CN103048897B

CN103048897B - 用于形成电子照相图像的调色剂、制造用于形成电子照相图像的调色剂的方法、图像形成方法、以及处理盒

Info

Publication number: CN103048897B
Application number: CN201210345302.3A
Authority: CN
Inventors: 长山将志; 青木三夫; 中岛久志; 山田沙织; 泷居真梨子
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2011-09-15
Filing date: 2012-09-17
Publication date: 2015-10-28
Anticipated expiration: 2032-09-17
Also published as: CN103048897A

Abstract

本发明提供一种用于形成电子照相图像的调色剂，其包含四种类型的粘合剂树脂，其中，所述粘合剂树脂至少包含：结晶聚酯树脂(A)；非结晶树脂(B)；非结晶树脂(C)；以及复合树脂(D)，其包含缩聚树脂单元和加聚树脂单元，其中所述非结晶树脂(B)包含氯仿不溶性物质，其中所述非结晶树脂(C)具有的软化温度(T1/2)比非结晶树脂(B)的软化温度低25°C或更多，以及其中在由GPC得到的分子量分布中，上述调色剂具有来自四氢呋喃可溶性物质的在1000~10000之间的主峰，以及上述调色剂具有15000或更小的分子量分布半值宽度。<pb pnum="1" />

Description

用于形成电子照相图像的调色剂、制造用于形成电子照相图像的调色剂的方法、图像形成方法、以及处理盒

技术领域

本发明涉及用于形成电子照相图像的调色剂(其在下文中也被简称为“调色剂”)、制造用于形成电子照相图像的调色剂的方法、图像形成方法以及处理盒。

背景技术

近年来，在电子照相法中期望调色剂的低温定影。调色剂的低温定影不仅针对能量节约以减少定影所需的能量，而且还针对电子照相图像形成装置的速度和图像质量的提高。

通常来说，对于更快速的电子照相图像形成装置而言，图像质量下降。这种现象涉及多个因素，且最为重要的影响因素是在定影步骤中的不充分定影的影响。

在定影步骤中，记录介质(以纸为代表)上的未定影的调色剂图像由于热和压力通过被融合在记录介质上而形成定影的图像。但是，随着系统速度的增加，未定影的调色剂在定影过程中无法获得充足的热。结果，出现了不充足定影，诸如最终调色剂图像的粗糙表面，或被称为冷反印的图像粘连效应，并可能产生有缺陷的图像。因此，当增加系统的速度时，可以考虑提高定影温度以保持图像质量。但在考虑到温度的副作用时，增加定影温度不一定是最佳方案，所述温度的副作用为导致发生从定影部件向图像形成装置中其它过程的渗漏，或加速定影部件的磨损速度。

因此在高速图像成形装置中，期望改善调色剂本身的定影特性。具体来说，期望如下的调色剂，其在定影步骤中在低温下具有充分的定影性质。

传统地，已经进行了多种研究来改善调色剂的定影性质。例如，到目前已知的有控制树脂本身的热特性(以玻璃化转变温度(Tg)和软化温度(T1/2)为代表)来改善调色剂定影性能的方法。但是降低树脂的玻璃化转变温度(Tg)可能会导致耐热储存稳定性变差，以及通过减少树脂的分子量来降低软化温度(T1/2)例如会导致诸如热反印这样的问题。因此，到目前位置还尚未实现仅通过控制调色剂本身的热特性而得到具有优异的低温定影性质、耐热储存稳定性和耐热反印性的优异的调色剂。

为了应对低温定影，已经尝试利用具有优异低温定影性质以及相对优异的耐热储存稳定性的聚酯树脂来代替常规大量使用的苯乙烯-丙烯酸树脂(例如，参考日本专利申请特许公开(JP-A)第60-90344号、第64-15755号、第02-82267号、第03-229264号、第03-41470号以及第11-305486号)。另外，已经尝试了在树脂中添加特定的非-烯烃结晶聚合物(该聚合物在树脂的玻璃化转变温度处具有尖锐的熔融性质(sharp-melting property))来改善低温定影性质(JP-A第62-63940号)。但是，不必须优化分子结构或分子量。

还提出了通过利用具有与特定的非-烯烃结晶聚合物的类似的尖锐的熔融性质的结晶聚酯来改善定影性质的技术(日本专利(JP-B)第2931899号和JP-A第2001-222138号)。但是，在JP-B第2931899号中描述的利用结晶聚酯的调色剂分别具有5或更低的较低酸值和20或更低的羟值，因此因为纸和结晶聚酯之间的亲和性较低，其不具有充足的低温定影性质。

就在JP-A第2001-222138号中描述的使用结晶聚合物的调色剂而言，没有在作为最终产品的调色剂中对结晶聚酯的分子量或存在的条件进行优化。因此，在JP-A第2001-222138号中描述的使用结晶聚合物的调色剂不必须提供且没有充足地提供优异的低温定影性质和耐热储存稳定性，该特性是由调色剂制备之后的结晶聚酯所决定的。没有采取针对耐热反印性的对策，以及不必然确定定影优异图像的温度范围。

此外，还提出了形成彼此不相容的结晶聚酯和非结晶聚酯的海-岛相分离结构(JP-A第2004-46095号)。但是，该方案的调色剂使用包括结晶聚酯树脂的三种类型的树脂，并且为了保持在该技术中结晶聚酯的海-岛结构，结晶聚酯树脂的分散体粒径变得过大。这妨碍了耐热储存稳定性，或由于电阻过低导致在转印过程中出现转印失败。结果，最终得到的图像可能会变得较为粗糙。

JP-A第2007-33773号还提出了通过定义在DSC曲线(通过差示扫描量热仪测定)的热吸收侧出现的吸热峰的量来控制结晶聚酯树脂的存在状态，来对结晶聚酯树脂施加显著影响，并提供了具有低温定影性质和耐热储存稳定性的调色剂。但该方案假设使用具有相对较高的软化温度的树脂作为非结晶聚酯树脂，并与结晶聚酯树脂结合使用，由此结晶聚酯树脂发挥低温定影性质。因此，由于不可避免地增加了结晶聚酯树脂的使用量，存在由于与非结晶树脂的混容性导致耐热储存稳定性变差的风险增加。

此外，JP-A第2005-338814号提出了调色剂包括大量结晶聚酯树脂的技术。但该方案具有如下问题：因为结晶聚酯树脂的含量非常大，因此由于与非结晶树脂的混容性导致耐热储存稳定性变差。

JP-B第4118498号提出了如下技术：定义调色剂分子量分布的峰和半值宽度，以及氯仿不溶性物质的量，或者使用具有不同软化温度的两种或更多种类型的树脂作为粘合剂树脂。在该方案中，由于没有使用结晶聚酯树脂，因此与具有结晶聚酯树脂的调色剂相比，低温定影性质较为不充足。

通常，作为使用包括调色剂和磁性载体的双组份显影剂的显影装置，已知具有如图1所示结构的装置。在图1所示的显影装置4中，向显影辊5供给显影剂的路径作为显影剂承载部件，并且单独设置了搅拌显影剂的路径，显影剂通过在相反方向的两个路径中传送来循环。

在图1所示的显影装置4中，用于向显影辊5供给显影剂的途径和收集供给至显影辊5并通过显影区域的显影剂的路径是共同的。因此，存在如下问题：已经供给至显影辊5的显影剂在用于向显影辊5供给显影剂的路径的传送方向的更下游侧具有较低的调色剂浓度。当供给至显影辊5的显影剂具有降低的调色剂浓度时，显影中的图像浓度也降低。在图1中，10、11、401和403分别表示搅拌路径、混合螺旋、混合螺旋和分割壁。

JP-B第3127594号和JP-A第11-167260号提出如下显影装置来解决上述问题：在该装置中，在不同的显影剂路径中设置用于向显影辊供给显影剂的螺旋(auger)和在显影之后收集显影剂的螺旋。以下对分别在JP-B第3127594号和JP-A第11-167260号中描述的显影装置的结构进行说明。

图2表示在JP-B第3127594号中描述的显影装置。

在图2所示的显影装置4中，分别设置了用于向显影辊5供给显影剂的供给路径9，以及用于收集已经通过显影区域的显影剂的收集路径7。在图2中，1表示感光体；6、8和209表示混合螺旋；16表示显影剂调节部件；以及403表示分割壁。

在显影装置4中，已经通过显影区域的显影剂没有混合到供给路径9中，因为显影剂被输送至收集路径7。通过这样的方式，在供给路径9中的显影剂的调色剂浓度没有变化，并且供给至显影辊5的显影剂保持不变。

但是，尽管补充调色剂至合适的调色剂浓度，但显影剂仍没有被充分搅拌，因为输送至收集路径7的显影剂被立即供给至供给路径。因此，在显影中存在图像浓度不均或浓度降低的问题。由于收集的显影剂的调色剂浓度降低，因此该问题对于具有高印刷速率的图像而言更为显著。

接下来，在图3中示出了如JP-A第11-167260号中描述的显影装置。

在图3示出的显影装置中，分别设置了用于向显影辊5供给显影剂的供给路径9和用于收集已经通过显影区域的显影剂的收集路径7。另外，该装置具有搅拌路径10，其搅拌传送至供给路径9的最下游侧的显影剂和传送至收集路径7的最下游侧的收集的显影剂，并向供给路径9的相反方向传送显影剂。

在显影装置4中，因为该显影剂被输送至收集路径7，因此已经通过显影区域的显影剂没有被混合到供给路径9中。由此，在供给路径9中的显影剂的调色剂浓度没有变化，并且供给至显影辊5的显影剂保持不变。在图3中，6、8和11分别表示混合螺旋；16表示显影剂调节部件；以及404和405分别表示分割壁。

另外，该装置没有立即向供给路径9供给收集的显影剂；而是在搅拌路径10搅拌收集的显影剂之后，将显影剂供给至供给路径9。因此，在对没有用于显影的且已经通过供给路径9的显影剂和收集的显影剂进行了搅拌的条件下，能够将显影剂再次供给至供给路径。由此，示出了防止在显影中的图像浓度不均和图像浓度降低(它们是图2中所示的显影装置的问题)的技术。

但是，JP-B第3127594号和JP-A第11-167260号中描述的技术的目的在于稳定输出图像的浓度，它们的目的不是改善用于形成电子照相图像的形成系统的系统整体质量，诸如低温定影性质、耐热反印性和调色剂的储存稳定性。

发明内容

本发明的目的在于提供用于形成电子照相图像的调色剂、图像形成方法和处理盒，其提供了优异的低温定影性质、高耐热反印性和有利的储存稳定性，并且能够长期形成高质量图像。

用于解决上述问题的手段如下所述。即：

本发明的用于形成电子照相图像的调色剂包含至少四种类型的粘合剂树脂，

其中该粘合剂树脂至少包含：

结晶聚酯树脂(A)；

非结晶树脂(B)；

非结晶树脂(C)；以及

复合树脂(D)，其包含缩聚树脂单元和加聚树脂单元，

其中该非结晶树脂(B)包含氯仿不溶性物质，

其中该非结晶树脂(C)具有低于非结晶树脂(B)的软化温度25°C或更多的软化温度(T1/2)，以及

其中在由GPC得到的分子量分布中，所述调色剂具有来自四氢呋喃可溶性物质的在1000~10000之间的主峰，以及该调色剂具有15000或更小的分子量分布半值宽度。

本发明可以提供用于形成电子照相图像的调色剂、图像形成方法和处理盒，其提供优异的低温定影性质、高耐热反印性以及优选的储存稳定性，以及可用于长期形成高质量图像。

附图说明

图1是用于说明传统的双组份显影装置的一个实例的图，其中显影剂供给路径和显影剂回收路径是共同的。

图2是用于说明传统的双组份显影装置的一个实例的图，该双组份显影装置具有设置有第一搅拌室和第二搅拌室的显影剂路径，该第一搅拌室包括用于供给显影剂的螺旋，以及第二搅拌室包括用于收集显影剂的螺旋。

图3是用于说明传统的双组份显影装置的另一实例的图，该双组份显影装置配置有搅拌被传送到显影剂供给路径最下游侧的显影剂和被传送到显影剂收集路径最下游侧的收集的显影剂的搅拌路径，该搅拌路径不同于显影剂供给路径，其在与显影剂供给路径相反的方向上传送显影剂。

图4是用于一实施例的结晶聚酯树脂6a的X射线衍射结果的图。

图5是实施例35的调色剂的X射线衍射结果的图。

图6是说明本发明中使用的电子照相图像形成装置的一个实例的示意图。

图7是说明本发明中使用的显影装置的一个实例的示意图。

图8是说明包括图7的显影装置的图像形成装置的一个实例的图。

图9是说明本发明中使用的图像形成装置的另一个实例的图。

图10是说明显影系统的一个实例的图，该显影系统包括通过分割部件分割的显影剂供给路径、显影剂收集路径和显影剂搅拌路径。

图11是说明在图10的显影系统的显影剂路径中显影剂的流动的图。

图12是示出在图10的显影系统中显影剂的流动的框架格式(frameformat)图。

图13是示意性地说明围绕感光体的每个部件的设置的图，此时显影装置用于使用感光体作为潜像承载部件的图像形成装置中。

图14是说明包括显影剂供给和传送部件和显影剂搅拌和传送部件之间关系的显影装置内部装配的示例性结构的图。

图15是说明包括显影剂供给和传送部件和显影剂搅拌和传送部件之间关系的显影装置内部的每个部件的示例性结构的图。

图16是说明本发明的处理盒的一个实例的图。

具体实施方式

下面，详细地对本发明进行说明。

(用于形成电子照相图像的调色剂)

本发明的用于形成电子照相图像的调色剂包含至少四种类型的粘合剂树脂，优选包含着色剂、带电控制剂、脱模剂和脂肪酸酰胺化合物，以及根据需要还包含其他成分。

粘合剂树脂至少包含：结晶聚酯树脂(A)；非结晶树脂(B)；非结晶树脂(C)；和复合树脂(D)。

近年来，在电子照相法中期望调色剂的低温定影。调色剂的低温定影不仅针对能量节约以减少定影所需的能量，而且还针对提高电子照相图像形成装置的速度和图像质量。结合电子照相图像形成装置的多元化的预期用途，上述需求逐渐增加。

单独降低调色剂的软化温度(T1/2)以降低调色剂的定影温度。但是，调色剂的玻璃化转变温度随着软化温度的降低而下降，这会使耐热储存稳定性变差。这种情况还会降低耐热反印性，因为在图像质量方面不会出现问题的条件下定影温度的上限(上限定影温度)会随着定影温度的下限(下限定影温度)的降低而变低，这种情况还会损害耐热反印性。因此，对于设计用于形成电子照相图像的调色剂的人员来说要确保低温定影性质、耐热储存稳定性和耐热反印性的兼容性是非常困难的问题。

本申请的发明人对上述问题进行了深入地研究。结果，他们发现下述技术方案并获得了解决上述问题的办法。

由于其尖锐的熔融性质，在用于形成电子照相图像的调色剂的粘合剂树脂中使用的结晶聚酯树脂(A)能够提供具有低温定影性质和耐热储存稳定性的调色剂。

但是，当单独使用结晶聚酯树脂作为粘合剂树脂时，耐热反印性大大降低，由于非常窄的定影温度范围，由此得到的调色剂在实际中无法使用。

因此，除结晶聚酯树脂(A)之外，本申请的发明人考虑使用包含氯仿不溶性物质的非结晶树脂(B)来提高耐热反印性并拓宽定影温度范围。

但是，对于仅包含结晶聚酯树脂(A)和非结晶树脂(B)的调色剂而言，如果非结晶树脂(B)过量则低温定影性质会变差。另一方面，如果结晶聚酯树脂(A)过量，则耐热储存稳定性明显下降，这是因为在制造过程的熔融-捏合中，结晶聚酯树脂(A)变得与除了氯仿不溶性物质之外的非结晶树脂(B)的其它成分相容，这显著地降低了非结晶树脂(B)的玻璃化转变温度。作为本申请的发明人通过改变结晶聚酯树脂(A)和非结晶树脂(B)的组成而进行深入研究的结果，本申请的发明人没有发现存在某一混合比例可以使上述这些缺陷达到近年来电子照相法所要求的可接受的水平。

因此，作为进一步考察的结果，进一步组合了具有低于非结晶树脂(B)的软化温度25°C或更多的软化温度(T1/2)的非结晶树脂(C)；降低了结晶聚酯树脂(A)的组成以抑制相容性，且非结晶树脂(C)加强结晶聚酯树脂(A)的低温定影性质，而不会抑制非结晶树脂(B)的耐热反印性。

耐热储存稳定性的风险仍没有完全消失。尽管抑制了结晶聚酯树脂(A)的相容性，并且抑制了粘合剂树脂的玻璃化转变温度的下降，如果结晶聚酯树脂(A)以分散体粒径保持较大的形式存在，则在粉碎过程中，结晶聚酯树脂(A)和粘合剂树脂之间的界面会变成粉碎界面。结果，结晶聚酯树脂(A)容易出现在调色剂表面上。结晶聚酯树脂(A)是尖锐-熔融材料，当其存在在调色剂颗粒的内部时，如上所述其显示出优异的耐热储存稳定性。但是，即使在低于玻璃化转变温度的温度，结晶聚酯树脂(A)也会稍微熔化，当其存在在调色剂颗粒的表面上时，稍微熔化的结晶聚酯树脂(A)会起调色剂颗粒之间的粘合剂作用。结果，这会使调色剂的耐热储存稳定性变差。这样的现象在具有低结晶度的结晶聚酯树脂中尤其明显。

另外，利用结晶聚酯树脂(A)、非结晶树脂(B)和非结晶树脂(C)配制的调色剂在电特性方面存在问题。因为，结晶聚酯树脂(A)具有相对较低的电阻，如果结晶聚酯树脂(A)以分散体粒径(dispersion diameter)保持较大的形式存在，调色剂可能会具有较低的电阻。当电阻降低并超过允许的范围，会在图像形成期间的转印中导致较差的图像转印。尤其是，当如上所述出于保持低温定影性质的目的，抑制结晶聚酯树脂(A)的相容性时，结晶聚酯树脂趋向于保持其较大的分散体粒径。结果，结晶聚酯树脂(A)的电特性可能会在调色剂中起主要作用，电阻可能会降低。

此外，在包括下述提及的电阻调节剂(resistance adjusting agent)的情况下，电阻调节剂以相对高的浓度存在于非结晶树脂(B)和非结晶树脂(C)中，这是因为电阻调节剂无法渗透进入由结晶聚酯树脂(A)构成的区域。因此，电阻调节剂趋向于以聚集体的形式陷入到调色剂中，电阻可能会明显下降。如果电阻调节剂仅用于降低电阻的目的，则可以通过调节电阻调节剂的量来解决上述问题。但是，如果电阻调节剂也是着色剂，例如为炭黑，则考虑着色强度方面，可能无法减少其的量，从而无法调节至合适的电阻。

本申请的发明人重复进行深入的研究以解决这些技术问题。结果，他们发现所关心的结晶聚酯树脂(A)、非结晶树脂(B)和非结晶树脂(C)的制剂所特有显示出的降低的耐热储存稳定性和降低的电阻可以通过如下方法同时解决：将包含缩聚树脂单元和加聚树脂单元的复合树脂(D)配制成结晶聚酯树脂(A)、非结晶树脂(B)和非结晶树脂(C)的制剂。

通常来说，已知添加复合树脂(D)可以改善脱模剂的分散。在结晶聚酯树脂(A)、非结晶树脂(B)和非结晶树脂(C)的制剂中，还可以改善结晶聚酯树脂(A)的分散，使得结晶聚酯树脂(A)可以细分散的状态存在于调色剂中，同时保持其结晶性。尤其是，在对其进行熔融-捏合时无法充分地向包含非结晶树脂(C)的原料施加剪切力，因为非结晶树脂(C)的粘度会显著降低，因此结晶聚酯树脂(A)的分散体直径会趋向于较大。另一方面，当对晶体(A)、非结晶树脂(C)以及复合树脂(D)原料进行熔融-捏合时，向原料施加合适的剪切力，促进了结晶聚酯树脂(A)的细分散。当被细分散时，结晶聚酯树脂(A)在粉碎过程中出现在调色剂表面的频率更低，耐热储存稳定性得到显著改善。此外，因为结晶聚酯树脂(A)被细分散，可以保持合适的电阻。

进一步，在粉碎过程中，复合树脂(D)趋向于作为界面，这是因为与在分子量分布的相对较低分子量区域中具有峰的非结晶树脂(C)相比，复合树脂(D)更硬。因此，复合树脂(D)相对地趋向于存在于调色剂表面上，并且有效地抑制具有低软化温度的非结晶树脂(C)出现在调色剂表面，这有助于改善耐热储存稳定性。

此外，由于可以提高调色剂表面硬度，当对调色剂施加物理应力时，调色剂的降解最小。尤其是，由于改善了外部添加剂的嵌入，在施加应力前后，在带电特性方面的变化减小。因此，可以提供长期稳定的图像质量。

但是，即使使用了结晶聚酯树脂(A)、非结晶树脂(B)、非结晶树脂(C)和复合树脂(D)的组合，在一些情况下也无法体现出来自原料树脂的热性质的优点。这主要是因为在熔融-捏合的过程中由于树脂中分子链的断裂导致分子量变化。尤其是，当包含在非结晶树脂(B)中的氯仿不溶性物质的链断裂时，作为整体的调色剂的分子量分布变得较宽。这会负面地影响来自非结晶树脂(C)的热性质，并且损害低温定影性质。

本申请的发明人已经发现了下述内容作为深入研究的结果。如下文所述，例如通过在超过适度的温度的条件下熔融-捏合原料树脂来优化原料树脂上的剪切力，并且在冷却步骤中使结晶聚酯树脂(A)重结晶，在由GPC得到的分子量分布中，得到的调色剂具有基于四氢呋喃(THF)可溶性物质的在1000~10000之间的主峰，以及分子量分布的半值宽度(half-value width)为15000或更小。这样的调色剂具有绝对较大量的低分子量成分和尖锐的分子量分布，其可以提供优异的低温定影性质、耐热储存稳定性和耐热反印性，同时利用结晶聚酯树脂(A)、非结晶树脂(B)、非结晶树脂(C)和复合树脂(D)各自的特性。

如下所述使用GPC(凝胶渗透色谱)来测定调色剂的分子量分布和半值宽度。

柱在40°C的热室中稳定，四氢呋喃于该温度在柱中流动作为溶剂，流速为1mL/分钟。通过注入50μL~200μL的树脂的THF样品溶液来进行测定，其中样品的浓度被调节至0.05质量%~0.6质量%。

样品(调色剂)的分子量如下计算：通过校准曲线的对数值和计数的数量之间的关系来计算样品的分子量，校准曲线通过使用不同的单分散的聚苯乙烯标准样品来制备。

作为用于校准曲线的标准聚苯乙烯样品，使用分子量为6×10²、2.1×10³、4×10³、1.75×10⁴、5.1×10⁴、1.1×10⁵、3.9×10⁵、8.6×10⁵、2×10⁶或4.48×10⁶的样品，例如由Pressure Chemical Co.或Tosoh Corporation公司制造的，适当的是使用至少10个标准聚苯乙烯样品。使用RI(折光率(Refractive Index))检测器作为检测器。

使用改进的流动试验仪CFT-500(由Shimadzu Corporation制造)来测定树脂的软化温度(T1/2)，基于当1cm²的样品在下述条件下熔融和流动时，相当于从流动开始点至流动终止点的温度的1/2的温度，所述条件为：1mm的模孔直径；施加20kg/cm²的压力，以及以6°C/分钟的速度升温。

调色剂中的结晶聚酯树脂(A)的量优选为1质量%~15质量%，以及更优选1质量%~10质量%。

调色剂中的非结晶树脂(B)的量优选为10质量%~40质量%。

调色剂中的非结晶树脂(C)的量优选为50质量%~90质量%。

调色剂中的复合树脂(D)的量优选为3质量%~20质量%。

-结晶聚酯树脂(A)-

就结晶聚酯树脂(A)而言，醇成分的实例包括：1,4-丁二醇、1,5-戊二醇和1,6-己二醇，以及羧酸成分的实例包括：富马酸、马来酸、对苯二甲酸、琥珀酸以及偏苯三酸。

结晶聚酯树脂(A)优选在其分子主链中包括由下述通式(1)表示的酯键：

[-OCO-R-COO-(CH₂)_n-]…通式(1)

其中，在通式(1)中，R表示具有2~20个碳原子的直链不饱和脂肪族二羧酸残基，以及n表示2~20的整数。

可以通过固态¹³C NMR来确认通式(1)结构的存在。

直链不饱和脂肪族基团的实例包括衍生自直链不饱和二羧酸的直链不饱和脂肪族基团，所述直链不饱和二羧酸诸如：马来酸、富马酸、1,3-正丙烯二羧酸(1,3-n-propenedicarboxylic acid)和1,4-正丁烯二羧酸(1,-n-butenedicaboxylic acid)。

在通式(1)中，(CH₂)_n表示直链脂肪族二元醇残基。在这种情况下，直链脂肪族二元醇残基的实例包括那些衍生自直链脂肪族二元醇的基团，所述直链脂肪族二元醇诸如：乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇。

就结晶聚酯树脂(A)而言，考虑更容易形成晶体结构这一方面，使用直链不饱和脂肪族二羧酸作为结晶聚酯树脂(A)的酸成分优于使用芳香族二羧酸作为结晶聚酯树脂(A)的酸成分，这能够使结晶聚酯树脂(A)更为有效地实现其全部功能。

结晶聚酯树脂(A)可以通过如下方法来制造：例如：(i)包括直链不饱和脂肪族二羧酸或其反应性衍生物(酸酐、具有1~4个碳原子的低级烷基酯、酰卤等)多元羧酸成分；以及(ii)包括直链脂肪族二元醇的多元醇成分的缩聚反应。在这种情况下，如果需要可以向多元羧酸成分中添加少量的其它多元羧酸。

多元羧酸包括：(i)支链不饱和脂肪族二羧酸；(ii)饱和的脂肪族羧酸诸如饱和的脂肪族二羧酸和饱和的脂肪族三羧酸；以及(iii)芳香族多元羧酸诸如芳香族二羧酸和芳香族三羧酸。

相对于全部羧酸，这些多元羧酸的量通常为30摩尔%或更低，以及优选10摩尔%或更低，可以适当选择其量只要可以获得具有结晶性的聚酯。

根据需要可以添加的多元羧酸的实例包括：二羧酸诸如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、柠康酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸；以及具有3个以上羧基的多元羧酸，诸如偏苯三酸酐、1,2,4-苯三甲酸、1,2,5-苯三甲酸、1,2,4-环己烷三羧酸、1,2,4-萘三甲酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-亚甲基羧基丙烷和1,2,7,8-辛烷四羧酸。

可以向多元醇成分中添加少量脂肪族支链二元醇、环状二元醇或具有3个以上羟基的多元醇。其量为30摩尔%或更低，优选10摩尔%或更低，以及可以适当地选择该量只要可以得到具有结晶性的聚酯即可。

根据需要可以添加的多元醇的实例包括：1,4-二(羟甲基)环己烷、聚乙二醇、双酚A的氧化乙烯加成物、双酚A的氧化丙烯加成物以及甘油。

考虑到低温定影性质，优选结晶聚酯树脂(A)具有尖锐的分子量分布，以及优选具有相对低的分子量。

在通过邻二氯苯可溶性物质的GPC测定的分子量分布中，优选结晶聚酯树脂(A)具有5500~6500的重均分子量(Mw)，以及1300~1500的数均分子量，以及Mw/Mn比为2~5。

分子量分布基于具有横坐标log(M：分子量)和具有纵坐标以质量%表示的分子量分布图。就结晶聚酯树脂(A)而言，其优选在3.5质量%~4.0质量%的范围内具有分子量峰，以及峰的半值宽度优选为1.5或更低。

结晶聚酯树脂(A)优选具有低玻璃化转变温度(Tg)以及低软化温度(T1/2)，只要得到的调色剂的耐热储存稳定性不会变差即可。通常来说，玻璃化转变温度(Tg)优选为80°C~130°C，以及更优选为80°C~125°C，以及软化温度(T1/2)优选为80°C~130°C，且更优选为80°C~125°C。当Tg和T1/2超过它们的上限时，得到的调色剂的下限定影温度提高，由此导致低温定影性质变差。

可以通过利用X射线粉末衍射仪测定的X射线衍射图谱中峰的存在来确定结晶聚酯树脂(A)是否具有结晶性。

结晶聚酯树脂(A)优选在2θ为19°~25°的范围内具有至少一个衍射峰，以及更优选在2θ为(i)19°~20°、(ii)21°~22°、(iii)23°~25°、以及(iv)29°~31°的范围内具有衍射峰。就制备的调色剂而言，在19°~25°的2θ处存在衍射峰表明结晶聚酯树脂(A)保持其结晶性，这是优选的，因为这样确保结晶聚酯树脂(A)实现其全部功能。

可以通过例如由Rigaku Corporation制造的RINT 1100来进行粉末X射线衍射测定，RINT 1100具有Cu作为真空管，以及管电压-电流为50kV-30mA，使用广角角度计。

-非结晶树脂(B)和(C)-

非结晶树脂(B)包含氯仿不溶性物质。

优选非结晶树脂(B)包含5质量%~40质量%的氯仿不溶性物质。优选具有如下树脂的调色剂，该树脂包含5质量%~40质量%的氯仿不溶性物质，该调色剂易于展现耐热反印性。此外，优选制备的调色剂包括2质量%~20质量%的氯仿不溶性物质，这是因为在确保了除非结晶树脂(B)之外的其它树脂组分的同时，保持了耐热反印性。当调色剂中的氯仿不溶性物质少于2质量%时，由氯仿不溶性物质带来的耐热反印性被淡化。当氯仿不溶性物质超过20质量%，赋予低温定影性质的粘合剂树脂组分相对减少，由此导致低温定影性质变差。

例如利用下述方法来测定氯仿不溶性物质。

称取约1.0g调色剂(或粘合剂树脂)，并向其中添加约50g的氯仿。使该溶液充分溶解，利用离心分离并使用JIS标准的定性滤纸(P3801)在室温下过滤。过滤残渣相当于不可溶成分，基于所使用的调色剂的质量和过滤残渣的质量的比率(质量%)来获得氯仿不溶性物质的量。

当对调色剂中的氯仿不溶性物质进行测定时，称取约1.0g调色剂，并进行与粘合剂树脂时相同的测定步骤。但是，固体成分诸如颜料存在于过滤残渣中，因此可能需要单独利用热分析来获得。

非结晶树脂(C)具有低于非结晶树脂(B)的软化温度25°C或更多的软化温度(T1/2)。这是因为非结晶树脂(B)和非结晶树脂(C)分别承担下述功能，非结晶树脂(C)承担如下功能：贡献于定影的下限从而加强结晶聚酯树脂(A)的低温定影性质，以及非结晶树脂(B)承担如下功能：贡献于定影的上限从而加强氯仿不溶性物质所带来的耐热反印性。

优选在由GPC得到的分子量分中，非结晶树脂(C)具有基于THF可溶性物质的在1000~10000之间的主峰，并且具有15000或更小的分子量分布半值宽度。此类非结晶树脂(C)体现出优异的低温定影性质，并且即使在结晶聚酯树脂(A)的量减少时，其也可以充分地加强调色剂中的低温定影性质。

矛盾的是，尽管使用具有上述分子量分布的非结晶树脂(C)，如果调色剂具有如下分子量分布：在1000~10000之间具有主峰以及具有15000或更小的半值宽度，则非结晶树脂(C)组分在构成调色剂的粘合剂树脂中较多。

作为深入研究的结果，本申请的发明人已经发现利用如下制剂制造的调色剂是最为良好平衡的，该制剂为将结晶聚酯树脂(A)、非结晶树脂(B)、非结晶树脂(C)和复合树脂(D)结合并且具有较多非结晶树脂(C)组成，过量的结晶聚酯树脂的副作用或过量的THF不溶性物质的副作用，或者复合树脂(D)对于定影下限的反作用不会变得明显，每种树脂实现其全部的功能，并且可以获得优异的低温定影性质、耐热储存稳定性和耐热反印性。

作为非结晶树脂(B)和非结晶树脂(C)，可以使用目前已知的材料，条件是非结晶树脂(B)包含氯仿不溶性物质、非结晶树脂(C)满足上述分子量分布，并且非结晶树脂(B)和非结晶树脂(C)满足软化温度之间的关系。例如可以使用下述树脂。

其实例包括：苯乙烯树脂(包括苯乙烯或苯乙烯取代基的均聚物或共聚物)诸如聚苯乙烯、氯化聚苯乙烯、聚-α-甲基苯乙烯、苯乙烯/氯苯乙烯共聚物、苯乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/氯乙烯共聚物、苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯/马来酸共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物(苯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸苯酯共聚物等)、苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸苯酯共聚物等)、苯乙烯/α-氯丙烯酸甲酯共聚物和苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸酯共聚物；氯乙烯树脂；苯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物；松香改性马来酸树脂；酚醛树脂；环氧树脂；聚乙烯树脂；聚丙烯树脂；离聚物树脂；聚氨酯树脂；有机硅树脂；酮树脂；乙烯/丙烯酸乙酯共聚物；二甲苯树脂；聚乙烯醇缩丁醛树脂；石油基树脂以及氢化石油树脂。这些物质可以单独使用或组合两种或更多种使用。

对于制造这些树脂的方法没有特殊地限制，可以使用本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合中的任何一种。

考虑到低温定影性质，优选非结晶树脂(B)和非结晶树脂(C)为聚酯树脂。作为聚酯树脂，可以使用例如通过醇和羧酸的缩聚而得到的那些。

醇的实例包括：二醇诸如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇和丙二醇；乙基化双酚诸如1,4-二(羟甲基)环己烷和双酚A；以及其它二元醇单体和三元醇或以上的多元醇单体。

羧酸的实例包括：具有2个羧基的有机酸单体诸如马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸和丙二酸；以及具有3个以上羧基的多元羧酸单体诸如1,2,4-苯三甲酸、1,2,5-苯三甲酸、1,2,4-环己烷三羧酸、1,2,4-萘三甲酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-亚甲基羧基丙烷和1,2,7,8-辛烷四羧酸。

在考虑耐热储存稳定性时，聚酯树脂优选具有55°C或更高的玻璃化转变温度Tg，并且更优选60°C或更高。

复合树脂(D)是缩聚单体和加聚单体经化学键合而得到的树脂(也称为杂化树脂)。即复合树脂(D)包括缩聚树脂单元和加聚树脂单元。

可以如下获得复合树脂(D)：使包括缩聚单体和加聚单体的混合物作为原料在反应器中进行缩聚和加聚的平行反应或者进行缩聚和加聚的连续反应，反之亦然。

复合树脂(D)中的缩聚单体的实例包括：多元醇和多元羧酸形成聚酯树脂单元；多元羧酸和酰胺形成的聚酰胺树脂单元或聚酯-聚酰胺树脂单元；以及氨基酸。

作为多元醇的二元醇的实例包括：1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、氢化双酚A、以及通过环状醚(诸如氧化乙烯和氧化丙烯)与双酚A聚合而得到的二元醇。

具有3个以上羟基的多元醇的实例包括：山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和1,3,5-三羟基苯。

在这些物质中，具有双酚A骨架(诸如氢化双酚A)的醇成分，和通过环状醚(诸如氧化乙烯和氧化丙烯)与双酚A聚合而得到的二元醇是尤其优选的，这是因为它们向粘合剂树脂提供耐热储存稳定性或机械强度。

作为多元羧酸的二羧酸的实例包括：苯二羧酸及其酸酐诸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸；烷基二羧酸及其酸酐诸如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸；不饱和二元酸诸如马来酸、柠康酸、衣康酸、烯基琥珀酸、富马酸和甲基富马酸；以及不饱和二元酸酸酐诸如马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐和烯基琥珀酸酸酐。

具有3个以上羧基的多元羧酸包括：偏苯三酸、均苯四甲酸、1,2,4-苯三甲酸、1,2,5-苯三甲酸、2,5,7-萘三甲酸、1,2,4-萘三甲酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧酸酯丙烷、四(亚甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸、EMPOL三聚体酸，它们的酸酐，以及它们的低级烷基偏酯(partial lower alkyl ester)。

在这些物质中，考虑到耐热储存稳定性和机械强度，优选芳香族多元羧酸化合物诸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和偏苯三酸。

胺或氨基酸的实例包括：二元胺(B1)、三元胺或更多元的多胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)和通过(B1)至(B5)的氨基的嵌段而得到的氨基嵌段化合物(B6)。

二元胺(B1)的实例包括：芳香族二元胺(例如，苯二胺、二乙基甲苯二胺和4,4’-二氨基二苯基甲烷)；脂环族二胺(例如，4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基甲烷、二元胺环己烷和异佛尔酮二胺)；以及脂肪族二胺(例如，乙二胺、四亚甲基二胺和六亚甲基二胺)。

三元或更多元的多胺(B2)的实例包括：二乙烯三胺和三乙烯三胺。

氨基醇(B3)的实例包括：乙醇胺和羟乙基苯胺。

氨基硫醇(B4)的实例包括：氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。

氨基酸(B5)的实例包括：氨基丙酸、氨基己酸和ε-己内酰胺。

通过将(B1)至(B5)的氨基的嵌段而得到的氨基嵌段化合物(B6)包括：衍生自胺(B1)~(B5)和酮的(例如，丙酮、甲乙酮和甲基异丁基酮)的酮亚胺化合物唑烷化合物。

复合树脂(D)中的缩聚单体成分的摩尔比率优选为5摩尔%~40摩尔%，以及更优选为10摩尔%~25摩尔%。

当摩尔比率小于5摩尔%时，与聚酯树脂的分散可能会变差。当超过50摩尔%时，脱模剂的分散有变差的倾向。

另外，酯化催化剂可以用于缩聚，以及可以使用上述催化剂。

对于复合树脂(D)的加聚单体没有特殊限制，可以根据目的适当地选择，典型地为乙烯基单体。

乙烯基单体的实例包括：苯乙烯乙烯基单体诸如苯乙烯、o-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、p-苯基苯乙烯、p-乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、p-正戊基苯乙烯、p-叔丁基苯乙烯、p-正己基苯乙烯、p-n-4-二氯苯乙烯、m-硝基苯乙烯、o-硝基苯乙烯和p-硝基苯乙烯；丙烯酸乙烯基单体诸如丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯和丙烯酸正十二烷基酯；甲基丙烯酸乙烯基单体诸如甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯；和其它乙烯基单体或形成共聚物的其它乙烯基单体。这些物质可以单独使用或组合两种或更多种使用。

其它乙烯基单体或其它形成共聚物的乙烯基单体的实例包括：单烯烃诸如乙烯、丙烯、丁烯和异丁烯；多烯诸如丁二烯和异戊二烯；乙烯基卤化物诸如氯乙烯、偏氯乙烯、溴乙烯和氟乙烯；乙烯基酯诸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯；乙烯基醚诸如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚和乙烯基异丁醚；乙烯基酮诸如乙烯基甲酮、乙烯基己酮和甲基异丙烯基酮；N-乙烯基化合物诸如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯烷酮；乙烯基萘；丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物诸如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺；不饱和二酸诸如马来酸、柠康酸、衣康酸、烯基琥珀酸、富马酸和甲基富马酸；不饱和二酸酸酐诸如马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐和烯基琥珀酸酸酐；不饱和二酸的单酯诸如马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单丁酯、柠康酸单甲酯、柠康酸单乙酯、柠康酸单丁酯、衣康酸单甲酯、琥珀酸单甲基烯基酯、反丁烯二酸单甲酯和中康酸单甲酯；不饱和二酸二酯诸如马来酸二甲酯和富马酸二甲酯；α-或β-不饱和酸诸如巴豆酸和肉桂酸；α-或β-不饱和酸酐诸如巴豆酸酐和肉桂酸酐；具有羧基的单体α-或β-不饱和酸的酸酐和低级脂肪酸，烯基丙二酸、烯基戊二酸、烯基己二酸、其酸酐和其单酯；丙烯酸或甲基丙烯酸的羟基烷基酯诸如丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯和甲基丙烯酸2-羟基丙酯；以及具有羟基的单体诸如4-(1-羟基-1-甲基丁基)苯乙烯和4-(1-羟基-1-甲基己基)苯乙烯。

在这些物质中，优选苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯，并且尤其优选包括至少苯乙烯和丙烯酸的组合，这是因为其提供了脱模剂的优异的分散。

根据需要可以进一步添加加聚单体的交联剂。

交联剂的实例包括芳香族二乙烯基化合物、通过包括醚键的烷基链连接的二丙烯酸酯化合物、聚酯二丙烯酸酯化合物和多官能团交联剂。

芳香族二乙烯基化合物的实例包括：二乙烯基苯和二乙烯基萘。

通过烷基链连接的二丙烯酸酯化合物的实例包括：乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯以及这些化合物中的丙烯酸酯被甲基丙烯酸酯取代而得到的化合物。

通过包括醚键的烷基链连接的二丙烯酸酯化合物的实例包括：二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#400二丙烯酸酯、聚乙二醇#600二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯以及这些化合物中的丙烯酸酯被甲基丙烯酸酯取代而得到的化合物。

其它实例包括通过包括芳香族基团和醚键的链连接的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯化合物。

聚酯二丙烯酸酯化合物的实例包括：可从Nippon Kayaku Co.,Ltd商购的MANDA。

多官能团交联剂的实例包括：季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、低聚丙烯酸酯(oligoester acrylate)，这些化合物中的丙烯酸酯被甲基丙烯酸酯取代而得到的化合物、三聚氰脲酸三烯丙酯和苯三甲酸三烯丙酯。

相对于所使用的100质量的加聚单体，交联剂的量优选为0.01质量份~10质量份，以及更优选0.03质量份~5质量份。

对于加聚单体被聚合时所使用的聚合抑制剂没有特别地限制，可以根据需要适当地选择。其实例包括：偶氮基聚合抑制剂诸如2,2'-偶氮二异丁腈,2,2'-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)和2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)；以及过氧化物基聚合抑制剂诸如过氧化甲乙酮、过氧化乙酰丙酮、2,2-双(过氧化叔丁基)丁烷,叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰和正丁基-4,4-二-(过氧化叔丁基)戊酸酯。

出于调节树脂的分子量和分子量分布的目的，这些物质可以单独使用，或者组合两种或更多种使用。

相对于所使用的100质量的加聚单体，聚合抑制剂的量优选为0.01质量份~15质量份，以及更优选0.1质量份~10质量份。

例如为了将缩聚树脂单元和加聚树脂单元化学结合，使用在缩聚和加聚两者中均为反应性的单体。

此类多反应性单体的实例包括：不饱和羧酸诸如丙烯酸和甲基丙烯酸；不饱和二羧酸和其衍生物诸如富马酸、马来酸、柠康酸和衣康酸；以及具有羟基的乙烯基单体。

相对于所使用的100质量的加聚单体，多反应性单体的量优选为1质量份~25质量份，更优选为2质量份~20质量份。

就复合树脂(D)而言，如果缩聚反应和加聚反应在相同的反应器中进行，则缩聚反应和加聚反应平行进行和/或完成；通过选择各自的反应温度和时间，这些反应可以独立地发生。

作为示例性的方法，将包含加聚单体和聚合抑制剂的混合物滴加到在预先用于混合这些混合物的反应器中另外的缩聚单体混合物中；首先通过自由基聚合反应来完成加聚，然后在升高的反应温度下进行缩聚。

相应地，通过在反应器中的进行两个独立的反应，可以使两种类型的树脂单元有效地分散和结合。

具有聚酯缩聚树脂单元和乙烯基树脂加聚单元的复合树脂(D)可以更有效地实现其全部功能。

优选复合树脂具有90°C~130°C的软化温度(T1/2)，更优选具有100°C~120°C的软化温度(T1/2)。

当软化温度(T1/2)小于90°C时，可能使耐热储存稳定性和耐热反印性变差。当其高于130°C，低温定影性质可能变差。

考虑到低温定影性质、储存稳定性和持久性方面，优选复合树脂(D)具有45°C~80°C的玻璃化转变温度，更优选具有50°C~70°C的玻璃化转变温度，进一步优选53°C~65°C的玻璃化转变温度。

考虑到带电能力和环境稳定性，优选复合树脂(D)具有5mgKOH/g~80mgKOH/g的酸值，以及更优选具有15mgKOH/g~40mgKOH/g的酸值。

-带电控制剂-

根据需要，优选本发明的调色剂包含带电控制剂。带电控制剂的实例包括：苯胺黑和利用脂肪酸金属盐改性的苯胺黑、盐诸如鏻盐和其色淀颜料、三苯基甲烷染料和其色淀颜料、以及高级脂肪酸的金属盐；氧化二有机锡诸如氧化二丁基锡、氧化二辛基锡、氧化二环己基锡、硼酸二有机锡诸如硼酸二丁基锡、硼酸二辛基锡和硼酸二环己基锡、有机金属络合物、螯合物、单偶氮金属络合物、乙酰丙酮金属络合物、芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸的金属络合物、季铵盐、水杨酸金属化合物、芳香族羟基羧酸、芳香族单和多元羧酸、其金属盐、其酸酐、其酯以及酚衍生物诸如双酚。这些物质可以单独使用或者组合两种或更多种使用。

相对于100质量份的调色剂的树脂成分，带电控制剂的量优选为0.1质量份~10质量份，以及更优选为1质量份和5质量份。

在带电控制剂中，优选包括水杨酸金属化合物，这是因为其还改善耐热反印性。尤其是，3价以上的金属的络合物，其能够形成六配位构型，并与树脂以及蜡具有高反应性的部分反应以形成适度的交联结构，对于耐热反印性而言是有效的。此外，当与复合树脂(D)组合时分散性得到提高，并且可以更为有效地体现出带电极性控制功能。

可以使用下述通式表示的化合物作为水杨酸金属化合物。具有M为锌的金属络合物的实例包括由Orient Chemical Industries Co.,Ltd制造的BONTRON E-84。

进一步，3价以上的金属的实例包括Al、Fe、Cr和Zr。

在上述通式中，R₂、R₃和R₄中的每一个独立地表示氢原子、具有1~10个碳原子的直链或支链烷基或具有2~10个碳原子的烯基；M表示铬、锌、钙、锆或铝；m表示2以上的整数；以及n表示1以上的整数。

在利用DSC的调色剂的吸热峰测量中，优选本发明的用于形成电子照相图像的调色剂具有与结晶聚酯树脂(A)相关的在90°C~130°C范围中的吸热峰。当与结晶聚酯树脂(A)相关的吸热峰存在于90°C~130°C范围中时，调色剂可以更有效地体现出耐热储存稳定性和低温定影性质，这是因为结晶聚酯树脂(A)不会在常温下熔化，而是在相对较低的定影温度范围内熔化并且可以定影在记录介质上。

此外，在利用DSC的调色剂的吸热峰测量中，吸热峰的吸热能量值(endothermic energy amount)优选为1J/g~15J/g。

当吸热能量值小于1J/g时，结晶聚酯树脂(A)可能无法实现其全部功能，因为在调色剂中有效发挥其功能的结晶聚酯树脂(A)的量过少。另一方面，当吸热能量值高于15J/g时，调色剂的玻璃化转变温度降低，引起耐热储存稳定性变差，这是因为在调色剂中有效发挥其功能的结晶聚酯树脂(A)的量过量，能够与非结晶树脂混溶的绝对量变大。

就DSC测量(吸热峰和玻璃化转变温度Tg)而言，测量可以如下进行：使用差示扫描量热仪(DSC-60，由Shimadzu Corporation制造)以10°C/分钟的速度从20°C升温至150°C。

在本发明中，来自结晶聚酯的吸热峰存在于80°C~130°C附近，这是结晶聚酯树脂(A)的熔点。通过由基线和吸热曲线围绕的面积来获得吸热能量值。通常在进行两次升温之后，在DSC测量中进行吸热能量值的测定，但是在本发明中，使用第一次升温之后的吸热曲线来得到吸热峰和玻璃化转变温度。

当来自结晶聚酯树脂(A)的吸热峰与蜡的吸热峰重叠时，从重叠峰的吸热能量值中减去蜡的吸热能量值。蜡的吸热能量值通过蜡单独的吸热能量值和调色剂中蜡的量来计算。

-脂肪族酰胺化合物-

本发明调色剂优选包括脂肪酸酰胺化合物。

当将脂肪酸酰胺化合物与结晶聚酯树脂(A)一起配制成制备过程包括熔融-捏合步骤的粉末状调色剂时，在经捏合的混合物中，在熔融-捏合过程中熔化的结晶聚酯树脂(A)的重结晶在冷却过程中被促进，这降低与树脂的相容性。相应地，抑制了调色剂的玻璃化转变温度的降低并且提高了耐热储存稳定性。此外，当与脱模剂结合时，其能够使脱模剂保持在定影的图像的表面，这使得图像对摩擦具有抗性并且提高了抗污能力。

调色剂中脂肪族酰胺化合物的量优选为0.5质量%~10质量%。

脂肪族酰胺化合物的一个实例是由R₁-CO-NR₂R₃表示的化合物。

R₁是具有10~30个碳原子的脂肪族烃基。R₂和R₃中的每一个独立地为氢原子、具有1~10个碳原子的烷基、具有6~10个碳原子的芳基或具有7~10个碳原子的芳烷基。因此为烷基、芳基和芳烷基的R₂和R₃可以被取代基取代，取代基通常为不活性的，诸如氟原子、氯原子、氰基、烷氧基和烷基硫基。更优选这些基团是未取代的。

脂肪酸酰胺化合物的实例包括：硬脂酰胺、硬脂酸甲酰胺、硬脂酸二乙酰胺、硬脂酸苯甲酰胺、硬脂酸苯酰胺、山萮酸酰胺、山萮酸二甲酰胺、肉豆蔻酸酰胺和棕榈酸酰胺。

此外，尤其优选使用亚烷基二(脂肪酸酰胺)作为脂肪酸酰胺化合物。亚烷基二(脂肪酸酰胺)是由通式(II)表示的化合物。

<通式(II)>

其中，在通式(II)中，R₁和R₃表示具有5~21个碳原子的烷基或烯基；以及R₂表示具有1~20个碳原子的亚烷基。

由通式(II)表示的亚烷基二脂肪酸酰胺的实例包括：亚甲基二(硬脂酰亚甲基二(山萮酸酰胺)、亚乙基二(山萮酸酰胺)、六亚甲基二(硬脂酰胺)、六亚甲基二(棕榈酸酰胺)和六亚甲基二(山萮酸酰胺)。这些物质可以单独使用一种或组合使用两种或更多种。在这些物质中，尤其优选亚乙基二(硬脂酰胺)。

脂肪酸酰胺化合物具有的软化温度(T1/2)低于定影过程中的定影部件的表面温度，这样可以有效地在定影部件的表面作为脱模剂。

亚烷基二脂肪酸酰胺化合物的其它实例包括：饱和的或单或二不饱和脂肪酸的亚烷基二脂肪酸酰胺化合物诸如：亚丙基二(硬脂酰胺)、亚丁基二(硬脂酰胺)、亚甲基二(油酸酰胺)、亚乙基二(油酸酰胺)、亚丙基二(油酸酰胺)、亚丁基二(油酸酰胺)、亚甲基二(月桂酸酰胺)、亚乙基二(月桂酸酰胺)、亚丙基二(月桂酸酰胺)、亚丁基二(月桂酸酰胺)、亚甲基二(肉豆蔻酸酰胺)、亚乙基二(肉豆蔻酸酰胺)、亚丙基二(肉豆蔻酸酰胺)、亚丁基二(肉豆蔻酸酰胺)、亚丙基二(棕榈酸酰胺)、亚丁基二(棕榈酸酰胺)、亚甲基二(棕榈油酸酰胺)、亚乙基二(棕榈油酸酰胺)、亚丙基二(棕榈油酸酰胺)、亚丁基二(棕榈油酸酰胺)、亚甲基二(花生酸酰胺)、亚乙基二(花生酸酰胺)、亚丙基二(花生酸酰胺)、亚丁基二(花生酸酰胺)、亚甲基二(二十烯酸酰胺)、亚乙基二(二十烯酸酰胺)、亚丙基二(二十烯酸酰胺)、亚丁基二(二十烯酸酰胺)、亚甲基二(山萮酸酰胺)、亚乙基二(山萮酸酰胺)、亚丙基二(山萮酸酰胺)、亚丁基二(山萮酸酰胺)、亚甲基二(芥酸酰胺)、亚乙基二(芥酸酰胺)、亚丙基二(芥酸酰胺)和亚丁基二(芥酸酰胺)。

-着色剂-

对于本发明调色剂中使用的着色剂没有特殊限制，可以根据目的适当地选择。着色剂的实例包括：炭黑、灯黑、铁黑、苯胺蓝、酞菁蓝、酞菁绿、汉萨黄G、若丹明6C色淀、Carco油蓝、铬黄、喹吖啶酮、联苯胺黄、玫瑰红和三芳基甲烷染料。这些物质可以单独使用或组合两种或更多种使用。

在这些着色剂中，炭黑具有优异的黑色着色能力。但是，其也是优选的导电材料。因此，当大量使用炭黑或炭黑以聚集的状态存在于调色剂中时，调色剂的电阻降低，导致在转印步骤中发生转印失败。尤其是当炭黑与结晶聚酯树脂(A)结合使用时，炭黑颗粒无法渗透到结晶聚酯树脂(A)区域。因此，当结晶聚酯树脂(A)以较大的分散体直径存在于调色剂中时，炭黑颗粒存在于树脂中而不是存在于浓度相对较高的结晶聚酯树脂(A)中。相应地，炭黑颗粒趋向于保持以团块的形式存在，并且嵌入在调色剂中，从而可能会导致电阻下降的过多。

在本发明中，优选炭黑被分散，这是因为炭黑与复合树脂(D)结合使用，并且可以减轻上述风险。此外，当调色剂被定影在记录介质上时，具有炭黑的熔融的调色剂具有较高的粘度，因此其提供如下效果：当使用大量非结晶树脂(C)配制时由于粘度降低而导致出现热反印的情况被抑制。

相对于调色剂的树脂成分，着色剂的量优选为1质量%~30质量%，以及更优选为3质量%~20质量%。

-脱模剂-

对于本发明调色剂中使用的脱模剂没有特殊限制，可以根据目的适当地选择。脱模剂的实例包括：低分子量聚烯烃蜡诸如低分子量聚乙烯和低分子量聚丙烯；合成的烃蜡诸如费-托蜡；天然蜡诸如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、米蜡和褐煤蜡；石油蜡诸如石蜡和微晶蜡；高级脂肪酸诸如硬脂酸、棕榈酸和肉豆蔻酸、其金属盐、高级脂肪酸酰胺、合成酯蜡以及其多种改性蜡。这些物质可以单独使用或可以组合两种或更多种使用。

在这些脱模剂中，优选巴西棕榈蜡、改性的巴西棕榈蜡、聚乙烯蜡和合成酯蜡。尤其优选巴西棕榈蜡，这是因为其可以以适度的方式被细分散在聚酯树脂和多元醇树脂中，并且易于提供具有优异的耐热反印性、转印性质和持久性的调色剂，以及当其与脂肪酸酰胺化合物结合使用时可以进一步提供改善的防污性，这是因为其被有效地保留在定影图像的表面。

相对于调色剂，脱模剂的量优选为2质量%~15质量%。当该量小于2质量%时，防止热反印的效果是不充足的。但该量超过15质量%时，转印性质和持久性可能会变差。

优选脱模剂的熔点为70°C~150°C。当熔点小于70°C时，调色剂的耐热储存稳定性可能会变差。当超过150°C时，脱模性质可能无法完全体现。

对于本发明的调色剂的粒径没有特殊限制，可以根据目的适当地选择。为了得到具有优异的细线重现性(fine-line reproducibility)的高质量图像，优选调色剂的体均粒径为4μm~10μm。

当体均粒径小于4μm时，显影中的清洁特性和转印中的转印效率会受到妨碍，可能会使图像质量下降。当体均粒径超过10μm时，图像的细线重现性可能会变差。

可以通过多种方法来测定调色剂的体均粒径，例如可以使用CoulterElectronics,Inc.制造的Coulter Counter TA II。

(制造用于形成电子照相图像的调色剂的方法)

用于制造本发明的用于形成电子照相图像的调色剂的方法是用于制造本发明的用于形成电子照相图像的调色剂的方法，其包括：

熔融-捏合包含至少四种粘合剂树脂的调色剂材料；以及

冷却经熔融-捏合的材料，并且该方法优选包括粉碎和分级，以及其还包括其它步骤。

调色剂为粉末状调色剂的是使用被称为粉碎方法的方法来制造的，其制造方法至少包括熔融-捏合。

粉碎方法是通过下述步骤来获得粉末状调色剂的方法，所述步骤为：干式混合、在捏合机中熔融-捏合，并对至少包含结晶聚酯树脂(A)、非结晶树脂(B)、非结晶树脂(C)和复合树脂(D)以及优选包含着色剂、脱模剂、带电控制剂和脂肪酸酰胺化合物的调色剂材料进行粉碎。

首先混合调色剂材料，并将该混合物送入到熔融-捏合机中进行熔融-捏合。作为熔融-捏合机，可以使用例如：具有辊的单轴或双轴连续捏合机或间歇捏合机。熔融-捏合机优选的实例包括：由Kobe Steel,Ltd.生产的双螺杆挤出机KTK、由Toshiba Machine Co.,Ltd.生产的挤出机TEM、由KCK Co.,Ltd.生产的双螺杆挤出机、由Ikegai Corp.生产的双螺杆挤出机PCM、以及由BUSS Company生产的共捏合机。优选在合适的条件下进行熔融-捏合，这样不会使粘合剂树脂的分子链断裂。具体来说，边考虑粘合剂树脂的软化点边调节熔融-捏合的温度。当熔融-捏合的温度高于软化点较多时，明显出现断裂。当其温度低于软化点较多时，可能无法进行分散。

在粉碎中，对如上所述的经捏合的产物进行分级。在这样的粉碎中，优选对经捏合的产物进行粗粉碎，然后再进行细粉碎。粉碎方法的优选的实例包括：在喷射流中使经捏合的产物与碰撞板碰撞以进行粉碎的方法；在喷射流中颗粒彼此碰撞以进行粉碎的方法；以及通过使经捏合的产物通过机械旋转的转子和定子之间的狭窄间隙以对经捏合的产物进行粉碎的方法。

在分级过程中，对在粉碎中得到的经粉碎的产物进行粉碎以制备具有预定粒径的颗粒。通过使用旋风分离器、倾析器或离心分离器除去微粒来进行分级。

在完成了上述粉碎和分级之后，在气流中通过离心力的作用使得到的经粉碎的颗粒分级，由此制造了具有预定粒径的调色剂。

本发明的调色剂是粉末状调色剂，该调色剂在其制备过程中经过了熔融-捏合。在熔融-捏合材料之后的冷却中，当经熔融-捏合的材料的厚度为2.5mm或更高时，经熔融-捏合的材料的冷却速度降低。这使得结晶聚酯树脂(A)的功能实现其全部功能，因为在经捏合的材料中的熔化的结晶聚酯树脂(A)的重结晶时间变长，促进了重结晶。为了促进重结晶，如上所示配合脂肪酸酰胺也是有效的，但可以通过调节制造过程来获得相同的效果。对经熔融-捏合的材料的厚度的上限没有限制，但是优选厚度为8mm或更低，这是因为厚度高于8mm时会显著降低粉碎的效率。

为了提高调色剂的流动性、储存稳定性、可显影性和可转印性，可以进一步向上述制备的调色剂母颗粒中添加并混合无机颗粒诸如疏水二氧化硅细粉。

可以使用传统的粉末混合器用于上述添加剂的混合，但优选具有夹套的混合器从而可以控制内部温度。为了改变荷载添加剂的顺序(history)，例如，可以在中间添加添加剂或以逐渐添加添加剂。

可以适当地改变转速、辊速、时间和温度。例如，首先施用高荷载，然后施用相对较低的荷载，反之亦然。

可以用于混合外部添加剂的混合装置的实例包括：V型混合器、ROCKING混合器、LOEDIGE混合器、NAUTOR混合器和HENSCHEL混合器。

混合之后，可以利用通过250网目或更高的筛来除去粗颗粒或聚集的颗粒。

<显影剂>

当本发明的调色剂用作显影剂时，如未特别说明，本发明的调色剂可以用作仅由调色剂构成的单组分显影剂，或者可以用作通过混合调色剂与载体而得到的双组分显影剂。当其用于针对近年来信息处理速度的进步的高速打印机时，考虑到延长寿命方面，优选用作双组分显影剂。

(图像形成方法)

本发明的图像形成方法包括至少：在静电潜像承载部件上形成静电潜像的静电潜像形成步骤；通过使用调色剂显影静电潜像以形成可视图像的显影步骤；将可视图像转印至记录介质的转印步骤；以及对转印到记录介质上的经转印的图像进行定影的定影步骤，以及该方法还包括根据需要的其它步骤。

作为调色剂，使用了本发明的用于形成电子照相图像的调色剂。

在图6中，对本发明的电子照相彩色图像形成装置的一个实例进行说明。

在图6中，101A表示驱动辊；101B表示从动辊；102表示感光带；103表示带电器；104表示激光书写单元，105A~105D分别表示提供黄色、品红、青色和黑色调色剂的显影单元；106表示纸盒；107表示中间转印带；107A表示用于驱动中间转印带的辊式驱动轴(roller drive shaft)；107B表示支撑中间转印带的从动轴辊；108表示清洁设备；109表示定影辊；109A表示压力辊；110表示出纸盘110；113表示纸转印辊。

在彩色图像形成装置中，使用相对于转印鼓为柔软的中间转印带107；中间转印带107作为中间转印体伸展于辊式驱动轴107A和一对从动轴辊107B之间，并且在顺时针方向以循环方式传送；在一对从动轴辊107B之间的带表面在辊式驱动轴101A圆周上，从水平方向与感光体带102接触。

当打印通常的彩色图像时，在每次形成不同颜色的调色剂图像时，将形成在感光体带102上的不同颜色的调色剂图像转印至中间转印带107，并合成了彩色调色剂图像。并将彩色调色剂图像一次转印至通过纸转印辊113从纸盒106传送的纸上。通过定影设备的定影辊109和压力辊109A之间传送转印之后的转印纸，通过定影辊109和压力辊109A来定影并排出至出纸盘110。

当显影单元105A~105E显影调色剂时，含有在显影单元的显影剂中的调色剂浓度降低。可以通过调色剂浓度传感器(未示出)来检测显影剂中调色剂浓度的降低。当检测到调色剂浓度降低时，与各个显影单元连接的调色剂供给设备被激活以提供调色剂并增加调色剂浓度。在此，所供给的调色剂可以是用于被称作溪流式(trickle)显影系统的显影剂(将载体和调色剂混合)，条件是显影单元具有显影剂排出机构。

在图6中，将调色剂图像添加到中间转印带107上以形成图像，但是也可以同样地考虑如下系统来作为本发明的电子照相图像形成装置，所述系统由转印鼓向记录介质直接进行转印而不使用中间转印带。

图7是用于说明在本发明中使用的显影装置的一个实例的图，以下描述的变化实例也同样属于本发明的范围。

在图7中，面对感光体20作为潜像承载部件设置的显影装置40主要由显影套管41、含有显影剂的部件42、作为调节部件的刮刀43和支撑盒44构成。

在感光体20侧具有开口的支撑盒44中，其中心连接有含有调色剂21的作为调色剂容器的调色剂储藏槽45。含有包括调色剂21和载体23的显影剂的显影剂容器46具有显影剂搅拌机构47以搅拌调色剂21和载体23以提供具有摩擦/剥离带电的调色剂21。

调色剂储藏槽45内部安装有调色剂搅拌器48和通过驱动单元(未示出)转动的作为调色剂供给单元的调色剂供给机构49。调色剂搅拌器和调色剂供给机构49将调色剂储藏槽45中的调色剂21搅拌输送至显影剂容器46。

将显影套管41设置在感光体20和调色剂储藏槽45之间的空间中。通过驱动单元(未示出)驱动沿图中箭头方向旋转的显影套管41包括磁体(未示出)作为磁场发生单元，该磁场发生单元被设置在相对于显影装置40内部位置不变的地方以通过载体23形成磁刷。

刮刀43被整体安装附着在支撑盒44的与显影剂含有部件42相反的一侧。在这个实例中，设置刮刀43，并同时使其刀尖和显影套管41外周表面保持一定的间隙。

通过以非限制性的方式来使用这样的装置，可以如下完成本发明的图像形成方法。即，利用上述构造，通过调色剂搅拌器48和调色剂供给机构49从调色剂储藏槽45内部输送的调色剂21被传送至显影剂容器46，通过显影剂搅拌机构47进行搅拌使调色剂具有期望的摩擦/剥离带电。调色剂通过显影套管41支撑，并传送至与感光体20外周相反的位置。仅调色剂21以静电的方式与形成在感光体20上的静电潜像结合，由此在感光体20上形成了调色剂图像。

图8是用于说明包括图7的显影装置的图像形成装置的一个实例的图。沿着感光体20的鼓形设置带电部件32、图像曝光系统33、显影装置40、转印设备50、清洁设备60和放电灯70。在该实例中，带电部件32的表面不与感光体20的表面接触，而是保持约0.2mm的间隙。当通过带电部件32使感光体20带电时，在利用通过施加电压单元(未示出)将AC组件叠加在DC组件的电场中，能够并有效地减少通过感光体20带电的不均带电。包括显影方法的图像形成方法按照下述操作来进行。

通过正像-负像过程(negative-positive process)来解释用于形成图像的一系列方法。通过放电灯70使具有有机光电层(OPC)的感光体为代表感光体20放电，并利用带电部件32诸如带电器或带电辊使感光体20均匀地带负电，由图像曝光系统33诸如激光光学系统照射激光束在其上形成潜像(在这个实例中，在曝光区域上的电势绝对值低于在非曝光区域上的电势绝对值)。

由半导体激光器发射激光束，并在通过例如高速旋转的多角柱的多面镜(多边形)旋转的轴向扫描感光体20的表面。利用显影剂显影以上述方式形成的潜像，该显影剂由调色剂和载体的混合构成，并被供给至作为显影装置40中的显影剂承载部件的显影套管41，从而形成了调色剂图像。当对潜像进行显影时，从施加电压机构(未示出)向显影套管41，在感光体20的曝光区域和非曝光区域之间施加作为叠加在DC电压上的DC电压或AC电压的合适量级的显影偏压。

同时，由纸输送机构(未示出)输送记录介质(例如纸)。在一对上和下对抗辊(resist roller)(未示出)上与图像的前边缘同步，并通过感光体20和转印设备50输送，将调色剂图像转印至记录介质。在此，优选向转印设备50上施加与带电的调色剂的极性相反极性的电势作为转印偏压。然后，从感光体20上分离记录介质80，并得到了转印图像。

此外，通过作为在清洁设备60的调色剂收集室62中的清洁部件的清洁刮刀回收保留在感光体20上的调色剂。

可以通过调色剂循环单元(未示出)将回收的调色剂传送至显影剂容器46和/或调色剂储藏槽45并重复使用。

图像形成装置可以是具有大量上述显影装置的装置，其中顺序地将调色剂图像转印至记录介质并输送至通过热等定影调色剂的定影机构，或将大量调色剂图像一次转印至中间记录介质，然后共同转印纸记录介质并以相同的方式定影。

图9是说明用于本发明的图像形成装置的另一个实例。

在图9的图像形成装置中，感光体20包括至少一个设置在导电基板上的光敏层，并通过驱动辊24a和24b驱动，并重复地经带电部件32带电，利用图像曝光系统33进行图像曝光，通过显影装置40进行显影，并通过转印设备50进行转印，通过预清洁曝光光源26进行预清洁曝光，通过类似于刷子的清洁单元64和清洁刮刀清洁，并通过放电灯70放电。在图9中，从基板的一侧使感光体预清洁曝光(在这种情况下基板当然是透明的)。

此外，通过使用具有特定结构的显影装置在记录介质上提供，具有低温定影性质、耐热反印性和耐热储存稳定性的调色剂图像，且该图像具有极少不均匀的浓度。该具有特定结构的显影装置包括：旋转的显影剂承载部件，并且在显影剂承载部件其表面上装载有包含本发明的用于形成电子照相图像的调色剂和磁性载体的双组分显影剂，显影剂承载部件向在潜像承载部件表面的、位于面对进行显影的潜像承载部件上的潜像提供调色剂；具有显影剂供给和传送部件的显影剂供给路径沿显影剂承载部件的轴向传送显影剂，并向显影剂承载部件供给显影剂；具有显影剂收集和传送部件的显影剂收集路径，沿着显影剂承载部件的轴向以及与显影剂供给和传送部件同方向，传送由经过了面对潜像承载部件的位置之后从显影剂承载部件回收的显影剂；以及具有显影剂搅拌和传送部件的显影剂搅拌路径，向其供给多余的显影剂和收集的显影剂，该多余的显影剂是未被用于显影并被传送至显影剂供给路径传送方向上的最下游侧，该收集的显影剂是从显影剂承载部件回收的并被传送至显影剂收集路径的传送方向的最下游侧，显影剂搅拌路径在搅拌多余的显影剂和收集的显影剂的同时，在与显影剂供给和传送部件相反的方向上传送显影剂，并将显影剂供给至显影剂供给路径，其中三个显影剂路径即显影剂收集路径、显影剂供给路径和显影剂搅拌路径通过分割部件分割，其中显影剂搅拌路径和显影剂收集路径被设置在几乎相同的高度，以及其中显影剂供给路径被设置在高于其它两个显影剂路径的高度。

同时具有低温定影性质、耐热反印性和耐热储存稳定性的调色剂图像，能够针对由于调色剂供给导致的调色剂浓度的变化而迅速反应，并且通过使用具有特定结构的第二显影装置可以在记录介质上提供具有极少不均匀浓度的图像。具有特定结构的第二显影装置包括：旋转的显影剂承载部件，并且在显影剂承载部件其表面上装载有包含本发明的用于形成电子照相图像的调色剂和磁性载体的双组分显影剂，显影剂承载部件向在潜像承载部件表面的、位于面对进行显影的潜像承载部件上的潜像提供调色剂；具有显影剂供给和传送部件的显影剂供给路径沿显影剂承载部件的轴向传送显影剂并向显影剂承载部件供给显影剂；以及具有显影剂搅拌和传送部件的显影剂搅拌路径，向其提供多余的显影剂，该多余的显影剂是未被用于显影并被传送至显影剂供给路径的传送方向的最下游侧，显影剂搅拌路径在搅拌多余的显影剂的同时向与显影剂供给和传送部件相反的方向传送多余的显影剂，并向显影剂供给路径供给显影剂，其中在纵向方向上位于除至少两个端点的中部由分割部件分割，其中已经通过面对潜像承载部件的位置的显影剂通过显影剂搅拌路径收集，并与已经在显影剂搅拌路径中传送的显影剂混合，然后供给至显影剂供给路径。此外，该第二显影装置具有尺寸减少的优点，这是因为其具有的显影剂路径少于前述显影装置。

换言之，优选将本发明的用于形成电子照相图像的调色剂用于需要三个路径的显影装置中，即通过供给和传送部件(第一轴)的供给路径，通过搅拌和传送部件(第二轴)的搅拌路径，以及通过收集和传送部件(第三轴)的收集路径，或者优选将本发明的用于形成电子照相图像的调色剂用于需要两个路径的显影装置，即通过供给和传送部件(第一轴)的供给路径和通过搅拌和传送部件(第二轴)的搅拌路径，这是因为上述这样的显示装置可以提供在记录介质上具有极少不均匀浓度的图像。

在这些显影装置中共同是：通过供给部件向显影区域供给显影剂不直接返回供给路径，而是直接或经由收集路径被输送至搅拌路径，并且然后被输送回供给路径。在说明书的下文中，在本说明书中这样的显影方法也可以被称为单向循环显影(one-way circulatory development)。

在上述在先的方法中，通过显影区域的显影剂通过收集路径(第三轴)一次收集，然后被输送至搅拌路径(具有三个轴的单向循环显影)。另一方面，在后的显影方法不包括通过收集和传送部件的收集路径，已经通过显影区域的显影剂被直接输送至搅拌路径(具有两个轴的单向循环显影)。

在上述两个显影方法中，已经通过供给路径的显影剂没有被供给至显影区域，并且已经通过显影区域并被搅拌路径或收集路径回收的显影剂在搅拌路径中混合并被输送至供给路径。

由于在用于显影之后的具有较低调色剂浓度的显影剂没有混合在供给路径中，因此在显影过程中不易发生由不均的调色剂浓度导致的调色剂附着量的不均匀。相应地，可以在记录介质的任何部位上提供具有稳定浓度的图像。

当类似于双轴单向循环显影的方式构建图像形成装置时，已经通过潜像承载部件的显影剂被显影剂搅拌路径回收，而不是由显影剂收集路径回收，并与已经在显影剂搅拌路径中传送的显影剂混合，然后供给至显影剂供给路径，这样的装置具有如下优势：当供给调色剂时，调色阶可以非常迅速地被分散在显影剂中并被均匀化。

在图像形成装置中向显影剂供给了调色剂之后，不可避免的会立即出现具有较高调色剂浓度的部分和具有较低调色剂浓度的部分。为了使调色剂浓度均匀化，需要使补充的调色剂迅速地到达整个显影剂。

在传统的仅具有显影剂供给路径和显影剂搅拌路径的图像形成装置中，或类似于设置了环形路径的长度的三轴单向循环显影装置的图像形成装置中，补充的调色剂从供给调色剂的位置到在流动的显影剂中的最远的位置需要花费时间。因此，存在如下风险：在该时间内向显影区域供给的显影剂具有不均匀调色剂浓度，这会导致输出的图像中出现浓度不均。

对于双轴单向循环显影而言，相对于显影剂搅拌路径流动的显影剂，在经由显影区域的其纵向方向的全部长度上回收已经流入显影剂供给路径的具有高调色剂浓度的显影剂，由此补充的调色剂被快速地传递至显影剂成为整体。结果，调色剂浓度被快速均匀化，从而可以防止由调色剂补充导致的在输出图像中出现的浓度不均。

此外，双轴单向循环显影不具有显影剂收集路径，其具有其显影装置具有减小的尺寸这样的优点。

说明了双轴单向循环显影装置的结构。图10~图12说明具有通过分割部件分割的显影剂供给路径、显影剂收集路径和显影剂搅拌路径的显影方法。

图10是说明显影装置和感光体的放大结构图。

如图10所说明的，在图1所示的箭头G的方向上边旋转感光体1边通过带电设备(未示出)使感光体1表面带电。通过曝光设备(未示出)发射的激光束在感光体1的带电表面上形成静电潜像，通过向潜像供给来自显影装置4的调色剂以形成调色剂图像。

显影装置4包括作为显影剂承载部件的显影辊5，其边沿图10的方向I运动边向感光体1表面上的潜像提供显影剂，并对图像进行显影。显影装置4还包括作为显影剂供给和传送部件的供给螺杆8，其向显影辊5供给显影剂并向进入图10的方向传送显影剂。

在由显影辊5面对供给螺杆8的部分起的表面移动方向的下游侧，显影装置4包括作为显影剂调节部件的显影调节器12，其调节供给至显影辊5的显影剂使其具有用于显影的合适的厚度。

在由显影辊5面对显影辊5的部分起的表面移动方向的下游侧，显影装置4包括收集螺杆6作为显影剂收集和传送部件，其在与供给螺杆8相同的方向上传送收集的显影剂。作为具有供给螺杆的显影剂供给路径的供给路径9被并列设置在显影辊5的横向方向上，作为具有收集螺杆6的显影剂收集路径的收集路径7被并列设置在显影辊5的横向方向上。

显影装置4具有搅拌路径10作为显影剂搅拌路径，搅拌路径10与收集路径7平行并在供给路径9下。搅拌路径10具有搅拌螺杆11作为显影剂搅拌部件，边搅拌边从由图10与供给螺杆8相反的方向传送显影剂。

通过作为分割部件的第一分割壁133来分割供给路径9和搅拌路径10。分割供给路径9和搅拌路径10的第一分割壁133的前端和末端均是敞开的，供给路径9和搅拌路径10彼此联通。

在此，供给路径9和收集路径7也通过第一分割部件133分割，但是在分割供给路径9和搅拌路径7的第一分割壁133上没有设置开口。

此外，通过第二分割壁134来分割两个路径即搅拌路径10和收集路径7。第二分割壁134在结构的前侧具有开口，在此搅拌路径10和收集路径7彼此联通。

在这个实例的设备中，作为显影剂传送部件的供给螺杆8、收集螺杆6和搅拌螺杆11包括塑料螺杆。作为一个实例，每个螺杆具有18mm的直径、25mm的螺距以及约500rpm的转速。

通过传送在显影辊上的被包括不锈钢的显影调节器12压薄的显影剂至与感光体1相反的显影区域以进行显影。显影辊5表面已经开有V型槽或被喷砂。作为示例性结构，使用直径为25mm的铝(Al)元素管，并将显影调节器12和感光体1之间的间隙设置为约0.3mm。

显影之后在收集路径7中回收显影剂并传送至图10中的横截面的前侧。在设置在无图像区域的第一分割壁133的开口处将显影剂传递至搅拌路径10。在此，从调色剂供给口向搅拌路径10供给调色剂，该调色剂供给口设置在搅拌路径10的上侧、在位于搅拌路径10的显影剂传送方向的上游侧的第一分割路径的开口附近。在图10中，A表示显影辊5的中心和供给螺杆8的中心之间的距离；以及B表示供给螺杆8的中心和搅拌螺杆11的中心之间的距离。

接下来，对在三个显影剂路径中的显影剂的循环进行说明。

图11是显影装置4的立体剖面图，其用于说明在图10的显影系统的显影路径中的显影剂流动。图11中的箭头表示显影剂移动的方向。

此外，图12是示出图10的显影剂装置4中的显影剂流动的示意图。与图11相似的是，图12中的箭头分别表示显影剂的移动方向。

供给有来自搅拌路径10的显影剂的供给路径9，将显影剂传送至供给螺杆8的传送方向的下游侧，并同时向显影辊供给显影剂。然后，通过分割壁133的开口将多余的显影剂供给至搅拌路径10(图12中的箭头E)，多余的显影剂是被供给至显影辊5的但被传送到供给路径9在传送方向的下游端而未被用于显影的显影剂。

通过第二分割壁134的开口将收集的显影剂供给至搅拌路径10(图12中的箭头F)，收集的显影剂是被从显影辊5输送至收集路径7并且通过收集螺杆6传送至收集路径7的传送方向的下游端的显影剂。

然后，搅拌路径10搅拌供给的多余的显影剂和收集的显影剂，并传送显影剂至供给螺杆8的传送方向的上游侧，其也是搅拌螺杆11在传送方向的下游侧，并且从第一分割壁133的开口向供给路径9供给显影剂(图12中的箭头D)。

在搅拌路径10中，搅拌螺杆11搅拌并在与收集路径7和供给路径9中的显影剂相反方向传送收集的显影剂、多余的显影剂以及根据需要补充的调色剂。经搅拌的显影剂被转移至与传送方向的下游侧联通的供给路径9的传送方向的上游侧。在此，在搅拌路径10的较低侧设置的调色剂浓度传感器(未示出)，其通过针对从调色剂容器(未示出)补充的调色剂的传感器输出操作调色剂补充控制设备(未示出)。

图12中的显影装置具有供给路径9和收集路径7，其中在不同的显影剂路径中进行显影剂的供给和回收，使得已经用于显影的显影剂不会混合进入到供给路径9中。因此，可以在朝向供给路径9的传送方向的下游侧的方向上防止供给至显影辊的显影剂中的调色剂浓度的降低。此外，具有收集路径7和搅拌路径10的设备，其中在不同的显影剂路径中进行显影剂的回收和搅拌，由此，在搅拌过程中显影之后的显影剂不会下降。相应地，被充分搅拌的显影剂被供给至供给路径9，而阻止了未被充分搅拌的显影剂被供给至供给路径9。以这种方式，由于可以防止调色剂浓度的降低和在供给路径9的显影剂中的调色剂的不充分搅拌，因此显影过程中的图像浓度得到保持。

图13是示意性说明当将显影装置4用于具有感光体1的图像形成装置时，在感光体1附近的每个部件的设置的图。

在罩301中，显影装置4具有：在显影剂供给路径中搅拌并传送显影剂320的显影剂供给和传送部件304；在显影剂搅拌路径中搅拌并传送显影剂320的显影剂搅拌和传送部件305；旋转部件诸如显影辊302；以及其它部件。显影辊302在其纵向方向上的长度基本上与感光体在其纵向方向上的长度相等。

将显影辊302设置在感光体1的附近并与其相对，从而构成了显影辊隙区(nip region)A。面向感光体1的部分的罩301的部分是开放的从而使显影辊302曝光。

通过显影辊302，在罩301中的显影剂320被传送至显影辊隙区A。在显影辊隙区A，在显影剂320中的调色剂被粘附在形成在感光体1表面的静电潜像上，将静电潜像可视化作为调色剂图像。

显影装置4在罩301中包括显影辊302、显影剂供给和传送部件304、显影剂搅拌和传送部件305和显影剂调节部件303，其通过搅拌和传送显影剂320来循环显影剂320。

位于显影辊302附近的圆柱形的套302c由非磁性金属诸如铝形成。磁辊302d被固定在固定部件诸如罩301使得每个磁体面对规定的方向。套302c围绕磁辊302d旋转并传送显影剂320，被大量磁体粘附的上述显影剂320设置在磁辊302d的圆周方向。

在显影辊隙区A，显影辊302和感光体1不直接接触，而是彼此相对并保持显影间隙GP1，该GP1是适合显影的给定距离。

将显影剂320放置在显影辊302上并形成“耳或穿刺(ear or spike)”结构。通过使显影剂320与感光体1接触，调色剂被粘附至感光体1表面上的静电潜像上以形成图像。

在该显影装置4中，提供偏压的接地电源(未示出)与固定轴302a连接。将与固定轴302a连接的电源电压施加给套302c。同时，作为构成感光体1的最底层的导电基材(未示出)是接地的。

以这种方式，形成在显影辊隙区A的用于转印调色剂的电场与感光体1侧的载体分离，且显影辊隙区A用于通过套302c和形成在感光体1表面的静电潜像之间的电势差转印调色剂至感光体1侧。

在此，该实例的显影装置与利用曝光光书写的图像形成装置结合。其利用被称作反转显影法的方法，其中，通过带电设备(未示出)使感光体1均匀地带负电，且利用曝光光对文字部分进行曝光以降低书写的量，从而利用负极性的调色剂对具有减小的电势的文字部分(静电潜像)进行显影。这仅为一个实例，荷载在感光体1上的电荷的极性对于本发明的显影方法不是重要的问题。

在显影之后，在显影辊302上显影之后的显影剂320被传送至沿着旋转的显影辊302的下游侧，并被抽吸到罩301中。使罩301的部分沿着套302c的外表面弯曲，并且其发挥通过封闭效果防止调色剂扩散的功能。

“试剂释放”效应作用在被抽吸的显影剂上，使得围绕显影辊302粘附的显影剂320从显影辊302释放，并形成显影剂释放区域(如图13中的9所示)。

具有粘附至感光体1的调色剂的显影剂320具有降低的调色剂浓度。如果具有降低的调色阶浓度的显影剂被在此传送至显影辊隙区A并在不离开显影辊302的条件下被供给用于显影，会引起无法获得期望的图像浓度的问题。

为了防止这样的问题，在本实例中，显影之后在显影剂释放区域9从显影辊302释放显影剂。然后充分地对从显影辊302释放的显影剂进行搅拌并在罩301内混合以获得期望的调色剂浓度和调色剂带电量。

以这种方式，在显影剂抽吸区域(如图13中的10所示)具有期望调色剂浓度和带电量的显影剂被抽吸至显影辊302。

通过经过显影剂调节部件303来调节粘附的并被抽吸至显影辊302的显影剂至预定的厚度，并边形成磁刷边将其传送至显影辊隙区A。

在下文中，参考图14和图15对每个部件的设置和构成进行说明，根据需要分别说明显影装置的内部构成的装配的和拆卸的状态。如图13所示，显影剂供给和传送部件304位于显影辊302的周围，并且设置在显影剂抽吸区域10的附近。该位置也是显影剂调节部件303的上游侧。如图14和图15所示，显影剂供给和传送部件304具有围绕其旋转轴提供的螺旋的螺杆的形状。显影剂供给和传送部件304围绕中心线(O-304a)旋转(中心线(O-304a)与通过显影辊302的中心的中心线(O-302a)平行)，并边搅拌边从中心线(O-304a)的纵向方向的后侧向前侧传送显影剂，如箭头11所示。即，通过旋转显影剂供给和传送部件304的旋转轴，显影剂供给和传送部件304在轴向方向上传送显影剂。

显影剂搅拌和传送部件305位于显影辊302的周围，并且设置在显影剂释放区域9的附近。如图14所示，显影剂搅拌和传送部件305具有围绕其旋转轴提供的螺旋的螺杆的形状。显影剂搅拌和传送部件305围绕中心线(O-305a)旋转(中心线(O-305a)与通过显影辊302的中心的中心线(O-302a)平行)，并边搅拌边从中心线(O-305a)的纵向方向的后侧向前侧传送显影剂，如箭头12所示。即通过旋转显影剂搅拌和传送部件305的旋转轴，显影剂搅拌和传送部件305在与显影剂供给和传送部件304传送方向相反的方向传送显影剂。

优选将显影剂搅拌和传送部件305设置在显影剂供给和传送部件304的斜上方，在罩301中，显影剂供给和传送部件304周围的空间和显影剂搅拌和传送部件305周围的空间彼此靠近。

通过设置显影剂供给和传送部件304和显影剂搅拌和传送部件305的末端部分在显影辊302的末端部位的稍后侧，来确保显影剂向显影辊302的末端部位的供给。另外，通过设置显影剂供给和传送部件304和显影剂搅拌和传送部件305的前端部位在显影辊302的前端部位的前侧，来确保下文所述的用于调色剂补充的空间。设置显影剂调节部件303使其配合显影辊302的长度。

在除了显影辊302在纵向方向上的两个末端之外的，显影剂供给和传送部件304和显影剂搅拌和传送部件305的中间部位，形成分割显影剂供给和传送部件304周围的空间和显影剂搅拌和传送部件305周围的空间的分割板306，该分割板306以悬臂形式形成并整合在罩301远离显影辊302一侧的内壁上。

分割板306在其纵向方向上位于除了显影辊302在纵向方向的两个末端之外的中间部分，不将其设置在相当于显影辊302在纵向方向的两个末端处。另一方面，显影剂供给和传送部件304和显影剂搅拌和传送部件305纵向方向的末端延伸至显影辊302纵向方向的两个末端。

在显影剂搅拌和传送部件305中沿箭头12的方向传送的显影剂在途中被罩301的侧壁阻挡在其传送方向上的末端处，并由此沿侧壁进入到显影剂供给路径，并沿箭头13通过显影剂供给和传送部件304在显影剂供给路径中行进。

相似地，通过显影剂供给和传送部件304在箭头11方向传送的显影剂在途中被罩301的侧壁阻挡在其传送方向的末端处，并由此沿侧壁进入显影剂供给路径，并沿箭头14通过显影剂搅拌和传送部件305在显影剂供给路径中行进。

分割板306位于除了显影辊302在纵向方向的两个末端之外的中间部分，因为这样可以使显影剂在纵向方向的末端处沿箭头13和14流动从而形成总体上沿箭头11、14、12和13的循环路径。

在示例的实例中，在靠近其后端分割板306具有开口307，经由该开口307显影剂从显影剂搅拌路径移动至显影剂供给路径。因此，还可以设置分割板306使其延伸至显影辊302在纵向方向上的后端部分。

相应地，本发明的显影装置4具有包括如下部分的结构：显影辊302，其承载显影剂并旋转以在感光体1上形成静电潜像的可视图像的显影辊302；显影剂供给和传送部件304，其设置在靠近抽吸区域10、并将显影剂吸到显影辊302，部件304围绕中心线(O-304a)旋转(中心线(O-304a)与通过显影辊302的中心的中心线(O-302a)平行)，并边搅拌边从中心线(O-304a)的纵向方向的后侧向前侧传送显影剂；显影剂搅拌和传送部件305，其设置在由其中显影辊302释放显影剂的显影剂释放区域9的附近，部件305围绕中心线(O-305a)旋转(中心线(O-305a)与通过显影辊302的中心的中心线(O-302a)平行)，并边搅拌边从在与通过显影剂供给和传送部件304的传送方向相反的方向传送显影剂；以及分割板306，其设置在显影剂供给和传送部件304和显影剂搅拌和传送部件305之间，并在显影装置4(即罩)中，在除显影辊302的纵向方向的两个末端之外的中间部分区分出显影剂供给和传送部件304和显影剂搅拌和传送部件305。具有这样的结构，在罩301中，构成沿箭头11、14、12和13的循环路径的显影剂供给和传送部件304和显影剂搅拌和传送部件305靠近显影辊302并排设置。相应地，与在图10中说明其中在远离显影辊(水平)方向设置两个搅拌和传送部件的技术相比，可以减小显影设备一侧(水平的)的尺寸。

进一步，在如上所述在水平方向上具有减小的尺寸的显影装置4中，通过分割板306，在除了显影辊302的纵向方向的两个末端之外，区分出显影剂供给和传送部件304周围的空间和显影剂搅拌和传送部件305周围的空间。因此，仅为充分搅拌和混合的调色剂和载体的显影剂320通过显影辊302通过显影剂供给和传送部件304提供，在显影刚结束后具有较低调色剂浓度的显影剂没有被直接供给至显影辊，仅通过显影剂搅拌和传送部件305进行搅拌。由此，仅具有期望的带电量的调色剂用于在显影辊上的显影，从而可以获得高质量图像。

分割板306承载显影剂320，通过显影剂供给和传送部件304搅拌并传送显影剂，并形成显影剂路径，以及同时阻挡在显影剂释放区域9(位于分割板306的上游侧)由显影辊302释放的显影剂被再次抽吸至显影辊302，通过显影剂搅拌和传送部件305搅拌并传送该显影剂，并移动至通过显影剂供给和传送部件304搅拌的空间。

为了进一步确保该特征，优选保持分割板间隙(GP2)为约0.2mm~1mm，该间隙是显影辊302外周和分割板306之间的间隙。当其小于0.2mm时，由于在旋转过程中显影辊的偏心，可能会导致分割板306撞击显影辊302。当超过1mm时，可能无法完全形成切割“耳或穿刺”。由此，可以利用设置在显影剂释放区域9任意位置的分割板306获得充分的功能。即，分割板位置的自由程度增加。

进一步，即使分割板偏离显影剂释放区域9也可以获得作为分割板的功能。但是当分割板偏离显影剂释放区域9时，可能会出现以下问题：当分割板调节大量显影剂时，由于显影剂被过度加压因此不优选。

在这种情况下，优选设置显影剂释放区域9使其位于显影辊302的周围，并且经由显影辊302与感光体1相对，显影剂抽吸位点10位于在显影辊旋转的方向的下游侧中的显影剂释放区域9的附近，分割板306被设置在显影剂释放区域9和显影剂抽吸位点10之间的位置，其中粘附了最少量的显影剂从而区分开显影剂供给路径空间和显影剂搅拌路径空间，以及在显影辊302侧的分割板306的一末端面对显影辊302。

具有这样的构造，分割板306可以实现其全部功能，而不需要设置0.2mm~1mm的分割板间隙(GP2)，这是因为分割板的定位具有围绕显影辊302粘附的最少量的显影剂。此外，通过分割板来调节可以将显影剂上的压力最小化。换言之，可以在设置分割板时减少对间隙的管理。但是，在具有进一步添加了0.2mm~1mm分割板间隙(GP2)的条件的构造下，可以进一步减少显影剂上的压力。

如图14和图15所示，显影剂搅拌和传送部件305边搅拌边按照箭头12的方向朝向显影设备的后侧传送显影剂320。在显影剂搅拌路径的传送方向的下游侧(即显影设备的末端)，如图14和图15所示，开口307设置在分割板306的一部分处，通过显影剂搅拌和传送部件306传送的显影剂320沿箭头13的方向移动至显影剂供给路径。

如图15所示，在通过显影剂搅拌和传送部件305的显影剂传送方向的下游部分，可以使用在开口307相应的范围内的叶轮308来代替螺杆。

该叶轮308具有如下结构：该结构具有大量在从显影剂搅拌和传送部件305的杆部件305J的杆中心(中心线(O-305a))的正交方向(normal direction)延伸到板中的刮刀部件，叶轮具有当其旋转时散开显影剂320的功能。

显影剂供给和传送部件304的中心(O-304)和显影剂搅拌和传送部件305的中心(O-305)基本上位于相同的垂直线上，通过叶轮308的旋转显影剂320沿罩301的内部散开。优选形成开口307并延伸至比连接中心(O-304)和中心(O-305)的基本上垂直的线稍靠近罩301内壁的地方，从而开口307不会干扰由散开而产生的显影剂302运动。

显影剂供给和传送部件304优选在与显影辊302相反的方向上旋转。通常来说，螺杆向旋转方向抽吸传送目标并同时向轴向输送传送目标，显影剂供给和传送部件304边抽吸显影剂320并在显影剂供给路径中传送显影剂320。因此，向显影辊302的连续显影剂供给成为可能。

当显影剂搅拌和传送部件305在与显影辊302相同的方向上旋转时，显影剂搅拌和传送部件305边在远离显影辊302的方向上抽吸显影剂320边传送显影剂320，并防止显影剂再次粘附至显影辊302，所述显影剂是通过磁力或通过在显影剂释放区域9的分割板306从显影辊302释放的显影剂。因此，可以防止具有降低的调色剂浓度的显影剂被传送至显影剂供给和传送部件304区域。

就在显影装置4中的显影剂320而言，在重复显影操作之后，调色剂被消耗，需要补充从外部向设备中的显影剂中补充调色剂。可以从显影剂搅拌路径的上游末端外部地补充调色剂，该显影剂搅拌路径设置在其中显影剂320从显影辊302释放的显影剂释放区域9的附近，即显影剂补充单元设置靠近显影设备前端。以这种方式，补充的调色剂不会被立即供给至显影过程；相反地，其在显影剂搅拌和传送部件305中被搅拌并以稳定的和预定的调色剂浓度供给至显影过程。

显影剂搅拌路径仅回收释放的显影剂320，其不向显影辊302供给调色剂。因此，由于从用于补充的开口310新补充的调色剂导致的具有不均调色剂浓度的显影剂没有被提供用于显影。

边搅拌补充的调色剂并与从显影辊302释放的具有降低的调色剂浓度的显影剂320混合，边将补充的调色剂传送至显影装置4的后侧。由此，将调色剂浓度调节至合适的值，并在通过显影剂供给和传送部件304将显影剂传送到前侧的同时向显影辊302供给显影剂以用于显影。

在该实例的显影装置4中，通过显影剂供给和传送部件304传送的显影剂320在被传送至前侧的同时，被抽吸至显影辊302。通过显影辊302抽吸的显影剂320通过磁刷与感光体1接触，并进行显影，然后显影剂320从在显影装置4的显影剂释放区域9中的显影辊302上释放，并通过显影剂搅拌和传送部件305传送至后侧。

这样的显影剂循环途径通过图14和图15中箭头11、14、12和13来说明。同时，存在下述情况：通过显影剂搅拌和传送部件305将更多的显影剂320返回至后侧并在后侧堆积，因为显影剂320在通过显影剂供给和传送部件304传送至前侧之前被用于显影。如果未注意上述情况，可能会导致显影剂顺畅的循环被抑制。

上述情况可以通过如下方法解决：通过使显影剂的传送在深度方向上平衡，通过使显影剂供给和传送部件304的显影剂传送能力高于显影剂搅拌和传送部件305的显影剂传送能力，从而使每单位时间显影剂供给和传送部件304的传送量大于每单位时间显影剂搅拌和传送部件305的传送量。以这种方式，可以随着时间的推进保持显影剂的顺畅循环。

可以通过相对于显影剂搅拌和传送部件305增加显影剂供给和传送部304的螺杆的外径来增加显影剂搅拌和传送部件305的显影剂传送能力。可以通过下述方法实现相同的效果：通过增加显影剂供给和传送部件304的螺杆的螺距或转速，或者通过增加显影剂供给和传送部件304提供的显影剂路径的空间。

(处理盒)

本发明的处理盒作为整体装载了图像承载部件和显影单元，显影单元使用包括调色剂和载体的显影剂在图像承载部件上形成静电潜像的可视图像，处理盒以可拆卸的形式安装在图像形成装置主体上。根据需要，处理盒还可以包括其它单元。

本发明的处理盒的一个实例如图16所示。该处理盒900使用了本发明的调色剂，并且作为整体承载了感光体20、靠近型(proximity-type)刷型接触带电单元32、含有显影剂的显影单元40和至少包含清洁刮刀作为清洁设备的清洁单元，该处理盒可以以可拆卸的形式安装在图像形成装置主体上。

在本发明中，上述构成元素整体地结合并设置作为处理盒，设置该处理盒使其可以以可拆卸的方式安装在诸如复印机和打印机的图像形成装置主体上。

实施例

下面，将基于实施例详细地描述本发明，但本发明不受下述实施例的限制。

(实施例1)

[制备粉末状调色剂]

<粉末状调色剂1>

·结晶聚酯树脂(A)：a1...4质量份

·非结晶树脂(B)：b1...35质量份

·非结晶树脂(C)：c1...55质量份

·复合树脂(D)：d1...10质量份

·着色剂：p1...14质量份

·脱模剂：巴西棕榈蜡(熔点：81°C)...6质量份

·带电控制剂：单偶氮金属络合物(铬络合物染料，BONTRON S-34,由Orient Chemical Industries Co.,Ltd.制造)·2质量份

原料调色剂材料如表1~表5所示，使用HENSCHEL MIXER(FM20B，由Mitsui Miike Machinery Co.,Ltd.制造)将脱模剂和带电控制剂预混合，然后在100°C~130°C的温度进行熔融-捏合。利用辊轧使所得经捏合的物质的厚度为2.8mm，然后通过带冷却机冷却至室温，并使用锤磨机最终粗粉碎至200μm~300μm。然后使用超声喷射磨LABOJET(由Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.制造)细粉碎并且使用分散分离器(MDS-I，由Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.制造)进行分级，并通过调节孔的开度(louver)使得质量平均粒径为5.6μm±0.2μm，由此得到了调色剂母颗粒。然后，相对于100质量份的调色剂母颗粒，使用HENSCHEL MIXER搅拌并混合1.0质量份的添加剂(HDK-2000，由Clariant K.K.制造)得到粉末状调色剂1。

然后针对制备的粉末状调色剂1检测：分子量分布的主峰；分子量分布的半值宽度；由结晶聚酯树脂(A)带来的在90°C~130°C范围中的DSC峰温度和吸热能量值；在X射线衍射测量中的2θ=19°~25°范围内存在或不存在衍射峰。结果如表7所示。

<<分子量分布的主峰、分子量分布的半值宽度的测定>>

如下所述利用GPC(凝胶渗透色谱)检测粉末状调色剂的分子量分布的主峰和分子量分布的半值宽度。

作为用于校准曲线的标准聚苯乙烯样品，使用分子量为6×10²、2.1×10³、4×10³、1.75×10⁴、5.1×10⁴、1.1×10⁵、3.9×10⁵、8.6×10⁵、2×10⁶或4.48×10⁶的样品，例如由Pressure Chemical Co.或Tosoh Corporation公司制造的，适当的是使用至少10个标准聚苯乙烯样品。使用RI(折光率)检测器作为检测器。

<<调色剂的吸收峰和玻璃化转变温度的测定>>

通过DSC方法测定调色剂的吸收峰和玻璃化转变温度Tg。针对DSC方法，测量可以如下进行：使用差示扫描量热仪(DSC-60，由ShimadzuCorporation制造)以10°C/分钟的速度从20°C升温至150°C。

<<X射线衍射测定>>

可以通过由Rigaku Corporation制造的RINT 1100来进行粉末X射线衍射测定，RINT 1100具有Cu作为真空管，以及管电压-电流为50kV-30mA，使用广角角度计。

<<调色剂的体均粒径>>

使用粒径测量装置(Coulter Counter TA II，由Coulter Electronics,Inc.制造)来测量调色剂的体均粒径。

首先，向100mL~150mL电解质含水溶液中添加0.1mL~5mL的表面活性剂(聚氧乙烯烷基醚；作为DRYWELL可商购)作为分散剂。在此，将具有1质量%的NaCl(使用一等硫化钠(ISOTON-II，由Coulter Electronics,Inc.制备)制备)的含水溶液作为电解质溶液。进一步，添加2mg~20mg测量样品。利用超声分散装置对悬混有样品的电解质溶液进行分散处理1分钟~3分钟。使用具有100-μm孔径作为孔径测量设备(aperture)，检测调色剂颗粒体积和数量，并计算基于体积的分布和基于数量的分布。根据得到的分布，得到了调色剂的体均粒径。

作为通道，使用了下述13个通道，覆盖了粒径为2.00μm以上且低于40.30μm的颗粒：2.00μm以上且小于2.52μm；2.52μm以上且小于3.17μm；3.17μm以上且小于4.00μm；4.00μm以上且小于5.04μm；5.04μm以上且小于6.35μm；6.35μm以上且小于8.00μm；8.00μm以上且小于10.08μm；10.08μm以上且小于12.70μm；12.70μm以上且小于16.00μm；16.00μm以上且小于20.20μm；20.20μm以上且小于25.40μm；25.40μm以上且小于32.00μm；and32.00μm以上且小于40.30μm。

<<树脂的软化温度>>

使用高流动测试仪(elevated flow tester)CFT-500(由Shimadzu Corporation制造)来检测树脂的软化温度(T1/2)，软化温度(T1/2)基于当1cm²的样品在下述条件下熔融和流动时，相当于从流动开始点至流动终止点的温度的1/2的温度，所述条件为：1mm的模孔直径；施加20kg/cm²的压力，以及以6°C/分钟的速度升温。

接下来，使用TURBULA混合器(由Willy A.Bachofen AGMaschinenfabrik制造)均匀地混合5质量%的粉末状调色剂1和95质量%的包覆铁氧体载体，在48rpm的转速下混合5分钟，从而制备了显影剂1。

(实施例2~35和比较例1~8)

使用表1~表5中示出的材料，类似于实施例1通过混合、捏合、粉碎以及混合添加剂得到了调色剂2~43，表6中列出了根据制造实施例的脱模剂、带电控制剂、轧制厚度和脂肪酸酰胺化合物的质量份数。按照与实施例1相同的方式，测定了物理性质。结果如表7所示。

然后，按照与实施例1相同的方式制备了显影剂2~43。

但是关于调色剂31，将着色剂与非结晶树脂c3和纯水预捏合，然后再与其它材料混合形成母料，这是因为着色剂无法良好地分散在树脂中，从而制备了使用着色剂p2的调色剂。在形成调色剂的过程中，通过反向计算包含在母料中的非结晶树脂c3的量，来调节调色剂的组成使其终产物中的原料组成如表6所示。

<粉末状调色剂31母料的制备>

·非结晶树脂(C)：c3...100质量份

·着色剂：p2...50质量份

·纯水...50质量份

当然，制备母料的方法不限于上述方法。

关于实施例30~35中使用的金属水杨酸盐化合物带电控制剂，使用了为水杨酸锌化合物(BONTRON E-84，由Orient Chemical Industries Co.,Ltd.制造)的金属络合物。

表1

-合成结晶聚酯树脂a1~a6-

结晶聚酯树脂a1~a6是通过使用选自1,4-丁二醇、1,5-戊二醇和1,6-己二醇的化合物作为醇成分，以及使用选自富马酸、马来酸和对苯二甲酸的化合物作为羧酸成分而得到的树脂。

具体来说，使表1中示出的醇成分和羧酸成分的单体在常压、170°C~260°C的温度下，并且无催化剂条件下进行酯化反应。然后，向反应体系中添加相对于总羧酸成分为400ppm的三氧化锑，并在250°C条件下进行缩聚，并同时在3Torr的真空度下从体系中除去二醇，由此得到了结晶树脂。在此，进行交联反应直到搅拌转矩到达10kg·cm(100ppm)，并通过释放反应体系的真空条件来终止反应。

此外，确认了结晶聚酯树脂a1~a6是结晶聚酯，因为，它们通过X射线粉末衍射仪得到的X射线衍射图谱在2θ=19°~25°存在至少一个衍射峰。

图4示出了结晶聚酯树脂a6的X射线衍射结果。图6示出了实施例35的调色剂的X射线衍射结果。

<氯仿不溶性物质的测量>

首先，称取1.0g树脂并添加至50g氯仿中。然后，充分溶解该溶液，并通过离心分离且在室温下使用JIS标准(P3801)的No.5C定性滤纸进行过滤。得到相当于不可溶成分的过滤残渣，并基于所使用的树脂质量和过滤残渣的质量的比率(质量%)来获得氯仿不溶性物质的量。

-合成非结晶树脂b1~b5、c1、c3-

非结晶树脂b1~b5、c1和c3是如下所述得到树脂。

使芳香族二醇成分和选自乙二醇、甘油、己二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸和衣康酸的单体在常压、170°C~260°C的温度下，并且无催化剂条件下进行酯化反应。然后，向反应体系中添加相对于总羧酸成分为400ppm的三氧化锑，并在250°C和3Torr的真空度条件下进行缩聚，同时从体系中除去二醇，从而得到了树脂。在此，进行交联反应直到搅拌转矩到达10kg·cm(100ppm)，并通过释放反应体系的真空条件来终止反应。

此外，确认了结晶聚酯树脂b1~b6和c1~c3是非结晶的，因为，它们在通过X射线粉末衍射仪得到的X射线衍射图谱中不存在衍射峰。

表4

复合树脂(D)	缩聚单元	加聚单元
			d1	聚酯	乙烯基
d2	聚酰胺	乙烯基

-合成复合树脂d1-

在5升配置有进氮气管、脱水管、搅拌器、滴液漏斗和热电偶的四颈烧瓶中，放置0.8mol对苯二甲酸、0.6mol富马酸、0.8mol偏苯三酸酐、1.1mol双酚A(2,2)氧化乙烯和0.5mol双酚A(2,2)氧化丙烯作为缩聚单体，以及9.5mol二丁基氧化锡作为酯化催化剂。在氮气氛下将其加热至135°C。

边搅拌，边向滴液漏斗中放置10.5mol的苯乙烯、3mol的丙烯酸和1.5mol的丙烯酸1,2-乙基己酯作为加聚单体以及0.24mol的叔丁基过氧化氢作为聚合抑制剂，并进一步滴加该混合物5小时。反应进行了6小时。

然后，经3小时将温度升高至210°C，并且在210°C和10kPa下进行反应直到得到期望的软化温度。由此，合成了复合树脂d1。

得到的复合树脂d1具有115°C的软化温度，58°C的玻璃化转变温度，以及25mgKOH/g的酸值。

-复合树脂d2的合成-

按照与合成树脂d1相同的方式合成复合树脂d2，除了在合成复合树脂d1的步骤中使用了六亚甲基二胺和ε-己内酰胺作为缩聚单体和苯乙烯、丙烯酸和丙烯酸2-乙基己酯作为加聚单体。

表5

着色剂	材料
		p1	炭黑
p2	酞菁蓝

在表6-A、6-B和6-C中“pbm”表示“质量份”。

表6-A

		结晶聚酯(A)	非结晶树脂(B)	非结晶聚酯(C)	复合树脂(D)
								材料/pbm	材料/pbm	材料/pbm	材料/pbm
实施例1	调色剂1	a1/4份	b1/35份	c1/55份	d1/10份
						比较例1	调色剂2	无	b1/35份	c1/55份	d1/10份
比较例2	调色剂3	a1/4份	无	c1/90份	d1/10份
						比较例3	调色剂4	a1/4份	b1/90份	无	d1/10份
比较例4	调色剂5	a1/4份	b1/35份	c1/55份	无
						比较例5	调色剂6	a1/4份	b1/35份	c2/55份	d1/10份
比较例6	调色剂7	a1/4份	b1/45份	c1/45份	d1/10份
						实施例2	调色剂8	a1/4份	b1/40份	c1/50份	d1/10份
实施例3	调色剂9	a1/4份	b1/25份	c1/65份	d1/10份
						比较例7	调色剂10	a1/4份	b1/20份	c1/70份	d1/10份
实施例4	调色剂11	a1/4份	b1/28份	c1/62份	d1/5份
						比较例8	调色剂12	a1/4份	b1/30份	c1/60份	d1/5份
实施例5	调色剂13	a2/4份	b1/35份	c1/55份	d1/10份
						实施例6	调色剂14	a3/4份	b1/35份	c1/55份	d1/10份
实施例7	调色剂15	a4/4份	b1/35份	c1/55份	d1/10份
						实施例8	调色剂16	a5/4份	b1/35份	c1/55份	d1/10份
实施例9	调色剂17	a1/1份	b1/35份	c1/55份	d1/10份
						实施例10	调色剂18	a1/2份	b1/35份	c1/55份	d1/10份
实施例11	调色剂19	a1/16份	b1/35份	c1/55份	d1/10份
						实施例12	调色剂20	a1/19份	b1/35份	c1/55份	d1/10份
实施例13	调色剂21	a1/4份	b1/35份	c3/55份	d1/10份
						实施例14	调色剂22	a1/4份	b1/35份	c3/55份	d1/10份
实施例15	调色剂23	a1/4份	b2/35份	c3/55份	d1/10份
						实施例16	调色剂24	a1/4份	b3/35份	c3/55份	d1/10份
实施例17	调色剂25	a1/4份	b4/35份	c3/55份	d1/10份
						实施例18	调色剂26	a1/4份	b5/35份	c3/55份	d1/10份
实施例19	调色剂27	a1/4份	b3/10份	c3/80份	d1/10份
						实施例20	调色剂28	a1/4份	b3/15份	c3/75份	d1/10份
实施例21	调色剂29	a1/4份	b4/15份	c3/75份	d1/10份
						实施例22	调色剂30	a1/4份	b4/20份	c3/70份	d1/10份
实施例23	调色剂31	a1/4份	b1/35份	c3/55份	d1/10份
						实施例24	调色剂32	a1/4份	b6/35份	c2/55份	d1/10份
实施例25	调色剂33	a1/4份	b6/35份	c3/55份	d1/10份
						实施例26	调色剂34	a1/4份	b1/35份	c3/55份	d1/10份
实施例27	调色剂35	a6/1份	b1/35份	c3/55份	d1/10份
						实施例28	调色剂36	a6/4份	b1/35份	c3/55份	d2/10份
实施例29	调色剂37	a1/1份	b1/35份	c3/55份	d1/10份
						实施例30	调色剂38	a6/4份	b1/35份	c3/55份	d1/10份
实施例31	调色剂39	a6/4份	b1/35份	c3/55份	d1/10份
						实施例32	调色剂40	a6/4份	b1/35份	c3/55份	d1/10份
实施例33	调色剂41	a6/4份	b1/35份	c3/55份	d1/10份
						实施例34	调色剂42	a6/4份	b1/35份	c3/55份	d1/10份
实施例35	调色剂43	a6/4份	b1/35份	c3/55份	d1/10份

表6-B

	着色剂	脱模剂	带电控制剂
					材料/pbm	材料/pbm	材料/[质量份]
实施例1	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
				比较例1	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
比较例2	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
				比较例3	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
比较例4	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
				比较例5	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
比较例6	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
				实施例2	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
实施例3	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
				比较例7	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
实施例4	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
				比较例8	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
实施例5	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
				实施例6	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
实施例7	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
				实施例8	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
实施例9	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
				实施例10	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
实施例11	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
				实施例12	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
实施例13	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
				实施例14	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
实施例15	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
				实施例16	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
实施例17	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
				实施例18	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
实施例19	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
				实施例20	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
实施例21	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
				实施例22	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
实施例23	p2/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
				实施例24	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
实施例25	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
				实施例26	p1/14份	聚乙烯蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
实施例27	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
				实施例28	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
实施例29	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	单偶氮金属络合物/2份
				实施例30	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	水杨酸金属化合物/2份
实施例31	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	水杨酸金属化合物/2份
				实施例32	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	水杨酸金属化合物/2份
实施例33	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	水杨酸金属化合物/2份
				实施例34	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	水杨酸金属化合物/2份
实施例35	p1/14份	巴西棕榈蜡/6份	水杨酸金属化合物/2份

表6-C

表7-A

		结晶聚酯(A)	非结晶树脂(B)	非结晶聚酯(C)	复合树脂(D)
						实施例1	调色剂1	a1	b1	c1	d1
比较例1	调色剂2	-	b1	c1	d1
						比较例2	调色剂3	a1	-	c1	d1
比较例3	调色剂4	a1	b1	-	d1
						比较例4	调色剂5	a1	b1	c1	-
比较例5	调色剂6	a1	b1	c2	d1
						比较例6	调色剂7	a1	b1	c1	d1
实施例2	调色剂8	a1	b1	c1	d1
						实施例3	调色剂9	a1	b1	c1	d1
比较例7	调色剂10	a1	b1	c1	d1
						实施例4	调色剂11	a1	b1	c1	d1
比较例8	调色剂12	a1	b1	c1	d1
						实施例5	调色剂13	a2	b1	c1	d1
实施例6	调色剂14	a3	b1	c1	d1
						实施例7	调色剂15	a4	b1	c1	d1
实施例8	调色剂16	a5	b1	c1	d1
						实施例9	调色剂17	a1	b1	c1	d1
实施例10	调色剂18	a1	b1	c1	d1
						实施例11	调色剂19	a1	b1	c1	d1
实施例12	调色剂20	a1	b1	c1	d1
						实施例13	调色剂21	a1	b1	c3	d1
实施例14	调色剂22	a1	b1	c3	d1
						实施例15	调色剂23	a1	b2	c3	d1
实施例16	调色剂24	a1	b3	c3	d1
						实施例17	调色剂25	a1	b4	c3	d1
实施例18	调色剂26	a1	b5	c3	d1
						实施例19	调色剂27	a1	b3	c3	d1
实施例20	调色剂28	a1	b3	c3	d1
						实施例21	调色剂29	a1	b4	c3	d1
实施例22	调色剂30	a1	b4	c3	d1
						实施例23	调色剂31	a1	b1	c3	d1
实施例24	调色剂32	a1	b6	c2	d1
						实施例25	调色剂33	a1	b6	c3	d1
实施例26	调色剂34	a1	b1	c3	d1
						实施例27	调色剂35	a6	b1	c3	d1
实施例28	调色剂36	a6	b1	c3	d2
						实施例29	调色剂37	a1	b1	c3	d1
实施例30	调色剂38	a6	b1	c3	d1
						实施例31	调色剂39	a6	b1	c3	d1
实施例32	调色剂40	a6	b1	c3	d1
						实施例33	调色剂41	a6	b1	c3	d1
实施例34	调色剂42	a6	b1	c3	d1
						实施例35	调色剂43	a6	b1	c3	d1

表7-B

表7-C

<图像形成装置>

使用图6所示的图像形成装置来进行下述图像评价。粉末状调色剂显影剂1~43包含在图6的显影单元105D中。显影单元105D具有与图1所示的显影装置相同的结构。在此，没有使用显影单元105A~C。

(实施例36)

使用调色剂43和显影剂43按照与实施例35相同的方法进行评价，除了将图6中的图像形成装置中的显影单元105D改变为图10所示的显影装置。

(实施例37)

使用调色剂43和显影剂43按照与实施例35相同的方法进行评价，除了将图6中的图像形成装置中的显影单元105D改变为图13所示的显影装置。

<低温定影性质、耐热反印性和细线重现性(初期)>

使用图像形成装置，利用制备的显影剂1~43来印刷图像。通过曝光、显影和转印步骤，在纸(TYPE6200，由Ricoh Company,Ltd.制造)上印刷沉积量为0.4mg/cm²的实地图像。定影的线速度设置为160mm/秒。以5°C量增加定影温度，来打印图像，分别测定了无冷反印出现的下限温度(下限定影温度：低温定影性质)和无热反印出现的上限温度(上限定影温度：耐热反印性)。定影设备的NIP宽度为11mm。此外，分别利用粉末状调色剂在下限定影温度+20°C的定影温度处打印了图像面积为5%(具有约2mm×2mm大小的字符)的字符图像，肉眼观察了细线重现性。结果如表8-A所示。

<<低温定影性质的评价标准>>

A：小于130°C

B：130°C以上且小于140°C

C：140°C以上且小于150°C

D：150°C以上且小于160°C

E：160°C以上

<<耐热反印性的评价标准>>

A：200°C以上

B：190°C以上且小于200°C

C：180°C以上且小于190°C

D：170°C以上且小于180°C

E：小于170°C

<<细线重现性的评价标准(初期)>>

A：特别优选

B：优选

C：通常可接受

D：无实际问题

E：无法接受

<防污性>

在下限定影温度，在纸(TYPE6200，由Ricoh Company,Ltd.制备)上打印具有图像面积率为60%和调色剂沉积量为0.40mg/cm²±0.1mg/cm²的半色调图像。利用白棉布(No.3绵JIS L0803)擦拭经定影的图像10次，使用钟表式计数器，并测定了布上的污迹的ID(下文中称为污迹ID)并按照下述标准来评价。使用比色计(X-RITE 938)测定了污迹ID。在此，测定的粉末状调色剂31的颜色为青色，测定的其它调色剂的颜色为黑色。结果如表8-B所示。

[评价标准]

A：污迹ID为0.20以下

B：污迹ID为0.21~0.35

D：污迹ID为0.36~0.55

E：污迹ID为0.56以上

<细线重现性(经时)>

在评价了初期细线重现性之后，在下限定影温度+20°C的定影温度处连续打印了100000张图像面积为5%(具有约2mm×2mm大小的字符)的字符图像，其中使用了上述制备的各调色剂，利用肉眼评价了经时的细线重现性。使用了与初期细线重现性相同的评价标准。结果如表8-A所示。

<耐热储存稳定性>

在30-mL螺杆顶部瓶中，放置了如上制备的各个调色剂10g。利用敲打仪器敲打小瓶100次，然后储存在50°C的恒温器中24小时。使小瓶返回至室温，使用针入度测定仪器来测定调色剂的针入度来评价耐热储存稳定性。结果如表8-B所示。

[评价标准]

A：完全穿过

B：20mm以上

C：15mm以上且小于20mm

D：10mm以上且小于15mm

E：小于10mm

<浓度不均>

在评价细线重现性(经时)之后，连续打印了三个完全的实地图像，基于下述标准，利用肉眼评价了打印的图像的浓度不均。结果如表8-B所示。

[评价标准]

A：在整个图像上不存在浓度不均

B：稍发现无问题的浓度不均

D：观察到了无问题的浓度不均

E：超过可接受范围的浓度不均非常显著

表8-A

表8-B

		耐热储存稳定性	防污性	浓度不均
					实施例1	调色剂1	B	B	B
比较例1	调色剂2	D	B	B
					比较例2	调色剂3	E	B	B
比较例3	调色剂4	B	B	B
					比较例4	调色剂5	E	B	D
比较例5	调色剂6	C	B	B
					比较例6	调色剂7	E	B	B
实施例2	调色剂8	C	B	B
					实施例3	调色剂9	B	B	B
比较例7	调色剂10	B	B	B
					实施例4	调色剂11	B	B	B
比较例8	调色剂12	B	B	B
					实施例5	调色剂13	D	B	B
实施例6	调色剂14	C	B	B
					实施例7	调色剂15	B	B	B
实施例8	调色剂16	B	B	B
					实施例9	调色剂17	D	B	B
实施例10	调色剂18	C	B	B
					实施例11	调色剂19	C	B	B
实施例12	调色剂20	D	B	B
					实施例13	调色剂21	C	B	B
实施例14	调色剂22	B	A	B
					实施例15	调色剂23	C	A	B
实施例16	调色剂24	C	A	B
					实施例17	调色剂25	A	A	B
实施例18	调色剂26	A	A	B
					实施例19	调色剂27	D	A	B
实施例20	调色剂28	D	A	B
					实施例21	调色剂29	A	A	B
实施例22	调色剂30	A	A	B
					实施例23	调色剂31	B	A	B
实施例24	调色剂32	A	A	B
					实施例25	调色剂33	A	A	B
实施例26	调色剂34	B	B	B
					实施例27	调色剂35	A	A	B
实施例28	调色剂36	C	A	D
					实施例29	调色剂37	D	A	B
实施例30	调色剂38	A	A	B
					实施例31	调色剂39	A	A	B
实施例32	调色剂40	A	A	B
					实施例33	调色剂41	A	A	D
实施例34	调色剂42	B	A	B
					实施例35	调色剂43	A	A	B
实施例36	调色剂43	A	A	A
					实施例37	调色剂43	A	A	A

本发明的方面如下：

<1>.用于形成电子照相图像的调色剂，其包含至少四种类型的粘合剂树脂，其中，

所述粘合剂树脂至少包含：

结晶聚酯树脂(A)；

非结晶树脂(B)；

非结晶树脂(C)；以及

复合树脂(D)，其包含缩聚树脂单元和加聚树脂单元，

其中所述非结晶树脂(B)包含氯仿不溶性物质，

其中所述非结晶树脂(C)具有的软化温度(T1/2)比非结晶树脂(B)的软化温度低25°C或更多，以及

其中在由GPC得到的分子量分布中，所述调色剂具有来自四氢呋喃可溶性物质的在1000~10000之间的主峰，以及所述调色剂具有15000或更小的分子量分布半值宽度。

<2>.根据<1>的用于形成电子照相图像的调色剂，其中在利用DSC的吸热峰测量中，所述调色剂在90°C~130°C范围中具有吸热峰。

<3>.根据<2>的用于形成电子照相图像的调色剂，其中在利用DSC的调色剂吸热峰测量中，所述调色剂具有1J/g~15J/g的吸热峰吸热能量值。

<4>.根据<1>~<3>中任一项的用于形成电子照相图像的调色剂，其中在由GPC得到的分子量分布中所述非结晶树脂(C)具有来自四氢呋喃可溶性物质的在1000~10000之间的主峰，以及所述非结晶树脂(C)具有15000或更小的分子量分布半值宽度。

<5>.根据<1>~<4>中任一项的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述调色剂包含脂肪酸酰胺化合物。

<6>.根据<1>~<5>中任一项的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述非结晶树脂(B)包含5质量%~40质量%的氯仿不溶性物质。

<7>.根据<1>~<6>中任一项的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述调色剂包含2质量%~20质量%的氯仿不溶性物质。

<8>.根据<1>~<7>中任一项的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述调色剂包含炭黑。

<9>.根据<1>~<8>中任一项的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述非结晶树脂(B)和非结晶树脂(C)是聚酯。

<10>.根据<1>~<9>中任一项的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述调色剂包含水杨酸金属化合物。

<11>.根据<1>~<10>中任一项的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述调色剂包含脱模剂，以及所述脱模剂包含巴西棕榈蜡。

<12>.根据<1>~<11>中任一项的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述结晶聚酯树脂(A)在其分子主链中包括由下述式表示的酯键：

[-OCO-R-COO-(CH₂)_n-]

其中R表示具有2~20个碳原子的直链不饱和脂肪族二羧酸残基，以及n表示2~20的整数。

<13>.根据<1>~<12>中任一项的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述复合树脂(D)是包含聚酯缩聚树脂单元和乙烯基树脂加聚单元的复合树脂。

<14>.根据<1>~<13>中任一项的用于形成电子照相图像的调色剂，其中在利用X射线粉末衍射仪得到的X射线衍射图谱中，所述调色剂在2θ=19°~25°具有至少一个衍射峰。

<15>.根据<1>~<14>中任一项的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述调色剂具有4μm~10μm的体均粒径。

<16>.形成根据<1>~<15>中任一项的用于形成电子照相图像的调色剂的方法，其包括：

熔融-捏合包含至少四种类型粘合剂树脂的调色剂材料；以及

冷却经熔融-捏合的材料，其中

在冷却中所述经熔融-捏合的材料具有2.5mm或更大的厚度。

<17>.图像形成方法，其至少包括：

形成静电潜像，其中所述静电潜像形成在静电潜像承载部件上；

显影，其中使用调色剂使所述静电潜像显影以形成可视图像；

转印，其中将所述可视图像转印至记录介质；和

定影，其中使转印至记录介质的经转印的图像定影，

其中所述调色剂是根据<1>~<15>中任一项的用于形成电子照相图像的调色剂。

<18>.根据权利要求<17>的图像形成方法，

其中所述图像形成方法包括：

显影剂承载部件，该显影剂承载部件在旋转的同时，在其表面上支撑包含磁性载体和用于形成电子照相图像的调色剂的双组分显影剂，以及该显影剂承载部件在面对潜像承载部件的位置处向潜像承载部件的表面上的潜像提供调色剂以进行显影；以及

配置有显影剂供给和传送部件的显影剂供给路径，其沿显影剂承载部件的轴向传送显影剂以及向所述显影剂承载部件供给显影剂；

其中已经经过面对所述潜像承载部件的位置的显影剂由显影剂路径收集，其中所述显影剂路径包括显影剂传送部件，在纵向方向上于除至少两个末端之外的中部被分割部件从所述显影剂供给路径分割，并沿显影剂承载部件的轴向传送显影剂，

其中所述图像形成方法包括：

所述显影剂承载部件；

配置有显影剂供给和传送部件的所述显影剂供给路径，其沿显影剂承载部件的轴向传送显影剂，并向所述显影剂承载部件供给显影剂；

配置有显影剂收集和传送部件的显影剂收集路径，其在沿显影剂承载部件的轴向以及显影剂供给和传送部件的相同方向上经过面向潜像承载部件的位置之后，传送从显影剂承载部件收集的显影剂；以及

显影剂搅拌路径，该显影剂搅拌路径具有显影剂搅拌和传送部件，并向所述显影剂供给路径供给显影剂，其中向所述显影剂搅拌和传送部件供给下述物质：多余的显影剂，以及收集的显影剂，所述多余的显影剂未用于显影并被传送至显影剂供给路径的传送方向的最下游侧，所述收集的显影剂已经从显影剂承载部件收集并被传送至显影剂收集路径的传送方向的最下游侧，以及所述显影剂搅拌和传送部件在搅拌多余的显影剂和收集的显影剂的同时，沿显影剂承载部件的轴向，向与所述显影剂供给和传送部件相反的方向传送显影剂；

其中所述三种显影剂路径包括分别由所述分割部件分割的所述显影剂收集路径、所述显影剂供给路径和所述显影剂搅拌路径，

其中所述显影剂搅拌路径和所述显影剂收集路径设置在基本上相同的高度，以及

其中所述显影剂供给路径设置在高于其它两个显影剂路径的高度上。

<19>.根据权利要求<17>的图像形成方法，其中

其中所述图像形成方法包括：

其中已经经过面对潜像承载部件的位置的显影剂由显影剂路径收集，其中所述显影剂路径包括显影剂传送部件，在纵向方向上于除至少两个末端之外的中部被分割部件从所述显影剂供给路径分割，并沿显影剂承载部件的轴向传送显影剂，

其中所述图像形成方法包括：

所述显影剂承载部件；

配置有显影剂供给和传送部件的所述显影剂供给路径，其沿显影剂承载部件的轴向传送显影剂，并向所述显影剂承载部件供给显影剂；以及

显影剂搅拌路径，该显影剂搅拌路径配置有显影剂搅拌和传送部件，并向所述显影剂供给路径供给显影剂，其中向所述显影剂搅拌和传送部件供给下述物质：多余的显影剂，所述多余的显影剂未用于显影并被传送至显影剂供给路径的传送方向的最下游侧，并且所述显影剂搅拌和传送部件在搅拌多余的显影剂的同时，沿显影剂承载部件的轴向，向与所述显影剂供给和传送部件相反的方向传送显影剂，

其中所述显影剂供给路径和所述显影剂搅拌路径在纵向方向上位于除至少两个末端之外的中部被分割部件分割，以及

其中已经经过面对所述潜像承载部件的位置的显影剂被显影剂搅拌路径收集，并且其在显影剂搅拌路径中与经传送的显影剂混合，以及然后被供给至显影剂供给路径。

<20>一种处理盒，包括：

图像承载部件；和

显影单元，所述显影单元将形成在具有显影剂的所述图像承载部件上的静电潜像形成为可见图像，所述显影机包含调色剂和载体；

其中所述处理盒整体地支撑所述图像承载部件和所述显影单元，

其中所述处理盒可拆卸地安装在图像形成装置体上，和

其中所述调色剂为根据<1>~<15>中任一项的用于形成电子照相图像的调色剂。

Claims

1.用于形成电子照相图像的调色剂，其包含四种类型的粘合剂树脂，其中，

所述粘合剂树脂至少包含：

结晶聚酯树脂(A)；

非结晶树脂(B)；

非结晶树脂(C)；以及

复合树脂(D)，其包含缩聚树脂单元和加聚树脂单元，

其中所述非结晶树脂(B)包含氯仿不溶性物质，

其中所述非结晶树脂(C)具有的软化温度(T1/2)比非结晶树脂(B)的软化温度低25℃或更多，以及

其中在由GPC得到的分子量分布中，所述调色剂具有来自四氢呋喃可溶性物质的在1000～10000之间的主峰，以及所述调色剂具有15000或更小的分子量分布半值宽度。

2.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中在利用DSC的调色剂吸热峰测量中，所述调色剂在90℃～130℃范围中具有吸热峰。

3.根据权利要求2的用于形成电子照相图像的调色剂，其中在利用DSC的调色剂吸热峰测量中，所述调色剂具有1J/g～15J/g的吸热峰吸热能量值。

4.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中在由GPC得到的分子量分布中所述非结晶树脂(C)具有来自四氢呋喃可溶性物质的在1000～10000之间的主峰，以及所述非结晶树脂(C)具有15000或更小的分子量分布半值宽度。

5.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述调色剂包含脂肪酸酰胺化合物。

6.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述非结晶树脂(B)包含5质量％～40质量％的氯仿不溶性物质。

7.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述调色剂包含2质量％～20质量％的氯仿不溶性物质。

8.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述调色剂包含炭黑。

9.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述非结晶树脂(B)和非结晶树脂(C)是聚酯。

10.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述调色剂包含水杨酸金属化合物。

11.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述调色剂包含脱模剂，以及所述脱模剂包含巴西棕榈蜡。

12.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述结晶聚酯树脂(A)在其分子主链中包括由下述式表示的酯键：

[-OCO-R-COO-(CH₂)_n-]

其中R表示具有2～20个碳原子的直链不饱和脂肪族二羧酸残基，以及n表示2～20的整数。

13.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述复合树脂(D)是包含聚酯缩聚树脂单元和乙烯基树脂加聚单元的复合树脂。

14.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中在利用X射线粉末衍射仪得到的X射线衍射图谱中，所述调色剂在2θ＝19°～25°具有至少一个衍射峰。

15.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述调色剂具有4μm～10μm的体均粒径。

16.用于形成电子照相图像的调色剂的方法，其包括：

熔融-捏合包含至少四种类型粘合剂树脂的调色剂材料；以及

冷却经熔融-捏合的材料，其中

在冷却中所述经熔融-捏合的材料具有2.5mm或更大的厚度，

其中所述用于形成电子照相图像的调色剂包含至少四种类型粘合剂树脂，其中，

所述粘合剂树脂至少包含：

结晶聚酯树脂(A)；

非结晶树脂(B)；

非结晶树脂(C)；以及

复合树脂(D)，其包含缩聚树脂单元和加聚树脂单元，

其中所述非结晶树脂(B)包含氯仿不溶性物质，

17.图像形成方法，其包括：

转印，其中将所述可视图像转印至记录介质；和

定影，其中使转印至记录介质的经转印的图像定影，

其中所述调色剂是包含四种类型的粘合剂树脂的用于形成电子照相图像的调色剂，

其中所述粘合剂树脂至少包含：

结晶聚酯树脂(A)；

非结晶树脂(B)；

非结晶树脂(C)；以及

复合树脂(D)，其包含缩聚树脂单元和加聚树脂单元，

其中所述非结晶树脂(B)包含氯仿不溶性物质，

其中所述非结晶树脂(C)具有低于非结晶树脂(B)的软化温度25℃或更多的软化温度(T1/2)，以及

18.根据权利要求17的图像形成方法，

其中所述显影利用显影单元，该显影单元包括：

其中所述显影单元包括：

所述显影剂承载部件；

其中三种显影剂路径包括分别由所述分割部件分割的所述显影剂收集路径、所述显影剂供给路径和所述显影剂搅拌路径，

19.根据权利要求17的图像形成方法，其中

所述显影利用显影单元，该显影单元包括：

其中所述显影单元包括：

所述显影剂承载部件；