JPH06306274A

JPH06306274A - 硬化性組成物

Info

Publication number: JPH06306274A
Application number: JP12044893A
Authority: JP
Inventors: Kazumasa Hashimoto; 和昌橋本; Koji Noda; 浩二野田; Shigeki Hamaguchi; 茂樹濱口
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1993-04-26
Filing date: 1993-04-26
Publication date: 1994-11-01
Anticipated expiration: 2017-08-26
Also published as: JP3317547B2

Abstract

(57)【要約】【構成】下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を必須成
分とする硬化性組成物。（Ａ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、
Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下で数平均分子量が６，０００以
上であるポリオキシプロピレン系重合体、（Ｂ）分子中
に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する有機化合
物、（Ｃ）ヒドロシリル化触媒、【効果】本発明の硬化性組成物は、硬化前においては
粘度が低く取扱いが容易であり、硬化後においては伸
び、強度などの機械的特性に優れたゴム状弾性体を与え
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ヒドロシリル化によっ
て硬化する、特定の分子量及び分子量分布を有するポリ
オキシプロピレン系重合体を含有する、新規な硬化性組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、硬化してゴム状物質を生成する硬
化性組成物としては、各種のものが開発されている。こ
の中で、１分子中に１個以上のアルケニル基を有する有
機重合体を、１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル
基を有する化合物で架橋するものは、速硬化性と深部硬
化性に優れた硬化系として知られている。しかし、ポリ
オキシプロピレン系重合体を、上述のヒドロシリル化を
利用する硬化系に適用した場合、アルケニル基を有する
ポリオキシプロピレン系重合体の分子量が低い場合に
は、良好なゴム状弾性挙動を示す硬化物が得られず、ま
た、分子量分布が広い場合には、硬化前の粘度が高くな
り取扱いが困難になるという問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の欠点を克服し、硬化前においては低粘度で取扱いが容
易で、かつ硬化後は優れた機械物性を示す硬化性組成物
を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる事
情に鑑み鋭意検討の結果、高分子量でありかつ分子量分
布が狭い、アルケニル基を有するポリオキシプロピレン
系重合体を用いることにより、硬化前においては低粘度
であり取扱いが容易であり、硬化後は優れた機械物性を
示す硬化物を与えることを見いだし、本発明に至った。

【０００５】すなわち、本発明は、下記成分（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）を必須成分とする硬化性組成物であ
る。（Ａ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、
Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下で数平均分子量が６，０００以
上であるポリオキシプロピレン系重合体、（Ｂ）分子中
に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する有機化合
物、（Ｃ）ヒドロシリル化触媒、

【０００６】本発明の（Ａ）成分である、分子中に少な
くとも１個のアルケニル基を有するポリオキシプロピレ
ン系重合体は線状でも、枝分かれ状でもよく、あるい
は、これらの混合物であってもよい。このポリオキシプ
ロピレン系重合体の数平均分子量（Ｍｎ）としては６，
０００以上のものが有効に使用されうるが、好ましくは
６，０００〜４０，０００の数平均分子量を有するもの
がよい。

【０００７】さらに、このポリオキシプロピレン系重合
体においては、重量平均分子量と数平均分子量との比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．６以下であり、極めて分子量分布
が狭い（単分散性が大きい）。Ｍｗ／Ｍｎの値は好まし
くは１．５以下であり、さらに好ましくは１．４以下で
ある。分子量分布は、各種の方法で測定可能であるが、
通常はゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法での測定
が一般的である。このように数平均分子量が大きいにも
かかわらず分子量分布が狭いので、本発明の組成物は、
硬化前においては粘度が低く取扱いが容易であり、硬化
後においては良好なゴム状弾性挙動を示す。

【０００８】高分子量で分子量分布が狭く官能基を有す
るポリオキシプロピレン系重合体は、オキシプロピレン
の通常の重合法（苛性アルカリを用いるアニオン重合
法）やこの重合体を原料とした鎖延長反応方法によって
得ることは極めて困難であるが、特殊な重合法である特
開昭６１−１９７６３１号、特開昭６１−２１５６２２
号、特開昭６１−２１５６２３号、特開昭６１−２１８
６３２号、特公昭４６−２７２５０号及び特公昭５９−
１５３３６号等に記載された方法により得ることができ
る。このポリオキシプロピレン系重合体が有するアルケ
ニル基としては、炭素−炭素２重結合を持つ基であれば
特に制限されないが、式（Ｉ）：

【０００９】

【化１】

【００１０】（式中Ｒ¹は水素またはメチル基）で示さ
れるアルケニル基が好適である。（Ａ）成分のアルケニ
ル基は、分子末端にあっても分子中にあっても良いが、
本発明の組成物を用いてゴム状硬化物を作成する場合に
は、分子末端にある方が有効網目鎖長が長くなるので好
ましい。（Ａ）成分を具体的に記述すると、まず式（I
I）：

【００１１】

【化２】

【００１２】（式中Ｒ¹は水素またはメチル基、Ｒ²は炭
素数１〜２０の２価の炭化水素基で１個以上のエーテル
結合が含有されてもよく、Ｒ³はポリオキシプロピレン
系重合体であり、ａは正の整数である。）で表されるエ
ーテル結合を有する重合体が挙げられる。このＲ²とし
ては、具体的には、

【００１３】

【化３】

【００１４】などが挙げられる。合成上の容易さから−
ＣＨ₂−が好ましい。次に一般式(III）

【００１５】

【化４】

【００１６】（式中Ｒ¹は水素またはメチル基、Ｒ²は炭
素数１〜２０の２価の炭化水素基で１個以上のエーテル
結合が含有されてもよく、Ｒ³はポリオキシプロピレン
系重合体であり、ａは正の整数である。）で表されるエ
ステル結合を有する重合体が挙げられる。次に一般式
（IV）

【００１７】

【化５】

【００１８】（式中Ｒ¹は水素またはメチル基、Ｒ³はポ
リオキシプロピレン系重合体であり、ａは正の整数であ
る。）で表される重合体が挙げられる。次に一般式
（Ｖ）

【００１９】

【化６】

【００２０】（式中Ｒ¹は水素またはメチル基、Ｒ²は炭
素数１〜２０の２価の炭化水素基で１個以上のエーテル
結合が含有されてもよく、Ｒ₃はポリオキシプロピレン
系重合体であり、ａは正の整数である。）で表されるカ
ーボネート結合を有する重合体が挙げられる。

【００２１】本発明の（Ａ）成分としてポリオキシプロ
ピレン系重合体にアルケニル基を導入する方法について
は、種々提案されているものを用いることができるが、
例えば末端、主鎖あるいは側鎖に水酸基、アルコキシド
基等の官能基を有するポリオキシプロピレン系重合体
に、上記官能基に対して反応性を示す活性基とアルケニ
ル基を同一分子中に有する有機化合物を反応させること
により、アルケニル基を末端、主鎖あるいは側鎖に導入
することができる。上記官能基に対して反応性を示す活
性基とアルケニル基を同一分子中に有する有機化合物の
例としては、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、
アクリル酸クロライド、アクリル酸ブロマイド等のＣ₃
〜Ｃ₂₀の不飽和脂肪酸、酸ハライド、酸無水物や、アリ
ルクロロホルメート、アリルブロモホルメート等のＣ₃
〜Ｃ₂₀の不飽和脂肪酸置換炭酸ハライド、アリルクロラ
イド、アリルブロマイド、ビニル（クロロメチル）ベン
ゼン、アリル（クロロメチル）ベンゼン、アリル（ブロ
モメチル）ベンゼン、アリル（クロロメチル）エーテ
ル、アリル（クロロメトキシ）ベンゼン、１−ブテニル
（クロロメチル）エーテル、１−ヘキセニル（クロロメ
トキシ）ベンゼン、アリルオキシ（クロロメチル）ベン
ゼン等が挙げられる。

【００２２】本発明の（Ａ）成分である、分子量分布が
狭くかつ高分子量の、アルケニル基を有するポリオキシ
プロピレン系重合体は、特願平１−３２２１８６、特願
平１−３２６４４５、特願平２−９７０７０、特願平２
−１２９４７５、特願平２−１６２２８３、特願平２−
１６２２８４、特願平２−１６２２８５、特願平２−２
１１２８３、特願平２−２１１２８４、特願平２−２６
８１９３、特願平２−３１９８４６、特願平３−２３５
４３０、特願平４−４０１１５、特願平４−４０１１
６、特願平４−９６０４７、特願平４−２２０９２４、
特願平４−２２０９２５、特願平４−２２０９２６、特
願平４−２４０１２３、特願平４−２９０９５１、特願
平４−３１４９８９、特願平４−３１４９９０、特願平
４−３５８６５５にも適用が可能である。

【００２３】本発明の（Ｂ）成分である、分子中に少な
くとも２個のヒドロシリル基を有する有機化合物として
は、特に制限はないが、ヒドロシリル基を構成する基を
具体的に例示するならば、

【００２４】

【化７】

【００２５】などの珪素原子を２個以上含む基、

【００２６】

【化８】

【００２７】（Ｒは、Ｈ、ＯＳｉ（ＣＨ₃）₃および炭素
数が１〜１０の有機基より選ばれる基であり、それぞれ
のＲは同じでも異なっていてもよい。ｍ、ｎは正の整数
で、かつ２≦ｍ＋ｎ≦５０）

【００２８】

【化９】

【００２９】（式中、Ｒは上に同じ、ｍは正の整数、
ｎ、ｐ、ｑは０または正の整数で、かつ１≦ｍ＋ｎ＋ｐ
＋ｑ≦５０）

【００３０】

【化１０】

【００３１】（式中、Ｒは上に同じ、ｍは正の整数、ｎ
は０または正の整数で、かつ２≦ｍ＋ｎ≦５０）などで
示される鎖状、枝分かれ状、環状の各種などで示される
各種の多価ハイドロジェンシロキサンより誘導された基
などが挙げられる。上記の各種のヒドロシリル基を構成
する基のうち、本発明のヒドロシリル基含有有機化合物
および（Ａ）成分に対する相溶性を損なう可能性が少な
いという点から、ヒドロシリル基を構成する基の部分の
分子量は５００以下が望ましく、さらにヒドロシリル基
の反応性も考慮すれば、下記のものが好ましい。

【００３２】

【化１１】

【００３３】（式中、ｐは正の整数、ｑは０または正の
整数であり、かつ２≦ｐ＋ｑ≦４）

【００３４】

【化１２】

【００３５】本発明の（Ｂ）成分化合物に於いて、同一
分子中にヒドロシリル基を構成する基が２個以上存在す
る場合には、それらは互いに同一であっても異なってい
ても構わない。（Ｂ）成分中に含まれるトータルのヒド
ロシリル基の個数については少なくとも１分子中に２個
あればよいが、２〜１５個が好ましく、３〜１２個が特
に好ましい。本発明のヒドロシリル基含有有機化合物
｛（Ｂ）成分｝をヒドロシリル化触媒存在下に、アルケ
ニル基を含有する重合体｛（Ａ）成分｝と混合してヒド
ロシリル化反応により硬化させる場合には、該ヒドロシ
リル基の個数が２より少ないと硬化が遅く硬化不良を起
こす場合が多い。また該ヒドロシリル基の個数が１５よ
り多くなると、該硬化剤の安定性が悪くなり、そのうえ
硬化後も多量のヒドロシリル基が硬化物中に残存し、ボ
イドやクラックの原因となる。

【００３６】（Ｂ）成分のヒドロシリル基含有化合物と
しては特に制限はないが、低分子量のものから重合体に
いたる各種の化合物を用いることができる。具体的に例
示すると、式（VI）

【００３７】

【化１３】

【００３８】（式中、Ｘは上記のヒドロシリル基を構成
する基、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、式（II）におけるＲ¹、
Ｒ²、Ｒ³とそれぞれ同じものを用いることができる。）
で表されるエーテル結合を有する化合物、式(VII）

【００３９】

【化１４】

【００４０】（式中、Ｘは上記のヒドロシリル基を構成
する基、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、式(III）におけるＲ¹、
Ｒ²、Ｒ³とそれぞれ同じものを用いることができる。）
で表されるエステル結合を有する化合物、式（VIII）

【００４１】

【化１５】

【００４２】（式中、Ｘは上記のヒドロシリル基を構成
する基、Ｒ¹、Ｒ³は、式（IV）におけるＲ¹、Ｒ³とそれ
ぞれ同じものを用いることができる。）で表される炭化
水素系の化合物、さらに式（IX）

【００４３】

【化１６】

【００４４】（式中、Ｘは上記のヒドロシリル基を構成
する基、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、式（Ｖ）におけるＲ¹、
Ｒ²、Ｒ³とそれぞれ同じものを用いることができる。）
で表されるカーボネート結合を有する化合物を挙げるこ
とができる。

【００４５】（Ｂ）成分として有機重合体を用いる場
合、重合体は線状でも枝分かれ状でもよく、分子量は５
００〜５０，０００の任意のものが好適に使用できる
が、５，０００〜４０，０００のものが特に好ましい。
（Ｂ）成分のヒドロシリル基は、分子末端にあっても分
子中にあっても良いが、本発明の組成物を用いてゴム状
硬化物を作成する場合には、分子末端にある方が有効網
目鎖長が長くなるので好ましい。

【００４６】（Ｂ）成分の製造方法としては特に制限は
なく、任意の方法を用いればよい。例えば（ｉ）分子内
にＳｉ−Ｃｌ基をもつ有機化合物をＬｉＡｌＨ₄、Ｎａ
ＢＨ₄などの還元剤で処理して該化合物中のＳｉ−Ｃｌ
基をＳｉ−Ｈ基に還元する方法、（ii）分子内にある官
能基Ｘを持つ有機化合物と、分子内に上記官能基と反応
する官能基Ｙ及びヒドロシリル基を同様にもつ化合物と
を反応させる方法、(iii）アルケニル基をもつ有機化合
物に対して少なくとも２個のヒドロシリル基を持つポリ
ヒドロシラン化合物を選択ヒドロシリル化することによ
り、反応後もヒドロシリル基を該化合物の分子中に残存
させる方法などが考えられる。これらのうち(iii）の方
法が特に好ましい。

【００４７】本発明の（Ｃ）成分であるヒドロシリル化
触媒については、特に制限はなく、任意のものが使用で
きる。具体的には、白金の単体；アルミナ、シリカ、カ
ーボンブラック等の担体に固体白金を担持させたもの；
塩化白金酸；塩化白金酸とアルコール、アルデヒド、ケ
トン等との錯体；白金−オレフィン錯体｛例えば、Ｐｔ
（ＣＨ₂＝ＣＨ₂）₂（ＰＰｈ₃）₂、Ｐｔ（ＣＨ₂＝Ｃ
Ｈ₂）₂Ｃｌ₂｝；白金−ビニルシロキサン錯体｛例え
ば、Ｐｔ_n（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯＳｉＭｅ₂Ｖｉ）_m、Ｐｔ
［（ＭｅＶｉＳｉＯ）₄］_m｝；白金−ホスフィン錯体
｛例えば、Ｐｔ（ＰＰｈ₃）₄、Ｐｔ（ＰＢｕ₃）₄｝；白
金−ホスファイト錯体（例えば、Ｐｔ［Ｐ（ＯＰ
ｈ）₃］₄、Ｐｔ［Ｐ（ＯＢｕ）₃］₄（式中、Ｍｅはメチ
ル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニル基、Ｐｈはフェニ
ル基を表し、ｍ、ｎは整数を表す）；ジカルボニルジク
ロロ白金、また、アシュビー（Ａｓｈｂｙ）の米国特許
第３１５９６０１および、３１５９６６２号明細書中に
記載された白金−炭化水素複合体、並びにラモロー（Ｌ
ｅｍｏｒｅａｕｘ）の米国特許第３２２０９７２号明細
書中に記載された白金アルコラート触媒も挙げられる。
さらに、モディック（Ｍｏｄｉｃ）の米国特許第３５１
６９４６号明細書中に記載された塩化白金酸−オレフィ
ン複合体も本発明において有用である。

【００４８】また、白金化合物以外の触媒の例として
は、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ₃）₃、ＲｈＣｌ ₃、Ｒｈ／Ａｌ₂Ｏ
₃、ＲｕＣｌ₃、ＩｒＣｌ₃、ＦｅＣｌ₃、ＡｌＣｌ₃、Ｐ
ｄＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ、ＮｉＣｌ₂、ＴｉＣｌ₄等が挙げられ
る（Ｐｈはフェニル基を表す）。これらの触媒は単独で
使用してもよく、２種以上併用しても構わない。触媒活
性の点から塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−
ビニルシロキサン錯体等が好ましい。触媒量としては特
に制限はないが、（Ａ）成分中のアルケニル基１ｍｏｌ
に対して１０^-1〜１０^-8ｍｏｌの範囲で用いるのがよ
い。好ましくは１０^-3〜１０^-6ｍｏｌの範囲で用いるの
がよい。１０^-8ｍｏｌより少ないと硬化が充分に進行し
ない。またヒドロシリル化触媒は一般に高価で腐食性で
あり、また水素ガスが大量に発生して硬化物が発泡して
しまう場合があるので１０^-1ｍｏｌより多量に用いない
方がよい。

【００４９】本発明の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分に加
えて、貯蔵安定性改良剤を加える事が出来る。貯蔵安定
性改良剤としては、脂肪族不飽和結合を含有する化合
物、有機リン化合物、有機硫黄化合物、窒素含有化合
物、スズ系化合物、有機過酸化物などを好適に用いるこ
とができる。具体的には２−メチル−３−ブチン−２−
オール、ベンゾチアゾール、チアゾール、ジメチルマレ
ート、２−ペンテンニトリル、２，３−ジクロロプロペ
ンなどが挙げられ、特にポットライフ／速硬化性の両立
という点で２−メチル−３−ブチン−２−オール、チア
ゾール、ベンゾチアゾール、ジメチルマレートが好まし
いが、これらに限定されるわけではない。貯蔵安定性改
良剤の使用量は（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に均一に分散
する限りにおいて、ほぼ任意に選ぶことができるが、
（Ｂ）成分のＳｉ−Ｈ基含有化合物１ｍｏｌに対し、１
０^-6〜１０^-1ｍｏｌの範囲で用いることが好ましい。こ
れは１０^-6ｍｏｌ未満では（Ｂ）成分の貯蔵安定性が充
分に改良されず、１０^-1ｍｏｌを越えると硬化を阻害す
ることがあるからである。貯蔵安定性改良剤は単独で用
いても、また２種以上を混合して用いてもよい。

【００５０】本発明の組成物には更に必要に応じてその
他の充填剤、酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、顔
料、界面活性剤などを適宜添加してもよい。前記その他
の充填剤の具体例としては、例えばシリカ微粉末、炭酸
カルシウム、クレー、タルク、酸化チタン、亜鉛華、ケ
イソウ土、硫酸バリウム、カーボンブラック等があげら
れる。特に機械物性の点からはシリカ微粉末があげら
れ、珪酸ソーダの加水分解による湿式製造法等から得ら
れる含水シリカ、および四塩化珪素などのハロゲン化珪
素あるいは有機珪素化合物の熱分解による乾式製造法等
から得られる無水シリカを用いることができる。

【００５１】本発明の硬化物は種々の用途に適用するこ
とができる。例を挙げれば、成形体、接着・粘着剤、塗
料、塗膜防水剤、発泡体シーリング剤、電気・電子用ポ
ッティング剤、フィルム、化粧品、医薬用成形品、歯科
用印象剤等である。

【００５２】

【実施例】以下、実施例に基づく本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらにより何ら制限を受けるもの
ではない。合成例１１．５リットル耐圧ガラス製反応容器に分子量１５，０
００のポリオキシプロピレントリオール（Ｍｗ／Ｍｎ＝
１．３８、粘度８９ポイズ）４０１ｇ（０．０８１当
量）を仕込み、窒素雰囲気下にした。１３７℃で、滴下
ロートからナトリウムメトキシドの２８％メタノール溶
液１９．１ｇ（０．０９９当量）を滴下し、５時間反応
させた後、減圧脱揮した。窒素雰囲気下にもどし塩化ア
リル９．０ｇ（０．１１８当量）を滴下、１．５時間反
応させた後、さらにナトリウムメトキシドの２８％メタ
ノール溶液５．６ｇ（０．０２９当量）と塩化アリル
２．７ｇ（０．０３５当量）を用いてアリル化を行なっ
た。この化合物をヘキサンに溶かしケイ酸アルミニウム
で吸着処理した後、ヘキサンを減圧除去すると３１１ｇ
の黄色透明なポリマーが得られた。

【００５３】比較合成例数平均分子量が３，０００のポリオキシプロピレングリ
コール４２０ｇと数平均分子量が３，０００のポリオキ
シプロピレントリオール８０ｇとを、窒素置換された耐
圧ガラス製反応容器に仕込んだ。水酸化ナトリウム４０
ｇを加え、６０℃で１３時間反応させた後、ブロモクロ
ルメタン１９ｇを６０℃で１０時間反応させた。（得ら
れたポリマーのＭｗ／Ｍｎは２．１であり、粘度は３８
５ポイズであった。）続いて、塩化アリル１５ｇを加え
３６時間反応を行なった。反応終了後、減圧にして揮発
物質を除去した。内容物をビーカーに取り出しヘキサン
に溶かした。ケイ酸アルミニウムで吸着処理した後、ヘ
キサンを減圧除去し４６０ｇの黄色透明なポリマーを得
た。

【００５４】合成例１及び比較合成例で得られたポリマ
ーの粘度をＢ型粘度計（ＢＭタイプローターＮｏ．４，
１２ｒｐｍ）を用いて、２３℃で測定した。また、各ポ
リマーの平均分子量（Ｍｎ）と分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）をＧＰＣにより分析した。ＧＰＣは、ポリスチレン
ゲル（東ソー株式会社製）を充填したカラムに留出溶媒
としてテトラヒドロフランを用いて、オーブン温度４０
℃で分析した。その結果を表１に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】合成例２２００ｍｌの４つ口フラスコに、３方コック付冷却管、
均圧滴下ロート、温度計、マグネチック・チップ、ガラ
スストッパーを取り付けたものを用意した。窒素雰囲気
下で環状ポリハイドロジェンシロキサン

【００５７】

【化１７】

【００５８】（信越化学株式会社製、ＬＳ８６００）１
２．０３ｇ（５０ｍｍｏｌ）及びトルエン２０ｍｌをフ
ラスコ内に仕込んだ。１，９−デカジエン２．７６ｇ
（２０ｍｍｏｌ）、塩化白金酸触媒溶液（Ｈ₂ＰｔＣｌ₆
・６Ｈ₂Ｏ１ｇをエタノール１ｇ、１，２−ジメトキ
シエタン９ｇに溶かした溶液）２０μｌをトルエン３
０ｍｌに溶解したものを、滴下ロート内へ仕込んだ。フ
ラスコを５０℃のオイルバスにつけ、窒素雰囲気下にて
該トルエン溶液をフラスコ内へ２時間かけて滴下した。
滴下終了後５０℃でさらに１時間反応させた時点で、Ｉ
Ｒスペクトルを測定したところ、１６４０ｃｍ^-1の付近
のオレフィンの吸収が完全に消失していたので、この時
点で反応を終了した。反応が終了した該トルエン溶液を
塩化アンモニウム飽和水溶液（１００ｍｌ×２）、交換
水（１００ｍｌ×１）で洗浄後、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥し
た。Ｎａ₂ＳＯ₄をろ過して取り除き、ベンゾチアゾール
（１３μｌ、０．１２ｍｍｏｌ）を加え、揮発分をエバ
ポレートして除去後、８０℃で減圧脱揮する事により、
９．１１ｇの無色透明の液体を得た。該炭化水素系化合
物中のヒドロシリル基は２１７０ｃｍ^-1の強い吸収とし
て確認された。また３００ＭＨｚのＮＭＲのＳｉ−Ｈの
ピークとＳｉ−ＣＨ₃ のプロトンの強度比より、該化合
物は平均して下記式の構造を有する｛ｎ＝０〜２｝混合
物であることがわかった。Ｓｉ−Ｈ価は０．７６９ｍｏ
ｌ／１００ｇであった。

【００５９】

【化１８】

【００６０】実施例合成例１で得たポリオキシプロピレン系重合体、合成例
２で得られたＳｉ−Ｈ基含有化合物、貯蔵安定性改良
剤、及び塩化白金酸触媒溶液（Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・６Ｈ₂Ｏ
１ｇをエタノール／１，２−ジメトキシエタン（１／
９，Ｖ／Ｖ）９ｇに溶解したもの）を表２に示すように
計量し、混合後、減圧脱泡した。１００℃、１０分間硬
化させて硬化物を作成した。ＪＩＳＫ６３０１に準じ、
ダンベル引っ張りを測定した。結果を表３に示す。

【００６１】比較例合成例１で得られたポリマーにかえて比較合成例で得ら
れたポリオキシプロピレン系重合体を用い、合成例２で
得られたＳｉ−Ｈ基含有化合物、貯蔵安定性改良剤、及
び塩化白金酸触媒溶液（Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・６Ｈ₂Ｏ１ｇ
をエタノール／１，２−ジメトキシエタン（１／９，Ｖ
／Ｖ）９ｇに溶解したもの）を表２に示すように計量
し、混合後、減圧脱泡した。１００℃、１０分間硬化さ
せて硬化物を作成した。ＪＩＳＫ６３０１に準じ、ダン
ベル引っ張りを測定した。結果を表３に示す。

【００６２】

【表２】

【００６３】

【表３】

【００６４】

【発明の効果】以上の結果から明らかなように、本発明
の硬化性組成物は、硬化前においては粘度が低く取扱い
が容易であり、硬化後においては伸び、強度などの機械
的特性に優れたゴム状弾性体を与える。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を必
須成分とする硬化性組成物。（Ａ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、
Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下で数平均分子量が６，０００以
上であるポリオキシプロピレン系重合体、（Ｂ）分子中
に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する有機化合
物、（Ｃ）ヒドロシリル化触媒、
【請求項２】上記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）から
なる硬化性組成物に対して貯蔵安定性改良剤を加えた事
を特徴とする硬化性組成物。
【請求項３】（Ａ）成分の重合体のＭｗ／Ｍｎが１．
５以下である請求項１又は２記載の硬化性組成物。
【請求項４】（Ａ）成分の重合体の数平均分子量が
６，０００〜４０，０００である請求項１〜３のいずれ
か１項に記載の硬化性組成物。
【請求項５】（Ａ）成分の重合体においてアルケニル
基が分子鎖末端に存在する請求項１〜４のいずれか１項
に記載の硬化性組成物。