CN103492531A - 具有垂面取向的液晶显示器 - Google Patents

具有垂面取向的液晶显示器 Download PDF

Info

Publication number
CN103492531A
CN103492531A CN201280007427.3A CN201280007427A CN103492531A CN 103492531 A CN103492531 A CN 103492531A CN 201280007427 A CN201280007427 A CN 201280007427A CN 103492531 A CN103492531 A CN 103492531A
Authority
CN
China
Prior art keywords
liquid crystal
group
mean
compound
atom
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201280007427.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103492531B (zh
Inventor
G·阿尔凯蒂
A·陶格贝克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of CN103492531A publication Critical patent/CN103492531A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103492531B publication Critical patent/CN103492531B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/56Aligning agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C09K19/44Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing compounds with benzene rings directly linked
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133703Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by introducing organic surfactant additives into the liquid crystal material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/542Macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0448Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0466Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the linking chain being a -CF2O- chain
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133742Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers for homeotropic alignment

Abstract

本发明涉及液晶介质(FK介质),其包含在液晶显示器(FK显示器)的表面或者盒壁上实现液晶介质的垂面(垂直的)取向的自取向添加剂。因此,本发明还包含具有液晶介质(FK介质)的垂面取向并且不含常规酰亚胺配向层的液晶显示器。液晶介质任选地辅以可聚合或者经聚合的组分,其用于稳定取向、调节倾斜角和/或作为钝化层。

Description

具有垂面取向的液晶显示器
本发明涉及具有负或正介电各向异性的液晶介质(FK介质),其包含在液晶显示器(FK显示器)表面或者盒壁上实现液晶介质的垂面(垂直的)取向的自取向添加剂。因此,本发明还包含具有液晶介质(FK介质)的垂面取向并且不含常规酰亚胺配向层的液晶显示器。液晶介质任选地辅以可聚合或者聚合的组分,其用于稳定取向、调节倾斜角和/或作为钝化层。
电控双折射、ECB效应(电控双折射)或还有DAP(排列相畸变)效应的原理首次描述于1971年(M.F.Schieckel和K.Fahrenschon,"Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation inelectrical fields",Appl.Phys.Lett.19(1971),3912)。接着还有J.F.Kahn(Appl.Phys.Lett.20(1972),1193)以及G.Labrunie和J.Robert(J.Appl.Phys.44(1973),4869)的著作。
J.Robert和F.Clerc(SID80Digest Techn.Papers(1980),30)、J.Duchene(Displays7(1986),3)和H.Schad(SID82Digest Techn.Papers(1982),244)的著作已表明,液晶相必须具有高数值的弹性常数比K3/K1、高数值的光学各向异性Δn和Δε≤-0.5的介电各向异性值,以能够用于基于ECB效应的高信息显示元件。基于ECB效应的电光学显示元件具有垂面的边缘取向(VA技术=垂面取向,verticalalignment)。
利用ECB效应的显示器,作为所谓的VAN(垂面取向向列型,vertically aligned nematic)显示器,例如在MVA(多域垂面取向,multi-domain vertical alignment,例如:Yoshide,H.等,报告3.1:"MVA LCD for Notebook or Mobile PCs...",SID2004InternationalSymposium,Digest of Technical Papers,XXXV,第I辑,第6-9页,和Liu,C.T.等,报告15.1:"A46-inch TFT-LCD HDTVTechnology...",SID2004International Symposium,Digest ofTechnical Papers,XXXV,第II辑,750-753页),PVA(图案垂面取向,patterned vertical alignment,例如:Kim,Sang Soo,报告15.4:"SuperPVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV",SID2004InternationalSymposium,Digest of Technical Papers,XXXV,第II辑,第760-763页),ASV(高级超视角,advanced super view,例如:Shigeta,Mitzuhiroand Fukuoka,Hirofumi,报告15.2:"Development of High QualityLCDTV",SID2004International Symposium,Digest of TechnicalPapers,XXXV,第II辑,第754-757页)显示器,已经本身被确定为除了IPS(面内切换,in-plane switching)显示器(例如:Yeo,S.D.,论文15.3:"A LC Display for the TV Application",SID2004InternationalSymposium,Digest of Technical Papers,XXXV,第II辑,第758和759页)和长久已知的TN(扭曲向列型,twisted nematic)显示器之外,当前最重要的三种更新类型的液晶显示器之一,特别是对于电视应用而言。例如在Souk,Jun,SID Seminar2004,Seminar M-6:"RecentAdvances in LCD Technology",Seminar Lecture Notes,M-6/1至M-6/26,和Miller,Ian,SID Seminar2004,Seminar M-7:"LCD-Television",Seminar Lecture Notes,M-7/1至M-7/32中将这些技术以通常形式进行了比较。尽管现代ECB显示器的响应时间已经通过超速驱动(overdrive)的寻址方法获得显著改善,例如:Kim,HyeonKyeong等,报告9.1:"A57-in.Wide UXGA TFT-LCD for HDTVApplication",SID2004International Symposium,Digest of TechnicalPapers,XXXV,第I辑,第106-109页,但是获得适合视频的响应时间,特别是在灰阶的切换中,仍然是一个没有令人满意地解决的问题。
生产具有两个或更多个不同优先方向的畴的VA显示器关系到耗费显著的成本。本发明的目的是简化生产工艺和显示设备自身而不放弃VA技术的优点,如相对快的响应时间和良好的视角依赖性。
包含具有正介电各向异性的液晶介质的VA显示器描述于S.H.Lee等人的Appl.Phys.Lett.(1997),71,2851-2853中。这些显示器使用设置在基板表面上的交叉指型电极(具有梳形结构的面内寻址电极结构),如尤其是在市售IPS(面内切换,in-plane switching)显示器中使用的那些(例如在DE4000451和EP0588568中公开的),并且具有液晶介质的垂面排布,其在施加电场时转变为平面排布。
上述显示器的进一步发展可以例如在K.S.Hun等人的J.Appl.Phys.(2008),104,084515(DSIPS:'double-side in-plane switching'fürVerbesserungen von Treiberspannung und Transmission)、M.Jiao等人的App.Phys.Lett(2008),92,111101(DFFS:'dual fringe fieldswitching'für verbesserte Schaltzeiten)和Y.T.Kim等人的Jap.J.App.Phys.(2009),48,110205(VAS:'viewing angle switchable'LCD)中找到。
此外,VA-IPS显示器也被称为正-VA和HT-VA。
在所有此类显示器中(以下一般称为VA-IPS显示器),配向层被施加到两个基板表面上用于液晶介质的垂面取向;该层的生产迄今关乎显著的成本。
本发明的目的是简化生产工艺本身而不放弃VA显示器技术的优点,如相对短的响应时间、良好的视角依赖性和高对比度。
对于这些效果在电光显示元件中的工业应用,需要必须满足多种要求的液晶相。这里特别重要的是对水分、空气、基板表面内的材料的化学耐受性以及对物理影响如热,红外、可见光和紫外光区域的辐射以及直流和交流电场的化学耐受性。
此外,要求工业上可用的液晶相具有在合适的温度范围和低粘度下的液晶的介晶相。
VA和VA-IPS显示器通常应具有非常高的电阻率,同时有大的工作温度范围、短的响应时间和低阈值电压,在其帮助下可以产生各种灰阶。
在传统的VA和VA-IPS显示器中,在基板表面上的聚酰亚胺层确保液晶的垂面配向。在显示器中产生合适的配向层要求相当大的成本。此外,配向层与液晶介质的相互作用可能使显示器的电阻变差。由于此类可能的相互作用,合适的液晶组分的数目显著减少。因此,期望在没有聚酰亚胺的情况下实现液晶介质的垂面取向。
经常使用的有源矩阵TN显示器的缺点基于它们相对低的对比度、相对高的视角依赖性以及在这些显示器中难以产生灰阶。
VA显示器具有显著更好的视角依赖性,并因此主要用于电视机和监视器。
进一步的发展是所谓的PS或者PSA(聚合物稳定或者聚合物稳定配向)的显示器,为此也偶尔使用术语“聚合物稳定的”。PSA显示器的特征在于缩短了响应时间,而对其它参数没有明显的不利影响,如特别是有利的对比度的视角依赖性。
在这些显示器中,将少量(例如0.3重量%,典型地<1重量%)的一种或多种可聚合化合物加入液晶介质,并在将其引入到液晶盒之后,在于电极之间施加或不施加电压的情况下使其原位聚合或交联,通常通过UV光聚合而原位聚合或交联。将可聚合的介晶或液晶化合物,也已知为“反应性介晶”或“RM”,加入到液晶混合物中已证实是特别适宜的。PSA技术迄今主要用于具有负介电各向异性的液晶介质。
除非另有说明,下面使用术语“PSA”表示PS显示器和PSA显示器。
同时,PSA原理正用于各种传统的液晶显示器中。因此,例如已知PSA-VA、PSA-OCB、PSA-IPS、PSA-FFS和PSA-TN显示器。在PSA-VA和PSA-OCB显示器的情况下,可聚合化合物的聚合优选在施加电压情况下进行,而在PSA-IPS显示器的情况下施加或不施加电压。如在测试盒中可以验证的那样,PS(A)方法导致在盒中的‘预倾斜’。在PSA-OCB显示器的情况下例如可以实现将弯曲结构稳定化,从而使得可以不需要或者可以降低补偿电压。在PSA-VA显示器的情况下,该预倾斜对响应时间有积极的作用。对于PSA-VA显示器,可使用标准的MVA或PVA像素和电极布局。然而,另外例如也可以采用仅一个结构化的电极侧而没有‘凸起’,这显著简化了生产并同时产生非常良好的对比度,同时有着非常良好的透光性。
PSA-VA显示器描述在例如JP10-036847A、EP1170626A2、US6,861,107、US7,169,449、US2004/0191428A1、US2006/0066793A1和US2006/0103804A1中。PSA-OCB显示器例如描述在T.-J-Chen等,Jpn.J.Appl.Phys.45,2006,2702-2704和S.H.Kim,L.-C-Chien,Jpn.J.Appl.Phys.43,2004,7643-7647中。PSA-IPS显示器描述在例如US6,177,972和Appl.Phys.Lett.1999,75(21),3264中。PSA-TN显示器描述在例如Optics Express2004,12(7),1221中。PSA-VA-IPS显示器例如公开于WO2010/089092A1中。
如上述常规液晶显示器那样,PSA显示器可以作为有源矩阵或无源矩阵显示器来操作。在有源矩阵型显示器中,单个像素通常通过集成的非线性有源元件例如晶体管(例如薄膜晶体管或“TFT”)来进行寻址,而在无源矩阵型显示器中,单个像素通常通过多路传输(Multiplex)方法来进行寻址,这两种方法从现有技术都是已知的。
特别是对于监视器以及特别是TV应用,仍然一如既往寻求响应时间以及液晶显示器的对比度和亮度(即也是透光性)的优化。PSA方法在此可以提供关键的优点。特别是在PSA-VA显示器的情况下,与在测试盒中可测量的‘预倾斜’相关的响应时间的缩短可以在对其它参数没有明显不利影响的情况下实现。
在现有技术中,例如将下式的可聚合化合物用于PSA-VA:
Figure BDA00003610223300051
其中P1和P2各自表示可聚合基团,通常是丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯基团,例如在US7,169,449中描述的。
为了生产聚酰亚胺层、处理所述层和用凸起或聚合物层来改进的成本相对较大。因此简化的技术将是值得期望的,其一方面降低生产成本,另一方面帮助优化图像质量(视角依赖性、对比度、响应时间)。
公开文献Shie-Chang Jeng等的Optics Letters(2009),34,455-457报道了:借助于基于多面体低聚倍半硅氧烷(以下简称为倍半硅氧烷,PSS)的纳米粒子,液晶层自发由水平到垂面取向。从大约1wt%的浓度起,观察到几乎垂面的取向。预倾斜可只受到浓度的影响。
文献US2008/0198301A1同样提出PSS作为配向材料。人们知晓,自取向在ITO和在经平面配向的聚酰亚胺上起作用。
在两篇文献中都没有涉及切换过程的温度依赖性和缺乏钝化层的问题。事实上,已经表明由PSS引起的垂面配向的程度随着温度升高迅速降低。此外,钝化层是特别重要的,因为聚酰亚胺层不仅确保液晶介质的配向还确保电绝缘。若没有钝化层的话,显示器的可靠性可能出现问题,如R-DC(“残留DC”)。
在SID2010(H.Y.Gim等,P-128)的会议海报中描述了,在显示器中以10wt%的浓度使用苯乙基取代的多面体低聚倍半硅氧烷,而没有常规的PSA-VA型配向层。具有负介电各向异性的液晶介质通过PSS垂面配向。然而,大量的掺杂剂对液晶介质的性质具有相当大的影响,因而可以用于该类型的液晶显示器的液晶组分的数目非常有限。
长链醇已用作用于在玻璃表面上共价结合的醚基团的起始材料(参见US4022934A),在该表面上观察到液晶的垂直取向。醇在该表面上的共价结合需要在一个处理步骤中预处理基板表面。
公开文献US3,972,589报道了在玻璃基板之间在1-4wt%的浓度下将亚胺液晶(MBBA)垂面配向的长链的羧酸、腈和胺。公开文献DE2356889A1报道了该类型的其他添加剂,例如没食子酸十六烷基酯和卵磷脂。专利文献US3,848,966报道了式十八烷基-CH(COOH)2的添加剂,其在≤0.5%的添加量下促使液晶的垂面的表面取向。
两篇公开文献中都没有涉及诱导配向的稳定性的问题。事实上已发现,在加热之后通过添加剂诱导的垂面配向的程度随着温度的增加而快速降低。
因而,现有的用于实现没有取向层(聚酰亚胺层等)的显示器应用的方案仍然不能令人完全满意。
本发明首先涉及包含低分子量液晶组分以及一种或多种有机化合物的液晶介质,所述有机化合物含有至少一个极性锚固基团和至少一个具有至少8个C原子的长链非极性基团。液晶组分或者液晶介质可以任选地具有正或负介电各向异性。根据本发明的液晶介质优选是向列型的。此外,液晶介质任选包含经聚合的或者可聚合的组分,其中所述经聚合的组分是可通过可聚合组分的聚合得到的。
本发明进一步涉及用于制备液晶介质的方法,其中将低分子量液晶组分与一种或多种含有至少一个极性锚固基团和至少一个具有至少8个C原子的长链非极性基团的有机化合物混合,并任选加入一种或多种可聚合化合物和任选加入助剂。液晶组分或液晶介质可以任选地具有正或负介电各向异性。
本发明进一步涉及包含具有两个基板和至少两个电极以及位于所述基板之间的液晶介质(FK介质)层的液晶盒(FK盒)的液晶显示器(FK显示器),其中至少一个基板对光是透明的,所述液晶介质包含低分子量液晶组分和一种或多种有机化合物,其中所述有机化合物的特征在于其含有至少一个极性锚固基团和至少一个具有至少8个C原子的长链非极性基团,并且其适合于导致液晶介质的相对于所述基板表面的垂面(垂直的)取向。此外,液晶显示器的液晶介质任选包含经聚合的或可聚合的组分,其中所述经聚合的组分可通过一种或多种液晶介质中的可聚合化合物在液晶盒的基板之间聚合得到,任选地在向盒的电极施加电压或者在另一个电场作用的情况下聚合。通过该组分,能够使得液晶介质和特别是它的配向稳定化并且任选地调整获得期望的‘预倾斜’。液晶显示器优选以如此的方式构建以致其在至少一个基板上具有至少一个或两个电极。
本发明进一步涉及生产包含具有两个基板和至少两个电极的液晶盒的液晶显示器,优选PSA-VA型液晶显示器的方法,其中至少一个基板对光是透明的,包含如下方法步骤:
-用如上下文或者在权利要求中所述的包含有机化合物的液晶介质填充所述盒,所述有机化合物适合于导致液晶介质相对于所述基板表面的垂面(垂直的)取向,并且任选地
-聚合任选包含的可聚合组分,任选地在向所述盒的电极施加电压或者在电场作用的情况下聚合。
将含有至少一个极性锚固基团和至少一个具有至少8个C原子的长链非极性基团的有机化合物(自取向添加剂)溶解于液晶中。它们实现液晶相对于基板表面(例如玻璃表面或者用ITO或聚酰亚胺涂覆的玻璃的表面)的垂面取向。考虑到对于本发明的研究,似乎极性锚固基团与基板表面产生较为松散的相互作用。因而在基板表面上有机化合物定向并诱导液晶的垂面取向。
自取向添加剂优选以小于10wt%、特别优选≤8wt%并且非常特别≤5wt%的浓度使用。优选以至少0.1wt%的浓度使用,优选至少0.2wt%。使用0.1-2.5wt%的自取向添加剂通常已经导致在常规盒厚度(3至4μm)下液晶层的完全垂面的取向。
极性锚固基团优选不含可聚合基团,例如丙烯酸酯基团。
自取向添加剂的极性锚固基团优选由与玻璃或金属氧化物的基板表面产生非共价相互作用的基团组成。合适的基团是含有具有选自N、O、S和P的原子的极性结构单元的极性基团。同时,该基团用作液晶介质应当足够稳定。此外,它们应当对液晶盒中液晶介质的VHR值(“电压保持比”)和对长期稳定性(可靠性)仅仅具有极少的影响。锚固基团中优选含有一个或多个、优选两个或更多的这些杂原子。
极性锚固基团特别优选由至少两个含有选自(N,O)的杂原子的结构单元以及在杂原子之间和在一个或多个杂原子与式I分子的残基(不含锚固基团)之间共价键接的结构组成。极性锚固基团优选含有至少一个OH结构或者在伯、仲或叔氨基中的N原子。
自取向添加剂优选具有一个或两个长链的非极性基团,优选这些基团中的一个。术语“长链非极性基团”优选包含具有至少8个C原子的最长链长度的脂肪族烃基(其也为支化的),其中也于链中包含某些功能性基团。基团也可为不饱和的和/或(通过Cl、F)卤化的。长链烷基中,一个或多个不相邻的和非末端CH2基团可被-O-、-(CO)-或酯基替代。此外,一个CH2基团可被具有3-8个C原子的亚环烷基替代。
“长链非极性基团”具有最多30个C原子。最长链具有20个C原子的最大链长度。该基团优选具有8-18个C原子。该基团优选为具有10-16个C原子的线性烷基链,其中最多5个C原子连接在侧链中。
自取向添加剂优选是相对摩尔质量≥130g/mol的有机化合物,以使得物质挥发性较小。特别优选其具有≥150g/mol的相对摩尔质量以实现更加稳定的自取向效果。作为上限,其优选具有≤500g/mol的相对摩尔质量。
自取向添加剂特别优选具有式I的结构:
(R1)n-R2
其中
R1表示具有8-20个C原子的直链或支化的烷基,其中一个或多个不相邻的CH2基团也可被-CH=CH-、-CF=CH-、-CH=CF-或-C≡C-所替代,其中一个CH2基团可被具有3-8个C原子的亚环烷基所替代和其中一个或多个H原子也可被F或Cl所替代,
R2表示极性锚固基团,和
n表示1或2,优选1。
基团R1优选含有8-20个C原子。其特别优选不含环,和:
R1表示具有10-18个C原子的直链或支化的烷基,其中一个或多个不相邻的CH2基团可被-CH=CH-、-CF=CH-、-CH=CF-、-C≡C-或-O-所替代和其中一个或多个H原子也可被F或Cl所替代。
式I中基团R2包含例如醇、伯胺、仲胺和叔胺、酮、羧酸、硫醇、酯和(硫)醚、以及它们的组合。此处结构可为直链、支化、环状或其组合。
上式中基团R2优选包含式(A1)的基团
-Sp-[X2-Z3-]kX1   (A1)
其中
Sp表示单键或者间隔基团,如下文对式M定义时所定义的Spa,优选间隔基团Sp’’-X’’,如下文对于式M所定义的,其经由基团X’’与基团R1连接,其中Sp’’非常特别地表示单键或者具有1-12个C原子的亚烷基,
X1表示基团-NH2、-NHR11、-NR11 2、-OR11、-OH、-(CO)OH或者下式的基团
Figure BDA00003610223300101
R0表示H或者具有1-12个C原子的烷基,
X2在每种情况下独立地表示-NH-、-NR11-、-O-或者单键,
Z3在每种情况下独立地表示具有1-15个C原子的亚烷基、具有5或6个C原子的碳环、或者一种或多种环与亚烷基的组合,其中在每种情况下氢可被-OH、-OR11、-(CO)OH、-NH2、-NHR11、-NR11 2或卤素(优选F、Cl)所替代,
R11在每种情况下独立地表示具有1-15个C原子的卤代或者未取代的烷基,其中在该基团中一个或多个CH2基团每种情况下也可彼此独立地被-C≡C-、-CH=CH-、-(CO)O-、-O(CO)-、-(CO)-或者-O-以使得O原子彼此不直接键接的方式所替代,并且其中两个基团R11可彼此连接形成环,或者表示H,和
k表示0-3。
上式中基团R2特别优选包含子式(A2)的含(N/O)杂原子的基团
Figure BDA00003610223300102
其中
Sp、X1、X2和R11如上对于R2(式A1)所定义,并且
n表示1、2或者3。
基团R2特别优选表示恰好一个式(A1)或者(A2)的基团。
特别优选的含氮基团R2选自-NH2、-NH-(CH2)n3H、-(CH2)n-NH2、-(CH2)n-NH-(CH2)n3H、-NH-(CH2)n-NH2、-NH-(CH2)n-NH-(CH2)n3H、-(CH2)n1-NH-(CH2)n2-NH2、-(CH2)n1-NH-(CH2)n2-NH-(CH2)n3H、-O-(CH2)n-NH2、-(CH2)n1-O-(CH2)n-NH2、-(CH2)n1-NH-(CH2)n2-OH、-O-(CH2)n1-NH-(CH2)n2-NH2、-O-(CH2)n1-NH-(CH2)n2-OH、-(CH2)n1-NH-(CH2)n2-NH-(CH2)n3H,
其中n、n1、n2和n3独立地表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12,特别是1、2、3或4。由于高极性液晶介质中更好的溶解性,特别优选基团-OH和-NH2。锚固基团中的含氧官能团中,由于高锚固力,相对于官能团-O-、-(CO)-或-(CO)O-而优选OH基团。含有多个杂原子(N、O)的基团作为锚固基团具有特殊的力量。它们可以较低浓度使用。
特别优选的无氮基团R2选自-OH、-(CH2)n-OH、-O-(CH2)n-OH、-[O-(CH2)n1-]n2-OH、-(CO)OH、-(CH2)n-(CO)OH、-O-(CH2)n-(CO)OH或者-[O-(CH2)n1-]n2-(CO)OH,
其中n、n1和n2独立地表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12,特别是1、2、3或4。
本发明上下文中“卤素”表示氟、氯、溴或碘,优选为氟或氯。
特别优选的式I化合物选自下列示例性化合物,其同时描绘了自取向添加剂的特别优选的基团R1和R2
Figure BDA00003610223300111
Figure BDA00003610223300141
Figure BDA00003610223300151
Figure BDA00003610223300161
Figure BDA00003610223300171
Figure BDA00003610223300181
在本发明进一步优选的实施方案中,使用具有极性锚固基团的有机化合物或者式I化合物,其除了极性锚固体之外还含有一种或多种可聚合基团作为进一步的官能化(下文的类比基团Pa或Pb)。优选的可聚合基团为例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟代丙烯酸酯、氧杂环丁烷、乙烯基氧或环氧基的基团,特别优选丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。聚合中包封式I的化合物使得该化合物持久固定,由此它们保留其官能。
根据本发明的液晶显示器的一个优点是该显示器实现了所期望的垂面取向而不需常规的聚酰亚胺配向层。由此液晶显示器的制备被相当大地简化。该配向通常即使在较高的温度下也能保持。
通过聚合物稳定作用额外稳定了垂面配向;由此实现改善的电光切换的温度稳定性。该垂面配向即使在介质工作范围之内的较高温度下(例如70℃)也能保持。垂面配向的长期稳定性也通过可聚合组分得以改进。温度负载到清亮点之上多天不会导致预配向的改变,即使在较高的温度下也不会。根据本发明的经聚合物稳定的显示器的特征在于改进的响应时间(在施加电压情况下通过聚合的预倾斜角)和更好的对比度比(对比度的温度依赖性)。优选包含的经聚合组分同时可作为钝化层,其增加显示器的可靠性,因为其将液晶介质与电极表面绝缘。
由于相对少的量,自取向添加剂或式I化合物对液晶介质的性质没有实质上的影响。因此,在液晶显示器中可使用宽范围的液晶组分。
因此,根据本发明的液晶显示器优选没有配向层用于在液晶盒表面上的垂面取向,即它们不含聚酰亚胺。对于液晶显示器在一面或者两面上仍具有配向层的情况,这些优选由聚酰亚胺组成。配向层优选未经摩擦。因而,迄今必需的配向层的摩擦(在生产中特别耗时的步骤)是多余的。未经摩擦的聚酰亚胺层仍可作为钝化层。
在一个特别的实施方案中,根据本发明的液晶显示器使用具有负介电各向异性(Δε≤-1.5)的液晶介质。同样优选相应的液晶介质。通常在此显示器是VA显示器,其具有设置在液晶盒的相对侧上的电极,优选具有以它们能够产生主要垂直于基板表面取向的电场的方式设置的电极。使用的典型基板是由VAN模式和PSA-VA使用的那些(因此,电极的结构化是可能的)。
在一个特别的实施方案中,根据本发明的液晶显示器使用具有正介电各向异性(Δε≥1.5)的液晶介质。同样优选相应的液晶介质。通常,显示器是VA-IPS显示器,其具有设置在液晶盒一侧上的电极,优选具有以它们能够产生主要平行于基板表面取向的电场的方式设置的电极,例如交叉指型电极(梳形结构的面内寻址电极结构)。
液晶显示器以常规方式设置有一个或多个起偏器,其使得液晶介质的切换过程可见。
液晶盒的经聚合的组分(聚合物)是可通过可聚合组分(单体)的聚合得到的。通常,首先将单体溶解在液晶介质中,然后在液晶介质的垂面取向或者高倾斜角已经建立之后在液晶盒中聚合。为了支持所期望的取向,可以向液晶盒施加电压。在最简单的情况下,这样的电压是多余的并且所期望的取向仅仅通过液晶介质的品质和盒的几何形状来调节。
液晶介质的合适单体(可聚合组分)是来自现有技术的、用于PSA-VA显示器的那些,特别是以下提及的式M和/或式M1-M22的可聚合化合物。根据本发明的用于PSA显示器的液晶介质优选包含<5wt%,特别优选<1wt%并且非常特别优选<0.5wt%的可聚合化合物,特别是下式的可聚合化合物。为了实现足够的效果,优选使用0.2wt%或更多。最适宜的量取决于层厚度。
液晶介质的可聚合组分的合适单体由下式M描述:
Pa-(Spa)s1-A2-(Z1-A1)n-(Spb)s2-Pb    M
其中各个基团具有下列含义:
Pa、Pb各自彼此独立地表示可聚合基团,
Spa、Spb每次出现时相同或不同地表示间隔基团,
s1、s2各自彼此独立地表示0或1,
A1、A2各自彼此独立地表示选自下列的基团:
a)反式-1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基和4,4’-亚二环己基,其中一个或多个不相邻的CH2基团也可被-O-和/或-S-所替代并且其中一个或多个H原子也可被F所替代,
b)1,4-亚苯基和1,3-亚苯基,其中一个或两个CH基团也可被N所替代并且其中一个或多个H原子也可被L所替代,
c)四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氢呋喃-2,5-二基、环丁烷-1,3-二基、哌啶-1,4-二基、噻吩-2,5-二基和硒吩-2,5-二基,其也可被L单或多取代,
d)饱和、部分不饱和或者完全不饱和、并且任选取代的具有5-20个环C原子的多环基团,其中一个或多个C原子也可被杂原子所替代,优选选自二环[1.1.1]-戊烷-1,3-二基、二环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基,
Figure BDA00003610223300211
其中这些基团中的一个或多个H也可被L所替代,和/或一个或多个双键可被单键所替代,和/或一个或多个CH基团可被N所替代,
n表示0、1、2或3,
Z1在每种情况下彼此独立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或者-(CH2)n-(其中n是2、3或4)、-O-、-CO-、-C(RcRd)-、-CH2CF2-、-CF2CF2-或者单键,
L每次出现时相同或不同地表示F、Cl、CN、SCN、SF5,或者在每种情况下任选氟代的具有1-12个C原子的直链或支化的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰基氧基,
R0、R00每种情况下彼此独立地表示H、F或者具有1-12个C原子的直链或支化烷基,其中一个或多个H原子也可被F所替代,
M表示-O-、-S-、-CH2-、-CHY1-或者-CY1Y2-,
Y1和Y2各自彼此独立地具有上文为R0所示的含义之一,或者表示Cl或CN,并且优选H、F、Cl、CN、OCF3或CF3
W1、W2各自彼此独立地表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CH2-O-、-O-CH2-、-C(RcRd)-或者-O-,和
Rc和Rd各自彼此独立地表示H或具有1-6个C原子的烷基,优选H、甲基或乙基。
可聚合的基团Pa,b是适合于聚合反应(例如自由基或者离子链式聚合、加聚或缩聚)或者聚合物相似转变反应(例如向主聚合物链上的加成或者缩合)的基团。特别优选用于链式聚合反应的基团,特别是含有C=C双键或者-C≡C-三键的那些,以及适合于开环聚合的基团,例如氧杂环丁烷或环氧基团。
优选的基团Pa,b选自CH2=CW1-CO-O-、CH2=CW1-CO-、
Figure BDA00003610223300221
CH2=CW2-(O)k3-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH3-CH=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、HO-CW2W3-、HS-CW2W3-、HW2N-、HO-CW2W3-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-和W4W5W6Si-,其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1-5个C原子的烷基,特别是H、F、Cl或CH3,W2和W3各自彼此独立地表示H或者具有1-5个C原子的烷基,特别是H、甲基、乙基或正丙基,W4、W5和W6各自彼此独立地表示Cl、具有1-5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基,W7和W8各自彼此独立地表示H、Cl或具有1-5个C原子的烷基,Phe表示任选被如上定义的一个或多个不是P-Sp-的基团L取代的1,4-亚苯基,k1、k2和k3各自彼此独立地表示0或1,k3优选表示1,和k4表示1-10的整数。
特别优选的基团Pa,b选自CH2=CW1-CO-O-、CH2=CW1-CO-、
Figure BDA00003610223300222
CH2=CW2-O-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-和W4W5W6Si-,其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或者具有1-5个C原子的烷基,特别是H、F、Cl或CH3,W2和W3各自彼此独立地表示H或者具有1-5个C原子的烷基,特别是H、甲基、乙基或正丙基,W4、W5和W6各自彼此独立地表示Cl、具有1-5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基,W7和W8各自彼此独立地表示H、Cl或具有1-5个C原子的烷基,Phe表示1,4-亚苯基,k1、k2和k3彼此独立地表示0或1,k3优选表示1,和k4表示1-10的整数。
非常特别优选的基团Pa,b选自CH2=CW1-CO-O-,特别是CH2=CH-CO-O-、CH2=C(CH3)-CO-O-和CH2=CF-CO-O-,进一步CH2=CH-O-、(CH2=CH)2CH-O-CO-、(CH2=CH)2CH-O-、
Figure BDA00003610223300231
因此非常特别优选的基团Pa,b选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟代丙烯酸酯,此外还有乙烯基氧、氯代丙烯酸酯、氧杂环丁烷和环氧基团,和这些中优选丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团。
优选的间隔基团Spa,b选自式Sp"-X",以致基团Pa/b-Spa/b-符合式Pa/b-Sp"-X"-,其中
Sp"表示具有1-20个、优选1-12个C原子的亚烷基,其任选被F、Cl、Br、I或CN单或多取代并且其中一个或多个不相邻的CH2基团也可各自彼此独立地被-O-、-S-、-NH-、-N(R0)-、-Si(R00R000)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R00)-CO-O-、-O-CO-N(R00)-、-N(R00)-CO-N(R00)-、-CH=CH-或者-C≡C-以使得O和/或S原子不彼此直接连接的方式所替代,
X"表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R00)-、-N(R00)-CO-、-N(R00)-CO-N(R00)-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0-、-CY2=CY3-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-或者单键,
R00和R000各自彼此独立地表示H或者具有1-12个C原子的烷基,和
Y2和Y3各自彼此独立地表示H、F、Cl或者CN。
X’优选是-O-、-S-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR0-或者单键。
典型的间隔基团Sp"是例如-(CH2)p1-、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-CH2CH2-S-CH2CH2-、-CH2CH2-NH-CH2CH2-或者-(SiR00R000-O)p1-,其中p1是1-12的整数,q1是1-3的整数,并且R00和R000具有上述的含义。
特别优选的基团-Sp"-X"-是-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-O-CO-、-(CH2)p1-O-CO-O-,其中p1和q1具有上述的含义。
特别优选的基团Sp"在各情况下是例如:直链的亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫亚乙基、亚乙基-N-甲基亚氨基亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。
特别优选的单体是下列这些:
Figure BDA00003610223300241
Figure BDA00003610223300242
Figure BDA00003610223300243
Figure BDA00003610223300244
Figure BDA00003610223300251
Figure BDA00003610223300252
Figure BDA00003610223300253
Figure BDA00003610223300254
Figure BDA00003610223300256
Figure BDA00003610223300257
Figure BDA00003610223300261
Figure BDA00003610223300262
Figure BDA00003610223300263
Figure BDA00003610223300264
Figure BDA00003610223300265
Figure BDA00003610223300266
Figure BDA00003610223300267
Figure BDA00003610223300268
Figure BDA00003610223300271
Figure BDA00003610223300272
Figure BDA00003610223300273
Figure BDA00003610223300274
其中各个基团具有下列含义:
P1和P2各自彼此独立地表示如为式I定义的可聚合基团,优选丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟代丙烯酸酯、氧杂环丁烷、乙烯基氧或环氧基团,
Sp1和Sp2各自彼此独立地表示单键或间隔基团,优选具有上下文对于Spa所示的含义之一的间隔基团,并且特别优选-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-CO-O-或者-(CH2)p1-O-CO-O-,其中p1是1-12的整数,并且其中在上述基团中相邻环的连接是经由O原子实现的,
其中一个或多个基团P1-Sp1-和P2-Sp2-也可表示基团Raa,条件是存在的基团P1-Sp1-和P2-Sp2-中的至少一个不表示Raa
Raa表示H、F、Cl、CN或者具有1-25个C原子的直链或支化的烷基,其中一个或多个不相邻的CH2基团也可彼此独立地被C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子不彼此直接连接的方式所替代,并且其中一个或多个H原子也可被F、Cl、CN或P1-Sp1-所替代,特别优选具有1-12个C原子的直链或支化、任选单或多氟代的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基羰基氧基(其中烯基和炔基具有至少两个C原子并且支化基团具有至少三个C原子),
R0、R00各自彼此独立地表示H或具有1-12个C原子的烷基,
Ry和Rz各自彼此独立地表示H、F、CH3或CF3
Z1表示-O-、-CO-、-C(RyRz)-或-CF2CF2-,
Z2和Z3各自彼此独立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-(CH2)n-,其中n是2、3或4,
L每次出现时相同或不同地表示F、Cl、CN、SCN、SF5,或者具有1-12个C原子的直链或支化的、任选单或多氟化的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,优选F,
L'和L"各自彼此独立地表示H、F或Cl,
r表示0、1、2、3或4,
s表示0、1、2或3,
t表示0、1或2,和
x表示0或1。
液晶介质或可聚合组分优选包含一个或多个选自式M1-M21的化合物,特别优选选自式M2-M15,非常特别优选选自式M2、M3、M9、M14和M15。
液晶介质或者可聚合组分优选不含其中Z2和Z3表示-(CO)O-或者-O(CO)-的式M10的化合物。
为了生产PSA显示器,在液晶显示器的基板之间的液晶介质中通过原位聚合而聚合或交联(如果可聚合化合物含有两个或更多个可聚合基团)所述可聚合化合物,任选在施加电压的情况下。聚合可一步进行。也可首先在第一步中施加电压进行聚合以产生预倾斜角,并随后在第二聚合步骤中在没有施加电压下聚合或者交联第一步骤中未完全反应的化合物(“最终固化”)。
适宜且优选的聚合方法是例如热或光聚合,优选光聚合,特别是UV光聚合。任选地在此也可加入一种或多种引发剂。适宜的聚合条件以及适宜的引发剂种类和用量是本领域技术人员已知的且记载于文献中。适于自由基聚合的是例如可商购得到的光引发剂
Figure BDA00003610223300291
Figure BDA00003610223300293
Figure BDA00003610223300294
Figure BDA00003610223300295
(Ciba AG)。如果使用引发剂,则其比例优选为0.001-5wt%,特别优选0.001-1wt%。
具有芳香环的可聚合化合物(特别参见式M1-M15)也适于没有引发剂的聚合,这带来了显著的优点,例如较低的材料成本以及特别是更少的由可能的剩余量引发剂或其降解产物引起的液晶介质污染。因而,聚合也可以在不添加引发剂的条件下进行。因此,在一个优选的实施方案中,液晶介质不含聚合引发剂。
可聚合组分或液晶介质也可包含一种或多种稳定剂,以防止不期望的RM自发聚合,例如在储存或运输期间。稳定剂的适宜类型和用量是本领域技术人员公知的且记载于文献中。特别适宜的是例如可商购得到的
Figure BDA00003610223300296
系列(Ciba AG)稳定剂,例如
Figure BDA00003610223300297
1076。如果使用稳定剂,则基于RM或可聚合组分的总量,它们的份额优选为10-10,000ppm、特别优选为50-500ppm。
除了上述添加剂和任选的可聚合化合物(RM)外,用于根据本发明的液晶显示器中的液晶介质包含液晶混合物(“主体混合物”),其包含一种或多种、优选两种或更多种低分子量(即单体或未聚合)化合物。后者在用于可聚合化合物的聚合条件下对于聚合反应是稳定的或不反应的。原则上,合适的主体混合物是任何适用于常规VA和VA-IPS显示器的介电负性或正性的液晶混合物。
合适的液晶混合物是本领域技术人员已知的并且描述于文献中。用于VA显示器的具有负介电各向异性的液晶介质描述于EP1378557A1中。
具有正介电各向异性并适合于LCD且尤其适合于IPS显示器的合适液晶混合物是已知的,例如,来自JP07-181439(A)、EP0667555、EP0673986、DE19509410、DE19528106、DE19528107、WO96/23851和WO96/28521。
根据本发明的具有负介电各向异性的液晶介质的优选实施方案如下所示:
a)另外包含一种或多种选自式A、B和C化合物的化合物的液晶介质,
Figure BDA00003610223300301
Figure BDA00003610223300302
Figure BDA00003610223300303
其中
R2A、R2B和R2C各自彼此独立地表示H,具有最多15个C原子的未取代、被CN或CF3单取代或者至少被卤素单取代的烷基,其中在这些基团中的一个或多个CH2基团也可被-O-、-S-、
Figure BDA00003610223300304
-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-、-OC-O-或-O-CO-以O原子不直接彼此键接的方式所替代,
L1-4各自彼此独立地表示F、Cl、CF3或CHF2
Z2和Z2’各自彼此独立地表示单键、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CHCH2O-,
p表示1或2,
q表示0或1,并且
v表示1-6。
在式A和B的化合物中,Z2可具有相同或不同的含义。在式B的化合物中,Z2和Z2’可具有相同或不同的含义。
在式A、B和C的化合物中,R2A、R2B和R2C各自优选表示具有1-6个C原子的烷基,特别是CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11
在式A和B的化合物中,L1、L2、L3和L4优选表示L1=L2=F并且L3=L4=F,还有L1=F并且L2=Cl,L1=Cl并且L2=F,L3=F并且L4=Cl,L3=Cl并且L4=F。在式A和B中优选Z2和Z2'各自彼此独立表示单键,还有-C2H4-桥。
如果在式B中Z2=-C2H4-,则Z2'优选是单键,或者如果Z2'=-C2H4-,则Z2优选是单键。在式A和B的化合物中,(O)CvH2v+1优选表示OCvH2v+1,还有CvH2v+1。在式C的化合物中,(O)CvH2v+1优选表示CvH2v+1。在式C的化合物中,L3和L4各自优选表示F。
优选的式A、B和C的化合物显示如下:
Figure BDA00003610223300321
Figure BDA00003610223300331
Figure BDA00003610223300341
Figure BDA00003610223300361
其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基。
根据本发明的特别优选的混合物包含一种或多种式A-2、A-8、A-14、A-29、A-35、B-2、B-11、B-16和C-1的化合物。
式A和/或B的化合物在整个混合物中的份额优选为至少20wt%。
根据本发明的特别优选的介质包含至少一种式C-1的化合物,优选其量为>3wt%、特别是>5wt%和特别优选5-25wt%。
b)另外包含一种或多种下式的化合物的液晶介质:
Figure BDA00003610223300362
其中各个基团具有下列含义:
Figure BDA00003610223300371
R3和R4各自彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基,其中一个或两个不相邻的CH2基团也可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或者-CO-O-以O原子不直接彼此键接的方式所替代,
Zy表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或者单键,优选单键。
式ZK的化合物优选选自以下子式:
Figure BDA00003610223300372
Figure BDA00003610223300381
Figure BDA00003610223300383
Figure BDA00003610223300384
Figure BDA00003610223300385
其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,并且alkenyl和alkenyl*表示具有2-6个C原子的直链烯基。alkenyl优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或者CH3-CH=CH-(CH2)2-。
c)另外包含一种或多种下式的化合物的液晶介质:
其中各个基团每次出现时相同或不同地具有下列含义:
R5和R6各自彼此独立地具有以上为R3/4所示的含义之一,
Figure BDA00003610223300387
表示
Figure BDA00003610223300388
Figure BDA000036102233003810
表示
Figure BDA000036102233003811
e表示1或2。
式DK的化合物优选选自以下子式:
Figure BDA00003610223300391
Figure BDA00003610223300392
Figure BDA00003610223300393
Figure BDA00003610223300395
Figure BDA00003610223300398
Figure BDA00003610223300399
Figure BDA00003610223300401
其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,并且alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基。alkenyl和alkenyl*优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或者CH3-CH=CH-(CH2)2-。
d)另外包含一种或多种下式的化合物的液晶介质:
Figure BDA00003610223300403
其中各个基团具有下列含义:
Figure BDA00003610223300404
f表示0或1,
R1和R2各自彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基,其中一个或两个不相邻的CH2基团也可被-O-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CO-、-O(CO)-或-(CO)O-以O原子不彼此直接键接的方式所替代,
Zx和Zy各自彼此独立地表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或单键,优选单键,
L1和L2各自彼此独立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2
优选地,基团L1和L2都表示F,或者基团L1和L2之一表示F并且另一个表示Cl。
式LY的化合物优选选自下列子式:
Figure BDA00003610223300411
Figure BDA00003610223300412
Figure BDA00003610223300413
Figure BDA00003610223300414
Figure BDA00003610223300415
Figure BDA00003610223300417
Figure BDA00003610223300421
Figure BDA00003610223300422
Figure BDA00003610223300423
Figure BDA00003610223300424
Figure BDA00003610223300425
Figure BDA00003610223300426
Figure BDA00003610223300427
Figure BDA00003610223300428
Figure BDA00003610223300432
Figure BDA00003610223300433
其中R1具有以上所述含义,alkyl表示具有1-6个C原子的直链烷基,(O)表示氧原子或单键,和v表示1-6的整数。R1优选表示具有1-6个C原子的直链烷基或者具有2-6个C原子的直链烯基,特别是CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11、CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或者CH3-CH=CH-(CH2)2-。
e)另外包含一种或多种选自下式的化合物的液晶介质:
Figure BDA00003610223300435
Figure BDA00003610223300436
Figure BDA00003610223300437
其中alkyl表示C1-6-烷基,Lx表示H或者F,并且X表示F、Cl、OCF3、OCHF2或者OCH=CF2。特别优选式G1的化合物,其中X表示F。
f)另外包含一种或多种选自下式的化合物的液晶介质:
Figure BDA00003610223300441
Figure BDA00003610223300442
Figure BDA00003610223300443
Figure BDA00003610223300445
Figure BDA00003610223300446
Figure BDA00003610223300451
Figure BDA00003610223300452
Figure BDA00003610223300453
Figure BDA00003610223300454
Figure BDA00003610223300455
Figure BDA00003610223300456
Figure BDA00003610223300457
Figure BDA00003610223300458
Figure BDA00003610223300461
其中R5具有以上为R1所示的含义之一,alkyl表示C1-6-烷基,d表示0或1,并且z和m各自彼此独立地表示1-6的整数。这些化合物中的R5特别优选C1-6-烷基或C1-6-烷氧基或C2-6-烯基,d优选1。根据本发明的液晶介质优选以≥5wt%的量包含一种或多种上式的化合物。
g)另外包含一种或多种选自下式的联苯化合物的液晶介质:
Figure BDA00003610223300462
Figure BDA00003610223300463
Figure BDA00003610223300464
其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,和alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基。alkenyl和alkenyl*优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或者CH3-CH=CH-(CH2)2-。
式B1-B3的联苯在液晶混合物中的份额优选为至少3wt%,特别地≥5wt%。
式B2的化合物是特别优选的。
式B1-B3的化合物优选选自下列子式:
Figure BDA00003610223300465
Figure BDA00003610223300466
Figure BDA00003610223300467
Figure BDA00003610223300471
其中alkyl*表示具有1-6个C原子的烷基。根据本发明的介质特别优选包含一种或多种式B1a和/或B2c的化合物。
h)另外包含一种或多种下式的三联苯化合物的液晶介质:
Figure BDA00003610223300472
其中R5和R6各自彼此独立地具有以上为R1所示的含义之一,并且
Figure BDA00003610223300473
各自彼此独立地表示
Figure BDA00003610223300474
其中L5表示F或Cl,优选F,并且L6表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或者CHF2,优选F。
式T的化合物优选选自下列子式:
Figure BDA00003610223300475
Figure BDA00003610223300476
Figure BDA00003610223300478
Figure BDA00003610223300481
Figure BDA00003610223300482
Figure BDA00003610223300484
Figure BDA00003610223300485
Figure BDA00003610223300486
Figure BDA00003610223300488
Figure BDA00003610223300489
Figure BDA00003610223300491
其中R表示具有1-7个C原子的直链烷基或烷氧基,R*表示具有2-7个C原子的直链烯基,(O)表示氧原子或单键,和m表示1-6的整数。R*优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或者CH3-CH=CH-(CH2)2-。
R优选表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。
根据本发明的液晶介质优选以0.5-30wt%、特别是1-20wt%的量包含式T和其优选子式的三联苯。
特别优选的是式T1、T2、T3和T21的化合物。在这些化合物中,R优选表示各自具有1-5个C原子的烷基还有烷氧基。
三联苯优选用于根据本发明的混合物中,如果混合物的Δn值要≥0.1的话。优选的混合物包含2-20wt%的一种或多种式T的三联苯化合物,优选选自式T1至T22的化合物。
i)另外包含一种或多种选自下式的化合物的液晶介质:
Figure BDA00003610223300501
Figure BDA00003610223300511
其中R1和R2具有以上为式LY所示的含义,并且优选各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基或者具有2-6个C原子的直链烯基。
优选的介质包含一种或多种选自式O1、O3和O4的化合物。
k)另外包含一种或多种下式的化合物的液晶介质:
Figure BDA00003610223300512
其中
Figure BDA00003610223300513
表示
Figure BDA00003610223300514
R9表示H、CH3、C2H5或者n-C3H7,(F)表示任选的氟取代基,并且q表示1、2或3,和R7具有为R1所示的含义之一,优选其量为>3wt%、特别是≥5wt%并且非常特别优选5-30wt%。
特别优选的式FI的化合物选自下列子式:
Figure BDA00003610223300515
Figure BDA00003610223300516
Figure BDA00003610223300522
Figure BDA00003610223300523
Figure BDA00003610223300524
Figure BDA00003610223300525
Figure BDA00003610223300526
其中R7优选表示直链烷基,并且R9表示CH3、C2H5或者n-C3H7。特别优选的是式FI1、FI2和FI3的化合物。
m)另外包含一种或多种选自下式的化合物的液晶介质:
Figure BDA00003610223300531
Figure BDA00003610223300532
Figure BDA00003610223300533
其中R8具有为式LY所示的R1的含义,并且alkyl表示具有1-6个C原子的直链烷基。
n)另外包含一种或多种具有四氢萘基或萘基单元的化合物的液晶介质,所述化合物例如选自下式的化合物:
Figure BDA00003610223300535
Figure BDA00003610223300536
Figure BDA00003610223300537
Figure BDA00003610223300541
Figure BDA00003610223300542
Figure BDA00003610223300543
Figure BDA00003610223300544
Figure BDA00003610223300545
Figure BDA00003610223300546
Figure BDA00003610223300547
其中R10和R11各自彼此独立地具有为式LY的R1所示的含义之一,优选表示具有1-6个C原子的直链烷基或烷氧基或者具有2-6个C原子的直链烯基,并且Z1和Z2各自彼此独立地表示-C2H4-、-CH=CH-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CH-CH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CH2-或单键。
o)另外包含一种或多种下式的二氟二苯并色满和/或色满的液晶介质:
Figure BDA00003610223300551
其中R10和R11各自彼此独立地具有以上在式LY中为R1所示的含义,并且c表示0或1,优选其量为3-20wt%、特别是3-15wt%。
特别优选的式BC和CR的化合物选自下列子式:
Figure BDA00003610223300553
Figure BDA00003610223300554
Figure BDA00003610223300555
Figure BDA00003610223300561
Figure BDA00003610223300562
Figure BDA00003610223300563
Figure BDA00003610223300565
Figure BDA00003610223300567
Figure BDA00003610223300571
Figure BDA00003610223300572
其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,并且alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基。alkenyl和alkenyl*优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或者CH3-CH=CH-(CH2)2-。
非常特别优选的是包含一种、两种或三种式BC2的化合物的混合物。
p)另外包含一种或多种下式的氟化菲和/或二苯并呋喃的液晶介质:
Figure BDA00003610223300573
Figure BDA00003610223300574
其中R11和R12各自彼此独立地具有在以上式LY中为R1所示的含义,b表示0或1,L表示F,并且r表示1、2或3。
特别优选的式PH和BF的化合物选自下列子式:
Figure BDA00003610223300575
Figure BDA00003610223300581
Figure BDA00003610223300583
其中R和R'各自彼此独立地表示具有1-7个C原子的直链烷基或烷氧基。
根据本发明的液晶混合物是介电负性,其介电各向异性(Δε)≤-1.5。式IIIA、IIIB、IIIC、LY1-LY18、Y1-Y16、T1-T24、FI、VK1-VK4、N1-N10、BC、CR、PH和BF的化合物适合作为介电负性组分。介电负性化合物优选选自式IIIA、IIIB和IIIC。液晶介质优选具有-1.5至-8.0、特别是-2.5至-6.0的Δε。
液晶混合物中双折射率值Δn的值通常介于0.07和0.16之间,优选介于0.08和0.12之间。聚合前20℃下旋转粘度γ1优选≤165mPa·s,特别是≤140mPa·s。
根据本发明的具有正介电各向异性的液晶介质优选实施方案如下所示:
-另外包含一种或多种式II和/或III的化合物的液晶介质:
Figure BDA00003610223300584
Figure BDA00003610223300591
其中
环A表示1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基,
a是0或1,
R3在每种情况下彼此独立地表示具有1-9个C原子的烷基或者具有2-9个C原子的烯基,优选具有2-9个C原子的烯基,并且
R4在每种情况下彼此独立地表示具有1-12个C原子的未取代或卤代的烷基,其中一个或两个不相邻的CH2基团也可被-O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-(CO)-、-O(CO)-或-(CO)O-以使得O原子彼此不直接键接的方式所替代,并且优选表示具有1-12个C原子的烷基或具有2-9个C原子的烯基。
式II的化合物优选选自下式:
Figure BDA00003610223300592
Figure BDA00003610223300601
其中R3a和R4a各自彼此独立地表示H、CH3、C2H5或者C3H7,并且“alkyl”表示具有1-8个,优选1、2、3、4或5个C原子的直链烷基。特别优选的是式IIa和IIf的化合物,特别是其中R3a表示H或者CH3、优选H的那些,以及式IIc的化合物,特别是其中R3a和R4a表示H、CH3或者C2H5的那些。
式III的化合物优选选自下式:
Figure BDA00003610223300602
其中“alkyl”和R3a具有以上所述的含义,并且R3a优选表示H或CH3。特别优选式IIIb的化合物;
-另外包含一种或多种下式的化合物的液晶介质:
Figure BDA00003610223300603
Figure BDA00003610223300611
其中
R0表示具有1-15个C原子的烷基或烷氧基,其中这些基团中一个或多个CH2基团也可彼此独立地被-C≡C-、-CF2O-、-CH=CH-、
Figure BDA00003610223300612
-O-、-(CO)O-或者-O(CO)-以O原子彼此不直接键接的方式所替代,并且其中一个或多个H原子也可被卤素所替代,
X0表示F、Cl、CN、SF5、SCN、NCS、卤代烷基、卤代烯基、卤代烷氧基或卤代烯氧基,各自具有最多6个C原子,
Y1-6各自彼此独立地表示H或F,
Z0表示-C2H4-、-(CH2)4-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C2F4-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-CF2O-或-OCF2-,在式V和VI中也表示单键,和
b和c各自彼此独立地表示0或1。
在式IV-VIII的化合物中,X0优选表示F或者OCF3,此外还有OCHF2、CF3、CF2H、Cl、OCH=CF2。R0优选是直链的烷基或烯基,各自具有最多6个C原子。
式IV的化合物优选选自下式:
Figure BDA00003610223300621
其中R0和X0具有以上所述的含义。
在式IV中,R0优选表示具有1-8个C原子的烷基,并且X0优选表示F、Cl、OCHF2或OCF3,此外还有OCH=CF2。在式IVb的化合物中,R0优选表示烷基或烯基。在式IVd的化合物中,X0优选表示Cl,还有F。
式V的化合物优选选自下式:
Figure BDA00003610223300622
其中R0和X0具有以上所述的含义。在式V中,R0优选表示具有1-8个C原子的烷基并且X0优选表示F;
-包含一种或多种式VI-1的化合物的液晶介质:
Figure BDA00003610223300632
特别优选的是选自下式的那些:
其中R0和X0具有以上所述的含义。在式VI中,R0优选表示具有1-8个C原子的烷基并且X0优选表示F,以及还有OCF3
-包含一种或多种式VI-2的化合物的液晶介质:
特别优选选自下式的那些:
Figure BDA00003610223300651
其中R0和X0具有以上所述的含义。
在式VI中,R0优选表示具有1-8个C原子的烷基并且X0优选表示F;
-优选包含一种或多种式VII的化合物的液晶介质,其中Z0表示-CF2O-、-CH2CH2-或-(CO)O-,特别优选选自下式的那些:
Figure BDA00003610223300652
Figure BDA00003610223300661
其中R0和X0具有以上所述的含义。在式VII中,R0优选表示具有1-8个C原子的烷基并且X0优选表示F,以及还有OCF3
式VIII的化合物优选选自下式:
Figure BDA00003610223300662
Figure BDA00003610223300671
其中R0和X0具有以上所述的含义。R0优选表示具有1-8个C原子的直链烷基。X0优选表示F。
-另外包含一种或多种下式的化合物的液晶介质:
Figure BDA00003610223300672
其中R0、X0、Y1和Y2具有以上所述的含义,并且
Figure BDA00003610223300673
各自彼此独立地表示
Figure BDA00003610223300674
其中环A和B不两者同时表示亚环己基;
式IX的化合物优选选自下式:
Figure BDA00003610223300675
Figure BDA00003610223300676
Figure BDA00003610223300681
其中R0和X0具有以上所述的含义。R0优选表示具有1-8个C原子的烷基并且X0优选表示F。特别优选的是式IXa的化合物;
-另外包含一种或多种选自下式的化合物的液晶介质:
Figure BDA00003610223300682
Figure BDA00003610223300691
其中R0、X0和Y1-4具有以上所述的含义,并且
Figure BDA00003610223300692
各自彼此独立地表示
Figure BDA00003610223300693
式X和XI的化合物优选选自下式:
Figure BDA00003610223300694
Figure BDA00003610223300696
Figure BDA00003610223300697
Figure BDA00003610223300701
其中R0和X0具有以上所述的含义。R0优选表示具有1-8个C原子的烷基和/或X0优选表示F。特别优选的化合物是其中Y1表示F并且Y2表示H或F、优选F的那些;
-另外包含一种或多种式XII的化合物的液晶介质:
Figure BDA00003610223300702
其中R5和R6各自彼此独立地表示n-烷基、烷氧基、氧杂烷基、氟代烷基或烯基,各自具有最多9个C原子,并且优选各自彼此独立地表示具有1-7个C原子的烷基或者具有2-7个C原子的烯基。Y1表示H或F。
优选的式XII的化合物是选自下式的那些:
Figure BDA00003610223300711
其中
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,并且
alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基。
非常特别优选的是下式的化合物:
Figure BDA00003610223300712
其中alkyl具有以上所述的含义,并且R6a表示H或CH3
-另外包含一种或多种选自下式的化合物的液晶介质:
Figure BDA00003610223300713
Figure BDA00003610223300721
其中R0、X0、Y1和Y2具有以上所述的含义。R0优选表示具有1-8个C原子的烷基并且X0优选表示F或Cl;
式XIII和XIV的化合物优选选自下式:
Figure BDA00003610223300722
其中R0和X0具有以上所述的含义。R0优选表示具有1-8个C原子的烷基。在式XIII的化合物中,X0优选表示F或Cl。
-另外包含一种或多种式D1和/或D2的化合物的液晶介质:
Figure BDA00003610223300731
其中Y1、Y2、R0和X0具有以上所述的含义。R0优选表示具有1-8个C原子的烷基并且X0优选表示F。特别优选的是下式的化合物:
Figure BDA00003610223300732
其中R0具有以上所述的含义并且优选表示具有1-6个C原子的直链烷基,特别是C2H5、n-C3H7或n-C5H11
-另外包含一种或多种下式的化合物的液晶介质:
Figure BDA00003610223300733
其中Y1、R1和R2具有以上所述的含义。R1和R2优选各自彼此独立地表示具有1-8个C原子的烷基。Y1优选表示F。优选的介质包含1-15wt%、特别是1-10wt%的这些化合物。
-另外包含一种或多种下式的化合物的液晶介质:
Figure BDA00003610223300741
其中X0、Y1和Y2具有以上所述的含义,并且“alkenyl”表示C2-7-烯基。特别优选下式的化合物:
Figure BDA00003610223300742
其中R3a具有以上所述的含义并且优选表示H;
-另外包含一种或多种选自式XIX-XXV的四环化合物的液晶介质:
Figure BDA00003610223300743
Figure BDA00003610223300751
其中Y1-4、R0和X0各自彼此独立地具有以上含义之一。X0优选是F、Cl、CF3、OCF3或OCHF2。R0优选表示烷基、烷氧基、氧杂烷基、氟烷基或烯基,各自具有最多8个C原子。
-另外包含一种或多种下式的化合物的液晶介质:
Figure BDA00003610223300752
其中R0、X0和Y1-4具有以上所述的含义。
特别优选下式的化合物:
优选是
Figure BDA00003610223300755
Figure BDA00003610223300761
-R0通常优选是具有2-7个C原子的直链烷基或烯基;
-X0优选是F,还有OCF3、Cl或CF3
-所述介质优选包含一种或多种选自式II化合物的化合物;
-所述介质优选包含一种或多种选自式VI-2、VII-1a、VII-1b、IX、X、XI和XXVI(CF2O-桥接的化合物)化合物的化合物;式VI-2、VII-1a、VII-1b、IX、X、XI和XXVI的化合物的总含量优选为35wt%或更多、特别优选40wt%或更多并且非常特别优选45wt%或更多;
-式II-XXVII的化合物在整个混合物中的份额优选为20-99wt%;
-所述介质优选包含25-80wt%、特别优选30-70wt%的式II和/或III的化合物;
-所述介质优选包含20-70wt%、特别优选25-60wt%的式IIa的化合物;
-所述介质优选包含2-25wt%、特别优选3-20wt%的选自式VI-2化合物的化合物;
-所述介质包含共计2-30wt%、特别优选3-20wt%的式XI和XXVII的化合物;
-所述介质优选包含1-20wt%、特别优选2-15wt%的式XXIV的化合物;
-所述介质包含共计15-65wt%、特别优选30-55wt%的选自式VI-2、X、XI和XXV的高极性化合物。
根据本发明的介电负性或正性液晶介质的向列相优选在10℃或更低至60℃或更高、特别优选0℃或更低至70℃或更高的温度范围内具有向列相。
在本申请和以下实施例中,液晶化合物的结构通过首字母缩写表示,并且根据以下表A和B转化为化学式。所有的基团CnH2n+1和CmH2m+1是具有n和m个C原子的直链烷基;n、m、z和k是整数并优选表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12。表B中的代码是显而易见的。表A中,只显示基本结构的首字母缩写。在个别情况下,接着有取代基R1*、R2*、L1*和L2*的代码,通过破折号与用于基本结构的首字母缩写分开。
Figure BDA00003610223300771
优选的混合物组分在表A和B中。
表A
Figure BDA00003610223300781
Figure BDA00003610223300791
Figure BDA00003610223300811
表B
n、m、z彼此独立地优选表示1、2、3、4、5或6。
Figure BDA00003610223300821
Figure BDA00003610223300831
Figure BDA00003610223300841
Figure BDA00003610223300851
Figure BDA00003610223300861
Figure BDA00003610223300871
Figure BDA00003610223300881
Figure BDA00003610223300891
Figure BDA00003610223300901
Figure BDA00003610223300911
Figure BDA00003610223300921
Figure BDA00003610223300931
Figure BDA00003610223300941
Figure BDA00003610223300951
Figure BDA00003610223300961
Figure BDA00003610223300971
Figure BDA00003610223300991
在本发明优选的实施方案中,根据本发明的液晶介质包含一种或多种选自表A和B化合物的化合物。
表C
表C显示了可加入到根据本发明的液晶介质中的可能的手性掺杂剂。
Figure BDA00003610223300992
Figure BDA00003610223301001
Figure BDA00003610223301011
液晶介质任选包含0-10wt%、特别是0.01-5wt%、特别优选0.1-3wt%的掺杂剂,优选选自表C的化合物。
表D
表D显示了可加入到根据本发明的液晶介质中的可能的稳定剂。(这里n表示1-12的整数,优选1、2、3、4、5、6、7或8,未显示末端甲基)。
Figure BDA00003610223301021
Figure BDA00003610223301041
Figure BDA00003610223301051
液晶介质优选包含0-10wt%、特别是1ppm至5wt%、特别优选1ppm至1wt%的稳定剂。液晶介质优选包含一种或多种选自表D化合物的稳定剂。
表E
表E显示了可用于根据本发明的液晶介质中优选作为可聚合化合物的示例性化合物。
Figure BDA00003610223301061
Figure BDA00003610223301071
Figure BDA00003610223301081
在本发明的一个优选实施方案中,介晶介质包含一种或多种选自表E化合物的化合物。
在本申请中,术语“化合物”(也写作“一种或多种化合物”),倘若没有明确的相反说明,表示一种以及多种的化合物。相反,术语“化合物”通常也包含多种化合物,倘若这根据定义是可能的并且没有另外明确指出的话。同样适用于术语“一种和多种液晶介质”。术语“组分”在每种情况下包含一种或多种物质、化合物和/或颗粒。
此外,使用下列缩写和符号:
ne           在20℃和589nm下的非寻常折射率,
no           在20℃和589nm下的寻常折射率,
Δn          在20℃和589nm下的光学各向异性,
ε         在20℃和1kHz下垂直于指向矢的介电常数,
ε||         在20℃和1kHz下平行于指向矢的介电常数,
Δε        在20℃和1kHz下的介电各向异性,
K.p.,T(N,I) 清亮点[℃],
γ1         在20℃下的旋转粘度[mPa·s],
K1          在20℃下的弹性常数,“斜展”变形[pN],
K2          在20℃下的弹性常数,“扭曲”变形[pN],
K3          在20℃下的弹性常数,“弯曲”变形[pN]。
除非另有明确说明,本申请中的所有浓度以重量百分比引用,并以包含所有固体或液晶组分的相应全部混合物计,不含溶剂。
所有物理性质根据"Merck Liquid Crystals,Physical Propertiesof Liquid Crystals",Status Nov.1997,Merck KGaA,(德国)测定并适用于20℃的温度,并且Δn在589nm和Δε在1kHz下测定,除非每种情况下另有明确说明。
可聚合化合物在显示器或者测试盒中通过用特定强度的UVA光(通常365nm)辐射预定时间而聚合,其中任选同时向显示器施加电压(通常5至30V交流电,1kHz)。在实施例中,除非另有说明,使用100mW/cm2水银蒸气灯,使用装有320nm或340nm的带通滤波器的标准UV计(Ushio UNI计)测量强度。
下列实施例用以解释本发明而非意在以任何方式限定它。然而,本领域技术人员明了由物理性质可实现何种性能并且在何种范围内可将其改变。特别地,也为本领域技术人员很好定义了可优选实现的各种性质的组合。
根据说明书,本发明的实施方案和变型的进一步组合还可以从权利要求中得到。
实施例
使用的化合物如果不是商购获得的,则通过标准实验室程序合成。液晶介质来自Merck KGaA(德国)。
所用的自取向的长链的醇和胺是商购获得的并如果需要,在使用之前被纯化。
在根据本发明的液晶介质中使用以下自取向化合物:
Figure BDA00003610223301101
混合物实施例
为了制备根据本发明的液晶介质,使用下列由低分子量组分以所述重量百分比份额组成的液晶混合物。
表1:向列型液晶介质M1(Δε<0)
Figure BDA00003610223301102
Figure BDA00003610223301111
表2:向列型液晶介质M2(Δε>0)
混合物实施例1(a/b),无聚合物稳定化
将1号化合物(2.0wt%)加入到表1所示的VA型向列型液晶介质M1(Δε<0)中,并将混合物均化。
在测试盒中的应用,没有预配向层(取向层):
a)将所得混合物引入到单域(Domain)测试盒中(没有聚酰亚胺配向层,层厚d≈4.0μm,玻璃基板,在两面上都有ITO涂层,没有钝化层)。液晶介质具有相对于基板表面的自发垂面的(垂直的)配向。在直至70℃下该配向保持稳定。在温度稳定范围内,通过施加介于0和30V之间的电压,VA盒可在交叉的起偏器之间可逆切换。
b)将所得混合物引入到双域测试盒中(没有聚酰亚胺配向层,层厚d≈4.0μm,玻璃基板,在两面上都有结构化的ITO涂层(10μm缝宽),没有钝化层)。液晶介质具有相对于基板表面的自发垂面的(垂直的)配向。在直至40℃下该配向保持稳定。在温度稳定范围内,通过施加介于0和30V之间的电压,VA盒可在交叉的起偏器之间可逆切换。
混合物实施例2,无聚合物稳定化
将1号化合物(2.0wt%)加入到表2所示的VA-IPS型向列型液晶介质M2(Δε>0)中,并将混合物均化。
在测试盒中的应用,没有预配向层(取向层):
将所得混合物引入到单域测试盒中(没有聚酰亚胺取向层,层厚d≈4.0μm,玻璃基板,在两面上都有ITO涂层,没有钝化层)。液晶介质具有相对于基板表面的自发垂面的(垂直的)配向。
混合物实施例3-10(a/b),无聚合物稳定化
类似于混合物实施例1,将2-9号化合物加入到表1所示的向列型液晶介质M1(Δε<0)中,并将混合物均化。化合物在介质中的重量比例显示于表3中。所得液晶介质在每种情况下被引入到没有预配向层的一个单域测试盒(a)和一个双域测试盒(b)。所获得的相对于基板表面的配向(垂面(垂直的)或平面的)显示于表3中。在温度稳定范围内,通过施加介于0和30V之间的电压,VA盒(垂面配向)可在交叉的起偏器之间可逆切换。
表3:在M1中的掺杂重量比例和所得液晶混合物在20℃和70℃下的配向。
Figure BDA00003610223301121
具有垂面配向的盒可以可逆切换。
混合物实施例11-18
类似于混合物实施例2,将2-9号化合物加入到表1所示的向列型液晶介质M2(Δε>0)中,并将混合物均化。化合物在介质中的重量比例显示于表4中。所得液晶介质被引入到没有预配向层的单域测试盒中。所获得的相对于基板表面的配向(垂面(垂直的)或平面的)显示于表4中。
表4:在M2中的掺杂重量比例和所得液晶混合物在20℃下的取向。单域测试盒
混合物实施例 化合物编号 重量比例 20℃下的配向
11(对照) 2 2.0% 平面
12 3 0.6% 垂面
13(对照) 4 2.0% 平面
14 5 1.0% 垂面
15 6 0.5% 垂面
16 7 0.3% 垂面
17 8 0.3% 垂面
18 9 2.0% 垂面
混合物实施例19-21(混合物实施例1、4和6的聚合物稳定化)
将可聚合化合物(RM-1,0.5wt%)和如表5.a和5.b所示的自取向化合物加入表1所示的向列型液晶介质M1(Δε<0)中,并将混合物均化。
在测试盒中的应用,没有预配向层(取向层):
a)将所得混合物(表5a)引入到单域测试盒中(没有聚酰亚胺配向层,层厚d≈4.0μm,玻璃基板,在两面上都有ITO涂层,没有钝化层)。液晶介质具有相对于基板表面的自发的垂面(竖直的)配向。在施加大于光学阈值电压的电压情况下,将盒用强度为100mW/cm2的UV光在40℃下辐射15min。由此单体、可聚合化合物进行聚合。因而,垂面配向被另外稳定化,并建立了‘预倾斜’。在施加介于0和30V之间的电压情况下,所获得的PSA-VA盒可在最高达70℃时可逆切换。与未经聚合的实施例相比,响应时间缩短。
表5.a:在120℃下的温度负载测试之前和之后,对于M1中的聚合物稳定化的重量比例和所得液晶混合物在20℃和70℃下的配向。单域盒(a)。
Figure BDA00003610223301141
Figure BDA00003610223301151
具有垂面配向的盒可以可逆切换。
b)将所得混合物(表5b)引入到双域测试盒中(没有聚酰亚胺配向层,层厚d≈4.0μm,玻璃基板,在两面上都有结构化的ITO涂层(10μm缝宽),没有钝化层)。液晶介质具有相对于基板表面的自发的垂面的(竖直的)配向。在施加大于光学阈值电压的电压情况下,将所述盒用强度为100mW/cm2的UV光在40℃下辐射15min。由此进行单体、可聚合化合物的聚合。因而,垂面配向被另外稳定化并建立了‘预倾斜’。在施加介于0和30V之间的电压情况下,所获得的PSA-VA盒可在最高达70℃时可逆切换。与未经聚合的实施例相比,响应时间缩短。
混合物实施例1、6、19-21的温度负载测试
将混合物实施例1、6、19-21的液晶介质引入到单域和双域测试盒中。如所述的那样聚合该可聚合化合物。使全部盒在120℃下历经热负载测试所示的天数(表5.a和5.b)。在温度负载之前和之后研究电光学曲线。尽管在无聚合物稳定化地负载之后,观察到响应曲线方面的显著不同直至自诱导的垂面配向完全损失,但经聚合物稳定的盒的性质在20℃和70℃之间实际上保持不变。
表5.b:在120℃下的温度负载之前和之后,对于M1中的聚合物稳定化的重量比例和所得液晶混合物在20℃和70℃下的配向。双域盒(b)。
具有垂面配向的盒可以可逆切换。

Claims (19)

1.包含低分子量液晶组分和一种或多种有机化合物的液晶介质,其中该有机化合物含有至少一个极性锚固基团和至少一个具有至少8个C原子的长链非极性基团。
2.根据权利要求1的液晶介质,特征在于,它额外包含可聚合或者经聚合的组分,其中该经聚合的组分可通过可聚合组分的聚合得到。
3.根据权利要求1或2的液晶介质,特征在于,该长链非极性基团包含脂肪族烃基,其任选地为不饱和的或被F和/或Cl卤代,和其中一个或多个不相邻且非末端的CH2基团可被-O-、-(CO)-或酯基所替代,和其中一个CH2基团可被具有3-8个C原子的亚环烷基所替代。
4.根据权利要求1-3的一项或多项的液晶介质,特征在于,所述有机化合物的极性锚固基团含有至少一个OH结构或在伯或仲或叔氨基中的N原子。
5.根据权利要求1-4的一项或多项的液晶介质,特征在于,所述有机化合物包含式(I)的化合物
(R1)n-R2    (I)
其中
R1表示具有8-20个C原子的直链或支化的烷基,其中一个或多个不相邻的CH2基团也可被-CH=CH-、-CF=CH-、-CH=CF-或-C≡C-所替代,其中一个CH2基团可被具有3-8个C原子的亚环烷基所替代和其中一个或多个H原子也可被F或Cl所替代,
R2表示极性锚固基团,和
n表示1或2。
6.根据权利要求5的液晶介质,特征在于,对于式I化合物,该基团R2包含子式(A1)的基团,
-Sp-[X2-Z3-]kX1                        (A1)
其中
Sp表示间隔基团或者单键,
X1表示基团-NH2、-NHR11、-NR11 2、-OR11、-OH、-(CO)OH或者下式的基团
Figure FDA00003610223200021
R0表示H或者具有1-12个C原子的烷基,
X2表示-NH-、-NR11-、-O-或者单键,
Z3在每种情况下彼此独立地表示具有1-15个C原子的亚烷基、具有5或6个C原子的碳环,或者一个或多个环与亚烷基的组合,其中在每种情况下氢可以被-OH、-OR11、-(CO)OH、-NH2、-NHR11、-NR11 2或者卤素(优选F、Cl)所替代,
R11表示卤代的或者未取代的具有1-15个C原子的烷基,其中在该基团中一个或多个CH2基团也可各自彼此独立地被-C≡C-、-CH=CH-、-(CO)O-、-O(CO)-、-(CO)-或者-O-以O原子彼此不直接键接的方式所替代,并且其中两个基团R11可彼此键接形成环,或者表示H,和
k表示0、1、2或者3。
7.根据权利要求5或6的液晶介质,特征在于,该有机化合物包含式I化合物:
R1-R2                                   (I)
其中
R1如权利要求5中所定义,和
R2彼此独立地表示具有1-25个C原子的直链、支化或环状的烷基,其中一个或多个不相邻的CH2基团任选地被-NR0-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以N、O和/或S原子彼此不直接键接的方式所替代,和其中一个或多个叔碳原子(CH基团)任选地被N所替代,和其中一个或多个H原子任选地被F或Cl所替代,条件是基团R2包括一个或多个选自N、S和/或O的杂原子。
8.根据权利要求1-7的一项或多项的液晶介质,特征在于,对于式I化合物,R1表示具有8-20个C原子的烷基。
9.根据权利要求1-8的一项或多项的液晶介质,特征在于,其以少于10wt%的浓度包含具有至少一个锚固基团的有机化合物。
10.权利要求1-9的一项或多项的液晶介质,特征在于,其包含一种或多种式M的可聚合化合物或者经聚合的组分,所述经聚合的组分包含一种或多种经聚合的形式的式M的化合物:
Pa-(Spa)s1-A2-(Z1-A1)n-(Spb)s2-Pb    M
其中各个基团具有下列含义:
Pa、Pb各自彼此独立地表示可聚合基团,
Spa、Spb每次出现时相同或不同地表示间隔基团,
s1、s2各自彼此独立地表示0或1,
A1、A2各自彼此独立地表示选自下列基团的基团:
a)反式-1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基和4,4’-亚二环己基,其中一个或多个不相邻的CH2基团也可被-O-和/或-S-所替代,并且其中一个或多个H原子也可被F所替代,
b)1,4-亚苯基和1,3-亚苯基,其中一个或两个CH基团也可被N所替代,并且其中一个或多个H原子也可被L所替代,
c)四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氢呋喃-2,5-二基、环丁烷-1,3-二基、哌啶-1,4-二基、噻吩-2,5-二基和硒吩-2,5-二基,它们还可被L单或多取代,
d)饱和、部分不饱和或者完全不饱和并且任选取代的具有5-20个环C原子的多环基团,其中一个或多个C原子也可被杂原子所替代,优选选自二环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基,
其中这些基团中一个或多个H原子也可被L替代,和/或一个或多个双键可被单键所替代,和/或一个或多个CH基团可被N所替代,
n表示0、1、2或3,
Z1在每种情况下彼此独立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或者-(CH2)n-,其中n是2、3或4,-O-、-CO-、-C(RyRz)-、-CH2CF2-、-CF2CF2-或者单键,
L每次出现时相同或不同地表示F、Cl、CN、SCN、SF5或者在每种情况下任选氟代的具有1-12个C原子的直链或支化的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰基氧基,
R0、R00各自彼此独立地表示H、F或者具有1-12个C原子的直链或支化的烷基,其中一个或多个H原子也可被F所替代,
M表示-O-、-S-、-CH2-、-CHY1-或-CY1Y2-,和
Y1和Y2各自彼此独立地具有以上为R0所示的含义之一或者表示Cl或CN。
11.根据权利要求1-10的一项或多项的液晶介质,特征在于,除极性锚固基团之外,该式I化合物还含有一种或多种可聚合基团作为进一步的官能化。
12.包含具有两个基板和至少两个电极以及位于所述基板之间的根据权利要求1-11的一项或多项的液晶介质的层的液晶盒的液晶显示器,其中至少一个基板对光是透明的,
其中有机化合物或者式I化合物适合于导致液晶介质相对于所述基板表面的垂面取向。
13.根据权利要求12的液晶显示器,特征在于,该基板不具有用于垂面取向的配向层。
14.根据权利要求12的液晶显示器,特征在于,该基板在一侧或两侧上具有配向层。
15.根据权利要求12-14的一项或多项的液晶显示器,特征在于,其为VA显示器,所述VA显示器含有具有负介电各向异性的液晶介质和设置在对置基板上的电极。
16.根据权利要求12-15的一项或多项的液晶显示器,特征在于,其为VA-IPS显示器,所述VA-IPS显示器含有具有正介电各向异性的液晶介质和至少设置在一个基板上的交叉指型电极。
17.制备液晶介质的方法,特征在于,将一种或多种具有至少一个极性锚固基团和至少一个具有至少8个C原子的长链非极性基团的有机化合物与低分子量液晶组分混合,并任选加入一种或多种可聚合化合物,和任选加入添加剂并任选地聚合。
18.根据前述权利要求的一项或多项的具有至少一个极性锚固基团和至少一个具有至少8个C原子的长链非极性基团的有机化合物的用途,作为液晶介质的添加剂以导致相对于限定液晶介质的表面的垂面配向。
19.生产包含具有两个基板和至少两个电极的液晶盒的液晶显示器的方法,其中至少一个基板对光是透明的并且至少一个基板具有一个或两个电极,该方法包含如下方法步骤:
-用根据权利要求1-11之一的液晶介质填充所述盒,所述液晶介质采取相对于基板表面的垂面取向,和任选地
-聚合可聚合的组分,任选地在向所述盒施加电压或者在电场的作用下进行聚合。
CN201280007427.3A 2011-02-05 2012-01-09 具有垂面取向的液晶显示器 Active CN103492531B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102011010380.5 2011-02-05
DE102011010380 2011-02-05
PCT/EP2012/000068 WO2012104008A1 (de) 2011-02-05 2012-01-09 Flüssigkristallanzeigen mit homöotroper ausrichtung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103492531A true CN103492531A (zh) 2014-01-01
CN103492531B CN103492531B (zh) 2016-06-22

Family

ID=45524500

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280007427.3A Active CN103492531B (zh) 2011-02-05 2012-01-09 具有垂面取向的液晶显示器

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9249355B2 (zh)
EP (1) EP2670818B1 (zh)
JP (1) JP6377908B2 (zh)
KR (1) KR101926207B1 (zh)
CN (1) CN103492531B (zh)
DE (1) DE102012000632A1 (zh)
TW (1) TWI592469B (zh)
WO (1) WO2012104008A1 (zh)

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103619993A (zh) * 2011-07-07 2014-03-05 默克专利股份有限公司 液晶介质
CN104845644A (zh) * 2015-05-27 2015-08-19 深圳市华星光电技术有限公司 一种液晶介质组合物
CN105400522A (zh) * 2014-08-15 2016-03-16 默克专利股份有限公司 液晶介质
CN105542796A (zh) * 2016-02-01 2016-05-04 深圳市华星光电技术有限公司 自取向液晶介质组合物及液晶显示面板
WO2016078239A1 (zh) * 2014-11-21 2016-05-26 深圳市华星光电技术有限公司 垂直配向型液晶显示器
CN105969402A (zh) * 2015-03-10 2016-09-28 默克专利股份有限公司 液晶介质
CN106318404A (zh) * 2015-07-03 2017-01-11 默克专利股份有限公司 液晶介质和液晶显示器
CN106536679A (zh) * 2014-07-28 2017-03-22 默克专利股份有限公司 具有垂面配向的液晶介质
CN106753428A (zh) * 2016-12-30 2017-05-31 深圳市华星光电技术有限公司 一种反式pdlc液晶材料组合物、基板及显示器
CN106833677A (zh) * 2016-12-29 2017-06-13 深圳市华星光电技术有限公司 一种垂直取向剂材料
CN106987255A (zh) * 2016-01-21 2017-07-28 三星显示有限公司 液晶组合物、包括其的液晶显示装置及其制造方法
CN107109233A (zh) * 2015-01-20 2017-08-29 捷恩智株式会社 液晶组合物及液晶显示元件
CN107406771A (zh) * 2015-03-24 2017-11-28 捷恩智株式会社 液晶组合物及液晶显示元件
CN107463029A (zh) * 2017-08-25 2017-12-12 深圳市华星光电技术有限公司 自取向液晶显示面板及其制作方法
CN107949620A (zh) * 2015-09-09 2018-04-20 默克专利股份有限公司 液晶介质
CN108026019A (zh) * 2015-09-15 2018-05-11 捷恩智株式会社 聚合性极性化合物、液晶组合物及液晶显示元件
CN108138050A (zh) * 2015-11-10 2018-06-08 Dic株式会社 向列液晶组合物和使用其的液晶显示元件
CN108350362A (zh) * 2015-10-23 2018-07-31 捷恩智株式会社 液晶组合物及液晶显示元件
CN108410475A (zh) * 2018-03-01 2018-08-17 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 一种液晶材料及液晶显示面板
CN108603120A (zh) * 2016-01-29 2018-09-28 捷恩智株式会社 液晶组合物及液晶显示元件
CN109563409A (zh) * 2016-08-03 2019-04-02 捷恩智株式会社 液晶显示元件、显示装置
CN110964539A (zh) * 2018-09-28 2020-04-07 石家庄诚志永华显示材料有限公司 液晶组合物、高分子液晶配向聚合物、液晶显示元件、液晶显示器
CN111183206A (zh) * 2017-09-08 2020-05-19 Dic株式会社 取向助剂、液晶组合物及液晶显示元件

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101386088B1 (ko) 2012-09-20 2014-04-16 디아이씨 가부시끼가이샤 액정 표시 장치
EP2733529B1 (en) 2012-10-03 2016-09-21 DIC Corporation Liquid crystal display device
TWI476270B (zh) * 2012-10-04 2015-03-11 Dainippon Ink & Chemicals 液晶顯示裝置
TWI468498B (zh) * 2012-10-19 2015-01-11 Dainippon Ink & Chemicals 液晶顯示裝置
US9688915B2 (en) 2013-07-03 2017-06-27 Jnc Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
JPWO2015025604A1 (ja) * 2013-08-20 2017-03-02 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
CN104981729B (zh) 2013-09-24 2017-03-01 Dic株式会社 液晶显示装置
EP3730590A1 (de) * 2014-03-10 2020-10-28 Merck Patent GmbH Flüssigkristalline medien mit homöotroper ausrichtung
JP2015205982A (ja) * 2014-04-18 2015-11-19 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
KR101607479B1 (ko) * 2014-06-10 2016-03-30 명지대학교 산학협력단 액정 배향층, 이를 이용한 액정표시소자 및 이의 제조방법
US10330981B2 (en) * 2014-11-11 2019-06-25 Samsung Display Co., Ltd. Liquid crystal display device
KR102325210B1 (ko) * 2014-11-11 2021-11-12 삼성디스플레이 주식회사 액정 표시 장치
US9850428B2 (en) 2014-11-27 2017-12-26 Jnc Corporation Compound having poly (difluoromethylene) chain, liquid crystal composition and liquid crystal display device
US20180023001A1 (en) 2015-01-14 2018-01-25 Jnc Corporation Compound having polymerizable group, liquid crystal composition and liquid crystal display device
CN107109228B (zh) * 2015-01-19 2021-03-19 默克专利股份有限公司 可聚合化合物及其在液晶显示器中的用途
WO2016129490A1 (ja) 2015-02-09 2016-08-18 Jnc株式会社 重合性極性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
KR20160113423A (ko) * 2015-03-19 2016-09-29 삼성디스플레이 주식회사 액정 표시 장치
US10479940B2 (en) 2015-04-23 2019-11-19 Jnc Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
US20180142155A1 (en) * 2015-06-19 2018-05-24 Dic Corporation Liquid crystal display device and method for manufacturing same
TWI694140B (zh) 2015-07-17 2020-05-21 日商捷恩智股份有限公司 聚合性極性化合物、液晶組成物及液晶顯示元件
CN104965359B (zh) * 2015-07-20 2017-12-29 深圳市华星光电技术有限公司 多重稳态液晶显示面板
CN107849457B (zh) 2015-07-23 2021-11-30 捷恩智株式会社 液晶组合物及液晶显示元件
EP3392325B1 (en) 2015-12-08 2020-04-15 JNC Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display element
KR20180095032A (ko) 2015-12-17 2018-08-24 메르크 파텐트 게엠베하 신남산 유도체
US10442992B2 (en) 2015-12-17 2019-10-15 Jnc Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
US10385269B2 (en) 2015-12-21 2019-08-20 Jnc Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
JP2017115122A (ja) * 2015-12-21 2017-06-29 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
CN105785638A (zh) * 2016-05-09 2016-07-20 深圳市华星光电技术有限公司 Lcd显示器
US10865344B2 (en) 2016-05-18 2020-12-15 Jnc Corporation Low molecular weight polar compound for homogeneously aligning liquid crystal medium, and liquid crystal medium containing same
TWI717472B (zh) * 2016-05-18 2021-02-01 日商捷恩智股份有限公司 含有包含使液晶介質均勻配向的低分子極性化合物的液晶介質的液晶顯示元件
WO2017209161A1 (ja) 2016-06-03 2017-12-07 Jnc株式会社 重合性極性化合物、液晶組成物、および液晶表示素子
KR20190013740A (ko) * 2016-06-03 2019-02-11 디아이씨 가부시끼가이샤 액정 조성물용 자발 배향 조제, 그 자발 배향 조제에 적합한 화합물, 액정 조성물, 및 액정 표시 소자
JP6573091B2 (ja) 2016-06-28 2019-09-11 Jnc株式会社 液晶表示素子の製造方法および液晶表示素子
TWI728101B (zh) * 2016-08-05 2021-05-21 日商捷恩智股份有限公司 聚合性極性化合物、液晶組成物及液晶顯示元件
TWI737834B (zh) * 2016-10-26 2021-09-01 日商迪愛生股份有限公司 液晶組成物用自發配向助劑
KR20180051726A (ko) 2016-11-08 2018-05-17 삼성디스플레이 주식회사 액정 표시 장치
US20200183203A1 (en) 2016-12-08 2020-06-11 Jnc Corporation Reverse mode liquid crystal device
US10538705B2 (en) 2016-12-13 2020-01-21 Jnc Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
JP2019073675A (ja) * 2017-10-12 2019-05-16 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
KR20190047160A (ko) 2017-10-25 2019-05-08 삼성디스플레이 주식회사 액정 조성물 및 이를 포함하는 표시 장치
EP3722278A4 (en) 2017-12-05 2021-12-08 JNC Corporation POLYMERISABLE FLEECE COMPOUND, LIQUID CRYSTAL COMPOSITION, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY ELEMENT
KR102479021B1 (ko) 2018-02-23 2022-12-19 삼성디스플레이 주식회사 액정 표시 장치
CN110229679B (zh) * 2018-03-06 2020-11-17 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种液晶介质的自配向添加剂及其制备方法与应用
JP7131048B2 (ja) * 2018-04-20 2022-09-06 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
WO2019206789A1 (en) 2018-04-23 2019-10-31 Merck Patent Gmbh Liquid crystal mixture and liquid crystal display
CN111989383A (zh) 2018-04-23 2020-11-24 默克专利股份有限公司 液晶混合物及液晶显示器
KR20210003836A (ko) 2018-04-23 2021-01-12 메르크 파텐트 게엠베하 액정 혼합물 및 액정 디스플레이
KR20210005122A (ko) 2018-04-23 2021-01-13 메르크 파텐트 게엠베하 액정 혼합물 및 액정 디스플레이
WO2019220673A1 (ja) * 2018-05-15 2019-11-21 Jnc株式会社 化合物、液晶組成物、および液晶表示素子
US20220380672A1 (en) 2018-08-22 2022-12-01 Merck Patent Gmbh Liquid Crystal Mixture and Liquid Crystal Display
CN112585243A (zh) 2018-08-22 2021-03-30 默克专利股份有限公司 液晶混合物及液晶显示器
WO2020043643A1 (en) 2018-08-28 2020-03-05 Merck Patent Gmbh Liquid crystal mixture and liquid crystal display
EP3864111A1 (en) 2018-10-10 2021-08-18 Merck Patent GmbH Liquid crystal mixture and liquid crystal display
US20230068853A1 (en) 2018-12-12 2023-03-02 Merck Patent Gmbh Liquid crystal mixture and liquid crystal display
CN114207082A (zh) 2019-06-04 2022-03-18 默克专利股份有限公司 液晶混合物及液晶显示器
EP3792334B1 (en) 2019-09-16 2022-01-19 Merck Patent GmbH Liquid crystal mixture and liquid crystal display
TW202136481A (zh) 2020-02-13 2021-10-01 德商馬克專利公司 液晶裝置
TW202136871A (zh) 2020-02-13 2021-10-01 德商馬克專利公司 液晶裝置
EP4012004A1 (en) 2020-12-11 2022-06-15 Merck Patent GmbH Liquid crystal device
WO2022122780A1 (en) 2020-12-11 2022-06-16 Merck Patent Gmbh Liquid crystal mixture and liquid crystal display

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3848966A (en) * 1973-10-15 1974-11-19 Gen Motors Corp Homeotropic alignment additive for liquid crystals
US3981816A (en) * 1972-11-15 1976-09-21 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Liquid crystal display device
US5576867A (en) * 1990-01-09 1996-11-19 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid crystal switching elements having a parallel electric field and βo which is not 0° or 90°
CN1324112C (zh) * 2001-02-21 2007-07-04 儿童医院医学中心 官能化立方液晶相物质及其制备和使用方法
US20080113923A1 (en) * 2004-10-19 2008-05-15 National Institute Of Advanced Industrial Science Type II Cubic Liquid Crystal Composition
CN101874097A (zh) * 2007-11-23 2010-10-27 Lg化学株式会社 可聚合液晶组合物、由该组合物制备的垂面取向液晶膜以及制备该液晶膜的方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3972589A (en) 1972-06-23 1976-08-03 General Electric Company Nematic liquid crystal mixtures with stable homeotropic boundary conditions and methods of making the same
JPS5223349B2 (zh) * 1972-11-17 1977-06-23
DE2356889C3 (de) 1972-11-15 1978-06-29 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., Kadoma, Osaka (Japan) Flüssigkristallanzeigegerät
US4022934A (en) * 1975-04-21 1977-05-10 Hughes Aircraft Company Means for inducing perpendicular alignment of a nematic liquid crystal on a coated substrate
JPS5529556A (en) * 1978-08-22 1980-03-01 Matsushita Electric Ind Co Ltd Dynamic scattering liquid crystal display
DE4000451B4 (de) 1990-01-09 2004-12-09 Merck Patent Gmbh Elektrooptisches Flüssigkristallschaltelement
EP0916992B1 (en) 1992-09-18 2003-11-26 Hitachi, Ltd. A liquid crystal display device
JPH07181439A (ja) 1993-12-24 1995-07-21 Hitachi Ltd アクティブマトリクス型液晶表示装置
JP3543351B2 (ja) 1994-02-14 2004-07-14 株式会社日立製作所 アクティブマトリクス型液晶表示装置
TW262553B (zh) 1994-03-17 1995-11-11 Hitachi Seisakusyo Kk
DE19528106A1 (de) 1995-02-03 1996-08-08 Merck Patent Gmbh Elektrooptische Flüssigkristallanzeige
DE19528107B4 (de) 1995-03-17 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung in einer elektrooptischen Flüssigkristallanzeige
US5993691A (en) 1995-02-03 1999-11-30 Merck Patent Gesellschaft Mit Electro-optical liquid crystal display
DE19509410A1 (de) 1995-03-15 1996-09-19 Merck Patent Gmbh Elektrooptische Flüssigkristallanzeige
US7077984B1 (en) * 1996-07-12 2006-07-18 Science Applications International Corporation Electrically switchable polymer-dispersed liquid crystal materials
JPH1036847A (ja) 1996-07-25 1998-02-10 Seiko Epson Corp 液晶表示素子およびその製造方法
US6177972B1 (en) 1999-02-04 2001-01-23 International Business Machines Corporation Polymer stabilized in-plane switched LCD
JP2002023199A (ja) 2000-07-07 2002-01-23 Fujitsu Ltd 液晶表示装置およびその製造方法
JP4175826B2 (ja) 2002-04-16 2008-11-05 シャープ株式会社 液晶表示装置
EP1378557B1 (de) 2002-07-06 2007-02-21 MERCK PATENT GmbH Flüssigkristallines Medium
US7075613B2 (en) * 2002-08-16 2006-07-11 Kent State University Electro-optical display with in-situ polymerized columns providing alignment and structural bond between substrate
JP2004294605A (ja) 2003-03-26 2004-10-21 Fujitsu Display Technologies Corp 液晶パネル
JP4387276B2 (ja) 2004-09-24 2009-12-16 シャープ株式会社 液晶表示装置
JP2006139047A (ja) 2004-11-12 2006-06-01 Sharp Corp 液晶表示装置およびその製造方法
JP2006276643A (ja) * 2005-03-30 2006-10-12 Fuji Photo Film Co Ltd 位相差膜、液晶表示装置および化合物
TWI317038B (en) 2007-02-16 2009-11-11 Ind Tech Res Inst Liquid crystal device
DE102010006691A1 (de) 2009-02-06 2010-10-28 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium und Flüssigkristallanzeige

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3981816A (en) * 1972-11-15 1976-09-21 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Liquid crystal display device
US3848966A (en) * 1973-10-15 1974-11-19 Gen Motors Corp Homeotropic alignment additive for liquid crystals
US5576867A (en) * 1990-01-09 1996-11-19 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid crystal switching elements having a parallel electric field and βo which is not 0° or 90°
CN1324112C (zh) * 2001-02-21 2007-07-04 儿童医院医学中心 官能化立方液晶相物质及其制备和使用方法
US20080113923A1 (en) * 2004-10-19 2008-05-15 National Institute Of Advanced Industrial Science Type II Cubic Liquid Crystal Composition
CN101874097A (zh) * 2007-11-23 2010-10-27 Lg化学株式会社 可聚合液晶组合物、由该组合物制备的垂面取向液晶膜以及制备该液晶膜的方法

Cited By (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103619993B (zh) * 2011-07-07 2016-10-12 默克专利股份有限公司 液晶介质
CN103619993A (zh) * 2011-07-07 2014-03-05 默克专利股份有限公司 液晶介质
US9234136B2 (en) 2011-07-07 2016-01-12 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium
CN107083243A (zh) * 2011-07-07 2017-08-22 默克专利股份有限公司 液晶介质
CN106536679B (zh) * 2014-07-28 2020-08-07 默克专利股份有限公司 具有垂面配向的液晶介质
CN106536679A (zh) * 2014-07-28 2017-03-22 默克专利股份有限公司 具有垂面配向的液晶介质
CN105400522A (zh) * 2014-08-15 2016-03-16 默克专利股份有限公司 液晶介质
CN105400522B (zh) * 2014-08-15 2021-05-07 默克专利股份有限公司 液晶介质
WO2016078239A1 (zh) * 2014-11-21 2016-05-26 深圳市华星光电技术有限公司 垂直配向型液晶显示器
CN107109233A (zh) * 2015-01-20 2017-08-29 捷恩智株式会社 液晶组合物及液晶显示元件
CN105969402A (zh) * 2015-03-10 2016-09-28 默克专利股份有限公司 液晶介质
CN107406771A (zh) * 2015-03-24 2017-11-28 捷恩智株式会社 液晶组合物及液晶显示元件
CN104845644A (zh) * 2015-05-27 2015-08-19 深圳市华星光电技术有限公司 一种液晶介质组合物
CN106318404A (zh) * 2015-07-03 2017-01-11 默克专利股份有限公司 液晶介质和液晶显示器
CN107949620A (zh) * 2015-09-09 2018-04-20 默克专利股份有限公司 液晶介质
CN107949620B (zh) * 2015-09-09 2022-02-11 默克专利股份有限公司 液晶介质
CN108026019A (zh) * 2015-09-15 2018-05-11 捷恩智株式会社 聚合性极性化合物、液晶组合物及液晶显示元件
CN108350362A (zh) * 2015-10-23 2018-07-31 捷恩智株式会社 液晶组合物及液晶显示元件
CN108138050B (zh) * 2015-11-10 2022-05-31 Dic株式会社 向列液晶组合物和使用其的液晶显示元件
CN108138050A (zh) * 2015-11-10 2018-06-08 Dic株式会社 向列液晶组合物和使用其的液晶显示元件
CN106987255A (zh) * 2016-01-21 2017-07-28 三星显示有限公司 液晶组合物、包括其的液晶显示装置及其制造方法
CN106987255B (zh) * 2016-01-21 2022-04-15 三星显示有限公司 液晶组合物、包括其的液晶显示装置及其制造方法
CN108603120A (zh) * 2016-01-29 2018-09-28 捷恩智株式会社 液晶组合物及液晶显示元件
CN108603120B (zh) * 2016-01-29 2022-01-18 捷恩智株式会社 液晶组合物及液晶显示元件
WO2017133044A1 (zh) * 2016-02-01 2017-08-10 深圳市华星光电技术有限公司 自取向液晶介质组合物及液晶显示面板
CN105542796A (zh) * 2016-02-01 2016-05-04 深圳市华星光电技术有限公司 自取向液晶介质组合物及液晶显示面板
CN109563409A (zh) * 2016-08-03 2019-04-02 捷恩智株式会社 液晶显示元件、显示装置
US10899697B2 (en) 2016-12-29 2021-01-26 Shenzhen China Star Optoelectronics Technology Co., Ltd. Material for vertical aligning agent
CN106833677A (zh) * 2016-12-29 2017-06-13 深圳市华星光电技术有限公司 一种垂直取向剂材料
CN106753428A (zh) * 2016-12-30 2017-05-31 深圳市华星光电技术有限公司 一种反式pdlc液晶材料组合物、基板及显示器
US10400171B2 (en) 2016-12-30 2019-09-03 Shenzhen China Star Optoelectronics Technology Co., Ltd. Trans-polymer-dispersed liquid crystal material composition, substrate, and display device
CN107463029B (zh) * 2017-08-25 2020-11-24 深圳市华星光电技术有限公司 自取向液晶显示面板及其制作方法
CN107463029A (zh) * 2017-08-25 2017-12-12 深圳市华星光电技术有限公司 自取向液晶显示面板及其制作方法
CN111183206A (zh) * 2017-09-08 2020-05-19 Dic株式会社 取向助剂、液晶组合物及液晶显示元件
CN111183206B (zh) * 2017-09-08 2023-08-25 Dic株式会社 取向助剂、液晶组合物及液晶显示元件
US11008516B2 (en) 2018-03-01 2021-05-18 Shenzhen China Star Optoelectronics Semiconductor Display Technology Co., Ltd. Liquid crystal material and liquid crystal display panel
CN108410475A (zh) * 2018-03-01 2018-08-17 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 一种液晶材料及液晶显示面板
CN110964539A (zh) * 2018-09-28 2020-04-07 石家庄诚志永华显示材料有限公司 液晶组合物、高分子液晶配向聚合物、液晶显示元件、液晶显示器

Also Published As

Publication number Publication date
WO2012104008A1 (de) 2012-08-09
DE102012000632A1 (de) 2012-08-09
US20130314655A1 (en) 2013-11-28
TWI592469B (zh) 2017-07-21
JP2014513150A (ja) 2014-05-29
KR20140047589A (ko) 2014-04-22
JP6377908B2 (ja) 2018-08-22
US9249355B2 (en) 2016-02-02
TW201239071A (en) 2012-10-01
CN103492531B (zh) 2016-06-22
KR101926207B1 (ko) 2018-12-06
EP2670818A1 (de) 2013-12-11
EP2670818B1 (de) 2016-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103492531A (zh) 具有垂面取向的液晶显示器
CN103119128B (zh) 液晶显示器和具有垂面取向的液晶介质
CN103320142B (zh) 液晶介质
CN104762092B (zh) 液晶介质
CN105647541B (zh) 向列液晶组合物
CN103459554B (zh) 液晶介质
KR101884035B1 (ko) 중합체-안정화 호메오트로픽 정렬을 갖는 액정 매질 및 액정 디스플레이
JP6038790B2 (ja) 液晶媒体および液晶ディスプレイ
CN104411801B (zh) 向列相液晶组合物
JP2018090569A (ja) 液晶媒体のホメオトロピック配向のための化合物
CN106753424A (zh) 液晶介质
CN104471028B (zh) 向列液晶组合物
CN104471030B (zh) 向列液晶组合物
CN103717708A (zh) 向列液晶组合物
CN104781370B (zh) 液晶介质
CN103113900A (zh) 一种聚合物稳定配向型液晶组合物及其应用
CN107011922A (zh) 向列型液晶组合物和使用该液晶组合物的液晶显示元件
CN104603236B (zh) 向列液晶组合物
CN107400521A (zh) 液晶介质
CN103249808A (zh) 液晶介质和液晶显示器
CN106661455A (zh) 液晶组合物及使用其的液晶显示元件
JP2021109977A (ja) 液晶媒体
CN107548413B (zh) 液晶介质
CN107400520A (zh) 液晶介质
CN105745306B (zh) 向列液晶组合物及使用其的液晶显示元件

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant