JP7453635B1 - ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

優れた流動性、熱伝導性及び導電性を有するポリアリーレンスルフィド（ＰＡＳ）成形品、当該成形品を提供可能なＰＡＳ樹脂組成物およびそれらの製造方法を提供すること。さらに詳しくは、ＰＡＳ樹脂（Ａ）と、鱗片状黒鉛（Ｂ）と、導電性カーボンブラック（Ｃ）とを配合してなるＰＡＳ樹脂組成物であって、前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）の溶融粘度（Ｖ６）が５～４５〔Ｐａ・ｓ〕の範囲であり、前記導電性カーボンブラック（Ｃ）が、比表面積が５０～３００〔ｍ２／ｇ〕のファーネスカーボンブラックであり、前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、鱗片状黒鉛（Ｂ）が１００～２３０質量部、導電性カーボンブラック（Ｃ）が１～３０質量部であり、溶融粘度が１００～４００〔Ｐａ・ｓ〕の範囲であるＰＡＳ樹脂組成物及び成形品並びにそれらの製造方法。【選択図】 なし

Description

本開示は、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、ポリアリーレンスルフィド樹脂成形品およびそれらの製造方法に関する。

ハイブリッド車や電気自動車等に搭載される車載用電装部品やモバイル端末等の電気電子部品の小型化・高性能化・高出力化に伴い、部品の熱による劣化や製品性能低下を抑制する高熱伝導化材料のニーズが高まっている。また、車両やデバイスの高機能化にあわせて、搭載される部品の種類や用途は増大の傾向にあり、それらが互いに干渉しないためには、導電性を有する材料の使用が求められている。さらに、各種部品の軽量化を実現させるために、金属を樹脂材料へ置換する試みも活発である。

一方、ポリフェニレンサルファイド（以下、ＰＰＳと表す）樹脂に代表されるポリアリーレンスルフィド（以下、ＰＡＳと表す）樹脂は、耐熱性に優れつつ、かつ、機械的強度、耐薬品性、成形加工性、寸法安定性にも優れるため、自動車部品や電気電子などの分野で、広範に利用されている。ＰＡＳ樹脂は単体では熱伝導性や導電性に乏しいが、他の材料、例えば炭素系材料を配合した組成物とすることで、熱伝導性や導電性を付与することができる。

例えば、炭素繊維１～３０重量部、黒鉛１～４０重量部及びポリアリーレンスルフィド樹脂３０～９８重量部を含む樹脂組成物が開示されている（特許文献１）。また、ポリフェニレンスルフィド樹脂３０～９０質量％及び鱗片状黒鉛１０～７０質量％を含む熱伝導性樹脂組成物が開示されている（特許文献２）。さらに、ポリアリーレンスルフィド４０～９８．５重量％、炭素前駆体１～４０重量％、及び黒鉛又は導電性カーボンブラック０．５～３０重量％からなる樹脂組成物が開示されている（特許文献３）。

国際公開２０１６／０６３８５５号パンフレット 国際公開２０１５／１９０３２４号パンフレット 特開２０１１－００６７０７号公報

しかしながら、これらの方法で熱伝導性や導電性を大きく向上させるためには、炭素系材料の高充填が必要であった。樹脂に炭素系材料を高充填した場合、材料間の相互作用によって樹脂組成物の溶融粘度が高くなる傾向にあることから、溶融混練時や成形加工時に必要な流動性の維持と高熱伝導化や高導電化を両立することが困難であった。

そこで、本開示が解決しようとする課題は、優れた流動性、熱伝導性及び導電性を有するＰＡＳ成形品、当該成形品を提供可能なＰＡＳ樹脂組成物およびそれらの製造方法を提供することである。

本開示者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の溶融粘度のＰＡＳ樹脂（Ａ）と、鱗片状黒鉛（Ｂ）と、特定の比表面積を有するファーネスカーボンブラックを導電性カーボンブラック（Ｃ）とを必須成分としてして配合することで、優れた流動性と、優れた熱伝導性及び導電性の両立を達成することを見出し、本開示を完成するに至った。

すなわち、本開示は、ＰＡＳ樹脂（Ａ）と、鱗片状黒鉛（Ｂ）と、導電性カーボンブラック（Ｃ）とを必須成分として配合してなるＰＡＳ樹脂組成物であって、
前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）の溶融粘度（Ｖ６）が５～４５〔Ｐａ・ｓ〕の範囲であり、
前記導電性カーボンブラック（Ｃ）が、比表面積が５０～３００〔ｍ^２／ｇ〕のファーネスカーボンブラックであり、
前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、鱗片状黒鉛（Ｂ）が１００～２３０質量部、導電性カーボンブラック（Ｃ）が１～３０質量部であり、
溶融粘度（Ｒ）が１００～４００〔Ｐａ・ｓ〕の範囲であるＰＡＳ樹脂組成物に関する。

また、本開示は、ＰＡＳ樹脂（Ａ）と、鱗片状黒鉛（Ｂ）と、導電性カーボンブラック（Ｃ）とを必須成分として配合し、ＰＡＳ樹脂の融点以上で溶融混練する工程を有するＰＡＳ樹脂組成物の製造方法であって、
前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）の溶融粘度（Ｖ６）が５～４５〔Ｐａ・ｓ〕の範囲であり、
前記導電性カーボンブラック（Ｃ）が、比表面積が５０～３００〔ｍ^２／ｇ〕のファーネスカーボンブラックであり、かつ、
前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、鱗片状黒鉛（Ｂ）が１００～２３０質量部、導電性カーボンブラック（Ｃ）が１～３０質量部であり、
溶融粘度（Ｒ）が１００～４００〔Ｐａ・ｓ〕の範囲である、ＰＡＳ樹脂組成物の製造方法の製造方法に関する。

本開示によれば、優れた流動性と優れた熱伝導性及び導電性を両立したＰＡＳ樹脂成形品、当該成形品を提供可能なＰＡＳ樹脂組成物およびそれらの製造方法を提供することができる。

以下、本開示の一実施形態について詳細に説明するが、本開示の範囲はここで説明する一実施形態に限定されるものではなく、本開示の趣旨を逸脱しない範囲で種々の変更ができる。また、特定のパラメータについて、複数の上限値及び下限値が記載されている場合、これらの上限値及び下限値の内、任意の上限値と下限値とを組合せて好適な数値範囲とすることができる。

本実施形態に係るＰＡＳ樹脂組成物は、ＰＡＳ樹脂（Ａ）と、鱗片状黒鉛（Ｂ）と、導電性カーボンブラック（Ｃ）とを必須成分として配合してなるＰＡＳ樹脂組成物であって、
前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）の溶融粘度（Ｖ６）が５～４５〔Ｐａ・ｓ〕の範囲であり、
前記導電性カーボンブラック（Ｃ）が、比表面積が５０～３００〔ｍ^２／ｇ〕のファーネスカーボンブラックであり、
前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、鱗片状黒鉛（Ｂ）が１００～２３０質量部、導電性カーボンブラック（Ｃ）が１～３０質量部であることを特徴とする。以下、説明する。

＜ＰＡＳ樹脂（Ａ）＞
本実施形態に係るＰＡＳ樹脂組成物は、必須成分としてＰＡＳ樹脂（Ａ）を配合してなる。

ＰＡＳ樹脂（Ａ）は、芳香族環と硫黄原子とが結合した構造を繰り返し単位とする樹脂構造を有するものであり、具体的には、下記一般式（１）

（式中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１～４の範囲のアルキル基、ニトロ基、アミノ基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基を表す。）で表される構造部位と、必要に応じてさらに下記一般式（２）

で表される３官能性の構造部位と、を繰り返し単位とする樹脂である。式（２）で表される３官能性の構造部位は、他の構造部位との合計モル数に対して０．００１～３モル％の範囲が好ましく、特に０．０１～１モル％の範囲であることが好ましい。

ここで、前記一般式（１）で表される構造部位は、特に該式中のＲ^１及びＲ^２は、前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）の機械的強度の点から水素原子であることが好ましく、その場合、下記式（３）で表されるパラ位で結合するもの、及び下記式（４）で表されるメタ位で結合するものが挙げられる。

これらの中でも、特に繰り返し単位中の芳香族環に対する硫黄原子の結合は前記一般式（３）で表されるパラ位で結合した構造であることが前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）の耐熱性や結晶性の面で好ましい。

前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）は、前記一般式（１）や（２）で表される構造部位のみならず、下記の構造式（５）～（８）

で表される構造部位を、前記一般式（１）と一般式（２）で表される構造部位との合計の３０モル％以下で含んでいてもよい。特に本開示では上記一般式（５）～（８）で表される構造部位は１０モル％以下であることが、ＰＡＳ樹脂（Ａ）の耐熱性、機械的強度の点から好ましい。前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）中に、上記一般式（５）～（８）で表される構造部位を含む場合、それらの結合様式としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体の何れであってもよい。

前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）は、その分子構造中に、ナフチルスルフィド結合などを有していてもよいが、他の構造部位との合計モル数に対して、３モル％以下が好ましく、特に１モル％以下であることが好ましい。

ＰＡＳ樹脂（Ａ）の物性は、本発明の効果を損ねない限り特に限定されないが、以下の通りである。

（溶融粘度（Ｖ６））
本開示に用いるＰＡＳ樹脂（Ａ）の溶融粘度は特に限定されないが、流動性および機械的強度のバランスが良好となることから、３００℃で測定した溶融粘度（Ｖ６）が、好ましくは５Ｐａ・ｓ以上の範囲、より好ましくは１０Ｐａ・ｓ以上の範囲であり、そして、好ましくは４５Ｐａ・ｓ以下の範囲、より好ましくは４０Ｐａ・ｓ以下の範囲である。ただし、溶融粘度（Ｖ６）の測定は、ＰＡＳ樹脂を島津製作所製フローテスター、ＣＦＴ－５００Ｄを用いて行い、３００℃、荷重：１．９６×１０^６Ｐａ、Ｌ／Ｄ＝１０（ｍｍ）／１（ｍｍ）にて、６分間保持した後に測定した溶融粘度の測定値とする。

（非ニュートン指数）
本開示に用いるＰＡＳ樹脂（Ａ）の非ニュートン指数は特に限定されないが、０．９０以上から、２．００以下の範囲であることが好ましい。直鎖状ＰＡＳ樹脂を用いる場合には、非ニュートン指数が、好ましくは０．９０以上の範囲、より好ましくは０．９５以上の範囲から、好ましくは１．５０以下の範囲、より好ましくは１．２０以下の範囲である。このようなＰＡＳ樹脂（Ａ）は機械的物性、流動性、耐磨耗性に優れる。ただし、本開示において非ニュートン指数（Ｎ値）は、キャピラリーレオメーターを用いて融点＋２０℃、オリフィス長（Ｌ）とオリフィス径（Ｄ）の比、Ｌ／Ｄ＝４０の条件下で、剪断速度（ＳＲ）及び剪断応力（ＳＳ）を測定し、下記式を用いて算出した値である。非ニュートン指数（Ｎ値）が１に近いほど線状に近い構造であり、非ニュートン指数（Ｎ値）が高いほど分岐が進んだ構造であることを示す。

［ただし、ＳＲは剪断速度（秒^－１）、ＳＳは剪断応力（ダイン／ｃｍ^２）、そしてＫは定数を示す。］

（製造方法）
前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）の製造方法は特に限定されないが、例えば（製造法１）硫黄と炭酸ソーダの存在下でジハロゲノ芳香族化合物を、必要ならばポリハロゲノ芳香族化合物ないしその他の共重合成分を加えて、重合させる方法、（製造法２）極性溶媒中でスルフィド化剤等の存在下にジハロゲノ芳香族化合物を、必要ならばポリハロゲノ芳香族化合物ないしその他の共重合成分を加えて、重合させる方法、（製造法３）ｐ－クロルチオフェノールを、必要ならばその他の共重合成分を加えて、自己縮合させる方法、（製造法４）ジヨード芳香族化合物と単体硫黄を、カルボキシ基やアミノ基等の官能基を有していてもよい重合禁止剤の存在下、減圧させながら溶融重合させる方法、等が挙げられる。これらの方法のなかでも、（製造法２）の方法が汎用的であり好ましい。反応の際に、重合度を調節するためにカルボン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩や、水酸化アルカリを添加しても良い。上記（製造法２）方法のなかでも、加熱した有機極性溶媒とジハロゲノ芳香族化合物とを含む混合物に含水スルフィド化剤を水が反応混合物から除去され得る速度で導入し、有機極性溶媒中でジハロゲノ芳香族化合物とスルフィド化剤とを、必要に応じてポリハロゲノ芳香族化合物と加え、反応させること、及び反応系内の水分量を該有機極性溶媒１モルに対して０．０２～０．５モルの範囲にコントロールすることによりＰＡＳ樹脂を製造する方法（特開平０７－２２８６９９号公報参照。）や、固形のアルカリ金属硫化物及び非プロトン性極性有機溶媒の存在下でジハロゲノ芳香族化合物と必要ならばポリハロゲノ芳香族化合物ないしその他の共重合成分を加え、アルカリ金属水硫化物及び有機酸アルカリ金属塩を、硫黄源１モルに対して０．０１～０．９モルの範囲の有機酸アルカリ金属塩および反応系内の水分量を非プロトン性極性有機溶媒１モルに対して０．０２モル以下の範囲にコントロールしながら反応させる方法（ＷＯ２０１０／０５８７１３号パンフレット参照。）で得られるものが特に好ましい。ジハロゲノ芳香族化合物の具体的な例としては、ｐ－ジハロベンゼン、ｍ－ジハロベンゼン、ｏ－ジハロベンゼン、２，５－ジハロトルエン、１，４－ジハロナフタレン、１－メトキシ－２，５－ジハロベンゼン、４，４’－ジハロビフェニル、３，５－ジハロ安息香酸、２，４－ジハロ安息香酸、２，５－ジハロニトロベンゼン、２，４－ジハロニトロベンゼン、２，４－ジハロアニソール、ｐ，ｐ’－ジハロジフェニルエーテル、４，４’－ジハロベンゾフェノン、４，４’－ジハロジフェニルスルホン、４，４’－ジハロジフェニルスルホキシド、４，４’－ジハロジフェニルスルフィド、及び、上記各化合物の芳香環に炭素原子数１～１８の範囲のアルキル基を有する化合物が挙げられ、ポリハロゲノ芳香族化合物としては１，２，３－トリハロベンゼン、１，２，４－トリハロベンゼン、１，３，５－トリハロベンゼン、１，２，３，５－テトラハロベンゼン、１，２，４，５－テトラハロベンゼン、１，４，６－トリハロナフタレンなどが挙げられる。また、上記各化合物中に含まれるハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子であることが望ましい。

重合工程により得られたＰＡＳ樹脂（Ａ）を含む反応混合物の後処理方法としては、特に制限されるものではないが、例えば、（後処理１）重合反応終了後、先ず反応混合物をそのまま、あるいは酸または塩基を加えた後、減圧下または常圧下で溶媒を留去し、次いで溶媒留去後の固形物を水、反応溶媒（又は低分子ポリマーに対して同等の溶解度を有する有機溶媒）、アセトン、メチルエチルケトン、アルコール類などの溶媒で１回または２回以上洗浄し、更に中和、水洗、濾過および乾燥する方法、或いは、（後処理２）重合反応終了後、反応混合物に水、アセトン、メチルエチルケトン、アルコール類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素などの溶媒（使用した重合溶媒に可溶であり、かつ少なくともＰＡＳに対しては貧溶媒である溶媒）を沈降剤として添加して、ＰＡＳや無機塩等の固体状生成物を沈降させ、これらを濾別、洗浄、乾燥する方法、或いは、（後処理３）重合反応終了後、反応混合物に反応溶媒（又は低分子ポリマーに対して同等の溶解度を有する有機溶媒）を加えて撹拌した後、濾過して低分子量重合体を除いた後、水、アセトン、メチルエチルケトン、アルコール類などの溶媒で１回または２回以上洗浄し、その後中和、水洗、濾過および乾燥をする方法、（後処理４）重合反応終了後、反応混合物に水を加えて水洗浄、濾過、必要に応じて水洗浄の時に酸を加えて酸処理し、乾燥をする方法、（後処理５）重合反応終了後、反応混合物を濾過し、必要に応じ、反応溶媒で１回または２回以上洗浄し、更に水洗浄、濾過および乾燥する方法、等が挙げられる。

尚、上記（後処理１）～（後処理５）に例示したような後処理方法において、ＰＡＳ樹脂の乾燥は真空中で行なってもよいし、空気中あるいは窒素のような不活性ガス雰囲気中で行なってもよい。

本実施形態に係るＰＡＳ樹脂組成物においてＰＡＳ樹脂（Ａ）の配合量は、本発明の効果を損ねなければ特に限定されないが、樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは２５質量部以上、さらに好ましくは３０質量部以上の範囲から、好ましくは５５質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４５質量部以下の範囲である。かかる範囲において、樹脂組成物が良好な機械的性質を呈するため好ましい。

＜鱗片状黒鉛（Ｂ）＞
本実施形態に係るＰＡＳ樹脂組成物は、鱗片状黒鉛（Ｂ）を必須成分として配合してなる。本開示における「鱗片状」とは、厚さと厚み方向に直交する面の長辺の長さとが１：５以上であることを意味する。鱗片状の黒鉛を用いることで、機械的強度等の物性を低下させることなく、熱伝導性を高めることができる。前記黒鉛の形状が鱗片状ではない場合（例えば、粒状、板状、針状等である場合）、機械的強度と熱伝導性を高いレベルで両立させることができない。

黒鉛には、大別して天然黒鉛と人造黒鉛があり、本開示にはこれらのいずれを用いてもよい。本開示の樹脂組成物に用いられる黒鉛としては、固定炭素含有量が９５％以上のものが好ましく、より好ましくは固定炭素含有量が９８％以上のものである。また、黒鉛の結晶化度は８０％以上であることが好ましく、より好ましくは９０％以上である。固定炭素含有量が大きく、結晶化度の高い黒鉛を用いることにより、特に熱伝導性が良好な樹脂組成物を得ることが出来る。

本開示に用いられる鱗片状黒鉛（Ｂ）の平均粒子径（Ｄ_５０）は、特に限定されないが、１次粒子での平均粒子径（Ｄ_５０）が５〔μｍ〕以上の範囲であることが好ましく、１５〔μｍ〕以上の範囲であることがより好ましく、そして、３００〔μｍ〕以下の範囲であることが好ましく、２００〔μｍ〕以下の範囲であることがより好ましく、１００〔μｍ〕以下の範囲がさらに好ましい。鱗片状黒鉛（Ｂ）の粒子径が該範囲にある場合に、特に溶融時の流動性と機械的特性のバランスに優れる樹脂組成物を得ることが出来る。なお、当該平均粒子径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定機（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＭＴ３３００ＥＸＩＩ）を用いて常法に従って測定した粒度分布に基づき求められる平均粒子径（Ｄ_５０）である。

本開示のＰＡＳ樹脂組成物において鱗片状黒鉛（Ｂ）の配合量は、本発明の効果を損ねなければ特に限定されないが、樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは４０質量部以上の範囲から、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下の範囲である。かかる範囲において、樹脂組成物が良好な流動性を有しつつ、かつ、成形品の熱伝導率に優れるため好ましい。

＜導電性カーボンブラック（Ｃ）＞
本実施形態に係るＰＡＳ樹脂組成物は、導電性カーボンブラック（Ｃ）を必須成分として配合してなる。

本開示に用いられる導電性カーボンブラック（Ｃ）としては、比表面積が５０～３００〔ｍ^２／ｇ〕のファーネス法によって製造されたカーボンブラック（ファーネスカーボン）である。当該比表面積は、５０〔ｍ^２／ｇ〕以上の範囲であり、１００〔ｍ^２／ｇ〕以上の範囲であることが好ましく、２００〔ｍ^２／ｇ〕以上の範囲であることがより好ましい。また、当該比表面積は３００〔ｍ^２／ｇ〕以下の範囲であることが好ましい。かかる範囲において、導電性と流動性のバランスに優れる樹脂組成物を得ることが出来る。なお、当該比表面積は、株式会社島津製作所製「トライスターＩＩ３０２０」を用いて測定したＢＥＴ比表面積である。

本開示に用いられる導電性カーボンブラック（Ｃ）の一次粒子径は、本発明の効果を損ねなければ特に限定されないが、好ましくは一次粒子径が２０～５０〔ｎｍ〕の範囲である。かかる範囲において、導電性と流動性のバランスに優れるため好ましい。なお、当該一次粒子径は、透過電子顕微鏡を用いた観察により、少なくとも５以上の試料を測定した平均の値である。

本開示のＰＡＳ樹脂組成物において導電性カーボンブラック（Ｃ）の配合量は、樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上の範囲から、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下の範囲である。かかる範囲において、樹脂組成物が良好な流動性を有しつつ、かつ、成形品の導電性に優れるため好ましい。

＜任意成分＞
本実施形態に係るＰＡＳ樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、繊維状充填剤を任意成分として配合することができる。これら繊維状充填剤としては本発明の効果を損なうものでなければ公知慣用の材料を用いることもでき、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、シランガラス繊維、セラミック繊維、アラミド繊維、金属繊維等が使用できる。繊維状充填剤を配合する場合、その配合量は、前記鱗片状黒鉛（Ｂ）１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下の範囲である。かかる範囲において、より機械的性質に優れる成形品を得ることができる。

本実施形態に係るＰＡＳ樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、非繊維状充填剤を任意成分として配合することができる。例えば、板状や球状など、さまざまな形状の充填剤等が挙げられる。具体的には、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、セリサイト、マイカ、タルク、アタパルジャイト、フェライト、ケイ酸カルシウム、ゼオライト、ベーマイト等の非繊維状充填剤が使用できる。

本開示において非繊維状充填剤は必須成分ではないが、配合する場合、その配合量は本発明の効果を損ねなければ特に限定されるものではない。他の充填剤の配合量としては、例えば、ＰＡＳ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上の範囲から、好ましくは６００質量部以下、より好ましくは２００質量部以下の範囲である。かかる範囲において、樹脂組成物が良好な成形性を示し、かつ、成形品が機械的性質に優れるため好ましい。

本実施形態に係るＰＡＳ樹脂組成物は、必要に応じて、シランカップリング剤を任意成分として配合することができる。シランカップリング剤としては、本発明の効果を損ねなければ特に限定されないが、カルボキシ基と反応する官能基、例えば、エポキシ基、イソシアナト基、アミノ基または水酸基を有するシランカップリング剤が好ましいものとして挙げられる。このようなシランカップリング剤としては、例えば、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有アルコキシシラン化合物、γ－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ－イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、γ－イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、γ－イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、γ－イソシアナトプロピルエチルジメトキシシラン、γ－イソシアナトプロピルエチルジエトキシシラン、γ－イソシアナトプロピルトリクロロシラン等のイソシアナト基含有アルコキシシラン化合物、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有アルコキシシラン化合物、γ－ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン等の水酸基含有アルコキシシラン化合物が挙げられる。

本開示においてシランカップリング剤は必須成分ではないが、配合する場合、その配合量は、本発明の効果を損ねなければその添加量は特に限定されないが、ＰＡＳ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下までの範囲である。かかる範囲において、樹脂組成物が良好な成形性、特に離形性を有し、かつ成形品の機械的強度が向上するため好ましい。

本実施形態に係るＰＡＳ樹脂組成物は、必要に応じて、熱可塑性エラストマーを任意成分として配合することができる。熱可塑性エラストマーとしては、ポリオレフィン系エラストマー、弗素系エラストマーまたはシリコーン系エラストマーが挙げられ、このうちポリオレフィン系エラストマーが好ましいものとして挙げられる。これらのエラストマーを添加する場合、その配合量は、本発明の効果を損ねなければ特に限定されないが、ＰＡＳ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下までの範囲である。かかる範囲において、得られるＰＡＳ樹脂組成物の耐衝撃性が向上するため好ましい。

例えば、前記ポリオレフィン系エラストマーは、α－オレフィンの単独重合体、または２以上のα－オレフィンの共重合体、１または２以上のα－オレフィンと、官能基を有するビニル重合性化合物との共重合体が挙げられる。この際、前記α－オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１－ブテン等の炭素原子数が２以上から８以下までの範囲のα－オレフィンが挙げられる。また、前記官能基としては、カルボキシ基、酸無水物基（－Ｃ（＝Ｏ）ＯＣ（＝Ｏ）－）、エポキシ基、アミノ基、水酸基、メルカプト基、イソシアネート基、オキサゾリン基等が挙げられる。そして、前記官能基を有するビニル重合性化合物としては、酢酸ビニル；（メタ）アクリル酸等のα，β－不飽和カルボン酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のα，β－不飽和カルボン酸のアルキルエステル；アイオノマー等のα，β－不飽和カルボン酸の金属塩（金属としてはナトリウムなどのアルカリ金属、カルシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛等）；グリシジルメタクリレート等のα，β－不飽和カルボン酸のグリシジルエステル等；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のα，β－不飽和ジカルボン酸；前記α，β－不飽和ジカルボン酸の誘導体（モノエステル、ジエステル、酸無水物）等の１種または２種以上が挙げられる。上述の熱可塑性エラストマーは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

更に、本実施形態に係るＰＡＳ樹脂組成物は、上記成分に加えて、さらに用途に応じて、適宜、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ四フッ化エチレン樹脂、ポリ二フッ化エチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、液晶ポリマー等の合成樹脂（以下、単に合成樹脂という）を任意成分として配合することができる。特に、フッ素系樹脂を配合すると摺動性がより向上するため好ましい。

本開示において前記合成樹脂は必須成分ではないが、配合する場合、その配合の割合は本発明の効果を損ねなければ特に限定されるものではなく、また、それぞれの目的に応じて異なり、一概に規定することはできないが、本開示に係る樹脂組成物中に配合する合成樹脂の割合として、例えばＰＡＳ樹脂（Ａ）１００質量部に対し５質量部以上の範囲であり、１５質量部以下の範囲の程度が挙げられる。換言すれば、ＰＡＳ樹脂（Ａ）と合成樹脂との合計に対してＰＡＳ樹脂の割合は質量基準で、好ましくは（１００／１１５）以上の範囲であり、より好ましくは（１００／１０５）以上の範囲である。

また本実施形態に係るＰＡＳ樹脂組成物は、その他にも着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、防錆剤、および離型剤（ステアリン酸やモンタン酸を含む炭素原子数１８～３０の脂肪酸の金属塩やエステル、ポリエチレン等のポリオレフィン系ワックスなど）等の公知慣用の添加剤を必要に応じ、任意成分として配合してもよい。これらの添加剤は必須成分ではなく、例えば、ＰＡＳ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上の範囲であり、そして、好ましくは１０００質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下の範囲で、本発明の効果を損なわないよう目的や用途に応じて適宜調整して用いればよい。

本実施形態に係るＰＡＳ樹脂組成物は、溶融粘度（Ｒ）が１００～４００〔Ｐａ・ｓ〕の範囲である。樹脂組成物の溶融粘度（Ｒ）をかかる範囲にするためには、必須成分であるＰＡＳ樹脂（Ａ）と鱗片状黒鉛（Ｂ）と導電性カーボンブラック（Ｃ）の配合量と、ＰＡＳ樹脂（Ａ）の溶融粘度（Ｖ６）を調整することで達成できる。より具体的には、例えば、導電性カーボンブラック（Ｃ）の配合量が増えると樹脂組成物の溶融粘度（Ｒ）は増加する傾向にあるため、より低い溶融粘度（Ｖ６）のＰＡＳ樹脂（Ａ）を用いることで調整できる。かかる範囲において、樹脂組成物が良好な溶融混練時及び成形加工時の流動性を有し、また、優れた外観を有する成形品を得ることができる。なお、本開示における樹脂組成物の溶融粘度（Ｒ）は、上記のＰＡＳ樹脂（Ａ）の溶融粘度（Ｖ６）とは測定方法が相違する別の指標である。本開示における樹脂組成物の溶融粘度（Ｒ）は、実施例に記載の方法で、キャピラリーレオメーターを用いて温度３５０℃、剪断速度１２１６〔ｓ^－１〕、オリフィス長（Ｌ）とオリフィス径（Ｄ）の比、Ｌ／Ｄ＝４０で測定した値である。

本実施形態に係るＰＡＳ樹脂組成物は、熱伝導率に優れる。熱伝導率の値は特に限定されるものではないが、１．５〔Ｗ／ｍ・Ｋ〕以上が好ましく、２．０〔Ｗ／ｍ・Ｋ〕以上がより好ましい。かかる範囲において、摺動時に発生する摩擦熱や隣接する部品の発熱に起因する熱等を効率的に放出（放熱）することができるため、成形品の機械的性質の低下等の劣化を抑制することができる。また、かかる範囲の熱伝導率を有することで、隣接する部品の熱劣化も抑制することができる。なお、本開示における熱伝導率は、実施例に記載の方法で、成形品の厚み方向をＪＩＳ Ｒ １６１１「ファインセラミックスのフラッシュ法による熱拡散率・比熱容量・熱伝導率の測定方法」に準拠して測定した値である。

本実施形態に係るＰＡＳ樹脂組成物は、導電性に優れる。導電率の値は特に限定されるものではないが、５〔Ｓ／ｃｍ〕以上が好ましく、７〔Ｓ／ｃｍ〕以上がより好ましく、１０〔Ｓ／ｃｍ〕以上がさらに好ましい。かかる範囲において、樹脂組成物が導電性に優れるため、成形品が優れた電磁波遮蔽効果を呈することができる。なお、本開示における導電性は、実施例に記載の方法で測定した体積抵抗値から算出した値である。

＜ＰＡＳ樹脂組成物の製造方法＞
本実施形態に係るＰＡＳ樹脂組成物の製造方法は、ＰＡＳ樹脂（Ａ）と、鱗片状黒鉛（Ｂ）と、導電性カーボンブラック（Ｃ）を配合し、ＰＡＳ樹脂の融点以上で溶融混練する工程を有するＰＡＳ樹脂組成物の製造方法であって、前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）の溶融粘度（Ｖ６）が５～４５〔Ｐａ・ｓ〕の範囲であり、前記導電性カーボンブラック（Ｃ）が、比表面積が５０～３００〔ｍ^２／ｇ〕のファーネスカーボンブラックであり、かつ、前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、鱗片状黒鉛（Ｂ）が１００～２３０質量部、導電性カーボンブラック（Ｃ）が１～３０質量部であり、溶融粘度（Ｒ）が１００～４００〔Ｐａ・ｓ〕の範囲であることを特徴とする。以下、詳述する。

本実施形態に係るＰＡＳ樹脂組成物の製造方法は、上記必須成分を配合し、ＰＡＳ樹脂（Ａ）の融点以上の温度範囲で溶融混錬する工程を有する。より詳しくは、本実施形態に係るＰＡＳ樹脂組成物は、各必須成分、および、必要に応じてその他の任意成分を配合してなる。本開示に用いる樹脂組成物を製造する方法としては、特に限定されないが、必須成分と必要に応じて任意成分を配合して、溶融混錬する方法、より詳しくは、必要に応じてタンブラーまたはヘンシェルミキサー等で均一に乾式混合し、次いで、二軸押出機に投入して溶融混練する方法が挙げられる

溶融混錬は、樹脂温度がＰＡＳ樹脂（Ａ）の融点以上となる温度範囲、好ましくは該融点＋１０℃以上となる温度範囲、より好ましくは該融点＋１０℃以上、さらに好ましくは該融点＋２０℃以上から、好ましくは該融点＋１００℃以下、より好ましくは該融点＋５０℃以下までの範囲の温度に加熱して行うことができる。

前記溶融混練機としては分散性や生産性の観点から二軸混練押出機が好ましく、例えば、樹脂成分の吐出量５～５００（ｋｇ／ｈｒ）の範囲と、スクリュー回転数５０～５００（ｒｐｍ）の範囲とを適宜調整しながら溶融混練することが好ましく、それらの比率（吐出量／スクリュー回転数）が０．０２～５（ｋｇ／ｈｒ／ｒｐｍ）の範囲となる条件下に溶融混練することがさらに好ましい。また、溶融混練機への各成分の添加、混合は同時に行ってもよいし、分割して行っても良い。例えば、前記成分のうち、必須成分の黒鉛（Ｂ）や必要に応じて他の繊維状充填剤を添加する場合は、前記二軸混練押出機のサイドフィーダーから該押出機内に投入することが分散性の観点から好ましい。かかるサイドフィーダーの位置は、前記二軸混練押出機のスクリュー全長に対する、該押出機樹脂投入部（トップフィーダー）から該サイドフィーダーまでの距離の比率が、０．１以上であることが好ましく、０．３以上であることがより好ましい。また、かかる比率は０．９以下であることが好ましく、０．７以下であることがより好ましい。

このように溶融混練して得られる本開示に係るＰＡＳ樹脂組成物は、前記必須成分と、必要に応じて加える任意成分およびそれらの由来成分を含む溶融混合物である。このため、本開示のＰＡＳ樹脂組成物は、ＰＡＳ樹脂（Ａ）が連続相を形成し、他の必須成分や任意成分が分散されたモルフォロジーを有する。本開示に係るＰＡＳ樹脂組成物は、該溶融混練後に、公知の方法、例えば、溶融状態の樹脂組成物をストランド状に押出成形した後、ペレット、チップ、顆粒、粉末などの形態に加工してから、必要に応じて１００～１５０℃の温度範囲で予備乾燥を施すことが好ましい。

＜ＰＡＳ樹脂成形品、ＰＡＳ樹脂成形品の製造方法＞
本実施形態に係る成形品は前記ＰＡＳ樹脂組成物を溶融成形してなる。また、本実施形態に係る成形品の製造方法は、前記ＰＡＳ樹脂組成物を溶融成形する工程を有する。このため、本実施形態に係る成形品は、ＰＡＳ樹脂（Ａ）が連続相を形成し、他の必須成分や任意成分が分散されたモルフォロジーを有する。ＰＡＳ樹脂組成物が、かかるモルフォロジーを有することにより、熱伝導性および機械的強度に優れた成形品が得られる。

本実施形態に係るＰＡＳ樹脂組成物は、射出成形、圧縮成形、コンポジット、シート、パイプなどの押出成形、引抜成形、ブロー成形、トランスファー成形など各種成形に供することが可能であるが、特に離形性にも優れるため射出成形用途に適している。射出成形にて成形する場合、各種成形条件は特に限定されず、通常一般的な方法にて成形することができる。例えば、射出成形機内で、樹脂温度がＰＡＳ樹脂（Ａ）の融点以上の温度範囲、好ましくは該融点＋１０℃以上の温度範囲、より好ましくは融点＋１０℃～融点＋１００℃の温度範囲、さらに好ましくは融点＋２０～融点＋５０℃の温度範囲で前記ＰＡＳ樹脂組成物を溶融する工程を経た後、樹脂吐出口よりを金型内に注入して成形すればよい。その際、金型温度も公知の温度範囲、例えば、室温（２３℃）～３００℃、好ましくは１３０～１９０℃に設定すればよい。

本実施形態に係る成形品の製造方法は、前記成形品にアニール処理する工程を有してもよい。アニール処理は、成形品の用途あるいは形状等により最適な条件が選ばれるが、アニール温度はＰＡＳ樹脂（Ａ）のガラス転移温度以上の温度範囲、好ましくは該ガラス転移温度＋１０℃以上の温度範囲であり、より好ましくは該ガラス転移温度＋３０℃以上の温度範囲である。一方、２６０℃以下の範囲であることが好ましく、２４０℃以下の範囲であることがより好ましい。アニール時間は特に限定されないが、０．５時間以上の範囲であることが好ましく、１時間以上の範囲であることがより好ましい。一方、１０時間以下の範囲であることが好ましく、８時間以下の範囲であることがより好ましい。かかる範囲において、得られる成形品のひずみが低減し、かつ、樹脂の結晶性が向上するだけでなく、熱伝導率、機械的特性および燃料バリア性がさらに向上するため好ましい。アニール処理は空気中で行ってもよいが、窒素ガス等の不活性ガス中で行うことが好ましい。

本開示のＰＡＳ樹脂成形品は、熱伝導率および導電性に優れることを特徴としたものであるから、特に熱を効率的に伝導し放出する部材（放熱部材）等に好適である。具体的には、熱交換器、放熱板等といった車載用放熱部材や電子部品用放熱部材等に好適に用いることができる。また、本開示の成形品は放熱部材のみではなく、以下のような通常の樹脂成形品とすることもできる。例えば箱型の電気・電子部品集積モジュール用保護・支持部材・複数の個別半導体またはモジュール、センサ、ＬＥＤランプ、コネクタ、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサ、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント基板、チューナ、スピーカ、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モータ、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、端子台、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダ、パラボラアンテナ、コンピュータ関連部品等に代表される電気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤ、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レーザディスク・コンパクトディスク・ＤＶＤディスク・ブルーレイディスク等の音声・映像機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライタ部品、ワードプロセッサ部品、あるいは給湯機や風呂の湯量、温度センサなどの水回り機器部品等に代表される家庭、事務電気製品部品；オフィスコンピュータ関連部品、電話器関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、洗浄用治具、モータ部品、ライタ、タイプライタなどに代表される機械関連部品：顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計等に代表される光学機器、精密機械関連部品；オルタネーターターミナル、オルタネーターコネクタ、ブラシホルダー、スリップリング、ＩＣレギュレータ、ライトディマ用ポテンシオメーターベース、リレーブロック、インヒビタースイッチ、排気ガスバルブ等の各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、インテークマニホールド、エンジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディ、キャブレタースペーサ、排気ガスセンサ、冷却水センサ、油温センサ、ブレーキパットウェアーセンサ、スロットルポジションセンサ、クランクシャフトポジションセンサ、温度センサ、エアーフローメータ、ブレーキパッド摩耗センサ、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダ、ウォーターポンプインペラ、タービンベイン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビュータ、スタータースイッチ、イグニッションコイル及びそのボビン、モーターインシュレータ、モーターロータ、モーターコア、スターターリレ、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウォッシャーノズル、エアコンパネルスイッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクタ、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモーターロータ、ランプソケット、ランプリフレクタ、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルタ、点火装置ケース等の自動車・車両関連部品が挙げられ、その他各種用途にも適用可能である。

以下、実施例、比較例を用いて説明するが、本開示はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下、特に断りが無い場合「％」や「部」は質量基準とする。

＜参考例、実施例１～５及び比較例１～４＞
表１及び２に記載する組成成分および配合量にしたがい、各材料を配合した。その後、株式会社日本製鋼所製ベント付２軸押出機「ＴＥＸ－３０α（製品名）」にこれら配合材料を投入し、樹脂成分吐出量２５ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、設定樹脂温度３３０℃で溶融混練して樹脂組成物のペレットを得た。原料成分はタンブラーで予め均一に混合しトップフィーダーから投入した。得られた樹脂組成物のペレットを１４０℃ギヤオーブンで２時間乾燥した後、射出成形することで各種試験片を作製し、下記の試験を行った。

＜評価＞

（１）溶融混練時の流動性の評価
上記の方法で樹脂組成物をベント付２軸押出機で溶融混練して製造する際の、混練トルクから流動性を評価した。参考例の混練トルクに対して混練トルクが１．２倍未満であって樹脂組成物が得られたものを○、参考例に対して混練トルクが１．２倍以上であるため、溶融混練による加工が不可と判断したものを×を評価した。評価結果を表１及び２に示す。

（２）熱伝導率の測定（キセノンフラッシュ法）
得られた樹脂組成物のペレットをシリンダー温度３５０℃に設定した住友重機製射出成形機（ＳＥ－７５Ｄ－ＨＰ）に供給し、金型温度１５０℃に温調したＩＳＯ Ｄ２ シート成形用金型を用いて射出成形を行い、ＩＳＯ Ｄ２ シートを得た。得られたシートを１０ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍｔに切削したものを試験片として、成形品の厚み方向をＪＩＳ Ｒ １６１１「ファインセラミックスのフラッシュ法による熱拡散率・比熱容量・熱伝導率の測定方法」に準拠して、熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）を測定した。測定結果を表１及び２に示す。

（３）引張特性の評価
得られた樹脂組成物のペレットをシリンダー温度３５０℃に設定した住友重機製射出成形機（ＳＥ－７５Ｄ－ＨＰ）に供給し、金型温度１５０℃に温調したＩＳＯ Ｔｙｐｅ １Ａダンベル片成形用金型を用いて射出成形を行い、ＩＳＯ Ｔｙｐｅ－Ａダンベル片を得た。なお、ウェルド部を含まない試験片となるよう１点ゲートから樹脂を射出して作製したものとした。得られたダンベル片をＩＳＯ ５２７－１および２に準拠した測定方法で引張強度を測定した。測定結果を表１及び２に示す。

（４）導電率の測定
得られた樹脂組成物の体積抵抗率から導電性を評価した。体積抵抗率は、日東精工アナリテック株式会社製「ロレスタＡＸ ＭＣＰ－Ｔ３７０」を用いて、室温２１℃、湿度６７ＲＨ％の条件下における各試験片の体積抵抗率をＪＩＳ Ｋ ７１９４「導電性プラスチックの４探針法による抵抗率試験方法」に準拠して測定し、得られた値から導電率を算出した。試験片は、各実施例及び比較例で得られた樹脂組成物をシリンダー温度３５０℃に設定した住友重機製射出成形機（ＳＥ－７５Ｄ－ＨＰ）に供給し、金型温度１５０℃に温調したプレート（８０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍｔ）成形用金型を用いて射出成形を行い、得られた成形品を用いた。測定結果を表１及び２に示す。

（５）溶融粘度（Ｒ）の測定
各実施例及び比較例で得られた樹脂組成物について、東洋精機製作所製「キャピログラフ１Ｄ」を用い、３５０℃、せん断速度１，２１６ｓ^－１、Ｌ／Ｄ＝４０（ｍｍ）／１（ｍｍ）にて、５分間保持した後の溶融粘度（Ｒ）を測定した。測定結果を「溶融粘度」として、表１及び２に示す。

・ＰＡＳ樹脂（Ａ）
Ａ－１：ＰＰＳ樹脂（溶融粘度（Ｖ６）１５〔Ｐａ・ｓ〕）
・鱗片状黒鉛（Ｂ）
Ｂ－１：西村黒鉛株式会社製「鱗状黒鉛Ｄ－１」、平均粒子径（Ｄ_５０）５２．９〔μｍ〕
・導電性カーボンブラック（Ｃ）
Ｃ－１：ファーネスカーボンブラック、比表面積２２５〔ｍ^２／ｇ〕、一次粒子径２５〔ｎｍ〕
Ｃ－２：ファーネスカーボンブラック、比表面積１６５〔ｍ^２／ｇ〕、一次粒子径２１〔ｎｍ〕
ｃ－３：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ」、比表面積１２７０〔ｍ^２／ｇ〕、一次粒子径３４〔ｎｍ〕
ｃ－４：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「ライオナイトＣＢ」、比表面積１０５２〔ｍ^２／ｇ〕、一次粒子径４０〔ｎｍ〕
・炭素繊維（Ｄ）
Ｄ－１：ピッチ系炭素繊維、カット長０．２〔ｍｍ〕、繊維径１１〔μｍ〕、引張弾性率９００〔ＧＰａ〕、サイジング剤無

（製造例１） ＰＰＳ樹脂（Ａ－１）の製造
［工程１］
圧力計、温度計、コンデンサー、デカンタ、精留塔を連結した撹拌翼付き１５０Ｌオートクレーブにｐ－ジクロロベンゼン（ｐ－ＤＣＢ）３５．８６８質量部（２４４モル部）、ＮＭＰ３．４２０質量部（３４．５モル部）、４７．２３質量％ＮａＳＨ水溶液２７．３００質量部（ＮａＳＨとして２３０モル部）、及び４９．２１質量％ＮａＯＨ水溶液１８．５３３質量部（ＮａＯＨとして２２８モル部）を仕込み、撹拌しながら窒素雰囲気下で１７３℃まで５時間掛けて昇温して、水２７．３００質量部を留出させた後、オートクレーブを密閉した。脱水時に共沸により留出したｐ－ＤＣＢはデカンタで分離して、随時オートクレーブ内に戻した。脱水終了後のオートクレーブ内は微粒子状の無水硫化ナトリウム組成物がｐ－ＤＣＢ中に分散した状態であった。この組成物中のＮＭＰ含有量は０．０７９質量部（０．８モル部）であったことから、仕込んだＮＭＰの９８モル％（３３．７モル部）がＮＭＰの開環体（４－（メチルアミノ）酪酸）のナトリウム塩（以下、「ＳＭＡＢ」と略記する。）に加水分解されていることが示された。オートクレーブ内のＳＭＡＢ量は、オートクレーブ中に存在する硫黄原子１モル当たり０．１４７モル部であった。仕込んだＮａＳＨとＮａＯＨが全量、無水Ｎａ_２Ｓに変わる場合の理論脱水量は２７．９２１質量部であることから、オートクレーブ内の残水量０．８７８質量部（４８．８モル部）の内、０．６０９質量部（３３．８モル部）はＮＭＰとＮａＯＨとの加水分解反応に消費されて、水としてオートクレーブ内に存在せず、残りの０．２６９質量部（１４．９モル部）は水、あるいは結晶水の形でオートクレーブ内に残留していることを示していた。オートクレーブ内の水分量はオートクレーブ中に存在する硫黄原子１モル当たり０．０６５モルであった。

［工程２］
上記脱水工程終了後に、内温を１６０℃に冷却し、ＮＭＰ４６．３４３質量部（４６７．５モル部）を仕込み、１８５℃まで昇温した。オートクレーブ内の水分量は、工程２で仕込んだＮＭＰ１モル当たり０．０２５モルであった。ゲージ圧が０．００ＭＰａに到達した時点で、精留塔を連結したバルブを開放し、内温２００℃まで１時間掛けて昇温した。この際、精留塔出口温度が１１０℃以下になる様に冷却とバルブ開度で制御した。留出したｐ－ＤＣＢと水の混合蒸気はコンデンサーで凝縮し、デカンタで分離して、ｐ－ＤＣＢはオートクレーブへ戻した。留出水量は０．２２８質量部（１２．７モル部）であった。

［工程３］
工程３開始時のオートクレーブ内水分量は０．０４１質量部（２．３モル部）で、工程２で仕込んだＮＭＰ１モル当たり０．００５モルで、オートクレーブ中に存在する硫黄原子１モル当たり０．０１０モルであった。オートクレーブ内のＳＭＡＢ量は工程１と同じく、オートクレーブ中に存在する硫黄原子１モル当たり０．１４７モルであった。次いで、内温２００℃から２３０℃まで３時間掛けて昇温し、２３０℃で１時間撹拌した後、２５０℃まで昇温し、１時間撹拌した。内温２００℃時点のゲージ圧は０．０４ＭＰａで、最終ゲージ圧は０．４０ＭＰａであった。冷却後、得られたスラリーの内、０．６５０質量部を３質量部（３Ｌ部）の水に注いで８０℃で１時間撹拌した後、濾過した。このケーキを再び３質量部（３Ｌ部）の温水で１時間撹拌し、洗浄した後、濾過した。この操作を４回繰り返した。このケーキを再び３質量部（３Ｌ部）の温水と、酢酸を加え、ｐＨ４．０に調整した後、１時間撹拌し、洗浄した後、濾過した。このケーキを再び３質量部（３Ｌ部）の温水で１時間撹拌し、洗浄した後、濾過した。この操作を２回繰り返した。熱風乾燥機を用いて１２０℃で一晩乾燥して白色の粉末状のＰＰＳ樹脂（Ａ－１）を得た。このポリマーの溶融粘度（Ｖ６）は１５Ｐａ・ｓであった。非ニュートン指数は１．０７であった。

表１及び表２から、実施例の樹脂組成物からなる成形品は、比較例と対比して、流動性に優れ、かつ、高い熱伝導率及び導電性を有していることが示された。

Claims (10)

1. ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と、鱗片状黒鉛（Ｂ）と、導電性カーボンブラック（Ｃ）とを必須成分として配合してなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物であって、
   前記ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）の溶融粘度（Ｖ６）が５～４５〔Ｐａ・ｓ〕の範囲であり、
   前記導電性カーボンブラック（Ｃ）が、比表面積が５０～３００〔ｍ^２／ｇ〕のファーネスカーボンブラックであり、
   前記ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して、鱗片状黒鉛（Ｂ）が１００～２３０質量部、導電性カーボンブラック（Ｃ）が１～３０質量部であり、かつ、
   溶融粘度（Ｒ）が１００～４００〔Ｐａ・ｓ〕の範囲であるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
   （ただし、溶融粘度（Ｖ６）はフローテスターを用いて３００℃、荷重１．９６×１０^６〔Ｐａ〕、Ｌ／Ｄ＝１０〔ｍｍ〕／１〔ｍｍ〕にて、６分間保持した後に測定した値であり、溶融粘度（Ｒ）はキャピロレオメーターを用いて温度３５０℃、剪断速度１２１６〔ｓ^－１〕にて測定した値を示す。）
2. さらに炭素繊維（Ｄ）を、前記ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して１～６０質量部含む、請求項１記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
3. 前記鱗片状黒鉛（Ｂ）の平均粒子径（Ｄ_５０）が１～１００〔μｍ〕の範囲である、請求項１又は２記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
4. 前記導電性カーボンブラック（Ｃ）の一次粒子径が２０～５０〔ｎｍ〕の範囲である、請求項１又は２記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
   （ただし、一次粒子径は透過電子顕微鏡を用いて測定した値である。）
5. 請求項１又は２記載の樹脂組成物を溶融成形してなる、ポリアリーレンスルフィド樹脂成形品。
6. ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と、鱗片状黒鉛（Ｂ）と、導電性カーボンブラック（Ｃ）とを必須成分として配合し、ポリアリーレンスルフィド樹脂の融点以上で溶融混練する工程を有するポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法であって、
   前記ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）の溶融粘度（Ｖ６）が５～４５〔Ｐａ・ｓ〕の範囲であり、
   前記導電性カーボンブラック（Ｃ）が、比表面積が５０～３００〔ｍ^２／ｇ〕のファーネスカーボンブラックであり、
   前記ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して、鱗片状黒鉛（Ｂ）が１００～２３０質量部、導電性カーボンブラック（Ｃ）が１～３０質量部であり、かつ、
   溶融粘度（Ｒ）が１００～４００〔Ｐａ・ｓ〕の範囲である、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法。
   （ただし、溶融粘度（Ｖ６）はフローテスターを用いて３００℃、荷重１．９６×１０^６〔Ｐａ〕、Ｌ／Ｄ＝１０〔ｍｍ〕／１〔ｍｍ〕にて、６分間保持した後に測定した値であり、溶融粘度（Ｒ）はキャピロレオメーターを用いて温度３５０℃、剪断速度１２１６〔ｓ^－１〕にて測定した値を示す。）
7. さらに炭素繊維（Ｄ）を、前記ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して１～６０質量部配合する、請求項６記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法。
8. 前記鱗片状黒鉛（Ｂ）の平均粒子径（Ｄ_５０）が１～１００〔μｍ〕の範囲である、請求項６又は７記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法。
9. 前記導電性カーボンブラック（Ｃ）の一次粒子径が２０～５０〔ｎｍ〕の範囲である、請求項６又は７記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法。
   （ただし、一次粒子径は透過電子顕微鏡を用いて測定した値である。）
10. 請求項６又は７の方法で樹脂組成物を製造する工程、及び、前記樹脂組成物を溶融成形する工程を有する、ポリアリーレンスルフィド樹脂成形品の製造方法。