CN103160164B

CN103160164B - 喷墨记录油墨

Info

Publication number: CN103160164B
Application number: CN201210524078.4A
Authority: CN
Inventors: 羽切稔; 成濑充; 野野垣正康; 诸星直哉
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2011-12-08
Filing date: 2012-12-07
Publication date: 2015-07-01
Anticipated expiration: 2032-12-07
Also published as: CN103160164A; US20130147876A1; US8815002B2

Abstract

喷墨记录油墨，包括：水；第一颜料分散体；第二颜料分散体；和渗透剂，其中，所述第一颜料分散体包含分散在其中的氧化炭黑CB-1，所述第一颜料分散体的pH用碱金属氢氧化物调节到6至8，其中所述氧化炭黑CB-1用臭氧氧化，挥发物含量为10%至20%，BET比表面积为90m²/g至150m²/g，和所述第二颜料分散体包含用萘磺酸-甲醛缩合物分散在其中的炭黑CB-2，其中所述炭黑CB-2的平均粒径(D50)为50nm至180nm，如动态光散射法所测，所述炭黑CB-2的粒径的标准偏差等于或小于所述平均粒径(D50)的1/2。

Description

喷墨记录油墨

发明背景

技术领域

本发明涉及喷墨记录油墨、墨盒、喷墨记录方法、喷墨记录装置和油墨记录物质。

相关技术的描述

最近几年，喷墨记录方法已经得到更广泛使用，因为其是这样的图像形成方法：通过比其它记录方法更简单的方法进行，容易形成全彩图像并且甚至用简单的设备就能形成高清晰图像。

喷墨记录方法适用于图像形成装置，其中通过借助热产生的气泡所产生的压力或通过压电元件或静电力所产生的压力使得少量油墨喷射，由此油墨被附加到记录介质诸如纸上，然后迅速干燥（或渗透到记录介质中）以得到图像。喷墨记录方法已经在工业使用或个人使用的打印机或印刷应用中得到应用。

具体地，工业使用的需求最近已经在增加，其一直要求响应高速印刷或各种记录介质。还需要配备线型头的喷墨打印机以响应印刷速度增加。

此外，最近已经出现由于环境或安全考虑对水性油墨增加的需求。然而，这种水性油墨很大程度上取决于记录介质并且产生各种图像问题。具体地，当不平滑纸用作记录介质时这些问题需值得注意。

水性油墨的干燥需要时间。此外，水性油墨对纸相容性高，并且对其渗透程度较高。尤其对于未涂布、相对不平滑的纸，着色剂穿透纸达到其内部，因此所形成的图像的着色剂密度降低。这是溶剂型油墨涉及不到的问题。

为增加记录介质上油墨的干燥速度以响应最近日益增加的印刷速度，向水作为溶剂的油墨中加入渗透剂以渗透记录介质，由此实现快速干燥。

然而，掺入渗透剂不仅增加了水的渗透性能而且增加了着色剂的渗透性能，导致图像密度大大降低，而不像涂料或圆珠笔中使用的油墨。

鉴于此，在一个被提议的增加印刷品图像密度的方法中，酸性炭黑用次氯酸氧化以控制表面上官能团的量与炭黑的比表面积的比（参见日本专利申请公开（JP-A）号2000-319572）。

然而，在上述提案中用次氯酸处理在湿法中进行，需要脱水和/或洗涤，导致成本提高。此外，甚至在洗涤后仍残留盐和其它物质，所得的油墨在用于喷墨过程时没有显示出满意的储存稳定性。而且，当采用不平滑纸时图像密度也不令人满意。

类似地，提出限定炭黑的表面上官能团的量，比表面积和其它性质，以便提高分散稳定性(参见JP-A号2004-224955)。然而，该提案包括用过氧二硫酸盐进行湿法氧化，因此由于该相同的原因储存稳定性或图像密度不令人满意。

还提出采用具有限定的DBP吸油量和酸基的炉炭黑(参见JP-A号10-324818)。

然而，为了使炉炭黑具有上述限定的DBP吸油量，所用炉炭黑的比表面积必须大。在这种情况下，甚至当酸基的数量通过氧化增加时，炭黑表面上实际存在有效酸基的数量小。当用于油墨时，储存稳定性或图像密度不令人满意。

还提出利用挥发物含量被调节至25%或更高的氧化炭黑的油墨(参见JP-A号2001-164148)。在该提案中，这种高的挥发物含量使得炭黑更易被水润湿，导致提高的水分散性。然而，在氧化期间杂质的量增加降低了所得油墨的稳定性。此外，炭黑对水的相容性变得过高，并且颜料容易与水一起透过纸，使其不可能获得满意的图像密度。

还提出采用具有限定的挥发物含量和CTAB表面积/碘值的炭黑(参见JP-A号11-349849)。然而，该提案难于获得满意的图像密度和满意的储存稳定性。

还提出利用萘磺酸-甲醛缩合物作为炭黑的分散剂的喷墨记录油墨(参见JP-A号2009-067907和2009-149815)。然而，这些提案提高了水分散性但使得油墨与水的相容性过高。因此，颜料更易于与水一起透过纸，不能达到满意的图像密度。

还存在包含两种不同颜色的油墨的水性油墨组，其中之一包含含有表面活性剂分散剂的水可分散着色剂(参见JP-A号2008-260926)。该提案改善了两种颜色边界之间的洇色，但图像密度不令人满意。

还提出这样的记录液，所述记录液包含炭黑和水溶性聚合物化合物，所述炭黑的DBP吸油量为140mL/100g或更多且pH为6或更高，所述水溶性聚合物化合物包含羧酸作为游离酸且具有250mgKOH/g或更大的酸值(参见JP-A号2000-290554)。此外，还提出这样的记录液，所述记录液包含改性炭黑作为炭黑，所述改性炭黑的表面已经至少部分用金属氧化物涂布(参见日本专利(JP-B)号4389348)。另外，还提出包含炭黑的记录液，所述炭黑的DBP吸油量为140mL/100g或更大，挥发物含量为4%或更低，pH为7至14，以及BET比表面积为100m²/g或更大(参见JP-B号3907263)。然而，这些提案不能被说成它们在图像密度方面令人满意。

同时，为了实现高质量的图像和高速过程，喷嘴的直径倾向于更小。然而，包含颜料的喷墨记录油墨容易涉及由于水蒸发引起的其固体内容物聚集，因此期望确保其喷射稳定性。

例如，已提出这样的水性油墨组合物，所述水性油墨组合物包含颜料、水、有机溶剂、树脂和油墨组合物的表面张力调节剂(参见JP-A号2011-68838)。在该提案中，有机溶剂是下列通式表示的化合物：R¹OCH₂CH₂CONR²R³(其中R¹是C1至C8烷基，R²和R³各自独立地是氢原子、C1至C6烷基、或包含醚键的C1至C6烷基)，并且有机溶剂的量相对于水和有机溶剂的总量为按质量计10%至按质量计49%。

然而，上述提案不能同时达到满意水平的在普通纸上的图像密度、储存稳定性、喷射稳定性、抗粘性和干燥特性。

发明简述

鉴于上述现有技术作出了本发明，本发明旨在提供：喷墨记录油墨，所述喷墨记录油墨的喷射稳定性和储存稳定性优良，并且能在平滑纸和非平滑纸上均实现高的图像密度；以及墨盒、喷墨记录方法、喷墨记录装置和油墨记录物质。

鉴于上述现有技术，本发明旨在提供：喷墨记录油墨，所述喷墨记录油墨在普通纸上的图像密度、储存稳定性、喷射稳定性、抗粘性和干燥特性优良；容纳所述喷墨记录油墨的墨盒；和利用所述喷墨记录油墨的喷墨记录装置。

解决上述问题的手段如下。

在第一实施方式中，本发明的喷墨记录油墨至少包含：水；第一颜料分散体；第二颜料分散体；和渗透剂，其中所述第一颜料分散体包括分散在其中的氧化炭黑CB-1，所述第一颜料分散体的pH用碱金属氢氧化物调节至6至8，其中氧化炭黑CB-1用臭氧氧化，挥发物含量为10%至20%，并且BET比表面积为90m²/g至150m²/g，并且其中所述第二颜料分散体包括与萘磺酸-甲醛缩合物一起分散在其中的炭黑CB-2，其中所述炭黑CB-2的平均粒径(D50)为50nm至180nm，如通过动态光散射法所测，炭黑CB-2粒径的标准偏差等于或低于平均粒径(D50)的1/2。

在第二实施方式中，本发明的喷墨记录油墨包含：用臭氧氧化的氧化炭黑；由CH₃OCH₂CH₂CON(CH₃)₂表示的化合物；和水，其中所述氧化炭黑的挥发物含量为10%至20%，BET比表面积为90m²/g至150m²/g。

根据本发明，可以提供喷墨记录油墨，所述喷墨记录油墨储存稳定性优良，能在非平滑纸和平滑纸上均实现高的图像密度并且自喷嘴的喷射稳定性优良；以及使用所述喷墨记录油墨的墨盒、喷墨记录装置、喷墨记录方法和油墨记录物质。

根据本发明，可以提供喷墨记录油墨，所述喷墨记录油墨在普通纸上的图像密度、储存稳定性、喷射稳定性、抗粘性和干燥特性优良；利用所述喷墨记录油墨的墨盒；和利用所述喷墨记录油墨的墨盒、喷墨记录装置、喷墨记录方法和油墨记录物质。

附图简述

图1是本发明中使用的喷墨记录装置的一个实例的示意图。

图2是本发明中使用的喷墨记录装置的一个实例的横截面示意图。

图3是本发明中使用的墨盒的墨袋的一个实例的示意图。

图4是容纳墨袋的墨盒的示意图。

发明详述

(根据第一实施方式的喷墨记录油墨)

根据本发明的第一实施方式的喷墨记录油墨至少包含水、第一颜料分散体、第二颜料分散体和渗透剂；并且，如果需要，还包括其它成分。

不清楚本发明的喷墨记录油墨为何能同时达到期望的图像密度和期望的储存稳定性，但下列是一个可能的原因。

由于本发明人对炭黑(下文可称为“CB”)的挥发物含量进行的广泛研究，他们获得了下列结果。具体地，当CB的挥发物含量高时，炭黑倾向于保留在纸表面上以增加图像密度，尽管其原因不明。当其挥发物含量超过约20%时，出现图像密度增加，但很快就达到饱和点，使其不可能获得足够的图像密度。随着CB的挥发物含量变高，炭黑的亲水性也变高，因此其分散性增加。因此，通过氧化产生的杂质的量增加，并且所获得的油墨随着时间稳定性变差，使得油墨不可能同时实现期望的图像密度和期望的储存稳定性。

本发明人还研究了CB的比表面积和挥发物含量的比。然而，未必能同时实现期望的图像密度和期望的储存稳定性。

作为本发明人进一步研究的结果，不足的图像密度可通过如下得以提高：通过涉及更少杂质的臭氧氧化进行氧化；调整CB的挥发物含量落在10%至20%的范围内，其中没有出现增加图像密度的效果；以及调整CB的BET比表面积落在90m²/g至150m²/g的范围内，由此控制图像密度和储存稳定性；以及还可通过调整分散期间的pH落在6至8的范围内。

<第一颜料分散体>

第一颜料分散体中使用的炭黑是炭黑CB-1，其挥发物含量为10%至20%并且BET比表面积为90m²/g至150m²/g。炭黑CB-1通过臭氧处理BET比表面积为90m²/g至150m²/g的炭黑以使其挥发物含量为10%至20%而得到。

臭氧氧化的方法没有特别限制并且可以是已知方法。优选干燥处理，其中炭黑被暴露于流动的臭氧气体，因为其具有高的氧化能力。

利用水的处理不能充分地进行氧化，因为在一些情况下发生水和臭氧之间的反应。

CB的挥发物含量可以通过调整臭氧的量和处理时间进行控制。增加臭氧的量（浓度）或者延长处理时间，由此获得高挥发物含量的CB。

在达到饱和点之前，CB的处理时间和挥发物含量基本上呈线性关系。然而，在一定时间过去后的饱和点（该点之后，CB的挥发物含量不增加），有必要进行调整，同时确定CB的挥发物含量。上述条件随着氧化处理前CB的性质和杂质的存在而变，但是可以适当调整。值得注意的是，臭氧可通过使空气或氧通过臭氧发生器产生。

氧化所用炭黑没有特别限制，只要其BET比表面积为90m²/g至150m²/g；然而，在图像密度方面，优选其吸油量为230mL/100g或更多(通过DIN ISO 787/5方法测定)。

炭黑没有特别限制并且可根据预期目的适当选择。可使用的炭黑的实例包括炉黑、灯黑、乙炔黑和气黑，其中在图像密度方面气黑是优选的。

炭黑的初级粒径（primary particle diameter）没有特别限制，并且可根据预期目的适当选择，但优选为30nm至13nm。

CB的挥发物含量是通过DIN 53552中描述的测量方法测量的值。该值是当测量样品在950℃加热7min时减少的CB量的百分比。BET比表面积是通过DIN 66132中描述的测量方法测量的值。

第一颜料分散体通过采用已知的分散器诸如砂磨机、球磨机、轧磨机、珠磨机、纳米机或均化器分散颜料、水和任选的各种添加剂获得。第一颜料分散体的pH用碱金属氢氧化物调节以落在6至8的范围内。

第一颜料分散体中包含的炭黑CB-1(颜料)的量没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为按质量计10%至按质量计40%。

优选地，第一颜料分散体的pH调节在分散前进行。分散后调节pH对于分散性和储存稳定性往往是不利的。

碱金属氢氧化物的实例包括氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂。

<第二颜料分散体>

第二颜料分散体中包含的炭黑是炭黑CB-2，其平均粒径(D50)为50nm至180nm，如动态光散射法所测，其中粒径的标准偏差等于或低于平均粒径(D50)的1/2。炭黑CB-2的分散剂是萘磺酸-甲醛缩合物。

第二颜料分散体中包含的炭黑CB-2(颜料)的量没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为按质量计10%至按质量计40%。

炭黑CB-2的分散剂优选地按质量计相对于1炭黑以0.1至2的比率被包含，更优选地按质量计相对于1炭黑以0.25至1的比率被包含。

当分散剂相对于炭黑CB-2的比率小于0.1时，难以获得上述效果。此外，颜料分散体和油墨储存稳定性差，因此倾向于发生喷嘴堵塞。当它大于2时，颜料分散体和油墨的粘度过高，并且它倾向于难以通过喷墨法进行印刷。

当所用分散剂的比率被调节以落在上述范围内时，可以形成这样的炭黑CB-2，其在第二颜料分散体中的平均粒径(D50)为50nm至180nm，如动态光散射法所测，其中粒径的标准偏差等于或低于平均粒径(D50)的1/2；因此，可以获得图像密度、喷射稳定性和液体稳定性优良的颜料分散体。

当炭黑CB-2的平均粒径(D50)小于50nm时，颜料分散体和油墨的储存稳定性下降，因此倾向于发生喷嘴堵塞。当其平均粒径(D50)大于180nm时，倾向于发生喷嘴堵塞。不用说，两种情况均不是优选的。

当粒径的标准偏差超过平均粒径的1/2时，颜料分散体和油墨的储存稳定性下降，因此倾向于发生喷嘴堵塞。

萘磺酸-甲醛缩合物(即分散剂)中萘磺酸的二聚体、三聚体和四聚体的总量没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为按质量计20%至按质量计80%。当其总量小于按质量计20%时，分散性变差并且颜料分散体和油墨的储存稳定性下降，因此倾向于发生喷嘴堵塞。当它大于按质量计80%时，颜料分散体的粘度变高，使其难以分散颜料分散体。

炭黑CB-2可以是商业上可获得的产品。商业上可获得的产品的实例包括：#10B、#20B、#30、#33、#40、#44、#45、#45L、#50、#55、#95、#260、#900、#1000、#2200B、#2300、#2350、#2400B、#2650、#2700、#4000B、CF9、MA8、MA11、MA77、MA100、MA220、MA230、MA600和MCF88(这些产品来自Mitsubishi Chemical Corporation)；MONARCH 120、MONARCH 700、MONARCH800、MONARCH 880、MONARCH1000、MONARCH 1100、MONARCH 1300、MONARCH 1400、REGALL、REGAL99R、REGAL250R、REGAL 300R、REGAL 330R、REGAL 400R、REGAL 500R和REGAL660R (这些产品来自Cabot Corporation)；PRINTEX A、PRINTEX G、PRINTEX U、PRINTEXV、PRINTEX 55、PRINTEX 140U、PRINTEX 140V、NIPEX60、NIPEX150、NIPEX170、NIPEX180、SPECIAL BLACK 4、SPECIAL BLACK 4A、SPECIAL BLACK5、SPECIAL BLACK 6、SPECIAL BLACK 100、SPECIAL BLACK 250、COLORBLACK FW1、COLOR BLACK FW2、COLOR BLACK FW2V、COLOR BLACKFW18、COLOR BLACK FW200、COLOR BLACK S150、COLOR BLACK S160和COLORBLACKS170(这些产品来自DegussaCo.,Ltd.)。这些可单独或组合使用。

除了黑色油墨外，可以使用彩色或无色油墨。

洋红色颜料的实例包括颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184和202，以及颜料紫19。

青色颜料的实例包括颜料蓝1、2、3、15、15:3、15:4、16、22和60，以及还原蓝4和60。

黄色颜料的实例包括颜料黄1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、114、120、128、129、138、150、151、154、155和180。

当颜料黄74被用作黄色颜料，颜料红122和颜料紫19被用作洋红色颜料，以及颜料蓝15被用作青色颜料时，可以获得色调和耐光性（light fastness）优良且其性质达到平衡的油墨。

颜料分散体或油墨中包含的颜料的量没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为按质量计0.1%至按质量计50%，更优选按质量计0.1%至按质量计30%。

第二颜料分散体通过采用已知的分散器诸如砂磨机、球磨机、轧磨机、珠磨机、纳米机或均化器分散颜料、分散剂、水和任选的各种添加剂获得。

在本发明中，采用提供好的分散效率的珠磨机是有效的，并且采用它容易控制粒径。重要的是在控制粒径中适当选择珠的材料和直径。珠材料的实例包括陶瓷、玻璃、不锈钢和氧化锆。其中从避免污染和高分散效率的角度看，有效使用的是氧化锆珠，其具有高的绝对比重，并且没有引起很多污染。

珠的直径没有特别限制，并且根据颜料分散体中目标粒径而变化。对于第二颜料分散体，珠的直径优选为0.3mm至0.03mm，并且从颜料分散效率和稳定性角度，它特别优选为0.03mm。

粒径通过调节分散器转子的圆周速度和分散时间进行控制。转子高的圆周速度在分散效率方面是有利的。然而，在这种情况中，形成许多小粒径的分散质（dispersoids），然后聚集在一起，降低了分散稳定性。因此，重要的是适当设定圆周速度。在本发明中，计算分散器的最佳圆周速度并且还调整分散时间，由此获得第二颜料分散体。

动态光散射法测量粒径的条件如下。

[颜料分散体和油墨中粒径的测量条件]

·测量装置：粒径分布分析仪UPA150(NIKKISO CO.,LTD.的产品)

·测量条件

1)测量液体的固体含量浓度：0.1%按质量计(溶剂：水)

2)透明颗粒：是

3)球形颗粒：否

4)成分折射率（Part.Refractive Index）：1.86

5)成分密度（Part.Density）：1.86(gm/m³)

6)流体：默认流体

7)流体折射率：1.33

8)30°C高粘度：0.797cp

9)20°C低粘度：1.002cp

10)显示：体积分布

在上述条件下进行测量以测定平均粒径(D50)和标准偏差(sd)。

平均粒径(D50)是指累积曲线为50%的点处的粒径(nm)，所述累积曲线是在粉末(颜料)群的总体积为100%下所获得的。

由下列等式计算标准偏差。它表示所测粒径分布的分布范围，并不意味着统计学中的标准偏差（统计学误差）。

这里，如果有粉末(颜料)群并且测定了其粒径分布，则

其中d84%：累积曲线在84%点处的粒径(nm)和d16%：累积曲线在16%点处的粒径(nm)，所述累积曲线是在粉末(颜料)群的总体积为100%下所获得的。

根据第一实施方式所述的喷墨记录油墨中包含的第一颜料分散体的炭黑CB-1和第二颜料分散体的炭黑CB-2的总量没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为按质量计1%至按质量计20%。

炭黑CB-1和炭黑CB-2之间的质量比(CB-1：CB-2)没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为1：48至1：1，更优选1：20至1：5。

当炭黑CB-1的量高时，图像密度倾向于较高。然而，生产成本升高，因为炭氧化处理步骤和杂质去除步骤是必须的，这不是优选的。

本发明的包含第一和第二颜料分散体的喷墨记录油墨具有有利特征：相比包含第一颜料分散体或第二颜料分散体的喷墨记录油墨，普通纸（不平滑纸）上的图像密度较高，光泽纸（平滑纸）上的图像密度也更高。

关于记录介质是否是平滑纸或不平滑纸，测量记录介质的平滑度，并且根据平滑度分成平滑纸或不平滑纸。

一般地，不平滑纸的平滑度为500sec或更小，并且是没有经过表面涂布处理的纸。同时，许多平滑纸已经过表面涂布处理，并且平滑纸的平滑度为500sec或更大，包括铜版纸和铬光铜版纸。

上述平滑度以下列方式用Oken型平滑度测试仪测定。具体地，将中空头置于纸表面，头的内部被降压，由此测量一定量的空气从头和纸表面之间的间隙流入内部所需的时间（sec）作为光滑度。

使第一和第二颜料分散体中的至少一个包含酸值为40mgKOH/g至100mgKOH/g的聚醚型聚氨酯树脂，由此实现储存稳定性提高，同时保持图像密度。

优选向其中加入上述聚氨酯树脂作为聚氨酯树脂乳液。

作为上述聚氨酯树脂乳液，存在通过用其周围的乳化剂乳化相对亲水的普通聚氨酯树脂制备的乳液，以及自乳化乳液，其树脂本身具有通过共聚引入的、起乳化剂作用的官能团。

阴离子自乳化聚氨酯树脂乳液，分散稳定性常常优良，被用于获得本发明的油墨。从粘合性和分散稳定性角度，聚氨酯树脂优选是聚醚型而非聚酯型或聚碳酸酯型。尽管原因清楚，但除了聚醚型聚氨酯树脂之外的许多聚氨酯树脂耐溶剂性低，在高温储存期间容易引起油墨聚集。

根据第一实施方式的喷墨记录油墨中包含的聚醚型聚氨酯树脂的量没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为按质量计0.1%至按质量计10%，更优选按质量计0.5%至按质量计5%。

聚醚型聚氨酯树脂的酸值没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为20mgKOH/g至100mgKOH／g，更优选40mgKOH/g至80mgKOH/g。优选落入该范围内的酸值的原因是因为酸值落入上述范围内的聚醚型聚氨酯树脂显示优良的分散性并且所得喷墨记录油墨的图像密度和喷射稳定性优良。

聚醚型聚氨酯树脂的酸值可采用例如“聚酯树脂（Polyester Resin）”（由NikkanKogyo Shimbun Co.,LTD.出版，第1版于1982年2月1日出版（第10次加印))第62页和“Kagaku Daijiten3删节版”（化学百科全书词典3删节版(EncyclopedicDictionary of Chemistry 3 abridged version）)(由KYORITSU SHUPPAN CO.LTD.1989年8月15日出版，第32次加印的删节版）第890页JIS K0070:1992中描述的方法进行测定。

聚醚型聚氨酯树脂的重均分子量没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为500至50,000。

聚醚型聚氨酯树脂乳液中初级颗粒的平均粒径没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为20nm或更小，更优选15nm或更小，仍然更优选10nm或更小。

在本发明中，气黑型的炭黑适合与平均粒径较小的聚醚型聚氨酯树脂乳液组合使用，以便其分散体稳定。具体地，使用平均粒径为10nm或更小的聚醚型聚氨酯树脂乳液更有效地防止故障：尽管喷墨打印机运行但在打印期间不排出油墨。

当没有排出油墨时，包含喷墨打印机喷嘴孔的油墨流路必须进行清洁以重新开始打印，然而，这削弱了其实用性。

聚醚型聚氨酯树脂乳液的平均粒径是采用MICROTRAC UPA(NIKKISO CO.,LTD.的产品)在23°C和55%RH的环境下测定的值。

聚醚型聚氨酯树脂的玻璃化转变温度没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为-50°C至150°C，更优选-10°C至100°C。玻璃化转变温度高于150°C的聚醚型聚氨酯树脂形成硬的玻璃膜。然而，当聚醚型聚氨酯树脂与颜料颗粒一起被喷射到图像载体上时，所得印刷部分耐划伤性低于预期。同时，玻璃化转变温度为150°C或更低的聚醚型聚氨酯树脂形成柔软的聚氨酯膜，但提供优良的耐划伤性。玻璃化转变温度为-50°C或更低的聚醚型聚氨酯树脂形成太软的膜，其耐划伤性差。如上所述，当加入相同的量时，玻璃化转变温度为-50°C至150°C的聚醚型聚氨酯树脂提供较好的耐划伤性。

值得注意地，树脂的玻璃化转变温度是例如DSC(差示扫描量热计)或TMA(热力分析)测量的值。

聚醚型聚氨酯树脂乳液没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选具有等于或低于室温的最小成膜温度。最小成膜温度更优选为25°C。当聚醚型聚氨酯树脂乳液在室温或更低尤其是25°C或更低温度下形成膜时，经历图像形成的图像载体的纸纤维的结合自动进行，而不用加热或干燥图像载体，这是优选的。

这里，上述“最小成膜温度(MFT)”是指如下形成透明连续膜的最小温度。具体地，金属板（例如铝板）被薄薄地涂布有通过在水中分散聚醚型聚氨酯树脂乳液颗粒获得的水性乳液颗粒，然后进行加热。水性乳液颗粒在等于或低于最小成膜温度的温度范围下变成白色粉末。

“成膜性”指当细树脂颗粒被分散在水中形成树脂乳液时，树脂乳液通过蒸发水形成膜，其是连续的层。该树脂膜具有将油墨中的颜料稳固地附加到图像载体表面上的作用。由此可以实现耐划伤性和防水性优良的图像。

在本发明中，聚醚型聚氨酯树脂乳液颗粒不必提前加入到颜料分散体中，或者可以在制备油墨后加入。

本发明的喷墨记录油墨可以以不削弱上述效果的量包含除萘磺酸-甲醛的缩合物之外的分散剂。

分散剂的实例包括各种表面活性剂诸如阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂和聚合分散剂。这些可组合使用。

阴离子表面活性剂的实例包括烷基磺化羧酸盐（alkylsulfocarboxylic aicd salts）、α-烯烃磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚乙酸盐、N-酰基氨基酸或其盐、N-酰基甲基牛磺酸盐、烷基硫酸盐聚氧烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、松香酸皂（rosinacid soaps）、蓖麻油硫酸酯盐、月桂醇硫酸酯盐、烷基酚型磷酸酯、萘磺酸盐-甲醛缩合物、烷基型磷酸酯、烷基烯丙基磺酸盐、二乙基磺化琥珀酸盐和二乙基己基磺化琥珀酸二辛基磺化琥珀酸盐。

阳离子表面活性剂的实例包括2-乙烯基吡啶衍生物和聚-4-乙烯基吡啶衍生物。

两性表面活性剂的实例包括月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、聚辛基聚氨基乙基甘氨酸和其它咪唑啉衍生物。

非离子表面活性剂的实例包括：醚诸如聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯烷基醚和聚氧烯丙基烷基醚；酯诸如聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、失水山梨糖醇月桂酸酯、失水山梨糖醇单硬脂酸酯、失水山梨糖醇单油酸酯、失水山梨糖醇倍半油酸酯、聚氧乙烯单油酸酯和聚氧乙烯硬脂酸酯；和乙酰基二醇（acetyl glycols）诸如2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇和3,5-二甲基-1-己焕-3-醇。

颜料分散体的分散介质优选包含水；然而，各种有机溶剂可组合使用，如果必要的话。

有机溶剂的实例包括：醇，诸如甲醇、乙醇、1-丙醇和2-丙醇；多元醇诸如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇和甘油；吡咯烷酮衍生物，诸如N-甲基吡咯烷酮和2-吡咯烷酮；丙酮；甲基乙基酮；和脂肪族醇胺（alcanol amines）。

<渗透剂>

渗透剂没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选包含至少一种多元醇化合物，其在20°C的水中的溶解度为按质量计0.2%至按质量计5.0%。

多元醇化合物的实例包括脂肪族二醇，诸如2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、3,3-二甲基-1,2-丁二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,4-二甲基-2,4-戊二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、5-己烷-1,2-二醇和2-乙基-1,3-己二醇。这些可单独或组合使用。其中，2-乙基-1,3-己二醇和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇是特别优选的。

可以与上述那些渗透剂组合使用的其它渗透剂没有特别限制，可根据预期目的适当选择，只要它们能溶解在油墨中，从而控制油墨以具有期望的特性。其实例包括：多元醇的烷基或芳基醚，诸如二甘醇单苯醚、乙二醇单苯醚、乙二醇单烯丙基醚、二甘醇单丁醚、丙二醇单丁醚和四甘醇氯苯醚；和低级醇，诸如乙醇。

根据第一实施方式的喷墨记录油墨中包含的渗透剂的量没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为按质量计0.1%至按质量计4.0%。当它小于按质量计0.1%时，不能获得油墨快速干燥的特性，因此可发生图像洇色。而当它大于按质量计4.0%时，着色剂分散稳定性可能下降，这倾向于引起记录装置喷嘴堵塞，或者油墨对记录介质的渗透能力过高，这可降低图像密度或引起透印。

<水>

水可以是例如超纯水或纯水，诸如离子交换水、超滤水、反渗透水和蒸馏水。

根据第一实施方式的喷墨记录油墨中包含的水的量没有特别限制，可根据预期目的适当选择。

<其它成分>

根据本发明第一实施方式的喷墨记录油墨可任选地包含各种添加剂，诸如润湿剂、表面活性剂、pH调节剂、防腐剂/抗真菌剂、螯合剂、防锈剂、抗氧化剂、UV吸收剂、氧吸收剂和光稳定剂。

-润湿剂-

润湿剂没有特别限制，可根据预期目的适当选择。其实例包括多元醇、多元醇烷基醚、多元醇芳基醚、含氮杂环化合物、酰胺、胺、含硫化合物、丙烯碳酸酯、乙烯碳酸酯和其它润湿剂。这些可单独或组合使用。

多元醇的实例包括甘油、二甘醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、三甘醇、丙二醇、双丙甘醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、乙二醇、三丙二醇、四甘醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,3-丁三醇和3-甲基-1,3,5-戊三醇（petriol）。

多元醇烷基醚的实例包括乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、四甘醇单甲醚和丙二醇单乙醚。

多元醇芳基醚的实例包括乙二醇单苯醚和乙二醇单苄醚。

含氮杂环化合物的实例包括2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-羟乙基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基咪唑啉酮、ε-己内酰胺和γ-丁内酯。

酰胺的实例包括甲酰胺、N-甲基甲酰胺和N,N-二甲基甲酰胺。

胺的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单乙胺、二乙胺和三乙胺。

含硫化合物的实例包括二甲基亚砜、环丁砜和硫代二乙醇。

作为其它润湿剂，糖类是优选的。糖类的实例包括单糖、二糖、寡糖(包括三糖和四糖)和多糖。其具体实例包括葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖和麦芽三糖。这里，上述多糖是指广义上的糖，其可包括大自然中广泛存在的物质，诸如α-环糊精和纤维素。这些糖的衍生物包括糖类中的还原糖(例如，糖醇，其由下列通式表示：HOCH₂(CHOH)_nCH₂OH，其中n是2至5的整数)、氧化糖(例如，糖首酸和糖尾酸)、氨基酸和硫羰酸。其中糖醇是优选的。其具体实例包括麦芽糖醇和山梨糖醇。

在上述润湿剂之中，从储存稳定性和喷射稳定性角度，甘油、二甘醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、2-吡咯烷酮和N-甲基-2-吡咯烷酮是特别优选的。

颜料和润湿剂的配比强烈地影响油墨从头中的喷射稳定性。当润湿剂的量对于颜料的固体含量来说较小时，促进了喷嘴的油墨弯月面周围的水分蒸发，其可引起喷射故障。

根据第一实施方式的喷墨记录油墨中包含的润湿剂的量没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为按质量计20%至按质量计35%，更优选按质量计22.5%至按质量计32.5%。当它落在该范围内时，油墨的干燥特性、储存测试和可靠性测试获得较好的结果。当润湿剂的量小于按质量计20%时，所得油墨在喷嘴表面容易变干，其可引起喷射故障。而当它大于按质量计35%时，所得油墨在纸表面上的干燥特性差，其可导致在普通纸上的文字质量下降。

-表面活性剂-

所用的表面活性剂是这样的表面活性剂，所述表面活性剂没有削弱分散稳定性且具有低的表面张力和高的流平特性，这取决于组合使用的颜料和润湿剂的类型。它是例如含氟表面活性剂或有机硅表面活性剂，其中含氟表面活性剂是优选的。

含氟表面活性剂没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为具有2至16个各具有氟原子的碳原子的含氟表面活性剂，更优选地具有4至16个各具有氟原子的碳原子的含氟表面活性剂。当具有氟原子的碳原子数小于2时，这种含氟表面活性剂不能产生源自氟原子的任何效果。当其数大于16时，例如油墨储存性可能有问题。

阴离子含氟表面活性剂的实例包括全氟烷基磺酸化合物、全氟烷基羧酸化合物、全氟烷基磷酸酯化合物、全氟烷基环乙氧烷加成物和在其侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚聚合物化合物，其中，在其侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚聚合物化合物是特别优选的，因为它们具有起泡特性。

全氟烷基磺酸化合物的实例包括全氟烷基磺酸以及全氟烷基磺酸的盐。

全氟烷基羧酸化合物的实例包括全氟烷基羧酸以及全氟烷基羧酸的盐。

全氟烷基磷酸酯化合物的实例包括全氟烷基磷酸酯以及全氟烷基磷酸酯的盐。

在其侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚聚合物化合物的实例包括在其侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚聚合物、在其侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚聚合物的硫酸酯盐以及在其侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚聚合物的盐。

这些含氟表面活性剂的盐的抗衡离子的实例包括Li、Na、K、NH₄、NH₃CH₂CH₂OH、NH₂(CH₂CH₂OH)₂和NH(CH₂CH₂OH)₃。

含氟表面活性剂可以被适当合成或为商业上可获得的产品。商业上可获得的产品的实例包括：FS-300(DuPont Co.,Ltd.的产品)；FT-110、FT-250、FT-251、FT-400S、FT-150、FT-400SW(这些是NEOS COMPANY LIMITED的产品)；和PF-151N(OmnovaSolutions,Inc的产品)。

有机硅表面活性剂没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为甚至在高pH下都不分解的有机硅表面活性剂。其实例包括侧链改性的聚二甲基硅氧烷、两末端改性的聚二甲基硅氧烷、一末端改性的聚二甲基硅氧烷以及侧链和两末端都改性的聚二甲基硅氧烷。包含聚氧乙烯基团和/或聚氧乙烯聚氧丙烯基团作为改性基团的那些是特别优选的，因为它们具有作为水性表面活性剂的优良特性。

有机硅表面活性剂可以被适当合成或为商业上可获得的产品。商业上可获得的产品容易从例如BYK Japan K.K.、Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.和Dow Corning Toray Co.,Ltd.获得。

根据第一实施方式的喷墨记录油墨中包含的表面活性剂的量没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为按质量计0.01%至按质量计3.0%，更优选地按质量计0.5%至按质量计2%。当它小于按质量计0.01%时，与加入表面活性剂相当的效果在些情况下不能获得。而当它大于按质量计3.0%时，油墨向记录介质的渗透能力过高，这可降低图像密度或引起透印。

-pH调节剂-

pH调节剂没有特别限制，可根据预期目的适当选择，只要它能调节pH到7至11的范围，而对要制备的油墨没有不利作用。其实例包括醇胺、碱金属的氢氧化物、氢氧化铵、氢氧化磷和碱金属的碳酸盐。当pH小于7或大于11时，喷墨头和/或油墨供应单元被大量溶解，因此可引起麻烦诸如油墨分解或渗漏和喷墨故障。

醇胺的实例包括二乙醇胺、三乙醇胺和2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇。

碱金属的氢氧化物的实例包括氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾。

氢氧化铵的实例包括氢氧化铵、氢氧化季铵和氢氧化季

碱金属的碳酸盐的实例包括碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾。

-防腐剂/抗真菌剂

防腐剂/抗真菌剂的实例包括脱氢乙酸钠、山梨酸钠、2-吡啶硫醇-1-氧化钠、苯甲酸钠和五氯苯酚钠。

-螯合剂-

螯合剂的实例包括乙二胺四乙酸钠、次氮基三乙酸钠、羟乙基乙二胺三乙酸钠、二乙烯三胺五乙酸钠和乌拉米尔双乙酸钠（sodium uramil diacetate）。

-防锈剂-

防锈剂的实例包括酸式亚硫酸盐（acid sulfite）、硫代硫酸钠、硫代二甘酸铵、硝酸二异丙铵、季戊四醇四硝酸酯和硝酸二环己胺。

-抗氧化剂-

抗氧化剂的实例包括酚类抗氧化剂(包括受阻苯酚抗氧化剂)、胺抗氧化剂、硫抗氧化剂和磷抗氧化剂。

酚类抗氧化剂(包括受阻苯酚抗氧化剂)的实例包括丁基羟基茴香醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂酰基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯和四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷。

胺抗氧化剂的实例包括苯基-β-萘胺、α-萘胺、N，N’-二仲丁基-对亚苯基二胺、吩噻嗪、N,N’-二苯基-对亚苯基二胺、2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二叔丁基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基-苯酚、丁基羟基茴香醚、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-二羟基苯基)丙酸酯]甲烷和1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷。

硫抗氧化剂的实例包括二月桂基3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂酰硫代二丙酸酯、月桂基硬脂酰硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂酰β,β’-硫代二丙酸酯、2-巯基苯并咪唑和二月桂基硫化物。

磷抗氧化剂的实例包括三苯基亚磷酸盐、十八烷基亚磷酸盐、三异癸基亚磷酸盐、三月桂基三硫代亚磷酸盐和三壬基苯基亚磷酸盐。

-UV吸收剂-

UV吸收剂的实例包括二苯甲酮UV吸收剂、苯并三唑UV吸收剂、水杨酸酯UV吸收剂、氰基丙烯酸酯UV吸收剂和镍络合盐UV吸收剂。

二苯甲酮UV吸收剂的实例包括2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮。

苯并三唑UV吸收剂的实例包括2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑和2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑。

水杨酸酯UV吸收剂的实例包括水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯和水杨酸对辛基苯酯。

氰基丙烯酸酯UV吸收剂的实例包括乙基-2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯和丁基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯。

镍络合盐UV吸收剂的实例包括双(辛基苯基)硫化镍、2,2’-硫代双(4-叔辛基苯酚（4-tert-octylphelate）)-正丁胺镍(II)、2,2’-硫代双(4-叔辛基苯酚)-2-乙基己基胺镍(II)和2,2’-硫代双(4-叔辛基苯酚)三乙醇胺镍(II).

根据第一实施方式的喷墨记录油墨没有特别限制，可根据预期目的适当选择。例如，其如下生产。具体地，第一颜料分散体、第二颜料分散体、水和渗透剂以及其它任选的成分采用例如砂磨机、球磨机、轧磨机、珠磨机、纳米机、均化器或超声分散器在搅拌下混合在一起，然后粗颗粒用例如过滤器或离心分离器过滤，接着任选地脱气。

根据第一实施方式的喷墨记录油墨中包含的颜料的量没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为按质量计1%至按质量计20%。当它小于按质量计1%时，图像密度低以降低印刷字符的清晰度。而当它大于按质量计20%时，所得油墨的粘度倾向于较高以及喷嘴堵塞很可能发生。

根据第一实施方式的喷墨记录油墨中包含的水溶性有机溶剂的量(即，渗透剂和润湿剂的总量)没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为小于按质量计50%、更优选地按质量计5%至按质量计40%、进一步优选地按质量计10%至按质量计35%。

如果必要的话，油墨可包含与颜料分散体的添加剂所述的物质类似的添加剂。(根据第二实施方式的喷墨记录油墨)

根据本发明的第二实施方式的喷墨记录油墨包含已经用臭氧氧化的氧化炭黑，下列化学式表示的化合物：CH₃OCH₂CH₂CON(CH₃)₂；和水；并且如果必要的话，进一步包含其它成分。

除非喷墨记录油墨包含用臭氧氧化的氧化炭黑，普通纸上的图像密度、储存稳定性、喷射稳定性和抗粘性下降。同样，除非喷墨记录油墨包含由下列化学式表示的化合物：CH₃OCH₂CH₂CON(CH₃)₂(即，3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺)，储存稳定性、喷射稳定性、抗粘性和干燥特性下降。

<用臭氧氧化的氧化炭黑>

氧化炭黑的挥发物含量优选为10%至20%，优选地12%至18%。当氧化炭黑的挥发物含量小于10%或大于20%时，所得油墨的储存稳定性、喷射稳定性和抗粘性可能下降。

氧化炭黑的挥发物含量可通过例如DIN 53552中所述的测定方法进行测定。

氧化炭黑的BET比表面积为90m²/g至150m²/g，优选地100m²/g至140m²/g。当氧化炭黑的BET比表面积小于90m²/g或大于150m²/g时，所得油墨的储存稳定性、喷射稳定性和抗粘性可能下降。

氧化炭黑的BET比表面积可通过例如DIN 66132中所述的测定方法进行测定。

氧化炭黑可通过臭氧氧化BET比表面积为90m²/g至150m²/g的炭黑获得，从而调节其挥发物含量落在10%至20%的范围内。

臭氧氧化炭黑的方法没有特别限制，可根据预期目的适当选择。其实例包括将炭黑暴露于臭氧流的方法。

氧化炭黑的挥发物含量可通过增加臭氧流的量或延长臭氧流动的时间而增加。

要用臭氧氧化的炭黑没有特别限制，可根据预期目的适当选择。在图像密度方面其优选的吸油量为230g/100或更多。

炭黑的吸油量可根据DIN ISO 787/5方法进行测定。

要用臭氧氧化的炭黑没有特别限制，可根据预期目的适当选择。其实例包括炉黑、灯黑、乙炔黑和气黑，其中在图像密度方面气黑是优选的。

要用臭氧氧化的炭黑没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选的平均初级粒径为13nm至30nm。

氧化炭黑优先用碱中和。这可进一步提高油墨的储存稳定性和喷射稳定性。

碱没有特别限制，可根据预期目的适当选择。其实例包括醇胺诸如二乙醇胺、三乙醇胺和2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇；碱金属的氢氧化物诸如氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾；铵的氢氧化物诸如氢氧化铵、氢氧化季铵；的氢氧化物诸如氢氧化季和碱金属的碳酸盐诸如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾。其中，在普通纸上的图像密度方面，碱金属的氢氧化物是优选的，其中氢氧化钾是进一步优选的。

由于氧化炭黑用碱金属的氢氧化物中和所产生的碱金属离子可通过例如ICP光散射光谱法或离子色谱法进行分析。

当氧化炭黑用碱中和时，氧化炭黑以按质量计10%至按质量计25%的量分散在水中，然后用碱中和以便具有6至8的pH。

根据第二实施方式的喷墨记录油墨中包含的氧化炭黑的量没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为按质量计1%至按质量计20%。当它小于按质量计1%时，油墨的图像密度可能下降。而当它大于按质量计20%时，油墨的喷射稳定性可能下降。

<化学式CH₃OCH₂CH₂CON(CH₃)₂表示的化合物>

化学式CH₃OCH₂CH₂CON(CH₃)₂表示的化合物具有润湿剂的功能。

根据第二实施方式的喷墨记录油墨中包含的3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺的量没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为按质量计1%至按质量计50%，更优选地按质量计2%至按质量计40%，进一步优选地按质量计5%至按质量计30%。当它小于按质量计1%时，喷射稳定性和抗粘性可能降低。而当它大于按质量计50%时，喷射稳定性和干燥特性可能降低。

除了3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺之外，根据本发明的第二实施方式的喷墨记录油墨可包含其它润湿剂。

除了3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺之外的其它润湿剂没有特别限制，可根据预期目的适当选择。其实例包括与根据第一实施方式的喷墨记录油墨的那些类似的润湿剂。

根据本发明的第二实施方式的喷墨记录油墨可进一步包含例如除了用臭氧氧化的氧化炭黑之外的氧化炭黑、涂布有树脂的炭黑、经处理以被接枝的炭黑、经处理以被包封的炭黑、和/或常用的炭黑。

喷墨记录油墨中氧化炭黑的平均粒径没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为90nm至1,500nm。

喷墨记录油墨中氧化炭黑的平均粒径可用例如透射电子显微镜H-7000(Hitachi,Ltd.的产品)进行测定。

控制喷墨记录油墨中氧化炭黑的平均粒径的方法没有特别限制，可根据预期目的适当选择。其实例包括：用分散器将氧化炭黑分散在水中以制备氧化炭黑分散体的方法；和用分散器分散喷墨记录油墨的方法。其中，前一种制备氧化炭黑分散体的方法是优选的，因为其容易控制喷墨记录油墨中氧化炭黑的平均粒径。

分散器没有特别限制，可根据预期目的适当选择。其实例包括砂磨机、球磨机、轧磨机、珠磨机、纳米机、均化器或超声分散器。

制备氧化炭黑分散体时氧化炭黑的量没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为按质量计0.1%至按质量计50%，更优选地按质量计0.1%至按质量计30%。

氧化炭黑分散体如下获得。具体地，将氧化炭黑分散在水中，然后粗颗粒用例如过滤器或离心分离器进行过滤，接着任选地脱气。

<水>

水例如类似于根据第一实施方式的喷墨记录油墨的水。

<其它成分>

本发明的喷墨记录油墨可任选地包含水分散性树脂、表面活性剂、渗透剂、pH调节剂、防腐剂/抗真菌剂、螯合剂、防锈剂、抗氧化剂和/或UV吸收剂作为其它成分。

-水分散性树脂-

水分散性树脂可在水中形成单层乳液、核-壳乳液和递变进料乳液（power feedemulsion）中任一种。

水分散性树脂没有特别限制，可根据预期目的适当选择。其实例包括：缩合合成树脂诸如聚酯、聚氨酯、环氧树脂、聚酰胺、聚醚、(甲基)丙烯酰基树脂、丙烯酰基-有机硅树脂和含氟树脂；加成合成树脂诸如聚烯烃、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯酯树脂、聚丙烯酸树脂和不饱和羧酸树脂；以及天然存在的聚合物诸如纤维素、松香和天然橡胶。这些可单独或组合使用。其中，含氟树脂是优选的。

-表面活性剂-

表面活性剂没有特别限制，可根据预期目的适当选择。其实例包括与根据第一实施方式的喷墨记录油墨所述的那些类似的表面活性剂。

根据第二实施方式的喷墨记录油墨中包含的表面活性剂的量没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为按质量计0.01%至按质量计3.0%，更优选地按质量计0.5%至按质量计2%。当它小于按质量计0.01%时，喷墨记录油墨的流平特性可能降低。而当它大于按质量计3.0%时，喷墨记录油墨的图像密度可能降低。

-渗透剂-

渗透剂没有特别限制，可根据预期目的适当选择。其实例包括与根据第一实施方式的喷墨记录油墨所述的那些类似的渗透剂。

根据第二实施方式的喷墨记录油墨中包含的渗透剂的量没有特别限制，可根据预期目的适当选择，但优选为按质量计0.1%至按质量计4.0%。当它小于按质量计0.1%时，喷墨记录油墨的快速干燥特性可能下降。而当它大于按质量计4.0%时，喷墨记录油墨的喷射稳定性和图像密度可能下降。

-pH调节剂、防腐剂/抗真菌剂、螯合剂、防锈剂、抗氧化剂、UV吸收剂-

pH调节剂、防腐剂/抗真菌剂、螯合剂、防锈剂、抗氧化剂和UV吸收剂没有特别限制，可根据预期目的适当选择。其实例包括与根据第一实施方式的喷墨记录油墨的pH调节剂、防腐剂/抗真菌剂、螯合剂、防锈剂、抗氧化剂和UV吸收剂类似的那些。

根据本发明的第二实施方式的喷墨记录油墨如下生产。具体地，包含臭氧氧化的炭黑、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺和水的分散体的组合物在搅拌下混合，然后粗颗粒用例如过滤器或离心分离器过滤，接着任选地脱气。

分散器没有特别限制可根据预期目的适当选择。其实例包括砂磨机、球磨机、轧磨机、珠磨机、纳米机、均化器和超声分散器。

根据本发明的第一和第二实施方式中每一种的喷墨记录油墨可封装在容器中作为盒使用。

打印字符的方法包括连续喷射方法和按需方法（on-demand method），所述按需方法包括压电模式、热模式和静电模式。

喷墨记录油墨可用在喷墨记录装置中，诸如喷墨打印机、传真机、复印机、打印机/传真机/复印机复合机。

接下来将参考附图描述本发明中使用的喷墨记录方法或喷墨记录装置的一个实例。

首先，对本发明中使用的喷墨记录装置进行描述。

图1中的喷墨记录装置包括装置体101；进纸盘102，用于进纸到装置体101中；出纸盘103，用于储存已经进入装置体101并且其上已经记录（形成）图像的纸；和墨盒装载部分104。操作单元105由例如操作键组成，并且在墨盒装载部分104的上表面上设置显示器。墨盒装载部分104具有前盖115，所述前盖115能打开和关闭以连接和拆卸墨盒200。参考数字111表示上盖，以及参考数字112表示前盖的前面。

在装置体101中，如图2所示，滑座133通过导杆131和支柱（stay）132可自由滑动地保持在主扫描方向，所述导杆131是在左侧板和右侧板之间横向穿过的导向部件；并且滑座133通过主扫描电机移动以进行扫描。

由喷射黄色(Y)、青色(C)、洋红色(M)和黑色(Bk)记录墨滴的四个喷墨记录头组成的记录头134被安装在滑座133上，以使多个油墨喷射口被排列在和主扫描方向交叉的方向上，并且墨滴喷射方向朝下。

对于组成记录头134的各喷墨记录头，可以采用例如配置有下列致动器中任何一种作为喷射油墨的能量产生装置的头：压电致动器诸如压电元件；热致动器，所述热致动器利用热电转换元件诸如放热电阻元件以及利用液体膜沸腾所引起的相变；形状记忆合金致动器，其利用由温度变化引起的金属相变；或利用静电力的静电致动器。

还有，滑座133搭载各颜色的副罐（sub-tanks）135，用于向记录头134供应各颜色的油墨。各副罐135通过油墨供应管从装载到墨盒装载部分104中的本发明的墨盒200供给和补充根据本发明上述第一和第二实施方式中至少一种所述的喷墨记录油墨。

同时，作为进纸单元——用于对装载在进纸盘102的纸加载部分（压力板）141上的纸张142进行进纸，提供有半月形辊（进纸辊143），其一张接一张地从纸加载部分141输送纸张142；和分离垫144，其面向进纸辊143并且由摩擦系数大的材料制成。该分离垫144朝向进纸辊143侧偏置。

作为用于将从进纸单元送入的纸142传送到记录头134下的传送单元，提供有传送带151，所述传送带151用于通过静电吸引方式传送纸142；反向辊(counter roller)152，用于传送经导板145从进纸单元送入的纸142，使得纸142夹在反向辊与传送带151之间；传送导板153，其使得以基本垂直方向上向上送入的纸142改变其方向大约90°，因而与传送带151一致；以及末端加压辊155，通过挤压单元154使其朝向传送带151侧偏置。还提供充电辊(charging roller)156作为为传送带151表面充电的充电单元。

传送带151是环形带，能在带传送方向环形移动，其以拉伸的方式缠绕在传送辊157与张力辊158周围。传送带151具有例如作为纸吸引表面的表层，所述表层由厚度约40μm的树脂材料诸如乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)制成，其没有进行电阻控制；以及背层(中电阻层，接地层)，所述背层由与表层相同的材料制成，其已经用碳进行电阻控制。在传送带151背面上，导向部件161对应于记录头134进行印刷的区域放置。此外，作为排出已经由记录头134记录上图像的纸142的排纸单元，提供有分离爪171，用于使纸142与输送带151分开；排纸辊172；和排纸小辊173，其中排纸盘103被置于排纸辊172的下面。

双面进纸单元181以可自由拆卸的方式安装在装置体101的后表面部分上。双面进纸单元181获取通过输送带151反向旋转而返回的纸142并将其翻转，然后将其重新输送到反向辊152和输送带151之间。另外，在双面进纸单元181的上表面提供有手动进纸单元182。

在该喷墨记录装置中，纸张142从进纸单元一张一张地输送，以基本垂直的方向向上输送的纸142由导板151引导并在传送带151和反向辊152之间传送。此外，随着纸142的末端由传送导板153引导并由末端加压辊155压向传送带151，纸142的传送方向被改变大约90°。

在这种情况下，传送带151由充电辊156充电，纸142被静电吸引到传送带151上并因此传送。这里，通过根据图像信号驱动记录头134，同时移动滑座133，墨滴被喷射到已经停止的纸142上，从而进行一行记录，并且在纸142被传送预定距离后，进行下一行记录。收到记录完成信号或者表明纸142的后端已经到达记录区域这样的信号后，记录操作完成，并且纸142被排到排纸盘103上。

一旦保留在副罐135中的油墨量被检测为太小，所需的油墨量从墨盒200被供给到副罐135中。

关于这种喷墨记录装置，当墨盒200中的油墨已经用完时，通过拆卸墨盒201的外壳只替换墨盒200内的墨袋是可能的。此外，甚至当墨盒200被纵向放置并且应用前装载结构时，稳定地供给油墨是可能的。因此，甚至当装置体101被安装成在其上面几乎没有空间时，例如当装置体101被储存在支架中时或者当物体被置于装置体101之上时，能够容易地替换墨盒200。

应当注意，尽管本发明的喷墨记录方法已经参考实例——其中它被应用于滑座执行扫描的串行型（往返型）喷墨记录装置——进行了描述，但本发明的喷墨记录方法也可应用于设有线型头的线型喷墨记录装置。

-墨盒-

根据本发明上述第一和第二实施方式中任一种的喷墨记录油墨可用作容纳在容器中的墨盒。墨盒可任选地提供有适当选择的其他部件。

容器没有特别限制，并且其形状、结构、尺寸和材料可根据预期目的适当选择。其合适的实例包括具有由例如铝层压膜或树脂膜制成的墨袋的容器。

墨盒将参考图3和4进行描述。图3是墨盒的一示例性墨袋241的示意图，图4是墨盒200的示意图，其中图3中所示的墨袋241被安置在盒壳244中。

如图3所示，油墨从油墨入口242供给到墨袋241中，油墨入口242在已经排出墨袋剩余的空气后通过熔融粘合的方式封闭。当使用墨盒时，由橡胶部件制成的油墨喷射出口243用装置主体的针穿刺，因此油墨被供给装置。墨袋241由不透气性包装部件诸如铝层压膜制成。如图4所示，该墨袋通常安置在塑料盒壳244中并被可拆卸地作为墨盒200安装在各种喷墨记录装置上。

特别优选的是墨盒被可拆卸地安装在上述本发明中使用的喷墨记录装置上。

<油墨记录物质>

本发明中使用的油墨记录物质包括记录介质和利用根据本发明上述第一和第二实施方式中任一种的喷墨记录油墨在记录介质上形成的图像。

记录介质没有特别限制，可根据预期目的适当选择。其实例包括普通纸、光泽纸、特种纸、布、膜和OHP片。这些可单独或组合使用。

油墨记录物质，作为上面记录有任何类型的字母/字符或图像的物质，图像密度高，无洇色，随时间过去稳定性优良，并且能适用于各种目的。

实施例

本发明将通过实施例和比较实施例的方式详细描述。然而，本发明不应解释为限于实施例。

在实施例和比较实施例中，颜料分散体被制备并用于生产油墨。注意，实施例和比较实施例中的“份”和“%”是按质量计。

接下来将对利用根据第一实施方式的喷墨记录油墨的实施例进行描述。

实施例A1

<氧化炭黑(1)的生产>

炭黑PRINTEX-U(Degussa Co.,Ltd.的产品)(200g)被置于中空圆柱形臭氧处理装置中，臭氧利用臭氧发生器(KOTOHIRA KOGYO CO.,LTD.的产品,KQS-120)以6g/h产生。在臭氧气氛中，炭黑经氧化处理2小时，同时处理温度保持在约30°C，由此得到氧化炭黑(1)。

经过测量，发现所得的氧化炭黑(1)CB挥发物含量为10%，BET比表面积为110m²/g。

<颜料分散体(1-1)的制备>

·氧化炭黑(1)：20.0份

·蒸馏水：70.0份

上述物质的混合物用20%NaOH水溶液调节pH至7.0。然后，向所得分散体中加入蒸馏水，使其总量为100份。

20％NaOH水溶液的量为1.2份。

上述量的物质被预先混合，然后以10m/s的圆周速度和在10°C的液体温度下用包含直径0.3mm的氧化锆珠的圆盘型珠磨机(Shinmaru Enterprises Corporation的产品，KDL型间歇式)分散5min。

利用离心分离器(KUBOTA Corporation的产品,Model-3600)从中分离出粗颗粒，由此获得平均粒径为约125nm、标准偏差为60.2nm的炭黑的颜料分散体(1-1)。

<颜料分散体(2-1)的制备>

·炭黑NIPEX150：200份

(Degussa Co.,Ltd.的产品，气黑)

·萘磺酸钠-甲醛缩合物：50份

(TAKEMOTO OIL&FAT CO.,LD.的产品，A-45-PN)

(萘磺酸的二聚体、三聚体和四聚体的总量：20%)

·蒸馏水：750份

上述量的物质被预先混合，然后以10m/s的圆周速度和在25°C的液体温度下用包含直径0.03mm的氧化锆珠(密度：6.03×10^-6g/m³)的珠磨机分散器(KOTOBUKIINDUSTRIES CO.,LTD.的产品，UAM-015)分散40min。利用离心分离器(KUBOTACorporation的产品,Model-3600)从中分离出粗颗粒，由此获得表A1-1中所示的颜料分散体(2-1)，其包含平均粒径为50.4nm、标准偏差为18.3nm的炭黑。

<实施例A1的油墨的制备>

下列物质以制备实施例A1的油墨的下列配方混合并在一起搅拌30min。

(实施例A1的油墨的配方)

·颜料分散体(1-1)(颜料浓度：20％)：4.0份

·颜料分散体(2-1)(颜料浓度：20％)：36.0份

·甘油：5.5份

·1,3-丁二醇：16.5份

·2-乙基-1,3-己二醇：2.0份

·含氟表面活性剂(固体含量：40%)：2.5份

(DuPont Co.,Ltd.的产品，ZONYLFS-300)

·氟化乙烯-乙烯基醚嵌段共聚物(固体含量：50％)：6.0份

(ASAHI GLASS CO.,LTD.的产品，LUMIFLON FE4300，平均粒径：150nm，MFT：≤30°C)

·蒸馏水：27.4份

然后所得混合物用0.1份2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇(40%水溶液)调节pH至10，接着混合并搅拌30min，由此制备实施例A1的油墨。

实施例A2至A9

<氧化炭黑(2)至(9)>

氧化炭黑(2)至(9)以与实施例A1中的氧化炭黑(1)的生产相同的方式生产，除了炭黑PRINTEX-U(Degussa Co.,Ltd.的产品)变成如表A1-1中所示的预氧化炭黑以及所产生的臭氧的量和处理时间被调节以调节挥发物含量。

<颜料分散体(1-2)至(1-9)>

如表A1-1中所示的颜料分散体(1-2)至(1-9)以与实施例A1中的颜料分散体(1-1)的制备相同的方式制备，除了氧化炭黑(1)变成氧化炭黑(2)至(9)中的每一种以及所加的NaOH水溶液的量被调节以调节各分散体的pH至7。

<颜料分散体(2-2)和(2-3)的制备>

如表A1-1和A1-2中所示的颜料分散体(2-2)和(2-3)以与颜料分散体(2-1)的制备相同的方式制备，除了分散剂变成这样的分散剂，其中萘磺酸的二聚体、三聚体和四聚体的总量为50%或80%。

<实施例A2至A9的油墨的制备>

如表A1-1中所示的实施例A2至A9的油墨以与实施例A1中的油墨相同的方式制备，除了颜料分散体(1-1)(颜料浓度：20%)变成颜料分散体(1-2)至(1-9)(颜料浓度：20%)中每一种，颜料分散体(2-1)(颜料浓度：20%)变成颜料分散体(2-2)和(2-3)(颜料浓度：20%)中每一种，以及颜料分散体(1)与颜料分散体(2)的比率如表A1-1中所示改变，颜料分散体(1)和(2)的总量被保持。

实施例A10和A11

<颜料分散体(1-10)和(1-11)的制备>

颜料分散体(1-10)和(1-11)以与实施例A1中的颜料分散体(1-1)的制备相同的方式制备，除了氧化炭黑(1)变成氧化炭黑(2)以及所加的NaOH水溶液的量被调节以调节各分散体的pH至如表A1-1中所示的值。

<颜料分散体(2-4)的制备>

如表A1-1中所示的颜料分散体(2-4)以与颜料分散体(2-2)的制备相同的方式制备，除了分散时间被调节以使其中分散的炭黑的平均粒径为131.8nm，标准偏差为55.1nm。

<实施例A10和A11的油墨的制备>

如表A1-1中所示的实施例A10和A11的油墨以与实施例A2的油墨相同的方式制备，除了颜料分散体(1-2)(颜料浓度：20%)变成颜料分散体(1-10)和(1-11)(颜料浓度：20%)中每一种，以及颜料分散体(2-2)(颜料浓度：20%)变成颜料分散体(2-4)(颜料浓度：20%)。

实施例A12

<颜料分散体(1-12)的制备>

(颜料分散体(1-12)的配方)

·氧化炭黑(1)：20.0份

·蒸馏水：70.0份

上述物质的混合物用20％NaOH水溶液调节pH至7.0。然后，向所得分散体中加入蒸馏水，以使其总量为93份。20%NaOH水溶液的量为1.2份。

上述量的物质被预先混合，然后以10m/s的圆周速度和在10°C的液体温度下用包含直径0.3mm的氧化锆珠的圆盘型珠磨机(Shinmaru Enterprises Corporation的产品，KDL型间歇式)分散5min。接下来，7.0份聚醚型聚氨酯树脂(Mitsui Chemicals,Inc.的产品，酸值：80mgKOH/g，固体含量：28％)被加到所得的分散体，接着充分搅拌。用离心分离器(KUBOTACorporation的产品，Model-3600)从中分离出粗颗粒，由此得到如表A1-1和A1-2中所示炭黑的颜料分散体(1-12)。

<实施例A12的油墨的制备>

将下列物质以制备实施例A12的油墨的下列比例混合并一起搅拌30min。(实施例A12的油墨的配方)

·颜料分散体(1-12)(颜料浓度：20%)：4.0份

·颜料分散体(2-1)(颜料浓度：20％)：36.0份

·甘油：5.5份

·1,3-丁二醇：16.5份

·2-乙基-1,3-己二醇：2.0份

·含氟表面活性剂(固体含量：40%)：2.5份

(DuPont Co.,Ltd.的产品,ZONYL FS-300)

·氟化乙烯-乙烯基醚嵌段共聚物(固体含量：50％)：6.0份

·蒸馏水：27.4份

然后，所得混合物用0.1份2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇(40%水溶液)调节pH至10，接着混合并搅拌30min，由此制备实施例A12的油墨。

实施例A13至A20

<氧化炭黑(13)至(20)的生产>

氧化炭黑(13)至(20)以与实施例A1中的氧化炭黑(1)的生产相同的方式生产，除了炭黑PRINTEX-U(Degussa Co.,Ltd.的产品)变成如表A1-1和A1-2中所示的预氧化炭黑，以及所产生的臭氧的量和处理时间被调节以调节挥发物含量。

<颜料分散体(1-13)至(1-20)的制备>

颜料分散体(1-13)至(1-20)以与实施例A12中的颜料分散体(1-12)的制备相同的方式制备，除了氧化炭黑(1)变成氧化炭黑(13)至(20)中每一种，以及所加的NaOH水溶液的量被调节以调节各分散体的pH至7。

<实施例A13至A20的油墨的制备>

如表A1-1和A1-2中所示的实施例A13至A20的油墨以与实施例A12的油墨的制备相同的方式制备，除了颜料分散体(1-12)(颜料浓度：20%)变成颜料分散体(1-13)至(1-20)(颜料浓度：20%)中的每一种，颜料分散体(2-1)变成如表A1-1和A1-2中所示的颜料分散体(2),，以及颜料分散体(1)与颜料分散体(2)的比率如表A1-1和A1-2中所示变化，颜料分散体(1)和(2)的总量被保持。

实施例A21和A22

<颜料分散体(1-21)和(1-22)的制备>

如表A1-2中所示的颜料分散体(1-21)和(1-22)以与实施例A12中的颜料分散体(1-12)的制备相同的方式制备，除了氧化炭黑(1)变成氧化炭黑(2)，所加的NaOH水溶液的量被调节以调节各分散体的pH至如表A1-2中所示的值。

<实施例A21和A22的油墨的制备>

如表A1-2中所示的实施例A21和A22的油墨以与实施例A12的油墨的制备相同的方式制备，除了颜料分散体(1-12)(颜料浓度：20％)变成颜料分散体(1-25)和(1-26)(颜料浓度：20%)中的每一种，颜料分散体(2-1)变成如表A1-2中所示的颜料分散体(2)，以及颜料分散体(1)与颜料分散体(2)的比率如表A1-2中所示变化，颜料分散体(1)和(2)的总量被保持。

实施例A23至A26

<颜料分散体(1-23)至(1-26)的制备>

如表A1-2中所示的颜料分散体(1-23)至(1-26)以与实施例A12中的颜料分散体(1-12)的制备相同的方式制备，除了氧化炭黑(1)变成氧化炭黑(2)，聚醚型聚氨酯树脂(Mitsui Chemicals,Inc.的产品，酸值：80mgKOH/g，固体含量：28%)变成具有如表A1-2中所示的酸值的聚醚型聚氨酯树脂(Mitsui Chemicals,Inc.的产品，固体含量：28%，稀释的产品)，以及所加的NaOH水溶液的量被调节以调节各分散体的pH至如表A1-2中所示的值。

<实施例A23至A26的油墨的制备>

如表A1-2中所示的实施例A23和A26的油墨以与实施例A12的油墨的制备相同的方式制备，除了颜料分散体(1-12)(颜料浓度：20％)变成颜料分散体(1-23)和(1-26)(颜料浓度：20%)中的每一种，颜料分散体(2-1)变成如表A1-2中所示的颜料分散体(2)，以及颜料分散体(1)与颜料分散体(2)的比率如表A1-2中所示变化，颜料分散体(1)和(2)的总量被保持。

实施例A27

<颜料分散体(1-27)的制备>

如表A1-2中所示的颜料分散体(1-27)以与实施例A12中的颜料分散体(1-12)的制备相同的方式制备，除了氧化炭黑(1)变成氧化炭黑(2)，NaOH水溶液(20%)变成20%LiOH水溶液(20%)以及其量被调节以调节分散体的pH至如表A1-2中所示的值。

<实施例A27的油墨的制备>

如表A1-2中所示的实施例A27的油墨以与实施例A12的油墨的制备相同的方式制备，除了颜料分散体(1-12)(颜料浓度：20%)变成颜料分散体(1-27)(颜料浓度：20%)，颜料分散体(2-1)变成如表A1-2中所示的颜料分散体(2)，以及颜料分散体(1)与颜料分散体(2)的比率如表A1-2中所示变化，颜料分散体(1)和(2)的总量被保持。

实施例A28

<颜料分散体(2-5)的制备>

如表A1-2中所示的颜料分散体(2-5)以与颜料分散体(2-1)的制备相同的方式制备，除了颜料分散体(2-1)的分散剂变成萘磺酸，其中萘磺酸的二聚体、三聚体和四聚体的总量为10%。

<实施例A28的油墨的制备>

实施例A28的油墨以与实施例A12相同的方式制备，除了颜料分散体(2-1)变成颜料分散体(2-5)。

实施例A29

<颜料分散体(2-6)的制备>

如表A1-2中所示的颜料分散体(2-6)以与颜料分散体(2-1)的制备相同的方式制备，除了颜料分散体(2-1)的分散剂变成萘磺酸，其中萘磺酸的二聚体、三聚体和四聚体的总量为90%。

<实施例A29的油墨的制备>

实施例A29的油墨以与实施例A12相同的方式制备，除了颜料分散体(2-1)变成颜料分散体(2-6)。

比较实施例A1至A10

<氧化炭黑(30)至(39)的生产>

氧化炭黑(30)至(39)以与实施例A1中氧化炭黑(1)的生产相同的方式生产，除了炭黑PRINTEX-U(Degussa Co.,Ltd.的产品)变成如表A2-1中所示的预氧化炭黑，以及所产生的臭氧的量和处理时间被调节以调节挥发物含量。

<颜料分散体(1-30)至(1-39)的制备>

颜料分散体(1-30)至(1-39)以与实施例A1中的颜料分散体(1-1)的制备相同的方式制备，除了氧化炭黑(1)变成氧化炭黑(30)至(39)中的每一种，以及所加的NaOH水溶液的量被调节以调节各分散体的pH至7。

<比较实施例A1至A10的油墨的制备>

比较实施例A1至A10的油墨以与实施例A1的油墨的制备相同的方式制备，除了颜料分散体(1-1)(颜料浓度：20%)变成颜料分散体(1-30)至(1-39)(颜料浓度：20％)中的每一种。

比较实施例A11

<氧化炭黑(40)的生产>

炭黑PRINTEX-U(Degussa Co.,Ltd.的产品)(100g)与500g蒸馏水混合。在搅拌下，将1,000g次氯酸钠液体(12%)滴加至所得混合物，然后煮沸6小时以进行湿氧化。

如此处理的混合物用玻璃纤维过滤器过滤，进一步用蒸馏水洗涤，并在100°C的高温浴中干燥。

通过测量发现，所得氧化炭黑(40)的CB挥发物含量为13%，BET比表面积为110m²/g。

<颜料分散体(1-40)的制备>

颜料分散体(1-40)以与实施例A1中颜料分散体(1-1)的制备相同的方式制备，除了氧化炭黑(1)变成氧化炭黑(40)，以及所加的NaOH水溶液的量被调节以调节分散体的pH至7。

<比较实施例A11的油墨的制备>

比较实施例A11的油墨以与实施例A1相同的方式制备，除了颜料分散体(1-1)(颜料浓度：20%)变成颜料分散体(1-40)(颜料浓度：20%)。

比较实施例A12

<氧化炭黑(41)的生产>

炭黑PRINTEX-U(的产品Degussa Co.,Ltd.)(100g)与500g蒸馏水混合。在搅拌下，将600g过氧二硫酸钠液体(10%)滴加至所得混合物，然后煮沸6小时以进行湿氧化。

通过测量发现，所得氧化炭黑(41)的CB挥发物含量为13%，BET比表面积为110m²/g。

<颜料分散体(1-41)的制备>

颜料分散体(1-41)以与实施例A1中颜料分散体(1-1)的制备相同的方式制备，除了氧化炭黑(1)变成氧化炭黑(41)，以及所加的NaOH水溶液的量被调节以调节分散体的pH至7。

<比较实施例A12的油墨的制备>

比较实施例A12的油墨以与实施例A1相同的方式制备，除了颜料分散体(1-1)(颜料浓度：20%)变成颜料分散体(1-41)(颜料浓度：20%)。

比较实施例A13和A14

<颜料分散体(1-42)和(1-43)的制备>

颜料分散体(1-42)和(1-43)以与实施例A1中的颜料分散体(1-1)的制备相同的方式制备，除了氧化炭黑(1)变成氧化炭黑(3)，以及所加的NaOH水溶液的量被调节以调节各分散体的pH至如表A2-2中所示的值。

<比较实施例A13和A14的油墨的制备>

比较实施例A13和A14的油墨以与实施例A1的油墨的制备相同的方式制备，除了颜料分散体(1-1)(颜料浓度：20%)变成分散体(1-42)和(1-43)(颜料浓度：20%)中的每一种颜料。

比较实施例A15至A17

<比较实施例A15至A17的油墨的制备>

比较实施例A15至A17的油墨分别以与实施例A1至A3相同的方式制备，除了颜料分散体(1-1)至(1-3)中每一种的量变成40.0份。

比较实施例A18至A20

<比较实施例A18至A20的油墨的制备>

比较实施例A18至A20的油墨分别以与实施例A12至A14相同的方式制备，除了颜料分散体(1-12)至(1-14)中每一种的量变成40.0份。

比较实施例A21至A26

<比较实施例A21至A26的油墨的制备>

比较实施例A21至A26的油墨以与实施例A1的油墨的制备相同的方式制备，除了如表A3中所示的颜料分散体(2)中每一种的量变成40.0份。

注意，分散体2-7至2-9分别通过向分散体2-1至2-3中加入7.0份聚醚型聚氨酯树脂(Mitsui Chemicals,Inc.的产品，酸值：80mgKOH/g，固体含量：28%)而制备。比较实施例A27至A35

<比较实施例A27至A35的油墨的制备>

比较实施例A27至A35的油墨以与实施例A1的油墨的制备相同的方式制备，除了颜料分散体(1-1)和(2-1)变成如表A4中所示的颜料分散体(1)和(2)。

表A1-1

*：“sd”代表标准偏差，“(1)/(2)”是指颜料分散体(1)/颜料分散体(2)。

表A1-2

表A2-1

*：“sd”代表标准偏差和“(1)/(2)”是指颜料分散体(1)/颜料分散体(2)。

表A2-1

*：“sd”代表标准偏差，“(1)/(2)”是指颜料分散体(1)/颜料分散体(2)

表A3

表A4

*：“sd”代表标准偏差和“(1)/(2)”是指颜料分散体(1)/颜料分散体(2)

实施例和比较实施例的每种油墨以下列方式评价储存稳定性。此外，每种油墨被装到墨盒中，墨盒被安装在图1所示的喷墨打印机中，以下列方式进行打印测试，由此评价油墨的图像密度。结果显示在表A5至A8中。

样品图像利用图1所示的喷墨打印机打印在PPC纸张4024(不平滑纸张)(Fuji XeroxCo.,Ltd.的产品)和光泽纸张(EPSON Co.,Ltd.的产品,MC光泽纸张)上。样品图像的实心图像用XRITE938密度计测量图像密度，图像密度根据下列标准进行评价。

[PPC纸张4024，Fuji Xerox Co.,Ltd.的产品]

A：1.31≤图像密度

B:1.21≤图像密度≤1.30

C:1.11≤图像密度≤1.20

D:图像密度≤1.10

[MC光泽纸张，EPSON Co.,Ltd.的产品]

A：1.81≤图像密度

B:1.71≤图像密度≤1.80

C:1.61≤图像密度≤1.70

D:图像密度≤1.60

(2)油墨储存性

在储存前测量每种油墨的初始粘度。然后，将50g油墨放置在样品瓶SV-50(NICHIDENRIKA-GLASS CO.,LTD.的产品)中。样品瓶被密封并在70°C的环境下储存2周。粘度变化率利用下列等式计算并排序。

在70°C下储存2周的油墨的粘度是在22°C和65%湿度的环境下测量油墨粘度三次获得的三次测量的平均值。

粘度计：RE500，TOYO SEIKI CO.,LTD的产品.

变化率(％)=[(在70°C下2周后的粘度-初始粘度)/初始粘度]×100

A：变化率<5%(最优选)

B:5%≤变化率<10%(优选水平)

C:10%≤变化率<15%(实际上没有问题的水平)

D:15%≤变化率<20%(有问题的水平)

E:20%≤变化率(有问题的水平)

(3)喷射稳定性

每种油墨的喷射稳定性如下评价。具体地，使打印机进行打印操作，然后在50°C的环境下使其放置1个月，其中打印机头带上帽。如下根据所需的清洁操作的次数评价如此处理的打印机的喷射状态是否恢复到初始状态。

A:打印机能够进行打印，无需清洁。

B:用一次清洁操作，打印机的喷射状态恢复到初始状态。

C:用两次清洁操作，打印机的喷射状态恢复到初始状态。

D:用三次清洁操作，打印机的喷射状态恢复到初始状态。

E:打印机的喷射状态甚至用三次以上清洁操作也没有恢复到初始状态。

表A5

表A6

表A7

表A8

从实施例A1至A11、比较实施例A1至A17、比较实施例A21至A23和比较实施例A27至A35之间的比较可清楚地看出，本发明的喷墨记录油墨在不平滑纸张（普通纸张）和平滑纸张（光泽纸张）上提供高的图像密度。从实施例A12至A27还发现，加入酸值为40mgKOH/g至100mgKOH/g的聚醚型聚氨酯提高了油墨储存性和喷射稳定性。

从实施例A12至A24和实施例A28和A29可清楚地看出，当颜料分散体(2)的分散剂萘磺酸-甲醛缩合物中萘磺酸的二聚体、三聚体和四聚体的总量为20%至80%时，油墨储存性和喷射稳定性得以提高。

接下来，将对利用根据第二实施方式的喷墨记录油墨对实施例进行描述。

<实施例B1>

炭黑PRINTEX-U(Degussa Co.,Ltd.的产品)(200g)被置于中空圆柱形臭氧处理装置中，臭氧利用臭氧发生器KQS-120(KOTOHIRAKOGYO CO.,LTD.的产品)以6g/h产生。炭黑用臭氧在30°C下氧化5小时，由此得到氧化炭黑。通过测量，发现所得的氧化炭黑挥发物含量为10%，BET比表面积为110m²/g。

氧化炭黑(25份)和蒸馏水(70份)被预先混合在一起，向混合物中进一步加入5份蒸馏水。接着，氧化炭黑在8m/s的圆周速度和10°C的液体温度下用包含直径0.2mm的氧化锆珠的KDL型间歇式圆盘型珠磨机(Shinmaru Enterprises Corporation的产品)在水中分散7min。此外，采用离心分离器Model-3600(KUBOTA Corporation的产品)从中分离出粗颗粒，由此获得包含分散在其中的氧化炭黑的氧化炭黑分散体。发现分散的氧化炭黑的体均粒径为115nm，标准偏差为45.3nm。

分散的氧化炭黑的体均粒径采用MICROTRAC UPA150(NIKKISO CO.,LTD.的产品)在22°C下测定。

氧化炭黑分散体(32份)、3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺(25份)、1,3-丁二醇(15份)、甘油(10份)、2-乙基-1,3-己二醇(2份)、含氟表面活性剂ZONYLFS-300(固体含量：40％)(DuPont Co.,Ltd.的产品)(2.5份)、氟化乙烯-乙烯基醚嵌段共聚物的乳液(固体含量：50％)(ASAHI GLASS CO.,LTD.,LUMIFLON FE4300的产品，平均粒径：150nm，MFT：≤30°C)(6.0份)和蒸馏水(7.5份)在搅拌下一起混合30min。接着，所得混合物用40%2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇的水溶液调节pH至10，接着混合并搅拌30min，由此制备喷墨记录油墨。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为115.5nm。

喷墨记录油墨中炭黑的平均粒径采用透射电子显微镜H-7000(Hitachi,Ltd.的产品)测定。

<实施例B2>

喷墨记录油墨以与实施例B1相同的方式获得，除了3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺的量，1,3-丁二醇的量和甘油的量分别变成至5份、25份和20份。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为115.3nm。

<实施例B3>

喷墨记录油墨以与实施例B1相同的方式获得，除了3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺的量、1,3-丁二醇的量和甘油的量分别变成45份、0份和5份。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为115.5nm。

<实施例B4>

喷墨记录油墨以与实施例B1相同的方式获得，除了3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺的量、1,3-丁二醇的量和甘油的量分别变成50份、0份和0份。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为115.2nm。

<实施例B5>

炭黑PRINTEX-U(Degussa Co.,Ltd.的产品)(200g)被置于中空圆柱形臭氧处理装置中，臭氧利用臭氧发生器KQS-120(KOTOHIRAKOGYO CO.,LTD.的产品)以6g/h产生。炭黑用臭氧在30°C下氧化10小时，由此得到氧化炭黑。通过测量，发现所得的氧化炭黑挥发物含量为20%，BET比表面积为110m²/g。

喷墨记录油墨以与实施例B1相同的方式获得，除了采用所得的氧化炭黑。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为107nm。还发现氧化炭黑分散体中分散的氧化炭黑的体均粒径为116nm，标准偏差为46.2nm。

<实施例B6>

喷墨记录油墨以与实施例B5相同的方式制备，除了3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺的量、1,3-丁二醇的量和甘油的量分别变成5份、25份和20份。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为116.4nm。

<实施例B7>

喷墨记录油墨以与实施例B5相同的方式制备，除了3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺的量、1,3-丁二醇的量和甘油的量分别变成45份、0份和5份。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为116.2nm。

<实施例B8>

喷墨记录油墨以与实施例B5相同的方式制备，除了3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺的量、1,3-丁二醇的量和甘油的量分别变成50份、0份和0份。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为116.7nm。

<实施例B9>

炭黑NIPEX160 Degussa Co.,Ltd.(的产品)(200g)被置于中空圆柱形臭氧处理装置中，臭氧利用臭氧发生器KQS-120(KOTOHIRAKOGYO CO.,LTD.的产品)以6g/h产生。炭黑用臭氧在30°C下氧化5小时，由此得到氧化炭黑。通过测量，发现所得的氧化炭黑挥发物含量为10%，BET比表面积为150m²/g。

喷墨记录油墨以与实施例B1相同的方式获得，除了采用所获得的氧化炭黑。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为121.8nm。还发现氧化炭黑分散体中分散的氧化炭黑的体均粒径为121.3nm，标准偏差为52.1nm。

<实施例B10>

喷墨记录油墨以与实施例B9相同的方式获得，除了3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺的量、1,3-丁二醇的量和甘油的量分别变成5份、25份和20份。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为121.7nm。

<实施例B11>

喷墨记录油墨以与实施例B9相同的方式获得，除了3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺的量、1,3-丁二醇的量和甘油的量分别变成45份、0份和5份。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为120.3nm。

<实施例B12>

喷墨记录油墨以与实施例B9相同的方式获得，除了3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺的量、1,3-丁二醇的量和甘油的量分别变成50份、0份和0份。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为121.8nm。

<实施例B13>

炭黑NIPEX160(Degussa Co.,Ltd.的产品)(200g)被置于中空圆柱形臭氧处理装置中，臭氧利用臭氧发生器KQS-120(KOTOHIRAKOGYO CO.,LTD.的产品)以6g/h产生。炭黑用臭氧在30°C下氧化10小时，由此得到氧化炭黑。通过测量，发现所得的氧化炭黑挥发物含量为20%，BET比表面积为150m²/g。

喷墨记录油墨以与实施例B1相同的方式获得，，除了采用所获得的氧化炭黑。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为122.2nm。还发现氧化炭黑分散体中分散的氧化炭黑的体均粒径为122.1nm，标准偏差为53.6nm。

<实施例B14>

喷墨记录油墨以与实施例B1相同的方式获得，除了3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺的量、1,3-丁二醇的量和甘油的量分别变成5份、25份和20份。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为122.1nm。

<实施例B15>

喷墨记录油墨以与实施例B1相同的方式获得，除了3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺的量、1,3-丁二醇的量和甘油的量分别变成45份、0份和5份。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为122.8nm。

<实施例B16>

喷墨记录油墨以与实施例B1相同的方式获得，除了3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺的量、1,3-丁二醇的量和甘油的量分别变成50份、0份和0份。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为122.4nm。

<实施例B17>

炭黑PRINTEX140(的产品Degussa Co.、Ltd.)(200g)被置于中空圆柱形臭氧处理装置中，臭氧利用臭氧发生器KQS-120(KOTOHIRAKOGYO CO.,LTD.的产品)以6g/h产生。炭黑用臭氧在30°C下氧化5小时，由此得到氧化炭黑。通过测量，发现所得的氧化炭黑挥发物含量为10%，BET比表面积为90m²/g。

喷墨记录油墨以与实施例B1相同的方式获得，除了采用所获得的氧化炭黑。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为119.2nm。还发现氧化炭黑分散体中分散的氧化炭黑的体均粒径为118.3nm，标准偏差为47.3nm。

<实施例B18>

喷墨记录油墨以与实施例B1相同的方式获得，除了3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺的量、1,3-丁二醇的量和甘油的量分别变成5份、25份和20份。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为119.3nm。

<实施例B19>

喷墨记录油墨以与实施例B1相同的方式获得，除了3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺的量、1,3-丁二醇的量和甘油的量分别变成45份、0份和5份。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为119.1nm。

<实施例B20>

喷墨记录油墨以与实施例B1相同的方式获得，除了3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺的量、1,3-丁二醇的量和甘油的量分别变成50份、0份和0份。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为119.5nm。

<实施例B21>

炭黑PRINTEX140(的产品Degussa Co.、Ltd.)(200g)被置于中空圆柱形臭氧处理装置中，臭氧利用臭氧发生器KQS-120(KOTOHIRAKOGYO CO.,LTD.的产品)以6g/h产生。炭黑用臭氧在30°C下氧化10小时，由此得到氧化炭黑。通过测量，发现所得的氧化炭黑挥发物含量为20%，BET比表面积为90m²/g。

喷墨记录油墨以与实施例B1相同的方式获得，除了采用所获得的氧化炭黑。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为120.3nm。还发现氧化炭黑分散体中分散的氧化炭黑的体均粒径为119.5nm，标准偏差为47.8nm。

<实施例B22>

喷墨记录油墨以与实施例B21相同的方式获得，除了3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺的量、1,3-丁二醇的量和甘油的量分别变成5份、25份和20份。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为121.2nm。

<实施例B23>

喷墨记录油墨以与实施例B21相同的方式获得，除了3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺的量、1,3-丁二醇的量和甘油的量分别变成45份、0份和5份。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为120.4nm。

<实施例B24>

喷墨记录油墨以与实施例B21相同的方式获得，除了3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺的量、1,3-丁二醇的量和甘油的量分别变成50份、0份和0份。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为120.3nm。

<实施例B25>

炭黑PRINTEX-U(的产品Degussa Co.、Ltd.)(200g)被置于中空圆柱形臭氧处理装置中，臭氧利用臭氧发生器KQS-120(KOTOHIRAKOGYO CO.,LTD.的产品)以6g/h产生。炭黑用臭氧在30°C下氧化5小时，由此得到氧化炭黑。通过测量，发现所得的氧化炭黑挥发物含量为10%，BET比表面积为110m²/g。

氧化炭黑(25份)和蒸馏水(70份)被预先混合在一起，混合物用2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇(固体含量：20％)中和以使pH为7。然后向混合物中加入蒸馏水使其总量为100份。接着，氧化炭黑在10m/s的圆周速度和10°C的液体温度下用包含直径0.2mm的氧化锆珠的KDL型间歇式圆盘型珠磨机(Shinmaru Enterprises Corporation的产品)在水中分散5min。此外，采用离心分离器Model-3600(KUBOTA Corporation的产品)从中分离出粗颗粒，由此获得包含分散在其中的氧化炭黑的氧化炭黑分散体。发现分散的氧化炭黑的体均粒径为140nm，标准偏差为70nm。

喷墨记录油墨以与实施例B1相同的方式获得，除了采用获得的氧化炭黑分散体。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为141.2nm。

<实施例B26>

喷墨记录油墨以与实施例B25相同的方式获得，除了2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇(固体含量：20%)变成三乙醇胺(固体含量：20%)。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为141.6nm。还发现氧化炭黑分散体中分散的氧化炭黑的体均粒径为141.3nm，标准偏差为69.5nm。

<实施例B27>

喷墨记录油墨以与实施例B25相同的方式获得，除了2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇(固体含量：20%)变成20%氢氧化钠水溶液。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为142.3nm。还发现氧化炭黑分散体中分散的氧化炭黑的体均粒径为142.5nm，标准偏差为70.0nm。

<实施例B28>

喷墨记录油墨以与实施例B25相同的方式获得，除了2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇(固体含量：20%)变成10%氢氧化锂水溶液。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为141.8nm。还发现氧化炭黑分散体中分散的氧化炭黑的体均粒径为141.4nm，标准偏差为69.4nm。

<实施例B29>

喷墨记录油墨以与实施例B25相同的方式获得，除了2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇(固体含量：20%)变成10%氢氧化钾水溶液。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为141.3nm。还发现氧化炭黑分散体中分散的氧化炭黑的体均粒径为141.7nm，标准偏差为70.2nm。

<比较实施例B1>

喷墨记录油墨以与实施例B1相同的方式获得，除了3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺的量、1,3-丁二醇的量和甘油的量分别变成0份、20份和30份。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为115.6nm。

<比较实施例B2>

炭黑PRINTEX-U(Degussa Co.,Ltd.的产品)(200g)被置于中空圆柱形臭氧处理装置中，臭氧利用臭氧发生器KQS-120(KOTOHIRAKOGYO CO.,LTD.的产品)以6g/h产生。炭黑用臭氧在30°C下氧化3.5小时，由此得到氧化炭黑。通过测量，发现所得的氧化炭黑挥发物含量为9%，BET比表面积为110m²/g。

喷墨记录油墨以与实施例B4相同的方式获得，除了采用所获得的氧化炭黑。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为115.3nm。还发现氧化炭黑分散体中分散的氧化炭黑的体均粒径为114.8nm，标准偏差为46.2nm。

<比较实施例B3>

炭黑PRINTEX-U(Degussa Co.,Ltd.的产品)(200g)被置于中空圆柱形臭氧处理装置中，臭氧利用臭氧发生器KQS-120(KOTOHIRAKOGYO CO.,LTD.的产品)以6g/h产生。炭黑用臭氧在30°C下氧化12小时，由此得到氧化炭黑。通过测量，发现所得的氧化炭黑挥发物含量为21%，BET比表面积为110m²/g。

喷墨记录油墨以与实施例B4相同的方式获得，除了采用所获得的氧化炭黑。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为116.4nm。还发现氧化炭黑分散体中分散的氧化炭黑的体均粒径为116.7nm，标准偏差为47.9nm。

<比较实施例B4>

炭黑PRINTEX-35(Degussa Co.,Ltd.的产品)(200g)被置于中空圆柱形臭氧处理装置中，臭氧利用臭氧发生器KQS-120(KOTOHIRAKOGYO CO.,LTD.的产品)以6g/h产生。炭黑用臭氧在30°C下氧化6.5小时，由此得到氧化炭黑。通过测量，发现所得的氧化炭黑挥发物含量为13%，BET比表面积为65m²/g。

喷墨记录油墨以与实施例B4相同的方式获得，除了采用所获得的氧化炭黑。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为116.3nm。还发现氧化炭黑分散体中分散的氧化炭黑的体均粒径为115.8nm，标准偏差为47.3nm。

<比较实施例B5>

炭黑PRINTEX-85(Degussa Co.,Ltd.的产品)(200g)被置于中空圆柱形臭氧处理装置中，臭氧利用臭氧发生器KQS-120(KOTOHIRAKOGYO CO.,LTD.的产品)以6g/h产生。炭黑用臭氧在30°C下氧化6.5小时，由此得到氧化炭黑。通过测量，发现所得的氧化炭黑挥发物含量为13%，BET比表面积为200m²/g。

喷墨记录油墨以与实施例B4相同的方式获得，除了采用所获得的氧化炭黑。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为117.8nm。还发现氧化炭黑分散体中分散的氧化炭黑的体均粒径为117.2nm，标准偏差为48.1nm。

<比较实施例B6>

炭黑PRINTEX-U(Degussa Co.,Ltd.的产品)(100g)与500g蒸馏水在搅拌下混合。然后，将1,000g按质量计12%次氯酸钠液体滴加至所得混合物，然后煮沸6小时以进行湿氧化。如此处理的混合物用玻璃纤维过滤器过滤，用蒸馏水洗涤，并在100°C的高温浴中干燥，由此获得氧化炭黑。通过测量发现，所得氧化炭黑的挥发物含量为13%，BET比表面积为110m²/g。

喷墨记录油墨以与实施例B4相同的方式获得，除了采用所获得的氧化炭黑。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为118.2nm。还发现氧化炭黑分散体中分散的氧化炭黑的体均粒径为117.2nm，标准偏差为47.9nm。

<比较实施例B7>

炭黑PRINTEX-U(Degussa Co.,Ltd.的产品)(100g)与500g蒸馏水在搅拌下混合。然后，将600g按质量计10％过氧二硫酸钠液体滴加至所得混合物，然后煮沸6小时以进行湿氧化。如此处理的混合物用玻璃纤维过滤器过滤，用蒸馏水洗涤，并在100°C的高温浴中干燥，由此获得氧化炭黑。通过测量发现，所得氧化炭黑的挥发物含量为13%，BET比表面积为110m²/g。

喷墨记录油墨以与实施例B4相同的方式获得，除了采用所获得的氧化炭黑。发现所得喷墨记录油墨中炭黑的体均粒径为117.3nm。还发现氧化炭黑分散体中分散的氧化炭黑的体均粒径为116.2nm，标准偏差为48.3nm。

实施例和比较实施例的喷墨记录油墨的性质显示在表B1-1、B1-2和B2。

表B1-1

表B1-2

表B2

接下来，评价实施例和比较实施例的每种喷墨记录油墨的图像密度、储存稳定性、喷射稳定性、抗粘性和干燥特性。

<图像密度>

每种喷墨记录油墨被装到墨盒中，其然后被安装在喷墨打印机IPSIOGXE5500(Ricoh Company，Ltd.的产品)中。使该喷墨打印机在普通纸张PPC 4024(Fuji Xerox Co.,Ltd.的产品)和MC光泽纸张(EPSON Co.,Ltd.的产品)上打印实心图像，其上印刷的实心图像用XRITE938密度计测量图像密度。

普通纸张上实心图像（solid image）的图像密度根据下列标准进行评价。

A:1.30≤图像密度

B:1.20≤图像密度<1.30

C:1.10≤图像密度<1.20

D:1.00≤图像密度<1.10

E:图像密度<1.00

光泽纸张上实心图像的图像密度根据下列标准进行评价。

A:1.80≤图像密度

B:1.70≤图像密度<1.80

C:1.60≤图像密度<1.70

D:1.50≤图像密度<1.60

E:图像密度<1.50

<储存稳定性>

每种喷墨记录油墨在储存前利用粘度计RE500(TOYO SEIKI CO.,LTD.的产品)测定初始粘度。然后，将50g喷墨记录油墨储存在样品瓶SV-50(NICHIDENRIKA-GLASS CO.,LTD.的产品)中。样品瓶被密封并在70°C的环境下储存4周。储存后喷墨记录油墨的粘度利用粘度计RE500(TOYO SEIKI CO.,LTD.的产品)测定。粘度变化率利用下列等式计算以评价喷墨记录油墨的储存稳定性。

(储存后粘度-储存前粘度)/(储存前粘度)×100

储存稳定性根据下列标准进行评价。

A:变化率<5%

B:5%≤变化率<10%

C:10%≤变化率<15%

D:15%≤变化率<20%

E:20%≤变化率

<喷射稳定性>

每种喷墨记录油墨被装到墨盒中，其然后被安装在喷墨打印机IPSIO GXE5500(Ricoh Company，Ltd.的产品)中，接着使其形成图像。其后，使该喷墨打印机在50°C的环境下放置2.5个月，其中打印机头带上帽。根据放置后喷墨记录油墨的喷射状态恢复到放置前喷墨记录油墨的初始状态所需的清洁操作的次数，评价喷墨记录油墨的喷射稳定性。

A:打印机能够进行打印操作，无需清洁。

B:用一次清洁操作，喷射状态恢复到初始状态。

C:用两次清洁操作，喷射状态恢复到初始状态。

D:用三次清洁操作，喷射状态恢复到初始状态。

E:用四次或以上的清洁操作，喷射状态恢复到初始状态。

<抗粘性>

在改变压电元件的驱动电压以在28°C±0.5°C和15%RH±5%RH的环境下从喷墨打印机IPSIO GXE5500(Ricoh Company，Ltd.的产品)喷射相同量的每种喷墨记录油墨后，每小时连续进行头清洁操作10次，共10小时。使喷墨打印机放置12小时，并且从视觉上观察维护装置的擦具和擦具清洁器上的油墨粘附。

根据下列标准评价喷墨记录油墨的抗粘性。

A:没有观察到喷墨记录油墨粘附。

B:观察到喷墨记录油墨稍微粘附。

C:观察到喷墨记录油墨粘附。

<干燥特性>

每种喷墨记录油墨被装到墨盒中，其然后被安装在喷墨打印机IPSIOGXE5500(Ricoh Company，Ltd.的产品)中。使该喷墨打印机在MYPAPER纸张(Ricoh Company，Ltd.的产品)上打印测试图表。打印后立即向已经打印了字符“■”的区域按压滤纸。根据下列评价标准从视觉上评价转移到滤纸上的油墨的存在。

A:没有转移的污迹。

B:有略微转移的污迹。

C:有转移的污迹。

表B3显示实施例和比较实施例的喷墨记录油墨的图像密度、储存稳定性、喷射稳定性、抗粘性和干燥特性的评价结果。

表B3

从表B1-1、B1-2、B2和B3可清楚地看到，实施例B1至B29的喷墨记录油墨在普通纸和光泽纸上的图像密度、储存稳定性、喷射稳定性、抗粘性和干燥特性优良。

相反，比较实施例B1的喷墨记录油墨不包含3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺，因此储存稳定性、喷射稳定性、抗粘性和干燥特性下降。

在比较实施例B2的喷墨记录油墨中，氧化炭黑的挥发物含量为9%。因此，比较实施例B2的喷墨记录油墨在光泽纸上的图像密度、储存稳定性、喷射稳定性和抗粘性下降。

在比较实施例B3的喷墨记录油墨中，氧化炭黑的挥发物含量为21%。因此，比较实施例B3的喷墨记录油墨在光泽纸上的图像密度、储存稳定性、喷射稳定性和抗粘性下降。

在比较实施例B4的喷墨记录油墨中，氧化炭黑的BET比表面积为65m²/g。因此，比较实施例B4的喷墨记录油墨在光泽纸上的图像密度、储存稳定性、喷射稳定性和抗粘性下降。

在比较实施例B5的喷墨记录油墨中，氧化炭黑的BET比表面积为200m²/g。因此，比较实施例B5的喷墨记录油墨在光泽纸上的图像密度、储存稳定性、喷射稳定性和抗粘性下降。

在比较实施例B6和B7的喷墨记录油墨中，氧化炭黑没有用臭氧氧化。因此，比较实施例B6和B7的喷墨记录油墨在光泽纸上的图像密度、储存稳定性、喷射稳定性和抗粘性下降。

本发明的实施方式如下：

<1>喷墨记录油墨，包括：

水；

第一颜料分散体；

第二颜料分散体；和

渗透剂，

其中，所述第一颜料分散体包含分散在其中的氧化炭黑CB-1，所述第一颜料分散体的pH用碱金属氢氧化物调节到6至8，其中所述氧化炭黑CB-1用臭氧氧化，挥发物含量为10%至20%，BET比表面积为90m²/g至150m²/g，和

其中，所述第二颜料分散体包含与萘磺酸-甲醛缩合物一起分散在其中的炭黑CB-2，其中所述炭黑CB-2的平均粒径(D50)为50nm至180nm，如动态光散射法所测，所述炭黑CB-2的粒径的标准偏差等于或小于所述平均粒径(D50)的1/2。

<2>根据<1>所述的喷墨记录油墨，其中所述第一颜料分散体或所述第二颜料分散体或两者包含酸值为40mgKOH/g至100mgKOH/g的聚醚型聚氨酯。

<3>根据<1>和<2>任一项所述的喷墨记录油墨，其中所述第二颜料分散体中的萘磺酸-甲醛缩合物包含萘磺酸的二聚体、三聚体和四聚体，其总量为按质量计20%至按质量计80%。

<4>根据<1>至<3>任一项所述的喷墨记录油墨，其中所述第一颜料分散体中的碱金属氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂。

<5>根据<1>至<4>任一项所述的喷墨记录油墨，其中所述氧化炭黑CB-1和炭黑CB-2之间按质量计的混合比率，由CB-1:CB-2表示，为2：98至50：50。

<6>喷墨记录油墨，包括：

氧化炭黑，用臭氧氧化；

由CH₃OCH₂CH₂CON(CH₃)₂表示的化合物；和

水，

其中所述氧化炭黑的挥发物含量为10%至20%，BET比表面积为90m²/g至150m²/g。

<7>根据<6>所述的喷墨记录油墨，其中所述氧化炭黑用碱金属氢氧化物中和。

<8>根据<7>所述的喷墨记录油墨，其中所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂。

<9>根据<6>至<8>任一项所述的喷墨记录油墨，其中所述喷墨记录油墨中由CH₃OCH₂CH₂CON(CH₃)₂表示的化合物的量为按质量计1%至按质量计50%。

<10>根据<6>至<9>任一项所述的喷墨记录油墨，其进一步包含润湿剂，所述润湿剂为甘油或1,3-丁二醇或两者。

<11>生产喷墨记录油墨的方法，所述方法包括：

用臭氧氧化炭黑以生产氧化炭黑；和

在水中分散氧化炭黑和由CH₃OCH₂CH₂CON(CH₃)₂表示的化合物，

<12>墨盒，包括：

根据<1>至<10>任一项所述的喷墨记录油墨；和

容纳所述喷墨记录油墨的容器。

<13>喷墨记录方法，包括：

将刺激施加于根据<1>至<10>任一项所述的喷墨记录油墨以使所述喷墨记录油墨喷射，由此记录图像。

<14>喷墨记录装置，包括：

喷墨单元，其被配置以将刺激施加于根据<1>至<10>任一项所述的喷墨记录油墨以使所述喷墨记录油墨喷射，由此记录图像。

<15>油墨记录物质，包括：

记录介质；和

所述记录介质上的图像，

其中所述图像用根据<1>至<10>任一项所述的喷墨记录油墨记录在其上。

Claims

1.喷墨记录油墨，包括：

水；

第一颜料分散体；

第二颜料分散体；和

渗透剂，

其中，所述第一颜料分散体包含分散在其中的氧化炭黑CB-1，所述第一颜料分散体的pH用碱金属氢氧化物调节到6至8，其中所述氧化炭黑CB-1用臭氧氧化，挥发物含量为10％至20％，BET比表面积为90m²/g至150m²/g，

其中，所述第二颜料分散体包含与萘磺酸-甲醛缩合物一起分散在其中的炭黑CB-2，其中所述炭黑CB-2的平均粒径(D50)为50nm至180nm，如动态光散射法所测，所述炭黑CB-2的粒径的标准偏差等于或小于所述平均粒径(D50)的1/2，和

其中，所述氧化炭黑CB-1和所述炭黑CB-2之间按质量计的混合比率，由CB-1:CB-2表示，为2：98至50：50。

2.根据权利要求1所述的喷墨记录油墨，其中所述第一颜料分散体或所述第二颜料分散体或两者包含酸值为40mgKOH/g至100mgKOH/g的聚醚型聚氨酯。

3.根据权利要求1和2任一项所述的喷墨记录油墨，其中所述第二颜料分散体中的萘磺酸-甲醛缩合物包含萘磺酸的二聚体、三聚体和四聚体，其总量为按质量计20％至按质量计80％。

4.根据权利要求1至3任一项所述的喷墨记录油墨，其中所述第一颜料分散体中的所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂。

5.墨盒，包括：

根据权利要求1至4任一项所述的喷墨记录油墨；和

容纳所述喷墨记录油墨的容器。

6.喷墨记录方法，包括：

将刺激施加于根据权利要求1至4任一项所述的喷墨记录油墨以使所述喷墨记录油墨喷射，由此记录图像。

7.喷墨记录装置，包括：

喷墨单元，其被配置以将刺激施加于根据权利要求1至4任一项所述的喷墨记录油墨以使所述喷墨记录油墨喷射，由此记录图像。

8.油墨记录物质，包括：

记录介质；和

所述记录介质上的图像，

其中所述图像用根据权利要求1至4任一项所述的喷墨记录油墨记录在其上。