CN103467748A - 水性丙烯酸改性环氧酯乳液及其氨基烤漆的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种水性丙烯酸改性环氧酯乳液,它的合成配方包括下列组分(按重量百分率计):12%—17%(重量)的环氧树脂;14%—19%(重量)的不饱和脂肪酸;4%—6%(重量)的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体;2%—4%(重量)的甲基丙烯酸;0.1%—0.5%(重量)的引发剂;4%—6%(重量)的助溶剂;1.5%—2.5%(重量)的中和剂;45%—55%(重量)的去离子水。本发明的以水性丙烯酸改性环氧酯乳液为基料的水性环氧酯氨基烤漆以水为稀释剂,所选用的颜、填料均不含有害的铅或铬化合物,没有燃烧、爆炸、中毒和污染环境的危险,安全环保。该氨基烤漆可采用刷涂、喷涂、浸涂等多种方法施工。
Description
技术领域
本发明涉及一种水性丙烯酸改性环氧酯乳液的制备方法,同时,还涉及一种用水性丙烯酸改性环氧酯乳液配制防锈性能优异的水性环氧酯氨基烤漆的制备方法。
背景技术
据统计,我国涂料涂装行业每年排入大气的有机溶剂有100多万吨,这不仅造成了有机溶剂的大量浪费,同时对环境造成了严重污染。为节约资源和保护环境,人们把目光投向了无污染或低污染的水性涂料。
环氧酯树脂由于其优异的机械性能和防锈性能而在金属防护领域有着广泛的应用。环氧酯树脂由环氧树脂与植物油脂肪酸通过酯化反应而制成,因此,环氧酯同时具备了环氧树脂与干性油的许多优良特性:由于环氧树脂成分,其具有较高的耐腐蚀性;由于植物油脂肪酸成分,其可以进行氧化交联,进一步提高防护性能。因此,将环氧酯树脂进行水性化,并制备防锈性能优异的水性环氧酯防锈涂料的研究对于推动水性涂料在金属防护领域的应用具有重要意义。
目前,环氧酯树脂水性化的方法主要有以下两种:(一)外加乳化剂法:通过加入合适的乳化剂,将传统方法制备的溶剂型环氧酯树脂进行强制乳化或转相乳化而制得。中国专利CN 101177518 A就是通过外加乳化剂法,采用转相乳化工艺制备水性环氧酯乳液。随着对水性环氧酯性能要求的进一步提高,人们发现外加乳化剂法存在着一些缺点,例如,所得到的水性环氧酯乳液乳胶粒径较粗,储存稳定性不佳,漆膜干性和硬度上升较慢;由于使用了较多量的乳化剂,乳化剂迁移到漆膜表面,使漆膜耐水性变差,且成膜性及防腐性能变差。(二)乙烯基改性法:即自乳化法。传统的乙烯基改性法也叫作后乙烯基改性法,都是先将环氧树脂和脂肪酸进行酯化,得到环氧酯树脂,再将此环氧酯树脂与预定酸值的丙烯酸酯类混合单体进行自由基共聚,形成共聚产物,将该共聚产物用有机胺中和后进行水稀释后得到水性环氧酯乳液。中国专利CN 1374357 A、CN 101864044 A、CN 1919889 A和CN 102358815 A均采用该传统的后乙烯基改性法来制备水性环氧酯乳液。该方法制备的水性环氧酯乳液具有很好的储存稳定性,漆膜的干性和耐腐蚀性有所提高,但该方法也有许多不足:(1)反应过程不易控制,容易发生凝胶;(2)合成过程中,由于消耗了大量脂肪酸上的不饱和双键,使树脂的后期干性由于缺乏不饱和双键而提高不大;(3)树脂酸值较高,漆膜的耐水性和耐腐蚀性较差;(4)残留单体较多,毒性较大。中国专利CN 101851396 A公开了一种改进的乙烯基改性法来制备水性环氧酯乳液的方法,它分以下几个制备步骤:(1)乙烯基单体自由基聚合制备含羧基的乙烯基聚合物A;(2)环氧基过量,脂肪酸与环氧树脂开环反应制得脂肪酸环氧酯树脂B;(3)将A加入到B中,使A中羧基与B中环氧基反应而制得乙烯基改性环氧酯树脂C,(4)中和C,然后加入水并分散后即得到水性环氧酯乳液。该方法虽然克服了传统乙烯基改性法制备的水性环氧酯乳液耐水性和耐腐蚀性不佳,且漆膜干性和硬度上升慢的缺点,但残留单体较多,气味和毒性较大。
发明内容
本发明旨在克服上述制备水性环氧酯乳液过程中的一些缺点,提供一种乙烯基改性法合成水性丙烯酸改性环氧酯乳液的改进方法。本发明人发现:
(1)某些(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体能够与某些不饱和脂肪酸在引发剂作用下进行自由基聚合,使(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体能够接枝到不饱和脂肪酸上,制备含有脂肪酸成分的丙烯酸预聚物。该制备工艺简单,转化率高,单体残留少,不会出现凝胶现象。然后将含有脂肪酸成分的丙烯酸预聚物与环氧酯进行接枝反应,制备水性丙烯酸改性环氧酯乳液,丙烯酸预聚物上的脂肪酸在丙烯酸预聚物与环氧酯树脂之间起“桥梁”作用,提高丙烯酸预聚物接枝到环氧酯树脂上的几率。整个合成工艺简单、安全,不易发生凝胶现象,合成过程和产品质量容易控制。这种合成方式区别于传统的后乙烯基改性法,可称作前乙烯基改性法。
(2)丙烯酸预聚物直接接枝到环氧酯树脂主链上,使脂肪酸酯上保留了大量的不饱和双键,使该水性丙烯酸改性环氧酯乳液的漆膜具有很好的自交联性,提高了漆膜的干性和耐水性。由于丙烯酸预聚物与环氧酯树脂是靠化学键接枝改性,使这两种树脂的相容性极大提高,使漆膜的光泽度明显提高。
(3)丙烯酸链段对环氧酯链段具有包覆作用,形成一种类似于“核-壳”的结构,即以容易发生水解的环氧酯作为“核”,以耐水解的丙烯酸作为“壳”,这样的结构使该乳液具有很好的耐水解性和储存稳定性。乳液的乳胶粒径很细,具有很好的储存稳定性和机械稳定性,制漆时可用水直接稀释,且可与颜料直接砂磨,减少分散剂的用量,进一步提高漆膜的耐水性。以此水性丙烯酸改性环氧酯乳液为基料制成的水性环氧酯氨基烤漆,其施工性能和漆膜机械强度均可以与溶剂型环氧酯涂料相媲美。
本发明包括水性丙烯酸改性环氧酯乳液的制备,及以该水性丙烯酸改性环氧酯乳液为基料,配以无毒高效的防锈颜料,制成防锈性能优良的水性环氧酯氨基烤漆。
本发明提供的水性丙烯酸改性环氧酯乳液的制备机理如下:先将不饱和脂肪酸与(甲基)丙烯酸(酯)或乙烯基单体反应,制备含有不饱和脂肪酸的丙烯酸预聚物,然后与环氧酯树脂进行酯化接枝反应,至酸值合格后,加入助溶剂和中和剂,最后用去离子水进行稀释而得到水性丙烯酸改性环氧酯乳液。
本发明提供的水性丙烯酸改性环氧酯乳液,它的合成配方包括下列组分(按重量百分率计):12%--17%(重量)的环氧树脂;14%--19%(重量)的不饱和脂肪酸;4%--6%(重量)的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体;2%--4%(重量)的甲基丙烯酸;0.1%--0.5%(重量)的引发剂;4%--6%(重量)的助溶剂;1.5%--2.5%(重量)的中和剂;45%--55%(重量)的去离子水。
所述的环氧树脂为双酚A型固体环氧树脂,选自E-20、E-12、E-06、E-03中的一种或几种。
所述的不饱和脂肪酸选自蓖麻油酸、脱水蓖麻油酸、松香酸、亚油酸、亚麻油酸、豆油酸、桐亚油酸、妥尔油酸中的一种或几种。
所述的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、乙烯基甲苯中的一种或几种。
所述的引发剂选自过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、过氧化二特丁基醚(DTBP)、过氧化叔丁基(TBHP)、过氧化环己酮(CHPO)、过氧化新戊酸叔戊酯(TAPP)、过氧化新戊酸叔丁酯(TAPP)中的一种或几种。
所述的助溶剂选自正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丙醚、丙二醇丁醚、二乙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚、乙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或几种。
所述的中和剂选自N,N-二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、氨水(25%)、三乙胺、三乙醇胺、二乙胺、二乙醇胺中的一种或几种。
所述的水性丙烯酸改性环氧酯乳液的具体制备方法是:
(1)将不饱和脂肪酸投入反应釜中,在搅拌状态下逐渐升温至135℃--145℃;将(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体、甲基丙烯酸和引发剂混合均匀后投入滴液高位槽中,并匀速滴加到反应釜中,滴加时间为6--8小时;滴加完毕后,在135℃--145℃保温3--4小时,至转化率为98±1%,即得到丙烯酸预聚物;
(2)在另一反应釜中投入环氧树脂和不饱和脂肪酸,逐渐升温至140--150℃,物料融化后,开始搅拌;继续升温至200--210℃,并保持在该温度范围内反应;当反应5小时以后,开始测酸值,当酸值小于5mgKOH/g后,开始降温;当降温至140℃以下,加入上述(1)中的丙烯酸预聚物,并逐渐升温至180--190℃,并保持在该温度范围内反应,至酸值小于45mgKOH/g后,开始降温;降温至150℃,将助溶剂投入反应釜中;继续降温至90℃,将中和剂投入反应釜中,搅拌30--40分钟至完全分散;将去离子水投入滴加釜中,开始滴加到反应釜中,滴加时间至少需要1小时;滴加完毕后,继续搅拌30--40分钟;过滤并出料,即得到水性丙烯酸改性环氧酯乳液,该水性丙烯酸改性环氧酯乳液的酸值为35--45mgKOH/g,固体份为35%--45%(重量)。
以水性丙烯酸改性环氧酯乳液作为基料制成的水性环氧酯氨基烤漆,它的配方包括下列组成:52%--55%(重量)的水性丙烯酸改性环氧酯乳液;1%--3%(重量)的水性氨基树脂;5.5%--6.5%(重量)的惰性防锈颜料;10%--13%(重量)的活性防锈颜料;12%--13%(重量)的填料;2%--5%(重量)的助溶剂;0.2%--0.4%(重量)的中和剂;0.3%--0.5%(重量)的润湿分散剂; 0.3%--0.5%(重量)的催干剂;0.2%--0.4%(重量)的消泡剂;0.5%--0.8%(重量)的流平剂;0.2%--0.4%(重量)的增稠剂;0.2%--0.4%(重量)的防沉剂; 8%--10%(重量)的去离子水。
基于水性丙烯酸改性环氧酯乳液的水性环氧酯氨基烤漆的制备方法如下:
(1)研磨色浆:在分散釜中加入水性丙烯酸改性环氧酯乳液、助溶剂、去离子水、中和剂、润湿分散剂、防沉剂和消泡剂;分散均匀后,加入惰性防锈颜料、活性防锈颜料和填料,用砂磨机进行研磨,直至细度小于30微米,过滤,备用;
(2)混合调漆:在分散釜中加入水性丙烯酸改性环氧酯乳液、水性氨基树脂、催干剂、流平剂和增稠剂,分散均匀后,慢慢加入上述(1)中的色浆,并分散均匀;检测pH值,调整pH值为7--9;用80--120目的滤网过滤,包装,即得到水性环氧酯氨基烤漆。
所述的水性丙烯酸改性环氧酯乳液的固含量为35%--45%。
所述的水性氨基树脂选自甲(丁)醚化三聚氰胺树脂、甲(丁)醚化三聚氰胺缩甲醛树脂、甲(丁)醚化三聚氰胺-尿素缩甲醛树脂中的一种或几种。
所述的惰性防锈颜料选自氧化铁红、氧化铁黑、云母氧化铁中的一种或几种。
所述的活性防锈颜料选自磷酸锌、改性磷酸锌、钼酸锌、三聚磷酸铝、改性三聚磷酸铝、锶铬黄、锌铬黄中的一种或几种。
所述的填料选自滑石粉、沉淀硫酸钡、云母粉、高岭土、煅烧高岭土、石英粉、硅藻土中的一种或几种。
所述的助溶剂选自异丙醇、正丁醇、仲丁醇、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丙醚、丙二醇丁醚、二乙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚、乙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或几种。
所述的润湿分散剂选自BYK-184(德国毕克化学公司)、BYK-190(德国毕克化学公司)、DISPERBYK(德国毕克化学公司)、LACTIMON-WS(德国毕克化学公司)、 Borchi Gen 0650(borchers公司)、Dispers 755W(迪高公司)、Dispers 760W(迪高公司)中的一种或几种。
所述的中和剂选自N,N-二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、氨水(25%)、三乙胺、二乙胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或几种。
所述的催干剂选自ADDITOL VXW-4940(美国氰特公司)、ADDITOL VXW-4952(美国氰特公司)、ADDITOL VXW-6206(美国氰特公司)、Octa Soligen 123 aqua(OMG公司)、Octa Soligen 421 aqua(OMG公司)、Borchers Dry 0347 aqua(OMG公司)中的一种或几种。
所述的消泡剂选自BYK-020(德国毕克化学公司)、BYK-022(德国毕克化学公司)、BYK-024(德国毕克化学公司)、SN313(德国Henkel公司)、EFKA 2550(荷兰Efka公司)、Borchers AF 0671(OMG公司)、Foamex 810(迪高公司)中的一种或几种。
所述的流平剂选自BYK-333(德国毕克化学公司)、BYK-345(德国毕克化学公司)、RM-2020(罗门哈斯公司)中的一种或几种。
所述的增稠剂选自WT-202(德谦公司)、Rheolate 255(美国海名斯公司)RM-8W(罗门哈斯公司)中的一种或几种。
本发明的以水性丙烯酸改性环氧酯乳液为基料的水性环氧酯氨基烤漆具有以下优点:(1)储存稳定性好;(2)自交联性好;(2)耐水性和防锈性能优异;(4)使用安全方便。该氨基烤漆以水为稀释剂,所选用的颜、填料均不含有害的铅或铬化合物,没有燃烧、爆炸、中毒和污染环境的危险,安全环保。该氨基烤漆可采用刷涂、喷涂、浸涂等多种方法施工。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步具体说明,但本发明要求保护的范围并不局限于以下实例中。
实施例1:
制备丙烯酸预聚物A1:
将400公斤脱水蓖麻油脂肪酸投入反应釜中,在搅拌状态下逐渐升温至135℃--145℃;将200公斤甲基丙烯酸甲酯、200公斤甲基丙烯酸异丁酯、60公斤苯乙烯、120公斤甲基丙烯酸和20公斤过氧化苯甲酸叔丁酯混合均匀后投入滴液高位槽中,用恒流泵进行滴加到反应釜中,滴加时间为6--8小时;滴加完毕后,在135℃--145℃保温3--4小时,至转化率为98±1%,即得到丙烯酸预聚物A1,酸值为156mgKOH/g。
实施例2:
制备丙烯酸预聚物A2:
将400公斤亚麻油脂肪酸投入反应釜中,在搅拌状态下逐渐升温至135℃--145℃;将150公斤甲基丙烯酸异丁酯、230公斤乙烯基甲苯、200公斤甲基丙烯酸和20公斤过氧化二叔丁基醚混合均匀后投入滴液高位槽中,用恒流泵进行滴加到反应釜中,滴加时间为6--8小时;滴加完毕后,在135℃--145℃保温3--4小时,至转化率为98±1%,即得到丙烯酸预聚物A2,酸值为210 mgKOH/g。
实施例3:
制备丙烯酸预聚物A3:
将400公斤亚麻油脂肪酸投入反应釜中,在搅拌状态下逐渐升温至135℃--145℃;将150公斤甲基丙烯酸正丁酯、70公斤苯乙烯、160公斤乙烯基甲苯、200公斤甲基丙烯酸和20公斤过氧化苯甲酸叔丁酯混合均匀后投入滴液高位槽中,用恒流泵进行滴加到反应釜中,滴加时间为6--8小时;滴加完毕后,在135℃--145℃保温3--4小时,至转化率为98±1%,即得到丙烯酸预聚物A3,酸值为210mgKOH/g。
实施例4:
制备水性丙烯酸改性环氧酯乳液B1:
在另一反应釜中投入148公斤E-20环氧树脂和120公斤亚麻油酸,逐渐升温至140--150℃,物料融化后,开始搅拌;继续升温至200--210℃,并保持在该温度范围内反应;当反应5小时以后,开始测酸值,当酸值小于5mgKOH/g后,开始降温;当降温至140℃以下,加入132公斤实施例3中的丙烯酸预聚物A3,并逐渐升温至180--190℃,并保持在该温度范围内反应,至酸值小于45mgKOH/g后,开始降温;降温至150℃,将45公斤乙二醇丁醚投入反应釜中;继续降温至90℃,将15公斤N,N-二甲基乙醇胺投入反应釜中,搅拌30--40分钟至完全分散;将540公斤去离子水投入滴加釜中,开始滴加到反应釜中,滴加时间至少需要1小时;滴加完毕后,继续搅拌30--40分钟;过滤并出料,即得到半透明的水性丙烯酸改性环氧酯乳液B1,该水性丙烯酸改性环氧酯乳液的酸值为44mgKOH/g,pH值为8.2,固体份为40%(重量)。
实施例5:
制备水性丙烯酸改性环氧酯乳液B2:
在另一反应釜中投入148公斤E-12环氧树脂和132公斤脱水蓖麻油酸,逐渐升温至140--150℃,物料融化后,开始搅拌;继续升温至200--210℃,并保持在该温度范围内反应;当反应5小时以后,开始测酸值,当酸值小于5mgKOH/g后,开始降温;当降温至140℃以下,加入120公斤实施例2中的丙烯酸预聚物A2,并逐渐升温至180--190℃,并保持在该温度范围内反应,至酸值小于45mgKOH/g后,开始降温;降温至150℃,将45公斤乙二醇丁醚投入反应釜中;继续降温至90℃,将15公斤N,N-二甲基乙醇胺投入反应釜中,搅拌30--40分钟至完全分散;将540公斤去离子水投入滴加釜中,开始滴加到反应釜中,滴加时间至少需要1小时;滴加完毕后,继续搅拌30--40分钟;过滤并出料,即得到半透明的水性丙烯酸改性环氧酯乳液B2,该水性丙烯酸改性环氧酯乳液的酸值为45mgKOH/g,pH值为8.1,固体份为40%(重量)。
实施例6:
制备水性丙烯酸改性环氧酯乳液B3:
在另一反应釜中投入60公斤E-12环氧树脂、88公斤E-20环氧树脂和132公斤脱水蓖麻油酸,逐渐升温至140--150℃,物料融化后,开始搅拌;继续升温至200--210℃,并保持在该温度范围内反应;当反应5小时以后,开始测酸值,当酸值小于5mgKOH/g后,开始降温;当降温至140℃以下,加入120公斤实施例1中的丙烯酸预聚物A1,并逐渐升温至180--190℃,并保持在该温度范围内反应,至酸值小于45mgKOH/g后,开始降温;降温至150℃,将45公斤乙二醇丁醚投入反应釜中;继续降温至90℃,将15公斤N,N-二甲基乙醇胺投入反应釜中,搅拌30--40分钟至完全分散;将540公斤去离子水投入滴加釜中,开始滴加到反应釜中,滴加时间至少需要1小时;滴加完毕后,继续搅拌30--40分钟;过滤并出料,即得到半透明的水性丙烯酸改性环氧酯乳液B3,该水性丙烯酸改性环氧酯乳液的酸值为43mgKOH/g,pH值为8.2,固体份为40%(重量)。
实施例7:
将水性丙烯酸改性环氧酯乳液B1--B3按表1配方分别制备水性环氧酯氨基烤漆,其性能指标见表2。
表1 水性环氧酯氨基烤漆配方
表1中以水性丙烯酸改性环氧酯乳液为基料配制水性环氧酯氨基烤漆的制备方法如下:
(1)研磨色浆:在分散釜中加入水性丙烯酸改性环氧酯乳液、助溶剂、去离子水、中和剂、润湿分散剂、防沉剂和消泡剂;分散均匀后,加入惰性防锈颜料、活性防锈颜料和填料,用砂磨机进行研磨,直至细度小于30微米,过滤,备用;
(2)混合调漆:在分散釜中加入水性丙烯酸改性环氧酯乳液、水性氨基树脂、催干剂、流平剂和增稠剂,分散均匀后,慢慢加入上述(1)中的色浆,并分散均匀;检测pH值,调整pH值为7--9;用80--120目的滤网过滤,包装,即得到水性环氧酯氨基烤漆。
表2 水性环氧酯氨基烤漆性能指标
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1. 一种水性丙烯酸改性环氧酯乳液,其特征在于,所述的水性丙烯酸改性环氧酯乳液的合成配方包括下列组分(按重量百分率计):12%--17%(重量)的环氧树脂;14%--19%(重量)的不饱和脂肪酸;4%--6%(重量)的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体;2%--4%(重量)的甲基丙烯酸;0.1%--0.5%(重量)的引发剂;4%--6%(重量)的助溶剂;1.5%--2.5%(重量)的中和剂;45%--55%(重量)的去离子水。
2. 根据权利要求1所述的水性丙烯酸改性环氧酯乳液,其特征在于,所述的环氧树脂为双酚A型固体环氧树脂,选自E-20、E-12、E-06、E-03中的一种或几种。
3. 根据权利要求1所述的水性丙烯酸改性环氧酯乳液,其特征在于,所述的不饱和脂肪酸选自蓖麻油酸、脱水蓖麻油酸、松香酸、亚油酸、亚麻油酸、豆油酸、桐亚油酸、妥尔油酸中的一种或几种。
4. 根据权利要求1所述的水性丙烯酸改性环氧酯乳液,其特征在于,所述的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、乙烯基甲苯中的一种或几种。
5. 根据权利要求1所述的水性丙烯酸改性环氧酯乳液,其特征在于,所述的引发剂选自过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、过氧化二特丁基醚(DTBP)、过氧化叔丁基(TBHP)、过氧化环己酮(CHPO)、过氧化新戊酸叔戊酯(TAPP)、过氧化新戊酸叔丁酯(TAPP)中的一种或几种。
6. 根据权利要求1所述的水性丙烯酸改性环氧酯乳液,其特征在于,所述的助溶剂选自正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丙醚、丙二醇丁醚、二乙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚、乙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或几种。
7. 根据权利要求1所述的水性丙烯酸改性环氧酯乳液,其特征在于,所述的中和剂选自N,N-二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、氨水(25%)、三乙胺、三乙醇胺、二乙胺、二乙醇胺中的一种或几种。
8. 根据权利要求1所述的水性丙烯酸改性环氧酯乳液,其特征在于,它的具体制备方法是:
(1)将不饱和脂肪酸投入反应釜中,在搅拌状态下逐渐升温至135℃--145℃;将(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体、甲基丙烯酸和引发剂混合均匀后投入滴液高位槽中,并匀速滴加到反应釜中,滴加时间为6--8小时;滴加完毕后,在135℃--145℃保温3--4小时,至转化率为98±1%,即得到丙烯酸预聚物;
(2)在另一反应釜中投入环氧树脂和不饱和脂肪酸,逐渐升温至140--150℃,物料融化后,开始搅拌;继续升温至200--210℃,并保持在该温度范围内反应;当反应5小时以后,开始测酸值,当酸值小于5mgKOH/g后,开始降温;当降温至140℃以下,加入上述(1)中的丙烯酸预聚物,并逐渐升温至180--190℃,并保持在该温度范围内反应,至酸值小于45mgKOH/g后,开始降温;降温至150℃,将助溶剂投入反应釜中;继续降温至90℃,将中和剂投入反应釜中,搅拌30--40分钟至完全分散;将去离子水投入滴加釜中,开始滴加到反应釜中,滴加时间至少需要1小时;滴加完毕后,继续搅拌30--40分钟;过滤并出料,即得到水性丙烯酸改性环氧酯乳液,该水性丙烯酸改性环氧酯乳液的酸值为35--45mgKOH/g,固体份为35%--45%(重量)。
9. 以权利要求1的水性丙烯酸改性环氧酯乳液作为基料制成的水性环氧酯氨基烤漆,其特征在于,该水性环氧酯氨基烤漆包括下列组成:52%--55%(重量)的水性丙烯酸改性环氧酯乳液;1%--3%(重量)的水性氨基树脂;5.5%--6.5%(重量)的惰性防锈颜料;10%--13%(重量)的活性防锈颜料;12%--13%(重量)的填料;2%--5%(重量)的助溶剂;0.2%--0.4%(重量)的中和剂;0.3%--0.5%(重量)的润湿分散剂; 0.3%--0.5%(重量)的催干剂;0.2%--0.4%(重量)的消泡剂;0.5%--0.8%(重量)的流平剂;0.2%--0.4%(重量)的增稠剂;0.2%--0.4%(重量)的防沉剂; 8%--10%(重量)的去离子水。
10. 根据权利要求9所述的基于水性丙烯酸改性环氧酯乳液的水性环氧酯氨基烤漆,其特征在于,制备方法如下:
(1)研磨色浆:在分散釜中加入水性丙烯酸改性环氧酯乳液、助溶剂、去离子水、中和剂、润湿分散剂、防沉剂和消泡剂;分散均匀后,加入惰性防锈颜料、活性防锈颜料和填料,用砂磨机进行研磨,直至细度小于30微米,过滤,备用;
(2)混合调漆:在分散釜中加入水性丙烯酸改性环氧酯乳液、水性氨基树脂、催干剂、流平剂和增稠剂,分散均匀后,慢慢加入上述(1)中的色浆,并分散均匀;检测pH值,调整pH值为7--9;用80--120目的滤网过滤,包装,即得到水性环氧酯氨基烤漆。
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