CN103360868B

CN103360868B - 喷墨记录油墨、喷墨记录油墨套件和墨盒

Info

Publication number: CN103360868B
Application number: CN201310104770.6A
Authority: CN
Inventors: 长谷川慎; 伏见宽之
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2012-03-28
Filing date: 2013-03-28
Publication date: 2015-05-20
Anticipated expiration: 2033-03-28
Also published as: CN103360868A; JP5942535B2; JP2013203910A; US8646891B2; US20130258007A1

Abstract

本发明的名称是喷墨记录油墨、喷墨记录油墨套件和墨盒。喷墨记录油墨，包括：颜料；水溶性有机溶剂；表面活性剂；聚醚改性的硅油；由下列通式(1)或(2)表示的分散剂；和水，其中水溶性有机溶剂包含：作为第一水溶性有机溶剂的丙三醇；和第二水溶性有机溶剂，其中第二水溶性有机溶剂是双丙甘醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇或其任意组合，并且其中第一水溶性有机溶剂﹕第二水溶性有机溶剂的质量比为1﹕0.75至1﹕2.25，通式(1)其中R1表示C1-C20烷基、烯丙基或芳烷基，L是0至7的整数，并且n是20至200的整数，

Description

喷墨记录油墨、喷墨记录油墨套件和墨盒

技术领域

本发明涉及喷墨记录油墨、喷墨记录油墨套件和墨盒。

背景技术

使用喷墨记录方法的喷墨打印机是紧凑的并且便宜的以及以简单的方式形成彩色图像，因此已经快速变得流行。近年，已经有以高速打印高质量图像的要求。为了满足该要求，用于喷墨记录方法的油墨必须满足各种特征。具体地，当进行高速打印时，抑制油墨在记录介质上的洇色或保持油墨喷射稳定性良好是重要的。喷射稳定性的降低主要由喷嘴中油墨的干燥或起泡引起，并且因此有必要改善该现象。

就此而言，因为不仅在白纸上而且在涂布纸上都不造成洇色的油墨套件的水吸收性差，已经提出了包括黑色油墨和非黑色油墨的彩色油墨的油墨套件，其中黑色油墨和彩色油墨使用不同的水溶性有机溶剂，并且彩色油墨的水溶性有机溶剂的表面张力高于黑色油墨的水溶性有机溶剂(见，例如，日本专利申请特许公开(JP-A)号2007-146135)。

但是，该建议未公开实现较少洇色、良好色饱和和良好喷射稳定性所有性质的水溶性有机溶剂的组合和比例的任一种。

而且，已经提出了例如图像清晰度、喷射稳定性和油墨存储性优异的喷墨记录油墨，其包括，作为分散剂的由下列通式(1)表示的化合物或萘磺酸-甲醛缩合物(见，例如，JP-A号2006-045436和2009-235233)。

通式(1)

通式(1)中，R1表示C1-C20烷基、烯丙基或芳烷基，L是0至7的整数，并且n是20至200的整数。

而且，已经提出了在记录介质上不造成洇色、具有较少或没有油墨吸收性的喷墨记录方法(见，例如，JP-A号2007-136988)。

而且，已经提出了这样的油墨制剂，其包括本发明使用的水溶性有机溶剂，其中具体限定了水溶性有机溶剂的量(见，例如，JP-A号2009-138118)。

该油墨中包括的水溶性有机溶剂一般用于改善湿气保持性质和图像的色饱和，并且JP-A号2006-045436和2009-235233使用本发明中使用的水溶性有机溶剂。它们没有描述哪种水溶性有机溶剂对于湿气保持性质有效，或哪种水溶性有机溶剂对于改善图像的色饱和有效。

而且，JP-A号2007-136988使用UV辐射并且结果限制了可用的油墨制剂，其使得喷墨记录设备复杂化，导致成本的升高。

而且，在JP-A号2009-138118中公开的油墨中，黑色油墨和彩色油墨不令人满意。当该油墨保留长时间期间时，容易发生油墨粘附至打印头的排斥性膜，往往造成喷射故障。

发明内容

本发明目的是解决上面存在的问题并且实现以下目标。具体地，本发明的目的是提供喷墨记录油墨，其甚至在具有低油墨吸收性的记录介质上展示较少的洇色并且喷射稳定性、油墨存储性和防沫性优异。

解决上述问题的方法如下。

即，本发明的喷墨记录油墨包括：

颜料；

水溶性有机溶剂；

表面活性剂；

聚醚改性的硅油；

由下列通式(1)或(2)表示的分散剂；和

水，

其中水溶性有机溶剂包含：作为第一水溶性有机溶剂的丙三醇；和第二水溶性有机溶剂，

其中所述第二水溶性有机溶剂是双丙甘醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇或其任意组合，并且

其中第一水溶性有机溶剂﹕第二水溶性有机溶剂的质量比为1﹕0.75至1﹕2.25。

通式(1)

通式(2)

通式(2)中，m是1或更大的整数。

本发明可提供喷墨记录油墨，其甚至在具有低油墨吸收性的记录介质上展示较少的洇色并且喷射稳定性、油墨存储性和防沫性优异。本发明的喷墨记录油墨可解决上述存在的问题。

附图说明

图1是本发明喷墨记录设备的一个实例的透视图。

图2是图1中图解的喷墨记录设备的内部结构的说明图。

图3是本发明墨盒的油墨袋的一个实例的示意图。

图4是图3中图解的油墨袋容纳在墨盒壳中的状态的示意图。

具体实施方式

(喷墨记录油墨)

本发明的喷墨记录油墨(下文也称为“油墨”)包括颜料、水溶性有机溶剂、表面活性剂、聚醚改性的硅油、分散剂和水；并且，如果必要，进一步包括氨基甲酸乙酯树脂、其他成分或其二者。

<分散剂>

分散剂是由下列通式(1)或(2)表示的化合物。

通式(1)

通式(2)

通式(2)中，m是1或更大的整数。

具体地在彩色油墨中，优选地选择由通式(1)表示的分散剂，而在黑色油墨中，优选地选择由通式(2)表示的分散剂。这些分散剂中任一种的使用可提供水性颜料分散体和包括具有小平均颗粒直径的分散质且存储稳定性优异的水性油墨。

通式(1)中，不具体限制“n”并且可取决于期望的目的适当地选择，只要其是20至200的整数。其优选地为20至100，更优选地为30至50。当“n”小于20时，形成的分散体的分散体稳定性趋于降低。结果，形成的油墨包括具有大平均颗粒直径的颜料颗粒，从而在一些情况下不能获得令人满意的色饱和。当“n”大于200时，形成的油墨的粘度增加，可能难以通过喷墨记录方法进行记录。由通式(1)表示的分散剂包含作为亲水基团的聚氧乙烯基，能够有利地保持电荷在颜料表面上。

不具体限制由R1表示的C1-C20烷基并且可取决于期望的目的适当地选择。其例子包括甲基、乙基、丙基、丁基和异丙基。

不具体限制由R1表示的芳烷基并且可取决于期望的目的适当地选择。其例子包括苄基、苯乙基、2-甲苄基、3-甲苄基和4-甲苄基。

由通式(1)表示的分散剂的例子包括聚氧乙烯(n=20)-β-萘基醚、聚氧乙烯(n=40)-β-萘基醚和聚氧乙烯(n=60)-β-萘基醚。它们当中，优选聚氧乙烯(n=40)-β-萘基醚。这里，“n”意思是聚氧乙烯基的重复数；即，上述通式(1)中的“n”。

油墨中，作为质量比，每1份颜料，由通式(1)表示的分散剂的量优选地为0.1至2.0，更优选地为0.1至1.0。当其落在上述范围内时，形成的油墨包含具有小体积平均颗粒直径的分散质。当其小于0.1时，颜料可能不被充分分散。而当其大于2.0时，形成的油墨的粘度增加过多，潜在地使其不可能通过喷墨记录方法进行记录。

由通式(2)表示的分散剂(萘磺酸钠-甲醛缩合物)中，“m”是1或更大的整数，其表示重复单元数。但是，一般而言，商业上可得的产品是具有不同重复单元数“m”的缩合物化合物的混合物。

在本发明的分散剂中，相对于缩合物的总量，萘磺酸的二聚物、三聚物和四聚物的总量(m=1至3)优选地为按质量计20%至按质量计80%。当其二聚物、三聚物和四聚物的总量小于按质量计20%时，分散性变差，以致获得的颜料分散体和油墨的存储稳定性下降，容易导致喷嘴堵塞。而当其大于按质量计80%时，它们的粘度增加，潜在地使得难以进行分散。

油墨中，作为质量比，每1份颜料，由通式(2)表示的分散剂的量优选地为0.01至0.5，更优选地为0.1至0.4。当作为质量比油墨中每1份颜料其为0.01至0.5时，形成的油墨包含具有小体积平均颗粒直径的分散质。当其小于0.01时，颜料可能被不充分地分散。而当其大于0.5时，形成的油墨的粘度过多地增加，潜在地使得不可能通过喷墨记录方法进行记录。

<表面活性剂>

不具体限制表面活性剂并且可取决于期望的目的适当地选择。其例子包括非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂。

非离子表面活性剂的例子包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯二醇酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯癸基醚、乙炔表面活性剂、有机硅表面活性剂和含氟表面活性剂。

商业上可得的非离子表面活性剂产品的例子包括BT系列(NikkoChemicals Co.,Ltd.的产品)；NONYPOL系列(Sanyo Chemical Industries,Co.,Ltd.的产品)；D-系列和P-系列(Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.的产品)；SURFYNOL系列(Air Products and Chemicals,Inc.的产品)；OLFINE系列(Nissin Chemical Industry Co.,Ltd.的产品)，EMALEX DAPE系列(Nihon-Emulsion Co.,Ltd.的产品)，有机硅表面活性剂(例如由DowCorning Toray Co.,Ltd.制造的那些)，和含氟表面活性剂(例如由NEOSCOMPANY LIMITED、Sumitomo3M Limited、DuPont和DaikinIndustries,Ltd.制造的那些)。

阴离子表面活性剂的例子包括芳族磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、链烷或烯烃磺酸盐、烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基或烷芳基醚硫酸酯盐、烷基二苯基醚二磺酸盐、醚羧酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、α-磺基脂肪酸酯、脂肪酸盐、高级脂肪酸和氨基酸之间的缩合物和环烷酸盐。它们当中，芳族磺酸盐是优选的。

特别地，对于炭黑的表面活性剂，阴离子表面活性剂是优选的，芳族磺酸盐是更优选的。

不具体限制芳族磺酸盐并且可取决于期望的目的适当地选择，只要其是通过将磺酸引入芳族化合物并且用碱性化合物中和所获得的产物。其例子包括通过用烷基胺(例如，丁胺、二丁胺或三乙胺)、链烷醇胺(例如，单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或三异丙醇胺)、吗啉、氨水、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、氨甲基丙二醇、氨异基丙二醇或胆碱中和苯磺酸、对甲苯磺酸、萘磺酸或烷基萘磺酸所获得的产物。

除此，缓冲剂，比如三羟甲基氨基甲烷或Good缓冲液可用作上述碱性化合物。

阳离子表面活性剂的例子包括烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、聚胺脂肪酸衍生物、胺盐型表面活性剂(例如，咪唑啉)和季铵盐型表面活性剂(例如，烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、吡啶盐、烷基异喹啉盐和苄索氯铵。

两性表面活性剂的例子包括丙氨酸、十二烷基二(氨乙基)甘氨酸、二(辛基氨乙基)甘氨酸和N-烷基-N,N-二甲基铵甜菜碱。

<聚醚改性的硅油>

聚醚改性的硅油优选地具有0.40至1.5的疏水值，更优选地0.40至1.2，其通过下列方程1计算。

疏水值=A/B 方程1

上述方程1中，A和B每个表示下列积分值。

A:聚醚改性的硅油在其¹H-NMR谱的0ppm至0.3ppm范围的积分值，四甲基硅烷(TMS)用作参照物质

B:聚醚改性的硅油在其¹H-NMR谱的3.5ppm至4.0ppm范围的积分值，四甲基硅烷(TMS)用作参照物质

这里，¹H-NMR谱中3.5ppm至4.0ppm范围的积分值对应聚醚改性的硅油比如聚氧乙烯或聚氧丙烯的亲水位的氢原子数。¹H-NMR谱中0ppm至0.3ppm范围的积分值对应聚醚改性的硅油中键合至Si的烷基(即，疏水位)的氢原子数。

当聚醚改性的硅油的疏水值为0.40或更大时，硅油中疏水位的比例增加。结果，硅油更容易吸附至水不溶性树脂并且使其表面亲水，能够防止水不溶性树脂粘附至是疏水表面的油墨排斥层。当其疏水值小于0.40时，硅油未充分吸附至水不溶性树脂，潜在地造成水不溶性树脂的粘附。而当聚醚改性的硅油的疏水值大于1.5时，硅油中亲水位的比例相对降低并且具有低的使水不溶性树脂表面亲水的作用，潜在地不展示对水不溶性树脂粘附的任何预防作用。

应当注意，上述积分值不包含用作参照物质的四甲基硅烷(TMS)的积分值，或TMS旋转边带峰的积分值。

这里，使用“JEOL JNM-A400FT NMRSYSTEM”(JEOL Ltd.的产品)在下列条件下进行¹H-NMR的测量：样品浓度：按质量计1%；溶剂：氘化的氯仿(CDCl₃)；累积数量：128；和室温。当样品具有低溶解度时，DMSO、DMF-d7、THF-d8、丙酮-d6、甲醇-d4、氘化的水、或己烷-d14可以以该顺序使用，直到可确保样品足够的溶解度。

上述疏水值是四舍五入至两个小数位的值。

这种聚醚改性的硅油是具有二甲基聚硅氧烷并且在其侧链具有聚氧化烯基团的化合物，其是氧化乙烯和氧化丙烷的加成产物，并且可以是商业上可得的产品。商业上可得的产品的例子包括SS-2804(Nippon Unicar Company Limited的产品)、DOW CORNING TORAYL-7604和DOW CORNING TORAY FZ-2123(Dow Corning Toray Co.,Ltd.的产品)和KF-353(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

油墨中聚醚改性的硅油的量优选地为按质量计0.01%至按质量计3%，更优选地按质量计0.1%至按质量计1%。

<水溶性有机溶剂>

水溶性有机溶剂是丙三醇(第一水溶性有机溶剂)；和双丙甘醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇或其任意组合(第二水溶性有机溶剂)的组合。第一水溶性有机溶剂﹕第二水溶性有机溶剂的质量比为1﹕0.75至1﹕2.25。

当第一水溶性有机溶剂﹕第二水溶性有机溶剂的质量比为1﹕0.75至1﹕2.25时，可预防由于油墨干燥引起的喷嘴堵塞；即，预防喷射稳定性的降低，并且形成的图像的色饱和也被改善，这些是有益效果。

具体地，作为第一水溶性有机溶剂的丙三醇可改善油墨的喷射稳定性。即使在打印机头保留敞开某一时间段而不盖上时，也可预防喷嘴堵塞。第二水溶性有机溶剂增加油墨的渗透性质并且使颜料保留在记录介质的表面上以预防洇色。结果，可获得具有高色饱和的打印图像。

而且，当第一水溶性有机溶剂﹕第二水溶性有机溶剂的质量比为上述质量比时，油墨具有高的喷射稳定性并且可在用于打印的已经涂布无机颜料的低水吸收性涂布纸上预防洇色。当第二水溶性有机溶剂与第一水溶性有机溶剂的质量比小于0.75时，可发生洇色。当其大于2.25时，在设置为打开状态接着重新操作的喷嘴中发生喷嘴堵塞。另外，油墨容易形成泡沫和差的防沫性，潜在地不展示高的喷射稳定性。注意，当使用两种或多种第二水溶性有机溶剂时，其总量定义为第二水溶性有机溶剂的量。

<颜料>

不具体限制颜料并且可取决于期望的目的适当地选择。其例子包括无机颜料和有机颜料。可独立地使用上述物质之一，或两种或多种上述物质可组合使用。

无机颜料的例子包括氧化钛、氧化铁、碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、钡黄、溶性蓝、镉红、铬黄、金属粉末和炭黑。可独立地使用上述物质之一，或两种或多种上述物质可组合使用。

有机颜料的例子包括偶氮颜料、偶氮甲碱颜料、多环颜料、染料螯合物、硝基颜料、亚硝基颜料和苯胺黑。可独立地使用上述物质之一，或两种或多种上述物质可组合使用。在上述物质中，优选偶氮颜料和多环颜料。

偶氮颜料的例子包括偶氮色淀、不溶的偶氮颜料、浓缩的偶氮颜料、和螯合偶氮颜料。

多环颜料的例子包括酞菁颜料、苝颜料、芘酮(perinone)颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二嗪颜料、靛蓝颜料、硫靛蓝颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料、和若丹明B色淀颜料。

染料螯合物的例子包括碱性染料型螯合物和酸性染料型螯合物。

不具体限制黑色颜料并且可取决于期望的目的适当地选择。其例子包括炭黑(C.I.颜料黑7)，比如炉法炭黑、灯黑、乙炔黑和槽法炭黑；金属，比如铜、铁(C.I.颜料黑11)，和氧化钛；有机颜料，比如苯胺黑(C.I.颜料黑1)。在上述物质中，优选炭黑。

炭黑的例子包括通过已知的方法比如接触法、炉法、热法和槽法生产的那些。

炭黑的平均初始颗粒直径优选地为10.0nm至30.0nm，更优选地为15.0nm至20.0nm。炭黑的BET表面积优选地为100m²/g至400m²/g，更优选地150m²/g至300m²/g。

炭黑可以是商业上可得的产品。商业上可得的产品的例子包括#10B、#20B、#30、#33、#40、#44、#45、#45L、#50、#55、#95、#260、#900、#1000、#2200B、#2300、#2350、#2400B、#2650、#2700、#4000B、CF9、MA8、MA11、MA77、MA100、MA220、MA230、MA600和MCF88(这些产品来自Mitsubishi Chemical Co.,Ltd.)；MONARCH120、MONARCH700、MONARCH800、MONARCH880、MONARCH1000、MONARCH1100、MONARCH1300、MONARCH1400、REGAL L、REGAL99R、REGAL250R、REGAL300R、REGAL330R、REGAL400R、REGAL500R和REGAL660R(这些产品来自Cabot Co.,Ltd.)；PRINTEX A、PRINTEX G、PRINTEX U、PRINTEX V、PRINTEX55、PRINTEX140U、PRINTEX140V、SPECIAL BLACK4、SPECIALBLACK4A、SPECIAL BLACK5、SPECIAL BLACK6、SPECIALBLACK100、SPECIAL BLACK250、COLOR BLACK FW1、COLORBLACK FW2、COLOR BLACK FW2V、COLOR BLACK FW18、COLORBLACK FW200、COLOR BLACK S150、COLOR BLACK S160和COLOR BLACK S170(这些产品来自Degussa Co.,Ltd.)。

不具体限制可用于洋红色油墨颜色的颜料并且可取决于期望的目的适当地选择。其例子包括C.I.颜料红5、C.I.颜料红7、C.I.颜料红12、C.I.颜料红48(Ca)、C.I.颜料红48(Mn)、C.I.颜料红57(Ca)、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红112、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红146、C.I.颜料红168、C.I.颜料红176、C.I.颜料红184、C.I.颜料红185、C.I.颜料红202和颜料紫19。

不具体限制可用于青色油墨颜色的颜料并且可取决于期望的目的适当地选择。其例子包括C.I.颜料蓝1、C.I.颜料蓝2、C.I.颜料蓝3、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:34、C.I.颜料蓝16、C.I.颜料蓝22、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料蓝63、和C.I.颜料蓝66；和C.I.蝙蝠蓝(Bat Blue)4和C.I.蝙蝠蓝60。

不具体限制可用于黄色油墨颜色的颜料并且可取决于期望的目的适当地选择。其例子包括C.I.颜料黄1、C.I.颜料黄2、C.I.颜料黄3、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄16、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄73、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄75、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄95、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄98、C.I.颜料黄114、C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄128、C.I.颜料黄129、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄174和C.I.颜料黄180。

不具体限制油墨中用于本发明的颜料的量并且可取决于期望的目的适当地选择，但是优选地按质量计0.1%至按质量计20.0%，更优选地按质量计1%至按质量计10.0%。

<水>

不具体限制水。可取决于期望的目的适当地选择水。其例子包括纯水，比如离子交换水、超滤水、反渗透水和蒸馏水；和超纯水。

不具体限制包括的水的量。可取决于期望的目的适当地选择该量。相对于油墨的总量，包括的水量优选地为按质量计20%至按质量计60%。

<氨基甲酸乙酯树脂>

氨基甲酸乙酯树脂优选地为水可分散的氨基甲酸乙酯树脂。这种水可分散的氨基甲酸乙酯树脂一般是通过将对于其稳定分散在水中必要的亲水成分引入其聚氨酯骨架的主链获得的氨基甲酸乙酯树脂的水性分散体，或其中氨基甲酸乙酯树脂用外部乳化剂分散。更优选的是自分散的(自乳化的)氨基甲酸乙酯树脂，其中亲水组分已经引入其主链。

自分散的(自乳化的)氨基甲酸乙酯树脂的例子包括水可分散的各种氨基甲酸乙酯树脂(基于酯的氨基甲酸乙酯树脂、基于醚的氨基甲酸乙酯树脂和基于碳酸酯的氨基甲酸乙酯树脂)，其通过二异氰酸酯化合物和二醇化合物与包括酸基团比如羧酸基团或磺酸基团的二醇反应获得。在它们当中，优选阴离子自乳化的基于醚的氨基甲酸乙酯树脂。

二异氰酸酯化合物的例子包括脂肪族二异氰酸酯，比如己二异氰酸酯和2,2,4-三甲基己二异氰酸酯；无环二异氰酸酯，比如异佛尔酮二异氰酸酯、氢化的苯二甲基二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯和4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯；芳族-脂肪族二异氰酸酯，比如苯二甲基二异氰酸酯和四甲基苯二甲基二异氰酸酯；芳族二异氰酸酯，比如甲代亚苯基二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯；和这些二异氰酸酯的改性产品(例如，含碳二亚胺-、异氰酸酯二聚体(uretdione)-或脲酮亚胺(uretimine)-的改性产品)。

二醇化合物的例子包括：聚醚二醇比如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇和聚亚己基醚二醇；聚酯二醇比如聚己二酸亚乙酯、聚己二酸亚丁酯、聚己二酸新戊酯、聚己二酸3-甲基戊基酯、聚己二酸亚乙酯/亚丁酯和聚己二酸新戊酯/己酯；聚内酯二醇比如聚己内酯二醇；和聚碳酸酯二醇。就油墨的存储稳定性而言，优选聚醚二醇、聚酯二醇和聚碳酸酯二醇；更优选聚醚二醇或聚碳酸酯二醇，并且进一步优选聚醚二醇。聚醚二醇和聚碳酸酯二醇在水中几乎不涉及由于水解引起的降解，从而形成的油墨的存储稳定性良好。

上述含酸基团的二醇的例子包括二羟甲基乙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基丙酸和二羟甲基酪酸。它们当中，二羟甲基丁酸是优选的。

不具体限制合成氨基甲酸乙酯树脂的方法并且可取决于期望的目的适当地选择。其例子包括：溶液方法，其包括在对异氰酸酯基团惰性的低沸点溶剂(例如，丙酮)中合成在其末端具有异氰酸酯基团的预聚物、使用例如二胺或多元醇将亲水基团引入预聚物中、通过将其用水稀释使得合成的产物经历相转化、和蒸发掉溶剂从而获得聚氨酯分散体；预聚物方法，其包括合成具有引入的亲水基团并且在其末端具有异氰酸酯基团的预聚物、将预聚物分散在水中、和用胺延伸其链；热熔方法；在包括用乳化剂在其中乳化的聚氨酯预聚物的水溶液中，将水用作链延伸剂的方法；包括磺化聚氨酯预聚物的芳环的步骤的方法，该聚氨酯预聚物具有从疏水多元醇和芳族聚异氰酸酯获得的游离的异氰酸酯基团；和使用封端异氰酸酯的方法。

当使用预聚物方法时，可使用低分子量多羟基化合物。低分子量多羟基化合物的例子包括：作为上述聚酯二醇的原料列举的乙二醇和烯化氧低摩尔加合物；三元醇或高级醇，比如三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷；和其烯化氧低摩尔加合物。

生产水可分散的氨基甲酸乙酯树脂的通常已知的方法是其中在有机溶剂相中生产的聚氨酯预聚物在水相中进行相转化/乳化，随后进行链延伸。这里使用的增链剂一般是多胺比如二胺。具体地，在源自二羟甲基链烷酸的酸基团中和之后或同时，将聚氨酯预聚物用水、二胺或三胺延伸。用作增链剂用于用胺延伸的多元胺通常是二胺或三胺。其具体的例子包括六亚甲基二胺、异佛尔酮二胺、肼和哌嗪。但是，使用多元胺作为增链剂产生的氨基甲酸乙酯树脂的使用往往形成具有差存储稳定性的记录液体。这可能是因为下列两种相关的不利作用：用胺延伸的氨基甲酸乙酯树脂(即，包括聚氨酯脲部分的氨基甲酸乙酯树脂)容易水解；和由水解产生的多元胺也作为颜料分散的记录液中的聚集剂起作用。

氨基甲酸乙酯树脂可以是具有碱金属比如Li、Na或K的盐或具有例如氨、二甲胺或(单、二或三)乙醇胺的有机胺盐的形式使用。这些可通过进一步中和通过上述方法获得的氨基甲酸乙酯树脂获得。取决于例如期望盐的抗衡离子，可适当地选择用于中和的碱。其例子包括：烷基胺比如丁胺和三乙胺；链烷醇胺比如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺；和无机盐比如吗啉、氨水和氢氧化钠。

商业上可获得的树脂乳液的例子包括SF460、SF460S、SF420、SF110、SF300和SF361(氨基甲酸乙酯树脂乳液，这些产品来自DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.)和W-6020、W-5025、W-5661和W-6010(氨基甲酸乙酯树脂乳液，Mitsui Chemicals Polyurethanes Co.Ltd.)。阴离子自乳化醚氨基甲酸乙酯树脂的酸值优选地为40至100。

油墨中氨基甲酸乙酯树脂的量优选地为按质量计0.1%至按质量计10%，更优选地按质量计1%至按质量计5%。

<其他成分>

不具体限制其他成分，只要不妨碍本发明的作用。可取决于期望的目的适当地选择其他成分。其他成分的例子包括水可分散的树脂、湿润剂、渗透剂、pH调节剂、防腐剂/杀菌剂、螯合剂、防锈剂、紫外吸收剂、抗氧化剂和光稳定剂。

-水可分散的树脂-

不具体限制水可分散的树脂，只要树脂的成膜性能(图像形成性能)优异，水排斥性、耐水性和耐气候性高，并且耐水性高以及有效记录高图像密度的图像(高生色性能)。可取决于期望的目的适当地选择水可分散的树脂。水可分散的树脂的例子包括缩合型合成树脂、加成型合成树脂和天然聚合物化合物。

缩合型合成树脂的例子包括聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚环氧树脂、聚酰胺树脂、聚醚树脂、聚(甲基)丙烯酸树脂、丙烯酸-硅氧烷树脂和氟基树脂，不包括氨基甲酸乙酯树脂。

加成型合成树脂的例子包括聚烯烃树脂、聚苯乙烯型树脂、聚乙烯醇型树脂、聚乙烯酯型树脂、聚丙烯酸型树脂和不饱和羧酸型树脂。

天然聚合物化合物的例子包括纤维素、松香和天然橡胶。

-湿润剂-

湿润剂由于在喷墨记录油墨中增添湿润作用对于改善喷射稳定性是必要的。

不具体限制湿润剂并且可取决于期望的目的适当地选择。其例子包括多元醇，比如乙二醇、二甘醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、丙三醇、1,2,6-己三醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,2,4-丁三醇、1,2,3-丁三醇、和3-甲基-1,3,5-戊三醇(petriol)；多元醇烷基醚，比如乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、四甘醇单甲醚和丙二醇单乙醚；多元醇芳基醚，比如乙二醇单苯醚和乙二醇单苄醚；含氮杂环化合物，比如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-羟乙基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基咪唑啉酮、ε-己内酰胺和γ-丁内酯；酰胺类，比如甲酰胺、N-甲基甲酰胺和N,N-二甲基甲酰胺；胺类，比如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙胺，和含硫化合物，比如二甲基亚砜、环丁砜和硫代二乙醇；和碳酸丙烯酯和碳酸亚乙酯。可独立地使用上述湿润剂之一，或两种或多种上述湿润剂可组合使用。上述湿润剂中，就高效防止与湿气蒸发相关的喷射故障而言，下述是优选的：1,3-丁二醇、二甘醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、三甘醇和丙三醇。

不具体限制包含的湿润剂的量。取决于期望的目的，可适当地选择该量。相对于油墨的总量，包含的湿润剂的量优选地为按质量计10%至按质量计50%。如果包含的量小于按质量计10%，油墨的湿气可能蒸发。在该情况下，随着喷墨记录设备的油墨供应系统中油墨的湿气蒸发，油墨供应系统可被稠化的油墨堵塞，或可出现任何其他问题。如果包含的量大于按质量计50%，喷墨记录设备不可能被稠化的油墨堵塞。但是，为了获得期望粘度的油墨，固体比如颜料和树脂的量可能需要减少。在这种情况下，记录物的图像密度可能降低。

-渗透剂-

渗透剂的例子包括具有8至11个碳原子的多元醇化合物，和具有8至11个碳原子的乙二醇醚化合物。

渗透剂不同于湿润剂。渗透剂的湿润性相对小于湿润剂。所以，可以说渗透剂是“非湿润介质”。非湿润渗透剂的例子，下述是优选的：在25℃下水中的溶解度为按质量计0.2%至按质量计5.0%的那些。在这些物质中，下述是更优选的：2-乙基-1,3-己二醇[溶解度：按质量计4.2%(25℃)]，和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇[溶解度：按质量计2.0%(25℃)]。

其他多元醇化合物的例子包括脂肪族二醇，比如2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、3,3-二甲基-1,2-丁二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,4-二甲基-2,4-戊二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇，和5-己-1,2-二醇。

不具体限制其他渗透剂，只要渗透剂可溶解在油墨中并且调整至期望的物理性质。可取决于期望的目的适当地选择渗透剂。其例子包括多元醇烷基和芳基醚，比如二甘醇单苯醚、乙二醇单苯醚、乙二醇单烯丙基醚、二甘醇单苯醚、二甘醇单丁醚、丙二醇单丁醚和四甘醇氯苯醚，和低级醇，比如乙醇。

喷墨记录油墨中包含的渗透剂的量优选地为按质量计0.1%至按质量计4.0%。如果包含的量小于按质量计0.1%，油墨可能不能快速干燥，导致模糊的图像。如果包含的量大于按质量计4.0%，可能丧失着色剂的分散稳定性。在这种情况下，喷嘴可能被油墨堵塞，或油墨可能比所需要的更深渗入记录介质(一个或多个)，可能导致图像密度的降低或透印的发生。

-pH调节剂-

不具体限制pH调节剂，只要pH调节剂能够调整pH为8.5至11，优选地9至11，而对喷墨记录油墨没有不利影响。可取决于期望的目的适当地选择pH调节剂。其例子包括醇胺、碱金属元素的氢氧化物、铵的氢氧化物、氢氧化和碱金属的碳酸盐。如果pH小于8.5或大于11，溶解的喷墨头或溶解的油墨供应单元的量大，可能造成油墨的改变或渗漏、喷射故障或任何其他麻烦。如果pH小于8.5，当存储油墨时，油墨的pH可能下降，并且聚合物微粒可能由于颗粒直径的增加而粘结。

例如，通过pH计HM-30R(DKK-TOA Corporation制造)测量pH。

醇胺的例子包括二乙醇胺、三乙醇胺和2-氨基-2-乙基-1,3丙二醇。

碱金属元素氢氧化物的例子包括氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾。

铵的氢氧化物的例子包括氢氧化铵、氢氧化季胺和氢氧化季。

碱金属碳酸盐的例子包括碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾。

-防腐剂/杀菌剂-

防腐剂/杀菌剂的例子包括脱氢醋酸钠、山梨酸钠、2-巯基吡啶-1-氧化钠、苯甲酸钠和五氯苯酚钠。

-螯合剂-

螯合剂的例子包括乙二胺四乙酸钠、次氮基三乙酸钠、羟乙基乙二胺三乙酸钠、二亚乙基三胺五乙酸钠和2-氨基丙二酰脲二乙酸钠。

-防锈剂-

防锈剂的例子包括酸式亚硫酸盐、硫代硫酸钠、亚硫基乙二酸铵、二异丙基亚硝酸铵、季戊四醇四硝酸酯和二环己基亚硝酸铵。

-抗氧化剂-

抗氧化剂的例子包括酚系抗氧化剂(包括受阻酚系抗氧化剂)、胺抗氧化剂、硫抗氧化剂和磷抗氧化剂。

-紫外吸收剂-

紫外吸收剂的例子包括二苯酮型紫外吸收剂、苯并三唑型紫外吸收剂、水杨酸酯型紫外吸收剂、氰基丙烯酸酯型紫外吸收剂和镍络合物盐型紫外吸收剂。

<生产喷墨记录油墨的方法>

不具体限制生产喷墨记录油墨的方法并且可取决于期望的目的适当地选择。其优选地是下述方法：将颜料与包含例如非离子分散剂、阴离子表面活性剂、水以及如果必要水溶性有机溶剂的混合物使用搅拌桨、匀化器或少珠分散机(beads-less disperser)预混合，随后使用已知的分散机比如砂磨机、球磨机、DYNO MILL、辊磨、纳米匀质机(nanomizer)或均化器分散，并且如果必要，将颜料分散质和氨基甲酸乙酯树脂一起混合。在混合颜料分散体和氨基甲酸乙酯树脂之前混合其他材料可造成聚集或稠化。

生产喷墨记录油墨的方法也优选为将上述分散体与油墨所需的材料混合的方法。这里，这种油墨材料可添加至分散体，或分散体可添加至这种油墨材料。

而且，过滤器、离心分离器或其他设备可用于从颜料分散体和/或油墨滤出粗颗粒，从而确保油墨的喷射稳定性。

(喷墨记录油墨套件)

本发明的喷墨记录油墨可组合在一起并且用作本发明的喷墨记录油墨套件油墨，其甚至在具有低油墨吸收性的记录介质上展示较少的洇色。

具体地，上述喷墨记录油墨套件优选地是使用由通式(1)表示的分散剂的彩色油墨和使用由通式(2)表示的分散剂的黑色油墨的组合。

(墨盒)

本发明的墨盒包括容器和容纳在容器中的本发明的喷墨记录油墨或喷墨记录油墨套件；并且，如果必要，可进一步包括适当选择的其他元件。

不具体限制容器，并且可适当选择其形状、结构、尺寸和材料。例如，容器优选地选自至少具有由铝层压薄膜或树脂薄膜形成的油墨袋的那些。

将参考图3和4描述本发明的墨盒的一种实施方式。图3是本发明的墨盒的油墨袋的一种实例的示意图，并且图4是图3中图解的油墨袋容纳在墨盒壳(容纳壳)中的状态的示意图。

如图3中所图解，通过从油墨入口242注入油墨，油墨袋241被充满油墨。在去除油墨袋241内部存在的空气之后，油墨入口242通过熔化密封。

在使用时，设备主体配备的针被插入由橡胶元件形成的油墨出口243，从而将油墨供应至设备主体。油墨袋241由包裹元件比如不透气的铝层压薄膜形成。如图4中所图解，油墨袋241通常容纳在塑料盒壳244中，其然后可拆卸地安装至各种喷墨记录设备并且用作墨盒200。

尤其优选地，本发明的墨盒在使用时可拆卸地安装至喷墨记录设备。

(喷墨记录设备)

本发明的油墨(或油墨套件的每种油墨)可适合用于，例如，各种喷墨记录设备，比如喷墨记录打印机、传真机、复印机、打印机和打印机-传真机-复印机综合设备。当本发明的油墨用于这种喷墨记录设备时，优选地安装本发明的墨盒。

接下来，将描述在实施例中使用的喷墨记录设备。

图1中图解的喷墨记录设备包括：设备主体(101)、用于将记录纸张送至设备主体(101)的进纸盘(102)、用于存放已经送至设备主体(101)并且在其上已经形成(记录)图像的记录纸张的纸排放盘(103)，和墨盒装载部分(104)。在墨盒装载部分(104)的上平面，设置控制单元(105)，比如操作键盘和显示器。墨盒装载部分(104)具有前盖(115)，其可被打开以添加或拆卸墨盒(200)。参考数值(111)表示上盖和(112)表示前盖的正面。

在设备主体(101)中，如图2中所图解，托架(133)在主扫描方向由导杆(131)和撑杆(132)自由滑动地支撑，所述导杆(131)是在横向经过左侧板和右侧板之间的引导元件；并且使托架(133)移动以被主扫描马达扫描。

由喷射黄色(Y)、青色(C)、洋红色(M)和黑色(Bk)油墨滴的四个喷墨记录头组成的记录头(134)安装在托架(133)中，使得多个油墨喷射出口排列在与主要扫描方向相交的方向上并且油墨滴喷射方向朝向下方。

对于构成记录头(134)的每个喷墨记录头，可能使用例如设置有下列任何能量产生单元用于喷射油墨的头：压电致动器比如压电元件、使用热电变换器比如加热元件并且利用液体膜沸腾引起的相变的热致动器、使用由温度改变造成的金属相变的形状记忆合金致动器、和使用静电力的静电致动器。

而且，托架(133)结合每种颜色的子罐(135)，用于将每种颜色的油墨提供至记录头(134)。从装进墨盒装载部分(104)的本发明墨盒(200)经油墨供应管提供和补充本发明油墨套件的油墨至每个子罐(135)。

同时，作为装载在进纸盘(102)的纸装载部分(压盘)(141)的用于提供纸张(142)的进纸单元，提供半月辊[进纸辊(143)]，其从纸装载部分(141)一张接一张提供纸张(142)，和面向进纸辊(143)并且由具有大摩擦系数的材料形成的分离垫(144)。该分离垫(144)偏向进纸辊(143)一侧。

作为用于输送已经从该进纸单元提供的纸(142)的输送单元，在记录头(134)下方，提供用于通过静电吸附输送纸(142)的输送带(151)；反向辊(152)，其用于输送经导板(145)从进纸单元输送来的纸(142)，使得纸(142)夹在反向辊(152)和输送带(151)之间；输送导板(153)，其用于使在基本上垂直的方向上向上输送的纸(142)改变其方向约90°并且因此对应输送带(151)；和末端压紧辊(155)，其通过挤压元件(154)偏向输送带(151)一侧。也提供充电辊(156)作为使输送带(151)的表面充电的充电单元。

输送带(151)是环带并且能够经过输送辊(157)和张紧辊(158)之间在带输送方向上循环移动。输送带(151)具有，例如，用作纸吸附表面的表面层，其由树脂材料比如乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)形成，厚度为约40μm，未进行电阻控制；和背层(中间电阻层、接地层)，其由与该表面层相同的材料形成，已经使用碳进行电阻控制。在输送带(151)的背面，对应于通过记录头(134)进行打印的区域，布置了引导元件(161)。另外，作为排出在其上通过记录头(134)已记录图像的纸(142)的排纸单元，提供用于将纸(142)与输送带(151)分开的分离爪(171)、排纸辊(172)和排纸小辊(173)，排纸盘(103)布置在排纸辊(172)下方。

双面进纸单元(181)以自由可拆卸方式安装在设备主体(101)的背面部分。双面进纸单元(181)接收通过输送带(151)在相反的方向上旋转返回的纸(142)并且使其翻转，接着重新送入反向辊(152)和输送带(151)之间。另外，手动进纸单元(182)设置在双面进纸单元(181)的上表面。

在该喷墨记录设备中，从进纸单元一张接一张送入纸张(142)，并且在基本上垂直的方向上向上送入的纸(142)通过导板(145)引导并且输送入输送带(151)和反向辊(152)之间。进一步，随着纸(142)的末端被输送导板(153)引导并且被末端压紧辊(155)挤压在输送带(151)上，纸(142)的输送方向改变约90°。

在此时，输送带(151)被充电辊(156)充电，并且纸(142)被静电吸附在输送带(151)上并且因此被输送。这里，通过移动托架(133)的同时根据图像信号驱动记录头(134)，油墨滴喷射在已经停止的纸(142)上，以进行一行的记录，并且在纸(142)被输送预定距离之后，进行下一行的记录。当收到记录完成信号或指示纸(142)的尾端已经到达记录区域的信号时，结束记录操作，并且纸(142)排出在排纸盘(103)上。

一旦残留在子罐(135)中的记录油墨的量被探测到太小时，需要量的油墨从墨盒(200)提供至子罐(135)。

对于该喷墨记录设备，当墨盒(200)中的油墨已经用完时，可通过拆卸墨盒(200)的壳体仅仅替换墨盒(200)内部的油墨袋。而且，即使当墨盒(200)纵向放置并且采用前端装载结构时，可稳定供应油墨。所以，即使当设备主体(101)安装为其上方具有小空间时，例如当设备主体(101)存放在货架上或当物体放置在设备主体(101)上方时，也可容易地替换墨盒(200)。

注意，这里，上面阐释了其中托架扫描的连续(往返)型喷墨记录设备的例子，但是本发明可也可用于配备线型头的线型喷墨记录设备。

(图像记录物)

本发明的图像记录物是其图像用本发明的喷墨记录油墨或本发明的喷墨记录油墨套件记录的图像记录物。换句话说，本发明的图像记录物包括：图像；和记录介质，其中图像用本发明的喷墨记录油墨或本发明的喷墨记录油墨套件记录在记录介质上。

本发明的油墨可适合用于对于油墨具有吸收性的记录介质(例如，纸)和对于油墨基本上不可吸收的记录介质。

记录介质的具体例子包括：塑料片，其由基础材料比如聚对苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚乙烯、聚砜(polyfulfone)、ABS树脂或聚氯乙烯制成；包括黄铜、铁、铝、SUS或铜的金属表面的记录介质；通过用比如气相沉积的方法将金属涂布在非金属基础材料上获得的记录介质；包含纸作为已经经历例如水排斥处理的基础材料的记录介质；和由通过在高温下烘烤无机材料获得的所谓陶瓷材料制造的记录介质。

其中，由于经济原因和天然纹理，纸是最优选的。

实施例

接下来将通过实施例和比较实施例更详细描述本发明。但是，本发明不应解释为限于这些实施例。在实施例中，单位“份(一份或多份)”是“质量份(一份或多份)”。

实施例和比较实施例中的颜料、分散剂和氨基甲酸乙酯树脂的类型呈现在表1至3中。

表1

表2

表3

[颜料分散体的制备]

根据下列配方，将下述用于颜料分散体的材料预混合在一起，从而获得混合的淤浆。接下来，使用包含0.015mm-氧化锆珠(灌装率：70%)的盘型介质磨(disc-type media mill)(UAM型，KOTOBUKIINDUSTRIES CO.,LTD.的产品)，将每个淤浆在6m/s的圆周速度和10℃的液体温度下进行循环分散，直到分散的颗粒的体积平均颗粒直径为约100nm。接着，使用离心分离器(KUBOTA Co.,Ltd.的产品：Model-7700)将粗颗粒与获得的产品分离，随后用孔径为1.2μm的过滤器过滤，从而获得每种颜色的颜料分散体。注意，下列比例是在基于质量的颜料与分散剂的比例。

<黑色颜料分散体的基础配方>

·黑色颜料(颜料α)：250份

·分散剂X：50份(比例：0.200)

·蒸馏水：700份

<黄色颜料分散体的基础配方>

·黄色颜料(颜料β)：200份

·分散剂V：75份(比例：0.375)

·蒸馏水：725份

<洋红色颜料分散体的基础配方>

·洋红色颜料(颜料γ)：200份

·分散剂V：75份(比例：0.375)

·蒸馏水：725份

<青色颜料分散体的基础配方>

·青色颜料(颜料δ)：200份

·分散剂V：75份(比例：0.375)

·蒸馏水：725份

[实施例和比较实施例的油墨的制备]

根据下述配方，搅拌用于油墨的下述材料30min。每个所得混合物用孔径为0.8μm的薄膜过滤器过滤，随后在真空中脱气，从而获得实施例和比较实施例的油墨。

<黑色油墨的基础配方>

·黑色颜料(作为其颜料分散体20.0份)：5.0份

·第一水溶性有机溶剂(丙三醇)：7.5份

·第二水溶性有机溶剂1(1,3-丁二醇)：7.5份

·第二水溶性有机溶剂2(3-甲基-1,3-丁二醇)：7.5份

(第一水溶性有机溶剂﹕第二水溶性有机溶剂=1﹕2)

·2-乙基-1,3-己二醇：3.0份

·2-吡咯烷酮：3.0份

·聚氧乙烯(3)烷基(C13)醋酸钠：0.5份

·聚醚改性的硅油W(KF-353，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)：0.02份

·氨基甲酸乙酯树脂a：2.0份

·蒸馏水：63.98份

<黄色油墨的基础配方>

·黄色颜料(作为其颜料分散体20.0份)：5.0份

·第一水溶性有机溶剂(丙三醇)：7.5份

·第二水溶性有机溶剂1(1,3-丁二醇)：7.5份

·第二水溶性有机溶剂2(1,5-戊二醇)：7.5份

(第一水溶性有机溶剂﹕第二水溶性有机溶剂=1﹕2)

·2-乙基-1,3-己二醇：3.0份

·2-吡咯烷酮：3.0份

·聚氧乙烯(3)烷基(C13)醋酸钠：0.5份

·氨基甲酸乙酯树脂a：2.0份

·蒸馏水：63.98份

<洋红色油墨的基础配方>

·洋红色颜料(作为其颜料分散体20.0份)：5.0份

·第一水溶性有机溶剂(丙三醇)：7.5份

·第二水溶性有机溶剂1(1,3-丁二醇)：7.5份

·第二水溶性有机溶剂2(双丙甘醇)：7.5份

(第一水溶性有机溶剂﹕第二水溶性有机溶剂=1﹕2)

·2-乙基-1,3-己二醇：3.0份

·2-吡咯烷酮：3.0份

·聚氧乙烯(3)烷基(C13)醋酸钠：0.5份

·氨基甲酸乙酯树脂a：2.0份

·蒸馏水：63.98份

<青色油墨的基础配方>

·青色颜料(作为其颜料分散体20.0份)：5.0份

·第一水溶性有机溶剂(丙三醇)：7.5份

·第二水溶性有机溶剂1(1,3-丁二醇)：7.5份

·第二水溶性有机溶剂2(1,6-己二醇)：7.5份

(第一水溶性有机溶剂﹕第二水溶性有机溶剂=1﹕2)

·2-乙基-1,3-己二醇：3.0份

·2-吡咯烷酮：3.0份

·聚氧乙烯(3)烷基(C13)醋酸钠：0.5份

·氨基甲酸乙酯树脂a：2.0份

·蒸馏水：63.98份

实施例1(黑色油墨，编号1)

根据[颜料分散体的制备]中<黑色颜料分散体的基础配方>和[实施例和比较实施例的油墨的制备]中<黑色油墨的基础配方>获得黑色油墨，编号1。

实施例2(黄色油墨，编号2)

根据[颜料分散体的制备]中<黄色颜料分散体的基础配方>和[实施例和比较实施例的油墨的制备]中<黄色油墨的基础配方>获得黄色油墨，编号2。

实施例3(洋红色油墨，编号3)

根据[颜料分散体的制备]中<洋红色颜料分散体的基础配方>和[实施例和比较实施例的油墨的制备]中<洋红色油墨的基础配>获得洋红色油墨，编号3。

实施例4(青色油墨，编号4)

根据[颜料分散体的制备]中<青色颜料分散体的基础配方>和[实施例和比较实施例的油墨的制备]中<青色油墨的基础配方>获得青色油墨，编号4。

实施例5(黄色油墨，编号5)

以与实施例2中相同的方式获得黄色油墨，编号5，除了分散剂V变成分散剂III。

实施例6(洋红色油墨，编号6)

以与实施例3中相同的方式获得洋红色油墨，编号6，除了分散剂V变成分散剂IV。

比较实施例1(青色油墨，编号7)

以与实施例4中相同的方式获得青色油墨，编号7，除了分散剂V变成分散剂I。

比较实施例2(黄色油墨，编号8)

以与实施例2中相同的方式获得黄色油墨，编号8，除了分散剂V变成分散剂II。

实施例7(黄色油墨，编号9)

以与实施例2中相同的方式获得黄色油墨，编号9，除了分散剂的量从75份变成20份(比例：0.1)。

实施例8(洋红色油墨，编号10)

以与实施例3中相同的方式获得洋红色油墨，编号10，除了分散剂的量从75份变成400份(比例：2.0)。

实施例9(青色油墨，编号11)

以与实施例4中相同的方式获得青色油墨，编号11，除了分散剂的量从75份变成18份(比例：0.09)。

实施例10(黄色油墨，编号12)

以与实施例2中相同的方式获得黄色油墨，编号12，除了分散剂的量从75份变成402份(比例：2.01)。

实施例11(黑色油墨，编号13)

以与实施例1中相同的方式获得黑色油墨，编号13，除了分散剂的量从50份变成2.5份(比例：0.01)。

实施例12(黑色油墨，编号14)

以与实施例1中相同的方式获得黑色油墨，编号14，除了分散剂的量从50份变成125份(比例：0.5)。

实施例13(黑色油墨，编号15)

以与实施例1中相同的方式获得黑色油墨，编号15，除了分散剂的量从50份变成2.0份(比例：0.008)。

实施例14(黑色油墨，编号16)

以与实施例1中相同的方式获得黑色油墨，编号16，除了分散剂的量从50份变成130份(比例：0.52)。

实施例15(黑色油墨，编号17)

以与实施例1中相同的方式获得黑色油墨，编号17，除了分散剂X变成分散剂VIII。

实施例16(黑色油墨，编号18)

以与实施例1中相同的方式获得黑色油墨，编号18，除了分散剂X变成分散剂IX。

实施例17(黑色油墨，编号19)

以与实施例1中相同的方式获得黑色油墨，编号19，除了分散剂X变成分散剂VI。

实施例18(黑色油墨，编号20)

以与实施例1中相同的方式获得黑色油墨，编号20，除了分散剂X变成分散剂VII。

实施例19(黄色油墨，编号21)

以与实施例2中相同的方式获得黄色油墨，编号21，除了未添加氨基甲酸乙酯树脂。

实施例20(洋红色油墨，编号22)

以与实施例3中相同的方式获得洋红色油墨，编号22，除了氨基甲酸乙酯树脂a变成氨基甲酸乙酯树脂b。

比较实施例3(黑色油墨，编号23)

以与实施例1中相同的方式获得黑色油墨，编号23，除了聚醚改性的硅油变成SILICONE OIL Z(Ricoh Company,Ltd.的产品)(疏水值：无穷大)。

比较实施例4(黄色油墨，编号24)

以与实施例2中相同的方式获得黄色油墨，编号24，除了聚醚改性的硅油变成SILICONE OIL Z(Ricoh Company,Ltd.的产品)(疏水值：无穷大)。

比较实施例5(洋红色油墨，编号25)

以与实施例3中相同的方式获得洋红色油墨，编号25，除了聚醚改性的硅油变成SILICONE OIL Z(Ricoh Company,Ltd.的产品)(疏水值：无穷大)。

比较实施例6(青色油墨，编号26)

以与实施例4中相同的方式获得青色油墨，编号26，除了聚醚改性的硅油变成SILICONE OIL Z(Ricoh Company,Ltd.的产品)(疏水值：无穷大)。

比较实施例7(黑色油墨，编号27)

以与实施例1中相同的方式获得黑色油墨，编号27，除了分散剂X变成分散剂XI。

比较实施例8(黄色油墨，编号28)

以与实施例2中相同的方式获得黄色油墨，编号28，除了分散剂X变成分散剂XI。

比较实施例9(洋红色油墨，编号29)

以与实施例3中相同的方式获得洋红色油墨，编号29，除了分散剂V变成分散剂XI。

比较实施例10(青色油墨，编号30)

以与实施例4中相同的方式获得青色油墨，编号30，除了分散剂V变成分散剂XI。

实施例21(黑色油墨，编号31)

以与实施例1中相同的方式获得黑色油墨，编号31，除了第二水溶性有机溶剂1(1,3-丁二醇)的量从7.5份变成3.0份并且第二水溶性有机溶剂2(3-甲基-1,3-丁二醇)的量从7.5份变成3.0份(即，第二水溶性有机溶剂总量与第一水溶性有机溶剂的量的比：0.80)。

实施例22(黄色油墨，编号32)

以与实施例2中相同的方式获得黄色油墨，编号32，除了第二水溶性有机溶剂1(1,3-丁二醇)的量从7.5份变成8.0份并且第二水溶性有机溶剂2(1,5-戊二醇)的量从7.5份变成8.0份(即，第二水溶性有机溶剂总量与第一水溶性有机溶剂的量的比：2.13)。

比较实施例11(洋红色油墨，编号33)

以与实施例3中相同的方式获得洋红色油墨，编号33，除了第二水溶性有机溶剂1(1,3-丁二醇)的量从7.5份变成2.5份并且第二水溶性有机溶剂2(双丙甘醇)的量从7.5份变成2.5份(即，第二水溶性有机溶剂总量与第一水溶性有机溶剂的量的比：0.67)。

比较实施例12(青色油墨，编号34)

以与实施例4中相同的方式获得青色油墨，编号34，除了第二水溶性有机溶剂1(1,3-丁二醇)的量从7.5份变成8.5份并且第二水溶性有机溶剂2(1,6-己二醇)的量从7.5份变成8.5份(即，第二水溶性有机溶剂总量与第一水溶性有机溶剂的量的比：2.27)。

比较实施例13(黑色油墨，编号35)

以与实施例1中相同的方式获得黑色油墨，编号35，除了第一水溶性有机溶剂从丙三醇变成二甘醇并且聚醚改性的硅油变成SILICONE OIL Z(Ricoh Company,Ltd.的产品)(疏水值：无穷大)。

比较实施例14(黄色油墨，编号36)

以与实施例2中相同的方式获得黄色油墨，编号36，除了第二水溶性有机溶剂1从1,3-丁二醇变成二甘醇，未添加第二水溶性有机溶剂2，并且聚醚改性的硅油变成SILICONE OIL Z(Ricoh Company,Ltd.的产品)(疏水值：无穷大)。

实施例23(黑色油墨，编号37)

以与实施例1中相同的方式获得黑色油墨，编号37，除了聚醚改性的硅油W变成DOW CORNING TORAY FZ-2123(Dow CorningToray Co.,Ltd.的产品)。

实施例24(黄色油墨，编号38)

以与实施例2中相同的方式获得黄色油墨，编号38，除了聚醚改性的硅油W变成DOW CORNING TORAY FZ-2123(Dow CorningToray Co.,Ltd.的产品)。

实施例25(洋红色油墨，编号39)

以与实施例3中相同的方式获得洋红色油墨，编号39，除了聚醚改性的硅油W变成DOW CORNING TORAY FZ-2123(Dow CorningToray Co.,Ltd.的产品)。

实施例26(青色油墨，编号40)

以与实施例4中相同的方式获得青色油墨，编号40，除了聚醚改性的硅油W变成DOW CORNING TORAY FZ-2123(Dow CorningToray Co.,Ltd.的产品)。

表4-1和4-2共同呈现上述实施例和比较实施例的细节。注意，表4-1和4-2中缩写的意思如下。

·Gly：丙三醇

·DEG：二甘醇

·DPG：双丙甘醇

·1.3-BD：1,3-丁二醇

·3-Me-1.3-BD：3-甲基-1,3-丁二醇

·1.5-PD：1,5-戊二醇

·1.6-HD：1,6-己二醇

表4-1

表4-2

将编号1至40油墨的每一个装入喷墨打印机IPSIO GX5000(Ricoh Company,Ltd.的产品)的油墨袋从而制备墨盒。将该墨盒安装至上述喷墨打印机并且在PPC纸XEROX4200(Xerox Corporation的产品)上打印图像。使用X-RITE938(X-Rite Co.的产品)测量打印的图像。另外，通过下述试验方法评估其喷射稳定性、油墨存储性和泡沫形成。评估结果呈现在表5中。

评估1:图像的评估(图像的色饱和和实心密度)

根据下述标准评估彩色实心图像的色饱和和黑色实心图像的密度。

这里，图像的明亮度(vividness)(色饱和)指从画在色品图上初始点至颜色测量值的距离，其中颜色测量值是使用X-RITE938(X-Rite Co.的产品)获得的图像样品的实心图像的颜色测量值。具体地，图像的明亮度(色饱和)是色品图上的值a和值b。

-黄色油墨的色饱和-

[评估标准]

A:80≤色饱和

B:75≤色饱和<80

C:色饱和<75

-洋红色油墨的色饱和-

[评估标准]

A:70≤色饱和

B:65≤色饱和<70

C:色饱和<65

-青色油墨的色饱和-

[评估标准]

A:55≤色饱和

B:50≤色饱和<55

C:色饱和<50

-黑色实心图像的密度-

[评估标准]

A:1.30≤密度

B:1.20≤密度<1.30

C:密度<1.20

评估2:喷射稳定性

将上述喷墨打印机放置在内部气氛设置为32℃的温度和30%RH的湿度的恒定温度-湿度浴中，并且将下面描述的打印模式图在20张纸上连续打印，随后停止20min不打印。该操作进行50次，总共打印1,000张纸。其后，打印出喷嘴检查模式，并且根据下述标准基于模式中非图像部分的数量判断喷射稳定性。

-打印模式图-

打印模式图是相对于纸张的总面积每种颜色具有5%的打印面积的图。该打印模式对于每种油墨以100%负荷打印。打印条件是记录密度为300dpi(每cm118个点)，并且打印方式为打印一遍(one pass)。

[评估标准]

A:未观察到任何非图像部分。

B:观察到10个或更少的非图像部分。

C:观察到大于10个非图像部分。

评估3:油墨的存储稳定性

将每种油墨放置在聚乙烯容器中，并且密封容器。在油墨在70℃下存放3周后，测量油墨的颗粒直径、表面张力和粘度，并且根据下述标准评估从初始物理性质的变化率。

在25℃下使用粒径分布分析仪(MICROTRACK UPA，NIKKISOCO.,LTD.的产品)测量颗粒直径。

在25℃下使用粘度计(RL-550，TOKI SANGYO CO.,LTD.的产品)测量粘度。

在25℃下使用全自动表面张力仪(CBVP-Z，Kyowa InterfaceScience Co.,LTD.的产品)测量表面张力。

A:10%或更小

B:30%或更小但大于10%

C:大于30%

评估4:泡沫形成的评估

将每种(10mL)油墨放置在预定的圆筒(L480，直径：65mm，刻度：0mL至1,000mL，刻度间隔：10mL)中并且加热至预定的温度(25℃)。接下来，将空气入口管设置为其末梢与圆筒的底面接触，并且通过其提供空气(流速：94mL/min×5min)。在停止提供空气后，圆筒静置10min，并且根据下述标准评估泡沫的高度。

[评估标准]

A:高度≤50mL

B:50mL<高度≤100mL

C:100mL<高度

表5

实施例27至46和比较实施例15至24

如表6中所呈现，组合1至40号油墨以制备实施例27至46和比较实施例15至24的油墨套件。将每种油墨套件装入喷墨打印机IPSIOGX5000(Ricoh Company,Ltd.的产品)的油墨袋，从而制备墨盒。将该墨盒安装至上述喷墨打印机并且在PPC纸XEROX4200(XeroxCorporation的产品)上打印图像。以下述方式评估打印的图像的洇色。结果呈现在表6中。

评估5:洇色的评估

将黑色字母打印在每种颜色的背景上，并且肉眼观察洇色的程度并且根据下述标准评估。

[评估标准]

A:黄色、洋红色和青色的任何一种都没有出现洇色；即清楚的打印图像。

B:黄色、洋红色或青色出现轻微的洇色。

C:黄色、洋红色或青色出现洇色至字母的轮廓模糊的程度。

表6

如从表5和6清楚可见，实施例的油墨优于比较实施例的那些。

下述是比较实施例的油墨不能展示良好结果的原因。在比较实施例1和2的油墨中，由通式(1)表示的分散剂中的“n”未落在限定的范围内。在比较实施例3至6的油墨中，未使用聚醚改性的硅油。在比较实施例7至10的油墨中，使用不同于由通式(1)或(2)表示的分散剂。在比较实施例11和12的油墨中，第一水溶性有机溶剂﹕第二水溶性有机溶剂的质量比未落在限定的范围内。在比较实施例13和14的油墨中，未使用限定的材料作为第一水溶性有机溶剂或第二水溶性有机溶剂。

比较实施例15至24的油墨套件不能展示洇色的良好结果，因为它们包括比较实施例1至14的每种油墨。

实施例7和8的油墨每种包括由通式(1)表示的分散剂以满足本发明下述方面<2>限定的比例，并且因此就油墨存储性或喷射稳定性而言优于实施例9和10的那些。

实施例2和3的油墨每种包括由通式(1)表示的分散剂，其中n=40，如本发明下述方面<3>所限定，并且因此就油墨存储性或喷射稳定性而言优于其中n=20或200的实施例5和6的那些。

实施例11、12、15和16的油墨每种包括由通式(2)表示的分散剂，其满足本发明下述方面<4>限定的数值界限，并且因此就油墨存储性或喷射稳定性而言优于实施例13、14、17和18的那些，实施例13、14、17和18的油墨包括不满足数值界限的分散剂。

将实施例2和3的油墨与实施例19和20的油墨比较，实施例2和3的油墨每种包括本发明下述方面<5>定义的阴离子自乳化醚氨基甲酸乙酯树脂，并且因此就油墨存储性或喷射稳定性而言优于不含氨基甲酸乙酯树脂的实施例19的油墨或优于包括阴离子自乳化碳酸酯氨基甲酸乙酯树脂的实施例20的油墨。

本发明的方面例如如下。

<1>喷墨记录油墨，包括：

颜料；

水溶性有机溶剂；

表面活性剂；

聚醚改性的硅油；

由下列通式(1)或(2)表示的分散剂；和

水，

其中第二水溶性有机溶剂是双丙甘醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇或其任意组合，和

其中第一水溶性有机溶剂﹕第二水溶性有机溶剂的质量比为1﹕0.75至1﹕2.25，

通式(1)

其中R1表示C1-C20烷基、烯丙基或芳烷基，L是0至7的整数，并且n是20至200的整数，

通式(2)

其中m是1或更大的整数。

<2>根据<1>的喷墨记录油墨，

其中颜料﹕分散剂的质量比为1﹕0.1至1﹕2.0。

<3>根据<1>或<2>的喷墨记录油墨，

其中由通式(1)表示的分散剂是聚氧乙烯(n=40)-β-萘基醚。

<4>根据<1>至<3>任一项的喷墨记录油墨，

其中由通式(2)表示的分散剂中萘磺酸的二聚物、三聚物和四聚物的总量为按质量计20%至按质量计80%，和

其中颜料﹕通式(2)表示的分散剂的质量比为1﹕0.01至1﹕0.5。

<5>根据<1>至<4>任一项的喷墨记录油墨，进一步包括：阴离子自乳化醚氨基甲酸乙酯树脂。

<6>喷墨记录油墨套件，包括：

彩色油墨；和

黑色油墨，

其中彩色油墨是根据<1>至<5>任一项的并且包含由通式(1)表示的分散剂的喷墨记录油墨；和

其中黑色油墨是根据<1>至<5>任一项的并且包含由通式(2)表示的分散剂的喷墨记录油墨。

<7>墨盒，包括：

根据<1>至<5>任一项的喷墨记录油墨或根据<6>的喷墨记录油墨套件；和

容器，其容纳所述喷墨记录油墨或所述喷墨记录油墨套件。

<8>喷墨记录设备，包括：

根据<7>的墨盒。

<9>图像记录物，包括：

图像；和

记录介质，

其中所述图像用根据<1>至<5>任一项的喷墨记录油墨或根据<6>的喷墨记录油墨套件记录在所述记录介质上。

Claims

1.喷墨记录油墨，其包括：

炭黑；

水溶性有机溶剂；

表面活性剂；

聚醚改性的硅油；

由下列通式(2)表示的分散剂；和

水，

其中所述水溶性有机溶剂包含：作为第一水溶性有机溶剂的丙三醇；和第二水溶性有机溶剂，

其中所述第二水溶性有机溶剂包括1,3-丁二醇和3-甲基-1,3-丁二醇，和

其中所述第一水溶性有机溶剂﹕所述第二水溶性有机溶剂的质量比为1﹕0.75至1﹕2.25，

其中m是1或更大的整数。

2.根据权利要求1所述的喷墨记录油墨，

其中所述由通式(2)表示的分散剂中萘磺酸的二聚物、三聚物和四聚物的总量为按质量计20％至按质量计80％，并且

其中所述炭黑﹕所述由通式(2)表示的分散剂的质量比为1﹕0.01至1﹕0.5。

3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录油墨，进一步包含：阴离子自乳化醚氨基甲酸乙酯树脂。

4.喷墨记录油墨套件，包括：

彩色油墨；和

黑色油墨，

其中所述彩色油墨包含：

颜料；

水溶性有机溶剂；

表面活性剂；

聚醚改性的硅油；

由下列通式(1)表示的分散剂；和

水，

其中所述第二水溶性有机溶剂是双丙甘醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇或其任意组合，

其中所述第一水溶性有机溶剂﹕所述第二水溶性有机溶剂的质量比为1﹕0.75至1﹕2.25；和

其中所述黑色油墨是根据权利要求1至3任一项所述的喷墨记录油墨，

其中R1表示C1-C20烷基、烯丙基或芳烷基，L是0至7的整数，并且n是20至200的整数。

5.墨盒，其包括：

根据权利要求1至3任一项所述的喷墨记录油墨或根据权利要求4所述的喷墨记录油墨套件；和

容器，其容纳所述喷墨记录油墨或所述喷墨记录油墨套件。

6.喷墨记录设备，其包括：

根据权利要求5所述的墨盒。

7.图像记录物，其包括：

图像；和

记录介质，

其中所述图像用根据权利要求1至3任一项所述的喷墨记录油墨或根据权利要求4所述的喷墨记录油墨套件记录在所述记录介质上。