CN114891160A - 一种天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及涂料技术领域，具体涉及一种天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂及其制备方法与应用，该方法在惰性气体的气氛下，将天冬树脂、环氧树脂、助溶剂混合，搅拌升温至90～120℃进行开环反应，保温2‑3小时，得到天冬树脂‑环氧加成物；将天冬树脂‑环氧加成物与助溶剂混合均匀，升温至120～150℃，滴加丙烯酸酯混合单体、引发剂、链转移剂的混合溶液进行自由基共聚，冷却、中和剂中和，得到天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂。所得天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂与氨基树脂配合制备成一种高光泽、耐水性强、耐候性和防腐性优良的罩光清漆，特别适用于金属的涂装。
Description
技术领域
本发明涉及涂料技术领域，尤其涉及一种天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂及其制备方法与应用。
背景技术
水性羟基丙烯酸树脂由于其高光泽、良好的耐候性、保光保色性，分子链上的羟基可以与氨基树脂、异氰酸酯固化剂反应，广泛应用于水性氨基烤漆和 2K自干漆中，主要分为丙烯酸乳液和丙烯酸水分散体两种。
水分散羟基丙烯酸树脂是通过溶液共聚得到，为了实现水性化和保证水分散体的稳定性，一般在分子链中引入一定量的羧基，树脂固体物的酸值达到了 30-50mg KOH/g。羧基的存在使得树脂的耐水性、耐腐蚀性下降，且过高的酸值，易造成水分散体粘度过高，固含量偏低，影响了漆膜的光泽。CN109535907 A使用氨基树脂和环氧树脂改性水性丙烯酸树脂，并制备水性丙烯酸环氧氨基烘烤白色底漆，白色底漆的光泽(60℃)仅为54-59，不能满足实际要求。CN 102219873通过三烯丙基异氰脲酸酯改性水性羟基丙烯酸树脂，得到的涂料的耐水性为72h～96h，当三烯丙基异氰脲酸酯用量为1.5wt％时，涂料在72h轻微起泡、失光。因此，制备一种低VOC、耐候性和防腐性优良的水性羟基丙烯酸树脂，具有广阔的市场前景。
发明内容
针对以上现有技术存在的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂的制备方法。
本发明的另一目的是提供一种通过上述方法制备得到的天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂。
本发明的再一目的是提供上述天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂的应用。该树脂与氨基树脂配合，可形成一种高光泽、耐水性强、耐候性和防腐性优良的水性罩光清漆。
为实现上述目的，本发明提供了以下技术方案：
一种天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂的制备方法，包括如下步骤：
S1、在N2或惰性气体的气氛下，将天冬树脂、环氧树脂、助溶剂混合，搅拌升温至90～120℃进行开环反应，保温2-3小时，得到带活性仲胺基的天冬树脂-环氧加成物；
S2、将S1天冬树脂-环氧加成物与助溶剂混合均匀，升温至120～150℃，滴加丙烯酸酯混合单体、引发剂、链转移剂的混合溶液进行自由基共聚，冷却、中和剂中和，得到天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂；
S1所述天冬树脂和环氧树脂的摩尔比为2:1-1.5，S2所述丙烯酸酯混合单体与天冬树脂-环氧加成物的质量比为100:20-60。
优选地，所述丙烯酸酯混合单体包括非功能性乙烯基单体、羟基丙烯酸单体、羧基丙烯酸单体、非离子丙烯酸亲水单体、环氧乙烯基单体、功能性单体；
所述天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂各反应物质量份如下：
优选地，所述S2的具体步骤为：将助溶剂加入到S1天冬树脂-环氧加成物中，搅拌均匀，升温至130-135℃，滴加丙烯酸酯混合单体A、引发剂a、链转移剂的混合溶液，1-3小时滴完；然后升温至140-145℃，滴加丙烯酸酯混合单体B、引发剂b、链转移剂的混合溶液，2-3小时滴完；继续反应1小时，补加引发剂溶液，保温2-3h，最后冷却至70℃，中和剂中和，得到天冬树脂和环氧树脂改性改性的水性羟基丙烯酸树脂；
S1所述天冬树脂和环氧树脂的摩尔比为2:1-1.3，所述天冬树脂-环氧加成物中固含量为70～80％。
优选地，所述丙烯酸酯混合单体A包括：50～60wt％非功能性乙烯基单体、15～25wt％羟基丙烯酸单体、10～20wt％非离子丙烯酸亲水单体、5～10wt％环氧乙烯基单体，上述组分质量百分百之和为100％；
所述丙烯酸酯混合单体B包括：60～80wt％非功能性乙烯基单体、5～20wt％羟基丙烯酸单体、5～10wt％羧基丙烯酸单体、2～10wt％功能性单体，上述组分质量百分百之和为100％；
所述丙烯酸酯混合单体A和丙烯酸酯混合单体B的质量比为1:1-2。
优选地，所述非功能性乙烯基单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯，丙烯酸辛酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯和苯乙烯中的一种或两种以上；
所述羟基丙烯酸单体为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、己内酯改性丙烯酸酯、己内酯改性甲基丙烯酸酯中的一种或两种；
所述羧基丙烯酸单体为丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种或两种；
所述非离子丙烯酸亲水单体为乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、三乙二醇甲基醚丙烯酸酯、三乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯中的一种；
所述环氧乙烯基单体为丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种；
所述功能性丙烯酸单体为甲基丙烯酸磷酸酯。
优选地，为润奥化工的Unicryl R-9107，其是一种三官能甲基丙烯酸磷酸酯，对金属、玻璃等多种底材附着力佳、树脂相容性好。
优选地，所述非功能性乙烯基单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯的一种或两种以上；
所述羟基丙烯酸单体为己内酯改性丙烯酸酯、己内酯改性甲基丙烯酸酯的一种，和/或丙烯酸羟丁酯；
所述丙烯酸酯混合单体A中羟基丙烯酸单体为己内酯改性丙烯酸酯、己内酯改性甲基丙烯酸酯的一种；
所述己内酯改性丙烯酸酯的分子结构如下：
R'＝H；
所述己内酯改性甲基丙烯酸酯的分子结构如下：
R'＝CH3；
所述羧基丙烯酸单体为丙烯酸；
所述非离子丙烯酸亲水单体为乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、三乙二醇甲基醚丙烯酸酯的一种；
所述环氧乙烯基单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯。
优选地，所述引发剂a为过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔戊酯、过氧化醋酸叔戊酯、过氧化-3，5，5-三甲基己酸叔丁酯中的一种，用量为丙烯酸酯混合单体A质量的2-5％；
所述引发剂b为二叔戊基过氧化物、二叔丁基过氧化物中的一种，用量为丙烯酸酯混合单体B质量的2-5％；
所述链转移剂为羟基型链转移剂，末端羟基可以与氨基树脂反应，为巯基乙醇、巯基丙醇、巯基丙酸-2-羟乙酯中的一种，用量为丙烯酸酯混合单体A 和B总质量的1-2％；
所述中和所用试剂为三乙胺或N，N-二甲基乙醇胺；
所述助溶剂为乙二醇丁醚、丙二醇丙醚、丙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、二丙二醇丁醚中的一种或多种。
优选地，S1所述天冬树脂结构式如下：
所述天冬树脂带活性仲胺基，其中，R为不含活泼氢、不与环氧基反应的烷基，烷氧基，环苯基中的一种或两种，R1、R2为不含活泼氢的烷基；
所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂。
上述制备方法制备得到的天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂。
上述天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂在制备水性氨基烤漆中的应用。
优选地，氨基树脂采用高NH型醚化氨基树脂。
优选地，为高NH型正丁基醚化氨基树脂，具体为深圳嘉盛达的 MFR-5368-80。
本发明的原理如下：
(1)在溶液聚合过程中，第一步选用夺氢能力强的引发剂，丙烯酸酯单体除了自身共聚形成丙烯酸酯分子链外，还伴随发生少部分丙烯酸酯单体在天冬树脂-环氧加成物分子链中较高活性的叔氢或仲氢上的链转移接枝共聚反应，另外环氧乙烯基单体作为一种架桥剂，可以与天冬树脂-环氧加成物中的仲胺反应，将部分第一步丙烯酸酯分子链接枝到天冬树脂-环氧加成物中，余留的少量环氧乙烯基单体也可以与第二步中的羧基丙烯酸单体发生开环反应，链接上部分第二步聚合物分子链，树脂相容性好；第二步选用高温、夺氢能力弱的引发剂，树脂粘度低，防止了聚合物的凝胶，形成的微交联聚合物分子链，穿插在第一步的聚合物分子链之间，形成IPN结构，增强了树脂的机械性能。
(2)在树脂溶液相变为水相的相转移过程，疏水的第一步聚合物分子链蜷缩在聚合物微粒的内部，带羟基的己内酯支链较长，与非离子的亲水链段一起向外围水层伸展；富含羧基的亲水的第二步聚合物分子链则分布在聚合物微粒的外围。核壳的聚合物分子聚集态，有利于减少树脂的酸值，减小聚集态的流体力学体积，降低水分散体的粘度。树脂的羟基和甲基丙烯酸磷酸酯分布在壳上，不易被包埋，因此，羟基与氨基树脂反应更充分，甲基丙烯酸磷酸酯增强树脂附着力的效率更高。
与现有技术相比，本发明具有如下优点及有益效果：
(1)天冬树脂-环氧加成物具有耐溶剂、耐酸碱、耐候性强与附着力佳、防腐性好的特点，加成物分子链上的羟基也能与氨基树脂反应，能有效弥补水性羟基丙烯酸树脂耐水性、防腐性能方面的不足。
(2)将天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂与氨基树脂配合，可形成一种高光泽、耐水性强、耐候性和防腐性优良的水性罩光清漆，特别适用于金属的涂装。光泽高达92～95，耐水性≥10d，最高可达15d，耐酸性≥96h，对比例3所得烤漆的耐水性≤6d，耐酸性≤24h。
(3)本发明得到的改性水性羟基丙烯酸树脂VOC含量低，改性方法简单，易操作。
附图说明
图1为天冬树脂和环氧树脂加成物的分子结构示意图。
图2为天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂的合成工艺流程图。
图3为天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂由溶剂相向水相相反转过程分子链聚集态变化示意图，其中，
PA1表示S2第一步共聚形成的丙烯酸酯聚合物分子链；
PA2表示S2第二步共聚形成的丙烯酸酯聚合物分子链；
U表示天冬树脂-环氧加成物分子链。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步具体详细描述，但本发明的实施方式不限于此，对于未特别注明的工艺参数，可参照常规技术进行。
南亚环氧树脂NPSN-128S、南亚环氧树脂NPSN-901S75(75％固含)，购自南亚环氧树脂(昆山)有限公司；
环氧树脂SM6101，购自江苏三木化工股份有限公司；
天冬树脂F420、天冬树脂F520，购自深圳飞扬骏研新材料有限公司；
己内酯改性丙烯酸酯HA2、己内酯改性甲基丙烯酸酯HMA3，购自湖南聚仁化工新材料科技有限公司；
过氧化苯甲酸叔戊酯、二叔戊基过氧化物，购自阿克苏诺贝尔；
氨基树脂MFR-5368-80、润湿剂GLK-368W，购自深圳嘉盛达聚合材料有限公司；
甲基丙烯酸磷酸Unicryl R-9107，购自广州市润奥化工；
流平剂BYK-346，购自德国毕克化学；
消泡剂Synthron SF 561，购自法国先创化学品有限公司。
实施例及对比例所用原料除非特别声明均为普通市售产品。
实施例1
S1、在带有搅拌器、温度计、氮气保护的反应釜中，加入8g南亚环氧树脂NPSN-128S、17g F420、6g乙二醇丁醚，搅拌升温至100℃进行开环反应，保温2-3小时，得到带活性仲胺基的天冬树脂-环氧加成物，固体份约为80％。
S2、将44g乙二醇丁醚加入到S1天冬树脂-环氧加成物中，搅拌均匀，升温至130-135℃，按照表1的配方，滴加丙烯酸酯混合单体A、引发剂a、链转移剂的混合溶液，1-3小时滴完，然后升温至140-145℃左右，滴加丙烯酸酯混合单体B、引发剂b、链转移剂的混合溶液，2-3小时滴加，继续反应1 小时，然后补加0.5g二叔戊基过氧化物，保温2小时左右，最后降温至70℃，加入5g N，N-二甲基乙醇胺进行中和，得到天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂。
实施例2
S1、在带有搅拌器、温度计、氮气保护的反应釜中，加入20g南亚环氧树脂NPSN-901S75、15g F420、8g乙二醇丁醚，搅拌升温至100℃进行开环反应，保温2-3小时，得到带活性仲胺基的天冬树脂-环氧加成物，固体份约为70％。
S2、将42g乙二醇丁醚加入到S1天冬树脂-环氧加成物中，搅拌均匀，升温至130-135℃，按照表1的配方，滴加丙烯酸酯混合单体A、引发剂a、链转移剂的混合溶液，1-3小时滴完，然后升温至140-145℃左右，滴加丙烯酸酯混合单体B、引发剂b、链转移剂的混合溶液，2-3小时滴加，继续反应1 小时，然后补加0.5g二叔戊基过氧化物，保温2小时左右，最后降温至70℃，加入6g N，N-二甲基乙醇胺进行中和，得到天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂。
实施例3
S1、在带有搅拌器、温度计、氮气保护的反应釜中，加入8g环氧树脂 SM6101、18gF520、9g乙二醇丁醚，搅拌升温至100℃进行开环反应，保温 2-3小时，得到带活性仲胺基的天冬树脂-环氧加成物，固体份约为75％。
S2、将41g乙二醇丁醚加入到S1天冬树脂-环氧加成物中，搅拌均匀，升温至130-135℃，按照表1的配方，滴加丙烯酸酯混合单体A、引发剂a、链转移剂的混合溶液，1-3小时滴完，然后升温至140-145℃左右，滴加丙烯酸酯混合单体B、引发剂b、链转移剂的混合溶液，2-3小时滴加，继续反应1 小时，然后补加0.5g二叔戊基过氧化物，保温2小时左右，最后降温至70℃，加入6g N，N-二甲基乙醇胺进行中和，得到天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂。
实施例4
S1、在带有搅拌器、温度计、氮气保护的反应釜中，加入24g南亚环氧树脂NPSN-901S75、18g F520、9g乙二醇丁醚，搅拌升温至100℃进行开环反应，保温2-3小时，得到带活性仲胺基的天冬树脂-环氧加成物，固体份约为70％。
S2、将46g乙二醇丁醚加入到S1天冬树脂-环氧加成物中，搅拌均匀，升温至130-135℃，按照表1的配方，滴加丙烯酸酯混合单体A、引发剂a、链转移剂的混合溶液，1-3小时滴完，然后升温至140-145℃左右，滴加丙烯酸酯混合单体B、引发剂b、链转移剂的混合溶液，2-3小时滴加，继续反应1 小时，然后补加0.5g二叔戊基过氧化物，保温2小时左右，最后降温至70℃，加入6.5gN，N-二甲基乙醇胺进行中和，得到天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂。
对比例1
对比例1与实施例1的不同之处在于：实施例1中混合单体A中的甲基丙烯酸缩水甘油酯替换成甲基丙烯酸甲酯。
对比例2
对比例2与实施例3的不同之处在于：实施例3中混合单体A中的己内酯改性丙烯酸酯(HA2)替换成甲基丙烯酸羟乙酯。
对比例3
对比例3与实施例1的不同之处在于：树脂为环氧树脂改性水性羟基丙烯酸树脂，没有天冬树脂。具体的合成步骤如下：
在带有搅拌器、温度计、氮气保护的反应釜中，加入26g南亚环氧树脂 NPSN-128S，50g乙二醇丁醚，搅拌升温至110-115℃，然后滴加由29g甲基丙烯酸甲酯，12g丙烯酸异冰片酯、35g丙烯酸-2-乙基己酯，15g甲基丙烯酸羟乙酯，9g丙烯酸，2g过氧化苯甲酰，1g巯基乙醇组成的混合液，约4小时滴完，继续反应1小时，补加0.5g过氧化苯甲酰，在115℃，保温2小时，降温至70℃后，加入9gN，N-二甲基乙醇胺进行中和，得到环氧树脂改性水性羟基丙烯酸树脂。
表1天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂配方
实施例5
水性氨基烤漆的制备
将以上实施例和对比例中的水性羟基丙烯酸树脂配制成水性氨基烤漆。
配漆过程如下：在搅拌罐中加入4g丙二醇丁醚、9g氨基树脂，搅拌20 分钟，再依次加入30g水性羟基树脂(实施例1～4，对比例1～3所得水性羟基树脂)、0.4g BYK-346流平剂、0.3g GLK-368W润湿剂、0.2g Synthron SF 561 消泡剂，以500r/min的速度缓慢搅拌，然后慢慢加入适量的去离子水，最后以800r/min的速度搅拌30分钟，静置，过滤、消泡，得到固含量约为30-35％的乳白微透明的水性氨基烤漆。
水性氨基烤漆的施工：
在打磨过的洁净马口铁板上，进行喷涂，静置消泡后，80℃预烘10分钟，然后150℃烘烤30分钟固化，按标准检测各漆膜性能，其性能如表2所示。
表2水性氨基烤漆的性能
由表2可知，由天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂制备的水性氨基烤漆，光泽高、耐水性强、耐候性、防腐性优良。对比例1中，由于没有甲基丙烯酸缩水甘油酯的架桥作用，大部分天冬树脂-环氧加成物只是作为添加组分，只有少量与丙烯酸酯发生了接枝反应，作用类似于物理混拼，天冬树脂-环氧加成物对丙烯酸树脂的补强作用没那么明显；对比例2中甲基丙烯酸羟乙酯支链较短，容易被分子链包埋，与氨基树脂的反应不足，有残留羟基的存在或者氨基树脂本身自聚，性能一般；对比例3环氧树脂与丙烯酸酯可能发生接枝反应或开环反应，相容性一般，树脂整体酸值也比较高，防腐性不足。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、在N2或惰性气体的气氛下，将天冬树脂、环氧树脂、助溶剂混合，搅拌升温至90～120℃进行开环反应，保温2-3小时，得到天冬树脂-环氧加成物；
S2、将S1天冬树脂-环氧加成物与助溶剂混合均匀，升温至120～150℃，滴加丙烯酸酯混合单体、引发剂、链转移剂的混合溶液进行自由基共聚，冷却、中和剂中和，得到天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂；
S1所述天冬树脂和环氧树脂的摩尔比为2:1-1.5，S2所述丙烯酸酯混合单体与天冬树脂-环氧加成物的质量比为100:20-60。
2.根据权利要求1所述的天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸酯混合单体包括非功能性乙烯基单体、羟基丙烯酸单体、羧基丙烯酸单体、非离子丙烯酸亲水单体、环氧乙烯基单体、功能性单体；
所述天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂各反应物质量份如下：
3.根据权利要求1所述的天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述S2的具体步骤为：将助溶剂加入到S1天冬树脂-环氧加成物中，搅拌均匀，升温至130-135℃，滴加丙烯酸酯混合单体A、引发剂a、链转移剂的混合溶液，1-3小时滴完；然后升温至140-145℃，滴加丙烯酸酯混合单体B、引发剂b、链转移剂的混合溶液，2-3小时滴完；继续反应1小时，补加引发剂溶液，保温2-3h，最后冷却至70℃，中和剂中和，得到天冬树脂和环氧树脂改性改性的水性羟基丙烯酸树脂；
S1所述天冬树脂和环氧树脂的摩尔比为2:1-1.3；所述天冬树脂-环氧加成物中固含量为70～80％。
4.根据权利要求3所述的天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸酯混合单体A包括：50～60wt％非功能性乙烯基单体、15～25wt％羟基丙烯酸单体、10～20wt％非离子丙烯酸亲水单体、5～10wt％环氧乙烯基单体，上述组分质量百分百之和为100％；
所述丙烯酸酯混合单体B包括：60～80wt％非功能性乙烯基单体、5～20wt％羟基丙烯酸单体、5～10wt％羧基丙烯酸单体、2～10wt％功能性单体，上述组分质量百分百之和为100％；
所述丙烯酸酯混合单体A和丙烯酸酯混合单体B的质量比为1:1-2。
5.根据权利要求4所述的天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述非功能性乙烯基单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯，丙烯酸辛酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯和苯乙烯中的一种或两种以上；
所述羟基丙烯酸单体为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、己内酯改性丙烯酸酯、己内酯改性甲基丙烯酸酯中的一种或两种；
所述羧基丙烯酸单体为丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种或两种；
所述非离子丙烯酸亲水单体为乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、三乙二醇甲基醚丙烯酸酯、三乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯中的一种；
所述环氧乙烯基单体为丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种；所述功能性丙烯酸单体为甲基丙烯酸磷酸酯。
6.根据权利要求5所述的天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述非功能性乙烯基单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯的一种或两种以上；
所述羟基丙烯酸单体为己内酯改性丙烯酸酯、己内酯改性甲基丙烯酸酯的一种，和/或丙烯酸羟丁酯；
所述丙烯酸酯混合单体A中羟基丙烯酸单体为己内酯改性丙烯酸酯、己内酯改性甲基丙烯酸酯的一种；
所述羧基丙烯酸单体为丙烯酸；
所述非离子丙烯酸亲水单体为乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、三乙二醇甲基醚丙烯酸酯的一种；
所述环氧乙烯基单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯。
7.根据权利要求6所述的天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述引发剂a为过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔戊酯、过氧化醋酸叔戊酯、过氧化-3，5，5-三甲基己酸叔丁酯中的一种，用量为丙烯酸酯混合单体A质量的2-5％；
所述引发剂b为二叔戊基过氧化物、二叔丁基过氧化物中的一种，用量为丙烯酸酯混合单体B质量的2-5％；
所述链转移剂为巯基乙醇、巯基丙醇、巯基丙酸-2-羟乙酯中的一种，用量为丙烯酸酯混合单体A和B总质量的1-2％；
所述中和所用试剂为三乙胺或N，N-二甲基乙醇胺；
所述助溶剂为乙二醇丁醚、丙二醇丙醚、丙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、二丙二醇丁醚中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，S1所述天冬树脂结构式如下：
其中，R为不含活泼氢、不与环氧基反应的烷基，烷氧基，环苯基中的一种或两种，R1、R2为不含活泼氢的烷基；
所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂。
9.权利要求1～8任一项所述的制备方法制备得到的天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂。
10.权利要求9所述的天冬树脂和环氧树脂改性的水性羟基丙烯酸树脂在制备水性氨基烤漆中的应用。
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