WO2018199008A1 - 樹脂成形体 - Google Patents

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WO2018199008A1
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graphite
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龍志 松村
祐介 末永
拓哉 桝田
秋山　尚文
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積水テクノ成型株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a resin molded body having electromagnetic wave shielding properties.
  • Patent Document 1 listed below discloses a molded article of a resin composition comprising a thermoplastic resin and graphite particles having an aspect ratio of 10 to 20 and a weight average particle diameter in the range of 10 ⁇ m to 200 ⁇ m. Has been.
  • the resin composition contains 10 to 1000 parts by mass of graphite particles with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin.
  • Patent Document 2 discloses a molded body of a fiber reinforced thermoplastic resin.
  • 1 to 30 parts by weight of carbon fiber, 1 to 40 parts by weight of graphite, and 30 parts by weight of thermoplastic resin are used with respect to 100 parts by weight of the total amount of carbon fiber, graphite and thermoplastic resin. -98 parts by weight are included.
  • the weight average fiber length of the carbon fiber is 0.3 mm to 3 mm.
  • the specific gravity of the molded body is 1.1 g / cm 3 to 1.9 g / cm 3 .
  • Patent Document 3 discloses a molded body of a resin carbon composite material in which carbon fibers and graphite powder are uniformly dispersed. The total of the carbon fiber and the graphite powder is 20% by volume to 80% by volume. Patent Document 3 describes that the carbon fiber preferably has a heat conduction of 100 W / (m ⁇ k) or more. Moreover, it is described that the graphite powder is preferably a spherical graphite powder having a fixed carbon content of 95% or more.
  • Patent No. 5225558 International Publication No. 2016/063855 International Publication No. 2009/075322
  • An object of the present invention is to provide a resin molded article having excellent electromagnetic shielding properties in a high frequency region of 1 GHz or higher.
  • the resin molded body according to the present invention includes a thermoplastic resin, plate-like graphite, and at least one of carbon black and metal fibers, and the content of the plate-like graphite is 100 parts by weight of the thermoplastic resin. 50 parts by weight or more and 200 parts by weight or less, the DBP oil absorption of the carbon black is 100 ml / 100 g or more and 600 ml / 100 g or less, and the diameter of the metal fiber is 5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, The fiber length of the metal fiber is 2 mm or more and 12 mm or less, and the content of at least one of the carbon black and the metal fiber is 1 part by weight or more and 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. It is.
  • the resin molded body has a main surface, and in the main surface, a direction in which an electromagnetic wave shielding effect is maximum is an x direction, and a direction orthogonal to the x direction.
  • the ratio a ⁇ y / a ⁇ x of the electromagnetic shielding effect a ⁇ y at the frequency 10 MHz in the y direction to the electromagnetic shielding effect a ⁇ x at the frequency 10 MHz in the x direction is 0.90 or more, and the frequency in the x direction
  • the ratio b ⁇ y / b ⁇ x of the electromagnetic wave shielding effect b ⁇ y at the same frequency as the x direction in the y direction to the electromagnetic wave shielding effect b ⁇ x at 25 GHz, 50 GHz, or 75 GHz is 0.90 or more.
  • the electromagnetic wave shielding effect at any of 3 GHz, 25 GHz, 50 GHz, and 75 GHz is 20 dB or more.
  • the plate-like graphite has a volume average particle diameter of 5 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less.
  • the plate-like graphite is exfoliated graphite.
  • the carbon black is oil furnace black.
  • the primary particle diameter of the carbon black is 50 nm or less.
  • the metal fiber is a stainless fiber.
  • the resin molded body further includes a non-conductive fiber filler different from the metal fiber.
  • the content of the fiber filler is 1 part by weight or more and 200 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin includes an olefin resin.
  • the thermal conductivity in the in-plane direction on the main surface is 1 W / (m ⁇ K) or more.
  • the shape is a heat dissipation chassis, a heat dissipation housing, or a heat sink.
  • thermal radiation chassis It is a typical perspective view of a thermal radiation chassis. It is a typical perspective view of a thermal radiation housing. It is a typical perspective view of a heat sink shape.
  • the resin molded body of the present invention includes a thermoplastic resin, plate-like graphite, and at least one of carbon black and metal fibers.
  • the DBP oil absorption of the carbon black is 100 ml / 100 g or more and 600 ml / 100 g or less.
  • the diameter of the metal fiber is 5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less.
  • the fiber length of the metal fiber is 2 mm or more and 12 mm or less.
  • Content of the said plate-like graphite is 50 to 200 weight part with respect to 100 weight part of said thermoplastic resins.
  • the content of at least one of the carbon black and the metal fiber is 1 part by weight or more and 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • the DBP oil absorption of carbon black can be measured according to JIS K 6217-4.
  • the DBP oil absorption can be measured, for example, using an absorption measuring device (manufactured by Asahi Research Institute, product number “S-500”).
  • the diameter and length of the metal fiber can be measured using, for example, a scanning electron microscope (SEM). From the viewpoint of making it easier to observe, it is desirable to heat a test piece cut out from the resin molded body at 600 ° C. to skip the resin and observe it with a scanning electron microscope (SEM).
  • SEM scanning electron microscope
  • the resin molded body of the present invention contains plate-shaped graphite and at least one of specific carbon black and metal fibers in a specific ratio, it has excellent electromagnetic shielding properties in a high frequency region of 1 GHz or more. Moreover, the resin molding of this invention can make the electromagnetic wave shielding anisotropy small, and can improve the reliability in products, such as an electronic device.
  • the inventors of the present application have found that the electromagnetic wave shielding property as described above is expressed based on the percolation theory indicating how the plate-like graphite as the conductive particles is connected in the target substance.
  • the electromagnetic wave shielding effect at any of frequencies of 3 GHz, 25 GHz, 50 GHz, and 75 GHz is preferably 20 dB or more, more preferably 30 dB or more, and further preferably 40 dB or more.
  • the upper limit value of the electromagnetic wave shielding effect is not particularly limited, but is, for example, 70 dB.
  • the electromagnetic wave shielding effect (electromagnetic wave shielding performance) at a frequency of 3 GHz can be measured by using, for example, a dual-focus flat cavity (DFFC) method.
  • the electromagnetic wave shielding effect at frequencies of 25 GHz, 50 GHz, and 75 GHz can be measured using, for example, a free space (FS) method.
  • DFFC dual-focus flat cavity
  • FS free space
  • the resin molded body of the present invention contains plate-like graphite having high thermal conductivity and at least one of carbon black and metal fibers, it has excellent heat dissipation.
  • the thermal conductivity in the in-plane direction on the main surface of the resin molded body is preferably 1 W / (m ⁇ K) or more, more preferably 3 W / (m ⁇ K) or more, and further preferably 5 W / (m. -K) or more.
  • the upper limit value of the thermal conductivity in the in-plane direction is not particularly limited, but is, for example, 50 W / (m ⁇ K).
  • the main surface may be a flat surface or a curved surface. Further, in the present invention, the main surface is a surface having the largest area among a plurality of surfaces on the outer surface of the resin molded body, and means a continuous surface.
  • the thermal conductivity in the in-plane direction can be calculated using the following formula (1).
  • the thermal diffusivity can be measured using, for example, a product number “Xenon Flash Laser Analyzer LFA467 HyperFlash” manufactured by Netch Japan.
  • the resin molded body of the present invention is excellent in both electromagnetic wave shielding properties and heat dissipation properties, it is preferably used for communication devices that require electromagnetic wave shielding properties and housings of electronic devices such as smart meters or in-vehicle ECUs. Can do.
  • the direction in which the electromagnetic wave shielding effect is maximum is the x direction, and the direction orthogonal to the x direction is the y direction.
  • the ratio a ⁇ y / a ⁇ x of the electromagnetic wave shielding effect a ⁇ y at the frequency 10 MHz in the y direction to the electromagnetic wave shielding effect a ⁇ x at the frequency 10 MHz in the x direction is preferably 0.90 or more. More preferably, a ⁇ y / a ⁇ x is 0.92 or more, and further preferably a ⁇ y / a ⁇ x is 0.95 or more.
  • the upper limit of a ⁇ y / a ⁇ x is not particularly limited, but is preferably 1.00 or less, for example.
  • the ratio b ⁇ y / b ⁇ x of the electromagnetic wave shielding effect b ⁇ y at the same frequency as the x direction in the y direction to the electromagnetic wave shielding effect b ⁇ x at any of the frequencies 25 GHz, 50 GHz, and 75 GHz in the x direction is 0.90 or more. Is preferred. More preferably, b ⁇ y / b ⁇ x is 0.92 or more, and further preferably b ⁇ y / b ⁇ x is 0.95 or more.
  • the upper limit of b ⁇ y / b ⁇ x is not particularly limited, but is preferably 1.00 or less, for example.
  • the anisotropy of the electromagnetic wave shielding performance can be further reduced, and the reliability of products such as electronic devices can be further enhanced.
  • the ratio a ⁇ y / a ⁇ x and the ratio b ⁇ y / b ⁇ x are, for example, carbon black having a specific range of DBP oil absorption in the presence of a specific amount of plate-like graphite, a specific diameter and fiber length, as described above. By containing a specific amount of metal fiber having a, it can be adjusted within the above range.
  • the electromagnetic wave shielding effect at a frequency of 10 MHz can be measured using the KEC method (abbreviation of “Kansai Electronics Industry Promotion Center”).
  • a test piece having a length of 150 mm ⁇ width of 150 mm ⁇ thickness of 2 mm is set in an arbitrary direction, the position is set to 0 °, and the sample is rotated by 15 °.
  • the direction in which is the maximum is the x direction, and the direction orthogonal to the x direction is the y direction.
  • the thickness of a test piece when the thickness of a test piece is thicker than 2 mm, it shall be used after slicing so that the thickness becomes 2 mm.
  • the resin molded body of the present invention is preferably a molded body of a resin composition containing a thermoplastic resin, plate-like graphite, and at least one of carbon black and metal fibers.
  • the resin molded body of the present invention can be obtained by molding the resin composition by a method such as pressing, extrusion, extrusion laminating, or injection molding.
  • the volume average particle diameter of the plate-like graphite is preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 30 ⁇ m or more, further preferably 60 ⁇ m or more, preferably 500 ⁇ m or less, more preferably 350 ⁇ m or less, and further preferably 200 ⁇ m or less.
  • the volume average particle diameter of the plate-like graphite is not less than the above lower limit, the electromagnetic shielding properties and the heat dissipation properties can be further enhanced.
  • the volume average particle diameter of the plate-like graphite is not more than the above upper limit, the impact resistance of the resin molded body can be further enhanced.
  • the volume average particle diameter of the plate-like graphite contained in the resin composition of the present invention is within the above range, two or more kinds of graphite particles having different particle diameters may be used in combination.
  • the volume average particle diameter is a value calculated based on a volume reference distribution by a laser diffraction method using a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device in accordance with JIS Z 8825: 2013.
  • plate graphite is put into a soap solution (neutral detergent: 0.01%) so that its concentration is 2% by weight, and an ultrasonic wave is irradiated for 1 minute at an output of 300 W using an ultrasonic homogenizer.
  • a suspension is obtained.
  • the volume particle size distribution of the plate-like graphite is measured for the suspension with a laser diffraction / scattering particle size analyzer (manufactured by Nikkiso Co., Ltd., product name “Microtrack MT3300”).
  • the 50% cumulative value of the volume particle size distribution can be calculated as the volume average particle size of the plate-like graphite.
  • the primary particle diameter of carbon black is preferably 40 nm or more, preferably 50 nm or less, more preferably 45 nm or less.
  • the primary particle diameter of carbon black is within the above range, a much higher electromagnetic shielding effect can be obtained with a much lower carbon black content.
  • the primary particle size of carbon black can be determined using, for example, carbon black image data obtained by a transmission electron microscope.
  • a transmission electron microscope for example, “JEM-2200FS” manufactured by JEOL Ltd. can be used.
  • the resin molded body of the present invention may be in the shape of a heat dissipation chassis, a heat dissipation housing, or a heat sink.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a heat dissipation chassis.
  • the portion indicated by arrow A in FIG. 1 is the main surface.
  • FIG. 2 is a schematic diagram of a heat dissipation housing.
  • the portion indicated by the arrow B in FIG. 2 is the main surface.
  • the main surface may have an unevenness
  • FIG. 3 is a schematic diagram of a heat sink shape.
  • a portion indicated by an arrow C in FIG. 3 is a main surface.
  • a plurality of surfaces having substantially the same size connected via a small surface and the main surface indicated by the arrow C are also main surfaces.
  • a plurality of main surfaces may exist.
  • thermoplastic resin It does not specifically limit as said thermoplastic resin, A well-known thermoplastic resin can be used. Specific examples of the thermoplastic resin include polyolefin, polystyrene, polyacrylate, polymethacrylate, polyacrylonitrile, polyester, polyamide, polyurethane, polyethersulfone, polyetherketone, polyimide, polydimethylsiloxane, polycarbonate, polyphenylsulfide, or these. Among these, at least two kinds of copolymers are exemplified. A thermoplastic resin may be used independently and multiple may be used together.
  • thermoplastic resin is preferably a resin having a high elastic modulus.
  • Polyolefin is more preferable because it is inexpensive and easy to mold under heating.
  • the polyolefin is not particularly limited, and a known polyolefin can be used.
  • polyolefins include ethylene, which is an ethylene homopolymer, ethylene- ⁇ -olefin copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, ethylene-acetic acid Examples thereof include polyethylene resins such as vinyl copolymers.
  • Polyolefins are polypropylene resins such as polypropylene as a propylene homopolymer and propylene- ⁇ -olefin copolymers, homopolymers or copolymers of conjugated dienes such as polybutene as a butene homopolymer, butadiene and isoprene. It may be. These polyolefins may be used alone or in combination. From the viewpoint of further increasing the heat resistance and elastic modulus, the polyolefin is preferably polypropylene.
  • the polyolefin (olefin resin) contains an ethylene component.
  • the content of the ethylene component is preferably 5% by mass to 40% by mass. When content of an ethylene component exists in the said range, heat resistance can be improved further, improving the impact resistance of a resin molding further.
  • the plate-like graphite is not particularly limited as long as it is plate-like graphite.
  • graphite, exfoliated graphite, graphene, or the like can be used. From the viewpoint of further improving the electromagnetic shielding properties and the thermal diffusibility, graphite or exfoliated graphite is preferable, and exfoliated graphite is more preferable. These may be used alone or in combination.
  • the plate-like graphite may be flaky graphite.
  • Exfoliated graphite refers to a graphene sheet laminate that is obtained by exfoliating the original graphite and is thinner than the original graphite.
  • the exfoliation treatment for obtaining exfoliated graphite either a mechanical exfoliation method using a supercritical fluid or a chemical exfoliation method using an acid may be used.
  • the number of graphene sheets laminated in exfoliated graphite may be less than the original graphite, but is preferably 1000 layers or less, more preferably 500 layers or less, and even more preferably 200 layers or less.
  • the content of the plate-like graphite is 50 parts by weight or more, preferably 70 parts by weight or more, more preferably 100 parts by weight or more, and 200 parts by weight or less, preferably 180 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. More preferably, it is 150 parts by weight or less.
  • content of plate-like graphite is more than the above-mentioned minimum, electromagnetic wave shielding nature and heat dissipation can be improved further.
  • the area of the interface which becomes a starting point of destruction will become large when there is too much content of plate-shaped graphite, when content of plate-shaped graphite is below the said upper limit, impact resistance can be improved further. .
  • the aspect ratio of the plate-like graphite is preferably 5 or more, more preferably 21 or more, preferably less than 2000, more preferably less than 1000, and still more preferably less than 100.
  • the aspect ratio of the plate-like graphite is not less than the above lower limit, the heat dissipation in the surface direction can be further enhanced.
  • the aspect ratio of the plate-like graphite is less than the above upper limit, for example, the graphite particles themselves are less likely to be bent in the thermoplastic resin at the time of injection molding. Therefore, electromagnetic wave shielding performance can be further enhanced.
  • the aspect ratio refers to the ratio of the maximum dimension in the laminated surface direction of the plate-like graphite to the thickness of the plate-like graphite.
  • the thickness of the plate-like graphite can be measured using, for example, a transmission electron microscope (TEM) or a scanning electron microscope (SEM). From the viewpoint of making it easier to observe, it is desirable to heat a test piece cut out from the resin molded body at 600 ° C. to skip the resin and observe with a transmission electron microscope (TEM) or a scanning electron microscope (SEM). .
  • the test piece may be cut out along the direction along the main surface of the resin molded body, or along the direction orthogonal to the main surface of the resin molded body. It may be cut out.
  • the resin molded body of the present invention only needs to contain at least one of carbon black and metal fibers. Accordingly, the resin molded body may contain only carbon black or may contain only metal fibers. The resin molded body may contain both carbon black and metal fibers.
  • the DBP oil absorption of the carbon black is 100 ml / 100 g or more, preferably 180 ml / 100 g or more, 600 ml / 100 g or less, preferably 450 ml / 100 g or less, more preferably 300 ml / 100 g or less.
  • the DBP oil absorption amount of carbon black is not less than the above lower limit, the electromagnetic wave shielding property of the resin molded product can be further enhanced.
  • the DBP oil absorption of carbon black is not more than the above upper limit, aggregation during kneading can be prevented and stability can be further improved.
  • carbon black for example, oil furnace black such as ketjen black, acetylene black, channel black, thermal black and the like can be used. Among these, oil furnace black is preferable from the viewpoint of further improving the electromagnetic wave shielding property of the resin molding.
  • Carbon black may contain metal impurities such as Fe and Ni.
  • the diameter of the metal fiber is 5 ⁇ m or more, preferably 7 ⁇ m or more, 20 ⁇ m or less, preferably 15 ⁇ m or less.
  • the fiber length of the metal fiber is 2 mm or more, preferably 4 mm or more and 12 mm or less, preferably 10 mm or less.
  • the metal fiber examples include a metal fiber in which a metal film such as copper is applied to a stainless fiber or an aramid fiber.
  • stainless steel fibers are preferable from the viewpoint of further improving the electromagnetic wave shielding property of the resin molded body.
  • the content of at least one of carbon black and metal fibers is 1 part by weight or more, preferably 3 parts by weight or more, more preferably 5 parts by weight or more, relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. It is not more than parts by weight, preferably not more than 45 parts by weight, more preferably not more than 40 parts by weight.
  • the content of at least one of carbon black and metal fibers is not less than the above lower limit, the electromagnetic shielding properties and the heat dissipation properties can be further enhanced.
  • content of at least one among carbon black and a metal fiber is more than the said minimum, electromagnetic wave shielding property can be improved further.
  • content of at least one among carbon black and a metal fiber is below the said upper limit, the balance of an electromagnetic wave shielding effect and impact resistance can be improved further.
  • the resin molded body of the present invention may further contain a non-conductive fiber filler different from the metal fiber.
  • the fiber filler include carbon fiber or glass fiber.
  • the content of the fiber filler is not particularly limited, but is preferably 1 part by weight or more and 200 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • content of a fiber type filler exists in the said range, the more outstanding fluidity
  • liquidity can be provided with the resin composition at the time of forming a resin molding.
  • the carbon fiber is not particularly limited, and PAN-based or pitch-based carbon fiber can be used.
  • additives may be added as optional components in the resin molded body.
  • additives include antioxidants such as phenols, phosphoruss, amines, and sulfurs; ultraviolet absorbers such as benzotriazoles and hydroxyphenyltriazines; and metal damage inhibitors.
  • the additive may be a halogenated flame retardant such as hexabromobiphenyl ether or decabromodiphenyl ether; a flame retardant such as ammonium polyphosphate or trimethyl phosphate; various fillers; an antistatic agent; a stabilizer; Good. These may be used alone or in combination.
  • the resin molded body of the present invention may be plated. By performing the plating process, it is possible to more effectively impart the electromagnetic wave shielding property and the grounding property required for a housing such as an ECU.
  • the type of plating is not particularly limited, but copper plating is preferable. By using copper plating, heat dissipation and impact properties can be further improved.
  • the resin molded body of the present invention can be produced, for example, by the following method.
  • a resin composition containing a thermoplastic resin, plate-like graphite, carbon black, or metal fiber is prepared.
  • the resin composition may further contain various materials described above.
  • plate-like graphite is dispersed in the thermoplastic resin.
  • the electromagnetic wave shielding property of the obtained resin molding can be further improved.
  • the method for dispersing the plate-like graphite in the thermoplastic resin is not particularly limited, but it can be more uniformly dispersed by heating and melting the thermoplastic resin and kneading it with the plate-like graphite.
  • the kneading method is not particularly limited.
  • a twin screw kneader such as a plast mill, a kneader kneader, a single screw extruder, a twin screw extruder, a twin screw single screw extruder, a twin screw taper extruder, a feeder.
  • a method of kneading under heating using a kneading apparatus such as a ruder extruder, a plunger extruder, a Banbury mixer, and a roll.
  • the method of melt kneading using an extruder is preferable.
  • a resin molded body can be obtained by molding the prepared resin composition by a method such as press processing, extrusion processing, extrusion lamination processing, or injection molding.
  • the physical properties can be appropriately adjusted according to the intended use.
  • Example 1 100 parts by weight of polypropylene (PP) as a thermoplastic resin, 100 parts by weight of scaly graphite particles as plate-like graphite particles, and 10 parts by weight of oil furnace black as carbon black,
  • the resin composition was obtained by melt-kneading at 200 ° C. using a product number “R100”).
  • the obtained resin composition was injection-molded at a resin composition temperature of 230 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. to obtain a resin molded body having a length of 300 mm ⁇ width of 300 mm ⁇ thickness of 2 mm.
  • the product name "BC10HRF" by Nippon Polypro Co., Ltd. was used as a polypropylene.
  • scaly graphite particles As the scaly graphite particles, a product name “CNP35” (average particle diameter: 35 ⁇ m) manufactured by Ito Graphite Co., Ltd. was used. As the oil furnace black, product name “EC200L” (DBP oil absorption: 300 ml / 100 g, primary particle size: 41 nm) manufactured by Lion Corporation was used.
  • Example 2 A resin molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the scaly graphite particles was 70 parts by weight.
  • Example 3 A resin molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the scaly graphite particles was 150 parts by weight.
  • Example 4 A resin molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the scaly graphite particles was 180 parts by weight.
  • Example 5 A resin molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added was 5 parts by weight.
  • Example 6 A resin molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added was 20 parts by weight.
  • Example 7 A resin molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added was 30 parts by weight.
  • Example 8 A resin molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added was 45 parts by weight.
  • Example 9 Resin molding was performed in the same manner as in Example 1 except that oil furnace black (product name “EC600JD” manufactured by Lion Corporation) having a DBP oil absorption of 495 ml / 100 g and a primary particle diameter of 34 nm was used as carbon black. Got the body.
  • oil furnace black product name “EC600JD” manufactured by Lion Corporation
  • Example 10 Resin molding was carried out in the same manner as in Example 1 except that oil furnace black (trade name “EC300J” manufactured by Lion Corporation) having a DBP oil absorption of 365 ml / 100 g and a primary particle diameter of 40 nm was used as carbon black. Got the body.
  • oil furnace black trade name “EC300J” manufactured by Lion Corporation
  • Example 11 As carbon black, except that oil furnace black (trade name “F-200GS” manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.) having a DBP oil absorption of 180 ml / 100 g and a primary particle diameter of 30 nm was used was the same as in Example 1. Thus, a resin molded body was obtained.
  • oil furnace black trade name “F-200GS” manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.
  • Example 12 Resin in the same manner as in Example 1 except that acetylene black having a DBP oil absorption of 177 ml / 100 g and a primary particle diameter of 48 nm (trade name “Li-400” manufactured by Denka Co., Ltd.) was used as carbon black. A molded body was obtained.
  • Example 13 A resin molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that scaly graphite particles having an average particle diameter of 7 ⁇ m (trade name “PC-H” manufactured by Ito Graphite Co., Ltd.) were used.
  • Example 14 A resin molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that scaly graphite particles having an average particle diameter of 140 ⁇ m (trade name “F # 2” manufactured by Nippon Graphite Co., Ltd.) were used.
  • Example 15 A resin molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that scaly graphite particles having an average particle size of 300 ⁇ m (manufactured by Chuetsu Graphite Co., Ltd., trade name “CPB-80”) were used.
  • Example 16 Resin in the same manner as in Example 1 except that exfoliated graphite (Nippon Graphite, trade name “UP-35N”) having an average particle diameter of 30 ⁇ m was used as the plate-like graphite particles instead of the flaky graphite particles. A molded body was obtained.
  • exfoliated graphite Natural Graphite, trade name “UP-35N”
  • UP-35N average particle diameter of 30 ⁇ m
  • Example 17 Resin molding was carried out in the same manner as in Example 1 except that exfoliated graphite having an average particle diameter of 100 ⁇ m (made by ITEC Co., Ltd., trade name “iGrafen- ⁇ ”) was used as the plate-like graphite particles instead of the flaky graphite particles. Got the body.
  • Example 18 Resin in the same manner as in Example 1 except that exfoliated graphite (manufactured by Chuetsu Graphite Co., Ltd., trade name “BSP-300AK”) having an average particle size of 300 ⁇ m was used as the plate-like graphite particles instead of the flaky graphite particles. A molded body was obtained.
  • exfoliated graphite manufactured by Chuetsu Graphite Co., Ltd., trade name “BSP-300AK”
  • BSP-300AK trade name having an average particle size of 300 ⁇ m
  • Example 19 Laboplast mill (Toyo Seiki Co., Ltd.) 100 parts by weight of polypropylene (PP) as a thermoplastic resin, 100 parts by weight of scaly graphite particles as graphite particles, and 10 parts by weight of stainless steel long fibers (stainless fibers) as metal fibers
  • the resin composition was obtained by melt-kneading at 200 ° C. using a product number “R100”).
  • the obtained resin composition was injection-molded at a resin composition temperature of 230 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. to obtain a resin molded body having a length of 300 mm ⁇ width of 300 mm ⁇ thickness of 2 mm.
  • the product name "BC10HRF” by Nippon Polypro Co., Ltd. was used as a polypropylene.
  • the scaly graphite particles a product name “CNP35” (average particle diameter: 35 ⁇ m) manufactured by Ito Graphite Co., Ltd. was used.
  • the stainless steel long fiber stainless fiber
  • PP-SF50 concentration 50%, diameter: 10 ⁇ m, fiber length: 7 mm
  • Example 20 A resin molded body was obtained in the same manner as in Example 18 except that the addition amount of the stainless steel fiber was 5 parts by weight.
  • Example 21 A resin molded body was obtained in the same manner as in Example 18 except that the addition amount of the stainless steel fiber was 20 parts by weight.
  • Example 22 A resin molded body was obtained in the same manner as in Example 18 except that the addition amount of the stainless steel fiber was 30 parts by weight.
  • Example 23 A resin molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) (trade name “Stylac 181” manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) was used as the thermoplastic resin.
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer
  • Example 24 A resin molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyamide (PA) (trade name “Amilan CM1007” manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the thermoplastic resin.
  • PA polyamide
  • Example 25 A resin molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that polycarbonate (PC) (trade name “NOVAREX 7020R”, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics) was used as the thermoplastic resin.
  • PC polycarbonate
  • Example 26 A resin molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyphenylene sulfide (PPS) (trade name “Torelina A900” manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the thermoplastic resin.
  • PPS polyphenylene sulfide
  • Example 27 A resin molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that polybutylene terephthalate (PBT) (trade name “Novaduran 5010R5” manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics) was used as the thermoplastic resin.
  • PBT polybutylene terephthalate
  • Example 28 A resin molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that syndiotactic polystyrene (SPS) (trade name “Zarek SP130” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) was used as the thermoplastic resin.
  • SPS syndiotactic polystyrene
  • Example 29 Except that 20 parts by weight of glass fiber (glass long fiber masterbatch, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name “LR26Y”, glass fiber content: 58%) as a fiber filler was added in the same manner as in Example 1. Thus, a resin molded body was obtained.
  • glass fiber glass long fiber masterbatch, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name “LR26Y”, glass fiber content: 58%)
  • Example 30 Except that 100 parts by weight of glass fiber (glass long fiber masterbatch, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name “LR26Y”, glass fiber content: 58%) as a fiber filler was further added, the same as in Example 1. Thus, a resin molded body was obtained.
  • glass fiber glass long fiber masterbatch, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name “LR26Y”, glass fiber content: 58%)
  • Example 3 (Comparative Example 3) In the same manner as in Example 1, except that 100 parts by weight of spherical graphite (trade name “SG-BL40”, average particle diameter: 40 ⁇ m, manufactured by Ito Graphite Co., Ltd.) was used instead of the scaly graphite particles of Example 1. Thus, a resin molded body was obtained.
  • spherical graphite trade name “SG-BL40”, average particle diameter: 40 ⁇ m, manufactured by Ito Graphite Co., Ltd.
  • Comparative Example 4 100 parts by weight of polypropylene (PP, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name “BC10HRF”) as a thermoplastic resin and 5 parts by weight of stainless steel long fibers (stainless fibers) as metal fibers , Product number “R100”) was melt kneaded at 200 ° C. to obtain a resin composition.
  • the obtained resin composition was injection-molded at a resin composition temperature of 230 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. to obtain a resin molded body having a length of 300 mm ⁇ width of 300 mm ⁇ thickness of 2 mm.
  • As the stainless steel long fiber (stainless fiber) a stainless steel long fiber master batch (manufactured by Daicel Corporation, trade name “PP-SF50”, concentration 50%, diameter: 10 ⁇ m, fiber length: 7 mm) was used.
  • Labo Plast Mill (Toyo Seiki Co., Ltd.) comprises 100 parts by weight of polypropylene (PP) as a thermoplastic resin, 10 parts by weight of oil furnace black as carbon black, and 5 parts by weight of stainless steel long fibers (stainless fibers) as metal fibers.
  • the resin composition was obtained by melt-kneading at 200 ° C. using a product number “R100”).
  • the obtained resin composition was injection-molded at a resin composition temperature of 230 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. to obtain a resin molded body having a length of 300 mm ⁇ width of 300 mm ⁇ thickness of 2 mm.
  • the product name "BC10HRF” by Nippon Polypro Co., Ltd. was used as a polypropylene.
  • the oil furnace black product name “EC600JD” (DBP oil absorption: 495 ml / 100 g, primary particle size: 34 nm) manufactured by Lion Corporation was used.
  • the stainless steel long fiber stainless fiber
  • PP-SF50 concentration 50%, diameter: 10 ⁇ m, fiber length: 7 mm
  • Comparative Example 7 100 parts by weight of polypropylene (PP) as a thermoplastic resin, 10 parts by weight of oil furnace black as carbon black, and 100 parts by weight of carbon fiber as a fiber filler were added to a lab plast mill (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., product number “ R100 ”) was melt kneaded at 200 ° C to obtain a resin composition.
  • the obtained resin composition was injection-molded at a resin composition temperature of 230 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. to obtain a resin molded body having a length of 300 mm ⁇ width of 300 mm ⁇ thickness of 2 mm.
  • polypropylene the product name "BC10HRF” by Nippon Polypro Co., Ltd. was used.
  • oil furnace black product name “EC600JD” (DBP oil absorption: 495 ml / 100 g, primary particle size: 34 nm) manufactured by Lion Corporation was used.
  • carbon fiber trade name “XN-100” milled fiber (fiber length: 50 ⁇ m) manufactured by Nippon Glass Fiber Co., Ltd. was used.
  • the electromagnetic shielding effect (unit: dB) at a frequency of 10 MHz was measured by the KEC method (KEC: abbreviation of “Kansai Electronics Industry Promotion Center”) using an electromagnetic shielding effect measuring tool MA8602B (manufactured by Anritsu). Specifically, the electric field strength between a probe with a signal transmitting antenna that transmits pseudo noise and a probe with a receiving antenna was measured. The electric field strength E0 when the sample was not inserted and the electric field strength E when the sample was inserted between both probes were measured, and the electromagnetic shielding effect was calculated according to the following equation (2).
  • Electromagnetic wave shielding effect 20 ⁇ log10 (E0 / E) ... Formula (2)
  • the measurement frequency range was 0.1 MHz to 1 GHz, and the product number “Spectrum Analyzer N9000A” manufactured by Agilent Technologies was used as the measuring instrument.
  • the sample size of the resin molded body was 150 mm ⁇ 150 mm ⁇ 2.0 mm.
  • the anisotropy of the electromagnetic shielding effect was measured as follows. First, the test piece was set in an arbitrary direction, its position was set to 0 °, and the sample was rotated by 15 °.
  • the direction in which the angle is maximum is defined as the x direction, and the direction orthogonal to the x direction is defined as the y direction.
  • the electromagnetic wave shielding effect in the x direction at a frequency of 10 MHz was a ⁇ x, and the electromagnetic wave shielding effect in the y direction was a ⁇ y.
  • the electromagnetic wave shielding effect (dB) at a frequency of 3 GHz was measured using a shield-characteristic measuring jig 2-focus flat cavity (DFFC) (manufactured by Sanken). Specifically, electromagnetic waves were radiated from the focus on the transmission side, and the intensity of the electromagnetic waves converged on the focus on the reception side was measured as a reception voltage. The reception voltage V0 when the sample was not inserted and the reception voltage V when the sample was inserted were measured, and the electromagnetic wave shielding effect was calculated according to the following equation (3).
  • DFFC shield-characteristic measuring jig 2-focus flat cavity
  • Electromagnetic shielding effect 20 ⁇ log 10 (V0 / V) Formula (3)
  • the measurement frequency range was 1 GHz to 15 GHz, and the product number “Component Analyzer N4375D” manufactured by Agilent Technologies was used as the measuring instrument.
  • the sample size of the resin molding was 300 mm ⁇ 20 mm ⁇ 2.0 mm.
  • the electromagnetic wave shielding effect (unit: dB) at frequencies of 25 GHz, 50 GHz, and 75 GHz was measured using an electromagnetic wave transmission attenuation measurement jig DPS10 (manufactured by Keycom). Specifically, an electromagnetic wave was radiated from the transmitting antenna, and the intensity of the electromagnetic wave detected by the receiving antenna was measured as a reception voltage. The reception voltage V0 when the sample was not inserted and the reception voltage V when the sample was inserted were measured, and the electromagnetic wave shielding effect was calculated according to the above equation (3).
  • the measurement frequency ranges were 18.5 GHz to 26.5 GHz, 40 GHz to 60 GHz, and 60 GHz to 90 GHz.
  • a product number “Vector Network Analyzer ME7838A” manufactured by Anritsu Corporation was used as a measuring instrument.
  • the sample size of the resin molded body was 150 mm ⁇ 150 mm ⁇ 2.0 mm.
  • the anisotropy of the electromagnetic shielding effect was measured as follows. First, the test piece was set in an arbitrary direction, its position was set to 0 °, and the sample was rotated by 15 °.
  • the direction in which the angle is maximum is defined as the x direction, and the direction orthogonal to the x direction is defined as the y direction.
  • the electromagnetic wave shielding effect in the x direction at any of the frequencies 25 GHz, 50 GHz, and 75 GHz was b ⁇ x, and the electromagnetic wave shielding effect in the y direction at the same frequency as b ⁇ x was b ⁇ y.
  • the in-plane direction thermal conductivity was measured using a product number “Xenon Flash Laser Analyzer LFA467 HyperFlash” manufactured by Netch Japan. Specifically, a measurement sample was punched out to a length of 10 mm ⁇ width 2 mm ⁇ thickness 2 mm from a resin molded body formed into a length of 300 mm ⁇ width of 300 mm ⁇ thickness of 2 mm by the method described in Examples and Comparative Examples. The measurement sample was fitted into the holder in such a direction that the in-plane thermal conductivity could be measured, the thermal diffusivity at 30 ° C.
  • the density was measured using a product name “MDS-300” manufactured by ALFAMIRAGE.
  • the specific heat was measured using a product name “DSC-6200” manufactured by Seiko Instruments Inc.

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Abstract

１ＧＨｚ以上の高周波領域における電磁波シールド性に優れる、樹脂成形体を提供する。　熱可塑性樹脂と、板状黒鉛と、カーボンブラック及び金属繊維のうち少なくとも一方とを含み、前記板状黒鉛の含有量が、前記熱可塑性樹脂１００重量部に対し、５０重量部以上、２００重量部以下であり、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が、１００ｍｌ／１００ｇ以上、６００ｍｌ／１００ｇ以下であり、金属繊維の直径が、５μｍ以上、２０μｍ以下であり、金属繊維の繊維長が、２ｍｍ以上、１２ｍｍ以下であり、カーボンブラック及び前記金属繊維のうち少なくとも一方の含有量が、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、１重量部以上、５０重量部以下である、樹脂成形体。

Description

樹脂成形体
　本発明は、電磁波シールド性を有する樹脂成形体に関する。
　従来、屋内外で使用する通信機器や、カーナビ、スマートメーターといったマルチインフォメーションディスプレイや車載カメラ、車載ＥＣＵなどの電子機器の筐体においては、電磁波シールド性を高めるために、金属板や、導電性テープ、あるいはメッキ、蒸着、塗装などによる導電性表面処理物が用いられている。もっとも、このような材料を用いた場合、コストが高いことに加え、製品の軽量化に寄与できないことから、近年では、樹脂成形体に電磁波シールド性を付与する試みがなされている。
　例えば、下記の特許文献１には、熱可塑性樹脂と、アスペクト比が１０～２０であり、重量平均粒子径が１０μｍ～２００μｍの範囲にある黒鉛粒子とを含む、樹脂組成物の成形体が開示されている。上記樹脂組成物中には、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、黒鉛粒子が１０質量部～１０００質量部含まれている。
　下記の特許文献２には、繊維強化熱可塑性樹脂の成形体が開示されている。上記成形体中には、炭素繊維、黒鉛及び熱可塑性樹脂の合計量１００重量部に対し、炭素繊維１重量部～３０重量部、黒鉛１重量部～４０重量部、及び熱可塑性樹脂３０重量部～９８重量部が含まれている。炭素繊維の重量平均繊維長は、０．３ｍｍ～３ｍｍである。また、成形体の比重は、１．１ｇ／ｃｍ３～１．９ｇ／ｃｍ３である。
　下記の特許文献３には、炭素繊維と黒鉛粉末とが均一に分散された樹脂炭素複合材料の成形体が開示されている。上記炭素繊維及び上記黒鉛粉末の総和は、２０体積％～８０体積％である。特許文献３では、上記炭素繊維が、１００Ｗ／（ｍ・ｋ）以上の熱伝導を有することが好ましい旨が記載されている。また、上記黒鉛粉末が、固定炭素量９５％以上の球状黒鉛粉末であることが好ましい旨が記載されている。
特許第５２２５５５８号 国際公開第２０１６／０６３８５５号 国際公開第２００９／０７５３２２号
　近年、ＣＰＵの高速化に伴い、従来必要とされてきた０．１ＭＨｚ～１ＧＨｚの周波数帯だけでなく、１ＧＨｚ以上の高周波領域における電磁波シールド性が求められている。
　しかしながら、特許文献１～３の成形体を筐体に用いた場合、１ＧＨｚ以上の高周波領域における電磁波シールド性が十分でなかった。
　本発明の目的は、１ＧＨｚ以上の高周波領域における電磁波シールド性に優れる樹脂成形体を提供することにある。
　本発明に係る樹脂成形体は、熱可塑性樹脂と、板状黒鉛と、カーボンブラック及び金属繊維のうち少なくとも一方とを含み、前記板状黒鉛の含有量が、前記熱可塑性樹脂１００重量部に対し、５０重量部以上、２００重量部以下であり、前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が、１００ｍｌ／１００ｇ以上、６００ｍｌ／１００ｇ以下であり、前記金属繊維の直径が、５μｍ以上、２０μｍ以下であり、前記金属繊維の繊維長が、２ｍｍ以上、１２ｍｍ以下であり、前記カーボンブラック及び前記金属繊維のうち少なくとも一方の含有量が、前記熱可塑性樹脂１００重量部に対し、１重量部以上、５０重量部以下である。
　本発明に係る樹脂成形体のある特定の局面では、前記樹脂成形体が主面を有し、前記主面において、電磁波シールド効果が最大である方向をｘ方向とし、該ｘ方向に直交する方向をｙ方向としたときに、前記ｘ方向の周波数１０ＭＨｚにおける電磁波シールド効果ａλｘに対する前記ｙ方向の周波数１０ＭＨｚにおける電磁波シールド効果ａλｙの比ａλｙ／ａλｘが、０．９０以上であり、前記ｘ方向の周波数２５ＧＨｚ、５０ＧＨｚ、７５ＧＨｚのいずれかにおける電磁波シールド効果ｂλｘに対する前記ｙ方向の前記ｘ方向と同一周波数における電磁波シールド効果ｂλｙの比ｂλｙ／ｂλｘが、０．９０以上である。
　本発明に係る樹脂成形体の別の特定の局面では、３ＧＨｚ、２５ＧＨｚ、５０ＧＨｚ、７５ＧＨｚのいずれかにおける電磁波シールド効果が、２０ｄＢ以上である。
　本発明に係る樹脂成形体の他の特定の局面では、前記板状黒鉛の体積平均粒子径が、５μｍ以上、５００μｍ以下である。
　本発明に係る樹脂成形体の他の特定の局面では、前記板状黒鉛が、薄片化黒鉛である。
　本発明に係る樹脂成形体のさらに他の特定の局面では、前記カーボンブラックが、オイルファーネスブラックである。
　本発明に係る樹脂成形体のさらに他の特定の局面では、前記カーボンブラックの一次粒子径が、５０ｎｍ以下である。
　本発明に係る樹脂成形体のさらに他の特定の局面では、前記金属繊維が、ステンレス繊維である。
　本発明に係る樹脂成形体のさらに他の特定の局面では、前記金属繊維とは異なる非導電性の繊維系フィラーをさらに含む。
　本発明に係る樹脂成形体のさらに他の特定の局面では、前記繊維系フィラーの含有量が、前記熱可塑性樹脂１００重量部に対し、１重量部以上、２００重量部以下である。
　本発明に係る樹脂成形体のさらに他の特定の局面では、前記熱可塑性樹脂が、オレフィン系樹脂を含む。
　本発明に係る樹脂成形体のさらに他の特定の局面では、前記主面における面内方向の熱伝導率が、１Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上である。
　本発明に係る樹脂成形体のさらに他の特定の局面では、放熱シャーシ、放熱筐体、又はヒートシンク形状である。
　本発明によれば、１ＧＨｚ以上の高周波領域における電磁波シールド性に優れる樹脂成形体を提供することができる。
放熱シャーシの模式的斜視図である。 放熱筐体の模式的斜視図である。 ヒートシンク形状の模式的斜視図である。
　以下、本発明の詳細を説明する。
　本発明の樹脂成形体は、熱可塑性樹脂と、板状黒鉛と、カーボンブラック及び金属繊維のうち少なくとも一方とを含む。上記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、１００ｍｌ／１００ｇ以上、６００ｍｌ／１００ｇ以下である。上記金属繊維の直径は、５μｍ以上、２０μｍ以下である。上記金属繊維の繊維長は、２ｍｍ以上、１２ｍｍ以下である。上記板状黒鉛の含有量は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対し、５０重量部以上、２００重量部以下である。また、上記カーボンブラック及び上記金属繊維のうち少なくとも一方の含有量は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対し、１重量部以上、５０重量部以下である。
　なお、本発明において、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ　Ｋ　６２１７－４に準拠して測定することができる。ＤＢＰ吸油量は、例えば、吸収量測定器（あさひ総研社製、品番「Ｓ－５００」）を用いて測定することができる。
　金属繊維の直径及び繊維長は、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて測定することができる。より一層観察し易くする観点から、樹脂成形体から切り出した試験片を６００℃で加熱することで樹脂を飛ばして走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察することが望ましい。
　本発明の樹脂成形体は、板状黒鉛と、特定のカーボンブラック及び金属繊維のうち少なくとも一方とを特定の割合で含むので、１ＧＨｚ以上の高周波領域における電磁波シールド性に優れている。また、本発明の樹脂成形体は、電磁波シールド性の異方性を小さくすることができ、電子機器などの製品における信頼性を高めることができる。
　本願発明者らは、導電性粒子である板状黒鉛が、対象の物質中でどのように繋がっているかを示すパーコレーション理論に基づき、上記のような電磁波シールド性が発現されることを見出した。
　具体的には、特定量の板状黒鉛の存在下において、ＤＢＰ吸油量が特定の範囲にあるカーボンブラックや、特定の直径及び繊維長を有する金属繊維を特定量で含有させると、効率的にパーコレーションでき、それによって、１ＧＨｚ以上の高周波領域における電磁波シールド性が高められることを見出した。
　特に、本発明においては、周波数３ＧＨｚ、２５ＧＨｚ、５０ＧＨｚ、７５ＧＨｚのいずれかにおける電磁波シールド効果が、好ましくは２０ｄＢ以上、より好ましくは３０ｄＢ以上、さらに好ましくは４０ｄＢ以上である。電磁波シールド効果の上限値は、特に限定されないが、例えば、７０ｄＢである。
　周波数３ＧＨｚにおける電磁波シールド効果（電磁波遮蔽性能）は、例えば、２焦点型扁平空洞（Ｄｕａｌ－Ｆｏｃｕｓ　Ｆｌａｔ　Ｃａｖｉｔｙ：ＤＦＦＣ）法を用いて測定することができる。また、周波数２５ＧＨｚ、５０ＧＨｚ、７５ＧＨｚにおける電磁波シールド効果は、例えば、自由空間（Ｆｒｅｅ　Ｓｐａｃｅ：ＦＳ）法を用いて測定することができる。
　また、本発明の樹脂成形体は、高い熱伝導性を有する板状黒鉛と、カーボンブラック及び金属繊維のうち少なくとも一方とを含むので、放熱性にも優れている。
　本発明において、樹脂成形体の主面における面内方向の熱伝導率は、好ましくは１Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上、より好ましくは３Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上、さらに好ましくは５Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上である。面内方向の熱伝導率の上限値は、特に限定されないが、例えば、５０Ｗ／（ｍ・Ｋ）である。
　なお、上記主面は、平面であってもよく、曲面であってもよい。また、本発明において主面とは、樹脂成形体の外表面における複数の面のうち最も面積の大きい面であり、連なっている面をいうものとする。
　面内方向の熱伝導率は、下記式（１）を用いて計算することができる。
　熱伝導率（Ｗ／（ｍ・Ｋ））＝密度（ｇ／ｃｍ３）×比熱（Ｊ／（ｇ・Ｋ））×熱拡散率（ｍｍ２／ｓ）…式（１）
　熱拡散率は、例えば、ネッチジャパン社製、品番「キセノンフラッシュレーザーアナライザ　ＬＦＡ４６７　ＨｙｐｅｒＦｌａｓｈ」を用いて測定することができる。
　本発明の樹脂成形体は、電磁波シールド性及び放熱性の双方に優れているので、電磁波シールド性が要求される通信機器や、スマートメータあるいは車載ＥＣＵなどの電子機器の筐体に好適に用いることができる。
　また、上記樹脂成形体の主面において、電磁波シールド効果が最大である方向をｘ方向とし、該ｘ方向に直交する方向をｙ方向とする。このとき、上記ｘ方向の周波数１０ＭＨｚにおける電磁波シールド効果ａλｘに対する上記ｙ方向の周波数１０ＭＨｚにおける電磁波シールド効果ａλｙの比ａλｙ／ａλｘが、０．９０以上であることが好ましい。より好ましくはａλｙ／ａλｘが０．９２以上、さらに好ましくはａλｙ／ａλｘが０．９５以上である。なお、ａλｙ／ａλｘの上限は特に限定されないが、例えば、１．００以下であることが好ましい。
　また、上記ｘ方向の周波数２５ＧＨｚ、５０ＧＨｚ、７５ＧＨｚのいずれかにおける電磁波シールド効果ｂλｘに対する上記ｙ方向の上記ｘ方向と同一周波数における電磁波シールド効果ｂλｙの比ｂλｙ／ｂλｘが、０．９０以上であることが好ましい。より好ましくはｂλｙ／ｂλｘが０．９２以上、さらに好ましくはｂλｙ／ｂλｘが０．９５以上である。なお、ｂλｙ／ｂλｘの上限は特に限定されないが、例えば、１．００以下であることが好ましい。
　比ａλｙ／ａλｘ及び比ｂλｙ／ｂλｘがそれぞれ上記範囲内にある場合、電磁波シールド性能の異方性をより一層小さくすることができ、電子機器などの製品における信頼性をより一層高めることができる。
　なお、比ａλｙ／ａλｘ及び比ｂλｙ／ｂλｘは、例えば、上記と同様に、特定量の板状黒鉛の存在下において、ＤＢＰ吸油量が特定の範囲にあるカーボンブラックや、特定の直径及び繊維長を有する特定量の金属繊維を含有させることにより、上記範囲内に調整することができる。
　なお、周波数１０ＭＨｚにおける電磁波シールド効果は、ＫＥＣ法（「関西電子工業振興センター」の略称）を用いて測定することができる。
　電磁波シールド性能の異方性については、縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚さ２ｍｍの試験片を任意の方向にセットし、その位置を０°とし、サンプルを１５°ずつ回転させる。０°、１５°、３０°、４５°、６０°、７５°、９０°、１０５°、１２０°、１３５°、１５０°、１６５°、１８０°における電磁波シールド効果の測定を行い、電磁波シールド効果が最大である方向をｘ方向とし、該ｘ方向に直交する方向をｙ方向とする。
　なお、試験片の厚みが、２ｍｍより厚い場合は、厚みを２ｍｍとなるようにスライスしてから用いるものとする。
　本発明の樹脂成形体は、熱可塑性樹脂と、板状黒鉛と、カーボンブラック及び金属繊維のうち少なくとも一方とを含む樹脂組成物の成形体であることが好ましい。本発明の樹脂成形体は、上記樹脂組成物を、例えば、プレス加工、押出加工、押出ラミ加工、または射出成形などの方法によって成形することで得ることができる。
　本発明において、板状黒鉛の体積平均粒子径は、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは３０μｍ以上、さらに好ましくは６０μｍ以上、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは３５０μｍ以下、さらに好ましくは２００μｍ以下である。板状黒鉛の体積平均粒子径が、上記下限以上である場合、電磁波シールド性及び放熱性をより一層高めることができる。他方、板状黒鉛の体積平均粒子径が、上記上限以下である場合、樹脂成形体の耐衝撃性をより一層高めることができる。また、本発明の樹脂組成物に含まれる板状黒鉛の体積平均粒子径が上記の範囲内であれば、異なる粒径の黒鉛粒子を２種類以上組み合わせて使用してもよい。
　なお、本発明において、体積平均粒子径とは、ＪＩＳ　Ｚ　８８２５：２０１３に準拠し、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置を用いて、レーザー回折法により、体積基準分布で算出した値をいう。
　例えば、板状黒鉛をその濃度が２重量％となるように石鹸水溶液（中性洗剤：０．０１％含有）に投入し、超音波ホモジナイザーを用いて３００Ｗの出力で超音波を１分間照射し、懸濁液を得る。次に、懸濁液についてレーザー回折・散乱式の粒度分析測定装置（日機装社製、製品名「マイクロトラックＭＴ３３００」）により板状黒鉛の体積粒子径分布を測定する。この体積粒子径分布の累積５０％の値を板状黒鉛の体積平均粒子径として算出することができる。
　本発明においては、カーボンブラックの一次粒子径が、好ましくは４０ｎｍ以上、好ましくは５０ｎｍ以下、より好ましくは４５ｎｍ以下である。カーボンブラックの一次粒子径が上記範囲内である場合、より一層低濃度のカーボンブラック含有量でより一層高い電磁波シールド効果を得ることができる。
　なお、カーボンブラックの一次粒子径は、例えば、透過型電子顕微鏡により得られたカーボンブラックの画像データを用いて求めることができる。透過型電子顕微鏡としては、例えば、日本電子社製、商品名「ＪＥＭ－２２００ＦＳ」を用いることができる。
　本発明の樹脂成形体は、放熱シャーシ、放熱筐体、又はヒートシンク形状であってもよい。
　図１は、放熱シャーシの模式図である。樹脂成形体が放熱シャーシである場合、図１の矢印Ａで示す部分が主面である。
　図２は、放熱筐体の模式図である。樹脂成形体が放熱筐体である場合、図２の矢印Ｂで示す部分が主面である。なお、図１及び図２に示すように、主面は凹凸を有していてもよい。
　図３は、ヒートシンク形状の模式図である。樹脂成形体がヒートシンク形状である場合、図３の矢印Ｃで示す部分が主面である。また、この場合、さらに矢印Ｃで示す主面と小さな面を介して連結されているほぼ同じ大きさの複数の面も主面となる。このように、複数の主面が存在していてもよい。
　以下、本発明の樹脂成形体を構成する材料の詳細について説明する。
　（熱可塑性樹脂）
　上記熱可塑性樹脂としては、特に限定されず、公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリジメチルシロキサン、ポリカーボネート、ポリフェニルサルファイド又はこれらのうち少なくとも２種の共重合体などが挙げられる。熱可塑性樹脂は、単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
　上記熱可塑性樹脂としては、弾性率の高い樹脂であることが好ましい。安価であり、加熱下の成形が容易であることから、ポリオレフィンがより好ましい。
　上記ポリオレフィンとしては、特に限定されず、公知のポリオレフィンを用いることができる。ポリオレフィンの具体例としては、エチレン単独重合体であるポリエチレン、エチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体などのポリエチレン系樹脂などが挙げられる。また、ポリオレフィンは、プロピレン単独重合体であるポリプロピレン、プロピレン－α－オレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂、ブテン単独重合体であるポリブテン、ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエンの単独重合体又は共重合体などであってもよい。これらのポリオレフィンは、単独で用いてもよく複数を併用してもよい。耐熱性や弾性率をより一層高める観点から、上記ポリオレフィンとしては、ポリプロピレンであることが好ましい。
　また、ポリオレフィン（オレフィン系樹脂）は、エチレン成分を含有していることが好ましい。エチレン成分の含有量は、５質量％～４０質量％であることが好ましい。エチレン成分の含有量が、上記範囲内にある場合、樹脂成形体の耐衝撃性をより一層高めつつ、耐熱性をより一層高めることができる。
　（板状黒鉛）
　板状黒鉛としては、板状の黒鉛である限りにおいて特に限定されないが、例えば、黒鉛、薄片化黒鉛又はグラフェンなどを用いることができる。電磁波シールド性及び熱拡散性をより一層高める観点から、好ましくは黒鉛又は薄片化黒鉛であり、より好ましくは薄片化黒鉛である。これらは、単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。なお、本発明において、板状黒鉛は、鱗片状黒鉛であってもよい。
　薄片化黒鉛とは、元の黒鉛を剥離処理して得られるものであり、元の黒鉛よりも薄いグラフェンシート積層体をいう。薄片化黒鉛にするための剥離処理としては、超臨界流体などを用いた機械的剥離法、あるいは酸を用いた化学的剥離法のどちらを用いてもよい。薄片化黒鉛におけるグラフェンシートの積層数は、元の黒鉛より少なければよいが、１０００層以下であることが好ましく、５００層以下であることがより好ましく、２００層以下であることがさらに好ましい。
　板状黒鉛の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、５０重量部以上、好ましくは７０重量部以上、より好ましくは１００重量部以上であり、２００重量部以下、好ましくは１８０重量部以下、より好ましくは１５０重量部以下である。板状黒鉛の含有量が上記下限以上である場合、電磁波シールド性及び放熱性をより一層高めることができる。また、板状黒鉛の含有量が多すぎると破壊の起点となる界面の面積が大きくなることから、板状黒鉛の含有量が上記上限以下である場合、耐衝撃性をより一層高めることができる。
　板状黒鉛のアスペクト比は、好ましくは５以上、より好ましくは２１以上、好ましくは２０００未満、より好ましくは１０００未満、さらに好ましくは１００未満である。板状黒鉛のアスペクト比が、上記下限以上である場合、面方向における放熱性をより一層高めることができる。また、板状黒鉛のアスペクト比が上記上限未満である場合、例えば射出成型時に黒鉛粒子自身が熱可塑性樹脂中でより折れ曲がり難い。そのため、電磁波シールド性能をより一層高めることができる。なお、本明細書において、アスペクト比とは、板状黒鉛の厚みに対する板状黒鉛の積層面方向における最大寸法の比をいう。
　なお、板状黒鉛の厚みは、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）や走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて測定することができる。より一層観察し易くする観点から、樹脂成形体から切り出した試験片を６００℃で加熱することで樹脂を飛ばして透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察することが望ましい。なお、試験片は、樹脂を飛ばして板状黒鉛の厚みを測定できる限り、樹脂成形体の主面に沿う方向に沿って切り出してもよく、樹脂成形体の主面に直交する方向に沿って切り出してもよい。
　（カーボンブラック及び金属繊維）
　本発明の樹脂成形体は、カーボンブラック及び金属繊維のうち少なくとも一方を含んでいればよい。従って、上記樹脂成形体は、カーボンブラックのみを含んでいてもよく、金属繊維のみを含んでいてもよい。また、上記樹脂成形体は、カーボンブラック及び金属繊維の双方を含んでいてもよい。
　上記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、１００ｍｌ／１００ｇ以上、好ましくは１８０ｍｌ／１００ｇ以上であり、６００ｍｌ／１００ｇ以下、好ましくは４５０ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは３００ｍｌ／１００ｇ以下である。カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が上記下限以上である場合、樹脂成形体の電磁波シールド性をより一層高めることができる。カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が上記上限以下である場合、混錬時の凝集を防ぎ安定性をより一層向上させることができる。
　カーボンブラックとしては、例えば、ケッチェンブラックなどのオイルファーネスブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、サーマルブラックなどを用いることができる。なかでも、樹脂成形体の電磁波シールド性をより一層高める観点から、オイルファーネスブラックが好ましい。また、カーボンブラックは、Ｆｅ、Ｎｉなどの金属不純物を含有していてもよい。
　上記金属繊維の直径は、５μｍ以上であり、好ましくは７μｍ以上であり、２０μｍ以下であり、好ましくは１５μｍ以下である。
　上記金属繊維の繊維長は、２ｍｍ以上であり、好ましくは４ｍｍ以上、１２ｍｍ以下、好ましくは１０ｍｍ以下である。
　金属繊維としては、例えば、ステンレス繊維、アラミド繊維に銅などの金属被膜を施した金属繊維が挙げられる。なかでも、樹脂成形体の電磁波シールド性をより一層高める観点から、ステンレス繊維が好ましい。
　カーボンブラック及び金属繊維のうち少なくとも一方の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、１重量部以上であり、好ましくは３重量部以上であり、より好ましくは５重量部以上であり、５０重量部以下であり、好ましくは４５重量部以下であり、より好ましくは４０重量部以下である。カーボンブラック及び金属繊維のうち少なくとも一方の含有量が上記下限以上である場合、電磁波シールド性及び放熱性をより一層高めることができる。また、カーボンブラック及び金属繊維のうち少なくとも一方の含有量が、上記下限以上である場合、電磁波シールド性をより一層高めることができる。また、カーボンブラック及び金属繊維のうち少なくとも一方の含有量が、上記上限以下である場合、電磁波シールド効果と耐衝撃性のバランスをより一層高めることができる。
　（繊維系フィラー）
　本発明の樹脂成形体は、上記金属繊維とは異なる非導電性の繊維系フィラーをさらに含んでいてもよい。上記繊維系フィラーとしては、例えば、炭素繊維又はガラス繊維が挙げられる。
　繊維系フィラーの含有量は、特に限定されないが、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、１重量部以上、２００重量部以下であることが好ましい。繊維系フィラーの含有量が上記範囲内にある場合、樹脂成形体を形成する際の樹脂組成物により一層優れた流動性を付与することができる。
　炭素繊維としては、特に限定されないが、ＰＡＮ系若しくはピッチ系の炭素繊維などを用いることができる。
　（他の添加剤）
　樹脂成形体中には、任意成分として様々な添加剤が添加されていてもよい。添加剤としては、例えば、フェノール系、リン系、アミン系、イオウ系などの酸化防止剤；ベンゾトリアゾール系、ヒドロキシフェニルトリアジン系などの紫外線吸収剤；金属害防止剤などが挙げられる。また、添加剤は、ヘキサブロモビフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテルなどのハロゲン化難燃剤；ポリリン酸アンモニウム、トリメチルフォスフェートなどの難燃剤；各種充填剤；帯電防止剤；安定剤；顔料などであってもよい。これらは、単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
　（メッキ加工）
　本発明の樹脂成形体はメッキ加工されていてもよい。メッキ加工することで、ＥＣＵ等の筐体で求められる電磁波シールド性、アース性をより一層効果的に付与することができる。
　メッキの種類としては、特に限定されないが、銅メッキが施されていることが好ましい。銅メッキを用いることで、さらに放熱性と衝撃性をより一層優れたものとすることができる。
　本発明の樹脂成形体は、例えば、以下の方法により製造することができる。
　まず、熱可塑性樹脂と、板状黒鉛と、カーボンブラック、又は金属繊維などを含む樹脂組成物を用意する。樹脂組成物中には、上述したさまざまな材料がさらに含まれていてもよい。樹脂組成物中においては、熱可塑性樹脂中に板状黒鉛が分散されていることが好ましい。この場合、得られる樹脂成形体の電磁波シールド性をより一層高めることができる。熱可塑性樹脂中に板状黒鉛を分散させる方法については、特に限定されないが、熱可塑性樹脂を加熱溶融させて板状黒鉛と混練することで、より一層均一に分散させることができる。
　上記混練方法については、特に限定されないが、例えば、プラストミルなどの二軸スクリュー混練機、ニーダー混錬機、単軸押出機、二軸押出機、二軸一軸押出機、二軸テーパー押出機、フィーダールーダー押出機、プランジャー押出機、バンバリーミキサー、ロールなどの混練装置を用いて、加熱下において混練する方法などが挙げられる。これらのなかでも、押出機を用いて溶融混練する方法が好ましい。
　次に、用意した樹脂組成物を、例えば、プレス加工、押出加工、押出ラミ加工、または射出成形などの方法によって成形することで、樹脂成形体を得ることができる。
　このように本発明の樹脂成形体においては、目的とする用途に応じて、物性を適宜調整することができる。
　以下、本発明の具体的な実施例及び比較例を挙げることにより、本発明の効果を明らかにする。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
　（実施例１）
　熱可塑性樹脂としてのポリプロピレン（ＰＰ）１００重量部と、板状の黒鉛粒子としての鱗片状黒鉛粒子１００重量部と、カーボンブラックとしてのオイルファーネスブラック１０重量部とを、ラボプラストミル（東洋精機社製、品番「Ｒ１００」）を用いて、２００℃で溶融混練することにより樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、樹脂組成物の温度２３０℃、金型の温度４０℃にて射出成形することで、縦３００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚み２ｍｍの樹脂成形体を得た。なお、ポリプロピレンとしては、日本ポリプロ社製、商品名「ＢＣ１０ＨＲＦ」を用いた。鱗片状黒鉛粒子としては、伊藤黒鉛社製、商品名「ＣＮＰ３５」（平均粒子径：３５μｍ）を用いた。オイルファーネスブラックとしては、ライオン社製、商品名「ＥＣ２００Ｌ」（ＤＢＰ吸油量：３００ｍｌ／１００ｇ、一次粒子径：４１ｎｍ）を用いた。
　（実施例２）
　鱗片状黒鉛粒子の添加量を７０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例３）
　鱗片状黒鉛粒子の添加量を１５０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例４）
　鱗片状黒鉛粒子の添加量を１８０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例５）
　カーボンブラックの添加量を５重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例６）
　カーボンブラックの添加量を２０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例７）
　カーボンブラックの添加量を３０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例８）
　カーボンブラックの添加量を４５重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例９）
　カーボンブラックとして、ＤＢＰ吸油量が４９５ｍｌ／１００ｇであり、一次粒子径が３４ｎｍのオイルファーネスブラック（ライオン社製、商品名「ＥＣ６００ＪＤ」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例１０）
　カーボンブラックとして、ＤＢＰ吸油量が３６５ｍｌ／１００ｇであり、一次粒子径が４０ｎｍのオイルファーネスブラック（ライオン社製、商品名「ＥＣ３００Ｊ」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例１１）
　カーボンブラックとして、ＤＢＰ吸油量が１８０ｍｌ／１００ｇであり、一次粒子径が３０ｎｍのオイルファーネスブラック（旭カーボン社製、商品名「Ｆ－２００ＧＳ」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例１２）
　カーボンブラックとして、ＤＢＰ吸油量が１７７ｍｌ／１００ｇであり、一次粒子径が４８ｎｍのアセチレンブラック（デンカ社製、商品名「Ｌｉ－４００」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例１３）
　平均粒子径７μｍの鱗片状黒鉛粒子（伊藤黒鉛社製、商品名「ＰＣ－Ｈ」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例１４）
　平均粒子径１４０μｍの鱗片状黒鉛粒子（日本黒鉛社製、商品名「Ｆ♯２」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例１５）
　平均粒子径３００μｍの鱗片状黒鉛粒子（中越黒鉛社製、商品名「ＣＰＢ－８０」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例１６）
　板状の黒鉛粒子として鱗片状黒鉛粒子の代わりに平均粒子径３０μｍの薄片化黒鉛（日本黒鉛社製、商品名「ＵＰ－３５Ｎ」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例１７）
　板状の黒鉛粒子として鱗片状黒鉛粒子の代わりに平均粒子径１００μｍの薄片化黒鉛（アイテック社製、商品名「ｉＧｒａｆｅｎ－α」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例１８）
　板状の黒鉛粒子として鱗片状黒鉛粒子の代わりに平均粒子径３００μｍの薄片化黒鉛（中越黒鉛社製、商品名「ＢＳＰ－３００ＡＫ」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例１９）
　熱可塑性樹脂としてのポリプロピレン（ＰＰ）１００重量部と、黒鉛粒子としての鱗片状黒鉛粒子１００重量部と、金属繊維としてのステンレス長繊維（ステンレス繊維）１０重量部とをラボプラストミル（東洋精機社製、品番「Ｒ１００」）を用いて、２００℃で溶融混練することにより樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、樹脂組成物の温度２３０℃、金型の温度４０℃にて射出成形することで、縦３００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚み２ｍｍの樹脂成形体を得た。なお、ポリプロピレンとしては、日本ポリプロ社製、商品名「ＢＣ１０ＨＲＦ」を用いた。鱗片状黒鉛粒子としては、伊藤黒鉛社製、商品名「ＣＮＰ３５」（平均粒子径：３５μｍ）を用いた。ステンレス長繊維（ステンレス繊維）には、ステンレス長繊維マスターバッチ（ダイセル社製、商品名「ＰＰ－ＳＦ５０」、濃度５０％、直径：１０μｍ、繊維長：７ｍｍ）を用いた。
　（実施例２０）
　ステンレス繊維の添加量を５重量部としたこと以外は、実施例１８と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例２１）
　ステンレス繊維の添加量を２０重量部としたこと以外は、実施例１８と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例２２）
　ステンレス繊維の添加量を３０重量部としたこと以外は、実施例１８と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例２３）
　熱可塑性樹脂としてアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）（旭化成社製、商品名「スタイラック１８１」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例２４）
　熱可塑性樹脂としてポリアミド（ＰＡ）（東レ社製、商品名「アミランＣＭ１００７」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例２５）
　熱可塑性樹脂としてポリカーボネート（ＰＣ）（三菱エンジニアリングプラスチック社製、商品名「ノバレックス７０２０Ｒ」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例２６）
　熱可塑性樹脂としてポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）（東レ社製、商品名「トレリナＡ９００」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例２７）
　熱可塑性樹脂としてポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）（三菱エンジニアリングプラスチック社製、商品名「ノバデュラン５０１０Ｒ５」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例２８）
　熱可塑性樹脂としてシンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）（出光興産社製、商品名「ザレックＳＰ１３０」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例２９）
　繊維系フィラーとしてのガラス繊維（ガラス長繊維マスターバッチ、日本ポリプロ社製、商品名「ＬＲ２６Ｙ」、ガラス繊維含有量：５８％）２０重量部をさらに添加したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（実施例３０）
　繊維系フィラーとしてのガラス繊維（ガラス長繊維マスターバッチ、日本ポリプロ社製、商品名「ＬＲ２６Ｙ」、ガラス繊維含有量：５８％）１００重量部をさらに添加したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（比較例１）
　熱可塑性樹脂としてのポリプロピレン（ＰＰ、日本ポリプロ社製、商品名「ＢＣ１０ＨＲＦ」）１００重量部と、鱗片状黒鉛粒子（伊藤黒鉛社製、商品名「ＣＮＰ３５」、平均粒子径：３５μｍ）１００重量部とをラボプラストミル（東洋精機社製、品番「Ｒ１００」）を用いて、２００℃で溶融混練することにより樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、樹脂組成物の温度２３０℃、金型の温度４０℃にて射出成形することで、縦３００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚み２ｍｍの樹脂成形体を得た。
　（比較例２）
　熱可塑性樹脂としてのポリプロピレン（ＰＰ）１００重量部と、カーボンブラックとしてのオイルファーネスブラック１０重量部を、ラボプラストミル（東洋精機社製、品番「Ｒ１００」）を用いて、２００℃で溶融混練することにより樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、樹脂組成物の温度２３０℃、金型の温度４０℃にて射出成形することで、縦３００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚み２ｍｍの樹脂成形体を得た。なお、ポリプロピレンとしては、日本ポリプロ社製、商品名「ＢＣ１０ＨＲＦ」を用いた。オイルファーネスブラックとしては、ライオン社製、商品名「ＥＣ６００ＪＤ」（ＤＢＰ吸油量：４９５ｍｌ／１００ｇ、一次粒子径：３４ｎｍ）を用いた。
　（比較例３）
　実施例１の鱗片状黒鉛粒子の代わりに、球状黒鉛（伊藤黒鉛社製、商品名「ＳＧ－ＢＬ４０」、平均粒子径：４０μｍ）１００重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
　（比較例４）
　熱可塑性樹脂としてのポリプロピレン（ＰＰ、日本ポリプロ社製、商品名「ＢＣ１０ＨＲＦ」）１００重量部と、金属繊維としてのステンレス長繊維（ステンレス繊維）５重量部とを、ラボプラストミル（東洋精機社製、品番「Ｒ１００」）を用いて、２００℃で溶融混練することにより樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、樹脂組成物の温度２３０℃、金型の温度４０℃にて射出成形することで、縦３００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚み２ｍｍの樹脂成形体を得た。なお、ステンレス長繊維（ステンレス繊維）として、ステンレス長繊維マスターバッチ（ダイセル社製、商品名「ＰＰ－ＳＦ５０」、濃度５０％、直径：１０μｍ、繊維長：７ｍｍ）を用いた。
　（比較例５）
　熱可塑性樹脂としてのポリプロピレン（ＰＰ）１００重量部と、繊維系フィラーとしての炭素繊維１００重量部とを、ラボプラストミル（東洋精機社製、品番「Ｒ１００」）を用いて、２００℃で溶融混練することにより樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、樹脂組成物の温度２３０℃、金型の温度４０℃にて射出成形することで縦３００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚み２ｍｍの樹脂成形体を得た。なお、ポリプロピレンとしては、日本ポリプロ社製、商品名「ＢＣ１０ＨＲＦ」を用いた。炭素繊維としては、日本グラスファイバー社製、商品名「ＸＮ－１００」ミルドファイバー（繊維長：５０μｍ）を用いた。
　（比較例６）
　熱可塑性樹脂としてのポリプロピレン（ＰＰ）１００重量部と、カーボンブラックとしてのオイルファーネスブラック１０重量部と、金属繊維としてのステンレス長繊維（ステンレス繊維）５重量部とを、ラボプラストミル（東洋精機社製、品番「Ｒ１００」）を用いて、２００℃で溶融混練することにより樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、樹脂組成物の温度２３０℃、金型の温度４０℃にて射出成形することで縦３００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚み２ｍｍの樹脂成形体を得た。なお、ポリプロピレンとしては、日本ポリプロ社製、商品名「ＢＣ１０ＨＲＦ」を用いた。オイルファーネスブラックとしては、ライオン社製、商品名「ＥＣ６００ＪＤ」（ＤＢＰ吸油量：４９５ｍｌ／１００ｇ、一次粒子径：３４ｎｍ）を用いた。ステンレス長繊維（ステンレス繊維）には、ステンレス長繊維マスターバッチ（ダイセル社製、商品名「ＰＰ－ＳＦ５０」、濃度５０％、直径：１０μｍ、繊維長：７ｍｍ）を用いた。
　（比較例７）
　熱可塑性樹脂としてのポリプロピレン（ＰＰ）１００重量部と、カーボンブラックとしてのオイルファーネスブラック１０重量部と、繊維系フィラーとしての炭素繊維１００重量部とを、ラボプラストミル（東洋精機社製、品番「Ｒ１００」）を用いて、２００℃で溶融混練することにより樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、樹脂組成物の温度２３０℃、金型の温度４０℃にて射出成形することで縦３００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚み２ｍｍの樹脂成形体を得た。なお、ポリプロピレンとしては、日本ポリプロ社製、商品名「ＢＣ１０ＨＲＦ」を用いた。オイルファーネスブラックとしては、ライオン社製、商品名「ＥＣ６００ＪＤ」（ＤＢＰ吸油量：４９５ｍｌ／１００ｇ、一次粒子径：３４ｎｍ）を用いた。炭素繊維としては、日本グラスファイバー社製、商品名「ＸＮ－１００」ミルドファイバー（繊維長：５０μｍ）を用いた。
　（評価方法）
　実施例及び比較例で得られた樹脂成形体について、以下の評価を行った。結果を下記の表１～表４に示す。
　＜周波数１０ＭＨｚにおける電磁波シールド効果の比ａλｙ／ａλｘ＞
　周波数１０ＭＨｚにおける電磁波シールド効果（単位；ｄＢ）は、電磁波シールド効果測定用冶具ＭＡ８６０２Ｂ（アンリツ社製）を用いてＫＥＣ法（ＫＥＣ：「関西電子工業振興センター」の略称）により測定した。具体的には、擬似ノイズを発信する信号発信用のアンテナが付いたプローブと受信アンテナが付いたプローブとの間の電界強度を測定した。試料未挿入時の電界強度Ｅ０及び両プローブ間に試料を挿入した場合の電界強度Ｅを測定し、以下の式（２）に従い電磁波シールド効果を算出した。
　電磁波シールド効果＝２０×ｌｏｇ１０（Ｅ０／Ｅ）…式（２）
　測定周波数範囲は、０．１ＭＨｚ～１ＧＨｚとし、計測機器としては、アジレントテクノロジー社製、品番「スペクトラムアナライザ　Ｎ９０００Ａ」を用いた。樹脂成形体のサンプル寸法は、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２．０ｍｍとした。電磁波シールド効果の異方性については、下記の通り測定した。まず、試験片を任意の方向にセットし、その位置を０°とし、サンプルを１５°ずつ回転させた。０°、１５°、３０°、４５°、６０°、７５°、９０°、１０５°、１２０°、１３５°、１５０°、１６５°、１８０°における電磁波シールド効果の測定を行い、電磁波シールド効果が最大である方向をｘ方向とし、該ｘ方向に直交する方向をｙ方向とした。周波数１０ＭＨｚにおけるｘ方向での電磁波シールド効果をａλｘ、ｙ方向での電磁波シールド効果をａλｙとした。
　＜周波数３ＧＨｚにおける電磁波シールド効果（ｄＢ）＞
　周波数３ＧＨｚにおける電磁波シールド効果（電磁波遮蔽性能、単位：ｄＢ）は、シールド特性測定用冶具２焦点型扁平空洞（Ｄｕａｌ－Ｆｏｃｕｓ　Ｆｌａｔ　Ｃａｖｉｔｙ：ＤＦＦＣ）（サンケン社製）を用いて測定した。具体的には、送信側の焦点から電磁波を放射し、受信側の焦点に収束した電磁波の強度を受信電圧として測定した。サンプル未挿入時の受信電圧Ｖ０及びサンプル挿入時の受信電圧Ｖを測定し、以下の式（３）に従って電磁波シールド効果を算出した。
　電磁波シールド効果＝２０×ｌｏｇ１０（Ｖ０／Ｖ）…式（３）
　測定周波数範囲は、１ＧＨｚ～１５ＧＨｚとし、計測機器としては、アジレントテクノロジー社製、品番「コンポーネントアナライザ　Ｎ４３７５Ｄ」を用いた。樹脂成形体のサンプル寸法は、３００ｍｍ×２０ｍｍ×２．０ｍｍとした。
　＜周波数２５ＧＨｚ、５０ＧＨｚ、７５ＧＨｚにおける電磁波シールド効果（ｄＢ）および電磁波シールド効果の比ｂλｙ／ｂλｘ＞
　周波数２５ＧＨｚ、５０ＧＨｚ、７５ＧＨｚにおける電磁波シールド効果（単位：ｄＢ）は、電磁波透過減衰量測定冶具ＤＰＳ１０（キーコム社製）を用いて測定した。具体的には、送信側のアンテナから電磁波を放射し、受信側のアンテナで検出した電磁波の強度を受信電圧として測定した。サンプル未挿入時の受信電圧Ｖ０及びサンプル挿入時の受信電圧Ｖを測定し、上記式（３）に従って電磁波シールド効果を算出した。
　測定周波数範囲は、１８．５ＧＨｚ～２６．５ＧＨｚ、４０ＧＨｚ～６０ＧＨｚ、６０ＧＨｚ～９０ＧＨｚとし、計測機器としては、アンリツ社製、品番「ベクトルネットワークアナライザ　ＭＥ７８３８Ａ」を用いた。樹脂成形体のサンプル寸法は、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２．０ｍｍとした。電磁波シールド効果の異方性については、下記の通り測定した。まず、試験片を任意の方向にセットし、その位置を０°とし、サンプルを１５°ずつ回転させた。０°、１５°、３０°、４５°、６０°、７５°、９０°、１０５°、１２０°、１３５°、１５０°、１６５°、１８０°における電磁波シールド効果の測定を行い、電磁波シールド効果が最大である方向をｘ方向とし、該ｘ方向に直交する方向をｙ方向とした。周波数２５ＧＨｚ、５０ＧＨｚ、７５ＧＨｚのいずれかにおけるｘ方向での電磁波シールド効果をｂλｘ、ｂλｘと同じ周波数におけるｙ方向での電磁波シールド効果をｂλｙとした。
　＜面内方向の熱伝導率（Ｗ／（ｍ・Ｋ））＞
　面内方向の熱伝導率（面内方向熱伝導率）は、ネッチジャパン社製、品番「キセノンフラッシュレーザーアナライザ　ＬＦＡ４６７　ＨｙｐｅｒＦｌａｓｈ」を用いて測定した。具体的には実施例及び比較例に記載の方法で縦３００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚み２ｍｍに成形した樹脂成形体から、縦１０ｍｍ×横２ｍｍ×厚み２ｍｍに打ち抜き、測定サンプルとした。面内方向熱伝導率が測定できる向きで測定サンプルをホルダにはめ込み、３０℃における熱拡散率を測定し、以下の式（４）に従って熱伝導率を算出した。なお、密度は、ＡＬＦＡＭＩＲＡＧＥ社製、商品名「ＭＤＳ－３００」を用いて測定した。また、比熱は、セイコーインスツルメンツ社製、商品名「ＤＳＣ－６２００」を用いて測定した。
　熱伝導率（Ｗ／（ｍ・Ｋ））＝密度（g／ｃｍ３）×比熱（Ｊ／（ｇ・Ｋ））×熱拡散率（ｍｍ２／ｓ）…式（４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004

Claims (13)

  1. 　熱可塑性樹脂と、板状黒鉛と、カーボンブラック及び金属繊維のうち少なくとも一方とを含み、
    　前記板状黒鉛の含有量が、前記熱可塑性樹脂１００重量部に対し、５０重量部以上、２００重量部以下であり、
    　前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が、１００ｍｌ／１００ｇ以上、６００ｍｌ／１００ｇ以下であり、
    　前記金属繊維の直径が、５μｍ以上、２０μｍ以下であり、
    　前記金属繊維の繊維長が、２ｍｍ以上、１２ｍｍ以下であり、
    　前記カーボンブラック及び前記金属繊維のうち少なくとも一方の含有量が、前記熱可塑性樹脂１００重量部に対し、１重量部以上、５０重量部以下である、樹脂成形体。
  2. 　前記樹脂成形体が主面を有し、
    　前記主面において、電磁波シールド効果が最大である方向をｘ方向とし、該ｘ方向に直交する方向をｙ方向としたときに、
    　前記ｘ方向の周波数１０ＭＨｚにおける電磁波シールド効果ａλｘに対する前記ｙ方向の周波数１０ＭＨｚにおける電磁波シールド効果ａλｙの比ａλｙ／ａλｘが、０．９０以上であり、
    　前記ｘ方向の周波数２５ＧＨｚ、５０ＧＨｚ、７５ＧＨｚのいずれかにおける電磁波シールド効果ｂλｘに対する前記ｙ方向の前記ｘ方向と同一周波数における電磁波シールド効果ｂλｙの比ｂλｙ／ｂλｘが、０．９０以上である、請求項１に記載の樹脂成形体。
  3. 　３ＧＨｚ、２５ＧＨｚ、５０ＧＨｚ、７５ＧＨｚのいずれかにおける電磁波シールド効果が、２０ｄＢ以上である、請求項１又は２に記載の樹脂成形体。
  4. 　前記板状黒鉛の体積平均粒子径が、５μｍ以上、５００μｍ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂成形体。
  5. 　前記板状黒鉛が、薄片化黒鉛である、請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂成形体。
  6. 　前記カーボンブラックが、オイルファーネスブラックである、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂成形体。
  7. 　前記カーボンブラックの一次粒子径が、５０ｎｍ以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載の樹脂成形体。
  8. 　前記金属繊維が、ステンレス繊維である、請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂成形体。
  9. 　前記金属繊維とは異なる非導電性の繊維系フィラーをさらに含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の樹脂成形体。
  10. 　前記繊維系フィラーの含有量が、前記熱可塑性樹脂１００重量部に対し、１重量部以上、２００重量部以下である、請求項９に記載の樹脂成形体。
  11. 　前記熱可塑性樹脂が、オレフィン系樹脂を含む、請求項１～１０のいずれか１項に記載の樹脂成形体。
  12. 　前記主面における面内方向の熱伝導率が、１Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上である、請求項２～１１のいずれか１項に記載の樹脂成形体。
  13. 　放熱シャーシ、放熱筐体、又はヒートシンク形状である、請求項１～１２のいずれか１項に記載の樹脂成形体。
     
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020244995A1 (en) * 2019-06-05 2020-12-10 Basf Se Electromagnetic waves absorbing material
JP2021503541A (ja) * 2017-11-20 2021-02-12 ティコナ・エルエルシー 電子モジュールにおいて使用するための繊維強化ポリマー組成物
US20210403682A1 (en) * 2019-10-31 2021-12-30 Lg Chem, Ltd. Thermoplastic resin composition and method of manufacturing molded article using the same
WO2022112524A1 (en) 2020-11-30 2022-06-02 Basf Se Electromagnetic waves absorbing material
WO2022158599A1 (ja) * 2021-01-25 2022-07-28 積水テクノ成型株式会社 樹脂組成物、樹脂成形体及びその製造方法
WO2022158601A1 (ja) * 2021-01-25 2022-07-28 積水テクノ成型株式会社 樹脂成形体の製造方法及び樹脂成形体形成用キット
WO2023182394A1 (ja) * 2022-03-25 2023-09-28 積水テクノ成型株式会社 樹脂組成物及び樹脂成形体
JP7453635B1 (ja) 2022-10-13 2024-03-21 Dic株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法
WO2024080093A1 (ja) * 2022-10-13 2024-04-18 Dic株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7360579B2 (ja) * 2017-10-30 2023-10-13 ダイセルミライズ株式会社 電磁波遮蔽吸収性成形体
JP7393279B2 (ja) * 2020-03-31 2023-12-06 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 導電性樹脂組成物及び該組成物を用いた電磁波シールド材

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5225558B1 (ja) 1968-10-08 1977-07-08
JPS5672049A (en) * 1979-11-15 1981-06-16 Aisin Seiki Co Ltd Electrically conductive reinforced thermoplastic resin
JPH097159A (ja) * 1995-06-21 1997-01-10 Fuji Photo Film Co Ltd 磁気記録ディスク及び磁気記録再生方法
JP2003258491A (ja) * 2001-12-28 2003-09-12 Nitta Ind Corp 電磁波シールド材料
JP2004095847A (ja) * 2002-08-30 2004-03-25 Nitta Ind Corp 電磁波シールドガスケットおよびその製造方法
JP2006257174A (ja) * 2005-03-15 2006-09-28 Toray Ind Inc 樹脂組成物およびそれからなる光学用成形品
WO2009075322A1 (ja) 2007-12-12 2009-06-18 Starlite Co., Ltd. 樹脂炭素複合材料
JP2011192714A (ja) * 2010-03-12 2011-09-29 Aisin Chemical Co Ltd 電磁波シールド材
WO2016063855A1 (ja) 2014-10-21 2016-04-28 東レ株式会社 繊維強化熱可塑性樹脂成形品および繊維強化熱可塑性樹脂成形材料
JP2016111362A (ja) * 2014-12-08 2016-06-20 国立大学法人九州工業大学 電磁波シールド性高分子複合材料及び電磁波シールド材の製造方法
JP2016204570A (ja) * 2015-04-27 2016-12-08 スターライト工業株式会社 熱伝導性樹脂成形体およびその製造方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6042461A (ja) * 1983-06-29 1985-03-06 Sumitomo Bakelite Co Ltd 導電性熱可塑性樹脂組成物
US4973514A (en) * 1984-06-11 1990-11-27 The Dow Chemical Company EMI shielding composites
SE462099B (sv) * 1985-11-15 1990-05-07 Dow Chemical Co Emi avskaermningskompositmaterial
JPS62172059A (ja) * 1986-01-27 1987-07-29 Toray Ind Inc ポリフエニレンサルフアイド樹脂組成物
DE3700178A1 (de) * 1986-03-31 1987-10-01 Mitsubishi Gas Chemical Co Elektromagnetische wellen abschirmende thermoplastische harzmasse
JPH0813902B2 (ja) * 1987-07-02 1996-02-14 ライオン株式会社 導電性樹脂組成物
JP3313837B2 (ja) * 1993-08-10 2002-08-12 信越ポリマー株式会社 導電性プラスチック組成物
JPH1171515A (ja) * 1997-08-29 1999-03-16 Kanebo Ltd 導電性樹脂組成物
CN1679191A (zh) * 2002-08-23 2005-10-05 本田技研工业株式会社 燃料电池隔板及其制造方法
JP2004168897A (ja) * 2002-11-20 2004-06-17 Yuka Denshi Co Ltd 高導電性樹脂成形品
JP2006276424A (ja) * 2005-03-29 2006-10-12 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 半導電性シームレスベルト及びその製造方法
CN100405886C (zh) * 2007-05-22 2008-07-23 北京理工大学 一种屏蔽宽频电磁波的聚乙烯复合膜及其制备方法
JP2011228059A (ja) * 2010-04-16 2011-11-10 Sumitomo Electric Ind Ltd レドックスフロー電池用双極板
JP6170477B2 (ja) * 2013-11-11 2017-07-26 株式会社神戸製鋼所 チタン製燃料電池セパレータ材およびチタン製燃料電池セパレータ材の製造方法
JP5563175B1 (ja) * 2014-03-05 2014-07-30 清二 加川 高熱伝導率の放熱シート及びその製造方法
CN105175907A (zh) * 2015-07-29 2015-12-23 徐继煌 一种导热塑料合金、基于该合金的散热器及其制备方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5225558B1 (ja) 1968-10-08 1977-07-08
JPS5672049A (en) * 1979-11-15 1981-06-16 Aisin Seiki Co Ltd Electrically conductive reinforced thermoplastic resin
JPH097159A (ja) * 1995-06-21 1997-01-10 Fuji Photo Film Co Ltd 磁気記録ディスク及び磁気記録再生方法
JP2003258491A (ja) * 2001-12-28 2003-09-12 Nitta Ind Corp 電磁波シールド材料
JP2004095847A (ja) * 2002-08-30 2004-03-25 Nitta Ind Corp 電磁波シールドガスケットおよびその製造方法
JP2006257174A (ja) * 2005-03-15 2006-09-28 Toray Ind Inc 樹脂組成物およびそれからなる光学用成形品
WO2009075322A1 (ja) 2007-12-12 2009-06-18 Starlite Co., Ltd. 樹脂炭素複合材料
JP2011192714A (ja) * 2010-03-12 2011-09-29 Aisin Chemical Co Ltd 電磁波シールド材
WO2016063855A1 (ja) 2014-10-21 2016-04-28 東レ株式会社 繊維強化熱可塑性樹脂成形品および繊維強化熱可塑性樹脂成形材料
JP2016111362A (ja) * 2014-12-08 2016-06-20 国立大学法人九州工業大学 電磁波シールド性高分子複合材料及び電磁波シールド材の製造方法
JP2016204570A (ja) * 2015-04-27 2016-12-08 スターライト工業株式会社 熱伝導性樹脂成形体およびその製造方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021503541A (ja) * 2017-11-20 2021-02-12 ティコナ・エルエルシー 電子モジュールにおいて使用するための繊維強化ポリマー組成物
WO2020244995A1 (en) * 2019-06-05 2020-12-10 Basf Se Electromagnetic waves absorbing material
US20210403682A1 (en) * 2019-10-31 2021-12-30 Lg Chem, Ltd. Thermoplastic resin composition and method of manufacturing molded article using the same
WO2022112524A1 (en) 2020-11-30 2022-06-02 Basf Se Electromagnetic waves absorbing material
WO2022158599A1 (ja) * 2021-01-25 2022-07-28 積水テクノ成型株式会社 樹脂組成物、樹脂成形体及びその製造方法
WO2022158601A1 (ja) * 2021-01-25 2022-07-28 積水テクノ成型株式会社 樹脂成形体の製造方法及び樹脂成形体形成用キット
WO2023182394A1 (ja) * 2022-03-25 2023-09-28 積水テクノ成型株式会社 樹脂組成物及び樹脂成形体
JP7453635B1 (ja) 2022-10-13 2024-03-21 Dic株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法
WO2024080093A1 (ja) * 2022-10-13 2024-04-18 Dic株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法

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