CN103365137A - 调色剂、成像方法和处理盒 - Google Patents
调色剂、成像方法和处理盒 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103365137A CN103365137A CN2013101161383A CN201310116138A CN103365137A CN 103365137 A CN103365137 A CN 103365137A CN 2013101161383 A CN2013101161383 A CN 2013101161383A CN 201310116138 A CN201310116138 A CN 201310116138A CN 103365137 A CN103365137 A CN 103365137A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- toner
- resin
- acid
- image
- noncrystalline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/0802—Preparation methods
- G03G9/081—Preparation methods by mixing the toner components in a liquefied state; melt kneading; reactive mixing
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G13/00—Electrographic processes using a charge pattern
- G03G13/14—Transferring a pattern to a second base
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G13/00—Electrographic processes using a charge pattern
- G03G13/20—Fixing, e.g. by using heat
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G21/00—Arrangements not provided for by groups G03G13/00 - G03G19/00, e.g. cleaning, elimination of residual charge
- G03G21/16—Mechanical means for facilitating the maintenance of the apparatus, e.g. modular arrangements
- G03G21/18—Mechanical means for facilitating the maintenance of the apparatus, e.g. modular arrangements using a processing cartridge, whereby the process cartridge comprises at least two image processing means in a single unit
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/0821—Developers with toner particles characterised by physical parameters
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/0825—Developers with toner particles characterised by their structure; characterised by non-homogenuous distribution of components
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08742—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G9/08755—Polyesters
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08784—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
- G03G9/08786—Graft polymers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08784—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
- G03G9/08795—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775 characterised by their chemical properties, e.g. acidity, molecular weight, sensitivity to reactants
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08784—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
- G03G9/08797—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775 characterised by their physical properties, e.g. viscosity, solubility, melting temperature, softening temperature, glass transition temperature
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Computer Vision & Pattern Recognition (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Dry Development In Electrophotography (AREA)
Abstract
本发明涉及调色剂、成像方法和处理盒。调色剂包含结晶聚酯树脂(A)、非结晶树脂(B)、和具有缩聚树脂单元和加聚树脂单元的复合树脂(C)。所述调色剂的以其可溶于THF的成分计的分子量分布具有在从1,000到10,000的分子量范围内的主峰并且所述主峰的半峰宽为15,000或更小。所述分子量分布通过凝胶渗透色谱法测定。所述调色剂包含不溶于氯仿的成分。所述调色剂的C/R比在0.03-0.55范围内。C和R表示在将调色剂在45oC的恒温室中存储12小时之后,通过傅里叶变换红外光谱衰减全反射法测定的结晶聚酯树脂(A)和非结晶树脂(B)分别的特征光谱峰的高度。
Description
技术领域
本公开内容涉及调色剂、以及使用所述调色剂的成像方法和处理盒。
背景技术
在电子照相领域中,近来,要求调色剂是在低得多的温度下能定影的,以节约能源以及满足改善印刷速度和图像品质的要求。
通常,随着电子照相成像设备的印刷速度提高,所得图像品质降低,这主要是因为发生调色剂的不良定影。
在调色剂定影过程(下文中称为“定影过程”)中,通过施加热和压力使调色剂图像定影在记录介质例如纸上。当印刷速度变得更高时,调色剂图像被供给更少的热能并且不良地定影在记录介质上。该不良定影的调色剂图像可具有粗糙表面并且可产生残余图像(residual image)(该现象在下文中被称为“冷反印”)。可通过提高定影温度而防止由高的印刷速度引起的调色剂图像的这样的劣化。然而,提高定影温度不是最佳的解决方案,因为高的定影温度不利地影响其它成像过程、加速定影部件的劣化、并且提高能耗。
考虑到该情况,要求调色剂自身改善定影性能,即,在低得多的温度下是能定影的,特别是在高速成像设备中。
一种改善调色剂定影性能的尝试涉及控制其粘合剂树脂的热性质例如玻璃化转变温度(Tg)和软化温度(T1/2)。然而,降低Tg可导致耐热存储稳定性的劣化,并且降低T1/2(例如,降低粘合剂树脂的分子量)可导致热反印问题。仅控制粘合剂树脂的热性质未提供具有低温定影性、耐热存储稳定性和耐热反印性的良好组合的调色剂。
JP-S60-90344-A、JP-S64-15755-A、JP-H02-82267-A、JP-H03-229264-A、JP-H03-41470-A和JP-H11-305486-A各自提出了具有低温定影性和耐热存储稳定性的聚酯粘合剂树脂来代替迄今广泛使用的苯乙烯-丙烯酸类粘合剂树脂。
JP-S62-63940-A提出了在玻璃化转变温度处急剧(sharply)熔融的非烯烃类结晶聚合物粘合剂,以改善低温定影性。
JP-2931899-B2(对应于JP-H11-249339-A)和JP-2001-222138-A各自提出了急剧熔融的结晶聚酯粘合剂,以改善低温定影性。
JP-2931899-B2中描述的结晶聚酯具有5或更低的低酸值和20或更低的低羟值。
JP-2004-46095-A描述了具有由彼此不相容的结晶聚酯树脂和非结晶聚酯树脂形成的海-岛相分离结构的调色剂。
JP-2007-33773-A描述了这样的调色剂:其中适当地分散有具有特定的吸热曲线(通过差示扫描量热法测定)的结晶聚酯树脂,以向调色剂提供低温定影性和耐热存储稳定性。
JP-2005-338814-A描述了包含相对大量的结晶聚酯树脂的调色剂。
JP-4118498-B2(对应于JP-2002-082484-A)描述了这样的调色剂,其具有特定的分子量分布,包含一定量的不溶于氯仿的成分(内容物,content),并且包含两种或更多种各自具有不同软化温度的粘合剂树脂。
JP-2007-206097-A描述了包含结晶聚酯树脂和非结晶树脂的调色剂,其中,在将调色剂在45°C的恒温室中存储12小时之后,通过傅里叶变换红外光谱全反射法测定结晶聚酯树脂和非结晶树脂的特征峰的高度比。
在称为显影过程的过程中,将已经在显影单元中带电的调色剂颗粒转印到形成于图像承载部件上的潜像上,使得所述潜像被显影为调色剂图像。取决于图像承载部件的移动速度,例如,当潜像承载部件的移动速度相对高时,显影单元可采用多个磁性显影辊以增加显影区域以及显影时间。
采用多个磁性显影辊的显影单元(下文中称为“多级显影单元”)具有与仅采用一个显影辊的显影单元相比更高的显影能力,并且可适用于大面积图像印刷,同时改善图像品质。另外,在这样的多级显影单元中,可降低双组份显影剂中的调色剂含量,并且可降低显影辊的旋转速度。结果,防止了调色剂飞散和载体劣化的出现并且延长了双组份显影剂的寿命。
JP-2011-100106-A描述了包含结晶聚酯的调色剂。
发明内容
根据一些实施方式,提供调色剂,其包含:结晶聚酯树脂(A)、非结晶树脂(B)、和具有缩聚树脂单元和加聚树脂单元的复合树脂(C)。所述调色剂的以其可溶于THF的成分计的分子量分布具有在从1,000到10,000的分子量范围内的主峰并且所述主峰的半峰宽为15,000或更小。所述分子量分布通过凝胶渗透色谱法测定。所述调色剂包含不溶于氯仿的成分。所述调色剂的C/R比在0.03-0.55范围内。C和R表示在将调色剂在45°C的恒温室中存储12小时之后,通过傅里叶变换红外光谱衰减全反射法测定的结晶聚酯树脂(A)和非结晶树脂(B)分别的特征光谱峰的高度。
根据一些实施方式,提供成像方法。所述方法包括在图像承载部件上形成静电潜像。所述方法进一步包括用以上调色剂将所述静电潜像显影为调色剂图像。所述方法进一步包括将所述调色剂图像从所述潜像承载部件转印到记录介质上。所述方法进一步包括将所述调色剂图像定影在所述记录介质上。
根据一些实施方式,提供能可拆卸地安装在成像设备上的处理盒。所述处理盒包括图像承载部件和适配成用包含以上调色剂和载体的显影剂使所述图像承载部件上的静电潜像显影为调色剂图像的显影装置。
附图说明
由于通过参照以下详细描述,在结合附图考虑时,本公开内容和其许多附随优点变得更好理解,因此将容易获得对本公开内容和其许多附随优点的更完整理解,其中:
图1为根据一个实施方式的结晶聚酯树脂的红外吸收光谱;
图2为根据一个实施方式的非结晶聚酯树脂的红外吸收光谱;
图3为根据一个实施方式的非结晶苯乙烯-丙烯酸类树脂的红外吸收光谱;
图4为显示根据一个实施方式的结晶聚酯树脂的X-射线衍射图案的图;
图5为显示根据一个实施方式的调色剂的X-射线衍射图案的图;
图6为说明根据一个实施方式的电子照相成像设备的示意图;
图7为说明根据一个实施方式的显影装置的示意图;
图8为说明包括图7中所示显影装置的成像设备的示意图;
图9为说明根据另一实施方式的成像设备的示意图;
图10为说明根据一个实施方式的处理盒的示意图;和
图11为说明根据另一实施方式的成像设备的示意图。
具体实施方式
以下参照附图详细地描述本发明的实施方式。在对附图中所示的实施方式进行描述时,为了清楚起见,采用了特定术语。然而,本专利说明书的公开内容不意图被限于如此选择的特定术语,并且应理解,各特定要素包括以类似方式操作并且实现类似结果的所有的技术等同物。
为了简单起见,对于相同构成要素例如具有相同功能的部件和材料赋予相同的附图标记,并且省略其多余描述,除非另有说明。
根据一个实施方式的调色剂包括:结晶聚酯树脂(A)、非结晶树脂(B)、和具有缩聚树脂单元和加聚树脂单元的复合树脂(C)。所述调色剂的以其可溶于THF的成分计的分子量分布具有在从1,000到10,000的分子量范围内的主峰并且所述主峰的半峰宽为15,000或更小。所述分子量分布通过凝胶渗透色谱法测定。所述调色剂包含不溶于氯仿的成分。所述调色剂的C/R比在0.03-0.55范围内。C和R表示在将调色剂在45°C的恒温室中存储12小时之后,通过傅里叶变换红外光谱衰减全反射法测定的结晶聚酯树脂(A)和非结晶树脂(B)分别的特征光谱峰的高度。
在电子照相领域中,近来,要求调色剂是在低得多的温度下能定影的,以节约能源以及满足改善印刷速度和图像品质的要求。
使调色剂在低得多的温度下能定影的一种方法是降低调色剂的软化温度(例如,T1/2温度)。然而,软化温度的降低通常伴有玻璃化转变温度的降低,所述玻璃化转变温度的降低进一步伴有调色剂的耐热存储稳定性的劣化。另外,定影温度范围(在该范围内调色剂是能定影的而不使图像品质恶化)的上限降低。换言之,调色剂的耐热反印性劣化。因此,通常本领域中理解,难以获得具有低温定影性、耐热存储稳定性和耐热反印性的良好组合的调色剂。
结晶聚酯树脂(A)由于其急剧熔融性质而赋予调色剂低温定影性和耐热存储稳定性。
然而,如果结晶聚酯树脂(A)是调色剂中的唯一粘合剂树脂,则耐热反印性差并且定影温度范围非常窄。这样的调色剂无法投入实际使用。
本发明的发明人已经发现,结晶聚酯树脂(A)和具有不溶于氯仿的成分的非结晶树脂(B)的组合改善了耐热反印性并且使定影温度范围变宽。
当在所述调色剂中仅包括结晶聚酯树脂(A)和具有不溶于氯仿的成分的非结晶树脂(B)并且不溶于氯仿的成分的量过多时,调色剂的低温定影性差。相反,当结晶聚酯树脂(A)的量过多时,当在制造调色剂的过程中熔融和捏合结晶聚酯树脂(A)和非结晶树脂(B)时,结晶聚酯树脂(A)溶解在非结晶树脂(B)的非不溶于氯仿的成分中。结果,非结晶树脂(B)的玻璃化转变温度显著降低并且所得调色剂的耐热存储稳定性明显劣化。
当通过凝胶渗透色谱法(下文中称为“GPC”)测定的所述调色剂的以其可溶于THF的成分计的分子量分布具有在从1,000到10,000的分子量范围内的主峰并且所述主峰的半峰宽为15,000或更小时,意味着调色剂中低分子量成分的绝对量相对大,而分子量分布是尖锐的。由于结晶聚酯树脂(A)的量低,抑制了结晶聚酯树脂(A)在非结晶树脂(B)的非不溶于氯仿的成分中的溶解。以上分子量分布有助于改善结晶聚酯树脂(A)的低温定影性,而不妨碍非结晶树脂(B)的耐热反印性。
然而,即使抑制了结晶聚酯树脂(A)在非结晶树脂(B)的非不溶于氯仿的成分中的溶解和抑制了这些树脂的玻璃化转变温度的劣化时,不管调色剂的制造方法是什么(例如,粉碎方法、聚合方法),在其中结晶聚酯树脂(A)以大的分散直径分散在调色剂中的情况下,结晶聚酯树脂(A)有可能频繁地在调色剂的表面处暴露。当结晶聚酯树脂(A)被包封在调色剂中时,调色剂的耐热存储稳定性是优异的。然而,在调色剂的表面处暴露的结晶聚酯树脂(A)即使在低于玻璃化转变温度时也有可能轻微地熔融并且有可能使多个调色剂颗粒结合在一起,导致调色剂的耐热存储稳定性的劣化。结晶聚酯树脂(A)的结晶度越高,则调色剂的耐热存储稳定性的劣化程度越大。
此外,当在调色剂的表面处结晶聚酯树脂(A)的暴露频率太高时,在成像操作期间有可能在有机感光体上不期望地形成结晶聚酯树脂(A)的薄膜(该现象在下文中被称为“成膜”),其导致图像品质的劣化。
就调色剂的电性质而言,可出现另一问题。当结晶聚酯树脂(A)以大的分散直径分散在调色剂中时,由于结晶聚酯树脂(A)的电阻率相对低,调色剂的电阻率相对低。当调色剂的电阻率太低时,在成像过程中,调色剂不良地从一个部件转印到另一部件上。当如上所述抑制了结晶聚酯树脂(A)在非结晶树脂(B)的非不溶于氯仿的成分中的溶解时,为了保持低温定影性,将结晶聚酯树脂(A)的分散直径保持为大的,且因此,调色剂的电阻率受相对低的结晶聚酯树脂(A)的电阻率支配。
当调色剂包含如下文中详细描述的电阻率控制剂时,所述电阻率控制剂不是被引入到结晶聚酯树脂(A)的畴(域,domain)内,而是被以相对高的含量引入到其它粘合剂树脂的畴内,同时任选地形成使调色剂的电阻率不期望地降低的聚集体。通常可通过控制调色剂中电阻率控制剂的含量而调节调色剂的电阻率。然而,在其中电阻率控制剂还起到着色剂的作用的情况下(例如炭黑),不可能仅为了调节调色剂电阻率的目的而降低电阻率控制剂的含量。
根据一个实施方式,由于结晶聚酯树脂(A)和非结晶树脂(B)的组合使用而出现的上述问题,即,调色剂的耐热存储稳定性和电阻率的劣化,可通过进一步组合具有缩聚树脂单元和加聚树脂单元的复合树脂(C)而解决。
复合树脂(C)通常改善脱模剂在调色剂中的分散性。在熔融和捏合结晶聚酯树脂(A)和具有使得在从1,000到10,000的分子量范围内观察到主峰并且所述主峰的半峰宽为15,000或更小的分子量分布的非结晶树脂(B)的过程期间,树脂的粘度降低并且树脂被施加以不足的剪切力。结果,调色剂中结晶聚酯树脂(A)的分散直径变大。通过将结晶聚酯树脂(A)以及非结晶树脂(B)与复合树脂(C)一起熔融和粘合,树脂被施加以足够的剪切力并且结晶聚酯树脂(A)可被精细地分散在调色剂中。
当结晶聚酯树脂(A)以小的分散直径精细地分散在调色剂中时,在调色剂的表面处结晶聚酯树脂(A)的暴露频率低。这样的调色剂具有优异的耐热存储稳定性和适当的电阻率。
复合树脂(C)比在相对低的分子量区域中具有分子量分布峰的非结晶树脂(B)硬。因此,复合树脂(C)的粉碎容易得多并且复合树脂(C)更有可能暴露在调色剂的表面处。这意味着,复合树脂(C)能够降低具有相对低的软化温度的非结晶树脂(B)(非结晶树脂(B-2))在调色剂的表面处的暴露频率,对改善调色剂的耐热存储稳定性做出贡献。
此外,复合树脂(C)增强了调色剂的表面的硬度。因此,即使在物理应力下,调色剂也不太可能劣化。特别地,即使在物理应力下,也防止外添加剂嵌入调色剂中。因此,在暴露于物理应力前后,调色剂的带电性质不变,并且长期提供一定程度的图像品质。
即使当将结晶聚酯树脂(A)、非结晶树脂(B)和复合树脂(C)组合使用时,如果在调色剂制造过程中将它们熔融和捏合时其分子链被切断并且其分子量变化,则它们各自均可能不发挥它们的作用。特别地,当非结晶树脂(B)中包含的不溶于氯仿的成分的分子链被切断时,则不期望地,调色剂的分子量分布变宽并且调色剂的低温定影性劣化。
根据一个实施方式,当调色剂通过其中在施加合适的温度和适合的剪切力下将原材料熔融和捏合,然后通过冷却使结晶聚酯树脂(A)重结晶的方法制造时,通过GPC测定的调色剂的以其可溶于THF的成分计的分子量分布具有在从1,000到10,000的分子量范围内的主峰且所述主峰的半峰宽为15,000或更小,这意味着调色剂中低分子量成分的绝对量相对大,同时分子量分布是尖锐的。在此情况下,结晶聚酯树脂(A)、非结晶树脂(B)、和复合树脂(C)均可发挥它们的作用,并且结果,调色剂具有低温定影性、耐热存储稳定性和耐热反印性的良好组合。
结晶聚酯树脂(A)是发挥其作用还是副作用很大程度上取决于其自身在调色剂表面处的存在量。因此,通过经由例如调节调色剂中结晶聚酯树脂(A)的含量、由复合树脂(C)的作用而引起的结晶聚酯树脂(A)的分散程度、以及熔融和捏合条件而优化在调色剂的表面处的结晶聚酯树脂(A)的存在比率,调色剂可提供低温定影性和耐热存储稳定性的良好组合,同时防止在有机感光体(下文称为“OPC”)上出现成膜问题。
在调色剂的表面处的结晶聚酯树脂(A)的存在比率通过傅立叶变换红外光谱衰减全反射法(下文中称为“FT-IR ATR法”或简单地称为“ATR法”)测定。特别地,通过ATR法测量结晶聚酯树脂(A)的特征峰的高度(C)和非结晶树脂(B)的特征峰的高度(R)的比率(C/R)。假定调色剂在通过船舶运输期间是在高温中存储的,在测量之前,将调色剂在45°C的恒温室中存储12小时。当峰高比C/R在0.03-0.55的范围内时,调色剂具有低温定影性和耐热存储稳定性的良好组合,并且防止了调色剂在有机感光体上形成不期望的膜(即,成膜)。
当峰高比C/R超过0.55时,意味着在调色剂的表面处存在过多量的结晶聚酯树脂(A),并且因此调色剂的耐热存储稳定性和耐成膜性(filmingresistance)差。当峰高比C/R小于0.03时,意味着存在于调色剂的表面处的结晶聚酯树脂(A)的量太小,并且因此调色剂的低温定影性差。
在调色剂的表面处的结晶聚酯树脂(A)的存在比率可通过调节其含量、分散程度、捏合方法等而控制。例如,C/R可通过提高调色剂中结晶聚酯树脂(A)的含量而提高。作为另一实例,C/R可通过提高复合树脂(C)的含量和改善在调色剂中的分散程度而降低。作为另一实例,C/R可通过延长捏合之后的冷却时间使得加速重结晶而提高。用于控制C/R的方法不限于上述方法,只要C/R处于0.03-0.55的范围内。
更特别地,峰高比C/R由使用傅立叶变换红外光谱仪AVATAR370(可得自Thermo Electron Corporation)通过衰减全反射法(“ATR法”)获得的光谱确定。由于ATR法要求测量物体具有光滑表面,将0.6g调色剂用1,000kg的负荷压片30秒并且形成为具有20mm直径的圆片。
图1为根据一个实施方式的结晶聚酯树脂的红外吸收光谱。
所述结晶聚酯树脂具有:在1,130-1,220cm-1波数范围内的、吸光度达到最小的第一最小峰(顶点,peak)Fp1;吸光度达到第二小的第二最小峰Fp2;和在所述第一和第二最小峰Fp1和Fp2之间的、吸光度达到最大的最大峰Mp。在确定最大峰Mp的高度(C)时,首先,在第一和第二最小峰Fp1和Fp2之间绘制基线。接着,从最大峰Mp向横轴绘制垂线。将在垂线与基线的交点和最大峰Mp之间的吸光度的绝对差值定义为最大峰Mp的高度C。
在图1中所示的光谱中,Fp1、Fp2和Mp处的波数分别为1,158cm-1、1,201cm-1和1,183cm-1。(在1,158cm-1和1,201cm-1之间绘制基线。)
图2为根据一个实施方式的非结晶聚酯树脂的红外吸收光谱。
所述非结晶聚酯树脂具有:各自在780-900cm-1的波数范围内的吸光度达到最大的最大峰Mp、吸光度达到最小的第一最小峰Fpl、和吸光度达到第二小的第二最小峰Fp2。最大峰Mp位于第一最小峰Fp1和第二最小峰Fp2之间。在确定最大峰Mp的高度(R)时,首先,在第一和第二最小峰Fp1和Fp2之间绘制基线。接着,从最大峰Mp向横轴绘制垂线。将在垂线与基线的交点和最大峰Mp之间的吸光度的绝对差值定义为最大峰Mp的高度(R)。
在图2中所示的光谱中,Fp1、Fp2和Mp处的波数分别为784cm-1、889cm-1和829cm-1。(在784cm-1和889cm-1之间绘制基线。)
图3为根据一个实施方式的非结晶苯乙烯-丙烯酸类树脂的红外吸收光谱。
所述非结晶聚酯树脂具有:各自在660-720cm-1的波数范围内的吸光度达到最大的最大峰Mp、吸光度达到最小的第一最小峰Fpl、和吸光度达到第二小的第二最小峰Fp2。最大峰Mp位于第一最小峰Fp1和第二最小峰Fp2之间。在确定最大峰Mp的高度(R)时,首先,在第一和第二最小峰Fp1和Fp2之间绘制基线。接着,从最大峰Mp向横轴绘制垂线。将在垂线与基线的交点和最大峰Mp之间的吸光度的绝对差值定义为最大峰Mp的高度(R)。
在图3中所示的光谱中,Fp1、Fp2和Mp处的波数分别为670cm-1、714cm-1和699cm-1。(在670cm-1和714cm-1之间绘制基线。)
当所述非结晶聚酯树脂和所述非结晶苯乙烯-丙烯酸类树脂组合使用时,对分别由它们的各自在780-900cm-1和660-720cm-1的范围内的最大峰Mp确定的高度(R)进行比较,并且采用较大的一个作为用于计算C/R的高度(R)。
在一些实施方式中,调色剂中结晶聚酯树脂(A)的含量为调色剂的1-15重量%、或者调色剂的1-10重量%。在一些实施方式中,非结晶树脂(B-1)(其将在下文中详细地描述)的含量为调色剂的10-40重量%,非结晶树脂(B-2)(其将在下文中详细地描述)的含量为调色剂的50-90重量%,和复合树脂(C)的含量为调色剂的3-20重量%。
以下描述凝胶渗透色谱法(GPC)的测量程序。
首先,将柱子在热室中在40°C稳定化并且使THF(即,溶剂)以1ml/min的流速在其中流动。注入50-200μl的含有0.05-0.6重量%样品(即,树脂)的样品THF溶液。
参照由若干种单分散聚苯乙烯标准样品制作的校正曲线,由所得分子量分布确定样品的分子量。
所述校正曲线可例如由可得自Pressure Chemical Company或TosohCorporation的具有6×102、2.1×103、4×103、1.75×104、5.1×104、1.1×105、3.9×105、8.6×105、2×106和4.48×106的分子量的至少10种聚苯乙烯标准样品制作。可使用折光率检测器作为检测器。
在一些实施方式中,非结晶树脂(B)包括非结晶树脂(B-1)和非结晶树脂(B-2)。非结晶树脂(B-2)的软化温度(T1/2)比非结晶树脂(B-1)的软化温度(T1/2)低25°C或更多。当非结晶树脂(B-1)和非结晶树脂(B-2)组合使用时,由于结晶聚酯树脂(A)的量低,结晶聚酯树脂(A)在非结晶树脂(B)的非不溶于氯仿的成分中的溶解被抑制。非结晶树脂(B-2)有助于改善结晶聚酯树脂(A)的低温定影性,而没有不利地影响由非结晶树脂(B-1)的不溶于氯仿的成分引起的耐热反印性。
软化温度(T1/2)是使用仪器FLOWTESTER CFT-500(来自ShimadzuCorporation)通过在将模孔直径设定为1mm,将压力设定为20kg/cm2并且将加热速度设定为6°C/min的同时,使具有1cm2面积的样品熔融流出而测量的。软化温度(T1/2)定义为在流动起点和流动终点之间的中点处的温度。
在一些实施方式中,结晶聚酯树脂(A)具有由下式(I)表示的酯键:
[-OCO-R-COO-(CH2)n-] (I)
其中R表示具有2-20的碳数的直链不饱和脂族二羧酸残基,并且n表示2-20的整数。
可通过固体C13NMR确定是否存在具有式(I)的酯键。
所述直链不饱和脂族基团可源自,例如,直链不饱和二羧酸例如马来酸、富马酸、1,3-正丙烯二羧酸、和1,4-正丁烯二羧酸。
在式(I)中,(CH2)n表示直链脂族二醇残基。该直链脂族二价醇残基可源自,例如,直链脂族二价醇例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、和1,6-己二醇。
与由芳族二羧酸获得的聚酯树脂相比,由直链不饱和脂族二羧酸获得的聚酯树脂更有可能形成结晶结构。
结晶聚酯树脂(A)可由,例如,在(i)由直链不饱和脂族二羧酸或其反应性衍生物(例如,酸酐、具有1-4个碳原子的低级烷基酯、和酰卤)组成的多元羧酸组分和(ii)由直链脂族二醇组成的多元醇组分之间的缩聚反应获得。如果需要,所述多元羧酸组分可进一步包括少量的其它多元羧酸。
所述多元羧酸组分中可包含的多元羧酸可为,例如,(i)具有支链的不饱和脂族二羧酸,(ii)饱和的脂族多元羧酸(例如,饱和的脂族二羧酸、饱和的脂族三羧酸),和(iii)芳族多元羧酸(例如,芳族二羧酸、芳族三羧酸)。
在一些实施方式中,多元羧酸的含量为基于全部羧酸的30摩尔%或更少、或10摩尔%或更少,在此范围内,所得聚酯树脂被赋予结晶性。
所述多元羧酸组分中可包含的多价羧酸的具体实例包括,但不限于,二羧酸(例如,丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、柠康酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸)和三价以上的羧酸(例如,偏苯三甲酸酐、1,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、1,2,4-环己烷三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-亚甲基羧基丙烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸)。
所述多元醇组分可进一步包含少量的其它多元醇,例如脂族支链二醇、环状二醇、和三价以上的多元醇。
在一些实施方式中,多元醇的含量为基于全部醇的30摩尔%或更少、或10摩尔%或更少,在该范围内,所得聚酯树脂被赋予结晶性。
所述多元醇组分中可包含的多元醇的具体实例包括,但不限于,1,4-双(羟甲基)环己烷、聚乙二醇、双酚A的环氧乙烷加合物、双酚A的环氧丙烷加合物、和甘油。
在一些实施方式中,结晶聚酯树脂(A)具有窄的分子量分布和低的分子量以改善调色剂的低温定影性。
在一些实施方式中,结晶聚酯树脂(A)的以其可溶于邻二氯苯的成分计的重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)和比率(Mw/Mn)分别为5,500-6,500、1,300-1,500、和2-5。
分子量分布图具有为“logM”(M表示分子量)刻度的横轴和为“重量%”刻度的纵轴。在一些实施方式中,结晶聚酯树脂(A)的分子量分布图具有在从3.5到4.0重量%范围内的峰和所述峰的半峰宽为1.5或更小。
结晶聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度(Tg)和软化温度(T1/2)优选尽可能低,只要耐热存储稳定性不劣化。在一些实施方式中,Tg为80-130°C、或80-125°C;并且软化温度(T1/2)为80-130°C、或80-125°C。当Tg和T1/2超出以上范围时,调色剂的低温定影性可为差的。当Tg和T1/2超出以上范围时,调色剂的耐热存储稳定性可为差的。
结晶聚酯树脂(A)是否具有结晶性可通过测定其X-射线衍射图案是否具有峰而确定。
在一些实施方式中,结晶聚酯树脂(A)的X-射线衍射图案在19°-25°的2θ范围内具有至少一个峰。在一些实施方式中,结晶聚酯树脂(A)的X-射线衍射图案在(i)19°-20°,(ii)21°-22°,(iii)23°-25°,和(iv)29°-31°的2θ范围内具有峰。当所得调色剂的X-射线衍射图案在19°-25°的2θ范围内具有峰时,意味着结晶聚酯树脂(A)的结晶性在调色剂中得以保持,并且因此,结晶聚酯树脂(A)可令人满意地发挥其作用。
X-射线衍射图案可使用装备有Cu管的仪器RINT1100(可得自RigakuCorporation)获得。在测量中,管电压和电流分别设定为50kV和30mA,并且使用广角测角器。
图4为显示根据一个实施方式的结晶聚酯树脂a6(将在下文中对其进行描述)的X-射线衍射图案的图。图5为显示根据一个实施方式的实施例30的调色剂(将在下文中对其进行描述)的X-射线衍射图案的图。
根据一些实施方式,非结晶树脂(B)包含不溶于氯仿的成分。在一些实施方式中,非结晶树脂(B)包括非结晶树脂(B-1)和非结晶树脂(B-2)且非结晶树脂(B-1)包含不溶于氯仿的成分。当非结晶树脂(B-1)包含5-40重量%的量的不溶于氯仿的成分时,调色剂容易表现出耐热反印性。当制备调色剂使得包含1-30重量%、或2-20重量%的量的不溶于氯仿的成分时,耐热反印性得以保持并且保证了除非结晶树脂(B-1)之外的树脂的量。当调色剂中不溶于氯仿的成分的量低于1重量%时,调色剂的耐热反印性劣化。当调色剂中不溶于氯仿的成分的量超过30重量%时,调色剂的低温定影性劣化。
不溶于氯仿的成分的量如下测量。
称取约1.0g样品(例如,调色剂、树脂)并且向其中加入约50g氯仿。在将该样品在氯仿中充分溶解之后,对该溶液进行离心分离,然后使用符合JIS标准(P3801)5C的定量滤纸在常温下进行过滤。剩留在滤纸上的残留物为不溶于氯仿的成分。从而,由残留物的重量比率(重量%)和样品的初始重量确定不溶于氯仿的成分的量。
在其中样品为调色剂的情况下,剩留在滤纸上的残留物包含除粘合剂树脂之外的固体成分,例如颜料。这样的其它固体成分影响可通过热分析除去。
在一些实施方式中,非结晶树脂(B-2)的软化温度(T1/2)比非结晶树脂(B-1)的软化温度(T1/2)低25°C或更多。在这样的实施方式中,非结晶树脂(B-1)和非结晶树脂(B-2)在它们的功能上彼此清楚地分开。非结晶树脂(B-2)对改善结晶聚酯树脂(A)的低温定影性有贡献,而非结晶树脂(B-1)通过包含不溶于氯仿的成分而对改善耐热反印性有贡献。
在一些实施方式中,通过凝胶渗透色谱法测定的非结晶树脂(B-2)的以其可溶于THF的成分计的分子量分布具有在从1,000到10,000的分子量范围内的主峰并且所述主峰的半峰宽为15,000或更小。在这样的实施方式中,非结晶树脂(B-2)表现出优异的低温定影性。因此,即使减少调色剂中结晶聚酯树脂(A)的含量,调色剂也可表现出低温定影性。当所述调色剂的以其可溶于THF的成分计的分子量分布具有在从1,000到10,000的分子量范围内的主峰并且所述主峰的半峰宽为15,000或更小时,即使当在调色剂中包含具有上述分子量分布的非结晶树脂(B-2)时,也意味着调色剂中非结晶树脂(B-2)的比率是相对高的。在其中结晶聚酯树脂(A)、非结晶树脂(B-1)、非结晶树脂(B-2)和复合树脂(C)组合使用的情况下,可通过提高非结晶树脂(B-2)的比率而良好地平衡所得调色剂的性质。在这样的情况下,过多的结晶聚酯树脂或不溶于THF的成分未产生副作用,并且复合树脂(C)未导致低温定影性的劣化,提供具有低温定影性、耐热存储稳定性和耐热反印性的良好组合的调色剂。
因此,根据一个实施方式,通过凝胶渗透色谱法测定的调色剂的以其可溶于THF的成分计的分子量分布具有在从1,000到10,000的分子量范围内的主峰并且所述主峰的半峰宽为15,000或更小。
根据一些实施方式,调色剂包含:包含不溶于氯仿的成分的非结晶树脂(B-1)和具有适当的分子量分布的非结晶树脂(B-2),这两者具有如以上所述的适当的软化温度。非结晶树脂(B-1)和非结晶树脂(B-2)的具体实例在下文中列出,但是不限于此。这些树脂可单独或组合使用。
聚苯乙烯、氯代聚苯乙烯、聚-α-甲基苯乙烯、苯乙烯-氯代苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-氯乙烯共聚物、苯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(例如,苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸苯酯共聚物)、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(例如,苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸苯酯共聚物)、基于苯乙烯的树脂(即,苯乙烯或苯乙烯衍生物的均聚物和共聚物)例如苯乙烯-α-氯丙烯酸甲酯共聚物和苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物、以及石油或氢化石油树脂例如氯乙烯树脂、苯乙烯-醋酸乙烯酯树脂、松香改性的马来酸树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物树脂、聚氨酯树脂、有机硅树脂、酮树脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、二甲苯树脂、和聚乙烯醇缩丁醛树脂。
这些树脂在制造方法方面不受限制并且是通过本体聚合、溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合等能获得的。
根据一些实施方式,考虑到低温定影性,非结晶树脂(B)是聚酯树脂。例如,可使用由醇和羧酸之间的缩聚反应获得的聚酯树脂。
可使用的醇的具体实例包括,但不限于,二醇(例如,乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇)、醚化的双酚(例如,1,4-双(羟甲基)环己烷、双酚A)、二价醇、和三价以上的多元醇。
可使用的羧酸的具体实例包括,但不限于,二价有机酸(例如,马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸、丙二酸)和三价以上的多元羧酸(例如,1,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、1,2,4-环己烷三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-亚甲基羧基丙烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸)。
在一些实施方式中,考虑到耐热存储稳定性,所述聚酯树脂具有55°C或更高、或者60°C或更高的玻璃化转变温度(Tg)。
复合树脂(C)是其中能缩聚的单体和能加聚的单体以化学方式键合的树脂。(复合树脂(C)在下文中可被称为混杂树脂(hybrid resin)。)
因此,复合树脂(C)具有缩聚树脂单元和加聚树脂单元。
复合树脂(C)能通过使能缩聚的单体和能加聚的单体的混合物在单一反应容器中同时或以顺序方式进行缩聚和加聚而获得。结果,获得具有缩聚树脂单元和加聚树脂单元的复合树脂(C)。
所述能缩聚的单体可由如下组成:例如,产生聚酯树脂单元的多元醇和多元羧酸的组合;或者产生聚酰胺树脂单元或者聚酯-聚酰胺树脂单元的多元羧酸、胺、和氨基酸的组合。
可使用的二价醇的具体实例包括,但不限于,1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、氢化双酚A、和通过将双酚A与环状醚例如环氧乙烷或环氧丙烷聚合而能获得的二醇。
可使用的三价以上的醇的具体实例包括,但不限于,山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、和1,3,5-三羟甲基苯。
特别地,就赋予树脂以耐热存储稳定性和机械强度而言,具有双酚A骨架的醇(例如,通过将氢化双酚A或双酚A与环状醚例如环氧乙烷或环氧丙烷聚合而能获得的二醇)是有利的。
可使用的羧酸的具体实例包括,但不限于,苯二羧酸(例如,邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸)和其酸酐;烷基二羧酸(例如,琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸)和其酸酐;和不饱和二元酸(例如,马来酸、柠康酸、衣康酸、烯基琥珀酸、富马酸、中康酸)和其酸酐。
可使用的具有3价以上的多元羧酸的具体实例包括,但不限于,偏苯三甲酸、均苯四甲酸、1,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸、和Enpol三聚体酸;以及其酸酐或低级烷基偏酯。
特别地,就赋予树脂以耐热存储稳定性和机械强度而言,芳族多元羧酸例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和偏苯三甲酸是有利的。
所述胺或氨基酸可为,例如,二胺(B1)、具有三价以上的多元胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)、或者其中任意所述胺(B1)-(B5)中的氨基被封端的经封端的胺(B6)。
所述二胺(B1)的具体实例包括,但不限于,芳族二胺(例如,苯二胺、二乙基甲苯二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷)、脂环族二胺(例如,4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基甲烷、二氨基环己烷、异佛尔酮二胺)、和脂族二胺(例如,乙二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺)。
所述具有3价以上的多元胺(B2)的具体实例包括,但不限于,二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。
所述氨基醇(B3)的具体实例包括,但不限于,乙醇胺和羟乙基苯胺。
所述氨基硫醇(B4)的具体实例包括,但不限于,氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。
所述氨基酸(B5)的具体实例包括,但不限于,氨基丙酸、氨基己酸、和ε-己内酰胺。
所述经封端的胺(B6)的具体实例包括,但不限于,由上述胺(B1)-(B5)和酮(例如,丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮)获得的酮亚胺化合物、和唑啉化合物。
在一些实施方式中,复合树脂(C)中源自能缩聚的单体的成分的摩尔比率为5-40摩尔%、或10-25摩尔%。
当所述摩尔比率低于5%时,复合树脂(C)与基于聚酯的树脂的分散性可劣化。当所述摩尔比率超过50%时,脱模剂与复合树脂(C)的分散性可劣化。
在缩聚中,可使用酯化催化剂。
所述能加聚的单体可由,例如,乙烯基单体组成。
可使用的乙烯基单体的具体实例包括,但不限于,基于苯乙烯的乙烯基单体(例如,苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对正戊基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、p-n-4-二氯苯乙烯、间硝基苯乙烯、邻硝基苯乙烯、对硝基苯乙烯);丙烯酸类单体(例如,丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酸酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯酯);和甲基丙烯酸类单体(例如,甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酸酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)。
另外,以下单体也是可使用的:单烯烃(例如,乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯);多烯烃(例如,丁二烯、异戊二烯);乙烯基卤化物(例如,氯乙烯、偏氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯);乙烯基酯(例如,醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯);乙烯基醚(例如,乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基异丁基醚);乙烯基酮(例如,乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮、甲基异丙烯基酮);N-乙烯基化合物(例如,N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯烷酮);乙烯基萘;丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物(例如,丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺);不饱和二元酸(例如,马来酸、柠康酸、衣康酸、烯基琥珀酸、富马酸、中康酸);不饱和二元酸酐(例如,马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、烯基琥珀酸酐);不饱和二元酸单酯(例如,马来酸单甲基酯、马来酸单乙基酯、马来酸单丁基酯、柠康酸单甲基酯、柠康酸单乙基酯、柠康酸单丁基酯、衣康酸单甲基酯、烯基琥珀酸单甲基酯、富马酸单甲基酯、中康酸单甲基酯);不饱和二元酸酯(例如,马来酸二甲酯、富马酸二甲酯);α,β-不饱和酸(例如,巴豆酸、肉桂酸);α,β-不饱和酸酐(例如,巴豆酸酐、肉桂酸酐);含羧基的单体(例如,α,β-不饱和酸的酸酐,以及低级脂族酸、烯基丙二酸、烯基戊二酸、烯基己二酸、以及其酸酐或单酯);和含羟基的单体(例如,丙烯酸羟基烷基酯或甲基丙烯酸羟基烷基酯例如丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙基酯、4-(1-羟基-1-甲基丁基)苯乙烯、4-(1-羟基-1-甲基己基)苯乙烯)。
在一些实施方式中,使用苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸正丁酯、或甲基丙烯酸2-乙基己酯。特别地,考虑到脱模剂的分散性,苯乙烯和丙烯酸的组合是有利的。
如果需要,所述能加聚的单体可与交联剂组合使用。
可用作所述交联剂的具体材料包括,但不限于,芳族二乙烯基化合物例如二乙烯基苯和二乙烯基萘。
可用作所述交联剂的具体材料进一步包括,但不限于,其中丙烯酸根与烷基链键合的二丙烯酸酯化合物,例如乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、和新戊二醇二丙烯酸酯;和其中甲基丙烯酸根与烷基链键合的二甲基丙烯酸酯化合物例如乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯和新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
可用作所述交联剂的具体材料进一步包括,但不限于,其中丙稀酸根与具有醚键的烷基链键合的二丙烯酸酯化合物,例如二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#400二丙烯酸酯、聚乙二醇#600二丙烯酸酯、和一缩二丙二醇二丙烯酸酯;和其中甲基丙烯酸根与具有醚键的烷基链键合的二甲基丙烯酸酯化合物,例如二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇#400二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇#600二甲基丙烯酸酯、和一缩二丙二醇二甲基丙烯酸酯。
还可使用其中丙烯酸根和甲基丙烯酸根分别与具有芳族基团和醚键的链键合的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯化合物。
可商购获得的基于聚酯的二丙烯酸酯MANDA(来自Nippon Kayaku Co.,Ltd.)也可用作所述交联剂。
另外,还可使用多官能交联剂,例如季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、低聚酯甲基丙烯酸酯、氰尿酸三烯丙基酯、和偏苯三甲酸三烯丙基酯。
在一些实施方式中,所述交联剂的量为0.01-10重量份或0.03-5重量份,基于100重量份的所述能加聚的单体。
在使所述能加聚的单体聚合时可使用的聚合引发剂的具体实例包括,但不限于,偶氮引发剂(例如,2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈));和过氧化物引发剂(例如,甲基乙基酮过氧化物、乙酰基丙酮过氧化物、2,2-二(叔丁基过氧基)丁烷、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、4,4-二(叔丁基过氧基)戊酸正丁酯)。
可将这些引发剂的两种或更多种组合使用以控制所得树脂的分子量或分子量分布。
在一些实施方式中,所述聚合引发剂的量为0.01-15重量份或0.1-10重量份,基于100重量份的所述能加聚的单体。
为了形成以化学方式键合的所述缩聚树脂单元和所述加聚树脂单元,使用能够进行缩聚和加聚两者的单体。
这样的单体的具体实例包括,但不限于,不饱和羧酸(例如,丙烯酸、甲基丙烯酸);不饱和二羧酸(例如,富马酸、马来酸、柠康酸、衣康酸)和其酸酐;以及含羟基的乙烯基单体。
在一些实施方式中,这样的单体的量为1-25重量份或2-20重量份,基于100重量份的所述能加聚的单体。
在制备复合树脂(C)时,缩聚和加聚同时进行和/或终止,或者替代地,独立地以各自的反应温度和反应时间进行和/或终止,只要反应在单一反应容器中进行。
例如,一种可能的反应程序包括:向反应容器中加入包含能缩聚的单体的混合物,将包含能加聚的单体和聚合引发剂的混合物滴入到反应容器中,诱导自由基聚合以首先完成加聚,和提高反应温度以引发缩聚。
通过如上所述在单一反应容器中进行两个独立的聚合反应,两种树脂单元被有效地分散或者彼此键合。
在一些实施方式中,复合树脂(C)的缩聚树脂单元和加聚树脂单元分别为聚酯树脂单元和乙烯基树脂单元。
在一些实施方式中,复合树脂(C)具有90-130°C、或100-120°C的软化温度(T1/2)。
当所述软化温度(T1/2)低于90°C时,耐热存储稳定性和耐反印性可劣化。当所述软化温度(T1/2)超过130°C时,低温定影性可劣化。
在一些实施方式中,考虑到调色剂的定影性、存储稳定性和耐久性,复合树脂(C)具有45-80°C、50-70°C、或53-65°C的玻璃化转变温度(Tg)。
在一些实施方式中,复合树脂(C)具有5-80mgKOH/g、或15-40mgKOH/g的酸值。
根据一个实施方式,调色剂包含带电控制剂。
可使用的带电控制剂的具体实例包括,但不限于,苯胺黑和其变性产物(例如,脂肪酸金属盐)、盐(例如,盐)、以及其色淀颜料;三苯基甲烷染料、和其色淀颜料和高级脂肪酸金属盐;氧化二有机锡(例如,氧化二丁基锡、氧化二辛基锡、氧化二环己基锡);硼酸二有机锡(例如,硼酸二丁基锡、硼酸二辛基锡、硼酸二己基锡);有机金属络合物;螯形化合物;单偶氮金属络合物;乙酰丙酮金属络合物;芳族羟基羧酸金属络合物;芳族二羧酸金属络合物;季铵盐;和水杨酸金属化合物。可使用的带电控制剂的具体实例进一步包括,但不限于,芳族羟基羧酸和芳族单羧酸和芳族多元羧酸,以及其金属盐、酸酐和酯;和苯酚衍生物例如双酚。
在一些实施方式中,带电控制剂的含量为0.1-10重量份、或1-5重量份,基于调色剂中树脂的总重量。
在以上化合物中,在改善耐热反印性方面,水杨酸金属化合物是有利的。特别地,在改善耐热反印性方面,包含能够形成六配位络合物的三价以上金属的络合物是有利的,因为这样的络合物是与树脂和蜡的高反应性部分具有反应性的,以形成弱的交联结构。另外,当与复合树脂(C)组合使用时,这样的络合物在调色剂中的分散性得到改善并且所述络合物可充分地发挥其带电能力。
所述三价以上的金属可为,例如,Al、Fe、Cr或Zr。
其中R2、R3和R4的每一个独立地表示氢原子、具有1-10的碳数的直链或支链烷基、或具有2-10的碳数的烯基;M表示铬、锌、钙、锆或铝;m表示2或更大的整数;和n表示1或更大的整数。
根据一个实施方式,所述调色剂具有通过差示扫描量热法(DSC)确定的在90-130°C的温度范围内的源自结晶聚酯树脂(A)的吸热峰。当在90-130°C温度范围内存在源自结晶聚酯树脂(A)的吸热峰时,结晶聚酯树脂(A)在常温不熔融,但是在相对较低的温度下,调色剂是可熔融的和可定影在记录介质上。因此,调色剂可表现出耐热存储稳定性和低温定影性。
在一些实施方式中,该吸热峰的吸热量在1-15J/g的范围内。
当吸热量小于1J/g时,意味着调色剂中结晶聚酯树脂的有效量太小,并且结晶聚酯树脂无法发挥其作用。当吸热量超过15J/g时,意味着结晶聚酯的有效量太大。在此情况下,溶解在非结晶聚酯树脂中的结晶聚酯的绝对量太大,并且因此调色剂的玻璃化转变温度降低且调色剂的耐热存储稳定性恶化。
吸热峰和玻璃化转变温度(Tg)是使用差示扫描量热仪DSC-60(可来自Shimadzu Corporation)通过将样品以10°C/min的加热速率从20°C加热到150°C而测量的。
根据一个实施方式,源自结晶聚酯树脂的吸热峰存在于相当于结晶聚酯树脂熔点的90-130°C的温度范围内。吸热量是由通过基线和吸热曲线约束的面积确定的。通常,在DSC测量程序中,吸热量是通过将样品加热两次以获得第一和第二吸热曲线而测量的。在本实施方式中,吸热峰和玻璃化转变温度是由在第一次加热中获得的第一吸热曲线确定的。
在其中源自结晶聚酯树脂(A)的吸热峰与源自蜡的吸热峰重叠的情况下,从该重叠峰的吸热量中扣除源自蜡的吸热量。源自蜡的吸热量是由从单独的蜡测量的吸热量和调色剂中的蜡的含量度量的。
根据一个实施方式,调色剂包含脂肪酸酰胺化合物。
在其中调色剂通过其中将结晶聚酯树脂(A)与脂肪酸酰胺化合物一起熔融和捏合的方法制造的情况下,脂肪酸酰胺化合物加速了冷却时结晶聚酯树脂(A)的重结晶。因此,结晶聚酯树脂(A)在其它树脂中的溶解被抑制并且因此防止了调色剂的玻璃化转变温度的降低。调色剂提供了改善的耐热存储稳定性。在其中将脂肪酸酰胺化合物与脱模剂组合使用的情况下,脂肪酸酰胺化合物使脱模剂保持在定影的调色剂图像上。因此,调色剂图像变得耐摩擦或耐污损(smear)。
在一些实施方式中,调色剂中脂肪酸酰胺化合物的含量在0.5-10重量%的范围内。
根据一个实施方式,脂肪酸酰胺化合物由式R10-CO-NR12R13表示。
R10表示具有10-30的碳数的脂族烃基,且R12和R13各自独立地表示氢原子、具有1-10的碳数的烷基、具有6-10的碳数的芳基、或者具有7-10的碳数的芳烷基。用于R12和R13的所述烷基、芳基、芳烷基可用惰性基团例如氟原子、氯原子、氰基、烷氧基、或者烷基硫基团取代。优选地,这些基团是未取代的。
可使用的脂肪酸酰胺化合物的具体实例包括,但不限于,硬脂酸酰胺、硬脂酸甲基酰胺、硬脂酸二乙基酰胺、硬脂酸苄基酰胺、硬脂酸苯基酰胺、山萮酸酰胺、山萮酸二甲基酰胺、肉豆蔻酸酰胺、和棕榈酸酰胺。
在一些实施方式中,使用由下式(II)表示的亚烷基二脂肪酸酰胺:
R14-CO-NH-R15-NH-CO-R16 (II)
其中R14和R16各自独立地表示具有5-21的碳数的烷基或烯基,并且R15表示具有1-20的碳数的亚烷基。
由式(II)表示的亚烷基二饱和脂肪酸酰胺的具体实例包括,但不限于,亚甲基二硬脂酸酰胺、亚乙基二硬脂酸酰胺、亚甲基二棕榈酸酰胺、亚乙基二棕榈酸酰胺、亚甲基二山萮酸酰胺、亚乙基二山萮酸酰胺、六亚甲基二硬脂酸酰胺、六亚乙基二棕榈酸酰胺、和六亚甲基二山萮酸酰胺。在一些实施方式中,亚乙基二硬脂酸酰胺是优选的。
所述脂肪酸酰胺化合物在软化温度(T1/2)低于定影操作期间定影部件的表面温度时能够在定影部件的表面处起到脱模剂的作用。
亚烷基二脂肪酸酰胺的具体实例进一步包括,但不限于,饱和或不饱和的一价或二价亚烷基二脂肪酸酰胺化合物例如亚丙基二硬脂酸酰胺、亚丁基二硬脂酸酰胺、亚甲基二油酸酰胺、亚乙基二油酸酰胺、亚丙基二油酸酰胺、亚丁基二油酸酰胺、亚甲基二月桂酸酰胺、亚乙基二月桂酸酰胺、亚丙基二月桂酸酰胺、亚丁基二月桂酸酰胺、亚甲基二肉豆蔻酸酰胺、亚乙基二肉豆蔻酸酰胺、亚丙基二肉豆蔻酸酰胺、亚丁基二肉豆蔻酸酰胺、亚丙基二棕榈酸酰胺、亚丁基二棕榈酸酰胺、亚甲基二棕榈油酸酰胺、亚乙基二棕榈油酸酰胺、亚丙基二棕榈油酸酰胺、亚丁基二棕榈油酸酰胺、亚甲基二花生酸酰胺、亚乙基二花生酸酰胺、亚丙基二花生酸酰胺、亚丁基二花生酸酰胺、亚甲基双二十碳烯酸酰胺、亚乙基双二十碳烯酸酰胺、亚丙基双二十碳烯酸酰胺、亚丁基双二十碳烯酸酰胺、亚甲基二山萮酸酰胺、亚乙基二山萮酸酰胺、亚丙基二山萮酸酰胺、亚丁基二山萮酸酰胺、亚甲基二芥酸酰胺、亚乙基二芥酸酰胺、亚丙基二芥酸酰胺、和亚丁基二芥酸酰胺。
可使用的着色剂的具体实例包括,但不限于,炭黑、灯黑、氧化铁黑、苯胺蓝、酞菁蓝、酞菁绿、汉萨黄G、若丹明6C色淀、钙油蓝、铬黄、喹吖啶酮、联苯胺黄、玫瑰红、和三芳基甲烷染料。可将这样的着色剂中的两种或更多种组合使用。调色剂可为用于单色印刷的黑色调色剂或者用于全色印刷的彩色调色剂。
炭黑具有优异的黑色着色力。另一方面,炭黑是导电材料。因此,如果调色剂中炭黑的含量太大或者在调色剂中包含炭黑聚集体,则调色剂的电阻率降低并且调色剂可不良地从一个部件转印到另一部件。另外,炭黑无法被引入到结晶聚酯树脂(A)的畴中。因此,当结晶聚酯树脂(A)的畴相对大时,炭黑以相对高的浓度分散在除了结晶聚酯树脂(A)之外的树脂中。结果,有可能在调色剂中包含炭黑聚集体并且调色剂的电阻率过分降低。
根据一个实施方式,在分散炭黑时的以上问题可通使用复合树脂(C)而解决。在其中调色剂包含炭黑的情况下,当将调色剂熔融和定影在记录介质上时调色剂的粘度增加。即使当非结晶树脂(B-1)的量相对大时,也可防止由于粘度的降低而出现热反印。
在一些实施方式中,着色剂的含量为1-30重量%、或3-20重量%,基于调色剂中树脂的总重量。
根据一个实施方式,调色剂包含脱模剂。可使用的脱模剂的具体实例包括,但不限于,低分子量聚烯烃蜡(例如,低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯)、合成烃蜡(例如,费托蜡)、天然蜡(例如,蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡(candelilla wax)、米蜡、褐煤蜡)、石油蜡(例如,石蜡、微晶蜡)、高级脂肪酸(例如,硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸)、所述高级脂肪酸的金属盐、高级脂肪酸酰胺、和合成酯蜡、以及以上材料的改性产物。
在一些实施方式中,巴西棕榈蜡、改性巴西棕榈蜡、聚乙烯蜡、或者合成酯蜡是优选的。特别地,巴西棕榈蜡可适当且精细地分散在聚酯或多元醇树脂中。所得调色剂提供了耐热反印性、转印性和耐久性的良好组合。在其中将所述脱模剂与所述脂肪酸酰胺化合物组合使用的情况下,所述脱模剂牢固地保持在定影的调色剂图像上。因此,调色剂图像变得耐摩擦或污损。
可将这些脱模剂的两种或更多种组合使用。在一些实施方式中,脱模剂的含量为2-15重量%,基于调色剂的总重量。当该含量低于2重量%时,调色剂的耐热反印性可为差的。当该含量超过15重量%时,调色剂的转印性和耐久性可为差的。
在一些实施方式中,脱模剂具有70-150°C的熔点。当熔点低于70°C时,调色剂的耐热存储稳定性可为差的。当熔点超过150°C时,调色剂的脱模性可为差的。
根据一些实施方式,为了产生具有优异的细线再现性的高品质图像,调色剂具有4-10μm的体均粒径。
当体均粒径小于4μm时,显影过程中的清洁性和转印过程中的转印效率恶化并且所得图像品质差。当体均粒径超过10μm时,细线再现性差。
体均粒径可通过,例如,可得自Beckman Coulter,Inc的仪器COULTERCOUNTER TA-II测量。
根据一些实施方式,调色剂通过粉碎方法或聚合方法制备。适用的聚合方法包括所有的已知方法。在一些实施方式中,包含熔融和捏合过程的粉碎方法是优选的,因为峰比率C/R是可控的。
粉碎方法包括如下步骤:将包括结晶聚酯树脂(A)、非结晶树脂(B)、和复合树脂(C)以及其它任选的材料例如着色剂、脱模剂、或带电控制剂的原材料干混;通过捏合机对混合物进行熔融捏合;和将捏合产物粉碎。
在熔融捏合步骤中,原材料的混合物通过熔融捏合机进行熔融捏合。可使用的熔融捏合机包括单轴或双轴连续捏合机和辊磨间歇捏合机。可商购获得的熔融捏合机的具体实例包括,但不限于,双螺杆挤出机KTK(来自KobeSteel,Ltd.)、双螺杆配混机TEM(来自Toshiba Machine Co.,Ltd.)、MIRACLEK.C.K(来自Asada Iron Works Co.,Ltd.)、双螺杆挤出机PCM(来自Ikegai Co.,Ltd.)、和KOKNEADER(来自Buss Corporation)。
调节熔融捏合条件以不切断粘合剂树脂的分子链。例如,当熔融捏合温度比粘合剂树脂的软化点高得太多时,分子链可被过度地切断。当熔融捏合温度比粘合剂树脂的软化点低得太多时,原材料可得不到充分捏合。
接着,在粉碎步骤中,将所得捏合产物粉碎。捏合产物可首先被粉碎成粗颗粒,随后被粉碎成细颗粒。具体的粉碎方法包括,例如,其中使捏合产物在射流中与碰撞板进行碰撞的方法,其中使颗粒在射流中彼此碰撞的方法,和其中将捏合产物在以机械方式旋转着的转子和定子之间的狭窄间隙内粉碎的方法。
在分级步骤中,将所得颗粒按尺寸分级,并且收集在预定尺寸范围内的颗粒。不期望的细颗粒例如通过旋风分离、滗析、或离心分离而除去。
在一些实施方式中,将已经在熔融捏合步骤中捏合的原材料以使得捏合产物具有2.5mm或更大的厚度的方式冷却。这意味着,将捏合产物缓慢冷却,并且因此,可使结晶聚酯树脂(A)长时间暴露于重结晶过程。因此,在这样的实施方式中,加速了结晶聚酯树脂(A)的重结晶并且调色剂有效地发挥了结晶聚酯树脂(A)的作用。可通过如下两者加速重结晶:如上所述,在调色剂中包含脂肪酸酰胺;或者调节制造条件。当捏合产物的厚度超过8mm时,粉碎效率可劣化并且C和R的绝对值可太大。
捏合产物可为需要过量时间进行冷却的块的形式。这样的块状产物还降低粉碎效率。由于此原因,根据一些实施方式,将捏合产物通过压力而延展并且形成为板状形状。可将由此形成为具有2.5mm或更大的厚度的板状形状的捏合产物逐渐冷却,使得加速结晶聚酯树脂(A)的重结晶。
调色剂可与无机细颗粒例如疏水化的二氧化硅颗粒外混合,以改善流动性、存储稳定性、显影性和转印性。
可通过装备有夹套使得内部温度可变的粉末混合器将调色剂与这样的外添加剂混合。为了改变赋予外添加剂的负荷历史,可将外添加剂逐渐加入或者从混合中期起加入,同时任选地改变混合中的转数、旋转速度、时间和温度。
所述负荷可为初始强的并且逐渐变弱,或者相反。具体的可使用的混合器包括,但不限于V型混合器、摇滚式混合器、Loedige混合器、Nauta混合器、和亨舍尔(Henschel)混合器。
在与外添加剂混合之后,通过具有250以上的筛目大小的筛子将不期望的粗的或聚集的调色剂颗粒除去。
根据一些实施方式,提供由根据一个实施方式的调色剂组成的单组分显影剂以及由根据一个实施方式的调色剂和载体组成的双组份显影剂。由于具有长寿命,双组份显影剂可用于符合近来在信息处理速度方面的改进的高速印刷机。
图6是说明根据一个实施方式的电子照相成像设备的示意图。根据一个实施方式的成像方法可通过该上述成像设备而实行。
所述电子照相成像设备包括驱动辊101A,从动辊101B,充当图像承载部件的感光体带102,带电器103,充当曝光装置的激光写入单元104,包含黄色、品红色、青色和黑色的各调色剂的显影单元105A、105B、105C和105D,和供纸盒106,中间转印带107,用于驱动中间转印带107的驱动轴辊107A,用于支持中间转印带107的一对从动轴辊107B,清洁器108,定影辊109,加压辊109A,排纸盘110,和纸转印辊113。中间转印带107、驱动轴辊107A、和从动轴辊107B形成中间转印装置。定影辊109和加压辊109A形成定影装置。
中间转印带107是柔性的。中间转印带107是跨过驱动轴辊107A和该对从动轴辊107B张紧的,并且在图6中以顺时针方形进行循环传送。中间转印带107的在该对从动驱动辊107B之间的表面与在驱动辊101A的外周上的感光体带102以侧向方式接触。
在通常的图像形成操作中,将形成于感光体带102上的调色剂图像各自转印到中间转印带107上并且彼此叠加,使得在其上形成全色复合调色剂图像。纸转印辊113将复合调色剂图像转印到从供纸盒106供给的转印纸上。将其上具有复合调色剂图像的转印纸供给到定影辊109和加压辊109A之间,使得通过定影辊109和加压辊109A将复合调色剂图像定影在转印纸上。将具有定影的调色剂图像的转印纸排到排纸盘110上。
在显影单元105A-105D中,随着连续地将静电潜像显影为调色剂图像,显影剂中的调色剂浓度降低。调色剂浓度的降低通过调色剂浓度检测器检测。在检测到调色剂浓度降低时,连接至各显影单元的调色剂供应器将调色剂供应至所连接的显影单元,以提高调色剂浓度。当显影单元具有显影剂排出机构时,可供应载体和调色剂的混合物,即,滴流式(trickle)显影剂。
根据另一实施方式,可直接将调色剂图像从转印鼓转印到记录介质上,而不使用中间转印带。
图7为说明根据一个实施方式的显影装置的示意图。
面对充当图像承载部件的感光体20设置显影装置40。显影装置40包括:充当显影剂承载部件的显影套筒(磁辊)41,显影剂容器42,充当调节部件的刮片43,和支持外壳44。在本实施方式中,磁辊的数目为1。在另一实施方式中,磁辊的数目为2或更多。
支持外壳44在面对感光体20的一侧上具有开口。将包含调色剂颗粒21的充当调色剂容器的调色剂储器45连接至支持外壳44。显影剂容纳部件46包含包括调色剂颗粒21和载体颗粒23的显影剂。显影剂搅拌器47搅拌调色剂颗粒21和载体颗粒23以使调色剂颗粒21摩擦带电。
在调色剂储器45中设置各自通过驱动机构旋转的调色剂搅拌器48和调色剂供应机构49。调色剂搅拌器48和调色剂供应机构49对调色剂储器45中的调色剂颗粒21进行搅拌并将其供应至显影剂容纳部件46。
显影套筒41设置在感光体20和调色剂储器45之间的空间内。通过驱动机构驱动显影套筒41以图7中箭头所示的方向旋转。显影套筒41在内部包含充当磁场发生器的磁体,使得在其上由载体颗粒23形成磁刷。磁体相对于显影装置40的相对位置保持不变。
将刮片43以集成方式(一体化)设置至在支持外壳44的相反侧上的显影剂容器42。在刮片43的末端和显影套筒41的外周面之间形成恒定间隙。
在根据一个实施方式的该电子照相成像方法中,调色剂搅拌器48和调色剂供应机构49将调色剂颗粒21从调色剂储器45供应至显影剂容纳部件46。显影剂搅拌器47搅拌调色剂颗粒21和载体颗粒23以使调色剂颗粒21摩擦带电。显影套筒41承载带电的调色剂颗粒21和载体颗粒23,并且以旋转方式将它们传送至其中显影套筒41面对感光体20的外周面的位置。调色剂颗粒21然后以静电方式结合至形成于感光体20上的静电潜像。由此,在感光体20上形成调色剂图像。
图8为说明包括图7中所示显影装置的成像设备的示意图。环绕感光体20设置带电部件32、照射器33、显影装置40、转印部件50、清洁装置60、和中和灯70。在带电部件32的表面和感光体20的表面之间形成约0.2mm的间隙。电压供应机构向带电部件32供应其中交流分量与直流分量叠加的电场,使得感光体20均匀地带电。
该成像设备采用负-正像形成方法。具有有机感光体层的感光体20通过中和灯70而被中和,然后通过带电部件32而带负电。带电的感光体20用从照射器33发射的激光照射,使得在其上形成静电潜像。在该实施方式中,被照射部分的绝对电势值低于未被照射部分的绝对电势值。
该激光是从半导体激光器发射的。高速旋转的作为多角柱状镜的多角镜用激光以轴向方向扫描感光体20的表面。由此形成的静电潜像然后用供应到显影装置40中的显影套筒41的由调色剂和载体颗粒构成的显影剂显影为调色剂图像。当使静电潜像显影时,电压供应机构将显影偏压供应至显影套筒41和感光体20上的被照射和未被照射部分之间,所述显影偏压为预定的直流电压或与交流电压叠加的直流电压。
另一方面,从供纸机构供应转印介质80(例如,纸)。与调色剂图像进入到感光体20和转印部件50之间的间隙同步,一对定位(配准,registration)辊将转印介质80供应至所述间隙,使得所述调色剂图像被转印到转印介质80上。当转印调色剂图像时,向转印部件50施加转印偏压,所述转印偏压为具有与调色剂电荷相反极性的电压。之后,其上转印有调色剂图像的转印介质80与感光体20分离。
残留在感光体20上的调色剂颗粒通过清洁刮片61除去并且收集在清洁装置60中的调色剂收集室62中。
所收集的调色剂颗粒可通过再循环机构被再供给到显影剂容纳部件46和/或调色剂储器45,以进行再循环。
成像设备可包括多个显影装置。在此情况下,将多个调色剂图像依次转印到转印介质上以形成复合调色剂图像,和最终将复合调色剂图像定影在转印介质上。成像设备可进一步包括中间转印部件。在此情况下,将多个调色剂图像转印到中间转印部件上以形成复合调色剂图像,然后将复合调色剂图像转印到转印介质上并定影在转印介质上。
图9为说明根据另一实施方式的成像设备的示意图。感光体20(其具有导电基底和叠加在其上的感光层)通过驱动辊24a和24b驱动。感光体20反复地经历如下过程:通过带电部件32带电,通过照射器40照射,通过显影装置40显影,通过转印部件50转印,通过光源26预清洁照射,通过清洁刷64和清洁刮片61清洁,和通过中和灯70中和。在预清洁照射过程中,从感光体20的背面发射光。因此,在该实施方式中,导电基底是半透明的。
图10为说明根据一个实施方式的处理盒的示意图。处理盒以集成方式(一体化)支持感光体20、带电部件32、包含根据一个实施方式的显影剂的显影装置40、和清洁刮片61。处理盒可拆卸地连接至成像设备。处理盒可拆卸地连接至成像设备。
图11为说明根据另一实施方式的成像设备的示意图。
显影装置5为包括两个显影套筒(磁辊)的两级显影装置。显影装置5具有第一显影套筒51a和第二显影套筒51b,这两者均设置在外壳56内。相对于感光体2的表面的运动方向,第一显影套筒51a为上游显影套筒和第二显影套筒51b为下游显影套筒。第一显影套筒51a和第二显影套筒51b各自包含其上固定产生磁场的磁体的磁体辊。它们各自充当显影剂承载部件以在其表面上承载包含调色剂颗粒和磁性载体颗粒的双组份显影剂。
第一显影套筒51a和第二显影套筒51b各自面对感光体2的表面设置,以形成各显影区域。显影装置5进一步包括刮片52以调节第一显影套筒51a上显影剂的厚度。显影装置5进一步包含供应螺杆以搅拌待供应的显影剂和将其供应至第一显影套筒51a、和显影剂供应路径。显影装置5进一步包括收集螺杆53b,以搅拌和供应从第二显影套筒51b、显影剂供应路径和用于从第二显影套筒51b收集载体颗粒的载体收集辊55收集的显影剂。
第一显影套筒51a和第二显影套筒51b的每一个为由非磁性材料例如铝、黄铜、不锈钢、或导电树脂形成的圆柱形部件,并且通过旋转驱动机构驱动以在图11中顺时针旋转。显影剂中的磁性载体颗粒在第一显影套筒51a和第二显影套筒51b上沿着由各磁体在其法线方向上产生的磁场线形成为链状聚集体。带电的载体颗粒附着至磁性载体颗粒的链状聚集体,以形成所谓的“磁穗”。随着第一显影套筒51a和第二显影套筒51b旋转,磁穗被顺时针传送。
第一显影套筒51a和第二显影套筒51b的每一个中所包含的磁体辊可由,例如,作为磁性粉末(例如,Sr铁氧体、Ba铁氧体)与聚合物型化合物(例如,聚酰胺(PA)材料例如6PA和12PA、基于乙烯的化合物例如乙烯-乙基共聚物(EEA)和乙烯-乙烯基共聚物(EVA)、基于氯的材料例如氯化聚乙烯(CPE)、橡胶材料例如NBR)的混合物的橡胶磁体或塑料磁体形成。磁体为沿着显影辊的轴向延伸的棒状块体(block)形式。磁体可由满足不等式Br>0.5T(特斯拉)的材料制成,以具有高且尖锐的磁性。这样的材料的具体实例包括作为Ne基(例如,Ne-Fe-B)或Sm基(例如,Sm-Co、Sm-Fe-N)稀土磁体或其粉末与上述聚合物型化合物的混合物的塑料磁体或橡胶磁体。
面对第一显影套筒51a的表面在形成于第一显影套筒51a和感光体2之间的第一显影区域的上游侧设置刮片52。刮片52面对第一显影套筒51a,同时在其间形成调节间隙以调节被传送到第一显影区域的显影剂的量。刮片52是具有约2mm厚度的由非磁性金属材料(包括弱磁性金属材料)例如SUS316和XM7制成的板状部件。
已经概述了本发明,进一步的理解可通过参照一些具体实施例获得,所述具体实施例在本文中仅是出于说明目的而提供的并且不意图为限制性的。在以下实施例中的描述中,除非另有说明,数字表示以份计的重量比率。
实施例
实施例1
粉碎调色剂的制备
粉碎调色剂1的原材料
结晶聚酯树脂a-1:4份
非结晶树脂b1-1:35份
非结晶树脂b2-1:55份
复合树脂c-1:10份
着色剂p-1:14份
脱模剂(具有81°C的熔点的巴西棕榈蜡):6份
带电控制剂(单偶氮金属络合物BONTRON S-34(基于铬的络合物盐染料),可得自Orient Chemical Industries Co.,Ltd.):2份
通过亨舍尔混合器FM20B(来自MITSUI MIIKE MACHINERY Co.,Ltd.)对以上原材料进行预混。通过双轴捏合机(来自Ikegai Co.,Ltd.的PCM-30)在100-130°C熔融捏合所述混合物。通过用辊施加压力而将捏合产物延展,以将其形成为具有2.7mm厚度的板。在通过带式冷却器将所述板冷却至室温之后,通过锤磨机将所述板粗略地粉碎成具有200-300μm尺寸的粗颗粒。通过超声射流粉碎机LABOJET(来自Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.)将所述粗颗粒精细地粉碎成细颗粒。通过气流分级器MDS-I(来自Nippon PneumaticMfg.Co.,Ltd.)对所述细颗粒进行分级,同时控制隔栅(louver)开口,使得所收集的颗粒具有6.9±0.2μm的重均粒径。由此,制备母体调色剂颗粒。通过亨舍尔混合器将100份的母体调色剂颗粒与1.0份添加剂HDK-2000(来自Clariant)混合。由此,制备粉碎调色剂1。
将5%的粉碎调色剂1和95%经包覆的铁氧体载体通过混合器(来自Willy a.Bachofen AG)以48rpm均匀混合5分钟,以制备粉碎调色剂显影剂1。
实施例2-30和对比例1-8
重复实施例1中的程序,除了根据表1-6改变原材料之外。由此,制备调色剂2-38和显影剂2-38。
在制备调色剂33时,将非结晶树脂b2-3与纯水预混,以制备母料着色剂p-2以便改善着色剂的分散性。表6中描述的非结晶树脂b2-3的量为待包括在调色剂中的其总量,它的一部分来自母料着色剂p-2。
用于调色剂33的母料的制备
非结晶树脂b2-3:100份
着色剂p-2:50份
纯净水:50份
制备母料的方法不限于上述方法。
在实施例28-30中,将带电控制剂用可得自Orient Chemical Industries Co.,Ltd的水杨酸锌化合物BONTRON E-34代替。
表1
结晶聚酯树脂a-1到a-6的每一个是由选自1,4-丁二醇、1,5-戊二醇和1,6-己二醇的醇组分与选自富马酸、马来酸和对苯二甲酸的羧酸组分获得的。
更具体地,结晶聚酯树脂的每一个是如下获得的。使表1中描述的单体(醇组分和羧酸组分)在170-260°C在常压下在没有催化剂的情况下进行酯化反应。在进一步加入基于羧酸单体的总重量为400ppm的量的三氧化二锑之后,使所述单体在250°C在3托的真空下进行缩聚,同时除去所产生的二醇。继续交联反应,直至搅拌扭矩变为10kg·cm(100ppm)。通过解除减压条件而终止反应。
结晶聚酯树脂a-1到a-6的每一个在其通过X-射线衍射仪测量的X-射线衍射图案中在19°-25°的2θ范围内具有至少一个峰,这表明这些聚酯树脂的每一个具有结晶性。结晶聚酯树脂a-6的X-射线衍射图案示于图4中。
表2
表3
表4
复合树脂C) | 缩聚树脂单元 | 加聚树脂单元 |
c-1 | 基于聚酯 | 基于乙烯基 |
c-2 | 基于聚酰胺 | 基于乙烯基 |
非结晶树脂b1-1到b1-6、b2-1到b2-3、和c-1到c-2的每一个是如下获得的。
使选自芳族二醇、乙二醇、甘油、己二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸和衣康酸的单体在170-260°C在常压下在没有催化剂的情况下进行酯化反应。在进一步加入基于羧酸单体的总重量为400ppm的量的三氧化二锑之后,使所述单体在250°C在3托的真空下进行缩聚,同时除去所产生的二醇。继续交联反应,直至搅拌扭矩变为10kg·cm(100ppm)。通过解除减压条件而终止反应。
复合树脂c-1的制备
向装备有氮气入口管、脱水管、搅拌器、滴液漏斗和热电偶的5升四颈烧瓶中加入包括如下的能缩聚的单体:0.8mol对苯二甲酸、0.6mol富马酸、0.8mol偏苯三甲酸酐、1.1mol双酚A(2,2)-环氧丙烷、和0.5mol双酚A(2,2)-环氧乙烷;和作为酯化催化剂的9.5mol氧化二丁基锡。将所述混合物在氮气气氛下加热至135°C。
向所述滴液漏斗中加入包括如下的能加聚的单体:10.5mol苯乙烯、3mol丙烯酸、和1.5mol丙烯酸2-乙基己酯;和作为聚合引发剂的0.24mol叔丁基过氧化氢。将所述混合物用5小时滴入到烧瓶中。使烧瓶中的混合物进行反应6小时。
将反应体系用3小时时间加热到210°C。在210°C和10kPa下继续反应,直至反应产物具有期望的软化温度。由此,制备复合树脂c-1。
复合树脂c-1具有115°C的软化温度、58°C的玻璃化转变温度、和25mgKOH/g的酸值。
复合树脂c-2的制备
重复在制备复合树脂c-1时的程序,除了将所述能缩聚的单体用六亚甲基二胺和ε-己内酰胺替代和将所述能加聚的单体用苯乙烯、丙烯酸和丙烯酸2-乙基己酯替代。由此,制备复合树脂c-2。
非结晶树脂b1-1到b1-6、b2-1到b2-3、和c-1到c-2的每一个在其通过X-射线衍射仪测量的X-射线衍射图案中不具有峰,这表明这些聚酯树脂的每一个是非结晶的。
非结晶树脂b2-1到b2-3的每一个完全可溶解于氯仿中并且不含不溶于氯仿的成分。
表5
着色剂 | 材料 |
p-1 | 炭黑 |
p-2 | 酞菁蓝 |
表6-1
表6-2
对调色剂的每一个评价分子量分布的主峰,主峰的半峰宽,在将各调色剂在45°C的恒温室中存储12小时之后用傅立叶变换红外光谱仪通过FT-IRATR法测定的比率(C/R),在90-130°C的温度范围内的源自结晶聚酯树脂(A)的吸热峰和吸热量,以及体均粒径。结果示于表7中。
表7
将粉碎调色剂显影剂1到38各自设置至图6中所示的显影单元105D,而在显影单元105A-105C中什么也不设置。
低温定影性、耐热反印性和细线再现性(在初始阶段)的评价
用含有粉碎调色剂显影剂1-38的每一个,同时将定影中的线速度设置为180mm/秒和将定影辊隙宽度设置为11mm的以上成像设备,在纸(来自Ricoh Co.,Ltd.的6200型)上产生具有0.4mg/cm2的调色剂的实地图像。在以5°C的间隔改变定影温度的同时产生这样的图像,以确定最低定影温度(低于其,出现冷反印)和最高定影温度(高于其,出现热反印)。另外,在比最低定影温度高20°C的温度产生具有5%的图像面积率的文字图表(各文字的尺寸为2mm×2mm),以通过目视观察而评价细线再现性。
低温定影性的评价标准
A:低于130°C
B:不低于130°C且低于140°C
C:不低于140°C且低于150°C
D:不低于150°C且低于160°C
E:不低于160°C
耐热反印性的评价标准
A:不低于200°C
B:不低于190°C且低于200°C
C:不低于180°C且低于190°C
D:不低于170°C且低于180°C
E:低于170°C
细线再现性的评价标准
A:非常好
B:好
C:一般
D:实际使用中无问题
E:不可接受
耐污损性的评价
在纸(来自Ricoh Co.,Ltd.的6200型)上在最低定影温度以60%的图像面积率产生具有0.40±0.1mg/cm2的调色剂的半色调图像。所定影的图像通过钟表式计数器用一块白棉布(JIS L0803棉No.3)摩擦十次。用测色计(calorimeter)(X-RITE938)测量该布的图像密度(下文中称为“污损ID”),以评价该布的污损程度。除了调色剂33的污损ID基于青色测量之外,污损ID基于黑色测量。
耐污损性的评价标准
A:污损ID为0.20或更小
B:污损ID为0.21-0.35
D:污损ID为0.36-0.55
E:污损ID为0.56或更大
细线再现性(经时(Temporal))的评价
在评价初始阶段中的细线再现性之后,在供应调色剂的同时,在100k张纸上连续地产生具有5%的图像面积率的图像图表。随后,在比最低定影温度高20°C的温度再次产生具有5%的图像面积率的文字图表(各文字的尺寸为2mm×2mm),以通过目视观察来评价细线再现性。对于经时细线再现性的评价标准与在初始阶段中的那些相同。
耐热存储稳定性的评价
将10g各调色剂加入到30-ml螺口小瓶中。通过轻敲(tapping)机将该小瓶轻敲100次。将该小瓶存储在50°C的恒温室中24小时。在返回到室温之后,通过针入度计测量针入程度以评价耐热存储稳定性。
耐热存储稳定性的评价标准
A:完全针入
B:不低于20mm
C:不低于15mm且低于20mm
D:不低于10mm且低于15mm
E:低于10mm
背景污染(Fouling)(经时图像稳定性)的评价
通过包括一个磁辊的设备RICOH PRO C900和改造为包括两个磁辊的相同设备在500k张上产生图像。目视观察所产生的图像,以评价背景污染的程度。
图像稳定性(经时背景污染水平)的评价标准
A:背景污染水平5(未观察到背景污染)
B:背景污染水平4(略微观察到可接受水平的背景污染)
C:背景污染水平3(观察到可接受水平的背景污染)
D:背景污染水平2(容易观察到可接受水平的背景污染)
E:背景污染水平1(明显观察到不可接受水平的背景污染)
结果示于表8中。
表8
根据一些实施方式,提供了具有低温定影性、耐热反印性和存储稳定性的良好组合的调色剂;以及长期提供高品质图像的成像方法和处理盒。
Claims (14)
1.调色剂,包含:
结晶聚酯树脂(A);
非结晶树脂(B);和
具有缩聚树脂单元和加聚树脂单元的复合树脂(C);
其中所述调色剂的以其可溶于THF的成分计的分子量分布具有在从1,000到10,000的分子量范围内的主峰并且所述主峰的半峰宽为15,000或更小,所述分子量分布是通过凝胶渗透色谱法测定的,
其中所述调色剂包含不溶于氯仿的成分,和
其中所述调色剂的C/R比在0.03-0.55的范围内,其中C和R表示在将调色剂在45°C的恒温室中存储12小时之后,通过傅里叶变换红外光谱衰减全反射法测定的结晶聚酯树脂(A)和非结晶树脂(B)分别的特征光谱峰的高度。
2.根据权利要求1的调色剂,其中所述调色剂中所述不溶于氯仿的成分的量在所述调色剂的1-30重量%范围内。
3.根据权利要求1或2的调色剂,其中所述调色剂是通过包括熔融捏合步骤的方法制造的。
4.根据权利要求1-3中任一项的调色剂,其中所述调色剂在90-130°C的温度范围内具有吸热峰并且所述吸热峰的吸热量在1-15J/g的范围内,所述吸热峰是通过差示扫描量热法测定的。
5.根据权利要求1-4中任一项的调色剂,其中所述非结晶树脂(B)包含:
包含不溶于氯仿的成分的非结晶树脂(B-1);和
非结晶树脂(B-2)。
6.根据权利要求1-5中任一项的调色剂,其中所述非结晶树脂(B)包含:
非结晶树脂(B-1);和
非结晶树脂(B-2),
其中所述非结晶树脂(B-1)的软化温度(T1/2)比所述非结晶树脂(B-2)的软化温度(T1/2)高25°C或更多。
7.根据权利要求5或6的调色剂,其中所述调色剂中所述不溶于氯仿的成分的量在所述调色剂的5-40重量%范围内。
8.根据权利要求5-7中任一项的调色剂,其中所述非结晶树脂(B-2)的以其可溶于THF的成分计的分子量分布具有在从1,000到10,000的分子量范围内的主峰并且所述主峰的半峰宽为15,000或更小,所述分子量分布是通过凝胶渗透色谱法测定的。
9.根据权利要求1-8中任一项的调色剂,进一步包含脂肪酸酰胺化合物。
10.根据权利要求1-9中任一项的调色剂,其中所述结晶聚酯树脂(A)在其分子主链中包含由下式(I)表示的酯键:
[-OCO-R-COO-(CH2)n-] (I)
其中R表示具有2-20的碳数的直链不饱和脂族二羧酸残基,和n表示2-20的整数。
11.根据权利要求1-10中任一项的调色剂,其中所述复合树脂(C)的所述缩聚树脂单元和所述加聚树脂单元分别为聚酯树脂单元和乙烯基树脂单元。
12.成像方法,包括:
在图像承载部件上形成静电潜像;
用根据权利要求1-11中任一项的调色剂将所述静电潜像显影为调色剂图像;
将所述调色剂图像从所述潜像承载部件转印到记录介质上;和
将所述调色剂图像定影在所述记录介质上。
13.根据权利要求12的成像方法,其中所述显影包括通过具有两个或更多个磁辊的显影装置,用根据权利要求1的调色剂将所述静电潜像显影为调色剂图像。
14.处理盒,其能够可拆卸地安装在成像设备上,其包括:
图像承载部件;和
显影装置,其适配成用包含根据权利要求1-11中任一项的调色剂和载体的显影剂将所述图像承载部件上的静电潜像显影为调色剂图像。
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012084571 | 2012-04-03 | ||
JPJP2012-084571 | 2012-04-03 | ||
JP2012-084571 | 2012-04-03 | ||
JP2013045239A JP6160133B2 (ja) | 2012-04-03 | 2013-03-07 | 電子写真画像形成用トナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジ |
JP2013-045239 | 2013-03-07 | ||
JPJP2013-045239 | 2013-03-07 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103365137A true CN103365137A (zh) | 2013-10-23 |
CN103365137B CN103365137B (zh) | 2016-03-30 |
Family
ID=47900958
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310116138.3A Active CN103365137B (zh) | 2012-04-03 | 2013-04-03 | 调色剂、成像方法和处理盒 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9005862B2 (zh) |
EP (1) | EP2648045B1 (zh) |
JP (1) | JP6160133B2 (zh) |
KR (1) | KR101489764B1 (zh) |
CN (1) | CN103365137B (zh) |
ES (1) | ES2555467T3 (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106104388A (zh) * | 2014-03-18 | 2016-11-09 | 株式会社理光 | 调色剂、图像形成设备、图像形成方法和处理卡盒 |
CN106537258A (zh) * | 2014-07-24 | 2017-03-22 | 株式会社理光 | 调色剂、图像形成设备、图像形成方法和处理卡盒 |
CN107312297A (zh) * | 2017-08-07 | 2017-11-03 | 天津市合成材料工业研究所有限公司 | 一种墨粉用复合型树脂乳液及其制备方法 |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013076997A (ja) | 2011-09-15 | 2013-04-25 | Ricoh Co Ltd | 電子写真画像形成用トナー、電子写真画像形成用トナーの製造方法、画像形成方法、及びプロセスカートリッジ |
JP2014074882A (ja) * | 2012-03-15 | 2014-04-24 | Ricoh Co Ltd | トナー、画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジ |
JP6152699B2 (ja) | 2013-05-21 | 2017-06-28 | 株式会社リコー | トナー収容容器、及び画像形成装置 |
JP6435622B2 (ja) * | 2013-09-06 | 2018-12-12 | 株式会社リコー | トナー、画像形成装置、画像形成方法、プロセスカートリッジ、現像剤 |
US10274856B2 (en) | 2014-01-17 | 2019-04-30 | Ricoh Company, Ltd. | Toner for electrophotography, image forming method, and process cartridge |
JP6326262B2 (ja) * | 2014-03-28 | 2018-05-16 | 花王株式会社 | 電子写真用トナー |
JP6590204B2 (ja) * | 2014-12-19 | 2019-10-16 | 株式会社リコー | トナー、現像剤、画像形成装置、画像形成方法及びトナー収容ユニット |
JP6432368B2 (ja) * | 2015-01-27 | 2018-12-05 | 株式会社リコー | トナー収容容器、及び画像形成装置 |
JP6451405B2 (ja) * | 2015-03-02 | 2019-01-16 | 株式会社リコー | トナー収容容器、及び画像形成装置 |
JP6447270B2 (ja) * | 2015-03-12 | 2019-01-09 | 株式会社リコー | トナー収容容器、及び画像形成装置 |
JP6515601B2 (ja) * | 2015-03-12 | 2019-05-22 | 株式会社リコー | トナー収容容器、及び画像形成装置 |
JP6492813B2 (ja) | 2015-03-13 | 2019-04-03 | 株式会社リコー | トナー、トナー収容ユニット及び画像形成装置 |
JP6168088B2 (ja) * | 2015-04-02 | 2017-07-26 | コニカミノルタ株式会社 | 静電潜像現像用トナーの製造方法 |
JP2017003858A (ja) | 2015-06-12 | 2017-01-05 | 株式会社リコー | キャリア及び現像剤 |
JP6515826B2 (ja) * | 2016-01-22 | 2019-05-22 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 静電潜像現像用トナー |
CN108780287A (zh) * | 2016-03-15 | 2018-11-09 | 株式会社理光 | 调色剂、调色剂容纳单元和图像形成设备 |
JP6691322B2 (ja) | 2016-03-17 | 2020-04-28 | 株式会社リコー | 静電潜像現像剤用キャリア、二成分現像剤、補給用現像剤、画像形成装置、およびトナー収容ユニット |
WO2017159333A1 (ja) | 2016-03-17 | 2017-09-21 | 株式会社リコー | 静電潜像現像剤用キャリア、二成分現像剤、補給用現像剤、画像形成装置、及びトナー収容ユニット |
JP6635058B2 (ja) * | 2017-01-19 | 2020-01-22 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 静電潜像現像用トナー |
JP7143584B2 (ja) * | 2017-11-29 | 2022-09-29 | コニカミノルタ株式会社 | 画像形成方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007206097A (ja) * | 2006-01-30 | 2007-08-16 | Ricoh Co Ltd | トナー、並びに現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 |
US20080102393A1 (en) * | 2006-11-01 | 2008-05-01 | Kumi Hasegawa | Toner, method of supplying the same and process cartridge |
US20120052434A1 (en) * | 2010-08-31 | 2012-03-01 | Tsuyoshi Sugimoto | Toner and developer |
Family Cites Families (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0713752B2 (ja) | 1983-10-25 | 1995-02-15 | キヤノン株式会社 | 電子写真用トナ− |
JPS6263940A (ja) | 1985-09-14 | 1987-03-20 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 静電像現像用トナ− |
JPH0812471B2 (ja) | 1987-07-09 | 1996-02-07 | 三菱レイヨン株式会社 | トナー用樹脂およびその製造方法 |
JPH0282267A (ja) | 1988-09-19 | 1990-03-22 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 低温定着性に優れた電子写真用トナー組成物 |
JP2574209B2 (ja) | 1989-07-07 | 1997-01-22 | 日本合成化学工業株式会社 | 静電画像用トナー |
JP2769898B2 (ja) | 1990-02-02 | 1998-06-25 | キヤノン株式会社 | 加熱定着性磁性トナー |
JP2931899B1 (ja) | 1998-02-27 | 1999-08-09 | 三洋化成工業株式会社 | 電子写真用トナーバインダー |
JPH11305486A (ja) | 1998-04-27 | 1999-11-05 | Konica Corp | 静電荷像現像用トナー |
JP3869968B2 (ja) | 1999-02-19 | 2007-01-17 | キヤノン株式会社 | 現像装置及び画像形成方法 |
JP4118498B2 (ja) | 1999-10-05 | 2008-07-16 | 株式会社リコー | 静電荷現像用トナー、トナー収納容器および画像形成装置 |
JP3310253B2 (ja) | 2000-02-10 | 2002-08-05 | 花王株式会社 | 電子写真用トナー |
JP4145479B2 (ja) | 2000-11-24 | 2008-09-03 | 株式会社リコー | 画像形成方法 |
JP3969978B2 (ja) * | 2001-08-09 | 2007-09-05 | シャープ株式会社 | 電子写真用トナー |
JP3597525B2 (ja) * | 2001-12-28 | 2004-12-08 | 株式会社リコー | 静電荷像現像用トナー、現像剤および画像形成方法 |
JP4175505B2 (ja) | 2002-05-24 | 2008-11-05 | 株式会社リコー | 静電荷像現像用カラートナー |
JP2004333759A (ja) | 2003-05-06 | 2004-11-25 | Sharp Corp | 電子写真用トナーおよび現像剤 |
JP2005338814A (ja) | 2004-04-30 | 2005-12-08 | Ricoh Co Ltd | 画像形成用トナー、電子写真定着方法、画像形成方法及びプロセスカートリッジ |
JP2007041500A (ja) * | 2005-07-06 | 2007-02-15 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用トナーおよび現像剤 |
JP2007033773A (ja) | 2005-07-26 | 2007-02-08 | Ricoh Co Ltd | 画像形成用トナーおよび画像形成装置 |
JP2007065620A (ja) * | 2005-08-01 | 2007-03-15 | Ricoh Co Ltd | トナー及び画像形成装置 |
JP2007093809A (ja) * | 2005-09-27 | 2007-04-12 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー及び静電荷像現像用トナーの製造方法 |
JP4847903B2 (ja) | 2007-03-16 | 2011-12-28 | 株式会社リコー | 1成分現像装置 |
US7935469B2 (en) | 2007-03-16 | 2011-05-03 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming method and toner for developing latent electrostatic image |
JP5169304B2 (ja) | 2007-03-19 | 2013-03-27 | 株式会社リコー | 静電荷像現像用トナー |
JP4808695B2 (ja) | 2007-05-11 | 2011-11-02 | 株式会社リコー | トナー、並びにこれを用いた画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジ |
US8114560B2 (en) | 2007-05-11 | 2012-02-14 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, image forming apparatus, image forming method, and process cartridge using the toner |
JP2010039427A (ja) * | 2008-08-08 | 2010-02-18 | Ricoh Co Ltd | 画像形成方法及び画像形成装置、並びにトナー |
JP2011002802A (ja) | 2009-05-18 | 2011-01-06 | Ricoh Co Ltd | トナー及び現像剤、それを用いた画像形成方法及びプロセスカートリッジ |
JP5494922B2 (ja) | 2009-06-10 | 2014-05-21 | 株式会社リコー | トナー、現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置 |
JP5617446B2 (ja) | 2009-10-02 | 2014-11-05 | 株式会社リコー | 電子写真用トナー及び画像形成装置 |
JP2012008530A (ja) * | 2010-05-28 | 2012-01-12 | Ricoh Co Ltd | トナー及びその製造方法 |
JP5553231B2 (ja) | 2010-09-08 | 2014-07-16 | 株式会社リコー | トナー、プレミックス剤、剤収容器、画像形成装置及び画像形成方法 |
JP5754215B2 (ja) | 2011-04-01 | 2015-07-29 | 株式会社リコー | 画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ |
JP2013076997A (ja) * | 2011-09-15 | 2013-04-25 | Ricoh Co Ltd | 電子写真画像形成用トナー、電子写真画像形成用トナーの製造方法、画像形成方法、及びプロセスカートリッジ |
JP5966517B2 (ja) * | 2012-03-30 | 2016-08-10 | 株式会社リコー | 画像形成方法及び該画像形成方法を用いた画像形成装置 |
JP5861538B2 (ja) * | 2012-03-29 | 2016-02-16 | 株式会社リコー | 画像形成方法及び画像形成装置 |
JP5861537B2 (ja) * | 2012-03-29 | 2016-02-16 | 株式会社リコー | 画像形成方法及び画像形成装置 |
JP6080003B2 (ja) * | 2013-03-06 | 2017-02-15 | 株式会社リコー | 電子写真画像形成用トナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジ |
-
2013
- 2013-03-07 JP JP2013045239A patent/JP6160133B2/ja active Active
- 2013-03-14 US US13/826,791 patent/US9005862B2/en active Active
- 2013-03-21 ES ES13160433.2T patent/ES2555467T3/es active Active
- 2013-03-21 EP EP13160433.2A patent/EP2648045B1/en active Active
- 2013-03-28 KR KR1020130033590A patent/KR101489764B1/ko active IP Right Grant
- 2013-04-03 CN CN201310116138.3A patent/CN103365137B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007206097A (ja) * | 2006-01-30 | 2007-08-16 | Ricoh Co Ltd | トナー、並びに現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 |
US20080102393A1 (en) * | 2006-11-01 | 2008-05-01 | Kumi Hasegawa | Toner, method of supplying the same and process cartridge |
US20120052434A1 (en) * | 2010-08-31 | 2012-03-01 | Tsuyoshi Sugimoto | Toner and developer |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106104388A (zh) * | 2014-03-18 | 2016-11-09 | 株式会社理光 | 调色剂、图像形成设备、图像形成方法和处理卡盒 |
CN106104388B (zh) * | 2014-03-18 | 2020-02-21 | 株式会社理光 | 调色剂、图像形成设备、图像形成方法和处理卡盒 |
CN106537258A (zh) * | 2014-07-24 | 2017-03-22 | 株式会社理光 | 调色剂、图像形成设备、图像形成方法和处理卡盒 |
CN106537258B (zh) * | 2014-07-24 | 2019-12-03 | 株式会社理光 | 调色剂、图像形成设备、图像形成方法和处理卡盒 |
CN107312297A (zh) * | 2017-08-07 | 2017-11-03 | 天津市合成材料工业研究所有限公司 | 一种墨粉用复合型树脂乳液及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6160133B2 (ja) | 2017-07-12 |
KR20130113982A (ko) | 2013-10-16 |
KR101489764B1 (ko) | 2015-02-04 |
EP2648045A1 (en) | 2013-10-09 |
EP2648045B1 (en) | 2015-10-14 |
CN103365137B (zh) | 2016-03-30 |
ES2555467T3 (es) | 2016-01-04 |
US20130260307A1 (en) | 2013-10-03 |
US9005862B2 (en) | 2015-04-14 |
JP2013231945A (ja) | 2013-11-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103365137B (zh) | 调色剂、成像方法和处理盒 | |
CN108107692B (zh) | 调色剂 | |
CN104035296B (zh) | 调色剂和用其的图像形成方法、图像形成装置及处理卡盒 | |
CN103309185A (zh) | 调色剂、成像设备、成像方法和处理盒 | |
CN102402145B (zh) | 调色剂、显影剂、成像方法及成像装置 | |
JP4817152B2 (ja) | トナー | |
CN101738884B (zh) | 调色剂及其制造方法、显影剂、调色剂盒、处理盒和成像设备 | |
US20130260299A1 (en) | Image forming method and image forming apparatus | |
JP6035680B2 (ja) | 電子写真画像形成用トナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジ | |
CN103324050A (zh) | 透明色调剂、图像形成方法和色调剂组 | |
CN107111260A (zh) | 调色剂、图像形成设备、图像形成方法和调色剂存储单元 | |
CN106104388B (zh) | 调色剂、图像形成设备、图像形成方法和处理卡盒 | |
CN103048897B (zh) | 用于形成电子照相图像的调色剂、制造用于形成电子照相图像的调色剂的方法、图像形成方法、以及处理盒 | |
JP6520501B2 (ja) | トナー、画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジ | |
CN108475029A (zh) | 调色剂、显影剂和图像形成装置 | |
JP6080003B2 (ja) | 電子写真画像形成用トナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジ | |
JP4745823B2 (ja) | 画像形成方法 | |
JP6650712B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |