CN103415569B

CN103415569B - 聚乙烯系结构体

Info

Publication number: CN103415569B
Application number: CN201280012011.0A
Authority: CN
Inventors: 大滝良二; 河野宪治
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 2011-03-08
Filing date: 2012-03-07
Publication date: 2015-11-25
Anticipated expiration: 2032-03-07
Also published as: EP2684915A4; EP2684915B1; CO6751284A2; US20130344270A1; EP2684915A1; JPWO2012121295A1; BR112013022448A2; RU2592540C2; RU2013144926A; JP5842910B2; KR20140018886A; WO2012121295A1; US9296881B2; CN103415569A

Abstract

一种聚乙烯系结构体，其含有60～90质量%聚乙烯(A)、5～35质量%酸改性聚乙烯(B)、和5～35质量%含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)，前述含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)以层状分散在前述聚乙烯(A)中，并且一部分含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)形成了连续相，前述含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的相对粘度为2.5～4.5。

Description

聚乙烯系结构体

技术领域

本发明涉及阻隔性和强度优异的聚乙烯系结构体。

背景技术

作为用于保存烃类、各种药品的容器或用于转送烃类、各种药品的管，可列举出例如药品瓶、汽车或小型引擎的燃料罐、燃料管等。作为其原材料以往利用的金属、玻璃大多正在被塑料替代。塑料与金属、玻璃相比，具有轻量、无需防锈处理、不易产生裂纹、形状的自由度高等特点。

上述用途大多利用高密度聚乙烯(以下有时简称为“HDPE”)，虽然机械强度、成型加工性和经济性优异，但是存在保存于容器内部的物品易通过HDPE壁而飞散到大气中的缺点。近年，对于树脂制汽油罐、其周边部件的汽油透过量限制从环境污染的观点考虑逐年变得严格，因此，利用由HDPE形成的容器时难以应对，强烈期待用于提高汽油阻隔性的技术。

作为提高HDPE容器的燃料阻隔性的方法之一，已知对HDPE容器的内表面进行氟碳化合物处理、砜处理的方法(例如参照专利文献1)。另外，已知在HDPE容器层叠乙烯-乙烯醇共聚树脂(以下有时简称为“EVOH”)这种阻隔性树脂作为中间层而形成多层结构的方法(例如参照专利文献2和3)。进而，作为提高HDPE容器的燃料阻隔性的方法，已知将尼龙6、66等聚酰胺树脂、EVOH与粘接性树脂一起与HDPE共混，由该组合物制造单层容器的方法(例如参照专利文献4和5)。另外，也公开了上述共混单层容器使用与尼龙6、66相比阻隔性优异的聚己二酰间苯二甲胺(以下有时简称为“N-MXD6”)的方法(例如参照专利文献6和7)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭60-006735号公报

专利文献2：日本特开平06-328634号公报

专利文献3：日本特开平07-052333号公报

专利文献4：日本特开昭55-121017号公报

专利文献5：日本特开昭58-209562号公报

专利文献6：日本特开2005-206806号公报

专利文献7：日本特开2007-177208号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，对HDPE容器的内表面进行氟碳化合物处理、砜处理的专利文献1中公开的方法，具有可以直接利用迄今生产的HDPE容器的制造设备的优点，但是存在下述缺点：需要确保对于氟处理时的有害气体处理的安全性，或不仅处理后的回收方法成为问题，而且难以进行氟化处理后的品质检查等。

由HDPE和EVOH形成的专利文献2和3中公开的多层容器，与以往的HDPE容器相比可以赋予优异的阻隔性，并且通过所层叠的EVOH层的厚度，可以控制该容器的阻隔性能，因此容易制造具有所希望的阻隔性的容器。但是，该容器不能利用HDPE单层容器的制造设备来应对，为了分别挤出HDPE、粘接性树脂、EVOH，需要导入设置有至少3台以上挤出机的多层吹塑装置，在经济上残留问题。

而HDPE容器大多通过直接吹塑法制造。直接吹塑法为下述方法：将在挤出机内熔融混合的树脂组合物由圆筒模头挤出，由此形成筒状的熔融体(有时称为型坯)，用模具夹着该型坯，吹入空气等气体使该型坯膨胀，与模具内部密合而形成成型体。在通过直接吹塑法制造的容器必定形成被称为夹断部的用模具剪钳型坯的部位。夹断部为型坯的内表面之间粘接而形成的部位，根据成型条件、构成型坯的材料的种类，夹断部的粘接不充分，导致结构体的强度不充分的问题。上述多层容器中，在该夹断部的截面形成内层HDPE的接合面，因此产生EVOH层被切断的部位。只要为壁厚薄的容器，则剪钳部的内层HDPE接合面的厚度非常薄，事实上问题少，但是对于如燃料容器那样要求高的强度的容器而言，通常内层HDPE的厚度设定得厚，因此，存在燃料容易通过该接合面而透过的缺点。

根据将尼龙6、66以层状分散在HDPE中的专利文献4和5中公开的方法，可以大致挪用用于制造现有的HDPE容器的设备，而且通过将聚酰胺树脂以层状分散在组合物中，可以赋予接近于多层结构的阻隔性。另外，构成容器的树脂材料与构成制造容器时产生的残料、清洗余胶的树脂材料相同，因此与氟化处理容器不同，可以将残料、清洗余胶用粉碎机粉碎、作为再利用材料投入到挤出机中，再用作构成容器的材料之一。

但是，用作阻隔性树脂的尼龙6、66其本身的阻隔性能没那么优异，因此在对于阻隔性的要求日益严格的近年，大多性能不充分。另外，为了表现出良好的阻隔性能，为了使尼龙6、66的分散状态接近理想的状态，必须严格控制成型加工条件，在容器形状多样化的近年大多不能适用。

根据将尼龙6、66变更为N-MXD6的专利文献6和7中公开的方法，阻隔性树脂其本身的性能很优异，因此与使用尼龙6、66的容器相比，可以得到阻隔性能优异的容器，但是开始产生不能满足逐年提高的对于性能的严格要求的情况。

本发明的目的在于，提供能够满足近年的对于阻隔性能的严格要求、并且强度优异的聚乙烯系结构体。

用于解决问题的方案

本发明提供以下的聚乙烯系结构体。

<1>一种聚乙烯系结构体，其含有60～90质量%聚乙烯(A)、5～35质量%酸改性聚乙烯(B)、和5～35质量%含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)，前述含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)以层状分散在前述聚乙烯(A)中，并且一部分含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)形成了连续相，前述含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的相对粘度为2.5～4.5，前述聚乙烯系结构体满足下述条件1或条件2，

[条件1]

(1-1)前述聚乙烯(A)为具有0.94～0.97的密度的高密度聚乙烯(Aa)，并且前述高密度聚乙烯(Aa)的熔体流动速率(MFR)为0.1～0.6，

(1-2)前述酸改性聚乙烯(B)的密度为0.90～0.935，并且前述酸改性聚乙烯(B)的MFR处于前述高密度聚乙烯(Aa)的MFR的3～10倍的范围内，

[条件2]

前述聚乙烯(A)为包含具有0.935～0.965的密度的聚乙烯(A1)、和具有0.91～0.93的密度的聚乙烯(A2)的混合物，前述聚乙烯(A1)与聚乙烯(A2)的质量比((A1)/(A2))为70/30～95/5。

<2>一种聚乙烯系结构体，其含有60～90质量%高密度聚乙烯(Aa)、5～35质量%酸改性聚乙烯(B)、和5～35质量%含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)，前述含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)以层状分散在前述高密度聚乙烯(Aa)中，并且一部分含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)形成了连续相，前述聚乙烯系结构体满足下述(1)～(3)的全部，

(1)前述高密度聚乙烯(Aa)的密度为0.94～0.97，并且前述高密度聚乙烯(Aa)的熔体流动速率(MFR)为0.1～0.6，

(2)前述酸改性聚乙烯(B)的密度为0.90～0.935，并且前述酸改性聚乙烯(B)的MFR处于前述高密度聚乙烯(Aa)的MFR的3～10倍的范围内，

(3)前述含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的相对粘度为2.5～4.5。

<3>一种聚乙烯系结构体，其含有60～90质量%聚乙烯(A)、5～25质量%酸改性聚乙烯(B)、和5～35质量%含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)，前述含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)以层状分散在前述聚乙烯(A)中，并且一部分含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)形成了连续相，前述聚乙烯(A)为包含具有0.935～0.965的密度的聚乙烯(A1)、和具有0.91～0.93的密度的聚乙烯(A2)的混合物，前述聚乙烯(A1)与聚乙烯(A2)的质量比为(A1)/(A2)=70/30～95/5，前述含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的相对粘度为2.5～4.5。

以下，将上述<2>中记载的聚乙烯系结构体称为“本发明的第一实施方式”，将上述<3>中记载的聚乙烯系结构体称为“本发明的第二实施方式”。

发明的效果

本发明的聚乙烯系结构体，其燃料、药品的阻隔性能以及氧气等各种气体的阻隔性能优异，进而发挥实用上的强度。

附图说明

图1表示实施例101中得到的罐的侧壁截面的显微镜照片。

图2表示实施例101中得到的罐的夹断部截面的显微镜照片。

图3表示实施例204中得到的罐的侧壁截面的显微镜照片。

图4表示实施例204中得到的罐的夹断部截面的显微镜照片。

具体实施方式

(聚乙烯(A))

本发明中使用的聚乙烯(A)为构成容器的主要材料。本发明的第一实施方式中使用的聚乙烯(A)为高密度聚乙烯(Aa)。本发明的第二实施方式中使用的聚乙烯(A)为包含密度不同的聚乙烯(A1)和聚乙烯(A2)的至少两种聚乙烯的混合物。

<高密度聚乙烯(Aa)和聚乙烯(A1)>

关于本发明的第一实施方式中使用的高密度聚乙烯(Aa)和本发明的第二实施方式中使用的聚乙烯(A1)，从防止成为成型品的厚度不等的原因的垂伸的观点考虑，从提高结构体自身的强度的观点考虑，进而从落下时、施加冲击时的裂纹、裂痕等问题的观点考虑，优选特定其熔融粘度、分子量、结晶性。

本发明的第一实施方式中使用的高密度聚乙烯(Aa)和本发明的第二实施方式中使用的聚乙烯(A1)为用于提高容器的强度、耐化学品性等的聚乙烯，优选为结晶性高的聚乙烯。作为聚乙烯的结晶性的指标，可列举出密度。

本发明的第一实施方式中使用的高密度聚乙烯(Aa)的密度为0.94～0.97，优选为0.943～0.965，更优选为0.945～0.96。另外，本发明的第二实施方式中使用的聚乙烯(A1)的密度为0.935～0.965，优选为0.938～0.965，更优选为0.94～0.96。

本发明的第一实施方式中高密度聚乙烯(Aa)的密度不足0.94时以及本发明的第二实施方式中聚乙烯(A1)的密度不足0.935时，结晶性都不充分，根据收纳于结构物的内容物的种类而均有可能难以保存，所以不优选。另外，本发明的第一实施方式中高密度聚乙烯(Aa)的密度超过0.97时以及本发明的第二实施方式中聚乙烯(A1)的密度超过0.965时，均存在聚乙烯(Aa)或(A1)自身如玻璃那样变脆的倾向，作为结构体均有可能不能发挥实用上的强度，所以不优选。

作为聚乙烯的熔融粘度和分子量的指标，熔体流动速率(MFR)为代表性的指标。本发明的第一实施方式中使用的高密度聚乙烯(Aa)的MFR按照根据JISK7210中记载的方法测定得到的值计为0.1～0.6(g/10分钟、190℃、2.16kgf)，优选为0.1～0.55(g/10分钟、190℃、2.16kgf)，更优选为0.15～0.5(g/10分钟、190℃、2.16kgf)。另外，本发明的第二实施方式中使用的高密度聚乙烯(A1)的MFR按照根据JISK7210中记载的方法测定得到的值计优选为0.05～0.6(g/10分钟、190℃、2.16kgf)，更优选为0.1～0.55(g/10分钟、190℃、2.16kgf)，进一步优选为0.15～0.5(g/10分钟、190℃、2.16kgf)。

通常，含间亚二甲苯基的聚酰胺与聚乙烯相比密度大，因此配合有含间亚二甲苯基的聚酰胺的聚乙烯与仅包含聚乙烯时相比，存在成型加工时的垂伸变大的倾向。因此，本发明的第一实施方式中，高密度聚乙烯(Aa)的MFR超过0.6时，由于存在成型加工时的垂伸过大而成型品的厚度精度变差的情况，所以不优选。另外，本发明的第一实施方式中使用的高密度聚乙烯(Aa)的MFR不足0.1时，熔融粘度过高而含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的分散状态难以变得良好，所以不优选。另一方面，本发明的第二实施方式中，聚乙烯(A1)的MFR为0.05～0.6时，可以防止成型加工时的垂伸过大而成型品的厚度精度变差、并且使含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的分散状态良好。

<聚乙烯(A2)>

本发明的第二实施方式中使用的聚乙烯(A2)是为了降低由于因含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的分散而结构体变硬且变脆的倾向、比重升高所导致的垂伸而添加的。本发明的第二实施方式中，聚乙烯(A2)的密度为0.91～0.93，优选为0.913～0.928，更优选为0.915～0.925。聚乙烯(A2)的密度不足0.91时，存在与聚乙烯(A1)的亲和性降低而容器的强度降低的倾向，所以不优选。另外，密度超过0.93时，由于密度与聚乙烯(A1)近似，存在容器的强度降低、或成型加工时的垂伸变大而结构体的尺寸精度变差等影响，所以不优选。

本发明的第二实施方式中使用的聚乙烯(A2)如上所述是为了降低由于含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的添加所导致的垂伸而添加的。从这种观点考虑，聚乙烯(A2)优选使用MFR接近于聚乙烯(A1)的聚乙烯。另一方面，聚乙烯(A2)还具有提高粘度比较低的酸改性聚乙烯(B)与聚乙烯(A1)的亲和性(相容性)的作用。

从这种观点考虑，本发明的第二实施方式中使用的聚乙烯(A2)的MFR相对于聚乙烯(A1)的MFR优选为0.5～8倍，更优选为0.8～6倍，进一步优选为1～5倍。通过使聚乙烯(A2)的MFR为聚乙烯(A1)的MFR的0.5～8倍，可以降低成型加工时的垂伸而防止结构体的尺寸精度变差并且提高酸改性聚乙烯(B)与聚乙烯(A1)的相容性。由此，可以抑制酸改性聚乙烯(B)位于结构体的外侧、或根据情况而与酸改性聚乙烯(B)具有亲和性的含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)在结构体的外侧露出，可以防止结构体的外观变差、阻隔性的降低。

本发明的第二实施方式中，关于聚乙烯(A)中的聚乙烯(A1)与聚乙烯(A2)的质量比，在聚乙烯(A1)与聚乙烯(A2)的总计为100质量%时，(A1)/(A2)=70/30～95/5，优选为73/27～92/8，更优选为75/25～90/10。聚乙烯(A)中的聚乙烯(A1)不足70质量%时，存在结构体的结晶性降低而耐化学品性变差、或结构体变得柔软而实用上产生问题的情况，所以不优选。另外，聚乙烯(A1)超过95质量%时，未发现混合聚乙烯(A2)的效果，存在容器的强度降低、或成型加工时的垂伸变大、结构体的尺寸精度变差等影响，所以不优选。

本发明中使用的聚乙烯(A)中，在不损害本发明效果的范围内，可以加入抗氧化剂、消光剂、耐热稳定剂、耐候稳定剂、紫外线吸收剂、成核剂、增塑剂、阻燃剂、抗静电剂、着色防止剂、润滑剂等添加剂等，可以不限于以上所示的添加剂地混合各种材料。

(酸改性聚乙烯(B))

本发明中使用的酸改性聚乙烯(B)为用不饱和羧酸或其酸酐将聚乙烯接枝改性而得到的，通常被广泛用作粘接性树脂。本发明中，具有可以将聚乙烯(A)与分散在该聚乙烯(A)中的含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)粘接而保持作为结构体的强度的作用。

作为上述不饱和羧酸或其酸酐的具体例，可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、四氢化邻苯二甲酸、氯马来酸、丁烯基琥珀酸、以及它们的酸酐。其中，优选使用马来酸和马来酸酐。作为使上述不饱和羧酸或其酸酐与聚乙烯接枝共聚而得到酸改性聚乙烯的方法，可以使用以往公知的各种方法。可列举出例如用挤出机等将聚乙烯熔融、添加接枝单体使它们共聚的方法，将聚乙烯溶解于溶剂、添加接枝单体使它们共聚的方法，或者将聚乙烯形成水悬浮液后添加接枝单体使它们共聚的方法等。

通常，含间亚二甲苯基的聚酰胺为比较硬的材料，因此若对结构体施加冲击等，则易在界面产生裂纹、剥离，有可能损害结构体的强度、阻隔性。因此，作为本发明中使用的酸改性聚乙烯(B)，使用具有比较柔软的性质的密度较低的聚乙烯，在缓和由于含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)所导致的冲击强度降低、保持结构体的实用上的强度方面是有效的。

从这种观点考虑，本发明的第一实施方式中使用的酸改性聚乙烯(B)的密度为0.90～0.935，优选为0.905～0.932，更优选为0.91～0.93。另外，本发明的第二实施方式中使用的酸改性聚乙烯(B)的密度优选为0.90～0.935，更优选为0.905～0.932，进一步优选为0.91～0.93。

通过使用密度为0.90～0.935的酸改性聚乙烯(B)，聚乙烯(A)与酸改性聚乙烯(B)的相容性良好，可以提高含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的粘接性而提高结构体的强度，另外，可以防止对结构体施加冲击等时的强度降低。

另外，本发明的第一实施方式中使用的酸改性聚乙烯(B)的MFR相对于高密度聚乙烯(Aa)的MFR为3～10倍，优选为3.2～9倍，更优选为3.5～8倍。酸改性聚乙烯(B)的MFR不足高密度聚乙烯(Aa)的MFR的3倍时，如后文所述，含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)大多存在于型坯内侧，结构体的夹断部的粘接强度有可能降低，所以不优选。另外，酸改性聚乙烯(B)的MFR超过高密度聚乙烯(Aa)的MFR的10倍时，含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)有可能在结构体的表面露出，有可能导致外观、阻隔性的变差，所以不优选。

以下，对本发明的第一实施方式中将酸改性聚乙烯(B)的MFR规定为高密度聚乙烯(Aa)的MFR的3～10倍的理由进行更详细的说明。

本发明的聚乙烯系结构体可以通过各种成型方法制造，尤其是适于提高通过直接吹塑法制造的结构体的阻隔性的目的。直接吹塑法为下述方法：将在挤出机内熔融混合的树脂组合物由圆筒模头挤出，由此形成筒状的熔融体(有时称为型坯)，用模具夹着该型坯，吹入空气等气体使该型坯膨胀，与模具内部密合而形成成型体。在通过该方法制造的结构体必定形成被模具剪钳的部位(有时称为夹断部)。夹断部为型坯的内表面之间粘接而形成的部位，根据成型条件、构成型坯的材料的种类，夹断部的粘接不充分，导致结构体的强度不充分的问题。

本发明的聚乙烯系结构体含有含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)，其成型加工温度如后文所述，为了防止聚乙烯的氧化劣化并且使含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的分散状态良好，尽可能在低温下进行，因此含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)为在熔点附近软化的状态。因此，即使该状态的含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)之间合并，其粘接强度也非常低。

因而，从夹断部的粘接性的观点考虑，本发明中，对于含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的分散状态而言，尽可能减少存在于型坯的内侧的量是重要的。

但是通常使用挤出机将熔融粘度不同的树脂之间混炼的情况下，若配置于挤出机的轴中心的螺杆旋转，则利用通过其旋转而产生的剪切力将树脂熔融混炼。此时，挤出机内存在熔融粘度低的树脂从旋转轴观察向外侧(挤出机的料筒的壁面侧)移动的倾向。作为其结果，可以想象挤出机中在螺杆附近存在大部分粘度比较高的树脂，在料筒壁面附近存在低粘度的树脂。

因此，本发明的第一实施方式中，通过将酸改性聚乙烯(B)的MFR规定为高密度聚乙烯(Aa)的MFR的3～10倍，挤出机内MFR高于高密度聚乙烯(Aa)(即熔融粘度低)的酸改性聚乙烯(B)以及与该酸改性聚乙烯(B)具有粘接性的含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)与螺杆附近相比比较多地存在于料筒壁面附近。挤出机出来的树脂组合物通过由挤出机施加的压力而此后不会混合地由圆筒模头挤出，因此观察型坯的截面时可知含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)主要大部分存在于型坯的远离中心的外侧。其结果，型坯的内侧大致由聚乙烯形成，因此夹断部的粘接强度与仅由聚乙烯形成的结构体的夹断部的粘接强度同等。另外，含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)由于大部分存在于型坯的远离中心的外侧，因此与如现有技术(例如参照日本特开2007-177208号公报)那样聚酰胺以层状均匀地分散在容器壁中的情况相比，含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)以层状分散于与容器壁的中心相比接近于外侧的部分，并且形成连续相那样结构，因此与以往相比，可以改善结构体的阻隔性。

另一方面，本发明的第二实施方式中使用的酸改性聚乙烯(B)的MFR相对于作为聚乙烯(A)的主要成分的聚乙烯(A1)的MFR优选为3～10倍，更优选为3.2～9倍，进一步优选为3.5～8倍。通过使酸改性聚乙烯(B)的MFR为聚乙烯(A1)的MFR的3～10倍，可以防止结构体的夹断部的粘接强度降低并且抑制含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)在结构体的表面露出，从而防止外观、阻隔性的变差。

需要说明的是，本发明中使用的酸改性聚乙烯(B)从成型加工稳定性、结构体的强度保持的观点考虑，优选提高熔融粘度。根据JISK7210中记载的方法测定得到的酸改性聚乙烯(B)的MFR优选为0.5～5(g/10分钟、190℃、2.16kgf)，更优选为0.6～4(g/10分钟、190℃、2.16kgf)，进一步优选为0.7～3(g/10分钟、190℃、2.16kgf)。

进而，酸改性聚乙烯(B)中，在不损害本发明效果的范围内，可以加入抗氧化剂、消光剂、耐热稳定剂、耐候稳定剂、紫外线吸收剂、成核剂、增塑剂、阻燃剂、抗静电剂、着色防止剂、润滑剂等添加剂等，可以不限于以上所示的添加剂地混合各种材料。

(含间亚二甲苯基的聚酰胺(C))

本发明中使用的含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)为赋予提高结构体的阻隔性能的效果的材料。关于构成含间亚二甲苯基的聚酰胺的二胺单元，从阻气性的观点考虑，间苯二甲胺单元的含量优选为70摩尔%以上，更优选为80摩尔%以上，进一步优选为90摩尔%以上。

作为间苯二甲胺以外可以使用的二胺，可例示出对苯二甲胺、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、九亚甲基二胺、2-甲基-1,5-戊二胺等，但是不限于它们。

关于构成含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的二羧酸单元，从结晶性的观点考虑，α,ω-脂肪族二羧酸的含量优选为50摩尔%以上，更优选为60摩尔%以上，进一步优选为70摩尔%以上。

作为α,ω-脂肪族二羧酸，可列举出辛二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷酸等，从阻气性和结晶性的观点考虑，优选使用己二酸、癸二酸。

作为α,ω-脂肪族二羧酸以外的二羧酸单元，可例示出1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸等脂环族二羧酸，对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、亚二甲苯基二羧酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸等，但是不限于它们。

这些之中，间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸由于不会阻碍含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的制造时的缩聚反应、可以容易地得到阻隔性优异的聚酰胺而优选。从聚乙烯系结构体中的含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的分散性以及结构体的阻隔性的观点考虑，间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸的含量为二羧酸单元的优选30摩尔%以下、更优选20摩尔%以下、进一步优选15摩尔%以下。

另外，除了前述二胺单元和二羧酸单元以外，作为构成含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的单元，在不损害本发明效果的范围内可以使用ε-己内酰胺、十二内酰胺等内酰胺类，氨基己酸、氨基十一烷酸等脂肪族氨基羧酸类，对氨基甲基苯甲酸之类的芳香族氨基羧酸等作为共聚单元。

含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)通过熔融缩聚法(熔融聚合法)制造。例如有将包含二胺和二羧酸的尼龙盐在水的存在下、加压下升温，去除所加入的水和缩合水的同时在熔融状态下聚合的方法。另外，也可以通过将二胺直接加入到熔融状态的二羧酸中，进行缩聚的方法来制造。此时，为了将反应体系保持在均匀的液态状态，将二胺连续地加入到二羧酸中，期间使反应温度不会低于所生成的低聚酰胺和聚酰胺的熔点来边升温反应体系边进行缩聚。

为了在含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的缩聚体系内得到促进酰胺化反应的效果、防止缩聚时的着色的效果，可以添加含磷原子的化合物。

作为含磷原子的化合物，可列举出二甲基次膦酸、苯基甲基次膦酸、次磷酸、次磷酸钠、次磷酸钾、次磷酸锂、次磷酸乙酯、苯基亚膦酸、苯基亚膦酸钠、苯基亚膦酸钾、苯基亚膦酸锂、苯基亚膦酸乙酯、苯基膦酸、乙基膦酸、苯基膦酸钠、苯基膦酸钾、苯基膦酸锂、苯基膦酸二乙酯、乙基膦酸钠、乙基膦酸钾、亚磷酸、亚磷酸氢钠、亚磷酸钠、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、焦亚磷酸等。这些之中，特别是次磷酸钠、次磷酸钾、次磷酸锂等次磷酸金属盐由于促进酰胺化反应的效果高、并且防止着色效果也优异而优选使用，特别优选为次磷酸钠，但是本发明中可以使用的含磷原子的化合物不限于这些化合物。

添加到含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的缩聚体系内的含磷原子的化合物的添加量，从防止缩聚中的含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的着色的观点考虑，按含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)中的磷原子浓度换算计，优选为1～500ppm，更优选为5～450ppm，进一步优选为10～400ppm。

在含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的缩聚体系内，优选与含磷原子的化合物组合使用来添加碱金属化合物或碱土金属化合物。为了防止缩聚中的含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的着色，需要存在充分量的含磷原子的化合物，而为了调整酰胺化反应速度，优选共存碱金属化合物或碱土金属化合物。

可列举出例如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、氢氧化铯、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化钡等碱金属/碱土金属的氢氧化物，乙酸锂、乙酸钠、乙酸钾、乙酸铷、乙酸铯、乙酸镁、乙酸钙、乙酸钡等碱金属/碱土金属的乙酸盐等，但是可以不限定于这些化合物地使用。

向含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的缩聚体系内添加碱金属化合物或碱土金属化合物时，该化合物的摩尔数除以含磷原子的化合物的摩尔数得到的值优选为0.5～2.0，更优选为0.6～1.8，进一步优选为0.7～1.5。通过使碱金属化合物或碱土金属化合物的添加量处于上述范围内，能够得到利用含磷原子的化合物实现的酰胺化反应促进效果的同时抑制凝胶的生成。

将通过熔融缩聚得到的含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)暂且取出、颗粒化后，干燥来使用。另外，为了进一步提高聚合度，还可以进行固相聚合。作为干燥或固相聚合中使用的加热装置，可以合适地使用连续式的加热干燥装置，被称为转鼓干燥机(tumblerdryer)、锥形干燥机(conicaldryer)、旋转干燥机(rotarydryer)等的转鼓式的加热装置以及被称为诺塔混合器(Nautamixer)的内部具备旋转叶片的圆锥型的加热装置，但是可以不限于它们地使用公知的方法、装置。特别是进行聚酰胺的固相聚合时，上述装置中转鼓式加热装置由于可以将体系内密闭化、并且易在去除了成为着色的原因的氧的状态下进行缩聚而优选使用。

作为含间亚二甲苯基的聚酰胺的聚合度的指标有若干个，但是通常使用相对粘度。本发明中使用的含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的相对粘度为2.5～4.5，优选为2.6～4.2，更优选为2.7～4.0。通过将含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的相对粘度设定于上述范围内，可以得到成型加工稳定、外观良好、以层状分散有含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的结构体。

本发明中为了提高夹断部的粘接强度，作为特定各材料的物性的技术方案，减少型坯内侧的含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)量，其结果，与以往的情况相比，易形成含间亚二甲苯基的聚酰胺的浓度大的部分。因此，相对粘度不足2.5时，存在与现有技术相比结构体的强度易降低的倾向，所以不优选。另外，相对粘度超过4.5时，由于存在难以控制含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的分散状态的倾向，成型加工性变得不稳定，所以不优选。

需要说明的是，在此所称的相对粘度指的是：将1g聚酰胺溶解于96%硫酸100mL，用坎农-芬斯克粘度计25℃下测定得到的落下时间(t)与同样地测定得到的96%硫酸其本身的落下时间(t₀)之比，用下式表示。

相对粘度=t/t₀

另外，关于本发明中使用的含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)，从结构体的外观和阻隔性的观点考虑，用GPC测定得到的数均分子量100以下的成分优选为2质量%以下，更优选为1.5质量%以下，进一步优选为1质量%以下。为了得到这种含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)，优选将通过熔融缩聚制造的产品进行热水洗涤、或者进行真空干燥、固相聚合，由此去除低聚物。

含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)中，在不损害本发明效果的范围内，可以加入抗氧化剂、消光剂、耐热稳定剂、耐候稳定剂、紫外线吸收剂、成核剂、增塑剂、阻燃剂、抗静电剂、着色防止剂、润滑剂、防胶凝剂等添加剂，层状硅酸盐等粘土、纳米填料等。另外，为了对含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)进行改质，根据需要也可以添加尼龙6、尼龙66、利用芳香族二羧酸作为单体的非晶性尼龙等各种聚酰胺及其改性树脂、聚烯烃及其改性树脂、骨架内具有苯乙烯的弹性体等。另外，可以不限于以上所示的例子地混合各种材料。

本发明的结构体中，含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的分散颗粒优选具有0.5mm以上的长径。更优选具有1mm以上、进一步优选2mm以上的长径。另外，用显微镜观察成型品的截面，以成型品的侧壁的厚度占观察视野的一边的约80%的倍率放大观察时，相对于含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的分散颗粒的总面积，优选具有0.5mm以上的长径的分散颗粒的面积比率为20%以上。更优选为50%以上，进一步优选为80%以上。若含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的分散颗粒的形状处于该范围内，则含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)以层状分散，一部分含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)能够形成连续相，阻隔性良好。

(各材料的配混比率)

构成本发明的结构体的各材料的配混比率为：聚乙烯(A)为60～90质量%、酸改性聚乙烯(B)为5～35质量%、含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)为5～35质量%，优选聚乙烯(A)为65～90质量%、酸改性聚乙烯(B)为5～30质量%、含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)为5～30质量%，更优选聚乙烯(A)为70～90质量%、酸改性聚乙烯(B)为5～25质量%、含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)为5～25质量%。本发明的第二实施方式的情况，聚乙烯(A)为60～90质量%、酸改性聚乙烯(B)为5～25质量%、含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)为5～35质量%，优选聚乙烯(A)为65～90质量%、酸改性聚乙烯(B)为5～20质量%、含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)为5～30质量%，进一步优选聚乙烯(A)为70～90质量%、酸改性聚乙烯(B)为5～15质量%、含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)为5～25质量%。

其中，(A)～(C)这三种成分的总计不会超过100质量%。通过将各材料的配混比率设定于上述范围内，可以有效地提高结构体的阻隔性能，并且可以使结构体的强度降低为最小限度。本发明的结构体优选由聚乙烯(A)、酸改性聚乙烯(B)、和含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)这三种成分形成。

(其它树脂)

另外，在不会损害本发明效果的范围内，除了上述材料之外还可以配混各种材料。例如可以添加以丙烯均聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯无规共聚物等为代表的聚丙烯类；聚1-丁烯、聚甲基戊烯等碳原子数为3～20的α-烯烃的均聚物；碳原子数为3～20的α-烯烃的共聚物；碳原子数为3～20的α-烯烃与环状烯烃的共聚物；离聚物；乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物等各种改性聚乙烯；聚苯乙烯；聚对苯二甲酸乙二酯等各种聚酯；尼龙6、尼龙66等各种聚酰胺；苯乙烯-丁二烯共聚物及其氢化物；各种热塑性弹性体等，但不限于它们。另外，本发明的第一实施方式中，也可以添加以低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯等为代表的聚乙烯类。

(结构体)

本发明的聚乙烯系结构体可以形成罐形状、瓶形状、管形状等成型体。罐形状、瓶形状的情况下，优选利用直接吹塑法制造结构体。例如结构体为单层容器的情况下，可列举出使用具备挤出机、模头连接器、圆筒模头、合模装置、模具、冷却装置的成型装置，将聚乙烯(A)、酸改性聚乙烯(B)、含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)、根据需要粉碎成型品得到的粉碎物干混而成的混合材料投入到挤出机中，进行熔融混炼。熔融混炼物通过模头连接器、圆筒模头以筒状(有时称为型坯)挤出，在挤出为适当长度的时机用模具夹持，将空气送入到型坯内使该型坯膨胀而与冷却了的模具内密合，冷却后，打开模具取出成型了的容器的方法。

制造本发明的结构体时使用的挤出机可以适用公知的挤出机，从具有适当的混炼性、即使在高的树脂压力下也能够稳定地挤出的观点考虑，优选使用单螺杆挤出机。单螺杆挤出机的螺杆通常由用于将原料输送到挤出机前端的供给部、用于吸收热而使软化了的树脂完全熔融的压缩部、用于控制排出量的计量部这三个部位构成。本发明中只要为通常的螺杆则可以没有限制地使用，但是使用被称为杜尔麦基式(Dulmage)、Maddock式的没有混炼部位的通常被称为全螺纹的螺杆从防止含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的过度分散的观点考虑优选使用。需要说明的是，螺杆为了易控制含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的分散状态，更优选使用压缩部比较短的急压缩类型的螺杆。作为急压缩类型的全螺纹螺杆，螺杆整体的螺距数(螺纹1转量为1螺距)为100时，优选选择供给部为40～60、压缩部为5～20、计量部为30～50的螺杆，更优选选择供给部为45～55、压缩部为10～15、计量部为35～45的螺杆。需要说明的是，对于螺距间距离而言，可以任意。另外，也可以利用一部分的螺纹数为2根的被称为双螺纹螺杆的螺杆。

另外，为了利用螺杆的剪切力保持以层状分散的含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的状态，优选不设置通常设于挤出机头内的滤胶板。由于开于滤胶板的细孔，在挤出机内以层状分散的含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)被切断，结果有可能微分散化。

作为在挤出机内少量成分的树脂分散在大量成分的树脂中的通常的举动，首先在挤出机内通过由加热器受到的热而树脂整体软化。接着利用螺杆旋转实现的剪切应力熔融，重复下述举动，即少量成分的树脂被剪切应力拉长，若进一步受到剪切应力则以层状切断(=分散)，整体均匀地分散(=分配)的举动，从而微细均匀地混炼到大量成分中。

本发明的结构体中，为了有效地提高阻隔性，需要以层状分散含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)，为此，在上述挤出机内树脂颗粒被剪切应力拉长而处于层状的状态时，需要从挤出机前端排出。作为用于实现此的方法，主要可列举出降低螺杆转速的方法和将挤出机温度设定最佳化的方法。降低螺杆转速的方法乍一看为简便的方法，但是导致生产效率降低，或者有可能由于型坯长时间暴露于大气而导致容器强度降低，因此其利用范围有时受限。这种情况下，优选使用控制挤出机内的树脂温度的方法。具体而言，优选调节挤出机的温度以使在挤出机内将材料熔融混炼时的树脂温度处于含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的熔点±20℃的温度范围内。更优选处于熔点±15℃的温度范围内，进一步优选处于熔点±10℃的温度范围内。树脂温度优选采用实际上测定从挤出机前端排出的树脂的实际温度得到的温度，但是判明通过设于挤出机前端部的热电偶测定得到的数字与树脂的实际温度之间存在差异的程度时，也可以将该数值作为参考来进行调整。若在低于含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的熔点-20℃的树脂温度下进行熔融混炼，则存在含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)未充分软化而未熔融的颗粒混入到成型品、或者对挤出机电动机施加过度的负荷的情况，所以不优选。若形成超过熔点+20℃的温度，则含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)完全熔解，并且由于螺杆转速实现的剪切应力而过度分散，因此不会保持树脂组合物中的层状的分散状态，而形成微细的颗粒状，结构体的阻隔性大幅降低，所以不优选。

通过本发明的方法得到的结构体可以采用瓶状、杯状、盘状、罐状等容器，管(tube)、管(pipe)等各种形状。另外，与现有品相比，能够有效地抑制汽油、煤油、轻油等燃料，发动机油、制动油等润滑油，漂白剂、洗涤剂、洗发剂等各种卫生用品，乙醇、过氧化氢溶液等化学物质，蔬菜汁、乳饮料等各种饮料，调料等各种物品，或其中含有的成分的透过，因此可以有效地用作提高物品的保存性的结构体。

实施例

以下通过实施例对本发明进行更详细的说明。需要说明的是，实施例等中的各种评价通过下述方法进行。

(1)聚乙烯(A)和酸改性聚乙烯(B)的MFR(g/10分钟)

使用东洋精机制作所制熔融指数测定仪，根据JISK7210，在190℃、2.16kgf的条件下进行测定。

(2)聚乙烯(A)和酸改性聚乙烯(B)的密度(g/cm³)

使用包括挤出机、T模头、冷却辊、牵引机等的片材成型装置，成型厚度为约1mm的单层片材。接着由片材切削长50mm×宽50mm的试验片，通过真比重计求出真比重。

(3)含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的相对粘度

精确称量1g含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)，20～30℃下搅拌溶解于96%硫酸100mL。完全溶解后，快速地将5ml溶液取到坎农-芬斯克型粘度计，25℃的恒温层中放置10分钟后，测定落下时间(t)。另外，在同样的条件下测定96%硫酸其本身的落下时间(t₀)。由t和t₀通过下式算出相对粘度。

相对粘度=t/t₀

(4)含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)中的低分子量成分含有率(%)

使含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)浓度为1.0g/L来溶解于六氟异丙醇而制造试样。接着，使用GPC装置(TOSOHCORPORATION制、商品名：“HLC-8320GPC/UV-8320”)，在温度40℃、流速0.3mL/分钟的条件下测定数均分子量，进行含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)中的数均分子量为1000以下的低分子量成分的含有率的测定。需要说明的是，数均分子量通过聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)换算求得。

(5)模拟汽油透过率(g/m²·天)

向实施例和比较例中制造的容器中加入模拟汽油(甲苯/异辛烷/乙醇=45/45/10vol(体积)%)400ml或1000ml后，用铝箔密封插塞开口部，进而加盖，测定、记录总质量。实施例101～113和比较例101～107中使用400ml模拟汽油，实施例201～214和比较例201～208中使用1000ml模拟汽油。

接着，将封入有模拟汽油的容器保存于调温到40℃的防爆型恒温槽，每24小时记录总质量。在质量减少速度稳定的时点抽出容器内的模拟汽油，立即再次重新封入模拟汽油。接着，将封入有模拟汽油的容器保存于调温到40℃的防爆型恒温槽，每24小时记录总质量，求出模拟汽油透过率(g/m²·天)。

(6)模拟汽油透过率测定后的容器外观

模拟汽油透过率测定结束后，抽出容器内的模拟汽油，与刚成型之后的制品比较外观，肉眼确认有无变化。

(7)夹断部的拉伸强度(N)

由实施例和比较例中制作的容器的底部切削宽度10mm、以夹断部作为中心而长度为约50mm的试验片。接着使用拉伸试验机，以50mm/分钟拉伸速度进行强度测定。

(8)落下试验

向实施例和比较例中制作的容器中填充400ml或1000ml水，密闭盖，室温下保存1周。接着，使容器的底面朝下，从2m的高度连续30次落下到混凝土上，对5个容器中试验中产生裂纹的容器数进行计数。实施例101～113和比较例101～107中使用400ml水，实施例201～214和比较例201～208中使用1000ml水。

(9)含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的分散状态的观察

切断已成型的罐，用切刀使截面平滑后，将稀碘酒(月岛药品株式会社制)涂布到截面而将含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)部分染色后，通过立体显微镜放大，观察树脂组合物中的含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的分散状态。

制造例1

(含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)(PA-1)的制造)

向具备分凝器、全凝器、压力计、氮气导入口、液体注入口、树脂抽出阀、搅拌机的内容量50升的带加热夹套的SUS制反应罐中，加入己二酸15000g(102.6摩尔)、次磷酸钠17.3g(0.16摩尔)、乙酸钠12.1g(0.15摩尔)，对反应罐内部进行氮气置换。接着以10ml/分钟的速度流通氮气的同时，常压下将反应罐加热至170℃，使己二酸完全熔解后，开始滴加间苯二甲胺13980g(102.6摩尔)。间苯二甲胺滴加中边从体系内去除通过缩聚而生成的水边连续地升温以使反应体系内不会固化。用100分钟滴加间苯二甲胺总量，并且将反应罐内温升温至250℃。接着在常压的状态下用10分钟将内温升高到260℃后，边将内温保持在260℃边使用吸气器和压力调节器，用10分钟将反应罐内减压至600mmHg，在600mmHg下继续缩聚反应。观察搅拌机的转矩的同时在树脂粘度充分升高的时点停止搅拌，通过氮气将反应罐内加压到0.2MPa后，打开反应罐底部的树脂抽出阀而以线材状抽出聚合物，水冷后用造粒机颗粒化，得到约25kg的含间亚二甲苯基的聚酰胺的颗粒。

接着，向设置有氮气导入管、真空管路、真空泵、内温测定用的热电偶的带夹套的转鼓干燥机中加入含间亚二甲苯基的聚酰胺的颗粒，以恒定速度旋转的同时，对转鼓干燥机内部用纯度99体积%以上的氮气充分置换后，在相同的氮气气流下对转鼓干燥机进行加热，用约150分钟将颗粒温度升高到150℃。在颗粒温度达到150℃的时点，将体系内的压力减压到1托(torr)以下。进而继续升温，用约70℃将颗粒温度升温至200℃后，在200℃下保持70分钟。接着向体系内导入纯度99体积%以上的氮气，在旋转转鼓干燥机的状态下冷却，得到含间亚二甲苯基的聚酰胺(PA-1)。所得到的聚酰胺(PA-1)的相对粘度为3.5。另外，利用GPC测定得到的数均分子量1000以下的成分量为1.1%。

制造例2

(含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)(PA-2)的制造)

对于在转鼓干燥机内保持的时间而言，在200℃下保持30分钟，除此之外与制造例1同样地得到含间亚二甲苯基的聚酰胺(PA-2)。所得到的聚酰胺(PA-2)的相对粘度为2.7。另外，利用GPC测定得到的数均分子量1000以下的成分量为1.5%。

制造例3

(含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)(PA-3)的制造)

对于在转鼓干燥机内保持的时间而言，在200℃下保持120分钟，除此之外与制造例1同样地得到含间亚二甲苯基的聚酰胺(PA-3)。所得到的聚酰胺(PA-3)的相对粘度为4.2。另外，利用GPC测定得到的数均分子量1000以下的成分量为0.8%。

制造例4

(含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)(PA-4)的制造)

聚酰胺原料中二羧酸成分变更为己二酸13495g(92.3摩尔)、间苯二甲酸1705g(10.3摩尔)，除此之外与制造例1同样地得到含间亚二甲苯基的聚酰胺(PA-4)。所得到的聚酰胺(PA-4)的相对粘度为3.4。另外，利用GPC测定得到的数均分子量1000以下的成分量为1.9%。

制造例5

(含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)(PA-5)的制造)

对于在转鼓干燥机内保持的时间而言，在200℃下保持30分钟，除此之外与制造例4同样地得到含间亚二甲苯基的聚酰胺(PA-5)。所得到的聚酰胺(PA-5)的相对粘度为2.6。另外，利用GPC测定得到的数均分子量1000以下的成分量为2.6%。

制造例6

(含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)(PA-6)的制造)

通过熔融聚合得到聚酰胺后，对于在转鼓干燥机内保持的时间而言，在颗粒温度达到150℃的时点将体系内的压力减压到1托以下后，150℃下保持120分钟后，向体系内导入纯度99体积%以上的氮气，在旋转转鼓干燥机的状态下冷却，除此之外与制造例1同样地得到含间亚二甲苯基的聚酰胺(PA-6)。所得到的聚酰胺(PA-6)的相对粘度为2.1。另外，利用GPC测定得到的数均分子量1000以下的成分量为2.5%。

<所使用的高密度聚乙烯(Aa)或聚乙烯(A1)>

HDPE-1或A1-1：

JapanPolyethyleneCorporation制、商品名：NOVATECHDHB420R、MFR=0.2、密度=0.956

HDPE-2或A1-5：

JapanPolyethyleneCorporation制、商品名：NOVATECHDHB332R、MFR=0.3、密度=0.952

HDPE-3或A1-3：

JapanPolyethyleneCorporation制、商品名：NOVATECHDHB439R、MFR=0.55、密度=0.96

HDPE-4或A1-6：

JapanPolyethyleneCorporation制、商品名：NOVATECHDHB424R、MFR=0.25、密度=0.957

HDPE-5或A1-4：

JapanPolyethyleneCorporation制、商品名：NOVATECHDHB323R、MFR=0.15、密度=0.953

A1-2：

JapanPolyethyleneCorporation制、商品名：NOVATECHDHB120R、MFR=0.2、密度=0.938

＜所使用的聚乙烯(A2)＞

A2-1：

JapanPolyethyleneCorporation制、商品名：NOVATECLLUE320、MFR=0.6、密度=0.922

A2-2：

JapanPolyethyleneCorporation制、商品名：NOVATECLDZE41K、MFR=0.5、密度=0.922

A2-3：

JapanPolyethyleneCorporation制、商品名：HARMOLEXNF444N、MFR=2.0、密度=0.912

＜所使用的酸改性聚乙烯(B)＞

AD-1：

三菱化学株式会社制、商品名：MODICL502、MFR=1.0、密度=0.93

AD-2：

三菱化学株式会社制、商品名：MODICH503、MFR=1.5、密度=0.93

AD-3：

三菱化学株式会社制、商品名：MODICL504、MFR=4.1、密度=0.91

AD-4：

JapanPolyethyleneCorporation制、商品名：ADTEXDH0200、MFR=0.5、密度=0.95

AD-5：

三井化学株式会社制、商品名：ADMERNF518、MFR=2.4、密度=0.91

AD-6：

JapanPolyethyleneCorporation制、商品名：ADTEXL6100M、MFR=1.1、密度=0.92

实施例101

使用具备50mm单螺杆挤出机、模头连接器、带型坯控制器的圆筒模头、模具、合模机、冷却器等的单层直接吹塑容器成型装置，向挤出机料斗内投入以HDPE-1/AD-1/PA-1=80/10/10(质量%)的比例干混而成的混合颗粒，将挤出机料筒温度设定为210～235℃、将模头连接器温度设定为235℃、将模头温度设定为230℃，使螺杆转速为30rpm来挤出型坯，通过直接吹塑法成型内容积450ml、平均壁厚3mm的带螺纹插塞的罐。

对于所得到的罐，实施模拟汽油透过率和夹断部的拉伸强度的测定、以及落下试验。结果如表1所示。

实施例102～111

如表1所示变更高密度聚乙烯(Aa)、酸改性聚乙烯(B)、含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的种类、配混量，除此之外与实施例101同样地成型带螺纹插塞的罐。

实施例112及113

如表1所示变更高密度聚乙烯(Aa)、酸改性聚乙烯(B)、含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的种类、配混量，进而挤出机料筒温度变更为200～220℃、模头连接器温度变更为220℃、模头温度变更为215℃，除此之外与实施例101同样地成型带螺纹插塞的罐。

比较例101

仅使用高密度聚乙烯(Aa)，除此之外与实施例101同样地成型带螺纹插塞的罐。

比较例102～107

[表1-1]

表1(1/2)

[表1-2]

表1(2/2)

本发明的聚乙烯系结构体，在全部实施例中表现出优异的模拟汽油阻隔性，另外所得到的结构体的夹断部的拉伸强度充分，结构体自身的落下强度优异，落下时容器完全没有产生裂纹。

另一方面，对于仅由高密度聚乙烯(Aa)形成的比较例101而言，虽然拉伸强度和落下强度优异，但是模拟汽油阻隔性差。对于高密度聚乙烯(Aa)与酸改性聚乙烯(B)的MFR比低的比较例102而言，由于含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的分散状态，模拟汽油阻隔性和夹断部的拉伸强度变差，落下时容器产生裂纹。对于酸改性聚乙烯(B)的密度高的比较例103而言，由于酸改性聚乙烯(B)的密度升高，发现落下裂纹数的增加。对于高密度聚乙烯(Aa)与酸改性聚乙烯(B)的MFR比高的比较例104而言，发现含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)在容器表面露出的部位，模拟汽油阻隔性和夹断部的拉伸强度变差，落下时容器产生裂纹。另外，对于使用相对粘度低的含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的比较例105～107而言，发现含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)在容器表面露出的部位，模拟汽油阻隔性和夹断部的拉伸强度变差，落下时容器产生裂纹。

实施例201

使用具备55mm单螺杆挤出机、模头连接器、带型坯控制器的圆筒模头、模具、合模机、冷却器等的单层直接吹塑容器成型装置，向挤出机料斗内投入以A1-1/A2-1/AD-1/PA-1=75/5/10/10(质量%)的比例干混而成的混合颗粒，将挤出机料筒温度设定为210～235℃、将模头连接器温度设定为235℃、将模头温度设定为230℃，使螺杆转速为50rpm来挤出型坯，通过直接吹塑法成型内容积1000ml、平均壁厚3.5mm的带螺纹插塞的罐。

对于所得到的罐，实施模拟汽油透过率和夹断部的拉伸强度的测定、以及落下试验。结果如表2所示。

实施例202～212

如表2所示变更聚乙烯(A1)、聚乙烯(A2)、酸改性聚乙烯(B)、含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的种类、配混量，除此之外与实施例201同样地成型带螺纹插塞的罐。

实施例213～214

如表2所示变更聚乙烯(A1)、聚乙烯(A2)、酸改性聚乙烯(B)、含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的种类、配混量，进而挤出机料筒温度变更为200～220℃、模头连接器温度变更为220℃、模头温度变更为215℃，除此之外与实施例201同样地成型带螺纹插塞的罐。

比较例201

仅使用(A1-1)，除此之外与实施例201同样地成型带螺纹插塞的罐。

比较例202～208

[表2-1]

表2(1/2)

[表2-2]

表2(2/2)

本发明的聚乙烯系结构体在全部实施例中表现出优异的模拟汽油阻隔性，另外容器也不会变形，所得到的结构体的夹断部的拉伸强度充分，结构体自身的落下强度优异，落下时容器完全没有产生裂纹。

另一方面，对于仅由高密度聚乙烯形成的比较例201而言，虽然拉伸强度和落下强度优异，但是模拟汽油阻隔性差。对于聚乙烯(A2)的配混量少的比较例202而言，落下时容器产生裂纹。对于聚乙烯(A2)的配混量多的比较例203而言，夹断部的强度低，另外，在模拟燃料透过率测定中容器膨胀，发现变形。对于酸改性聚乙烯(B)的配混量少的比较例204而言，由于含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的分散性差，因此阻隔性的改善效果小，模拟汽油透过率差，并且聚乙烯(A1)与含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的层间粘接强度低，夹断部的强度低，并且发现落下裂纹。对于含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的配混量少的比较例205而言，阻隔性的改善效果小，模拟汽油透过率变差。对于含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的配混量多的比较例206而言，夹断部的强度显著降低，落下试验中发现容器产生裂纹。对于使用相对粘度低的含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的比较例207而言，发现含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)在容器表面露出的部位，模拟汽油阻隔性和夹断部的拉伸强度变差，落下时容器产生裂纹。对于利用密度高的聚乙烯作为聚乙烯(A2)的比较例208而言，容器的刚性过高而落下试验中发现容器产生裂纹。

以各实施例为代表，实施例101和204中得到的罐的侧壁截面的显微镜照片如图1和3所示(倍率25倍)。另外，实施例101和204中得到的罐的夹断部截面的显微镜照片如图2和4所示(倍率25倍)。图1和3中，下侧为罐的外表面方向，上侧为罐的内表面方向。另外，图1～4中，白色部分表示聚乙烯，黑色部分表示被碘染色的含间亚二甲苯基的聚酰胺。

由图1～4可知，实施例101和204中得到的罐中，含间亚二甲苯基的聚酰胺以层状分散在聚乙烯中，并且形成连续相。特别是可知含间亚二甲苯基的聚酰胺大部分存在于截面的远离中心的外侧，聚乙烯大部分存在于截面的内侧。如此，含间亚二甲苯基的聚酰胺以层状分散，并且形成连续相，实施例101和204中得到的罐表现出良好的阻隔性。

另外，由图2和4可知，在型坯的内表面之间粘接而形成的夹断部中，型坯的内表面侧大致由聚乙烯形成，因此型坯的内表面之间良好地粘接。如此，夹断部不会破损而强度高。另一方面，在夹断部中，含间亚二甲苯基的聚酰胺以层状分散，因此夹断部的阻隔性也良好。

因此，本发明的罐表现出良好的阻隔性并且强度优异。

产业上的可利用性

本发明的聚乙烯系结构体，其燃料、药品的阻隔性能以及氧气等各种气体的阻隔性能优异，进而发挥实用上的强度。本发明的聚乙烯系结构体，可以合适地用于割草机、链锯等操作机械、摩托车、舷外挂机、汽车等的燃料罐，汽油转送用管，安装于燃料罐的管形状的部件，农药、化妆品、卫生用洗涤剂的瓶，食品、饮料等的容器等。

Claims

1.一种聚乙烯系结构体，其含有60～90质量％聚乙烯(A)、5～35质量％酸改性聚乙烯(B)、和5～35质量％含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)，所述含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)以层状分散在所述聚乙烯(A)中，并且一部分含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)形成了连续相，所述含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)的相对粘度为2.5～4.5，所述聚乙烯系结构体满足下述条件1或条件2，

[条件1]

(1-1)所述聚乙烯(A)为具有0.94～0.97g/cm³的密度的高密度聚乙烯(Aa)，并且所述高密度聚乙烯(Aa)的熔体流动速率(MFR)为0.1～0.6g/10分钟，

(1-2)所述酸改性聚乙烯(B)的密度为0.90～0.935g/cm³，并且所述酸改性聚乙烯(B)的MFR处于所述高密度聚乙烯(Aa)的MFR的3～10倍的范围内，

[条件2]

所述聚乙烯(A)为包含具有0.935～0.965g/cm³的密度的聚乙烯(A1)、和具有0.91～0.93g/cm³的密度的聚乙烯(A2)的混合物，所述聚乙烯(A1)与聚乙烯(A2)的质量比((A1)/(A2))为70/30～95/5。

2.根据权利要求1所述的聚乙烯系结构体，其满足所述条件1。

3.根据权利要求2所述的聚乙烯系结构体，其中，所述含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)中的数均分子量1000以下的成分为2质量％以下。

4.根据权利要求1所述的聚乙烯系结构体，其含有60～90质量％聚乙烯(A)、5～25质量％酸改性聚乙烯(B)、和5～35质量％含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)，并且满足所述条件2。

5.根据权利要求4所述的聚乙烯系结构体，其中，所述酸改性聚乙烯(B)的密度为0.90～0.935g/cm³。

6.根据权利要求4或5所述的聚乙烯系结构体，其中，所述聚乙烯(A1)的熔体流动速率(MFR)为0.05～0.6g/10分钟。

7.根据权利要求4或5所述的聚乙烯系结构体，其中，所述聚乙烯(A2)的MFR为所述聚乙烯(A1)的MFR的0.5～8倍。

8.根据权利要求4或5所述的聚乙烯系结构体，其中，所述酸改性聚乙烯(B)的MFR为所述聚乙烯(A1)的MFR的3～10倍。

9.根据权利要求1～5中任一项所述的聚乙烯系结构体，其中，所述含间亚二甲苯基的聚酰胺(C)含有70摩尔％以上的间苯二甲胺单元。

10.根据权利要求1～5中任一项所述的聚乙烯系结构体，其具有罐、管或瓶的形状。

11.根据权利要求1～5中任一项所述的聚乙烯系结构体，其通过直接吹塑法成型。