CN104497224A - 一种低酸值低voc的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂 - Google Patents
一种低酸值低voc的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104497224A CN104497224A CN201410738091.9A CN201410738091A CN104497224A CN 104497224 A CN104497224 A CN 104497224A CN 201410738091 A CN201410738091 A CN 201410738091A CN 104497224 A CN104497224 A CN 104497224A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- low
- epoxy resin
- modified epoxy
- voc
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明是属于涂料领域，它是一种低酸值、低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂。合成原料配方为环氧树脂15-40份，不饱和脂肪酸11-40份，丙烯酸类单体2-8份，丙烯酸酯类单体(含苯乙烯)5.5-35份，催化剂0-0.1份，引发剂0.6-2份，溶剂20-40份，中和剂5-15份，催干剂1-5份，水100-200份。将各个合成原料按照工艺合成，得到低酸值、低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂乳液。其中乳液的酸值在10-15mgKOH/g，固含30-50％,乳液的VOC含量小于7％。所得到的树脂因为其较低的酸值，具有优异的耐水性，因为其极低的VOC含量，大大降低了污染物的排放，降低了对人的危害。另外由于较高的不饱和脂肪酸的含量和环氧树脂的含量，并加入了催干剂，使树脂本身具有可常温自干，优异的防锈性能等特点。
Description
技术领域
本发明公开了一种低酸值、低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性的环氧树脂，属于水性涂料领域。
背景技术
目前涂料树脂还主要以溶剂型树脂为主，如醇酸树脂，环氧酯树脂。水性的醇酸树脂因为其自身的酯键的水解问题，所以储存稳定性很差，另外其在常温下的干燥也很慢。专利(CN1375535A)对以醇酸树脂为核，以乳液聚合的方式用丙烯酸(酯)对醇酸树脂进行改性，改善了醇酸树脂的干性和水解问题，但其因为是乳液聚合的产品，乳液中有大量的乳化剂，很容易出现闪锈的现象，其防锈性能较差。湖南湘江涂料有限公司的专利(CN101864044A)一种水性丙烯酸改性环氧酯树脂采用核壳聚合的方式，具有较好的储存稳定性，但其乳液中依然含有10-20％的溶剂，产生较多的VOC。并且在其合成方式下,只有树脂具有较高的酸值(20-40mgKOH/g)才能具有较好的水分散性，导致树脂的耐水性较差，另外其适用范围为烘烤型漆。
发明内容
本发明的目的在于克服上述树脂的各种缺陷。提供一种低酸值、低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂。以实现高耐水性，盐雾性，极低的VOC排放,自干型树脂水分散体。
本发明是属于涂料领域，是一种低酸值、低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂。一种低酸值、低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂，其特征在于：合成配方中环氧树脂15-40份，不饱和脂肪酸11-40份，丙烯酸类单体2-8份，丙烯酸酯类单体(含苯乙烯)5.5-35份，催化剂0-0.1份，引发剂0.6-2份，溶剂20-40份，中和剂5-15份，催干剂1-5份，水100-200份。
其中水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂的优选配方为环氧树脂19-35份，脂肪酸12-27份，丙烯酸类单体2-4份，丙烯酸酯类单体(含苯乙烯)5-30份，催化剂0-0.08份，引发剂0.6-1.6份，溶剂20-30份，中和剂5-10份，催干剂1-5份，水100-150份。
一种低酸值、低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂。
如上所述之双酚A型环氧树脂，环氧树脂优选环氧当量在500～3000范围内的环氧树脂一种或两种。
一种低酸值、低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂，用于改性的脂肪酸为不饱和脂肪酸，为亚麻油酸，桐油树，豆油酸，亚油酸，妥尔油酸中，脱水蓖麻油酸的一种或几种。
一种低酸值、低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂，用于改性的丙烯酸类单体包括丙烯酸，甲基丙烯酸的一种或两种。
一种低酸值,低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂，所述丙烯酸酯类单体包括苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸异冰片酯，(甲基)丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或几种。
一种低酸值,低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂，所述催化剂为有机锡或者锌类催化剂。
如上所述的催化剂为氧化锌，环烷酸锌中的一种。
一种低酸值、低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂，所述的引发剂为过氧化苯甲酸，过氧化苯甲酸叔丁酯，二叔丁基过氧化物，二叔戊基过氧化物，过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(戊酯)，的一种或两种。
一种低酸值、低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂，所述溶剂为二乙二醇丁醚，二丙二醇丁醚，正丁醇，乙二醇单丁醚，丙二醇丁醚，丙二醇甲醚，乙醇，异丙醇，仲丁醇中的一种或几种。
一种低酸值、低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂，其中和剂为三乙胺，N,N-二甲基乙醇胺，甲基吗啉中的一种或几种。
一种低酸值、低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂，所述催干剂为钴，锆，锌，钙类催干剂或其组合物。
如上所述之一种低酸值、低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂，其具体制备方法为：
(1)环氧树脂的脂肪酸改性：将配方中的环氧树脂和脂肪酸，催化剂加入反应釜中，并加入5-7份的二甲苯，搅拌并升温至210℃，二甲苯循环回流带出反应生成的水，保温至物料的酸值小于5mgKOH/g,并用真空将物料中的二甲苯抽出。降温至130～160℃加入配方中的部分溶剂稀释待用；
(2)丙烯酸(酯)改性：将配方中的丙烯酸，丙烯酸酯(或苯乙烯)加入部分引发剂混合均匀，在110-150℃，用2-4hr滴入上面滴入脂肪酸改性完的环氧树脂中，滴加完后补加引发剂反应至转化率98％以上，所得树脂酸值20-30mgKOH/g；
(3)加水乳化过程：向(2)中反应完的物料中加入中和剂，催干剂，搅拌均匀，边搅拌边加入水乳化，所得乳液PH 8-10，固含30-40％，细度25um以下，所得乳液酸值10-15mgKOH/g；
(4)减压脱溶剂过程：将乳液加入容器中，升温到30-70℃，逐步开大真空，在减压状态下脱出乳液中大部分溶剂，脱完后加水调整到合适的固含。所得乳液固含30-50％，酸值10-15mgKOH/g，VOC7％以下，PH值8-10。
工艺中所述的环氧树脂和脂肪酸的反应，其特征在于终点酸值控制在小于5mgKOH/g。
工艺中所述丙烯酸(或酯)改性，其特征反应温度根据不同的引发剂不同，用过氧化苯甲酰，过氧化苯甲酸叔丁酯的反应温度为110-130℃，用二叔丁基(戊基)过氧化物的反应温度为140-150℃，过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(戊酯)的反应温度为130-140℃。
工艺中减压脱溶剂的过程，其特征在于物料分散在水中后，采用减压的方式脱出物料中的全部或部分溶剂,其中相对真空度为-100kPa到-50KPa,温度为30～70℃。
本发明的优点
本发明的主体是环氧树脂，具有比醇酸树脂更好的防腐性能；
将其用一定量的不饱和脂肪酸改性,加入催干剂后，具有较好的常温干燥的性能；
利用丙烯酸(酯)进行接枝共聚，利用丙烯酸中和提供水溶性,因丙烯酸是共聚反应，避免了水溶性基团脱离主链，使树脂水性化后更稳定；
在油酸中采用含有共轭双键的油酸，增加了共聚反应的接枝点，所以可以在配方中采用较低的酸值就可以达到较好的水分散性，从而使树脂的耐水性得到大幅度的提高；
乳液采用自乳化的工艺，无小分子的乳液剂，树脂的性能更好，避免闪锈；
树脂配方中尽量采用低沸点的助溶剂，水分散完的乳液利用减压脱出乳液中的溶剂，分散体中VOC含量很低。
通过本配方得到的改性环氧树脂分子主体结构为:
所以本发明可以应用于自干和低温烘烤的水性调和漆，防锈漆中，具有干性好，防锈性，耐水性好，低VOC的特点。
具体实施方式
实施例1
(1)将环氧树脂E20 320g，脱水蓖麻油酸30g，亚麻油酸220g，氧化锌0.5g加入反应瓶中升温到200-220℃，反应至酸值5mgKOH/g以下，降温至160℃加入乙二醇丁醚50g。将温度保持在145-150℃，得到脂肪酸改性的环氧树脂；
(2)将丙烯酸20g，苯乙烯50g，甲基丙烯酸甲酯50g混合，加入二叔丁基过氧化物5g，混合均匀后用2-3hr滴入上面的物料中，滴加完后分三次补加二叔丁基过氧化物5g，最后保温3hr，得到丙烯酸，脂肪酸改性的环氧树脂；
(3)将改完性的树脂降温到80℃，加入50g三乙胺，22g钴、锌混合催干剂，150g乙醇，搅拌均匀，将40℃的蒸馏水1000g滴入树脂中，乳化；
(4)将乳化好的乳液放到三口瓶中，安装好抽真空装置，温度控制35℃，将真空逐步开大直到有溶剂流出，收集脱出的溶剂量，并检测，直到乳液中乙醇含量在0.5％以下，最后用水调整乳液的固含在40-44％。乳液酸值10mgKOH/g,VOC为7％以下。
实施例2
(1)将环氧树脂E12 280g，脱水蓖麻油酸30g，妥尔油酸200g，氧化锌0.5g加入反应瓶中升温到200-220℃，反应至酸值5mgKOH/g以下，降温至118℃加入正丁醇220g。将温度保持在115℃，得到脂肪酸改性的环氧树脂；
(2)将丙烯酸22g，甲基丙烯酸甲酯100g混合，加入过氧化苯甲酸叔丁酯5g，混合均匀后用2-3hr滴入上面的物料中，滴加完后分三次补加过氧化苯甲酸叔丁酯5g，最后保温3hr，得到丙烯酸，脂肪酸改性的环氧树脂；
(3)将改完性的树脂降温到80℃，加入55g三乙胺，22g钴、锌混合催干剂，搅拌均匀，将40℃的蒸馏水1000g滴入树脂中，乳化；
(4)将乳化好的乳液放到抽真空容器中，安装好抽真空装置，温度控制在45-50℃，将真空逐步开大直到有溶剂流出，收集脱出的溶剂量，并检测，直到乳液中丁醇含量在1％以下，最后用水调整乳液的固含在40-44％。乳液酸值12mgKOH/g，VOC为3％。
实施例3
(1)将环氧树脂E12 98g，脱水蓖麻油酸10g，亚麻油酸90g，氧化锌0.2g加入反应瓶中升温到200-220℃，反应至酸值5mgKOH/g以下，降温至118℃加入正丁醇130g。将温度保持在115℃，得到脂肪酸改性的环氧树脂；
(2)将丙烯酸15g，苯乙烯115g混合，加入过氧化苯甲酸叔丁酯5g，混合均匀后用3-4hr滴入上面的物料中，滴加完后分三次补加过氧化苯甲酸叔丁酯1g，最后保温3hr，得到丙烯酸，脂肪酸改性的环氧树脂；
(3)将改完性的树脂降温到80℃，加入30gN,N-二甲基乙醇胺，10g钴、锌混合催干剂，搅拌均匀，将40℃的蒸馏水500g滴入树脂中，乳化；
(4)将乳化好的乳液放到三口瓶中，安装好抽真空装置，温度控制在45-50℃，将真空逐步开大直到有溶剂流出，收集脱出的溶剂量，并检测，直到乳液中丁醇含量在0.5％以下，最后用水调整乳液的固含在30-34％。乳液酸值12mgKOH/g，VOC为7％以下。
实施例4
(1)将环氧树脂E12 46g，脱水蓖麻油酸8g，亚麻油酸25g，氧化锌0.1g加入反应瓶中升温到200-220℃，反应至酸值5mgKOH/g以下，降温至118℃加入正丁醇40g。将温度保持在115℃，得到脂肪酸改性的环氧树脂；
(2)将丙烯酸4g，甲基丙烯酸甲酯13.6g混合，加入过氧化苯甲酸叔丁酯0.5g，混合均匀后用3-4hr滴入上面的物料中，滴加完后分三次补加过氧化苯甲酸叔丁酯0.6g，最后保温3hr，得到丙烯酸，脂肪酸改性的环氧树脂；
(3)将改完性的树脂降温到80℃，加入10g三乙胺，3g钴、锌混合催干剂，搅拌均匀，将40℃的蒸馏水200g滴入树脂中，乳化；
(4)将乳化好的乳液放到三口瓶中，安装好抽真空装置，温度控制在45-50℃，将真空逐步开大直到有溶剂流出，收集脱出的溶剂量，并检测，直到乳液中丁醇含量在2％以下，最后用水调整乳液的固含在40％。乳液酸值13mgKOH/g，VOC为7％以下。
实施例5
(1)将环氧树脂E12 21g，环氧树脂E20 21g脱水蓖麻油酸7g，妥尔油酸油酸34g，氧化锌0.08g加入反应瓶中升温到200-220℃，反应至酸值5mgKOH/g以下，降温至118℃加入正丁醇40g。将温度保持在115℃，得到脂肪酸改性的环氧树脂；
(2)将丙烯酸4.5g，甲基丙烯酸甲酯16g混合，加入过氧化苯甲酸叔丁酯1.1g，混合均匀后用3-4hr滴入上面的物料中，滴加完后分三次补加过氧化苯甲酸叔丁酯0.9g，最后保温3hr，得到丙烯酸，脂肪酸改性的环氧树脂；
(3)将改完性的树脂降温到80℃，加入10g三乙胺，2.5g钴、锆、锌混合催干剂，搅拌均匀，将40℃的蒸馏水200g滴入树脂中，乳化；
(4)将乳化好的乳液放到三口瓶中，安装好抽真空装置，温度控制在45-50℃，将真空逐步开大直到有溶剂流出，收集脱出的溶剂量，并检测，直到乳液中丁醇含量在0.5％以下，最后用水调整乳液的固含在50％。乳液酸值15mgKOH/g，VOC为7％以下。
上述的实施例1～5分别制成清漆后,其性能如下:
Claims (10)
1.一种低酸值、低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂，其特征在于：合成配方中环氧树脂15-40份，不饱和脂肪酸11-40份，丙烯酸类单体2-8份，丙烯酸酯类单体(含苯乙烯)5.5-35份，催化剂0-0.1份，引发剂0.6-2份，溶剂20-40份，中和剂5-15份，催干剂1-5份，水100-200份。
2.如权利要求1所述之一种低酸值、低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂，其特征在于：合成配方中环氧树脂19-35份，不饱和脂肪酸12-27份，丙烯酸类单体2-4份，丙烯酸酯类单体(含苯乙烯)5-30份，催化剂0-0.08份，引发剂0.6-1.6份，溶剂20-30份，中和剂5-10份，催干剂1-5份，水100-150份。
3.如权利要求1所述之一种低酸值、低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂，其特征在于：所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂。
4.如权利要求1所述之一种低酸值、低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂，其特征在于：环氧树脂为环氧当量在500～3000范围内环氧树脂的一种或两种。
5.如权利要求1所述之一种低酸值、低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂，其特征在于：脂肪酸为不饱和脂肪酸，为亚麻油酸，桐油树，豆油酸，亚油酸，妥尔油酸中，脱水蓖麻油酸的一种或几种。
6.如权利要求1所述之一种低酸值、低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂，其特征在于：丙烯酸类单体包括丙烯酸或甲基丙烯酸的一种或两种；丙烯酸酯类单体包括苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸异冰片酯，(甲基)丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或几种。
7.如权利要求1所述之一种低酸值、低VOC的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂，其特征在于：催化剂为有机锡或者锌类催化剂；中和剂为三乙胺，N,N-二甲基乙醇胺，甲基吗啉中的一种或几种；催干剂为钴，锆，锌，钙类催干剂或其组合物。
8.如权利要求1所述之一种低酸值、低VOC水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂，其特征在于：催化剂为氧化锌，环烷酸锌中的一种。
9.如权利要求1所述之一种低酸值、低VOC水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂，其特征在于：引发剂为过氧化苯甲酸，过氧化苯甲酸叔丁酯，二叔丁基过氧化物，二叔戊基过氧化物，过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(戊酯)，的一种或两种。
10.如权利要求1所述之一种低酸值、低VOC水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂，其特征在于：溶剂为二乙二醇丁醚，二丙二醇丁醚，正丁醇，乙二醇单丁醚，丙二醇丁醚，丙二醇甲醚，乙醇，异丙醇，仲丁醇中的一种或几种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410738091.9A CN104497224A (zh) | 2014-12-04 | 2014-12-04 | 一种低酸值低voc的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410738091.9A CN104497224A (zh) | 2014-12-04 | 2014-12-04 | 一种低酸值低voc的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104497224A true CN104497224A (zh) | 2015-04-08 |
Family
ID=52938689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410738091.9A Pending CN104497224A (zh) | 2014-12-04 | 2014-12-04 | 一种低酸值低voc的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104497224A (zh) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105061693A (zh) * | 2015-08-11 | 2015-11-18 | 舟山市恒泰漆业有限责任公司 | 丙烯酸复合环氧树脂及包含该树脂的环境友好型丙烯酸复合环氧一度漆及其制备方法 |
| CN107641180A (zh) * | 2017-09-13 | 2018-01-30 | 西北永新涂料有限公司 | 一种含硅的水性丙烯酸改性环氧酯乳液及其制备方法 |
| CN107793539A (zh) * | 2017-09-18 | 2018-03-13 | 苏州吉人高新材料股份有限公司 | 一种丙烯酸共聚环氧酯的水分散体及其制备方法 |
| CN108570131A (zh) * | 2017-03-10 | 2018-09-25 | 北京金汇利应用化工制品有限公司 | 环氧酯树脂水分散体与丙烯酸树脂的杂化乳液的制备方法 |
| CN108570132A (zh) * | 2017-03-10 | 2018-09-25 | 北京金汇利应用化工制品有限公司 | 环氧酯树脂水分散体与丙烯酸树脂的杂化乳液 |
| CN108841224A (zh) * | 2018-07-09 | 2018-11-20 | 合肥艾飞新材料有限公司 | 一种石墨烯掺杂水性防腐涂料及其制备方法 |
| CN108912976A (zh) * | 2017-03-29 | 2018-11-30 | 北京金汇利应用化工制品有限公司 | 一种用于金属钻头表面防护的水性涂料及其制备方法 |
| CN110527392A (zh) * | 2019-09-03 | 2019-12-03 | 上海广沣科技有限公司 | 一种水性自干环氧树脂及其制备方法 |
| CN110669183A (zh) * | 2019-11-18 | 2020-01-10 | 常州广树化工科技有限公司 | 一种丙烯酸改性水性环氧酯树脂配方及制备方法 |
| CN110698948A (zh) * | 2019-10-12 | 2020-01-17 | 佛山市湾厦新材料科技有限公司 | 水性丙烯酸改性环氧树脂及其制备方法、自干防腐漆 |
| CN110894265A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-03-20 | 广东海顺新材料科技有限公司 | 一种单组份快速自干型环氧酯/丙烯酸酯复合乳液及其制备方法 |
| CN111087555A (zh) * | 2018-10-24 | 2020-05-01 | 北京金汇利应用化工制品有限公司 | 一种水性植物油改性石油树脂 |
| CN112279977A (zh) * | 2020-10-21 | 2021-01-29 | 上海广沣科技有限公司 | 一种水性自干环氧树脂及其制作方法 |
| CN115746212A (zh) * | 2022-12-28 | 2023-03-07 | 马鞍山采石矶涂料有限公司 | 一种高硬度高盐雾性能的水溶性苯丙改性环氧醇酸树脂及其制备方法 |
| US11866524B2 (en) | 2016-08-12 | 2024-01-09 | Rohm And Haas Company | Water-based pressure sensitive adhesive compositions and methods of making same |
| US11926770B2 (en) | 2016-08-12 | 2024-03-12 | Rohm And Haas Company | Water-based pressure sensitive adhesive compositions and methods of making same |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103467748A (zh) * | 2013-08-13 | 2013-12-25 | 嘉兴市清河高力绝缘有限公司 | 水性丙烯酸改性环氧酯乳液及其氨基烤漆的制备方法 |
-
2014
- 2014-12-04 CN CN201410738091.9A patent/CN104497224A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103467748A (zh) * | 2013-08-13 | 2013-12-25 | 嘉兴市清河高力绝缘有限公司 | 水性丙烯酸改性环氧酯乳液及其氨基烤漆的制备方法 |
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105061693A (zh) * | 2015-08-11 | 2015-11-18 | 舟山市恒泰漆业有限责任公司 | 丙烯酸复合环氧树脂及包含该树脂的环境友好型丙烯酸复合环氧一度漆及其制备方法 |
| CN105061693B (zh) * | 2015-08-11 | 2019-05-10 | 舟山市恒泰漆业有限责任公司 | 丙烯酸复合环氧树脂及包含该树脂的环境友好型丙烯酸复合环氧一度漆及其制备方法 |
| US11926770B2 (en) | 2016-08-12 | 2024-03-12 | Rohm And Haas Company | Water-based pressure sensitive adhesive compositions and methods of making same |
| US11866524B2 (en) | 2016-08-12 | 2024-01-09 | Rohm And Haas Company | Water-based pressure sensitive adhesive compositions and methods of making same |
| CN108570132B (zh) * | 2017-03-10 | 2021-04-06 | 北京金汇利应用化工制品有限公司 | 环氧酯树脂水分散体与丙烯酸树脂的杂化乳液 |
| CN108570131A (zh) * | 2017-03-10 | 2018-09-25 | 北京金汇利应用化工制品有限公司 | 环氧酯树脂水分散体与丙烯酸树脂的杂化乳液的制备方法 |
| CN108570132A (zh) * | 2017-03-10 | 2018-09-25 | 北京金汇利应用化工制品有限公司 | 环氧酯树脂水分散体与丙烯酸树脂的杂化乳液 |
| CN108570131B (zh) * | 2017-03-10 | 2021-07-16 | 北京金汇利应用化工制品有限公司 | 环氧酯树脂水分散体与丙烯酸树脂的杂化乳液的制备方法 |
| CN108912976A (zh) * | 2017-03-29 | 2018-11-30 | 北京金汇利应用化工制品有限公司 | 一种用于金属钻头表面防护的水性涂料及其制备方法 |
| CN107641180A (zh) * | 2017-09-13 | 2018-01-30 | 西北永新涂料有限公司 | 一种含硅的水性丙烯酸改性环氧酯乳液及其制备方法 |
| CN107793539A (zh) * | 2017-09-18 | 2018-03-13 | 苏州吉人高新材料股份有限公司 | 一种丙烯酸共聚环氧酯的水分散体及其制备方法 |
| CN108841224A (zh) * | 2018-07-09 | 2018-11-20 | 合肥艾飞新材料有限公司 | 一种石墨烯掺杂水性防腐涂料及其制备方法 |
| CN111087555A (zh) * | 2018-10-24 | 2020-05-01 | 北京金汇利应用化工制品有限公司 | 一种水性植物油改性石油树脂 |
| CN111087555B (zh) * | 2018-10-24 | 2021-11-12 | 北京金汇利应用化工制品有限公司 | 一种水性植物油改性石油树脂 |
| CN110527392A (zh) * | 2019-09-03 | 2019-12-03 | 上海广沣科技有限公司 | 一种水性自干环氧树脂及其制备方法 |
| CN110698948A (zh) * | 2019-10-12 | 2020-01-17 | 佛山市湾厦新材料科技有限公司 | 水性丙烯酸改性环氧树脂及其制备方法、自干防腐漆 |
| CN110669183A (zh) * | 2019-11-18 | 2020-01-10 | 常州广树化工科技有限公司 | 一种丙烯酸改性水性环氧酯树脂配方及制备方法 |
| CN110894265A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-03-20 | 广东海顺新材料科技有限公司 | 一种单组份快速自干型环氧酯/丙烯酸酯复合乳液及其制备方法 |
| CN110894265B (zh) * | 2019-11-22 | 2023-02-14 | 广东海顺新材料科技有限公司 | 一种单组份快速自干型环氧酯/丙烯酸酯复合乳液及其制备方法 |
| CN112279977A (zh) * | 2020-10-21 | 2021-01-29 | 上海广沣科技有限公司 | 一种水性自干环氧树脂及其制作方法 |
| CN115746212A (zh) * | 2022-12-28 | 2023-03-07 | 马鞍山采石矶涂料有限公司 | 一种高硬度高盐雾性能的水溶性苯丙改性环氧醇酸树脂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104513343A (zh) | 一种低酸值低voc的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂的制备方法 | |
| CN104497224A (zh) | 一种低酸值低voc的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂 | |
| CN102643392B (zh) | 一种苯乙烯和丙烯酸酯改性快干型水性醇酸树脂的合成方法 | |
| CN104877084A (zh) | 一种水性丙烯酸改性醇酸树脂及其水分散体 | |
| CN103319665B (zh) | 单组份室温多重自交联水性环氧丙烯酸树脂乳液及其制备方法 | |
| CN106543381B (zh) | 一种含羟基聚丙烯酸酯水分散体及其制备方法 | |
| US8283483B2 (en) | Triglyceride macromonomers | |
| CN104497221A (zh) | 一种水性丙烯酸改性醇酸树脂及其水分散体的制备方法 | |
| CN104530398A (zh) | 一种水性醇酸树脂及其水分散体 | |
| CN104761685A (zh) | 一种水性丙烯酸改性饱和聚酯树脂的制备方法 | |
| CN104513344A (zh) | 一种水性环氧改性丙烯酸树脂及其水分散体 | |
| CN104513345A (zh) | 一种水性环氧改性丙烯酸树脂及其水分散体的制备方法 | |
| CN108250877A (zh) | 一种磷酸酯改性丙烯酸水性工业涂料 | |
| CN101880360B (zh) | 汽车罩光清漆用水分散型改性丙烯酸酯树脂的制备方法 | |
| CN103467748A (zh) | 水性丙烯酸改性环氧酯乳液及其氨基烤漆的制备方法 | |
| CN102219873B (zh) | 三烯丙基异氰脲酸酯改性水性羟基丙烯酸树脂及其制备方法 | |
| CN108250347A (zh) | 一种耐盐雾的磷酸酯改性丙烯酸核壳乳液 | |
| CN110172120A (zh) | 一种丙烯酸乳液外乳化用乳化剂及其制备方法 | |
| CN105330784A (zh) | 一种制备水性丙烯酸树脂的方法 | |
| CN105884666A (zh) | 新型链转移剂以及使用该链转移剂的乳液聚合 | |
| AU2015205830A1 (en) | Composition comprising a latex and a heur thickener | |
| CN105131263A (zh) | 一种有机硅环氧丙烯酸改性水性醇酸树脂乳液及其涂料 | |
| CN107513124A (zh) | 一种聚酯丙烯酸酯水分散体及其制备方法 | |
| JPS6210269B2 (zh) | ||
| CN108570132A (zh) | 环氧酯树脂水分散体与丙烯酸树脂的杂化乳液 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20150408 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |