JPS62172059A - ポリフエニレンサルフアイド樹脂組成物 - Google Patents
ポリフエニレンサルフアイド樹脂組成物Info
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- JPS62172059A JPS62172059A JP1388486A JP1388486A JPS62172059A JP S62172059 A JPS62172059 A JP S62172059A JP 1388486 A JP1388486 A JP 1388486A JP 1388486 A JP1388486 A JP 1388486A JP S62172059 A JPS62172059 A JP S62172059A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は帯電防止性を有するポリフェニレンサルファイ
ド樹脂組成物に関するものである。
ド樹脂組成物に関するものである。
〈従来の技術〉
導電性樹脂組成物として熱可塑性樹脂または熱硬化性樹
脂にカーボンブラック、黒鉛および非導電性フィラーを
混合・混線せしめた成形可能な樹脂組成物が特関昭59
−96142号公報により知られている。
脂にカーボンブラック、黒鉛および非導電性フィラーを
混合・混線せしめた成形可能な樹脂組成物が特関昭59
−96142号公報により知られている。
〈発明が解決しようとする問題点〉
この技術をポリフェニレンサルファイドに適用すると体
積固有抵抗がlOs〜l 01’Ω・1のレベルの樹脂
組成物が得られる。しかしながら上記技術をいかにポリ
フェニレンサルファイドIこ適用しても、カーボンブラ
ックによる射出成形流動性および機械的強度の低下が大
きく、かつ不均一分散や、強化材の配向から生じる寸法
安定性低下のため、例えば元・磁気応用m KSの心臓
部に要求される精密射出成形部品を得ることは困難であ
った。
積固有抵抗がlOs〜l 01’Ω・1のレベルの樹脂
組成物が得られる。しかしながら上記技術をいかにポリ
フェニレンサルファイドIこ適用しても、カーボンブラ
ックによる射出成形流動性および機械的強度の低下が大
きく、かつ不均一分散や、強化材の配向から生じる寸法
安定性低下のため、例えば元・磁気応用m KSの心臓
部に要求される精密射出成形部品を得ることは困難であ
った。
本発明は高い帯電防止性を有しながら、従来技術では得
られなかったレベルのポリフェニレンサルファイド樹脂
の射出成形性および高い機械的強度を維持し、かつ高い
寸法安定性のある射出成形品を与えるポリフェニレンサ
ルファイド樹脂組成物を提供することを目的とするもの
である。
られなかったレベルのポリフェニレンサルファイド樹脂
の射出成形性および高い機械的強度を維持し、かつ高い
寸法安定性のある射出成形品を与えるポリフェニレンサ
ルファイド樹脂組成物を提供することを目的とするもの
である。
く問題点を解決するための手段〉
本発明の目的は(alポリフェニレンサルファイド樹脂
25〜75重量%、(b)DBP吸油量が400ml/
100g以上で、かつニッケルとバナジユウムの合計量
が200pX)m以下の導電性カーボンブラック0.5
〜3.5重i 96. (C1天然鱗状黒鉛2〜18重
量%、(d)カルシウム、マグネシウム、バリウムの炭
酸塩、硫酸塩、リン酸塩、F:1m塩あるいはタルク、
マイカから選ばれる一檀または二種以上の混合物からな
る無機充填材5〜40重量%とを含有し、かつfblお
よびFCI Ijll?分の合計量を4〜20重i%に
することを特徴とするポリフェニレンサルファイド樹脂
組成物により達成された。
25〜75重量%、(b)DBP吸油量が400ml/
100g以上で、かつニッケルとバナジユウムの合計量
が200pX)m以下の導電性カーボンブラック0.5
〜3.5重i 96. (C1天然鱗状黒鉛2〜18重
量%、(d)カルシウム、マグネシウム、バリウムの炭
酸塩、硫酸塩、リン酸塩、F:1m塩あるいはタルク、
マイカから選ばれる一檀または二種以上の混合物からな
る無機充填材5〜40重量%とを含有し、かつfblお
よびFCI Ijll?分の合計量を4〜20重i%に
することを特徴とするポリフェニレンサルファイド樹脂
組成物により達成された。
本発明が対象とするポリフェニレンサルファイド(以下
PPSと略称する)にはポリ (パラ−フェニレンサル
ファイド)、ポリ (メタ−フェニレンサルファイド)
およびポリ (ハラーフ二二しンサルファイド+メタ−
フェニレンサルファイド)等が包含される。これらのP
PSそれ自体は周知であり、市場から容易に入手し得る
ものである。
PPSと略称する)にはポリ (パラ−フェニレンサル
ファイド)、ポリ (メタ−フェニレンサルファイド)
およびポリ (ハラーフ二二しンサルファイド+メタ−
フェニレンサルファイド)等が包含される。これらのP
PSそれ自体は周知であり、市場から容易に入手し得る
ものである。
これらPPSの含有量はPPSm1ffl物としての機
械的強度を保つために、25煎量%以上必要とする。一
方、本発明の他成分による帯電防止性、寸法安定性等の
付与のためにPPSの上限は75重量%となる。
械的強度を保つために、25煎量%以上必要とする。一
方、本発明の他成分による帯電防止性、寸法安定性等の
付与のためにPPSの上限は75重量%となる。
次に本発明に使用するカーボンブランクとして、L)B
P吸油址が40 o rrxd/l oog以上で、か
つニッケルとバナジユウムの合計含有1が2 U Op
pm以下の導電性カーボンブラックが使用されるが、か
かるカーボンブラックはP P S組成物に練込んだ場
合、従来のカーボンブラックよりも高い導電性あるいは
高い帯電防止性を与える。なおりBP吸油量とはAST
M−D2414−79に規定された方法に従って測定し
た吸油量を意味する。このカーボンブラックのDBP吸
油量が400 md/100gより小さくなると、高帯
電防止性のPPS組成物を得るにはカーボンブラックを
多量に添加せねばならず、その分最終組成物としての成
形性、機械的強度が損なわれるので好ましくない。本発
明が対象とするカーボンブラックについてはDBP吸油
量の上限は特に制限はないが製造上の都合から、通常、
750rn6/100g以下のものが好ましく使用され
る。
P吸油址が40 o rrxd/l oog以上で、か
つニッケルとバナジユウムの合計含有1が2 U Op
pm以下の導電性カーボンブラックが使用されるが、か
かるカーボンブラックはP P S組成物に練込んだ場
合、従来のカーボンブラックよりも高い導電性あるいは
高い帯電防止性を与える。なおりBP吸油量とはAST
M−D2414−79に規定された方法に従って測定し
た吸油量を意味する。このカーボンブラックのDBP吸
油量が400 md/100gより小さくなると、高帯
電防止性のPPS組成物を得るにはカーボンブラックを
多量に添加せねばならず、その分最終組成物としての成
形性、機械的強度が損なわれるので好ましくない。本発
明が対象とするカーボンブラックについてはDBP吸油
量の上限は特に制限はないが製造上の都合から、通常、
750rn6/100g以下のものが好ましく使用され
る。
さらに本発明の王妃カーボンブラックQこ含まれるニッ
ケルとバナジユウムについては、その合計量が2 G
Q ppm以下であることが必要であり、特にバナジユ
ウム分80ppm以下、ニッケル分4tlppm以下の
a囲にあることが好ましい。
ケルとバナジユウムについては、その合計量が2 G
Q ppm以下であることが必要であり、特にバナジユ
ウム分80ppm以下、ニッケル分4tlppm以下の
a囲にあることが好ましい。
この合計量が200 ppmより多くなると、PPSが
重合属イオンの影曽を受け、カーボンブラックの分散性
が悪くなり、組成物の成形性が著しく低下する。該カー
ボンブラックの添加量は0.5〜3.5重量%の範囲に
あることが必要であり、さらに0.7〜1.9重量%が
好ましい。
重合属イオンの影曽を受け、カーボンブラックの分散性
が悪くなり、組成物の成形性が著しく低下する。該カー
ボンブラックの添加量は0.5〜3.5重量%の範囲に
あることが必要であり、さらに0.7〜1.9重量%が
好ましい。
該カーボンブラックの添加量が0.5重量%より少ない
と、最終のPpsmc物として、帯電防止性を付与する
ことが困難となり好ましくない。
と、最終のPpsmc物として、帯電防止性を付与する
ことが困難となり好ましくない。
一方、3.5重量%より多くなると、最終のPPS組成
物の機械的強度を十分&こ保つことが困難Vこなり好ま
しくない。
物の機械的強度を十分&こ保つことが困難Vこなり好ま
しくない。
次をこ本発明tこ使用する黒鉛として、天然鱗状黒鉛で
あることが必要である。一般しこ工業相料としての黒鉛
はコークス、タール、ピッチなどを高温で黒鉛化処理し
た人造黒鉛と天然黒鉛に大別される。さらに天然黒鉛は
産地により細状黒鉛と玉状黒鉛に分類される。本発明者
らは天然−状黒鉛なる特定の黒鉛が次の理由1こよって
特に後れていることを見い出した。
あることが必要である。一般しこ工業相料としての黒鉛
はコークス、タール、ピッチなどを高温で黒鉛化処理し
た人造黒鉛と天然黒鉛に大別される。さらに天然黒鉛は
産地により細状黒鉛と玉状黒鉛に分類される。本発明者
らは天然−状黒鉛なる特定の黒鉛が次の理由1こよって
特に後れていることを見い出した。
(1)人造黒鉛および玉状黒鉛に比べ高い帯電防止効果
を与える。
を与える。
(2) 本発明1こ適用される導電i生方−ボンブラ
ックの分散を高める効果が最も高いため、カーボンブラ
ック添加による成形性、機械的強度の低下を著しく軽減
する。
ックの分散を高める効果が最も高いため、カーボンブラ
ック添加による成形性、機械的強度の低下を著しく軽減
する。
本発明においては天然鱗状黒鉛の粒度は特【こ制限され
ないが、検鏡測定法による平均粒径が0.8〜12μの
ものが比較的好ましい。
ないが、検鏡測定法による平均粒径が0.8〜12μの
ものが比較的好ましい。
また該黒鉛の添加濃度は2〜18重量%の範囲にあるこ
とが必要である。2重量%未満では黒鉛自体による帯電
防止性増大効果はもとより、導電性カーボンブラックの
分散性を十分に高めることも困難である。
とが必要である。2重量%未満では黒鉛自体による帯電
防止性増大効果はもとより、導電性カーボンブラックの
分散性を十分に高めることも困難である。
一方、18重量%を越えると導電性カーボンブラックが
0.5重量%未満でも黒鉛自体によって、十分高い帯電
防止性が付与されるが、射出成形における配向の影響を
増大せしめ、成形品の寸法安定性を低下させるので好ま
しくない。
0.5重量%未満でも黒鉛自体によって、十分高い帯電
防止性が付与されるが、射出成形における配向の影響を
増大せしめ、成形品の寸法安定性を低下させるので好ま
しくない。
この影替は例えば、成形品の線膨張係数が樹脂組成物の
流れ方向と流れと垂直方向との差が大きくなるかたちで
現われ、高い寸法精度を要求する精密成形品の実用的価
値を損なわしめる。
流れ方向と流れと垂直方向との差が大きくなるかたちで
現われ、高い寸法精度を要求する精密成形品の実用的価
値を損なわしめる。
さらに本発明が対象とする導電性カーボンブラックと天
然編状黒鉛の合計量については4〜20重量%の範囲に
あることが必要である。該合計量が4重量%未満である
場合において、カーボンブラックの占める割合が少ない
場合は、帯電防止性が不十分であり、カーボンブラック
の占める割合が多い場合は帯電防止性が十分でも、黒鉛
が少な過ぎるために導電性カーボンブラックの分散性が
悪く、射出成形性および機械的強度が著しく損なわれる
。また該合計量が20重量%を越すと、射出成形におけ
る配向の悪影響が増大し、かつ成形品の機械的強度レベ
ルも大巾に低下するので好ましくない。
然編状黒鉛の合計量については4〜20重量%の範囲に
あることが必要である。該合計量が4重量%未満である
場合において、カーボンブラックの占める割合が少ない
場合は、帯電防止性が不十分であり、カーボンブラック
の占める割合が多い場合は帯電防止性が十分でも、黒鉛
が少な過ぎるために導電性カーボンブラックの分散性が
悪く、射出成形性および機械的強度が著しく損なわれる
。また該合計量が20重量%を越すと、射出成形におけ
る配向の悪影響が増大し、かつ成形品の機械的強度レベ
ルも大巾に低下するので好ましくない。
次に、本発明の樹脂組成物の第4成分として、カルシウ
ム、マグネシウム、バリウムの炭酸塩、硫酸塩、リン酸
塩、養土酸塩あるいはタルク、マイカから選ばれる一種
または二種以上の混合物からなる無機充填材を5〜40
重@9重心96必要。本発明の樹脂組成物においてはか
かる無機充填材は射出成形品に高い寸法安定性を与える
ためtこ必要である。また、かかる無機充填材は導電性
カーボンブラックと黒鉛の帯電防止効果を高める作用が
ある他、剛性や#熱性を高める点でも有用である。これ
ら無機充填材の添加量は要求性能に応じて適当に決める
必要があるが、一般には5〜40重量%の範囲が必要で
ある。
ム、マグネシウム、バリウムの炭酸塩、硫酸塩、リン酸
塩、養土酸塩あるいはタルク、マイカから選ばれる一種
または二種以上の混合物からなる無機充填材を5〜40
重@9重心96必要。本発明の樹脂組成物においてはか
かる無機充填材は射出成形品に高い寸法安定性を与える
ためtこ必要である。また、かかる無機充填材は導電性
カーボンブラックと黒鉛の帯電防止効果を高める作用が
ある他、剛性や#熱性を高める点でも有用である。これ
ら無機充填材の添加量は要求性能に応じて適当に決める
必要があるが、一般には5〜40重量%の範囲が必要で
ある。
51徹%未満では寸法安定化効果は乏しく、また40M
量%を越えると機械的強度の維持は困難となる。
量%を越えると機械的強度の維持は困難となる。
また、かかる無機充填材の粒径は特に制限はないが、多
くの場合50μ以下の平均粒径のものが好適である。
くの場合50μ以下の平均粒径のものが好適である。
さら【こ当然ながら、本発明の樹脂組成物においては、
上記4成分の他に、適当な他の充填材、熱安定剤を添加
して、強化、熱膨張抑制、摺動性増大、耐熱性向上、寸
法安定化増大等の効果を与えることもできる。この追加
添加され得る充填材としては、特に限定しないが耐熱性
の曖れた繊維材料や固体微粉末が有効である。繊維材料
としては硝子繊維、カーボン繊維、スチール繊維、黄銅
繊維、チタン酸カリウムウィスカー等の耐熱、耐久性の
優れたものが用いられる。また、固体微粉末としては、
コロイダルシリカ、石英粉末、二硫化タングステン、二
硫化モリブデン、窒化ホウ素、フェライト粉末、マグネ
タイト粉末等が用いられる。これら充填材のうちカーボ
ン繊維、スチール繊維、黄銅繊維は帯電防止性の面から
導電性カーボンブラックおよび黒鉛を本発明の添加範囲
内において減少させ得る効果がある。
上記4成分の他に、適当な他の充填材、熱安定剤を添加
して、強化、熱膨張抑制、摺動性増大、耐熱性向上、寸
法安定化増大等の効果を与えることもできる。この追加
添加され得る充填材としては、特に限定しないが耐熱性
の曖れた繊維材料や固体微粉末が有効である。繊維材料
としては硝子繊維、カーボン繊維、スチール繊維、黄銅
繊維、チタン酸カリウムウィスカー等の耐熱、耐久性の
優れたものが用いられる。また、固体微粉末としては、
コロイダルシリカ、石英粉末、二硫化タングステン、二
硫化モリブデン、窒化ホウ素、フェライト粉末、マグネ
タイト粉末等が用いられる。これら充填材のうちカーボ
ン繊維、スチール繊維、黄銅繊維は帯電防止性の面から
導電性カーボンブラックおよび黒鉛を本発明の添加範囲
内において減少させ得る効果がある。
また、本発明の樹脂組成物に対して、少量であれば、ポ
リサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリアリルサルホ
ン、ボリアリレート、ボリアの熱可塑性本合体を併用し
てもよい。
リサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリアリルサルホ
ン、ボリアリレート、ボリアの熱可塑性本合体を併用し
てもよい。
本発明の樹脂組成物は以上記述した成分原料を混合、混
練することによって得られる。混練には通常の方法、例
えばバンバリーミキサ−等によるバチ弐混練で混練後粉
砕するか、あるいはヘンシェルミキサーでトライブレン
ド後、押出機で連続的tこ混練押出してペレットに成形
するか5または粉砕して不定形粒状にする方法が採用で
きる。
練することによって得られる。混練には通常の方法、例
えばバンバリーミキサ−等によるバチ弐混練で混練後粉
砕するか、あるいはヘンシェルミキサーでトライブレン
ド後、押出機で連続的tこ混練押出してペレットに成形
するか5または粉砕して不定形粒状にする方法が採用で
きる。
〈実施例〉
次に実施例1こより詳細に説明する。
実施例および比較例に記す体積固有抵抗、タップネジ強
さおよび線膨張率の等方性の測定方法は次のとおりであ
る。
さおよび線膨張率の等方性の測定方法は次のとおりであ
る。
(1) 体積固有抵抗
タケダ理研TR6877コンピユーテイング・デジタル
・マルチメーターを用いて、射出成形した直径4 Q
u 、厚さ3mの円板を面荷重5 q / c112、
雰囲気23℃、6096RHで測定する。
・マルチメーターを用いて、射出成形した直径4 Q
u 、厚さ3mの円板を面荷重5 q / c112、
雰囲気23℃、6096RHで測定する。
(2) タップネジ強さ
タテ60期、ヨコ12藺、厚さ6顛の角柱に射出成形し
たテストピースの中央部を厚み方向に東上クツピング盤
(吉良鉄工所m K RT−tag)でまず下穴をM
1.5 waのストレートシャンクドリル針(規格JI
S B4301/PC510)であけ、次に径2.0票
のタッピングを規格M 2 X 0.4のタップ針で行
なう。得られたネジ穴にプラス型M2×4タイプのネジ
をトルクドライバー(末日製10 FTD型)でねじ込
み、テストピース側のネジ山が破壊されるに要するトル
ク(ねじが馬鹿になるときのトルク)を測定する。
たテストピースの中央部を厚み方向に東上クツピング盤
(吉良鉄工所m K RT−tag)でまず下穴をM
1.5 waのストレートシャンクドリル針(規格JI
S B4301/PC510)であけ、次に径2.0票
のタッピングを規格M 2 X 0.4のタップ針で行
なう。得られたネジ穴にプラス型M2×4タイプのネジ
をトルクドライバー(末日製10 FTD型)でねじ込
み、テストピース側のネジ山が破壊されるに要するトル
ク(ねじが馬鹿になるときのトルク)を測定する。
(3) 線膨張率の等方性
フィルムゲートの金型で射出成形したサイズ30藺角、
厚さ3藺の平板の中央部分から断面3g角、長さ16w
1の角柱を樹脂の流れ方向と流れと直角方向に切出す。
厚さ3藺の平板の中央部分から断面3g角、長さ16w
1の角柱を樹脂の流れ方向と流れと直角方向に切出す。
(1枚の平板からテストピース1本作成) このテスト
ピースの長さ方向の線膨張率を理学電機製の熱機械解析
装置<TMA)を用いて、昇温速度1 ’に/m i
n 、測定温度範囲30〜80℃の条件で測定する。線
−張率の等方性は樹脂の流れ方向の線膨張率と流れと直
角方向の線膨張率との差で表示し、この差が小さい程、
寸法安定性が大きいと判定する。
ピースの長さ方向の線膨張率を理学電機製の熱機械解析
装置<TMA)を用いて、昇温速度1 ’に/m i
n 、測定温度範囲30〜80℃の条件で測定する。線
−張率の等方性は樹脂の流れ方向の線膨張率と流れと直
角方向の線膨張率との差で表示し、この差が小さい程、
寸法安定性が大きいと判定する。
実施例1
pps粉末cライドンP−6、フィリップスベトローリ
アム社製)2.5kgとDBP吸油量480mg/10
0g、 ニアケル分15pC)m。
アム社製)2.5kgとDBP吸油量480mg/10
0g、 ニアケル分15pC)m。
バナジウム分s o ppmなる導電性カーボンブラッ
ク (ライオンアクゾ製、EC−DJ600)0、15
kgと天然鱗状黒鉛(CP、S本黒鉛工業製)0.6
5kgと屓酸カルシウム粉末(KSS−iooo、金子
鉱業製) 3.4 kgどガラス繊維(チョ゛ソプド・
ストランド、TN−101,日本硝子電気製)3.45
kgとを501Jのドラムタンブラ−で10分間均一に
混合した後、45m/mφ2軸押出機CPCM−45、
池貝鉄工製)を用いて、シリンダ一温度323℃設定、
スクリュー回転数8Qrpm″rE/Jj棟押出し、ホ
ットカットにてペレット状にした。得られたペレットを
75TON射出成形機(サイキャップ、住友重機械工業
製)でシリンダ一温度318℃、金型温度140℃、射
出圧力1000kg/備3の条件により、体積固有抵抗
試験片(直径40票、厚さ3藺円板)、1号ダンベル(
ASTM−D−638)、タップネジ強さ測定試験片(
60w&aX12111X6M角柱)、線膨張率測定試
験片(30票×30藺×3藺、正方形板)を成形し、帯
電防止性能として体積固有抵抗(RV)を、強度として
引張強度(TS) 、およびタップネジ強さく5SD)
を、寸法安定性の目安として線膨張率の等方性(ELE
)を測定した。表−1に示すごとく得られた組成物は成
形流動性が実用上回であり、RVは平均fi!6xl□
mΩ・備を示し、バラツキ範囲(n=50) 3 X
I O’ 〜8 X to’で実用上十分tこ均一で
あり、TS 700鴎/α2.5SD3.7kg−菌、
ELE O,OI X I O−5/℃を示し、帯電防
止性に優れ、かつ強度、寸法安定性も成形材料として充
分なものであった。
ク (ライオンアクゾ製、EC−DJ600)0、15
kgと天然鱗状黒鉛(CP、S本黒鉛工業製)0.6
5kgと屓酸カルシウム粉末(KSS−iooo、金子
鉱業製) 3.4 kgどガラス繊維(チョ゛ソプド・
ストランド、TN−101,日本硝子電気製)3.45
kgとを501Jのドラムタンブラ−で10分間均一に
混合した後、45m/mφ2軸押出機CPCM−45、
池貝鉄工製)を用いて、シリンダ一温度323℃設定、
スクリュー回転数8Qrpm″rE/Jj棟押出し、ホ
ットカットにてペレット状にした。得られたペレットを
75TON射出成形機(サイキャップ、住友重機械工業
製)でシリンダ一温度318℃、金型温度140℃、射
出圧力1000kg/備3の条件により、体積固有抵抗
試験片(直径40票、厚さ3藺円板)、1号ダンベル(
ASTM−D−638)、タップネジ強さ測定試験片(
60w&aX12111X6M角柱)、線膨張率測定試
験片(30票×30藺×3藺、正方形板)を成形し、帯
電防止性能として体積固有抵抗(RV)を、強度として
引張強度(TS) 、およびタップネジ強さく5SD)
を、寸法安定性の目安として線膨張率の等方性(ELE
)を測定した。表−1に示すごとく得られた組成物は成
形流動性が実用上回であり、RVは平均fi!6xl□
mΩ・備を示し、バラツキ範囲(n=50) 3 X
I O’ 〜8 X to’で実用上十分tこ均一で
あり、TS 700鴎/α2.5SD3.7kg−菌、
ELE O,OI X I O−5/℃を示し、帯電防
止性に優れ、かつ強度、寸法安定性も成形材料として充
分なものであった。
実施例2および3
実施例1において、PPS配合量、炭酸カルシウム添加
量およびガラス繊維配合量を表−1に示すごとくに変え
て組成物を得、実施例Iと同様に試験した。結果を表−
1に示すごとく、いずれも成形材料として十分なもので
あった。
量およびガラス繊維配合量を表−1に示すごとくに変え
て組成物を得、実施例Iと同様に試験した。結果を表−
1に示すごとく、いずれも成形材料として十分なもので
あった。
比較例1
実施例1においてPPS配合量を2.0 kg%炭酸カ
ルシウム3□7kg、ガラス繊維3.65 kgに変え
た場合、表−1に示すごとく強度レベルが低く、成形材
料として不充分なものであった。
ルシウム3□7kg、ガラス繊維3.65 kgに変え
た場合、表−1に示すごとく強度レベルが低く、成形材
料として不充分なものであった。
比較例2
実施例[においてPPS配合量をS、 Okg、炭酸カ
ルシウム0.7 kg、ガラス繊維0−65 kg )
こ変えた場合の組成物は表−1に示すごと<R,Vのバ
ラツキ範囲が大きく、強度レベルも低く、かつELEが
大きいため、寸法安定性も悪く、成形材料として実用的
価値の乏しいものであった。
ルシウム0.7 kg、ガラス繊維0−65 kg )
こ変えた場合の組成物は表−1に示すごと<R,Vのバ
ラツキ範囲が大きく、強度レベルも低く、かつELEが
大きいため、寸法安定性も悪く、成形材料として実用的
価値の乏しいものであった。
実施例庁
PPS粉末(ライドンP−4、フィリップスペトローリ
アム社製)5.0kgとDBP吸油址420mN/lo
Og、=ッヶル分40 pI)m、バt’;’)ム分1
40 I)pmなる導電性カーボンブラック0.2 k
gと天然鱗状黒鉛(C5P、日本黒鉛工業製)0.5k
gと硫酸カルシウムニ水和物(牛丼化学薬品製)の微粉
末2.2 kgとガラス繊維(グラスロン・チョツプド
・ストランドcs−06−MA−497、旭ファイバー
グラス社製)2.15kgとを504のドラムタンブラ
−で10分間均一に混合した後、以下、実施例1と同条
件で混練押出し、成形、評価を待った。
アム社製)5.0kgとDBP吸油址420mN/lo
Og、=ッヶル分40 pI)m、バt’;’)ム分1
40 I)pmなる導電性カーボンブラック0.2 k
gと天然鱗状黒鉛(C5P、日本黒鉛工業製)0.5k
gと硫酸カルシウムニ水和物(牛丼化学薬品製)の微粉
末2.2 kgとガラス繊維(グラスロン・チョツプド
・ストランドcs−06−MA−497、旭ファイバー
グラス社製)2.15kgとを504のドラムタンブラ
−で10分間均一に混合した後、以下、実施例1と同条
件で混練押出し、成形、評価を待った。
結果を表−1に示すごとく、得られた組成物は帯電防止
性に優れ、強度レベル、寸法安定性も高く実用価値の高
いものであった。
性に優れ、強度レベル、寸法安定性も高く実用価値の高
いものであった。
比較例3
実施例4において、4を性力−ボンブラック+7)DB
P吸油量を350m6/100g に変エタ以外は実施
例4と同様に混練り押出し、各試験片を成形し、測定し
た。結果を表−1に示すごとく、帯電防止性は認められ
るもののバラツキが大きく、実用上不満足なものであっ
た。
P吸油量を350m6/100g に変エタ以外は実施
例4と同様に混練り押出し、各試験片を成形し、測定し
た。結果を表−1に示すごとく、帯電防止性は認められ
るもののバラツキが大きく、実用上不満足なものであっ
た。
比較例4
実施例4において導[性力−ボンブラック中のニッケル
とバナジウムの合計量を3001)prnに変えた以外
は実施例4と同様に試験した。結果を表−1に示すごと
く、カーボンブラックの分散性が悪いために成形流動性
が悪く、体積固有抵抗のバラツキが大きく、引張強度、
寸法安定性も低いものであった。
とバナジウムの合計量を3001)prnに変えた以外
は実施例4と同様に試験した。結果を表−1に示すごと
く、カーボンブラックの分散性が悪いために成形流動性
が悪く、体積固有抵抗のバラツキが大きく、引張強度、
寸法安定性も低いものであった。
実施例5
実施例1においてl) P S配合量を4.5 kg
、導電性カーボンブラック添加量を0.05 kg 、
炭酸カルシウム3.4 kgをタルク(MST 、竹原
化学fA)2.0kg、ガラス繊維配合量を2.95−
1こそれぞれ変えた以外は実施例1と同様に試論した。
、導電性カーボンブラック添加量を0.05 kg 、
炭酸カルシウム3.4 kgをタルク(MST 、竹原
化学fA)2.0kg、ガラス繊維配合量を2.95−
1こそれぞれ変えた以外は実施例1と同様に試論した。
評価結果を表−【に示す。帯電防止性はやや低いが、バ
ラツキが少ないためしこ実用範囲にあり、強度レベルお
よび寸法安定性)よ充分なものであった。
ラツキが少ないためしこ実用範囲にあり、強度レベルお
よび寸法安定性)よ充分なものであった。
実施例6
実施例5において導電性カーボンブラックを0.35k
g、ガラス繊維醐合量を2.65 kg+こそれぞれ閲
えた他は実施例5と同様に試験した。表−1に示すごと
く、得られた組成物は帯電防止性と寸法安定性に★れ、
成形流動性、強度も実用上問題ないものであった。
g、ガラス繊維醐合量を2.65 kg+こそれぞれ閲
えた他は実施例5と同様に試験した。表−1に示すごと
く、得られた組成物は帯電防止性と寸法安定性に★れ、
成形流動性、強度も実用上問題ないものであった。
比較例6
実施例5において導電性カーボンブランク添加量ヲ0.
40 kg 、ガラス繊維配合f&ヲ2.60kgにそ
れぞれ変えた以外は実施例5と同様に試験したところ、
成形流動性が悪く強度も著しく低いものであった。
40 kg 、ガラス繊維配合f&ヲ2.60kgにそ
れぞれ変えた以外は実施例5と同様に試験したところ、
成形流動性が悪く強度も著しく低いものであった。
実施例7
実施例1において、PPS I!ii!合瓜を4.5
’kg 、導電性カーボンブラック添加量を0.101
W、黒鉛添加量をLOkg、炭酸カルシウム3.4 k
gをマイカ (スジライト・マイカ325−HK、マリ
エッタリソースインターナショナル社!、!8りL4k
g、ガラス繊維配合量を3.0 kgにそれぞれ変えた
11hは実施例1と同様に試験した。結果を表−1に示
すごとく、成形性、帯電防止性、強度、寸法安定性が成
形材料として充分満足すべきものであった。
’kg 、導電性カーボンブラック添加量を0.101
W、黒鉛添加量をLOkg、炭酸カルシウム3.4 k
gをマイカ (スジライト・マイカ325−HK、マリ
エッタリソースインターナショナル社!、!8りL4k
g、ガラス繊維配合量を3.0 kgにそれぞれ変えた
11hは実施例1と同様に試験した。結果を表−1に示
すごとく、成形性、帯電防止性、強度、寸法安定性が成
形材料として充分満足すべきものであった。
比較例7および8
実施例7に2いて、黒鉛の種類を天然土状(AP、、B
本黒鉛工業製)あるいは人造黒鉛粉末(日本カーボン製
5EG−RH丸棒の粉砕品)に変えた他は実施例7と同
様に試験し、結果を表−1に示す。いずれの組成物も帯
電防止性が低く、線膨張率の等方性からみて精密成形用
の組成物としては寸法安定性が不十分であった。
本黒鉛工業製)あるいは人造黒鉛粉末(日本カーボン製
5EG−RH丸棒の粉砕品)に変えた他は実施例7と同
様に試験し、結果を表−1に示す。いずれの組成物も帯
電防止性が低く、線膨張率の等方性からみて精密成形用
の組成物としては寸法安定性が不十分であった。
実施例8
実施例5において導電性カーボンブラック添加量を(J
、25kg、黒鉛添加量を0.20 kg 、タルク2
. Okgをリン酸力ルンウム(第三)(牛丼化学薬品
製)の微粉末16kg、ガラス繊維配合量を3.45
kgに、それぞれ変えた他は実施例5と同様に拭就した
。表−1に示すごと<、侮られた組成物は帯電防止性、
タップネジ強さおよび寸法安定性に簀れ、成形流動性お
よび引張強度も実用ンこ]耐えるものであった。
、25kg、黒鉛添加量を0.20 kg 、タルク2
. Okgをリン酸力ルンウム(第三)(牛丼化学薬品
製)の微粉末16kg、ガラス繊維配合量を3.45
kgに、それぞれ変えた他は実施例5と同様に拭就した
。表−1に示すごと<、侮られた組成物は帯電防止性、
タップネジ強さおよび寸法安定性に簀れ、成形流動性お
よび引張強度も実用ンこ]耐えるものであった。
実施例9
実施例5において導電性カーボンブラック添加量を0.
20kg、黒鉛添加量を1.8 kgに、タルク2゜O
kgを炭酸マグネシウム(塩基性)(半回化学薬品!R
)の粉末1.6 kgに、ガラス繊維配合量を1.90
kgに、それぞれ変えた池は実施例5と同様に試験し
た。得られた組成物は表−1に示すごとく、物性バラン
スに優れ、成形材料として充分なものであった。
20kg、黒鉛添加量を1.8 kgに、タルク2゜O
kgを炭酸マグネシウム(塩基性)(半回化学薬品!R
)の粉末1.6 kgに、ガラス繊維配合量を1.90
kgに、それぞれ変えた池は実施例5と同様に試験し
た。得られた組成物は表−1に示すごとく、物性バラン
スに優れ、成形材料として充分なものであった。
比較例9
実施例8において、黒鉛をO,L5kg1ガラス繊維配
合量を3.50 kgに、それぞれ変えた他は蓑施例8
と同様に実施した。この結果、表−1に示すごとく、導
電性カーボンブラックの分散性が悪いために体積固有抵
抗値のバラツキが大ぎ(、寸法安定性も不充分なもので
あった。
合量を3.50 kgに、それぞれ変えた他は蓑施例8
と同様に実施した。この結果、表−1に示すごとく、導
電性カーボンブラックの分散性が悪いために体積固有抵
抗値のバラツキが大ぎ(、寸法安定性も不充分なもので
あった。
比較例10
実施例9において導電性カーボンブラック添加量を0.
10 kg、黒鉛添加量を19kgに、それぞれ変更し
た他は実施例9と同様に実施した。
10 kg、黒鉛添加量を19kgに、それぞれ変更し
た他は実施例9と同様に実施した。
得られた組成物は流動性が良好なるも、線膨張率の等方
性が低いため%成形材料としては不充分なものであった
。
性が低いため%成形材料としては不充分なものであった
。
実施例10
実施例1トこおいて、PPS粉末2.5 kgをライド
ンP−6とライドンV−1の70対30混合品4.5
kgに、黒鉛添加量を0.25 kgに、炭酸カルシウ
ム粉末3.4 kgを炭酸バリウム粉末(牛丼化学薬品
製)2.10kgに、ガラス繊維配合量を3゜Okgに
それぞれ変更した他は実施例1と同様に試験した。得ら
れた組成物は表−■に示すごとく、成形材料として満足
なものであった。
ンP−6とライドンV−1の70対30混合品4.5
kgに、黒鉛添加量を0.25 kgに、炭酸カルシウ
ム粉末3.4 kgを炭酸バリウム粉末(牛丼化学薬品
製)2.10kgに、ガラス繊維配合量を3゜Okgに
それぞれ変更した他は実施例1と同様に試験した。得ら
れた組成物は表−■に示すごとく、成形材料として満足
なものであった。
実施例【l
実施例10において、導電性カーボンブラック添加量巴
)を0.20 kgに、黒鉛添加量(C)を1.8kg
+・こ、炭酸バリウム粉末2.10 kgを@を岐マ
グネンウム無水物(牛丼化学薬品製)の粉末1.50k
gに、ガラス砿社配合量を2.0 kgに、それぞれ変
更した他は実施例10と同様に試験した・6表−1に結
果を示すごとく、得られた組成物は帯電防止性に貢れ、
強度レベル、寸法安定性も問題ないものであった。
)を0.20 kgに、黒鉛添加量(C)を1.8kg
+・こ、炭酸バリウム粉末2.10 kgを@を岐マ
グネンウム無水物(牛丼化学薬品製)の粉末1.50k
gに、ガラス砿社配合量を2.0 kgに、それぞれ変
更した他は実施例10と同様に試験した・6表−1に結
果を示すごとく、得られた組成物は帯電防止性に貢れ、
強度レベル、寸法安定性も問題ないものであった。
比較例11
実施例1Oにおいて、導’It性カーボンブラックm加
i[Bl O,050kgニ、M m m jXJ i
(C) ヲ0、20 kg (CB)+CI0.25
kg)に、炭酸バリウム粉末を2.25kgtこ、そ
れぞれ変えた他は実施例10と同様に試験した。得られ
た組成物は表−1に示すごとく帯電防止性が不十分であ
った。
i[Bl O,050kgニ、M m m jXJ i
(C) ヲ0、20 kg (CB)+CI0.25
kg)に、炭酸バリウム粉末を2.25kgtこ、そ
れぞれ変えた他は実施例10と同様に試験した。得られ
た組成物は表−1に示すごとく帯電防止性が不十分であ
った。
比較例12
実施例111こおいて、導電性カーボンブラック添加量
B)を0.30 kg ((ESl+C12,l kg
>に、硫酸マグネシウム粉末をL40−に変更した他は
実施例11と同様に実施した。得られた組成物は殻−1
【こ示すごとく、帯電防止性が搬れるも、強度レベルお
よび寸法安定性も低(、成形材料として不充分なもので
あ“つた。
B)を0.30 kg ((ESl+C12,l kg
>に、硫酸マグネシウム粉末をL40−に変更した他は
実施例11と同様に実施した。得られた組成物は殻−1
【こ示すごとく、帯電防止性が搬れるも、強度レベルお
よび寸法安定性も低(、成形材料として不充分なもので
あ“つた。
実施例12〜16
実施例10)こおいて、黒鉛添加jを0.65 kgに
、第4成分として、半回化学薬品製を粉末化した硫酸バ
リウム粉末(実施例12)5 リン酸マグネシウム(第
一)粉末(実施例13)、リンIMIバリウム(メタ)
粉末(実施例14)、ケイ酸カルシウム粉末(実施例1
5)、ケイ酸マグネシウム粉末(実施例16)のいずれ
か1.20kgに、ガラス繊維配合量を2.5 kgに
、それぞれ変更した他は、実施例IOと同様に試験した
。
、第4成分として、半回化学薬品製を粉末化した硫酸バ
リウム粉末(実施例12)5 リン酸マグネシウム(第
一)粉末(実施例13)、リンIMIバリウム(メタ)
粉末(実施例14)、ケイ酸カルシウム粉末(実施例1
5)、ケイ酸マグネシウム粉末(実施例16)のいずれ
か1.20kgに、ガラス繊維配合量を2.5 kgに
、それぞれ変更した他は、実施例IOと同様に試験した
。
結果を表−1に示すごとく、得られた組成物はいずれも
物性バランスよく、射出成形材料として充分なものであ
った。
物性バランスよく、射出成形材料として充分なものであ
った。
実施例17
実施例1において、pps配合量を5.5 kgに、黒
鉛添加量を0.65 kgに、次酸カルシウム粉末の添
加量を0.50 kgに、ガラス繊維配合量を3、2
kgに、それぞれ変更した他は実施例1と同様に実施し
たところ、得られた組成物は表−1に示すごとく、物性
バランスに優れ、成形材料として満足なものであった。
鉛添加量を0.65 kgに、次酸カルシウム粉末の添
加量を0.50 kgに、ガラス繊維配合量を3、2
kgに、それぞれ変更した他は実施例1と同様に実施し
たところ、得られた組成物は表−1に示すごとく、物性
バランスに優れ、成形材料として満足なものであった。
比較例13
実施例17において、炭酸カルシウム添加量を0.30
kg1こ、ガラス繊維配合量を3.4 kg )こ、そ
れぞれ変えた他は実施例17と同様に試験l−だところ
、表−1に示すごとく、寸法安定性が悪く、成形材料と
して不充分なものであった。
kg1こ、ガラス繊維配合量を3.4 kg )こ、そ
れぞれ変えた他は実施例17と同様に試験l−だところ
、表−1に示すごとく、寸法安定性が悪く、成形材料と
して不充分なものであった。
実施例18
実施例1において、PPS配合量を3.5 kgに、黒
鉛添加量を0.65 kgに、炭酸カルシウム添加量を
4.0 kgに、ガラス繊維配合量を1.7 kgに、
それぞれ変更した他は実施例1と同様に実施した。表−
1に示すごとく、得られた組成物は帯電防止性、タップ
ネジ強さおよび寸法安定性にとくに優れ、成形材料とし
て好ましいものであった。
鉛添加量を0.65 kgに、炭酸カルシウム添加量を
4.0 kgに、ガラス繊維配合量を1.7 kgに、
それぞれ変更した他は実施例1と同様に実施した。表−
1に示すごとく、得られた組成物は帯電防止性、タップ
ネジ強さおよび寸法安定性にとくに優れ、成形材料とし
て好ましいものであった。
比較例14
実施例18において、炭酸カルシウム添加量を4.5k
gに、ガラス繊維配合量を1.2 kgに、それぞれ変
更した他は実b(iiMI 1.8と同様に試験したと
ころ、表−1に示すごとく、強度レベルが成形材料とし
て不充分なものであった。
gに、ガラス繊維配合量を1.2 kgに、それぞれ変
更した他は実b(iiMI 1.8と同様に試験したと
ころ、表−1に示すごとく、強度レベルが成形材料とし
て不充分なものであった。
〈発明の効果〉
本発明により、PPS本来の成形流動性およびl+m
Ill的強度の低下を少なくして、かつ高い帯電防止性
と優れた寸法安定性を有するPPS m我物を得ること
ができるので、従来の耐熱注帯電防止性樹脂組匝物の場
合とは異なり、特に精密射出成形用材料として優れた組
成物を提供できる。従って、本発明のF’PS樹脂組成
物は種々の用途に適用することができる。例えば、VT
R。
Ill的強度の低下を少なくして、かつ高い帯電防止性
と優れた寸法安定性を有するPPS m我物を得ること
ができるので、従来の耐熱注帯電防止性樹脂組匝物の場
合とは異なり、特に精密射出成形用材料として優れた組
成物を提供できる。従って、本発明のF’PS樹脂組成
物は種々の用途に適用することができる。例えば、VT
R。
ビデオディスク、コンパクトディスク等における光・磁
気応用機器において帯電防止性が要求される種々のメカ
部品用成形材料など多くの分野において利用することが
できる。
気応用機器において帯電防止性が要求される種々のメカ
部品用成形材料など多くの分野において利用することが
できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (a)ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物25〜7
5重量% (b)DBP吸油量が400ml/100g以上で、か
つニッケルとバナジユウムの合計量 が200ppm以下の導電性カーボンブラ ック0.5〜3.5重量% (c)天然鱗状黒鉛2〜18重量% (d)カルシウム、マグネシウム、バリウムの炭酸塩、
硫酸塩、リン酸塩、珪酸塩あるい はタルク、マイカから選ばれる一種または 二種以上の混合物からなる無機充填材 5〜40重量% とを含有し、かつ(b)および(c)成分の合計量を4
〜20重量%にすることを特徴とするポリフェニレンサ
ルファイド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1388486A JPS62172059A (ja) | 1986-01-27 | 1986-01-27 | ポリフエニレンサルフアイド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1388486A JPS62172059A (ja) | 1986-01-27 | 1986-01-27 | ポリフエニレンサルフアイド樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62172059A true JPS62172059A (ja) | 1987-07-29 |
JPH0586982B2 JPH0586982B2 (ja) | 1993-12-15 |
Family
ID=11845627
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1388486A Granted JPS62172059A (ja) | 1986-01-27 | 1986-01-27 | ポリフエニレンサルフアイド樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62172059A (ja) |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0328964A2 (de) * | 1988-02-13 | 1989-08-23 | Bayer Ag | Leitfähige, kohlenstoffhaltige Polyarylensulfidmischungen |
EP0355615A2 (de) * | 1988-08-24 | 1990-02-28 | Bayer Ag | Elastomermodifizierte, kohlenstoffhaltige Polyarylensulfidabmischungen |
JPH0312454A (ja) * | 1989-06-12 | 1991-01-21 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
US5334636A (en) * | 1992-03-26 | 1994-08-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic composition |
EP0739936A1 (en) * | 1995-04-28 | 1996-10-30 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polyarylene sulfide resin composition |
WO1998023685A1 (fr) * | 1996-11-27 | 1998-06-04 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Composition de resine a base de sulfure de polyarylene |
JP2006291076A (ja) * | 2005-04-12 | 2006-10-26 | Asahi Kasei Chemicals Corp | コイル封止材用熱可塑性樹脂組成物 |
WO2007114056A1 (ja) | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 樹脂組成物およびその成形品 |
JP2010031107A (ja) * | 2008-07-28 | 2010-02-12 | Mitsubishi Plastics Inc | 帯電防止機能を有するシート |
WO2013125495A1 (ja) * | 2012-02-23 | 2013-08-29 | 東レ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物および成形品 |
CN104672902A (zh) * | 2013-12-02 | 2015-06-03 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种耐冲击的导电聚苯硫醚材料及其制备方法 |
KR20180093415A (ko) | 2017-02-13 | 2018-08-22 | 스미카 프라스테크 가부시키가이샤 | 열가소성 수지제 다층 시트 및 열가소성 수지제 골판지 구조체 |
CN110198989A (zh) * | 2017-04-26 | 2019-09-03 | 积水技术成型株式会社 | 树脂成形体 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3958415B2 (ja) * | 1997-09-29 | 2007-08-15 | 株式会社クレハ | ポリアリーレンスルフィド成形体の製造方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5652170A (en) * | 1979-09-29 | 1981-05-11 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Grinder processing apparatus |
JPS5996142A (ja) * | 1982-11-24 | 1984-06-02 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 導電性樹脂組成物 |
JPS59100139A (ja) * | 1982-11-30 | 1984-06-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ポリフエニレンサルフアイド樹脂組成物 |
JPS6088073A (ja) * | 1983-10-21 | 1985-05-17 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 高導電性カ−ボンブラツク配合組成物 |
JPS6281450A (ja) * | 1985-10-04 | 1987-04-14 | Toray Ind Inc | ポリフエニレンサルフアイド樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-01-27 JP JP1388486A patent/JPS62172059A/ja active Granted
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5652170A (en) * | 1979-09-29 | 1981-05-11 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Grinder processing apparatus |
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US5093035A (en) * | 1988-02-13 | 1992-03-03 | Bayer Aktiengesellschaft | Conductive polyarylenesulphide mixtures containing carbon |
EP0355615A2 (de) * | 1988-08-24 | 1990-02-28 | Bayer Ag | Elastomermodifizierte, kohlenstoffhaltige Polyarylensulfidabmischungen |
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US5334636A (en) * | 1992-03-26 | 1994-08-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic composition |
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WO2013125495A1 (ja) * | 2012-02-23 | 2013-08-29 | 東レ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物および成形品 |
CN104144983A (zh) * | 2012-02-23 | 2014-11-12 | 东丽株式会社 | 热塑性树脂组合物和成型品 |
CN104672902A (zh) * | 2013-12-02 | 2015-06-03 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种耐冲击的导电聚苯硫醚材料及其制备方法 |
KR20180093415A (ko) | 2017-02-13 | 2018-08-22 | 스미카 프라스테크 가부시키가이샤 | 열가소성 수지제 다층 시트 및 열가소성 수지제 골판지 구조체 |
CN110198989A (zh) * | 2017-04-26 | 2019-09-03 | 积水技术成型株式会社 | 树脂成形体 |
US12084559B2 (en) | 2017-04-26 | 2024-09-10 | Sekisui Techno Molding Co., Ltd. | Resin molded body |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0586982B2 (ja) | 1993-12-15 |
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