CN103420798A - 一种高效催化转化纤维素类原料到二元醇的方法 - Google Patents

一种高效催化转化纤维素类原料到二元醇的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103420798A
CN103420798A CN2012101590558A CN201210159055A CN103420798A CN 103420798 A CN103420798 A CN 103420798A CN 2012101590558 A CN2012101590558 A CN 2012101590558A CN 201210159055 A CN201210159055 A CN 201210159055A CN 103420798 A CN103420798 A CN 103420798A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
tungsten
catalyst
reaction
catalyzer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2012101590558A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103420798B (zh
Inventor
张涛
庞纪峰
郑明远
姜宇
王爱琴
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN201210159055.8A priority Critical patent/CN103420798B/zh
Priority to MYPI2014002007A priority patent/MY169212A/en
Priority to US14/388,086 priority patent/US9085505B2/en
Priority to PCT/CN2013/075727 priority patent/WO2013170767A1/zh
Publication of CN103420798A publication Critical patent/CN103420798A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103420798B publication Critical patent/CN103420798B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by elimination of -OH groups, e.g. by dehydration
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提供了一种高效催化转化纤维素类原料到二元醇的方法。该方法以秸秆、木粉等纤维素类化合物为原料，以有机或无机酸（含钨元素酸除外）、8、9、10族过渡金属铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂和钨的氧化物、钨的硫化物、钨的氯化物、钨的氢氧化物、钨青铜、钨酸、含钨酸盐、偏钨酸、偏钨酸盐、仲钨酸、仲钨酸盐、过氧钨酸、过氧钨酸盐、含钨杂多酸三者构成的催化剂为复合催化剂，在120-300°C，氢气压力1-13MPa的水热条件下经过一步催化转化过程，实现纤维素类原料高效、高选择性、高收率制备乙二醇、丙二醇等二元醇。本发明所提供的反应具有原料为可再生资源，存在不与人争粮争地的优点。同时，此反应原子经济性高。此外，与其他的以生物质为原料制多元醇的技术相比较，本过程具有反应时间短、二元醇选择性好、时空收率高等优点。

Description

一种高效催化转化纤维素类原料到二元醇的方法
技术领域
本发明涉及一种高效催化转化纤维素类原料到二元醇的方法，具体地说是纤维素类物质在水热条件下经三元催化剂催化转化制备二元醇的方法。
背景技术
乙二醇、丙二醇等小分子醇是重要的能源液体燃料，也是非常重要的聚酯合成原料，例如，用于聚对苯二甲酸乙二酯（PET），聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN），还可以用作防冻剂、润滑剂、增塑剂、表面活性剂等，是用途广泛的有机化工原料。
利用具有可再生性的生物质制备乙二醇，可以减少人类对化石能源物质的依赖，有利于实现环境友好和经济可持续发展。纤维素类物质，包括纤维素、半纤维素、农作物秸秆、玉米芯、稻秆、麦秆、芒草、松木、白桦木、杨木等Cn(H2O)m化合物，其在自然界中广泛存在。随着农业技术的发展，其产量日益增长。发展以碳水化合物制备乙二醇、丙二醇等小分子醇，不仅可以在一定程度上降低对石油资源的依赖，同时，有助于实现农产品深加工制高附加值化学品。
目前，通过水热条件下催化加氢转化纤维素制备乙二醇(文献1：Directcatalytic conversion of cellulose into ethylene glycol using nickel-promotedtungsten carbide catalysts,Angew.Chem.Int.Ed.2008,47,8510-8513；文献2：Transition metal-tungsten bimetallic catalysts for the conversion of celluloseinto ethylene glycol，ChemSusChem 2010,3,63-66；文献3：CN 101735014A，一种碳水化合物制乙二醇的方法；文献4：CN 102190562A，一种碳水化合物制乙二醇的方法)。该方法以钨基催化剂和加氢催化剂组成的混合催化剂对纤维素进行催化转化，从而获得60-75%的乙二醇。类似地，采用氧化态钨与加氢金属构成的双组份催化剂，在水热加氢的条件下也能够实现纤维素、淀粉等含糖化合物高选择性制备乙二醇、丙二醇【文献5：一种多羟基化合物制乙二醇的方法WO2011113281A】。
这些过程乙二醇的选择性较好、收率较高，但是在高浓度原料的情况下，以及原料种类的变化，反应时间明显延长，导致反应效率降低；同时，由于部分产物在催化剂下容易发生降解，从而影响最终二元醇的收率。
本发明提供的方法以纤维素类物质为原料，在有机或无机酸、第8、9、10族过渡金属、钨基催化剂构成的三元催化剂下，直接转化为乙二醇、丙二醇等二元醇。此方法不仅操作简单，成本低廉，而且显著地提高了纤维素类原料的催化转化效率和二元醇的时空收率。
发明内容
本发明的目的在于提供一种快速、高效催化转化纤维素类原料到乙二醇、丙二醇等二元醇的方法，较常规过程此方法二元醇的时空收率高，副产物少，更易工业化生产。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：以纤维素类物质（包括纤维素、半纤维素、菊芋、秸秆、玉米芯、稻秆、麦秆、松木、白桦木、杨木）为反应原料，在密闭高压反应釜内于水中进行催化加氢反应，所采用的催化剂为复合催化剂，包括催化剂A、催化剂B和催化剂C，催化剂A为有机酸或无机酸、且含钨元素的酸除外，催化剂B的活性成分为第8、9、10族的过渡金属铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂中的一种或二种以上，催化剂C的活性成分为金属钨、钨的氮化物、钨的碳化物、钨的磷化物、钨的氧化物、钨的硫化物、钨的氯化物、钨的氢氧化物、钨青铜、钨酸、钨酸盐、偏钨酸、偏钨酸盐、仲钨酸、仲钨酸盐、过氧钨酸、过氧钨酸盐、钨杂多酸中的一种或两种以上；于反应釜搅拌反应；反应前反应釜中充填氢气，反应温度≥120℃，反应时间不少于5分钟；较优选的反应釜中氢气室温时的初始压力为1-12MPa，较优选反应温度为120-300℃，反应时间为10min-10h；更优选反应前反应釜中充填氢气的初始压力为3-7MPa；反应温度为200-270℃，反应时间为30min-3h；
在使用过程中，催化剂A的重量浓度在0.005%-5%范围之间，催化剂B的金属活性成分与催化剂C的活性成分（以金属钨重量计）重量比在0.02-3000倍范围之间。
催化剂A为有机或无机酸，包括乙酸、马来酸、丁酸、苯磺酸、对苯二磺酸、苯甲酸、苯二甲酸、水杨酸、盐酸、硫酸、硝酸、磷酸的一种或二种以上；酸的优选浓度为0.001%-1%之间。
催化剂B为负载型催化剂，活性组分担载在载体上，所述载体为活性炭、氧化铝、氧化硅、碳化硅、氧化锆、氧化锌、二氧化钛一种或二种以上的复合载体；活性组分金属于催化剂上的含量在0.05-50wt%。
催化剂C可以为负载型催化剂，活性组分担载在载体上，所述载体为活性炭、氧化铝、氧化硅、碳化硅、氧化锆、氧化锌、二氧化钛一种或二种以上的复合载体，活性组分金属于催化剂上的含量在0.05-50wt%；催化剂C也可以为非负载型催化剂，其中包括钨的各种形式的化合物。
纤维素类物质生成乙二醇的反应过程中，反应原料与水的用量以反应条件下反应物料部分或完全为液态即可，在此条件下进行搅拌，可以使反应物受热均匀，避免局部温度过高引起原料烧焦现象发生。复合催化剂的用量为催化剂量。
催化剂B的金属活性成分与催化剂C的活性组分（以金属钨重量计算）在使用过程中的优选重量比在0.1-100倍范围之间；催化剂A与催化剂B+C之和的比在0.00001：1和1：1之间。
本发明具有如下优点：
1．以纤维素类物质（包括纤维素、半纤维素、农作物秸秆、玉米芯、稻秆、麦秆、松木、白桦木、杨木）为反应原料，其不与人争粮争地，储量丰富，大部分为农业废弃物，相对于现有的乙二醇工业合成路线中使用的乙烯原料，具有原料资源可再生的优点，符合可持续发展的要求，对废物利用、农民增收具有重要的意义。
2.在此复合催化剂下，纤维素类原料的转化效率高，乙二醇的选择性好、时空收率高，更易工业化利用。
下面通过具体实施例对本发明进行详细说明，但这些实施例并不对本发明的内容构成限制。
具体实施方式
实施例1
催化转化实验：将5g纤维素类物质，0.4g复合催化剂和50ml水加入到100ml反应釜中，然后通入氢气置换三次气体后，充氢气至5MPa，升温到245°C，反应120min。反应结束后，降至室温。离心分离液体产物与催化剂，液体产物采用高效液相色谱钙型离子交换柱上进行分析、检测。产物收率中对乙二醇、丙二醇进行计算，对CO2，CH4，C2H6等气体产物进行进算。
实施例2
不同复合催化剂下玉米秸秆催化转化制二元醇的结果，反应条件同实施例1（表一）。
表一不同复合催化剂上，玉米秸秆催化转化的反应结果（酸和5%Ru/AC和钨酸的质量比例为0.001：1：3，玉米秸秆的质量浓度为10%）
Figure BDA00001657345400031
如表一所示，在不同酸存在的情况下，120min内对比添加酸前后乙二醇的收率可以发现，酸存在情况下乙二醇的收率明显提高，在低浓度硫酸存在时乙二醇的收率达到40.2%。
实施例3
不同纤维素类原料催化转化制备二元醇的结果（表二），反应条件同实施例1。
表二不同纤维素类原料催化转化制备二元醇的结果（催化剂为盐酸、5%Ru/AC、钨酸复合催化剂，盐酸和Ru/AC和钨酸的质量比例为0.001：1：3，底物质量浓度为10%）
Figure BDA00001657345400041
如表二所示，不同纤维素类原料催化转化为二元醇的效率不同，其中白桦木的乙二醇收率最高，达到45.3%。
实施例4
不同复合催化剂上白桦木催化转化到二元醇的结果（表三），反应条件同实施例1。
表三不同复合催化剂上白桦木催化转化到二元醇的结果（催化剂A,B,C
的质量比例为0.001：1：3，底物质量浓度为10%）
Figure BDA00001657345400042
如表三所示，催化剂组分B和C的变化也会改变乙二醇的收率，其中PtRu双金属催化剂和钨酸组合体系下的乙二醇收率达到46.1%。
实施例5
不同催化剂下，纤维素类原料完全转化和乙二醇的时空收率比较（表四），反应条件同实施例1，但反应时间变化。
表四不同复合催化剂下，稻秆完全转化和乙二醇收率、时空收率的比较（催化剂为硫酸、5%Ru/AC、钨酸复合催化剂，盐酸和Ru/AC和钨酸的
质量比例为X：1：3，底物质量浓度为10%）
Figure BDA00001657345400051
如表四所示，存在酸的三元催化剂与不存在酸的二元催化剂相比，纤维素类原料的转化效率明显提高，时空收率达到1.76%/min。
本发明中的三元复合催化剂能够提高高浓度纤维素类原料的催化转化效率，提高乙二醇、丙二醇等二元醇的时空收率，催化剂操作制备简单、易于工业化。

Claims (8)

1.一种高效催化转化纤维素类原料到二元醇的方法，其特征在于：以纤维素类物质为反应原料，在密闭高压反应釜内于水中进行催化加氢反应，所采用的催化剂为复合催化剂，包括催化剂A、催化剂B和催化剂C，催化剂A为有机酸或无机酸、且含钨元素的酸除外，催化剂B的活性成分为第8、9、10族的过渡金属铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂中的一种或二种以上，催化剂C的活性成分为金属钨、钨的氮化物、钨的碳化物、钨的磷化物、钨的氧化物、钨的硫化物、钨的氯化物、钨的氢氧化物、钨青铜、钨酸、钨酸盐、偏钨酸、偏钨酸盐、仲钨酸、仲钨酸盐、过氧钨酸、过氧钨酸盐、钨杂多酸中的一种或两种以上；于反应釜搅拌反应；反应前反应釜中充填氢气，反应温度≥120℃，反应时间不少于5分钟；
在使用过程中，体系中催化剂A的重量浓度在0.0001%-5%范围之间，催化剂B的金属活性成分与催化剂C的活性成分（以金属钨重量计）重量比在0.02-3000倍范围之间。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：反应前反应釜中充填氢气，室温时氢气的初始压力为1-12MPa；反应温度≥120℃，温度上限以原料和产物不发生热分解为准。
3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：优选反应前反应釜中充填氢气的初始压力为3-7MPa；优选反应温度200-270°C，优选反应时间为30min-3h。
4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化剂A为有机或无机酸，包括乙酸、马来酸、丁酸、苯磺酸、对苯二磺酸、苯甲酸、苯二甲酸、水杨酸、盐酸、硫酸、硝酸、磷酸中的一种或二种以上；体系中酸的优选浓度为0.001%-1%之间。
5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化剂B为负载型催化剂，活性组分担载在载体上，所述载体为活性炭、氧化铝、氧化硅、碳化硅、氧化锆、氧化锌、二氧化钛一种或二种以上的复合载体；活性组分金属于催化剂上的含量在0.05-50wt%。
6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：
所述催化剂C为非负载型催化剂；
或，所述催化剂C为负载型催化剂，活性组分担载在载体上，所述载体为活性炭、氧化铝、氧化硅、碳化硅、氧化锆、氧化锌、二氧化钛一种或二种以上的复合载体，活性组分金属于催化剂上的含量在0.05-50wt%。
7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：反应原料纤维素类物质与水的用量以反应条件下反应物料部分或完全为液态即可；复合催化剂的用量为催化剂量；
所述纤维素类物质包括纤维素、半纤维素、农作物秸秆、玉米芯、稻秆、麦秆、芒草、松木、白桦木、杨木中的一种或二种以上。
8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化剂B的金属活性成分与催化剂C的活性组分（以金属钨重量计算）在使用过程中的优选重量比在0.1-100倍范围之间；催化剂A与催化剂B+C之和的重量比在0.00001：1和1：1之间。
CN201210159055.8A 2012-05-18 2012-05-18 一种高效催化转化纤维素类原料到二元醇的方法 Active CN103420798B (zh)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210159055.8A CN103420798B (zh) 2012-05-18 2012-05-18 一种高效催化转化纤维素类原料到二元醇的方法
MYPI2014002007A MY169212A (en) 2012-05-18 2013-05-16 High-efficency method for producing glycols from cellulosic biomass
US14/388,086 US9085505B2 (en) 2012-05-18 2013-05-16 Process for highly efficient catalytic conversion of cellulose raw material to diol
PCT/CN2013/075727 WO2013170767A1 (zh) 2012-05-18 2013-05-16 一种高效催化转化纤维素类原料到二元醇的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210159055.8A CN103420798B (zh) 2012-05-18 2012-05-18 一种高效催化转化纤维素类原料到二元醇的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103420798A true CN103420798A (zh) 2013-12-04
CN103420798B CN103420798B (zh) 2015-12-09

Family

ID=49583146

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210159055.8A Active CN103420798B (zh) 2012-05-18 2012-05-18 一种高效催化转化纤维素类原料到二元醇的方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9085505B2 (zh)
CN (1) CN103420798B (zh)
MY (1) MY169212A (zh)
WO (1) WO2013170767A1 (zh)

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104098440A (zh) * 2013-04-11 2014-10-15 中国科学院大连化学物理研究所 一种催化转化芒草制备二元醇的方法
WO2015154258A1 (en) * 2014-04-09 2015-10-15 Petroliam Nasional Berhad (Petronas) Selective conversion of saccharide containing feedstock to ethylene glycol
WO2016179974A1 (zh) * 2015-05-13 2016-11-17 中国科学院大连化学物理研究所 一种纤维素两步法制备乙醇和正丙醇的方法
WO2016180000A1 (zh) * 2015-05-13 2016-11-17 中国科学院大连化学物理研究所 一种纤维素两步法制备乙二醇和1,2-丙二醇的方法
CN106831323A (zh) * 2017-02-27 2017-06-13 中国科学院上海高等研究院 一种由玉米芯直接水热加氢制备化学品的方法
CN107418584A (zh) * 2017-06-20 2017-12-01 合肥利夫生物科技有限公司 一种固沙剂
CN107971035A (zh) * 2017-11-23 2018-05-01 黑龙江省能源环境研究院 一种秸秆基纤维素化学转化制备多元醇的方法
CN108080004A (zh) * 2016-11-21 2018-05-29 北京华石联合能源科技发展有限公司 一种加氢催化剂组合物及应用
CN108290809A (zh) * 2015-10-20 2018-07-17 国际壳牌研究有限公司 从碳水化合物馈料制造二醇的方法
CN108348898A (zh) * 2015-11-19 2018-07-31 国际壳牌研究有限公司 用于制造二醇的催化剂体系和方法
CN108623436A (zh) * 2018-04-08 2018-10-09 华东师范大学 一种一锅法转化纤维素为生物乙醇的方法
CN109689605A (zh) * 2016-08-23 2019-04-26 国际壳牌研究有限公司 从脱水糖进料制造二醇的方法
CN109843840A (zh) * 2016-10-28 2019-06-04 国际壳牌研究有限公司 二醇的制造方法
CN109896922A (zh) * 2017-12-07 2019-06-18 中国科学院大连化学物理研究所 一种木质纤维素高效分离并实现全组分利用的方法
CN110072834A (zh) * 2016-12-19 2019-07-30 国际壳牌研究有限公司 在二醇生产中稳定葡萄糖进料的方法
RU2698724C2 (ru) * 2014-09-28 2019-08-29 Чанчунь Мэйхэ Сайэнс Энд Текнолоджи Девелопмент Ко., Лтд Способ получения диола
CN110882710A (zh) * 2018-09-07 2020-03-17 中国石油化工股份有限公司 碳化物基催化剂及其制备方法以及甘油氢解方法
CN111604091A (zh) * 2020-06-24 2020-09-01 新疆农业大学 一种组合形成的负载型催化剂及其制备方法与应用
CN115259995A (zh) * 2021-04-30 2022-11-01 中国科学院广州能源研究所 一种木质纤维素催化氢解制备邻位二元醇的方法
CN116103949A (zh) * 2022-12-13 2023-05-12 华东理工大学 无外源氢解聚木质纤维素制备纤维素和木质素油的方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104096540A (zh) * 2014-07-17 2014-10-15 同济大学 一种去除城市污泥中重金属和有机污染物的吸附催化材料的制备方法
CN111545213B (zh) 2014-09-28 2023-08-04 长春美禾科技发展有限公司 一种耐酸合金催化剂
FR3030561B1 (fr) * 2014-12-18 2017-01-27 Ifp Energies Now Procede de transformation de biomasse lignocellulosique en molecules oxygenees et en hydrocarbures sans etape de pretraitement
US10294180B2 (en) 2015-01-13 2019-05-21 Avantium Knowledge Centre B.V. Process for preparing ethylene glycol from a carbohydrate source
FI20205037A1 (en) * 2020-01-15 2021-07-16 Upm Kymmene Corp Preparation of monoethylene glycol
CN114573031B (zh) * 2022-03-21 2023-07-25 安徽大学 一种制备片状wo3的方法及其在电催化转化甲烷为乙醇中的应用
WO2024030611A2 (en) * 2022-08-04 2024-02-08 Alliance For Sustainable Energy, Llc Continuous hydrodeoxygenation of lignin to jet-range aromatic hydrocarbons

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5107018A (en) * 1989-08-26 1992-04-21 Basf Aktiengesellschaft Process for the preparation of lower polyhydric alcohols
CN101704710A (zh) * 2009-08-24 2010-05-12 江苏索普（集团）有限公司 一种玉米芯催化转化制取乙二醇、丙二醇和丙三醇的方法
CN101723802A (zh) * 2008-10-24 2010-06-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种纤维素制乙二醇的方法
CN102190562A (zh) * 2010-03-17 2011-09-21 中国科学院大连化学物理研究所 一种多羟基化合物制乙二醇的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101768050B (zh) * 2009-12-25 2012-12-05 北京大学 一种生产乙二醇和1，2-丙二醇的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5107018A (en) * 1989-08-26 1992-04-21 Basf Aktiengesellschaft Process for the preparation of lower polyhydric alcohols
CN101723802A (zh) * 2008-10-24 2010-06-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种纤维素制乙二醇的方法
CN101704710A (zh) * 2009-08-24 2010-05-12 江苏索普（集团）有限公司 一种玉米芯催化转化制取乙二醇、丙二醇和丙三醇的方法
CN102190562A (zh) * 2010-03-17 2011-09-21 中国科学院大连化学物理研究所 一种多羟基化合物制乙二醇的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张毅民等: "木质纤维素类生物质酸水解研究进展", 《世界科技研究与发展》, vol. 29, no. 1, 28 February 2007 (2007-02-28), pages 48 - 54 *

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104098440B (zh) * 2013-04-11 2016-02-10 中国科学院大连化学物理研究所 一种催化转化芒草制备二元醇的方法
CN104098440A (zh) * 2013-04-11 2014-10-15 中国科学院大连化学物理研究所 一种催化转化芒草制备二元醇的方法
WO2015154258A1 (en) * 2014-04-09 2015-10-15 Petroliam Nasional Berhad (Petronas) Selective conversion of saccharide containing feedstock to ethylene glycol
CN106573860A (zh) * 2014-04-09 2017-04-19 马来西亚国家石油公司 含糖类的原料选择性转化为乙二醇的方法
TWI735409B (zh) * 2014-04-09 2021-08-11 馬來西亞商馬來西亞國家石油公司 令包含醣類之原料變爲乙二醇之選擇性轉化
CN106573860B (zh) * 2014-04-09 2020-10-27 马来西亚国家石油公司 含糖类的原料选择性转化为乙二醇的方法
RU2698724C2 (ru) * 2014-09-28 2019-08-29 Чанчунь Мэйхэ Сайэнс Энд Текнолоджи Девелопмент Ко., Лтд Способ получения диола
WO2016179974A1 (zh) * 2015-05-13 2016-11-17 中国科学院大连化学物理研究所 一种纤维素两步法制备乙醇和正丙醇的方法
WO2016180000A1 (zh) * 2015-05-13 2016-11-17 中国科学院大连化学物理研究所 一种纤维素两步法制备乙二醇和1,2-丙二醇的方法
CN108290809A (zh) * 2015-10-20 2018-07-17 国际壳牌研究有限公司 从碳水化合物馈料制造二醇的方法
CN108348898A (zh) * 2015-11-19 2018-07-31 国际壳牌研究有限公司 用于制造二醇的催化剂体系和方法
CN109689605A (zh) * 2016-08-23 2019-04-26 国际壳牌研究有限公司 从脱水糖进料制造二醇的方法
CN109843840A (zh) * 2016-10-28 2019-06-04 国际壳牌研究有限公司 二醇的制造方法
CN109843840B (zh) * 2016-10-28 2022-06-03 国际壳牌研究有限公司 二醇的制造方法
CN108080004A (zh) * 2016-11-21 2018-05-29 北京华石联合能源科技发展有限公司 一种加氢催化剂组合物及应用
CN108080004B (zh) * 2016-11-21 2021-04-06 北京华石联合能源科技发展有限公司 一种加氢催化剂组合物及应用
CN110072834A (zh) * 2016-12-19 2019-07-30 国际壳牌研究有限公司 在二醇生产中稳定葡萄糖进料的方法
CN106831323B (zh) * 2017-02-27 2020-06-05 中国科学院上海高等研究院 一种由玉米芯直接水热加氢制备化学品的方法
CN106831323A (zh) * 2017-02-27 2017-06-13 中国科学院上海高等研究院 一种由玉米芯直接水热加氢制备化学品的方法
CN107418584A (zh) * 2017-06-20 2017-12-01 合肥利夫生物科技有限公司 一种固沙剂
CN107971035A (zh) * 2017-11-23 2018-05-01 黑龙江省能源环境研究院 一种秸秆基纤维素化学转化制备多元醇的方法
CN109896922B (zh) * 2017-12-07 2022-03-22 中国科学院大连化学物理研究所 一种木质纤维素高效分离并实现全组分利用的方法
CN109896922A (zh) * 2017-12-07 2019-06-18 中国科学院大连化学物理研究所 一种木质纤维素高效分离并实现全组分利用的方法
CN108623436A (zh) * 2018-04-08 2018-10-09 华东师范大学 一种一锅法转化纤维素为生物乙醇的方法
CN110882710A (zh) * 2018-09-07 2020-03-17 中国石油化工股份有限公司 碳化物基催化剂及其制备方法以及甘油氢解方法
CN110882710B (zh) * 2018-09-07 2022-10-21 中国石油化工股份有限公司 碳化物基催化剂及其制备方法以及甘油氢解方法
CN111604091A (zh) * 2020-06-24 2020-09-01 新疆农业大学 一种组合形成的负载型催化剂及其制备方法与应用
CN115259995A (zh) * 2021-04-30 2022-11-01 中国科学院广州能源研究所 一种木质纤维素催化氢解制备邻位二元醇的方法
CN115259995B (zh) * 2021-04-30 2024-01-23 中国科学院广州能源研究所 一种木质纤维素催化氢解制备邻位二元醇的方法
CN116103949A (zh) * 2022-12-13 2023-05-12 华东理工大学 无外源氢解聚木质纤维素制备纤维素和木质素油的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103420798B (zh) 2015-12-09
WO2013170767A1 (zh) 2013-11-21
US20150057469A1 (en) 2015-02-26
MY169212A (en) 2019-03-18
US9085505B2 (en) 2015-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103420798B (zh) 一种高效催化转化纤维素类原料到二元醇的方法
Dodekatos et al. Recent advances in thermo-, photo-, and electrocatalytic glycerol oxidation
Yang et al. One-pot production of cellulosic ethanol via tandem catalysis over a multifunctional Mo/Pt/WOx catalyst
CN103420797B (zh) 低金属负载量催化剂用于碳水化合物制备乙二醇的方法
CN102190562B (zh) 一种多羟基化合物制乙二醇的方法
Nanda et al. Recent advancements in catalytic conversion of glycerol into propylene glycol: A review
CA2720693C (en) Tungsten carbide catalysts, their preparation and application in synthesis of ethylene glycol from cellulose
CN102731257B (zh) 一种含糖化合物选择性制丙二醇的方法
CN103420795B (zh) 一种低沸点有机相中由碳水化合物生产二元醇的方法
CN102675045A (zh) 一种糖溶液制备乙二醇、1,2-丙二醇的方法
CA2988448C (en) A method of catalytic conversion of carbohydrates to low-carbon diols by using alloy catalysts
Dumeignil et al. Biomass-derived platform molecules upgrading through catalytic processes: Yielding chemicals and fuels
CN103420796A (zh) 一种高金属负载量催化剂用于碳水化合物制乙二醇的方法
CN102731258B (zh) 一种碳水化合物内循环催化转化制备低碳多元醇的方法
CN102746117A (zh) 一种以菊芋为原料催化转化制备六元醇的方法
Xia et al. Catalytic deoxygenation of xylitol to renewable chemicals: Advances on catalyst design and mechanistic studies
CN109896922A (zh) 一种木质纤维素高效分离并实现全组分利用的方法
CN104119207A (zh) 一种碳水化合物催化转化制备乙二醇的方法
CN103240095A (zh) 一种醋酸甲酯加氢催化剂及其制备方法
CN103420788B (zh) 一种在两相溶剂中由碳水化合物生产小分子醇的方法
CN103420787B (zh) 近或超临界水条件下碳水化合物制小分子多元醇的方法
CN106866361B (zh) 铂锡-介孔氧化铝催化碳水化合物制1,2-丙二醇方法
CN103833513A (zh) 一种以菊芋为原料直接催化转化制备1,2-丙二醇的方法
CN106866362B (zh) 钌锡催化剂在糖类化合物催化转化制备丙二醇中的应用
CN105478141B (zh) Pt纳米合金催化剂及其制备方法和用途

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant