CN103443205A - 聚苯硫醚树脂组合物及由该组合物形成的成型体 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种聚苯硫醚树脂组合物，其是相对于(A)聚苯硫醚树脂100重量份，配合(B)水滑石粒子0.1～30重量份而成的，所述(B)水滑石粒子以Mg－Al系水滑石作为芯粒子，在该芯粒子的粒子表面具备Mg－M－Al系水滑石层，其中M为2价金属。

Description

聚苯硫醚树脂组合物及由该组合物形成的成型体

技术领域

本发明涉及不损害流动性和机械强度，在200℃附近的聚苯硫醚树脂的熔点以下的区域的产生气体量少的聚苯硫醚树脂组合物及其成型体。由本发明的聚苯硫醚树脂组合物形成的成型品特别适于透镜、具有反射面的光学部件。

背景技术

聚苯硫醚树脂(以下有时简称为PPS树脂)属于高耐热性的特种工程塑料，具有优异的机械强度、刚性、阻燃性、耐化学性、电气特性和尺寸稳定性等。因此，将注射成型用作为中心，广泛使用于各种电气电子部件、家电部件、汽车部件和机械部件等用途。

近年来，有效地利用聚苯硫醚树脂的高耐热性，将其组合物应用于投影仪等的灯壳部件、透镜架部件等的灯周围部件、底架部件等。然而，随着投影仪本身的小型化、光源的输出上升，投影仪内部的温度环境变得更加严酷，由聚苯硫醚树脂组合物形成的部件在200℃附近的温度环境下使用。在该温度区域，由于从聚苯硫醚树脂组合物产生气体，因此附着于透镜、反射镜而产生模糊成为问题。

作为聚苯硫醚树脂组合物，例如，专利文献1、2中公开了，配合有水滑石的聚苯硫醚树脂组合物。根据专利文献1记载的树脂组合物的制造方法，可以获得游离的电解质杂质的含量降低了的聚苯硫醚树脂组合物。此外，根据专利文献2记载的树脂组合物的制造方法，可以获得成型时的腐蚀性气体的产生受到抑制的聚苯硫醚树脂组合物。这些文献中所使用的水滑石为Mg－Al系水滑石。另一方面，专利文献3中记载了通过将Mg－Zn－Al系水滑石配合在氯乙烯等中，从而获得透明性高的树脂组合物。

此外，作为通过使结晶速度提高而改善了低温模具成型时的高结晶化、嵌入成型等的操作性的树脂组合物，提出了在聚苯硫醚树脂中配合Mg－Al系水滑石而成的聚苯硫醚树脂组合物(例如，参照专利文献4)。此外，作为成型时的金属腐蚀、模具污染受到抑制的树脂组合物，提出了在聚苯硫醚树脂中配合镁铝羟基高氯酸水滑石而成的聚苯硫醚树脂组合物(例如，参照专利文献5)。

另一方面，作为防止农业用膜等的水白化、抑制模糊现象、防止电阻降低、抑制着色(黄变)的用于农业用膜等的合成树脂组合物，提出了在合成树脂中配合水滑石而成的合成树脂组合物(例如，参照专利文献6)。此外，作为耐热劣化性、非凝集性、成型适当、耐冲击强度提高了的合成树脂组合物，提出了在热塑性的合成树脂中配合水滑石粒子而成的合成树脂(例如，专利文献7)。专利文献6～7中所使用的水滑石粒子全体由同一组成的水滑石粒子构成。

然而，专利文献4～7中所记载的树脂组合物，流动性和机械强度不充分，由该树脂组合物获得的成型体，存在抑制产生模糊等不良状况的效果不充分这样的课题。

此外，公开了通过使用特定的聚苯硫醚树脂，可以防止透镜等的模糊的聚苯硫醚树脂组合物(例如，参照专利文献8)。或者，公开了通过将具有芯壳结构(需说明的是，相当于本申请记载的芯－表层结构)的水滑石型粉末配合在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中，从而可以抑制树脂的由酸引起的分解。(例如，参照专利文献9)然而，对于专利文献8、9中所具体公开的组合物，在200℃附近，透镜等的模糊降低不充分。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭61－120856号公报

专利文献2：日本特开平6－322271号公报

专利文献3：日本特开2004－299931号公报

专利文献4：日本平4－103665号公报

专利文献5：日本平4－218531号公报

专利文献6：WO2006/043352号公报

专利文献7：日本特开2004－225052号公报

专利文献8：日本特开2009－275197号公报

专利文献9：日本特开2011－105573号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明为将上述现有技术中的问题的解决作为课题而进行深入研究结果实现的。即，本发明提供不损害流动性和机械强度，在200℃附近的聚苯硫醚树脂的熔点以下的区域的产生气体量少的聚苯硫醚树脂组合物及其成型体。

用于解决课题的方法

发明人等通过在聚苯硫醚树脂中配合下述水滑石粒子，从而发现不损害流动性和机械强度，能够抑制200℃附近的产生气体的聚苯硫醚树脂组合物，所述水滑石粒子以Mg－Al系水滑石作为芯粒子，在该芯粒子的粒子表面具备Mg－M－Al系水滑石层，其中M为2价金属。

即，本发明是为了解决上述课题的至少一部分而提出的，本发明的实施方式可以包含以下所举出的构成的至少一部分。

(1)一种聚苯硫醚树脂组合物，其是相对于(A)聚苯硫醚树脂100重量份，配合(B)水滑石粒子0.1～30重量份而成的，所述(B)水滑石粒子以Mg－Al系水滑石作为芯粒子，在该芯粒子的粒子表面具备Mg－M－Al系水滑石层，其中M为2价金属。

(2)根据(1)所述的聚苯硫醚树脂组合物，其特征在于，2价金属M包含Mg和/或Zn。

(3)根据(1)或(2)所述的聚苯硫醚树脂组合物，其特征在于，水滑石粒子的平均板面直径为0.1～1μm。

但是，关于上述(1)或(2)所述的聚苯硫醚树脂组合物，水滑石粒子的平均板面直径可以小于0.1μm。此外，关于上述(1)或(2)所述的聚苯硫醚树脂组合物，水滑石粒子的平均板面直径可以超过1μm。

(4)根据(1)～(3)的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，其特征在于，相对于(A)聚苯硫醚树脂100重量份，配合有(C)除水滑石以外的无机填料5～300重量份。

但是，关于上述(1)～(3)的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，(A)聚苯硫醚树脂100重量份中所配合的(C)除水滑石以外的无机填料可以小于5重量份。此外，关于上述(1)～(3)的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，(A)聚苯硫醚树脂100重量份中所配合的(C)除水滑石以外的无机填料可以超过300重量份。

(5)根据(1)～(4)的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，其特征在于，将由聚苯硫醚树脂组合物形成的颗粒以200℃、168小时的条件进行雾化试验后，玻璃板的雾度值为10%以下。

但是，关于上述(1)～(4)的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，将由聚苯硫醚树脂组合物形成的颗粒以200℃、168小时的条件进行雾化试验后，玻璃板的雾度值可以超过10%。

(6)一种成型体，其是由(1)～(5)的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物形成的。

(7)根据(6)所述的成型体，其特征在于，成型体为光学部件。

但是，(6)所述的成型体可以为除了光学部件以外的部件。

发明的效果

根据本发明的实施方式，能够获得不损害流动性和机械强度，在200℃附近的聚苯硫醚树脂的熔点以下的区域的产生气体成分少，可以防止透镜等的模糊的聚苯硫醚树脂组合物及其成型体。本发明的实施方式的聚苯硫醚树脂组合物能够防止透镜等的模糊，适用于各种电气电子部件、汽车部件和机械部件等用途。特别适合作为在热苛刻的使用条件下使用，避免发生透镜等的模糊等的投影仪部件等光学部件(投光装置用的结构构件)等的材料。

具体实施方式

((A)聚苯硫醚树脂)

本发明的实施方式中所使用的(A)聚苯硫醚树脂(以下，有时简称为PPS)为包含下述结构式所示的重复单元70摩尔%以上，优选为90摩尔%以上的聚合物。

如果上述重复单元小于70摩尔%，则有耐热性受到损害的倾向。

此外，本发明的实施方式中所使用的聚苯硫醚树脂的重复单元的30摩尔%以下能够由具有下述结构式的重复单元等构成。

这样的聚苯硫醚树脂可以通过通常公知的方法，例如，日本特公昭45－3368号公报中所记载的方法、或日本特公昭52－12240号公报、日本特开昭61－7332号公报中所记载的方法等来制造。日本特公昭45－3368号公报中所记载的方法为获得分子量比较小的聚合物的方法。日本特公昭52－12240号公报、日本特开昭61－7332号公报中所记载的方法为获得分子量比较大的聚合物的方法。

本发明的实施方式中，可以对上述那样获得的聚苯硫醚树脂实施下述处理后使用，所述处理选自：通过酸水溶液等进行的洗涤(酸洗涤)；通过有机溶剂或热水进行的处理；通过包含碱土类金属盐的水进行的洗涤；通过酸酐、胺、异氰酸酯、含有官能团的二硫醚化合物等含有官能团的化合物进行的活化等各种处理；通过空气中加热进行的交联/高分子量化；氮气等非活性气体气氛下或减压下的热处理。此外，当然也能够将这些处理反复进行多次，或组合不同的处理。其中将聚苯硫醚树脂进行酸洗涤后使用对于更显著地发挥本发明的实施方式的效果是特别有效的。

作为将聚苯硫醚树脂进行酸洗涤的情况下的具体方法，可以例示以下的方法。即，使聚苯硫醚树脂浸渍于酸或酸的水溶液中等的方法，还能够根据需要进行适当搅拌或加热。所使用的酸只要不具有分解聚苯硫醚树脂的作用，就没有特别限制，可举出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸等脂肪族饱和单羧酸、氯乙酸、二氯乙酸等卤素取代脂肪族饱和羧酸、丙烯酸、巴豆酸等脂肪族不饱和单羧酸、苯甲酸、水杨酸等芳香族羧酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、富马酸等二羧酸、和硫酸、磷酸、盐酸、碳酸、硅酸等无机酸性化合物等。这些酸中，特别是更优选使用乙酸、盐酸。此外，聚苯硫醚树脂的酸洗涤中所使用的酸或酸水溶液的pH值优选为2.5～5.5。此外，酸洗涤中所使用的酸或酸水溶液的使用量相对于干燥的聚苯硫醚树脂1kg优选为2～100kg，更优选为4～50kg，进一步优选为5～15kg。洗涤温度没有特别限制，通常能够在室温进行，在加热的情况下能够在50～90℃进行。洗涤时间通常优选为30分钟以上，进一步优选为45分钟以上。关于上限也没有特别限制，从洗涤效率方面出发，优选为90分钟左右。例如，在使用乙酸的情况下，优选在保持于室温的pH4的水溶液中浸渍聚苯硫醚树脂粉末，搅拌45～90分钟。实施了酸处理的聚苯硫醚树脂，为了除去残留的酸或盐等，优选用水或温水进行多次洗涤。上述水洗涤的温度优选为50～100℃，进一步优选为60～95℃。此外，从不损害由酸洗涤带来的聚苯硫醚树脂的理想的化学改性的效果方面出发，洗涤所使用的水优选为蒸馏水或去离子水。

作为将聚苯硫醚树脂用有机溶剂进行洗涤的情况下的具体方法，可以例示以下的方法。即，作为洗涤中所使用的有机溶剂，只要是不具有分解聚苯硫醚树脂的作用等，就没有特别限制，可举出例如N－甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等含氮极性溶剂、二甲亚砜、二甲基砜等亚砜、砜系溶剂、丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、苯乙酮等酮系溶剂、二甲基醚、二丙基醚、四氢呋喃等醚系溶剂、氯仿、二氯甲烷、三氯乙烯、二氯化乙烯、二氯乙烷、四氯乙烷、氯苯等卤素系溶剂、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、苯酚、甲酚、聚乙二醇等醇、酚系溶剂、和苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂等。这些有机溶剂中，特别优选使用N－甲基吡咯烷酮、丙酮、二甲基甲酰胺和氯仿等。此外，这些有机溶剂可以使用1种或2种以上混合使用。作为通过有机溶剂进行洗涤的方法，有使聚苯硫醚树脂浸渍于有机溶剂中等的方法，还能够根据需要进行适当搅拌或加热。关于用有机溶剂洗涤聚苯硫醚树脂时的洗涤温度，没有特别限制，可以选择常温～300℃左右的任意的温度。洗涤温度越高则有洗涤效率越高的倾向，但通常在常温～150℃的洗涤温度可以获得充分的效果。另外，实施了有机溶剂洗涤的聚苯硫醚树脂，为了除去残留的有机溶剂，优选用水或温水进行多次洗涤。

作为将聚苯硫醚树脂用热水进行处理的情况下的具体方法，可以例示以下的方法。即，为了表现由热水洗涤带来的聚苯硫醚树脂的理想的化学改性的效果，所使用的水优选为蒸馏水或去离子水。热水处理的操作通常为在规定量的水中投入规定量的聚苯硫醚树脂，在常压或压力容器内进行加热、搅拌来进行。关于聚苯硫醚树脂与水的比例，水越多越优选，但通常选择相对于1升水，聚苯硫醚树脂200g以下的浴比。

作为将聚苯硫醚树脂用包含碱土类金属盐的水进行洗涤的情况下的具体方法，可以例示以下的方法。作为碱土类金属盐的种类，没有特别限制，可举出乙酸钙、乙酸镁等水溶性有机羧酸的碱土类金属盐、氢氧化钙、氢氧化镁等碱土类金属氢氧化物作为优选的例子。特别优选为乙酸钙、乙酸镁等水溶性有机羧酸的碱土类金属盐。水的温度优选为室温～200℃，更优选为50～90℃。上述水中的碱土类金属盐的使用量相对于干燥聚苯硫醚树脂1kg优选为0.1g～50g，更优选为0.5g～30g。作为洗涤时间，优选为0.5小时以上，更优选为1.0小时以上。此外，洗涤浴比(每单位重量干燥聚苯硫醚树脂的包含碱土类金属盐的温水使用重量)虽然与洗涤时间、温度有关，但优选为每1kg干燥聚苯硫醚，使用包含上述碱土类金属的温水5kg以上来洗涤，更优选使用10kg以上来进行洗涤。作为洗涤浴比的上限，没有特别限制，可以高，但从使用量与获得的效果的方面出发，优选为100kg以下。这样的温水洗涤可以进行多次。

作为将聚苯硫醚树脂通过加热来进行交联/高分子量化的情况下的具体方法，可以例示在空气、氧气等氧化性气体气氛下、或上述氧化性气体与氮气、氩气等非活性气体的混合气体气氛下进行加热的方法。在通过加热来进行交联/高分子量化的情况下，只要在加热容器中在规定的温度进行加热直至获得所期望的熔融粘度即可。作为加热处理温度，通常选择150～280℃的范围，优选为200～270℃。作为加热处理时间，通常选择0.5～100小时的范围，优选为2～50小时。通过控制加热处理温度和加热处理时间，从而可以获得目标的粘度水平。加热处理的装置可以为通常的热风干燥机，也可以为旋转式或带搅拌叶片的加热装置，但在高效率而且更均匀地处理的情况下，更优选使用旋转式或带搅拌叶片的加热装置。如果将聚苯硫醚树脂通过加热进行交联/高分子量化而得的产物作为本发明的实施方式的(A)聚苯硫醚树脂使用，则产生气体量的降低变得更显著。

作为将聚苯硫醚树脂在氮气等非活性气体气氛下或减压下进行热处理的情况下的具体方法，可以例示在氮气等非活性气体气氛下或减压下，在加热处理温度150～280℃、优选为200～270℃的条件下进行加热处理的方法。作为加热时间，可以选择0.5～100小时、优选为2～50小时的条件。加热处理的装置可以为通常的热风干燥机，此外也可以为旋转式或带搅拌叶片的加热装置，但在高效率而且更均匀地处理的情况下，更优选使用旋转式或带搅拌叶片的加热装置。

本发明的实施方式中使用的聚苯硫醚树脂的熔融粘度只要为1～1500Pa·s的范围，就没有特别限制。但是，从易于获得薄壁的注射成型体的观点出发，优选为300Pa·s以下，更优选为200Pa·s以下。关于下限，如果熔融粘度为1Pa·s以下，则有熔融成型加工性差，气体产生量增加这样的困难，因此优选为1Pa·s以上，更优选为5Pa·s以上。

另外，本发明的实施方式中的熔融粘度为在300℃，剪切速度1000/s的条件下，使用东洋精机社制毛细管流变仪(キャピログラフ)而测定得到的值。

此外，本发明的实施方式中，可以将熔融粘度不同的多种聚苯硫醚树脂混合来使用。

((B)Mg－M－Al系水滑石粒子)

接下来，对本发明的实施方式中使用的(B)水滑石粒子(以下，称为Mg－M－Al系水滑石粒子)进行描述，所述(B)水滑石粒子以Mg－Al系水滑石作为芯粒子，在该芯粒子的粒子表面具备Mg－M－Al系水滑石层，其中M为2价金属。

本发明的实施方式中，通过相对于聚苯硫醚树脂100重量份，配合(B)Mg－M－Al系水滑石粒子0.1～30重量份，从而可以获得不损害流动性和机械强度，在200℃附近的产生气体少的聚苯硫醚树脂组合物。此外，在将本发明的实施方式的聚苯硫醚树脂组合物进行成型的情况下，能够获得可以防止透镜、反射镜等的模糊的成型体。

本发明的实施方式中使用的(B)Mg－M－Al系水滑石粒子为以Mg－Al系水滑石作为芯粒子，在该芯粒子的粒子表面具备M为2价金属的Mg－M－Al系水滑石层的水滑石粒子，平均板面直径优选为0.1～1μm，更优选为0.15～0.8μm。

作为实施方式中使用的(B)Mg－M－Al系水滑石粒子，具体而言，可以使用日本特开2004－299931号公报或日本特开2011－105573号公报中所公开的水滑石型粒子粉末。

这里Mg－M－Al系水滑石粒子的平均板面直径为采用电子显微镜照片以5万倍进行观察，测定100个粒子的粒径，取数均而得的值。各个粒子的粒径为将显示于照片的面中最长直径与最短直径相加再除以2而得的值。

如果Mg－M－Al系水滑石粒子的平均板面直径为0.1μm以上，则配合在PPS树脂中时的分散性变良好。此外，Mg－M－Al系水滑石粒子的平均板面直径为1μm以下在工业生产上是现实的。

此外，本发明的实施方式中使用的(B)Mg－M－Al系水滑石粒子的BET比表面积优选为5～150m²/g，更优选为5～60m²/g，进一步更优选为7～30m²/g。BET比表面积为通过使用了氮气的B.E.T.法而测定得到的值。BET比表面积为5m²/g以上的水滑石粒子，由于比表面积不会过小，因此能够获得充分的气体吸附性。在BET比表面积为150m²/g以下的情况下，不易引起粒子彼此的凝集，能够在树脂中均匀分散。

此外，Mg－M－Al系水滑石粒子优选作为粒子整体而以下述组成式表示的粒子。相对于芯粒子的Mg和Al的合计摩尔数，该芯粒子的粒子表面所形成的外层中的Mg、2价金属M和Al的合计摩尔数的摩尔比优选为0.50以下，更优选为0.35以下。

＜Mg－M－Al系水滑石粒子的组成＞

(Mg_1-yM_y)_1-x·Al_x·(OH)₂·An^n- _p·mH₂O

0.2≤x≤0.5，

0.003≤y≤0.6，

0＜m≤1，

p＝x/n，

An：n价的阴离子

这里，m的值为表示Mg－M－Al系水滑石粒子的水分含量的值，优选为0.8～1.0。

上述组成式中的x、y的值可以通过将Mg－M－Al系水滑石粒子用酸溶解，采用等离子体发射光谱分析装置SPS4000(セイコー电子工业(株))等进行分析而求出。

本发明的实施方式的Mg－M－Al系水滑石粒子的Al含量的比例x优选为0.2～0.5。在x小于0.2的情况下和超过0.5的情况下，难以获得水滑石粒子的单层。另外，所谓单层，是指芯粒子和芯粒子表面的外层各自的各成分为均匀的。更优选为0.2～0.4。通过使用x为该范围的水滑石粒子，从而可以表现抑制在配合于PPS树脂时的产生气体的效果。此外，2价金属M含量的比例y优选为0.003～0.6。通过使用y为该范围的水滑石粒子，从而可以表现抑制在配合于PPS树脂时的产生气体的效果。y的优选范围为0.003～0.4。

本发明的实施方式中使用的Mg－M－Al系水滑石粒子的表面所存在的2价金属M的含量为，芯粒子表面所设置的外层中的镁与2价金属M的合计摩尔数相对于芯粒子的镁的摩尔数的摩尔比(Mg＋M)/Mg优选为0.05～0.6，更优选为0.2～0.4，进一步优选为0.2～0.3。如果上述摩尔比为0.05～0.6的范围，则可以表现抑制在配合于PPS树脂时的产生气体量的效果。另外，推定芯粒子中所含有的Mg的摩尔数和表面的2价金属M的摩尔数与制造水滑石粒子时的加入量一致。

本发明的实施方式的Mg－M－Al系水滑石粒子中所含有的阴离子(An^n-)的种类没有特别限定，可举出例如氢氧根离子、碳酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子、硅酸根离子、有机羧酸根离子、有机磺酸根离子、有机磷酸根离子等。

上述M所示的2价金属的种类，可举出从Mg、Zn、Ca、Fe、Ni、Cu、Co、Mn等中选择的1种以上，只要含有2价金属中的至少一种即可，如果需要还可以含有2种以上的2价金属。作为上述M所示的2价金属，从生产性和经济上优选为Mg和/或Zn。本发明的实施方式的Mg－M－Al系水滑石粒子通过例如以Mg－Al系水滑石作为芯粒子，在芯粒子表面使Mg－M－Al系水滑石层生长来获得。本发明的实施方式中，作为Mg－M－Al系水滑石粒子，可以使用进行了热处理的粒子。

本发明的实施方式的Mg－M－Al系水滑石粒子，根据需要，粒子表面可以用选自高级脂肪酸、阴离子系表面活性剂、高级脂肪酸磷酸酯、偶联剂和多元醇酯类中的至少一种表面处理剂来被覆。通过用表面被覆物进行被覆，从而不仅能够提高Mg－M－Al系水滑石粒子在PPS树脂中的分散性，而且能够进一步实现PPS树脂组合物的高功能化、稳定化。

作为高级脂肪酸，作为例子，可举出月桂酸、硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸等。作为高级脂肪酸磷酸酯，可举出例如，硬脂基醚磷酸酯、油基醚磷酸酯、月桂基醚磷酸酯等。作为多元醇酯，可举出失水山梨糖醇单油酸酯、失水山梨糖醇单月桂酸酯、硬脂酸单甘油酯等。

作为阴离子系表面活性剂，可举出例如，月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钠、油酸钾、蓖麻油酸钾等盐类等。

作为偶联剂，可举出硅烷系、铝系、钛系、锆系偶联剂等。

((B)Mg－M－Al系水滑石粒子的制造方法)

接下来，对本发明的实施方式中使用的Mg－M－Al系水滑石粒子的制造法进行描述。

将含有阴离子的碱性水溶液与镁盐水溶液与铝盐水溶液进行混合，制成pH值为10～14的范围的混合溶液。然后，将该混合溶液在40～105℃、优选为80～105℃的温度范围进行处理来生成Mg－Al系水滑石型粒子的芯粒子(1次反应)。接着，在包含该芯粒子的水性悬浮液中，以相对于该芯粒子的生成时所添加的上述镁与上述铝的合计摩尔数，合计摩尔数为0.50以下、优选为0.35以下的比例，添加含有镁、2价金属M和铝的镁盐水溶液与2价金属M盐水溶液与铝盐水溶液。然后，通过以pH值为8～11的范围，温度为45～105℃，优选为65～105℃的范围进行处理(2次反应)，从而可以获得Mg－M－Al系水滑石粒子。

这里作为包含阴离子的碱性水溶液，优选为包含阴离子的水溶液与氢氧化碱水溶液的混合碱水溶液。

作为包含阴离子的水溶液，优选为碳酸钠、碳酸钾、磷酸钠、硅酸钠、硫酸钠、有机羧酸盐、有机磺酸盐、有机磷酸盐等的水溶液。

作为氢氧化碱水溶液，优选为氢氧化钠、氢氧化钾、氨、尿素水溶液等。

作为镁盐水溶液，可以使用硫酸镁水溶液、氯化镁水溶液和硝酸镁水溶液等，优选为硫酸镁水溶液、氯化镁水溶液。此外，可以代用氧化镁粉末、氢氧化镁粉末的浆料。

作为铝盐水溶液，可以使用硫酸铝水溶液、氯化铝水溶液和硝酸铝水溶液等，优选为硫酸铝水溶液、氯化铝水溶液。此外，可以代用氧化铝粉末、氢氧化铝粉末的浆料。

在1次反应中，含有阴离子的碱水溶液、镁和铝的混合顺序没有特别限定，此外，可以同时混合各水溶液或浆料。优选在含有阴离子的碱水溶液中，添加预先混合有镁和铝的水溶液或浆料。

此外，在添加各水溶液的情况下，一次添加该水溶液的情况或连续地滴加的情况都可以进行。

关于1次反应中的混合有含有阴离子的碱水溶液、镁和铝的反应溶液中的浓度，镁优选为0.1～1.5mol/l，更优选为0.1～1.2mol/l，铝优选为0.03～1.0mol/l，更优选为0.04～0.8mol/l，阴离子优选为0.05～1.4mol/l，更优选为0.06～1.2mol/l，碱优选为0.5～8mol/l，更优选为0.8～6mol/l。所添加的镁与铝的摩尔比(Mg/Al)优选为0.8～5.0，更优选为0.9～4.5。

进行1次反应时的温度为40～105℃，优选为45～105℃，更优选为80～105℃，进一步更优选为85～105℃。在小于40℃的情况下也生成芯粒子，但难以获得粒径大的芯粒子。在超过105℃的情况下，需要高压釜等耐压容器，不经济。

进行1次反应时的pH值为10～14，优选为11～14。在pH值小于10的情况下，难以获得粒径大的芯粒子。

进行1次反应时的反应时间优选为2～24小时。在反应时间小于2小时的情况下，难以获得粒径大的芯粒子。超过24小时的反应时间不经济。

在1次反应结束的时刻，镁与铝不会残存于反应悬浮液中，有助于全部芯粒子的生成。因此，推定芯粒子的组成与加入组成相同。

由1次反应获得的芯粒子的平均板面直径优选为0.1～0.9μm。此外，由1次反应获得的芯粒子的BET比表面积优选为5～150m²/g，更优选为5～80m²/g。这里平均板面直径、BET比表面积为采用上述第10页第2段、第10页第4段中记载的方法测定得到的值。

2次反应中，所添加的镁、2价金属M和铝的合计摩尔数相对于1次反应中所添加的镁与铝的合计摩尔数优选为0.50以下，更优选为0.45以下，进一步优选为0.35以下。在相对于1次反应的合计摩尔数超过0.50的情况下，有时不发生生长反应而在芯粒子外大量地析出微细的粒子，得不到均匀的芯－表层结构，效果变得不充分。此外，芯粒子表面所设置的外层中的镁与2价金属M的合计摩尔数相对于芯粒子的镁的摩尔数的摩尔比优选为0.05～0.6，更优选为0.2～0.4，进一步优选为0.2～0.3。通过使用该范围的水滑石粒子，从而可以表现抑制在配合于PPS树脂时的产生气体的效果。

在2次反应中，镁、2价金属M和铝的添加顺序没有特别限定，此外，可以同时添加各水溶液或浆料。优选添加预先混合有镁、2价金属M和铝的水溶液或浆料。

此外，在添加各水溶液的情况下，一次添加该水溶液的情况或连续地滴加的情况都可以进行。

2次反应中的混合有镁、2价金属M和铝的混合溶液中的金属浓度的合计优选为0.1～1.5mol/l，更优选为0.1～1.2mol/l。如果混合溶液中的合计金属浓度小于0.1mol/l，则抑制在配合于PPS树脂时的产生气体的效果可能变得不充分。如果混合溶液中的金属浓度的合计超过1.5mol/l，则不发生均匀的生长反应而在芯粒子外存在微粒，在PPS树脂中的分散性可能变差。

进行2次反应时的温度为45～105℃，更优选为65～105℃。即使在小于45℃的情况下，也生成Mg－M－Al系水滑石粒子，但不能获得平均板面直径大的Mg－M－Al系水滑石粒子。然后为了获得所期望的粒子，反应时间的延长、或升温至105℃以上的温度进行老化是有效果的。老化的温度范围为105℃～200，但在超过105℃的情况下，需要高压釜等耐压容器，不经济。

进行2次反应时的pH值为8～11，优选为8～10。在pH值小于8的情况下，难以获得平均板面直径大的Mg－M－Al系水滑石粒子。此外如果pH超过11，则添加的2价金属M的一部分不会析出而残留在水溶液中，因此不经济，工业上不利。

进行2次反应时的反应时间优选为2～24小时。在反应时间小于2小时的情况下，难以获得平均板面直径大的Mg－M－Al系水滑石粒子。超过24小时的反应时间不经济。

在2次反应结束的时刻，镁、2价金属M和铝不残存于反应悬浮液中，有助于全部水滑石型粒子粉末的生成。因此，推定被覆于芯粒子的表面的水滑石层的组成与生长反应中的加入组成相同。

在反应结束后，如果通过常规方法进行过滤分离、水洗、干燥，则可以获得以Mg－Al系水滑石作为芯粒子，在该芯粒子的粒子表面具备Mg－M－Al系水滑石层的Mg－M－Al系水滑石粒子。

(Mg－M－Al系水滑石粒子的热处理)

由上述方法获得的Mg－M－Al系水滑石粒子可以进行热处理而使用。热处理是对Mg－M－Al系水滑石粒子在80～500℃、优选为80～350℃、更优选为180～320℃的温度范围进行。热处理时间只要根据热处理温度进行调整即可。此外，热处理时的气氛为氧化气氛、非氧化气氛的任一种都可以，但不优选氢气那样的具有强还原作用的气体。

(Mg－M－Al系水滑石粒子的表面处理)

由上述方法获得的Mg－M－Al系水滑石粒子可以通过表面处理剂进行被覆而使用。

通过表面处理剂进行的被覆可以通过干式表面处理、湿式表面处理的任一种进行。在进行干式表面处理的情况下，将Mg－M－Al系水滑石粒子加入至亨舍尔混合机、砂磨机、轮碾机、taninaka式粉碎机、擂溃机等中，添加表面处理剂，进行干式混合和粉碎。

在进行湿式表面处理的情况下，通过在分散Mg－M－Al系水滑石粒子而获得的水性悬浮液中，添加高级脂肪酸盐等的水溶液，将水温调整至20～95℃，进行混合搅拌，或根据需要在混合搅拌后调整pH值，从而被覆上述Mg－M－Al系水滑石粒子的粒子表面。然后，进行过滤分离、水洗、干燥、粉碎。此外在继续进行热处理的情况下，选择在热处理温度不分解的任意的表面处理剂。

在所期望的热处理温度，表面处理剂分解的情况下，只要可以在热处理后进行使用了亨舍尔混合机等的干式表面处理即可。在进行干式表面处理的情况下，将Mg－M－Al系水滑石粒子与表面处理剂进行粉碎和混合，同时如果有必要从外部进行加热即可。

作为表面处理剂，可以使用上述表面处理剂。

(PPS树脂组合物)

本发明的实施方式中，配合上述Mg－M－Al系水滑石粒子是重要的，配合量相对于(A)聚苯硫醚树脂100重量份为0.1～30重量份。配合量优选为0.5重量份以上，进一步优选为1.0重量份以上。此外，配合量优选为25重量份以下，进一步优选为20重量份以下。如果小于0.1重量份，则雾化性(防止由于产生气体而使玻璃等模糊的效果)不充分，在超过30重量份的情况下，流动性和机械强度变得不充分，难以获得强度和雾化性优异的树脂组合物。

本发明的实施方式中，优选进一步配合(C)除水滑石以外的无机填料5～300重量份。这样的无机填料，可以使用纤维状填料、非纤维状填料中的任一种。

((C)无机填料)

本发明的实施方式的PPS树脂组合物中，还可以配合除水滑石以外的无机填料，可以赋予必要的机械特性、尺寸稳定性等。作为无机填料，可以使用纤维状填料、非纤维状填料。

作为纤维状填料，具体而言，可以使用玻璃纤维、碳纤维、钛酸钾晶须、氧化锌晶须、碳酸钙晶须、硅灰石晶须、硼酸铝晶须、芳族聚酰胺纤维、氧化铝纤维、碳化硅纤维、陶瓷纤维、石棉纤维、石膏纤维、金属纤维等，它们也能够并用2种以上。此外，在获得更优异的机械强度方面，优选将这些纤维状填料用异氰酸酯系化合物、有机硅烷系化合物、有机钛酸酯系化合物、有机硼烷系化合物和环氧化合物等偶联剂进行预处理而使用。其中更适合使用玻璃纤维、碳纤维。

作为非纤维状填料的具体例，可举出滑石、硅灰石、沸石、绢云母、云母、高岭土、粘土、叶蜡石、膨润土、石棉、硅酸铝等硅酸盐、氧化硅、氧化镁、氧化铝、氧化锆、氧化钛、氧化铁等金属化合物、碳酸钙、碳酸镁、白云石等碳酸盐、硫酸钙、硫酸钡等硫酸盐、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝等氢氧化物、玻璃珠、玻璃薄片、玻璃粉、陶瓷珠、氮化硼、碳化硅、炭黑和二氧化硅、石墨等。这些非纤维状填料可以为中空，此外还能够将这些填料2种以上并用。此外，可以将这些非纤维状填料用异氰酸酯系化合物、有机硅烷系化合物、有机钛酸酯系化合物、有机硼烷系化合物和环氧化合物等偶联剂进行预处理而使用。其中特别优选为碳酸钙、碳酸镁、白云石等碳酸盐、硫酸钙、硫酸钡等硫酸盐、高岭土、粘土、滑石等硅酸盐。

本发明的实施方式中使用的(C)无机填料的配合量相对于(A)聚苯硫醚树脂100重量份优选为5重量份以上，进一步优选为50重量份以上。此外，(C)无机填料的配合量相对于(A)聚苯硫醚树脂100重量份，优选为300重量份以下，进一步优选为225重量份以下，特别优选为180重量份以下。通过使无机填料的配合量为5重量份以上，从而可以提高强度、刚性、尺寸稳定性，如果为300重量份以下，则可以维持成型时的流动性。

(其它添加剂等)

本发明的实施方式的聚苯硫醚树脂组合物中，在不损害本发明的实施方式的效果的范围内，为了进一步改良低毛刺性和高韧性，还能够配合硅烷化合物。作为这样的硅烷化合物，可举出具有例如选自环氧基、氨基、异氰酸酯基、羟基、巯基、脲基中的至少1种官能团的烷氧基硅烷化合物。作为其具体例，可举出γ－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ－环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β－(3,4－环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含有环氧基的烷氧基硅烷化合物、γ－巯基丙基三甲氧基硅烷、γ－巯基丙基三乙氧基硅烷等含有巯基的烷氧基硅烷化合物、γ－脲基丙基三乙氧基硅烷、γ－脲基丙基三甲氧基硅烷、γ－(2－脲基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷等含有脲基的烷氧基硅烷化合物、γ－异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、γ－异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、γ－异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－异氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ－异氰酸酯基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ－异氰酸酯基丙基乙基二乙氧基硅烷、γ－异氰酸酯基丙基三氯硅烷等含有异氰酸酯基的烷氧基硅烷化合物、γ－(2－氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－(2－氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ－氨基丙基三甲氧基硅烷等含有氨基的烷氧基硅烷化合物、γ－羟基丙基三甲氧基硅烷、γ－羟基丙基三乙氧基硅烷等含有羟基的烷氧基硅烷化合物等，其中优选为γ－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ－环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β－(3,4－环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含有环氧基的烷氧基硅烷化合物、γ－脲基丙基三乙氧基硅烷、γ－脲基丙基三甲氧基硅烷、γ－(2－脲基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷等含有脲基的烷氧基硅烷化合物、γ－异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、γ－异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、γ－异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－异氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ－异氰酸酯基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ－异氰酸酯基丙基乙基二乙氧基硅烷、γ－异氰酸酯基丙基三氯硅烷等含有异氰酸酯基的烷氧基硅烷化合物等。特别优选可举出γ－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ－环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β－(3,4－环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含有环氧基的烷氧基硅烷化合物。

关于这样的硅烷化合物的含量，从获得更优异的低毛刺性和高韧性方面出发，相对于(A)聚苯硫醚树脂100重量份优选为0.05重量份以上，进一步优选为0.2重量份以上。此外，优选为3重量份以下，进一步优选为1.5重量份以下。通过配合0.05重量份以上，从而可以表现由添加硅烷化合物带来的低毛刺性和高韧性的提高效果。通过使配合量为3重量份以下，从而不会使从聚苯硫醚树脂组合物产生的气体产生量增加。

本发明的实施方式的聚苯硫醚树脂组合物可以在不损害本发明的实施方式的效果的范围内，进一步掺混其它树脂来使用。这样的能够掺混的树脂没有特别限制，作为其具体例，可举出聚苯乙烯、聚苯醚、聚芳酯、聚砜、聚醚砜、聚醚酰亚胺等非结晶性树脂、尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙11、尼龙12、尼龙46、芳香族系尼龙等聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己二甲醇酯、聚对苯二甲酸萘二醇酯等聚酯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、具有羧基、羧酸酯基、酸酐基、环氧基等官能团的烯烃系共聚物、聚烯烃系弹性体、聚醚酯弹性体、聚醚酰胺弹性体、聚酰胺酰亚胺、聚缩醛和聚酰亚胺等。

此外，本发明的实施方式的聚苯硫醚树脂组合物中，在不损害本发明的实施方式的效果的范围内，可以添加硫醚系化合物、酯系化合物、有机磷化合物等增塑剂、有机磷化合物等结晶成核剂、聚烯烃系化合物、有机硅系化合物、长链脂肪族酯系化合物、长链脂肪族酰胺系化合物等脱模剂、受阻酚系化合物、受阻胺系化合物等抗氧化剂、热稳定剂、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸锂等润滑剂、紫外线防止剂、着色剂、阻燃剂和发泡剂等通常的添加剂。

(PPS树脂组合物的制造方法)

本发明的实施方式的聚苯硫醚树脂组合物的制造方法没有特别限制，可举出将各原料供给至单轴或双轴挤出机、班伯里密炼机、捏合机和混合辊等通常公知的熔融混合机中，在280～380℃的温度进行混炼的方法等。原料的混合顺序也没有特别限制，可以使用配合全部原材料后通过上述方法进行熔融混炼的方法；配合一部分原材料后通过上述方法进行熔融混炼，然后配合剩下的原材料进行熔融混炼的方法；或配合一部分原材料后通过单轴或双轴挤出机进行熔融混炼中使用侧进料机来混合剩下的原材料的方法等中的任一方法。此外，关于少量添加剂成分，当然也能够将其它成分通过上述方法等进行混炼并制粒后，在成型前进行添加而供于成型。

这样获得的本发明的实施方式的聚苯硫醚树脂组合物能够供于注射成型、挤出成型、吹塑成型、传递成型等各种成型，但特别适于注射成型用途。

(PPS树脂组合物的特性)

本发明的实施方式的PPS树脂组合物在200℃附近的聚苯硫醚的熔点以下的区域的产生气体少。此外，在将本发明的实施方式的聚苯硫醚树脂组合物进行成型的情况下，可以获得可以防止透镜等的模糊的成型体。

具体而言，可以获得通过以下的方法进行雾化试验后的作为玻璃板的模糊的指标的雾度值为10%以下的物质。

作为雾化试验，以下举出例子。

将由PPS树脂组合物形成的颗粒利用热风干燥机以130℃×3hr进行预干燥后，将其称量100g至500ml的玻璃瓶中，在其上放置载玻片，用培养皿加盖。放入至热风循环式烘箱中，以200℃×168hr进行加热。使此时所产生的气体附着于载玻片上，用东洋精机社制直读雾度计测定载玻片的雾度值。雾度值越小则表示产生气体越少，玻璃的模糊越少。因此，雾度值优选为10%以下，更优选为7%以下。

(PPS树脂组合物的用途)

如以上那样，本发明的实施方式的聚苯硫醚树脂组合物在200℃附近的聚苯硫醚的熔点以下的区域的产生气体少，可以防止透镜等的模糊，因此适合用于例如透镜架、壳体等光学部件、特别是投影仪部件。

作为其它的本发明的实施方式的聚苯硫醚树脂组合物的能够适用的用途，可以例示例如以传感器、LED灯、连接器、插座、电阻器、继电器壳体、开关、绕线管、电容器、可变电容器壳体、共振器、各种端子板、变压器、插头、印刷基板、调谐器、扬声器、传声器、头戴式听筒、小型电动机、磁头底座、半导体、液晶、FDD托架、FDD底盘、电动机刷握、抛物面天线、计算机相关部件等为代表的电气电子部件、以VTR部件、电视部件、熨斗、电吹风、电饭煲部件、微波炉部件、音响部件、音频、光盘、DVD、Blu－ray磁盘等语音影像设备部件、照明部件、电冰箱部件、空调器部件、打字机部件、文字处理机部件等为代表的家庭、企业电气制品部件等各种。此外，可以例示以办公室计算机相关部件、电话机相关部件、传真机相关部件、复印机相关部件、洗涤用夹具、电动机部件、点火器、打字机等为代表的机械相关部件等各种。此外，可以例示以显微镜、双筒望远镜、照像机、钟表等为代表的光学设备、精密机械相关部件等各种。此外，可以例示自来水龙头、混合水栓、泵部件、管接头、水量调节阀、逸出阀、水温传感器、水量传感器、水表壳等供水部件等各种。此外，可以例示阀交流发电机端子、交流发电机连接器、IC调节器、调光器用电位计底座、排气气阀等各种阀、燃料相关、排气系、吸气系各种管、进气口喷嘴通气管、进气歧管、燃料泵、发动机冷却水接头、汽化器主体、汽化器隔离物、排气气体传感器、冷却水传感器、油温传感器、节气门位置传感器、曲轴位置传感器、空气流量计、制动衬块摩耗传感器、空调器用恒温器底座、取暖器暖风流量控制阀、散热器电动机用刷握、水泵叶轮、涡轮叶片、刮水器电动机相关部件、分配器、起动器开关、起动器继电器、传动装置用线束、窗户洗涤器喷嘴、空调器面板开关基板、燃料关联电磁阀用线圈、保险丝用连接器、喇叭端子、电装部件绝缘板、步进电动机转子、灯座、灯光反射器、灯壳、制动活塞、螺线管轴、发动机滤油器、点火装置壳体、车速传感器、电缆线路等汽车、车辆相关部件等各种用途。

实施例

以下示出实施例，进一步具体地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例的记载。

＜熔融粘度测定＞

在300℃，剪切速度1000/s的条件下，使用东洋精机社制毛细管流变仪(キャピログラフ)，测定PPS树脂的熔融粘度。

＜灰分测定＞

将PPS树脂在540℃的炉中加热6小时，测定加热后的残渣的重量分率，从而算出。

［使用原材料］

(A－1)PPS树脂－1：

在带有搅拌机的高压釜中加入47%氢硫化钠水溶液2.98kg(25摩尔)、48%氢氧化钠2.17kg(26摩尔)以及N－甲基－2－吡咯烷酮(以下简称为NMP。)5kg，缓慢升温至205℃，除去包含水2.7kg的抽提水2.8升。在残留混合物中加入1,4－二氯苯3.75kg(25.5摩尔)以及NMP2.5kg，在270℃加热1小时。将其进行过滤，投入至pH4的乙酸水溶液25升中，在密闭了的高压釜中在192℃连续搅拌约1小时之后，过滤，用约90℃的离子交换水洗涤直至滤液的pH变为7后，将聚合物在120℃减压干燥24小时，获得ER85(g/10min)(熔融粘度10Pa·s)的PPS树脂－1。所得的PPS树脂－1的灰分为0.21重量%。

(A－2)PPS树脂－2：

在带有搅拌机和底部截止阀的70升高压釜中，加入47.5%氢硫化钠8.27kg(70.00摩尔)、96%氢氧化钠2.91kg(69.80摩尔)、N－甲基－2－吡咯烷酮(NMP)11.45kg(115.50摩尔)、乙酸钠1.89kg(23.10摩尔)和离子交换水10.5kg，在常压下一边通入氮气一边经约3小时缓慢加热至245℃，馏出水14.78kg和NMP0.28kg后，将反应容器冷却至200℃。每1摩尔加入的碱金属硫化物，体系内残存水分量包含NMP的水解时所消耗的水分在内为1.06摩尔。此外，每1摩尔加入的碱金属硫化物，硫化氢的飞散量为0.02摩尔。然后冷却至200℃，添加对二氯苯10.45kg(71.07摩尔)、NMP9.37kg(94.50摩尔)，在氮气下密封反应容器，一边以240rpm搅拌，一边以0.6℃/分钟的速度从200℃升温至270℃。在270℃反应100分钟后，开放高压釜的底部截止阀，一边用氮气加压，一边经15分钟将内容物赶出至带有搅拌机的容器中，在250℃搅拌一会儿，除去大部分的NMP。将所得的固体物质和离子交换水76升加入至带有搅拌机的高压釜中，在70℃洗涤30分钟后，用玻璃滤器进行抽滤。接着将加热至70℃的76升的离子交换水注入至玻璃滤器中，进行抽滤来获得滤饼。将所得的滤饼和离子交换水90升加入至带有搅拌机的高压釜中，添加乙酸以使pH为7。将高压釜内部用氮气置换后，升温至192℃，保持30分钟。然后将高压釜冷却来取出内容物。将内容物用玻璃滤器进行抽滤后，在其中注入70℃的离子交换水76升，进行抽滤来获得滤饼。将所得的滤饼在氧气气流下，在200℃进行热处理，获得干燥PPS树脂－2。所得的PPS树脂－2的熔融粘度为150Pa·s，灰分为0.16重量%。

(A－3)PPS树脂－3：

在带有搅拌机的70升高压釜中，加入47.5%氢硫化钠8.27kg(70.00摩尔)、96%氢氧化钠3.0kg(70.97摩尔)、N－甲基－2－吡咯烷酮(NMP)11.43kg(115.50摩尔)、乙酸钠0.86kg(10.5摩尔)和离子交换水10.50kg，在常压下一边通入氮气，一边经约3小时缓慢加热至245℃，馏出水14.78kg和NMP0.28kg后，将反应容器冷却至160℃。每1摩尔加入的碱金属硫化物，体系内残存水分量包含NMP的水解时所消耗的水分在内为1.06摩尔。此外，每1摩尔加入的碱金属硫化物，硫化氢的飞散量为0.02摩尔。接下来，添加对二氯苯10.24kg(69.63摩尔)、NMP9.01kg(91.00摩尔)，在氮气下密封反应容器，一边以240rpm搅拌，一边以0.6℃/分钟的速度升温至238℃。在238℃进行反应95分钟后，以0.8℃/分钟的速度升温至270℃。在270℃进行反应100分钟后，一边经15分钟压入1.26kg(70摩尔)的水，一边以1.3℃/分钟的速度冷却至250℃。然后以1.0℃/分钟的速度冷却至200℃，然后骤冷至室温附近。取出内容物，用26.30kg的NMP稀释后，用筛子(80目)过滤分离溶剂和固体物质，将所得的粒子用31.90kg的NMP进行洗涤，过滤分离。将其用56.00kg的离子交换水进行多次洗涤，过滤分离后，用0.05重量%乙酸水溶液70.00kg进行洗涤、过滤分离。用70.00kg的离子交换水进行洗涤、过滤分离后，将所得的含水PPS粒子在80℃进行热风干燥，获得在120℃减压干燥了的干燥PPS树脂－3。所得的PPS树脂－3的熔融粘度为60Pa·s，灰分为0.04重量%。

(A－4)PPS树脂－4：在带有搅拌机和底部截止阀的70升高压釜中，加入47.5%氢硫化钠8.27kg(70.00摩尔)、96%氢氧化钠2.91kg(69.80摩尔)、N－甲基－2－吡咯烷酮(NMP)11.45kg(115.50摩尔)和离子交换水10.5kg，在常压下一边通入氮气一边经约3小时缓慢加热至245℃，馏出水14.78kg和NMP0.28kg后，将反应容器冷却至200℃。每1摩尔加入的碱金属硫化物，体系内残存水分量包含NMP的水解时所消耗的水分在内为1.06摩尔。此外，每1摩尔加入的碱金属硫化物，硫化氢的飞散量为0.02摩尔。然后冷却至200℃，添加对二氯苯10.48kg(71.27摩尔)、NMP9.37kg(94.50摩尔)，在氮气下密封反应容器，一边以240rpm搅拌，一边以0.6℃/分钟的速度从200℃升温至270℃。在270℃反应100分钟后，开放高压釜的底部截止阀，一边用氮气加压，一边经15分钟将内容物赶出至带有搅拌机的容器中，在250℃搅拌一会儿，除去大部分的NMP。将所得的固体物质和离子交换水76升加入至带有搅拌机的高压釜中，在70℃洗涤30分钟后，用玻璃滤器进行抽滤。接着将加热至70℃的76升的离子交换水注入至玻璃滤器中，进行抽滤来获得滤饼。将所得的滤饼和离子交换水90升加入至带有搅拌机的高压釜中，将高压釜内部用氮气置换后，升温至192℃，保持30分钟。然后将高压釜冷却来取出内容物。将内容物用玻璃滤器进行抽滤后，在其中注入70℃的离子交换水76升，进行抽滤来获得滤饼。通过将所得的滤饼在氮气气流下，在120℃进行干燥，从而获得干燥PPS树脂－4。所得的PPS树脂－4的熔融粘度为130Pa·s，灰分为0.6重量%。

(B－1)Mg－M－Al系(M＝Mg)水滑石粒子：

户田工业社制，水滑石“NAOX－91N”。平均板面直径为0.15μm(芯粒子：Mg－Al，外层：Mg－Mg－Al，外层中的Mg与2价金属M的合计摩尔数(Mg₂＋M)相对于芯粒子中的Mg的摩尔数(Mg₁)的摩尔比(Mg₂＋M)/Mg₁为0.2～0.3)。

(B－2)Mg－M－Al系(M＝Zn)水滑石粒子：

户田工业社制，水滑石“N－57D”。平均板面直径为0.20μm(芯粒子：Mg－Al，外层：Mg－Zn－Al，外层中的Mg与2价金属M的合计摩尔数(Mg₂＋M)相对于芯粒子中的Mg的摩尔数(Mg₁)的摩尔比(Mg₂＋M)/Mg₁为0.2～0.4)。

(B－3)Mg－Al系水滑石：

协和化学工业社制，水滑石“KW－2100”。(芯粒子、外层为均匀组成：Mg－Al)。

(C－1)纤维状填料：

玻璃纤维。日本电气硝子社制，玻璃纤维短切原丝“ECS03T－747H”。

(C－2)非纤维状填料：

碳酸钙。同和カルファイン社制，重质碳酸钙“KSS－1000”。

［树脂或树脂组合物颗粒的调整方法］

将上述各材料以表1所示的比例预先进行干式掺混，使用设定为料筒温度280℃(料斗下侧)～310℃(排出口侧)的螺杆型双轴挤出机(日本制钢所社制TEX－44)进行熔融混炼，进行制粒来获得颗粒。使用该颗粒，通过以下所示的各手段进行机械物性的测定。另外，所有的试验中，都在成型前将颗粒在调温至130℃的热风干燥机中进行3小时预干燥。

［雾化试验后的雾度值］

将聚苯硫醚树脂、或由聚苯硫醚树脂组合物形成的颗粒利用热风干燥机以130℃×3hr进行预干燥。然后，将其100g称量至500ml的玻璃瓶中，在其上放置载玻片，用培养皿加盖，将玻璃瓶放入至热风循环式烘箱中，以200℃×168hr进行加热。使此时所产生的气体附着于载玻片上，利用东洋精机社制直读雾度计测定载玻片的雾度值。雾度值越小，则表示产生气体越少，模糊越少。

［抗弯强度］

按照ISO D178进行测定。具体而言，如下进行测定。将采用上述方法获得的颗粒供给至设定为料筒温度320℃的住友重机械工业社制注射成型机“SE100DU”中，以模具温度140℃，注射压力＝填充下限压力＋10MPa，注射速度100mm/sec进行注射成型，获得长度80mm×宽度10mm×厚度4mm的试验片。使用该试验片，在23℃，相对湿度50%的气氛下，在间距64mm，试验速度2mm/min的条件下进行测定。

［流动长度］

使用1mm厚度的螺旋流动模具，在料筒温度320℃，模具温度140℃，注射速度230mm/sec，注射压力98MPa，注射时间5sec，冷却时间15sec的条件下成型，测定流动长度(使用成型机：住友重机械工业社制注射成型机“SE－30D”)。该流动长度的值越大，则可以说熔融流动性越优异。

［成型收缩率］

使用80mm×80mm×3mm厚度(膜浇口)的方板模具，在料筒温度320℃，模具温度130℃，注射速度100mm/sec，注射压力＝填充下限压力＋10MPa，注射时间10sec，冷却时间15sec的条件下成型，测定方板的流动方向/直角方向的尺寸(使用成型机：住友重机械工业社制注射成型机“SE100DU”)。该成型收缩率的值越小，流动方向/直角方向的差越小，则可以说尺寸精度越优异。

［实施例1～10］

表1中显示实施例。实施例1～4为在PPS中配合有Mg－M－Al系水滑石粒子的组合物。Mg－M－Al系水滑石粒子越多，则表示雾度值越小，产生气体越少。

实施例5～7为在PPS中添加Mg－M－Al系水滑石粒子，进一步配合有玻璃纤维的例子。Mg－M－Al系水滑石粒子越多，则表示雾度值越小，产生气体越少。此外，通过玻璃纤维的配合，成型收缩率变小。

实施例8～10为在PPS中添加Mg－M－Al系水滑石粒子，进一步配合有玻璃纤维和碳酸钙的例子。Mg－M－Al系水滑石粒子越多，则表示雾度值越小，产生气体越少。成型收缩率与仅配合有玻璃纤维的实施例5～7同等。

[表1]

［比较例1～8］

表2中显示比较例。比较例1为仅PPS，显示出雾度值高，产生气体多。比较例2为在比较例1中配合有Mg－M－Al系水滑石粒子45重量份的例子，雾度值小，但抗弯强度、流动性降低了。比较例3～5为在比较例1中配合有无机填料的例子，比较例6～8为配合有与本发明的水滑石不同的Mg－Al系水滑石的例子，可知在配合有本发明的Mg－M－Al系水滑石粒子的情况下，气体产生量少。

[表2]

［实施例11～27］

表3中显示混合有2种PPS树脂的情况的实施例。另外，配合有40重量份(A－1)PPS树脂―1与60重量份(A－2)PPS树脂―2的组合物的熔融粘度为90Pa·s。实施例11～14为在PPS树脂中配合有Mg－M－Al系水滑石粒子(M＝Mg)的组合物。Mg－M－Al系水滑石粒子的配合量越多，则表示雾度值越小，产生气体越少。

实施例15～17为在PPS树脂中配合有Mg－M－Al系水滑石粒子(M＝Mg)的组合物中，进一步配合有玻璃纤维的例子。Mg－M－Al系水滑石粒子越多，则表示雾度值越小，产生气体越少。此外，通过玻璃纤维的配合，则抗弯强度提高，成型收缩率变小。

实施例18～22、26和27为在PPS树脂中配合有Mg－M－Al系水滑石粒子(M＝Mg)的组合物中，进一步配合有玻璃纤维和碳酸钙的例子。Mg－M－Al系水滑石粒子的配合量越多，则表示雾度值越小，产生气体越少。通过玻璃纤维和碳酸钙的配合，抗弯强度提高，成型收缩率变小，流动方向与直角方向的差也变小。

实施例23为将实施例18中所使用的Mg－M－Al系水滑石粒子(M＝Mg)置换成Mg－M－Al系水滑石粒子(M＝Zn)的例子，其它原料和配合量与实施例18同样。实施例23与实施例18相比，雾度值变大，但可以认为产生气体量和玻璃的模糊变得充分少。因此，即使在使用M＝Zn的水滑石粒子的情况下，也可以认为本发明的效果充分地发挥。

实施例24和25为在与实施例1～23、26和27中所使用的PPS树脂的熔融粘度不同的粘度的树脂中添加Mg－M－Al系水滑石粒子(M＝Mg)，并配合有玻璃纤维和碳酸钙的例子。可知相对于各种熔融粘度的树脂，本发明的Mg－M－Al系水滑石粒子都发挥产生气体量降低这样的效果。

[表3]

［比较例9～20］

表4中显示混合有2种PPS树脂的情况的比较例。比较例9为仅2种PPS树脂，显示出雾度值高，产生气体多。比较例10为在比较例1中配合有Mg－M－Al系水滑石粒子45重量份的例子，雾度值小，但抗弯强度、流动性降低了。比较例11～13为在比较例9中配合有无机填料的例子，比较例14～18为配合有与本发明的水滑石不同的Mg－Al系水滑石的例子。通过将比较例11～18与实施例进行比较，可知在配合有本发明的Mg－M－Al系水滑石粒子的情况下，显示不损害流动性和机械强度，产生气体量少这样的优异的效果。

比较例19和20为将实施例24和25中所记载的水滑石粒子置换成与本发明的水滑石粒子不同的水滑石的例子。如果与比较例19、20进行比较，则可知通过配合本发明的Mg－M－Al系水滑石粒子，则发挥不损害流动性和机械强度，产生气体量少这样的优异的效果。

[表4]

产业可利用性

本发明涉及不损害流动性和机械强度，200℃附近的聚苯硫醚的熔点以下的区域的产生气体成分少的聚苯硫醚树脂组合物及其成型体。由本发明的聚苯硫醚树脂组合物形成的成型品特别适于透镜、具有反射面的光学部件。

Claims (7)

1.一种聚苯硫醚树脂组合物，其是相对于(A)聚苯硫醚树脂100重量份，配合(B)水滑石粒子0.1～30重量份而成的，所述(B)水滑石粒子以Mg－Al系水滑石作为芯粒子，在该芯粒子的粒子表面具备Mg－M－Al系水滑石层，其中M为2价金属。

2.根据权利要求1所述的聚苯硫醚树脂组合物，其特征在于，2价金属M包含Mg和/或Zn。

3.根据权利要求1或2所述的聚苯硫醚树脂组合物，其特征在于，水滑石粒子的平均板面直径为0.1～1μm。

4.根据权利要求1～3的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，其特征在于，相对于(A)聚苯硫醚树脂100重量份，配合有(C)除水滑石以外的无机填料5～300重量份。

5.根据权利要求1～4的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，其特征在于，将由聚苯硫醚树脂组合物形成的颗粒以200℃、168小时的条件进行雾化试验后，玻璃板的雾度值为10%以下。

6.一种成型体，其是由权利要求1～5的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物形成的。

7.根据权利要求6所述的成型体，其特征在于，成型体为光学部件。