CN103413966A - 一种具有膜电极结构的锂离子电池及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及锂离子电池制备领域，特别是一种具有膜电极结构的新型锂离子电池及其制备方法。锂离子电池的电极与无机隔膜为一体化单元的膜电极结构，膜电极包括集流体、活性材料层以及附着于其表面的无机涂层。将无机粒子与粘合剂在溶剂中按照一定比例分散，得到均匀的涂覆浆料，上述浆料涂覆于电池极片表面，经一定温度干燥、轧制获得锂离子电池用膜电极。本发明将锂离子电池正或负极与无机隔膜一体化，简化电池的内部结构和装配工艺，降低电池成本，改善电极与隔膜的界面接触性，同时提高锂离子电池的高温安全性。因此，本发明提高锂离子电池的安全性能和电学性能，用此方法制备的锂离子电池具有综合性能优越、易大规模大尺寸生产等优点。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池制备领域，特别是一种具有膜电极结构的新型锂离子电池及其制备方法。
背景技术
传统锂离子电池主要由正极、负极、电解液及隔膜四部分组成。作为锂离子电池的关键材料，当前商品化的锂电隔膜以聚乙烯和聚丙烯微孔膜为主，但由于膜材料本身性质的限制而无法应用于动力锂离子电池领域。目前，关于动力型锂离子电池隔膜的研究成为热点，综合提高隔膜的高温安全性和电学性能成为需要迫切解决的问题。
针对传统聚烯烃隔膜的缺点，研究者开发了具有陶瓷涂层的锂电隔膜，其结合了有机底膜的柔性和陶瓷材料的耐高温性等优点，在一定程度上能够防止电池大面积正/负极短路、爆炸事故的发生。研究发现，虽然陶瓷涂层能够改善隔膜的耐热性，但由于电极与隔膜的界面结构变得更加复杂，电池内阻增大，导致电池的电学性能发挥受到限制。而且，在锂离子电池装配过程中，实现电极片与隔膜的对齐和良好接触也是一个很难解决的问题。
针对上述问题，中国发明专利（公开号CN102055014A）在电极表面涂覆了一层主要成分为乙酸甲酯的有机涂层，电池循环500次后容量仍然保持在90%以上，显示出良好的循环性能。但此种锂离子电池在大电流充、放电等工况下，有机涂层易发生收缩变形，导致电池内部短路而造成严重事故。
因此，满足动力及储能等应用领域要求的锂离子电池的研究任重道远，需要从制膜材料和工艺等方面进行更深入的研究。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有膜电极结构的新型锂离子电池及其制备方法，用此方法制备的锂离子电池具有高温安全性好、锂离子电导率高、生产工艺简单、成本低等优点，可满足大规模工业化生产的需要。
本发明的技术方案是：
一种具有膜电极结构的锂离子电池，在锂离子电池的电极表面涂覆无机涂层形成无机隔膜，锂离子电池的电极与无机隔膜为一体化单元的膜电极结构，无机隔膜厚度为5～80μm。
所述的无机涂层所用涂膜浆料是含有无机粒子和粘合剂的混合物；无机涂层所用涂膜浆料由以下质量份的原料组成：1000～10000质量份溶剂、2～400质量份增稠剂、10～800质量份无机粒子、1～1000质量份粘合剂；优选地，无机涂层所用涂膜浆料由以下质量份的原料组成：3000～6000质量份溶剂、50～180质量份增稠剂、300～500质量份无机粒子、40～600质量份粘合剂。
其中，
所述的溶剂为水、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种以上任意比例混合物；
所述的增稠剂为羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠、羧乙基纤维素钠中的一种或两种以上任意比例混合物；
所述的无机粒子具有良好的热、机械强度和电解液浸润性；所述的无机粒子包括NaA沸石、MFI沸石、Y型沸石、MCM-41沸石、三氧化二铝、二氧化硅、氧化锆、氧化钛、氧化镁中的一种或两种以上任意比例混合物；所述的无机粒子粒径范围为0.05～10.0μm；
所述的粘合剂包括硅溶胶、钛溶胶、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲脂溶液、丁苯橡胶乳液、具有粘性的高分子材料中的一种或两种以上任意比例混合物。
所述的无机涂层所用涂膜浆料中，无机粒子的质量浓度为2wt%～60wt%，优选为20wt%～40wt%。所述的无机涂层所用涂膜浆料中，增稠剂的质量浓度为0.2wt%～15wt%，优选为0.8wt%～5wt%。
所述的无机涂层所用涂膜浆料中，粘合剂与无机粒子的比例不宜过高，质量比为(0.1～1):1。
所述的锂离子电池的正极或负极涂覆无机涂层；或者，锂离子电池的正极和负极同时涂覆无机涂层。
所述的锂离子电池的正极包括片状、网状集流体以及活性物质，所述的锂离子电池的负极包括片状、网状集流体以及活性物质，或一定规格的锂片。
所述的具有膜电极结构的锂离子电池的制备方法，包括锂离子电池正极极片、负极极片的制备、极片表面涂覆无机涂层、装配电池，采用喷涂法、刮涂法、流延法、辊涂法中的任意一种或两种以上共用，在锂离子电池的电极表面涂覆有无机涂层形成无机隔膜，锂离子电池的电极与无机隔膜为一体化单元的膜电极结构，无机隔膜厚度为5～80μm。
所述的具有膜电极结构的锂离子电池的制备方法，在锂离子电池极片表面无机涂层的制备过程中，保持锂离子电池极片恒温，温度范围为25℃～200℃（优选100℃～180℃）。
所述的具有膜电极结构的锂离子电池的制备方法，锂离子电池极片涂覆无机涂层后，在50℃～200℃（优选100℃～200℃）条件下干燥0.5h～6h，最后采用10N/cm2～1000N/cm2的压力对膜电极进行压制，至电极与无机隔膜为一体化单元。
本发明的优点和有益效果是：
1、基于传统结构锂离子电池的缺陷，本发明提出以下想法：在电池极片表面涂覆无机涂层，获得具有电极和隔膜双重功能的膜电极，充分利用无机隔膜的耐高温性和电解液浸润性等优点，制备出性能优异的锂离子电池，该方法能够综合提高锂离子电池的安全性和电学性能。
2、本发明将无机粒子与粘合剂在溶剂中按照一定比例分散，得到均匀的涂覆浆料，上述浆料涂覆于电池极片表面，经一定温度干燥、轧制获得锂离子电池用膜电极。使用本发明工艺制备的新型锂离子电池结构紧凑，生产工艺简单，无需昂贵的生产设备，可实现大规模工业化生产。
3、本发明将锂离子电池正或负极与无机隔膜一体化，简化了电池的内部结构和装配工艺，降低了电池成本，改善了电极与隔膜的界面接触性，同时提高了锂离子电池的高温安全性。因此，本发明提高了锂离子电池的安全性能和电学性能，用此方法制备的锂离子电池具有综合性能优越、易大规模大尺寸生产等优点。
附图说明
图1是本发明所使用的正极片的表面电镜图片。
图2是本发明所制备的膜电极的表面电镜图片。
具体实施方式
本发明中，除特别指明，涉及的百分数均为质量百分比。
实施例1
将0.90g羧甲基纤维素钠缓慢加入到200ml水中，球磨混合均匀。向上述溶液中加入18g钛溶胶（浓度约为28wt%），球磨搅拌2h。再向上述溶液中加入80g MFI型沸石粒子（粒径约为1.5μm），继续球磨2h，真空除泡后得到理想的涂膜液。正极片平铺在恒温电炉上，温度为100℃，利用喷涂法在其表面涂覆大约50μm厚的无机涂层，100℃恒温干燥2h，以100N/cm2的压力滚压极片，电极与无机隔膜为一体化单元，获得膜电极。
将上述膜电极与负极片一起按照现有技术制备成扣式电池进行测试。
高温测试结果：180℃保温30min，电池无变化。
穿刺测试结果：电池充满电后静置30min，用钉子刺穿电池，电池无起火。
电学性能测试结果：3.2C下电池的放电容量为0.2C倍率时的65%。
0.8C充放电条件下，经过75个循环电池的放电容量仍保持初始放电容量的95%左右。
实施例2
将2.0g聚乙烯醇缓慢加入到200ml水中，95℃下搅拌30min。向上述溶液中加入25g硅溶胶（浓度约为28wt%），球磨搅拌2h。再向上述溶液中加入120gAl2O3粒子（粒径约为0.5μm），继续球磨2h，经真空除泡处理后得到白色均匀的涂膜浆料。正极片平铺在恒温电炉上，温度为120℃，利用喷涂法在其表面涂覆大约60μm厚的无机涂层，150℃恒温干燥2h，以150N/cm2的压力滚压极片，电极与无机隔膜为一体化单元，获得膜电极。
图1是本发明所使用的正极片的表面电镜图片，图2是本发明所制备的膜电极的表面电镜图片。
将上述膜电极与负极片一起按照现有技术制备成扣式电池进行测试。
高温测试结果：180℃保温30min，电池无变化。
穿刺测试结果：电池充满电后静置30min，用钉子刺穿电池，电池无起火。
电学性能测试结果：3.2C下电池的放电容量为0.2C倍率时的63%。
0.8C充放电条件下，经过60个循环电池的放电容量仍保持初始放电容量的96%左右。
实施例3
将3.0g甲基羟丙基纤维素缓慢加入到200ml水中，室温下球磨混合均匀。向上述溶液中加入25g硅溶胶（浓度约为30wt%），球磨搅拌2h。再向上述溶液中加入100g NaA型沸石粒子（粒径约为2.0μm），继续球磨2h，经真空除泡处理后得到白色均匀的涂膜浆料。负极片平铺在恒温电炉上，温度为130℃，利用刮涂法在其表面涂覆大约45μm厚的无机涂层，120℃恒温干燥2h，以100N/cm2的压力滚压极片，电极与无机隔膜为一体化单元，获得膜电极。
将上述膜电极与负极片一起按照现有技术制备成扣式电池进行测试。
高温测试结果：180℃保温30min，电池无变化。
穿刺测试结果：电池充满电后静置30min，用钉子刺穿电池，电池无起火。
电学性能测试结果：3.2C下电池的放电容量为0.2C倍率时的60%。
0.8C充放电条件下，经过70个循环电池的放电容量仍保持初始放电容量的95%左右。
实施例4
将2.5g乙基羟乙基纤维素缓慢加入到100ml N-甲基吡咯烷酮中，不断搅拌至均匀透明。向上述溶液中加入25g聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物，球磨搅拌2h。再向上述溶液中加入80g二氧化硅粒子（粒径约为1μm），继续搅拌2h，经真空除泡处理后得到白色均匀的涂膜浆料。正极片平铺在恒温电炉上，温度为180℃，利用喷涂法在其表面涂覆大约65μm厚的无机涂层，150℃恒温干燥6h，以200N/cm2的压力滚压极片，电极与无机隔膜为一体化单元，获得膜电极。
将上述膜电极与负极片一起按照现有技术制备成扣式电池进行测试。
高温测试结果：180℃保温30min，电池无变化。
穿刺测试结果：电池充满电后静置30min，用钉子刺穿电池，电池无起火。
电学性能测试结果：3.2C下电池的放电容量为0.2C倍率时的62%。
0.8C充放电条件下，经过50个循环电池的放电容量仍保持初始放电容量的97%左右。
实施例5
将2.2g羧乙基纤维素钠加入到200ml水、乙醇混合液（质量比50:50）中，球磨混合至均匀透明。向上述溶液中加30g硅溶胶（浓度约为28wt%），球磨搅拌2h。再向上述溶液中加入70g NaA型沸石粒子（粒径约为2.0μm），继续球磨2h，经真空除泡处理后得到白色均匀的涂膜浆料。负极片平铺在恒温电炉上，温度为120℃，利用喷涂法在其表面涂覆大约50μm厚的无机涂层，120℃恒温干燥2h，以150N/cm2的压力滚压极片，电极与无机隔膜为一体化单元，获得膜电极。
将上述膜电极与负极片一起按照现有技术制备成扣式电池进行测试。
高温测试结果：180℃保温30min，电池无变化。
穿刺测试结果：电池充满电后静置30min，用钉子刺穿电池，电池无起火。
电学性能测试结果：3.2C下电池的放电容量为0.2C倍率时的60%。
0.8C充放电条件下，经过50个循环电池的放电容量仍保持初始放电容量的92%左右。
实施例结果表明，本发明提供的新型结构锂离子电池及其制备方法，由于在电极片表面涂覆一层耐热性和电解液浸润性良好的陶瓷层，实现了电极与隔膜的一体化，所制备的锂离子电池在耐高温、锂离子传递效率等方面更优于传统结构的锂离子电池，且具有装配工艺简单、成本低等优点，无需昂贵的生产设备，操作简单，生产效率高，可实现大规模工业化生产。
Claims (10)
1.一种具有膜电极结构的锂离子电池，其特征在于，在锂离子电池的电极表面涂覆无机涂层形成无机隔膜，锂离子电池的电极与无机隔膜为一体化单元的膜电极结构，无机隔膜厚度为5～80μm。
2.按照权利要求1所述的具有膜电极结构的锂离子电池，其特征在于，所述的无机涂层所用涂膜浆料是含有无机粒子和粘合剂的混合物；无机涂层所用涂膜浆料由以下质量份的原料组成：1000～10000质量份溶剂、2～400质量份增稠剂、10～800质量份无机粒子、1～1000质量份粘合剂；其中，
所述的溶剂为水、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种以上任意比例混合物；
所述的增稠剂为羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠、羧乙基纤维素钠中的一种或两种以上任意比例混合物；
所述的无机粒子具有良好的热、机械强度和电解液浸润性；所述的无机粒子包括NaA沸石、MFI沸石、Y型沸石、MCM-41沸石、三氧化二铝、二氧化硅、氧化锆、氧化钛、氧化镁中的一种或两种以上任意比例混合物；所述的无机粒子粒径范围为0.05～10.0μm；
所述的粘合剂包括硅溶胶、钛溶胶、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲脂溶液、丁苯橡胶乳液、具有粘性的高分子材料中的一种或两种以上任意比例混合物。
3.根据权利要求2所述的具有膜电极结构的锂离子电池，其特征在于：所述的无机涂层所用涂膜浆料中，无机粒子的质量浓度为2wt%～60wt%。
4.根据权利要求2所述的具有膜电极结构的锂离子电池，其特征在于：所述的无机涂层所用涂膜浆料中，增稠剂的质量浓度为0.2wt%～15wt%。
5.根据权利要求2所述的具有膜电极结构的锂离子电池，其特征在于：所述的无机涂层所用涂膜浆料中，粘合剂与无机粒子的质量比为(0.1～1):1。
6.根据权利要求1所述的具有膜电极结构的锂离子电池，其特征在于：所述的锂离子电池的正极或负极涂覆无机涂层；或者，锂离子电池的正极和负极同时涂覆无机涂层。
7.根据权利要求6所述的具有膜电极结构的锂离子电池，其特征在于：所述的锂离子电池的正极包括片状、网状集流体以及活性物质，所述的锂离子电池的负极包括片状、网状集流体以及活性物质，或一定规格的锂片。
8.一种权利要求1-7之一所述的具有膜电极结构的锂离子电池的制备方法，包括锂离子电池正极极片、负极极片的制备、极片表面涂覆无机涂层、装配电池，其特征在于：采用喷涂法、刮涂法、流延法、辊涂法中的任意一种或两种以上共用，在锂离子电池的电极表面涂覆有无机涂层形成无机隔膜，锂离子电池的电极与无机隔膜为一体化单元的膜电极结构，无机隔膜厚度为5～80μm。
9.根据权利要求8所述的具有膜电极结构的锂离子电池的制备方法，其特征在于：在锂离子电池极片表面无机涂层的制备过程中，保持锂离子电池极片恒温，温度范围为100℃～180℃。
10.根据权利要求8所述的具有膜电极结构的锂离子电池的制备方法，其特征在于：锂离子电池极片涂覆无机涂层后，在100℃～200℃条件下干燥0.5h～6h，最后采用10N/cm2～1000N/cm2的压力对膜电极进行压制，至电极与无机隔膜为一体化单元。
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|---|---|
| CN (1) | CN103413966B (zh) |
Cited By (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104449011A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-03-25 | 中航锂电（洛阳）有限公司 | 一种锂离子电池绝缘涂料、制备方法及使用该绝缘涂料的极片和锂离子电池 |
| CN105576287A (zh) * | 2014-10-09 | 2016-05-11 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一体化无界面的固态电解质锂离子电池及其制备方法 |
| CN105632792A (zh) * | 2016-04-08 | 2016-06-01 | 河南延胜能源科技有限公司 | 一种不对称电容器及其制备方法 |
| CN105680089A (zh) * | 2016-03-25 | 2016-06-15 | 江苏富朗特新能源有限公司 | 双重涂层的锂离子电池正负极极卷 |
| CN105680046A (zh) * | 2016-03-25 | 2016-06-15 | 江苏富朗特新能源有限公司 | 用于锂离子电池正负电极极卷外加涂层的浆料 |
| CN106505255A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-03-15 | 珠海银隆新能源有限公司 | 一种无隔膜锂离子电芯的制作工艺及电池 |
| CN106848159A (zh) * | 2015-11-27 | 2017-06-13 | 住友化学株式会社 | 非水电解液二次电池用绝缘性多孔层和非水电解液二次电池用层叠间隔件 |
| CN107216472A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-09-29 | 华南理工大学 | 一种高耐热性锂电池复合隔膜及其制备方法 |
| CN107785607A (zh) * | 2016-08-25 | 2018-03-09 | 中国科学院金属研究所 | 一种新型结构钠离子电池及其制备方法 |
| CN107819153A (zh) * | 2016-09-12 | 2018-03-20 | 中国科学院金属研究所 | 一种新型结构锂离子电池及其制备方法 |
| CN108475787A (zh) * | 2016-11-25 | 2018-08-31 | Ａｔｔａｃｃａｔｏ合同会社 | 骨架形成剂及使用该骨架形成剂的负极 |
| CN108630931A (zh) * | 2017-03-24 | 2018-10-09 | 深圳先进技术研究院 | 一种负极和隔膜一体化结构及其制备方法和电池 |
| CN109037549A (zh) * | 2018-06-28 | 2018-12-18 | 中国电力科学研究院有限公司 | 一种电极支撑型无机隔膜的制备工艺 |
| CN109244315A (zh) * | 2018-08-24 | 2019-01-18 | 中国电力科学研究院有限公司 | 一种基于介孔材料的无机隔膜制备工艺 |
| CN109690839A (zh) * | 2016-07-22 | 2019-04-26 | 魁北克电力公司 | 柔性电极-隔片元件及其制备方法 |
| CN110459813A (zh) * | 2019-07-02 | 2019-11-15 | 萨姆蒂萨（天津）数据信息技术有限公司 | 一种锂电池的制备方法 |
| CN110746805A (zh) * | 2019-10-25 | 2020-02-04 | 山东友邦科思茂新材料有限公司 | 一种用于锂离子电池正极材料烧结匣钵的涂料及其制备方法 |
| CN110890516A (zh) * | 2018-09-08 | 2020-03-17 | 江西格林德能源有限公司 | 一种预制锂离子电池sei膜的方法 |
| CN110970613A (zh) * | 2018-09-29 | 2020-04-07 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种正极极片以及使用该正极极片的锂离子电池 |
| WO2021000493A1 (zh) * | 2019-07-02 | 2021-01-07 | 萨姆蒂萨（天津）数据信息技术有限公司 | 一种锂电池 |
| WO2021027151A1 (zh) * | 2019-08-15 | 2021-02-18 | 萨姆蒂萨（天津）数据信息技术有限公司 | 一种锂电池的制备方法 |
| CN112787036A (zh) * | 2021-01-26 | 2021-05-11 | 复旦大学 | 一种锂离子电池用介孔二氧化硅空心球涂层及其制备方法 |
| CN113178547A (zh) * | 2021-03-10 | 2021-07-27 | 武汉力兴(火炬)电源有限公司 | 高安全型无机隔膜复合电极制备方法及其制得的复合电极 |
| CN114335892A (zh) * | 2021-01-28 | 2022-04-12 | 东莞市卓高电子科技有限公司 | 一种耐高温隔膜及其制备方法 |
| WO2024036851A1 (en) * | 2022-08-19 | 2024-02-22 | Techtronic Cordless Gp | Methods for producing electrode ceramic coating and lithium-ion battery with electrode ceramic coating |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101222072A (zh) * | 2007-12-27 | 2008-07-16 | 深圳市创明电池技术有限公司 | 一种提高锂离子二次电池安全性的方法及锂离子二次电池 |
| US20090098458A1 (en) * | 2007-10-15 | 2009-04-16 | Sony Corporation | Anode and battery |
| CN101593820A (zh) * | 2008-05-30 | 2009-12-02 | 上海空间电源研究所 | 一种锂离子电池组合模块 |
| CN102088110A (zh) * | 2009-12-08 | 2011-06-08 | 三星Sdi株式会社 | 锂二次电池 |
| CN102420300A (zh) * | 2011-12-07 | 2012-04-18 | 保定市山河日月实业有限公司 | 一种锂离子电池隔膜的制备方法 |
| CN102751462A (zh) * | 2012-07-16 | 2012-10-24 | 中国海诚工程科技股份有限公司 | 一种动力锂离子电池及其复合隔膜 |
| CN102856522A (zh) * | 2012-10-09 | 2013-01-02 | 中国海诚工程科技股份有限公司 | 耐高温含纤维素纤维基材的锂电子电池隔膜及其制备方法 |
| CN102881863A (zh) * | 2012-10-26 | 2013-01-16 | 深圳市美拜电子有限公司 | 一种锂离子电池极片处理方法 |
| CN103000848A (zh) * | 2012-11-29 | 2013-03-27 | 东莞新能源科技有限公司 | 复合多孔性隔膜及其制备方法 |
| CN103078077A (zh) * | 2013-01-17 | 2013-05-01 | 中国科学院金属研究所 | 一种特殊结构锂离子电池隔膜及其制备方法 |
| CN103107301A (zh) * | 2013-01-17 | 2013-05-15 | 中国科学院金属研究所 | 一种新型无机涂层锂离子电池隔膜及其制备方法 |
-
2013
- 2013-07-18 CN CN201310302740.6A patent/CN103413966B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090098458A1 (en) * | 2007-10-15 | 2009-04-16 | Sony Corporation | Anode and battery |
| CN101222072A (zh) * | 2007-12-27 | 2008-07-16 | 深圳市创明电池技术有限公司 | 一种提高锂离子二次电池安全性的方法及锂离子二次电池 |
| CN101593820A (zh) * | 2008-05-30 | 2009-12-02 | 上海空间电源研究所 | 一种锂离子电池组合模块 |
| CN102088110A (zh) * | 2009-12-08 | 2011-06-08 | 三星Sdi株式会社 | 锂二次电池 |
| CN102420300A (zh) * | 2011-12-07 | 2012-04-18 | 保定市山河日月实业有限公司 | 一种锂离子电池隔膜的制备方法 |
| CN102751462A (zh) * | 2012-07-16 | 2012-10-24 | 中国海诚工程科技股份有限公司 | 一种动力锂离子电池及其复合隔膜 |
| CN102856522A (zh) * | 2012-10-09 | 2013-01-02 | 中国海诚工程科技股份有限公司 | 耐高温含纤维素纤维基材的锂电子电池隔膜及其制备方法 |
| CN102881863A (zh) * | 2012-10-26 | 2013-01-16 | 深圳市美拜电子有限公司 | 一种锂离子电池极片处理方法 |
| CN103000848A (zh) * | 2012-11-29 | 2013-03-27 | 东莞新能源科技有限公司 | 复合多孔性隔膜及其制备方法 |
| CN103078077A (zh) * | 2013-01-17 | 2013-05-01 | 中国科学院金属研究所 | 一种特殊结构锂离子电池隔膜及其制备方法 |
| CN103107301A (zh) * | 2013-01-17 | 2013-05-15 | 中国科学院金属研究所 | 一种新型无机涂层锂离子电池隔膜及其制备方法 |
Cited By (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105576287B (zh) * | 2014-10-09 | 2018-10-19 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一体化无界面的固态电解质锂离子电池及其制备方法 |
| CN105576287A (zh) * | 2014-10-09 | 2016-05-11 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一体化无界面的固态电解质锂离子电池及其制备方法 |
| CN104449011A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-03-25 | 中航锂电（洛阳）有限公司 | 一种锂离子电池绝缘涂料、制备方法及使用该绝缘涂料的极片和锂离子电池 |
| CN106848159A (zh) * | 2015-11-27 | 2017-06-13 | 住友化学株式会社 | 非水电解液二次电池用绝缘性多孔层和非水电解液二次电池用层叠间隔件 |
| US10476063B2 (en) | 2015-11-27 | 2019-11-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Nonaqueous electrolyte secondary battery insulating porous layer and nonaqueous electrolyte secondary battery laminated separator |
| CN106848159B (zh) * | 2015-11-27 | 2019-08-09 | 住友化学株式会社 | 非水电解液二次电池用绝缘性多孔层和非水电解液二次电池用层叠间隔件 |
| CN105680046A (zh) * | 2016-03-25 | 2016-06-15 | 江苏富朗特新能源有限公司 | 用于锂离子电池正负电极极卷外加涂层的浆料 |
| CN105680089A (zh) * | 2016-03-25 | 2016-06-15 | 江苏富朗特新能源有限公司 | 双重涂层的锂离子电池正负极极卷 |
| CN105632792A (zh) * | 2016-04-08 | 2016-06-01 | 河南延胜能源科技有限公司 | 一种不对称电容器及其制备方法 |
| CN109690839B (zh) * | 2016-07-22 | 2022-06-03 | 魁北克电力公司 | 柔性电极-隔片元件及其制备方法 |
| CN109690839A (zh) * | 2016-07-22 | 2019-04-26 | 魁北克电力公司 | 柔性电极-隔片元件及其制备方法 |
| CN107785607A (zh) * | 2016-08-25 | 2018-03-09 | 中国科学院金属研究所 | 一种新型结构钠离子电池及其制备方法 |
| CN107785607B (zh) * | 2016-08-25 | 2020-01-03 | 中国科学院金属研究所 | 一种新型结构钠离子电池及其制备方法 |
| CN107819153B (zh) * | 2016-09-12 | 2020-01-03 | 中国科学院金属研究所 | 一种新型结构锂离子电池及其制备方法 |
| CN107819153A (zh) * | 2016-09-12 | 2018-03-20 | 中国科学院金属研究所 | 一种新型结构锂离子电池及其制备方法 |
| CN108475787A (zh) * | 2016-11-25 | 2018-08-31 | Ａｔｔａｃｃａｔｏ合同会社 | 骨架形成剂及使用该骨架形成剂的负极 |
| CN108475787B (zh) * | 2016-11-25 | 2022-07-29 | Ａｔｔａｃｃａｔｏ合同会社 | 骨架形成剂及使用该骨架形成剂的负极 |
| CN106505255A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-03-15 | 珠海银隆新能源有限公司 | 一种无隔膜锂离子电芯的制作工艺及电池 |
| CN108630931A (zh) * | 2017-03-24 | 2018-10-09 | 深圳先进技术研究院 | 一种负极和隔膜一体化结构及其制备方法和电池 |
| CN107216472A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-09-29 | 华南理工大学 | 一种高耐热性锂电池复合隔膜及其制备方法 |
| CN107216472B (zh) * | 2017-05-25 | 2021-01-19 | 华南理工大学 | 一种高耐热性锂电池复合隔膜及其制备方法 |
| CN109037549A (zh) * | 2018-06-28 | 2018-12-18 | 中国电力科学研究院有限公司 | 一种电极支撑型无机隔膜的制备工艺 |
| CN109244315A (zh) * | 2018-08-24 | 2019-01-18 | 中国电力科学研究院有限公司 | 一种基于介孔材料的无机隔膜制备工艺 |
| CN110890516A (zh) * | 2018-09-08 | 2020-03-17 | 江西格林德能源有限公司 | 一种预制锂离子电池sei膜的方法 |
| CN110970613B (zh) * | 2018-09-29 | 2021-06-15 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种正极极片以及使用该正极极片的锂离子电池 |
| US12074315B2 (en) | 2018-09-29 | 2024-08-27 | Contemporary Amperex Technology Co., Limited | Positive-electrode plate, lithium-ion battery equipped with the positive-electrode plate, battery module, battery pack, and apparatus |
| CN110970613A (zh) * | 2018-09-29 | 2020-04-07 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种正极极片以及使用该正极极片的锂离子电池 |
| CN110459813A (zh) * | 2019-07-02 | 2019-11-15 | 萨姆蒂萨（天津）数据信息技术有限公司 | 一种锂电池的制备方法 |
| CN110459813B (zh) * | 2019-07-02 | 2022-03-18 | 极安新能源科技（上海）有限公司 | 一种锂电池的制备方法 |
| WO2021000492A1 (zh) * | 2019-07-02 | 2021-01-07 | 萨姆蒂萨（天津）数据信息技术有限公司 | 一种锂电池的制备方法 |
| WO2021000493A1 (zh) * | 2019-07-02 | 2021-01-07 | 萨姆蒂萨（天津）数据信息技术有限公司 | 一种锂电池 |
| WO2021027151A1 (zh) * | 2019-08-15 | 2021-02-18 | 萨姆蒂萨（天津）数据信息技术有限公司 | 一种锂电池的制备方法 |
| CN110746805B (zh) * | 2019-10-25 | 2022-04-01 | 山东友邦科思茂新材料有限公司 | 一种用于锂离子电池正极材料烧结匣钵的涂料及其制备方法 |
| CN110746805A (zh) * | 2019-10-25 | 2020-02-04 | 山东友邦科思茂新材料有限公司 | 一种用于锂离子电池正极材料烧结匣钵的涂料及其制备方法 |
| CN112787036A (zh) * | 2021-01-26 | 2021-05-11 | 复旦大学 | 一种锂离子电池用介孔二氧化硅空心球涂层及其制备方法 |
| CN114335892A (zh) * | 2021-01-28 | 2022-04-12 | 东莞市卓高电子科技有限公司 | 一种耐高温隔膜及其制备方法 |
| CN113178547A (zh) * | 2021-03-10 | 2021-07-27 | 武汉力兴(火炬)电源有限公司 | 高安全型无机隔膜复合电极制备方法及其制得的复合电极 |
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