使用的丙烯酸系聚合物可具有由上述的（甲基）丙烯酸酯和含有官能团的丙烯酸系单体以外的单体衍生的重复单元，作为它们的实例，可列举由苯乙烯系单体衍生的重复单元和由乙烯基系单体衍生的重复单元。作为苯乙烯系单体的实例，可列举苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯和辛基苯乙烯等烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯和碘苯乙烯等卤代苯乙烯；以及硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯和甲氧基苯乙烯等。此外，作为乙烯基系单体，可列举乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑、二乙烯基苯、醋酸乙烯酯和丙烯腈；丁二烯、异戊二烯和氯丁二烯等共轭二烯单体；氯乙烯和溴乙烯等卤化乙烯；偏氯乙烯等偏卤乙烯等。这些单体可单独或组合使用。

本发明中使用的丙烯酸系聚合物中，通常以0～20质量%、优选地0～10质量%的量含有由上述其他的单体衍生的重复单元。特别地，本发明中使用的丙烯酸系聚合物优选具有从羟基、羧基、氨基、缩水甘油基和酰氨基中选择的至少1种的基团。具有这样的基团的丙烯酸系聚合物，与构成本发明的粘合剂组合物的聚合物型硅烷偶联剂或根据需要配合的交联剂具有良好的反应性。本发明中使用的上述丙烯酸系聚合物，具有通常100,000～1,500,000、优选地300,000～800,000的重均分子量。

再有，在以丙烯酸系聚合物作为基础树脂的树脂组合物中，本发明的有机聚硅氧烷，相对于上述丙烯酸系聚合物100质量份，优选以0.001～5质量份、特别地0.001～1质量份的比例使用。

实施例

对于本发明，列举实施例和比较例，具体地说明，但本发明并不受下述的实施例限制。

再有，合成例中得到的有机聚硅氧烷的分析采用以下所示的方法实施。

（1）有机聚硅氧烷的平均聚合度，通过凝胶渗透色谱（GPC）分析，从以由聚苯乙烯标准样品作成的校正曲线作为基准求出的重均分子量算出。

（2）有机聚硅氧烷中的烷氧基含量，采用アルカリクラッキング-气相色谱（GC）分析法[参照シリコーンハンドブック、792～793页（日刊工业新闻社发行）]测定，求出上述平均组成式（1）、（2）中的系数d。

（3）有机聚硅氧烷的结构分析，通过硅核磁共振波谱（²⁹Si-NMR）分析和质子核磁共振波谱（¹H-NMR）分析进行，由测定结果求出上述平均组成式（1）、（2）中的系数a、b、c、e。

（4）有机聚硅氧烷的巯基当量，按照醋酸/碘化钾/碘酸钾添加-硫代硫酸钠溶液滴定法[参照分析化学便览、修订二版、432～433页（丸善株式会社发行）]测定。

[实施例1]（含有巯基的聚醚改性甲氧基硅氧烷的合成-1）

在安装有搅拌装置、冷却冷凝器、温度计、滴液漏斗的容量1L的烧瓶中装入3-巯基丙基三甲氧基硅烷25.0g（12.7×10^-2mol）、下述式（19）所示的含有聚醚基的三甲氧基硅烷28.8g（4.25×10^-2mol）和双丙酮醇17.0g，在内温20～30℃下边搅拌边用30分钟滴入0.05N盐酸水溶液2.67g（水：14.8×10^-2mol、盐酸：1.34×10^-4mol），再进行2小时熟化。

(CH₃O)₃Si-C₃H₆-O(CH₂CH₂O)₁₁CH₃     (19)

接下来，添加醋酸钠的1%甲醇溶液1.91g（醋酸钠：2.33×10^-4mol），升温到70℃，进行2小时熟化。

接着，在100℃、10mmHg的条件下进行2小时减压加热，将残存醇成分和低沸点成分馏去后，进行过滤，得到了不挥发分99.0%的液体有机硅氧烷1（收量：42.7g，收率：91%）。

该有机聚硅氧烷1，在上述平均组成式（1）中，Y为3-巯基丙基，Z为下述式（28）所示的含有聚醚基的有机基团，R¹为甲基。

-C₃H₆-O(CH₂CH₂O)₁₁CH₃      (28)

表1中示出了由上述的分析结果求出的重均分子量、平均聚合度、上述平均组成式（1）中的各系数和巯基当量。

[实施例2]（含有巯基的聚醚改性甲氧基硅氧烷的合成-2）

在安装有搅拌装置、冷却冷凝器、温度计、滴液漏斗的容量1L的烧瓶中装入3-巯基丙基三甲氧基硅烷12.5g（6.36×10^-2mol）和下述式（23）所示的烯丙基化聚醚35.4g（6.36×10^-2mol）后，边施加搅拌边添加PERBUTYL-O[日油株式会社制：过氧-2-乙基己酸叔丁酯]0.5g，在65℃下进行2小时熟化。

CH₂=CH-CH₂-O(CH₂CH₂O)₁₁CH₃     (23)

对于上述生成的液体，进行THF溶剂下的GPC（凝胶渗透色谱）测定。其结果，在保持时间28分～34分的范围内确认了生成物峰。再有，在保持时间36分～38分的范围内，来自3-巯基丙基三甲氧基硅烷的峰大致消失。此外，对于上述生成的液体，进行了¹H-NMR测定。作为其结果，在4.7～6.0ppm的范围内反应前存在的来自上述式（23）所示的烯丙基化聚醚的烯丙基的峰消失。推定生成了下述式（29）所示的含有聚醚基的烷氧基硅烷。

(CH₃O)₃Si-C₃H₆-S-C₃H₆-O(C₂H₄O)₁₁CH₃    (29)

接下来，相对于上述液体总量，加入3-巯基丙基三甲氧基硅烷37.5g（19.1×10^-2mol）、甲基三甲氧基硅烷17.4g（12.8×10^-2mol）和双丙酮醇44.0g，在内温20～30℃下边施加搅拌边用30分钟滴入0.05N盐酸水溶液6.3g（水：35.0×10^-2mol、盐酸：3.15×10^-4mol），进行2小时熟化。接着，添加醋酸钠的1%甲醇溶液4.50g（醋酸钠：5.49×10^-4mol），升温到70℃，进行2小时熟化。

接下来，在100℃、10mmHg的条件下进行2小时减压加热，将残存醇成分和低沸点成分馏去后，进行过滤，得到了不挥发分98.9%的液体的有机硅氧烷2（收量：77.1g，收率：90%）。

该有机聚硅氧烷2，在上述平均组成式（1）中，Y为3-巯基丙基，Z为下述式（30）所示的含有聚醚基的有机基团，R¹为甲基。

-C₃H₆-S-C₃H₆-O(C₂H₄O)₁₁CH₃    (30)

表1中示出了由上述的分析结果求出的重均分子量、平均聚合度、上述平均组成式（1）中的各系数和巯基当量。

[实施例3]（含有巯基的聚醚改性甲氧基硅氧烷的合成-3）

合成例2中，除了将上述式（23）所示的烯丙基化聚醚35.4g（6.36×10^-2mol）变为下述式（31）所示的甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯31.6g（6.37×10^-2mol）以外，进行与上述同样的操作，得到了不挥发分99.1%的有机硅氧烷3（收量：72.1g，收率：88%）。

CH₂=C-C-O(CH₂CH₂O)₉CH₃    (31)

表1中示出了由上述的分析结果求出的重均分子量、平均聚合度、上述平均组成式（1）中的各系数和巯基当量。

[比较例1]含有巯基的聚醚改性甲氧基硅氧烷的合成-4

在安装有搅拌装置、冷却冷凝器、温度计的容量1L的烧瓶中装入3-巯基丙基三甲氧基硅烷98.2g（0.50mol）、四甲基四氢环四硅氧烷60.0g（0.25mol）后，边搅拌边添加三氟甲磺酸0.08g，在室温下进行了4小时平衡化。平衡化结束后，向体系内添加由Mg₆Al₂（OH）₁₆CO₃·4H₂O所示的固体碱性中和剂0.57g，搅拌2小时，进行三氟甲磺酸的中和处理后，进行过滤精制，得到了液体的生成物A（含有巯基的甲基氢甲氧基硅氧烷）（收量：150g、收率：95%）。

在此，对于生成物A，进行甲苯溶剂下的GPC测定。其结果，在保持时间28分～38分的范围内确认了生成物峰。再有，在保持时间37分～39分的范围内，来自3-巯基丙基三甲氧基硅烷的峰大致消失。此外，在保持时间35分～37分的范围内来自四甲基四氢环四硅氧烷的峰大致消失。

接下来，测定了生成物A的巯基当量。其结果，为307g/mol（设定值：316g/mol），获得了大致与设定值接近的值。

接下来，按照下述的测定方法，测定了生成物A1g中的≡Si-H基的含量。其结果，为6.25×10^-3mol/g（设定值：6.32×10^-3mol/g），获得了大致与设定值接近的值。

<测定方法>

在样品1g中加入丁烷10g，边施加搅拌边加入20质量%NaOH水溶液20g。由此时产生的氢气（≡SiH+H₂O→≡SiOH+H₂↑）的量，算出了≡SiH的含量。

由上述的结果，推定生成物A的含有巯基的甲基氢甲氧基硅氧烷为下述式（32）的平均组成。

接下来，对于上述生成物A50g（15.8×10^-2mol），加入上述式（23）所示的烯丙基化聚醚176g（31.7×10^-2mol）后，边施加搅拌边添加氯铂酸的甲苯溶液（Pt浓度：0.5质量%）1.00g，升温到90℃，进行3小时熟化，得到了生成物B。

在此，反应前后测定了样品1g中含有的≡Si-H基的量。以下示出其结果。

（反应前）1.39×10^-3mol/g

（反应后）1.34×10^-3mol/g

样品1g中含有的≡Si-H基的量在反应前后止步于4%左右的减少量。

在此，进行了生成物B的甲苯溶剂下的GPC测定。其结果，与反应前比较，对于出现峰没有发现显著的变化。

由以上推定，在铂催化剂存在下，含有巯基的甲基氢甲氧基硅氧烷与上述式（23）所示的烯丙基化聚醚的氢化硅烷化反应几乎没有进行。

[比较例2]含有巯基的聚醚改性甲氧基硅氧烷的合成-5

比较例1中，除了将上述式（23）所示的烯丙基化聚醚176g（31.7×10^-2mol）变为下述式（33）所示的烯丙基化聚醚244g（31.8×10^-2mol）以外，进行了与上述同样的操作。

CH₂=CH-CH₂-O(CH₂CH₂CH₂O)₁₂CH₃    (33)

与比较例1同样地，在上述生成物A（含有巯基的甲基氢甲氧基硅氧烷）与上述式（33）所示的烯丙基化聚醚的反应前后，测定了样品1g中含有的≡Si-H基的量。以下示出其结果。

（反应前）1.07×10^-3mol/g

（反应后）1.04×10^-3mol/g

样品1g中含有的≡Si-H基的量在反应前后止步于3%左右的减少量。

在此，对于反应后的样品，进行了甲苯溶剂下的GPC测定。其结果，与反应前比较，对于出现峰没有发现显著的变化。

由以上推定，在铂催化剂存在下，含有巯基的甲基氢甲氧基硅氧烷与上述式（33）所示的烯丙基化聚醚的氢化硅烷化反应几乎没有进行。

[表1]

Claims (13)

1.有机硅氧烷，其特征在于，由下述平均组成式（1）表示，在一分子中含有有机官能团、聚醚基和烷氧基，

Y_aZ_bR¹ _cSi(OR²)_d(OH)_eO_{(4-a-b-c-d-e)/2}          (1)

式中，Y表示含有从巯基、环氧基、（甲基）丙烯酰氧基、烯基和氨基中选择的至少1种的有机基团，Z表示含有聚醚基的有机基团，R¹表示不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的碳原子数1～8的一价烃基，R²表示碳原子数1～4的烷基，a、b、c、d、e表示满足0.01≤a<1、0.01≤b<1、0≤c<1、0.1≤d≤2、0≤e≤1并且0.1≤d+e≤2和1<a+b+c+d+e≤3的数。

2.权利要求1所述的有机硅氧烷，其特征在于，上述平均组成式（1）中的Y是含有巯基的有机基团。

3.权利要求1所述的有机硅氧烷，其特征在于，上述平均组成式（1）中的Z是下述式（2）所示的含有聚醚基的有机基团，

式中，R³表示碳原子数1～10的二价烃基，R⁴表示碳原子数2～10的二价烃基，R⁵表示氢原子、碳原子数1～6的一价烃基、或下述式（3）所示的有机基团，R⁶表示氢原子或羟基，f、g表示0或1的整数，h、i表示0以上的整数，不过，h、i的至少1个为1以上的整数，

式中，R⁷表示碳原子数1～4的一价烃基。

4.权利要求3所述的有机硅氧烷，其特征在于，上述式（2）所示的含有聚醚基的有机基团中，g=1。

5.树脂组合物，其特征在于，含有权利要求1～4的任一项所述的有机硅氧烷。

6.树脂组合物，其特征在于，相对于丙烯酸系聚合物100质量份，以0.001～5质量份的量含有权利要求1～4的任一项所述的有机硅氧烷。

7.权利要求1～4的任一项所述的有机硅氧烷的制造方法，其特征在于，使至少1种下述通式（4）所示的含有有机官能团的烷氧基硅烷、至少1种下述通式（5）所示的含有聚醚基的烷氧基硅烷和任选地、至少1种下述通式（6）所示的烷氧基硅烷进行部分共水解、缩聚，

YR¹ _pSi(OR²)_3-p           (4)

ZR¹ _qSi(OR²)_3-q           (5)

R¹ _rSi(OR²)_4-r             (6)

式中，Y、Z、R¹、R²各自表示与上述同样的内容，p、q表示0～2的整数，r表示0～3的整数。

8.权利要求7所述的有机硅氧烷的制造方法，其特征在于，上述式（4）所示的含有有机官能团的烷氧基硅烷是下述式（7）所示的含有巯基的烷氧基硅烷，

(R²O)_3-pR¹ _pSi-R⁸-SH           (7)

式中，R¹、R²、p各自表示与上述同样的内容，R⁸表示碳原子数1～10的二价烃基。

9.权利要求7所述的有机硅氧烷的制造方法，其特征在于，上述式（5）所示的含有聚醚基的烷氧基硅烷是下述式（8）所示结构的化合物，

式中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、f、g、h、i、q表示与上述同样的内容。

10.权利要求7所述的有机硅氧烷的制造方法，其特征在于，在酮系溶剂中进行部分共水解、缩聚。

11.权利要求7所述的有机硅氧烷的制造方法，其特征在于，在双丙酮醇中进行部分共水解、缩聚。

12.权利要求1～4的任一项所述的有机硅氧烷，其用作树脂改性剂、涂料改性剂、原材料间的粘合性改性剂、纤维的表面处理剂、或无机质材料的表面处理剂。

13.权利要求5或6所述的树脂组合物，其用作液晶元件用压敏粘合剂组合物。