CN103935148B - 喷墨记录方法和喷墨记录装置 - Google Patents

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Abstract

喷墨记录方法,包括将刺激施加到记录油墨以允许油墨喷射,在记录介质上记录图像,其中所述记录介质包括载体和在至少其一个表面上的表面层,并在100ms的接触时间,表面层一侧其表面上的纯水转移量为1至10mL/m2,如通过动态扫描吸收计所测量的,其中将所述记录介质用电晕放电处理或等离子体处理来表面改性,所述油墨含有水分散性着色剂、有机溶剂、表面活性剂、水分散性树脂和水,所述有机溶剂含有多元醇(或多个),其在23℃/80%RH具有≥30质量%的平衡含水量;某个酰胺化合物;和某些化合物中的至少一个,并且所述水分散性着色剂的固体含量(A)和所述水分散性树脂的固体含量(B)总计是8至35质量%,并且质量比(A/B)是2至8。

Description

喷墨记录方法和喷墨记录装置
发明背景
发明领域
本发明涉及喷墨记录方法和喷墨记录装置。
相关技术的描述
喷墨记录方法最近已被广泛使用,因为喷墨记录方法具有以下优势:彩色图像可容易记录,并且运行成本低。然而,喷墨记录方法具有容易形成有缺陷的图像(包括模糊的字符图像)的问题——取决于记录油墨和记录介质的组合,这大大降低图像质量。例如,当用于商业印刷或出版印刷和在它们的涂层中含有填充剂如碳酸钙和高岭土的涂布纸(以下可称作“商业印刷纸”)用作记录介质时,可引起图像严重模糊和图像密度严重低的问题。认为该问题的原因如下。具体地,商业印刷纸不像喷墨记录纸,不能在短时间里吸收大量油墨,以至于油墨未被迅速吸收,导致模糊的图像。此外,甚至当油墨渗透进涂层时,涂层中具有高隐蔽性的填充剂(如高岭土)隐蔽渗透的油墨的颜色。因此,已认为商业印刷纸完全不适合喷墨印刷。
关于记录油墨,颜料油墨——其中细的颜料颗粒分散在水中——已经引起注意。由于用于颜料油墨的颜料在组成上与用于商业印刷的油墨的着色剂相似,期望颜料油墨可形成具有与商业印刷纸上形成的图像相似的纹理的图像。然而,甚至当颜料油墨用于在商业印刷纸上记录时,存在以下问题:油墨未被迅速吸收,由此引起模糊的图像;干燥之后颜料未被定影到涂布纸;和不能形成有光泽的图像。
相应地,已提出了一种喷墨记录方法,其利用具有高渗透性的颜料油墨和具有低油墨吸收性的记录介质的组合(参见日本专利申请特许公开(JP-A)第2007-144975号)。
此外,已提出了一种喷墨打印机,其中提供作为干燥辅助装置的加热辊以提高刚印刷之后印刷表面的干燥性和定影性(参见日本专利(JP-B)第2860123号)。
进一步,已提出了这样的喷墨打印机,其通过应用UV清漆——其通过应用UV光而被固化——形成保护层以保护由于保留在其上的颜料而使耐划伤性下降的纸表面(参见JP-A第2004-330568号)。
发明概述
本发明旨在提供这样的喷墨记录方法,其可实现高图像密度以及优异的光泽性和干燥性,并且甚至当图像在商业印刷纸上形成时,其可防止成珠(beading)和颜色混裹(colorbreading)的发生。
解决上面提到的问题的手段如下:
喷墨记录方法,包括:
将刺激施加给记录油墨以允许记录油墨喷射,由此在记录介质上记录图像,
其中所述记录介质包括载体和在载体的至少一个表面上形成的表面层,并在100ms的接触时间,在表面层一侧其表面上的纯水转移量为1mL/m2至10mL/m2,如通过动态扫描吸收计所测量的,
其中将所述记录介质用电晕放电处理或等离子体处理来表面改性,
其中所述记录油墨含有水分散性着色剂、有机溶剂、表面活性剂、水分散性树脂和水,
其中所述有机溶剂含有一种或多种多元醇——具有在23℃温度和80%相对湿度按质量计30%或更高的平衡含水量;下面的通式(I)表示的酰胺化合物;和至少一种下面的通式(II)至(IV)表示的化合物,和
其中水分散性着色剂的固体含量和水分散性树脂的固体含量总计是按质量计8%至按质量计35%,水分散性树脂的固体含量(A)与水分散性着色剂的固体含量(B)的质量比(A/B)是2至8:
[通式(I)]
其中,R表示C4-C6烷基;
[通式(II)]
其中R1表示氢原子或C1-C2烷基,R2表示C1-C4烷基,
[通式(III)]
其中R3表示氢原子、C1-C8烷基、环烷基或芳环,
[通式(IV)]
其中R4和R5每个表示C1-C8烷基。
本发明能够解决上面存在的问题,并能够提供喷墨记录方法,其可实现高图像密度和优异的光泽性和干燥性,并且甚至当图像在商业印刷纸上形成时,其可防止成珠和颜色混裹的发生。
附图简述
图1是显示一个墨盒实例的示意图。
图2是显示图1所示的墨盒和其箱体的示意图。
图3是显示一个喷墨记录装置实例的透视图。
图4是显示一个喷墨记录装置实例的图。
图5是显示喷墨记录装置的喷墨头的一个实例的示意性放大图。
发明详述
(喷墨记录方法和喷墨记录装置)
本发明的喷墨记录方法至少包括喷墨步骤;并且如果需要,可进一步包括适当选择的其它步骤。
本发明的喷墨记录装置至少包括喷墨单元;并且如果需要,可进一步包括适当选择的其它单元。
本发明的喷墨记录方法可通过本发明的喷墨记录装置而适当地进行,并且喷墨步骤可通过喷墨单元而适当地进行。而且,其它步骤可通过其它单元而适当地进行。
<喷墨步骤和喷墨单元>
喷墨步骤是这样的步骤:其将刺激施加给记录油墨以允许记录油墨喷射,由此在记录介质上记录图像;并且通过喷墨单元进行。
喷墨单元没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择。其实例包括用于喷射油墨的多种喷墨喷嘴。
刺激可以例如通过刺激产生单元产生。刺激没有特别限制并且可根据预期目的进行适当地选择。其实例包括热(温度)、压力、振动和光。这些可以单独或组合使用。它们当中,热和压力是优选的。
刺激产生单元可以是加热装置、加压装置、压电元件、振动发生器、超声波振荡器和光。刺激产生单元的具体实例包括压电致动器,如压电元件;热致动器,其利用由于液体膜沸腾引起的相变,液体膜沸腾通过使用电热转换器如加热元件而引起;形状记忆合金致动器,其利用由温度变化引起的金属相变;和静电致动器,其利用静电力。
记录油墨喷射的实施方式没有特别限制,并且根据刺激而变化。在刺激是“热”的情况下,例如存在这样的方法,其中将对应于记录信号的热能例如通过加热头施加给记录头中的记录油墨,由此通过热能的作用在记录油墨中产生气泡,并且然后通过气泡压力的作用允许记录油墨液滴从记录头喷嘴孔中喷出。在刺激是“压力”的情况下,存在这样的方法,其中将电压施加到附着于压力室的压电元件上——所述压力室位于记录头中的油墨流动路径中,由此使压电元件弯曲,并且减小压力室的体积,以至于允许记录油墨液滴从记录头喷嘴孔中喷出。
<<记录介质>>
记录介质没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,只要它包括载体和在载体的至少一个表面上形成的表面层。然而,从获得所要要求的图像质量的角度,适合的是涂布纸、光泽纸、涂层纸、铜版纸和通用目的印刷纸(可称作“高级铜板纸”)。它们之中,具有某个范围内液体吸收性的记录介质是优选地,因为它可实现优异的图像质量(例如图像密度、颜色饱和度、无成珠和无颜色混裹),以及优异的干燥性和定影性。具体地,优选的记录介质在100ms的接触时间在表面层一侧其表面上的纯水转移量为1mL/m2至10mL/m2,如动态扫描吸收计所测量的。纯水转移量优选是2mL/m2至8mL/m2。当转移量小于1mL/m2时,油墨未被迅速吸收,由此引起模糊的图像,和干燥之后产生的图像不容易定影。当转移量大于10mL/m2是,记录介质是没有涂层的普通纸,不能形成有光泽的图像,其可以像商业印刷图像一样是有问题的。
动态扫描吸收计(DSA;KukanShigenori,JournalofJapanTechnicalAssociationofthePulpandPaperIndustry,Vol.48,May1994,pp88-92)是在非常短的时期期间可准确测量液体吸收量的装置。动态扫描吸收计如下自动进行测量。(i)动态扫描吸收计基于毛细管中弯月面的变化直接读出吸收速度。(ii)制备盘状样品,以及以螺旋方式在样品上扫描吸收头。扫描速度根据预定模式而自动地改变。这里,一个样品用于需要数目的点的测量。将液体供应给纸样品的头通过TEFLON(注册商标)管与毛细管连接。毛细管中弯月面的位置通过光学传感器自动地读出。更具体地,动态扫描吸收计(ModelKM500win,KumagaiRikiKogyoCo.,Ltd.的产品)用于测量纯水的转移量。100ms接触时间的转移量可基于该接触时间周围的接触时间的转移量的测量通过内插法(interpolation)而获得。
注意,纯水的转移量是在未曾用电晕放电处理或等离子体处理进行表面改性的记录介质上测量的值。
-载体-
载体没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择。其实例包括主要由木纤维形成的纸和主要由木纤维和合成纤维形成的片状材料。
纸没有特别限制并且可根据预期目的适当地选自本领域已知的那些。其实例包括木浆和再生浆。木浆的实例包括阔叶树材漂白的硫酸盐浆(hardwoodbleachedkraftpulp)(LBKP)、针叶树材漂白的硫酸盐浆(softwoodbleachedkraftpulp)(NBKP)、NBSP、LBSP、GP和TMP。
载体的厚度没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选为50μm至300μm。载体的基础重量没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选为45g/m2至290g/m2
-表面层-
表面层含有颜料和粘合剂;并且如果需要,可进一步含有表面活性剂和其它组分。
关于颜料,可使用无机颜料或无机颜料和有机颜料的组合。
无机颜料的实例包括高岭土、滑石和重质碳酸钙。它们之中,高岭土特别优选,因为它显示优异的光泽性和实现与胶版印刷纸相似的纹理。
高岭土的实例包括:层状高岭土、煅烧高岭土和工程化高岭土——其被例如表面改性。考虑到显示优异的光泽性,优选以相对于高岭土全部量按质量计50%或更多的量包含具有以下粒径分布的高岭土:按质量计80%或更多的颗粒具有2μm或更小的粒径。
加入到表面层的高岭土的量没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选相对于100质量份粘合剂50质量份或更大。当其量小于50质量份时,不可能获得足够的光泽性。高岭土的量的上限没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是从考虑高岭土的流动性和增稠性特别是在高剪切力下涂布的适合性的角度,优选90质量份或更小。
有机颜料的实例包括苯乙烯-丙烯酸共聚物颗粒、苯乙烯-丁二烯共聚物颗粒、聚苯乙烯颗粒和聚乙烯颗粒的水溶性分散体。这些可以单独或组合使用。
有机颜料的量没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是相对于表面层中含有的全部颜料100质量份,优选2质量份至20质量份。有机颜料显示优异的光泽性和具有较无机颜料更低的比重。因此,可获得体积大、具有高光泽性和具有高表面覆盖性的表面层。当有机颜料的量小于2质量份时,没有获得上述效果。当其量大于20质量份时,涂布溶液的流动性降低,导致低的涂布操作效率。在成本方面,这在经济上也是不利的。
有机颜料根据它们的形状被分成实心颜料、空心颜料和环形颜料。考虑光泽性、表面覆盖性和涂布溶液的流动性之间的平衡,其平均粒径(D50)优选为0.2μm至3.0μm。更优选,使用具有40%或更高空隙率的空心颜料。
作为粘合剂,优选使用水性树脂。
作为水性树脂,优选使用水溶性树脂、水分散性树脂或其任何组合。水溶性树脂没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择。水溶性树脂的实例包括改性的聚乙烯醇,如阴离子改性的聚乙烯醇、阳离子改性的聚乙烯醇和缩醛改性的聚乙烯醇;聚氨酯;以及合成树脂,如聚酯,以及聚酯和聚氨酯的共聚物。这些可单独或组合使用。
它们之中,从油墨吸收性的角度,聚乙烯醇、阳离子改性的聚乙烯醇、缩醛改性的聚乙烯醇、聚酯、聚氨酯以及聚酯和聚氨酯的共聚物特别优选。
水分散性树脂没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择。其实例包括聚醋酸乙烯酯、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、和聚苯乙烯。其它实例包括含有交联剂如羟甲基三聚氰胺、羟甲基脲、羟甲基羟基丙烯脲和异氰酸酯的那些;和含有单元如N-羟甲基丙烯酰胺的可自交联共聚物。
水性树脂的量没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是相对于100质量份颜料,优选2质量份至100质量份,更优选3质量份至50质量份。测定加入的水性树脂的量以便得到的记录介质的液体吸收性落入期望的范围。
当水分散性着色剂用作着色剂时,不必要将阳离子有机化合物加入表面层。加入表面层的阳离子有机化合物没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择。其实例包括伯胺至叔胺或季铵盐的单体、低聚物、聚合物,其与水溶性油墨中直接染料或酸性染料的磺酸基、羧基和氨基反应形成不溶性盐。它们之中,低聚物或聚合物是优选的。
阳离子有机化合物的实例包括二甲胺-表氯醇缩聚物、二甲胺-氨-表氯醇缩合物、聚(甲基丙烯酸三甲氨基乙酯-硫酸甲酯)和聚芳胺盐酸盐。这些可单独或组合使用。
它们之中,低分子量阳离子有机化合物如二甲胺-表氯醇缩聚物和聚芳胺盐酸盐与其它相对高分子量阳离子有机化合物如聚(二烯丙基二甲基氯化铵)的组合是优选的。与单独使用相比,组合使用增加图像密度和进一步减少羽化。
通过胶体滴定方法(采用聚乙烯硫酸钾、甲苯胺蓝)所测量的阳离子有机化合物的阳离子当量没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选3meq/g至8meq/g。该范围内的阳离子当量产生下面描述的在干燥基础上的沉积量。
为了通过胶体滴定方法测量阳离子当量,将阳离子有机化合物用蒸馏水稀释以产生按质量计0.1%的固体含量,并且没有进行pH调节。
阳离子有机化合物的沉积量没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选为在干燥基础上0.3g/m2至2.0g/m2。当阳离子有机化合物的沉积量小于在干燥基础上0.3g/m2时,不可获得提高图像密度和减少羽化的满意效果。
任选地包含在表面层中的表面活性剂没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂或非离子表面活性剂中的任一种可用作表面活性剂。它们之中,非离子表面活性剂是特别优选的。通过加入表面活性剂,产生的图像的耐水性提高,并且产生的图像具有更高的图像密度——具有提高的混裹。
非离子表面活性剂的实例包括高级醇环氧乙烷加合物、烷基酚环氧乙烷加合物和脂肪酸环氧乙烷加合物。这些可单独或组合使用。
多元醇没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择。其实例包括甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇。关于环氧乙烷加合物,用环氧烷如环氧丙烷或环氧丁烷部分取代的环氧乙烷加合物也是有效的,只要它们保持水溶性。取代率优选地为50%或更低。非离子表面活性剂的HLB(亲水亲脂平衡)没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选4至15,更优选7至13。
表面活性剂的量没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是相对于100质量份阳离子有机化合物,优选10质量份或更少,更优选0.1质量份至1.0质量份。
如果需要,其它组分可进一步加入表面层,只要它们没有不利地影响本发明的目标和作用。其它组分的实例包括添加剂如氧化铝粉、pH调节剂、防腐剂和抗氧化剂。
形成表面层的方法没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择。例如,表面层可通过这样的方法形成,其中将表面层溶液浸渍到载体中或施加到载体上。浸渍或施加表面层溶液的方法没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择。例如,可通过多种涂布机施加,如常规施胶机、门辊式施胶机、膜转移施胶机、刮刀涂布机、棒式涂布机、气刀涂布机和幕帘式涂布机。从成本的角度,可使用安装在造纸机上的常规施胶机、门辊式施胶机或膜转移施胶机进行浸渍或施加布,之后是机上修整(on-machinefinishing)。
表面层溶液的施加量没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选为在固体基础上0.5g/m2至20g/m2,更优选1g/m2至15g/m2
表面层溶液浸渍或施加之后,如果需要可将溶液干燥。在这种情况中,干燥温度没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选为100℃至250℃。
记录介质可进一步在载体背面上含有背层。记录介质还可在载体与表面层之间或载体与背层之间含有其它层,并且如果需要可在表面层上具有保护层。这些层中每一层可以是单层或多层。
记录介质没有特别限制并且可以是商业上可获得的产品。商业上可获得的产品的实例包括RICOHBUSINESSCOATGLOSS100(RicohCompany,Ltd.的产品)、OKTOPCOAT+、OKKINFUJI+和SAKINFUJI+(所有产品均是OjiPaperCo.,Ltd.的)、SUPERMIDAL、AURORACOAT、SPACEDX(所有产品均是NipponPaperIndustriesCo.,Ltd.的)、ALPHA-MATTE和MUCOAT(所有产品均是HOKUETSUKISHUPaperCO.,LTD.的)、RAICHOART和RAICHOSUPERART(所有产品均是ChuetsuPulp&PaperCo.,Ltd.的)和PEARLCOATN(MitsubishiPaperMillsLtd.的产品)。
将记录介质用电晕放电处理或等离子体处理进行表面改性。电晕放电处理或等离子体处理使记录介质表面层中含有的聚合物材料改性。利用表面改性的记录介质形成的图像具有优异的干燥性,可防止其中的成珠和颜色混裹发生。
电晕放电处理可利用商业上可获得的电晕放电装置如电晕表面改性评价装置TEC-4AX(KASUGAELECTRICWORKSLTD的产品)进行。
用于电晕放电处理的处理剂量没有特别限制和可以是商业上可获得的产品,但是优选20W·min/m2至1,000W·min/m2,更优选50W·min/m2至500W·min/m2
等离子体处理可利用商业上可获得的等离子体处理装置如等离子体簇射照射装置PS-601SW(AsakusaMachineryCo.,LTD.的产品)进行。
用于等离子体处理的处理剂量没有特别限制并且可以是商业上可获得的产品,但是优选20W·min/m2至1,000W·min/m2,更优选50W·min/m2至500W·min/m2
当电晕放电处理或等离子体处理的处理剂量太小时,下面的效应受损:(1)表面清洁效应(由污迹去除产生的润湿性的提高),(2)表面粗化效应(由分子水平上表面凹和凸形成产生的粘合性的提高,(3)活化效应(由表面聚合物的亲水化产生的润湿性的提高),和(4)细孔形成效应(由细孔产生的渗透性的提高),以至于干燥性可变差和不可防止颜色混裹的发生。
当电晕放电处理或等离子体处理的处理剂量太大时,商业印刷纸严重受损和变坏并且其表面显著粗化,以至于可难于产生更圆的点。
<<记录油墨>>
记录油墨至少含有有机溶剂、水分散性着色剂、水分散性树脂、表面活性剂、和水;优选含有渗透剂;并且如果需要,进一步含有其它组分。
<<<有机溶剂>>>
喷墨油墨含有——作为有机溶剂——一种或多种多元醇,其在23℃的温度和80%RH的湿度具有按质量计30%或更高的平衡含水量;至少下面的通式(I)表示的酰胺化合物;和至少一种下面的通式(II)至(IV)表示的化合物。作为有机溶剂的这些化合物的混合物的使用可实现高图像密度以及优异的光泽性和干燥性,并可防止成珠和颜色混裹的发生,甚至当图像在商业印刷纸上形成时。
[通式(I)]
在通式(I)中,R表示C4-C6烷基。
C4-C6烷基的实例包括丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基和异己基。
[通式(II)]
在通式(II)中,R1表示氢原子或C1-C2烷基,R2是C1-C4烷基。
C1-C2烷基的实例包括甲基和乙基。
C1-C4烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基。
[通式(III)]
在通式(III)中,R3表示氢原子、C1-C8烷基、环烷基或芳环。
R3表示的C1-C8烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、异己基、庚基、异庚基、辛基和异辛基。
R3表示的环烷基的实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。
R3表示的芳环的实例包括苯基、甲苯基和二甲苯基。
[通式(IV)]
在通式(IV)中,R4和R5均表示C1-C8烷基。
C1-C8烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、异己基、庚基、异庚基、辛基和异辛基。
通式(I)表示的酰胺化合物的具体实例列在下面,但是不限于此。
[结构式(I-1)]
[结构式(I-2)]
[结构式(I-3)]
通式(II)表示的酰胺化合物的具体实例列在下面,但是不限于此。
[结构式(II-1)]
[结构式(II-2)]
[结构式(II-3)]
[结构式(II-4)]
通式(III)表示的酰胺化合物的具体实例列在下面,但是不限于此。
[结构式(III-1)]
[结构式(III-2)]
[结构式(III-3)]
[结构式(III-4)]
[结构式(III-5)]
[结构式(III-6)]
通式(IV)表示的酰胺化合物的具体实例列在下面,但是不限于此。
[结构式(IV-1)]
[结构式(IV-2)]
在结构式(IV-2)中,Et表示乙基。
[结构式(IV-3)]
在结构式(IV-3)中,n-Bu表示正丁基。
[结构式(IV-4)]
在结构式(IV-4)中n-Oc表示正辛基。
[结构式(IV-5)]
记录油墨中含有的通式(I)表示的酰胺化合物的量没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选为按质量计1%至按质量计50%,更优选为按质量计2%至按质量计40%。
当该量小于按质量计1%时,酰胺化合物不显示降低产生的油墨的粘度的效果,潜在地导致油墨的低喷射稳定性。当该量大于按质量计50%时,记录介质上的干燥性变差和引起图像模糊,潜在地导致图像质量变差。
记录油墨中含有的通式(I)表示的酰胺化合物和至少一种通式(II)至(IV)表示的化合物的混合物的量没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选为按质量计1%至按质量计50%,更优选按质量计2%至按质量计40%。当该量小于按质量计1%时,图像质量未被提高,对商业印刷纸的渗透性变差,潜在地导致成珠和颜色混裹。当该量大于按质量计50%时,油墨粘度增加,其喷射性可变差。
下面的结构式(1)表示的酰胺化合物优选作为有机溶剂而被包含。结构式(1)表示的酰胺化合物是优选的,因为它可降低含有通式(I)表示的酰胺化合物和至少一种通式(II)至(IV)表示的化合物的混合物的记录油墨的粘度。
[结构式(1)]
通式(1)表示的酰胺化合物具有216℃的高沸点、在23℃温度和80%相对湿度按质量计39.2%的高平衡含水量和在25℃1.48mPa·s的非常低的流体粘度。通式(I)表示的酰胺化合物和至少一种通式(II)至(IV)表示的化合物能够降低产生的记录油墨的粘度,因为它们非常容易溶于水。因此,作为用于记录油墨的有机溶剂,它们是非常优选的。含有通式(I)表示的酰胺化合物的记录油墨具有高的平衡含水量和低的粘度,因此它具有期望的储存稳定性和喷射稳定性。
有机溶剂应含有一种或多种多元醇,其在23℃的温度和80%相对湿度具有按质量计30%或更多的平衡含水量。
多元醇没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择。其实例包括1,2,3-丁三醇(按质量计38%)、1,2,4-丁三醇(按质量计41%)、甘油(按质量计49%)、双甘油(按质量计38%)、三甘醇(按质量计39%)、四甘醇(按质量计37%)、二甘醇(按质量计43%)和1,3-丁二醇(按质量计35%)。这里,括弧中的数值表示在23℃的温度和80%相对湿度的平衡含水量。这些可单独或组合使用。它们之中,特别优选的是甘油和1,3-丁二醇。
多元醇的平衡含水量可通过在内部温度和湿度分别保持在23℃±1℃和80%RH±3%RH的干燥器中储存含有1g多元醇的培养皿,利用氯化钾/氯化钠饱和水溶液来测量。多元醇的平衡含水量可根据下面的数值公式1来计算。
[数值公式1]
(吸收进多元醇的水的质量)/(多元醇的质量+吸收进多元醇的水的质量)×100
记录油墨中含有的多元醇的量没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选为按质量计2%至按质量计50%,更优选按质量计5%至按质量计40%。当该量小于按质量计2%时,产生的油墨的喷射稳定性可变差。当该量大于按质量计50%时,在大量油墨沉积的图像在商业印刷纸上形成的情况下可发生成珠。
值得注意,记录油墨可进一步含有其它有机溶剂,其在23℃的温度和80%相对湿度具有按质量计30%或更多的平衡含水量。
其它有机溶剂的实例包括多元醇,其在23℃的温度和80%相对湿度具有小于按质量计30%的平衡含水量(例如,双丙二醇、1,5-戊二醇、丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、乙二醇、三丙二醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1,6-己二醇、1,2,6-己三醇、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷;多元醇烷基醚(例如,乙二醇一乙醚、乙二醇一丁醚、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、二甘醇一丁醚、乙二醇单-2-乙基己基醚和丙二醇一乙醚;多元醇芳基醚(例如乙二醇单苯基醚和乙二醇单苄醚);含氮杂环化合物(例如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、ε-己内酰胺和γ-丁内酯);酰胺(例如甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二乙基甲酰胺);胺(例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N,N-二甲基单乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-苯乙醇胺和3-氨丙基二乙胺);含硫化合物(例如二甲基亚砜、环丁砜和硫二甘醇);碳酸丙烯酯;和碳酸乙烯酯。这些可单独或组合使用。
其它润湿剂的实例包括糖和糖衍生物。
糖没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择。其实例包括单糖(例如葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖和半乳糖)、二糖(例如麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖和海藻糖)、寡糖(例如麦芽三糖)和多糖(例如α-环糊精和纤维素)。
糖衍生物的实例包括糖醇的还原糖(例如,麦芽糖醇和山梨糖醇);氧化糖(例如,醛糖酸(aldonicacid)和糖醛酸(uronicacid))、氨基酸和硫代酸。
有机溶剂优选含有烷基烷二醇(alkylalkanediol)。
关于烷基烷二醇,主链是C3-C6烷二醇并且侧链是C1-C2烷基的那些可容易渗透进记录介质,因为它们在亲水基团和疏水基团之间平衡的方面是水溶性的和富含疏水基团。它们之中,特别优选的是2-甲基-1,3-丙二醇(bp:214℃)、3-甲基-1,5-戊二醇(bp:250℃),和2-乙基-1,3-己二醇(bp:243.2℃)。
记录油墨中含有的烷基烷二醇的量没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选为按质量计2%至按质量计40%,更优选按质量计5%至按质量计30%。当该量小于按质量计2%时,产生的油墨不具有对记录介质的渗透性,并且没有提高图像质量的效果。另外,对商业印刷纸的渗透性变差,潜在地导致成珠和颜色混裹。当该量大于按质量计40%时,油墨粘度增加和其喷射性质可变差。
记录油墨中含有的有机溶剂的总量没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选为按质量计20%至按质量计80%,更优选按质量计25%至按质量计70%。当总量小于按质量计20%时,产生的油墨的喷射稳定性可变差。当总量大于按质量计80%时,产生的记录油墨具有非常高的粘度,以至于其喷射性降低和记录介质上的干燥性可变差。
<<<水分散性树脂>>>
水分散性树脂用于记录具有高耐水性和高图像密度(高显色性)的图像,因为它具有优异的膜成形性(图像成形性)并且具有高防水性、高耐水性和高耐候性。水分散性树脂的实例包括缩合类合成树脂、加成类合成树脂和天然聚合物化合物。
缩合类合成树脂的实例包括聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚环氧树脂、聚酰胺树脂、聚醚树脂、聚(甲基)丙烯酸树脂、丙烯基-硅酮树脂和氟树脂。
加成类合成树脂的实例包括聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯酯树脂、聚丙烯酸树脂和不饱和羧酸树脂。
天然聚合物化合物的实例包括纤维素、松香和天然橡胶。
这些水分散性树脂可单独或组合使用。
它们之中,聚氨酯树脂、丙烯基-硅酮树脂和氟树脂是特别优选的。
记录油墨中含有的水分散性树脂的量没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选在固体基础上按质量计2%至按质量计30%,更优选按质量计5%至按质量计25%。
<<<水分散性着色剂>>>
水分散性着色剂优选是颜料。着色剂是颜料的优选的实施方式包括下面的第一至第三实施方式。
(1)在第一实施方式中,着色剂含有颜料(下文也可称作“自分散颜料”),其表面上具有至少一个亲水基团并且在不存在分散剂的情况下显示水分散性。
(2)在第二实施方式中,着色剂是含有颜料、颜料分散剂和聚合物分散稳定剂的
颜料分散液;并且聚合物分散稳定剂是选自α-烯烃/马来酸酐共聚物、苯乙烯/(甲
基)丙烯酸共聚物、水溶性聚氨酯树脂和水溶性聚酯树脂的至少一种。
(3)在第三实施方式中,着色剂含有含颜料聚合物颗粒,其中每个聚合物颗粒都含有颜料。
作为颜料,可使用有机颜料或无机颜料。注意,为了调节色调的目的,染料可与颜料一起被包含,只要染料没有使产生的油墨的耐候性变差。
无机颜料的实例包括氧化钛、氧化铁、碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、钡黄、镉红、铬黄和炭黑。它们之中,炭黑是特别优选的。炭黑的实例包括通过已知方法如接触法、炉法和热法(thermalmethod)产生的那些。
有机颜料的实例包括偶氮颜料、多环染料、染料螯合物、硝基颜料、亚硝基颜料和苯胺黑。它们之中,偶氮颜料和多环颜料是更优选的。
偶氮颜料的实例包括偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料和螯合偶氮颜料。
多环颜料的实例包括酞菁颜料、二萘嵌苯颜料、perynone颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二嗪颜料、靛蓝颜料、硫靛蓝颜料、异吲哚啉酮颜料和喹酞酮(quinophthalone)颜料。
染料螯合物的实例包括碱性染料螯合物和酸性染料螯合物。
着色剂颜色没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择。其实例包括黑色着色剂和彩色着色剂。这些可单独或组合使用。
黑色着色剂的实例包括炭黑(C.I.颜料黑7),如炉法炭黑、灯黑、乙炔黑和槽法炭黑;金属如铜、铁(C.I.颜料黑11)和氧化钛;以及有机颜料如苯胺黑(C.I.颜料黑1)。
商业上可获得的炭黑产品的实例包括从CabotCorporation以商品名REGAL(注册商标)、BLACKPEARLS(注册商标)、ELFTEX(注册商标)、MONARCH(注册商标)、MOGUL(注册商标)和VULCAN(注册商标)获得的炭黑。
彩色着色剂的实例包括:C.I.颜料黄1、3、12、13、14、17、24、34、35、37、42(氧化铁黄)、53、55、74、81、83、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、128、138、150、151、153、155、183和213;C.I.颜料橙5、13、16、17、36、43和51;C.I.颜料红1、2、3、5、17、22、23、31、38、48:2、48:2(永固红2B(Ca))、48:3、48:4、49:1、52:2、53:1、57:1(亮洋红6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81、83、88、101(铁丹)、104、105、106、108(镉红)、112、114、122(喹吖啶酮品红)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、209和219;C.I.颜料紫1(罗丹明色淀)、3、5:1、16、19、23、38;C.I.颜料蓝1、2、15(酞菁蓝)、15:1、15:2、15:3(酞菁蓝)、15:4(酞菁蓝)、16、17:1、56、60和63;和C.I.颜料绿1、4、7、8、10、17、18和36。其它合适的颜料在TheColorIndex,3rdedit.(TheSocietyofDyersandColourists,1982)中被描述。
-第一实施方式的水分散性着色剂-
第一实施方式的水分散性颜料是这样的颜料,其已被表面改性,以至于至少一个亲水基团直接或经由另一个原子基团结合到颜料表面。表面通过例如下面的方法改性:特定的官能团(诸如砜基和羧基的官能团)化学地结合到颜料表面的方法,或利用次卤酸(hypohalousacid)和/或其盐使颜料表面经受湿式氧化处理的方法。它们之中,特别优选的是这样的实施方式,其中羧基结合到分散在水中的颜料表面。第一实施方式的水分散性颜料——其以上面提到的方式被表面改性并且羧基结合到其表面——可实现分散稳定性和更高的印刷质量,并且进一步提高印刷之后记录介质的耐水性。
含有第一实施方式的自分散性颜料的油墨在干燥之后再分散性优异,因此优异的印刷可容易用简单的清洁操作进行,而不引起网眼阻塞——即使在印刷操作长时期停止并且喷墨头喷嘴附近油墨中的水分蒸发时。
油墨中自分散性颜料的体均粒径(D50)优选是0.01μm至0.16μm。
自分散性颜料中阴离子官能团的实例包括-COOM、-SO3M、-PO3HM、-PO3M2、-CONM2、-SO3NM2、-NH-C6H4-COOM、-NH-C6H4-SO3M、-NH-C6H4-PO3HM、-NH-C6H4-PO3M2、-NH-C6H4-CONM2和-NH-C6H4-SO3NM2(其中M表示氢原子、碱金属、季铵或有机铵,优选季铵)。这些可单独或组合使用。
它们之中,-COOM、-SO3M、-PO3HM和-PO3M2是优选的,-COOM和-SO3M是特别优选的。
官能团中“M”表示的碱金属的实例包括锂、钠和钾。有机铵的实例包括一甲铵至三甲铵、一乙铵至三乙铵和一甲醇铵至三甲醇铵。关于获得带阴离子电荷的彩色颜料的方法,将-COONa引入彩色颜料表面的方法的实例包括用次氯酸钠氧化彩色颜料的方法、磺化彩色颜料的方法和将彩色颜料与重氮盐反应的方法。
阳离子亲水基团优选是季铵基,更优选下面的季铵基。
季铵离子的实例包括四甲基铵离子、四乙基铵离子、四丙基铵离子、四丁基铵离子、四戊基铵离子、苄基三甲基铵离子、苄基三乙基铵离子和四己基铵离子。它们之中,四乙基铵离子、四丁基铵离子和苄基三甲基铵离子是优选的,四丁基铵离子是特别优选的。
阴离子官能团的实例包括阴离子极性基团,如羧酸基团、磺酸基团、磷酸根基团、酰胺基团和氨磺酰基团。它们之中,羧酸和对氨基苯甲酸是优选的。
根据JP-B第4697757号、JP-A第2003-513137号、国际公开第WO97/48769号和JP-A第10-110129、11-246807、11-57458、11-189739、11-323232和2000-265094号中描述的方法,阴离子官能团可结合到颜料颗粒表面。
具有阴离子官能团和季铵离子的水分散性着色剂的使用能够保持水分散性着色剂稳定的分散状态,因为它显示与富含水的油墨或水分已蒸发的富含有机溶剂的油墨的亲和性。
产生结合有亲水基团的阳离子自分散性颜料的方法没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择。其实例包括通过用3-氨基-N-乙基溴化吡啶处理炭黑将由下列结构式表示的N-乙基吡啶基与炭黑结合的方法。
亲水基团可经由另一个原子基团结合到炭黑表面。
另一个原子基团的实例包括C1-C12烷基、取代的或未取代的苯基、或取代的或未取代的萘基。亲水基团经由另一个原子基团结合到炭黑表面的情况的具体实例包括-C2H4COOM(其中M表示碱金属或季铵)、-PhSO3M(其中Ph表示苯基,M表示碱金属或季铵)和-C5H10NH3 +
<<第一实施方式的另一个实施方式>>
作为第一实施方式的另一个实施方式,优选的是改性颜料,其已用成对的(geminal)二膦酸基团或成对的二磷酸根基团改性。
改性颜料的实例包括这样的改性颜料,其已用下面的结构式(i)、(ii)、(iii)或(iv)表示的基团中任何一个改性:
在结构式(iii)中,X+表示Li+、K+、Na+、NH4 +、N(CH3)4 +、N(C2H5)4 +、N(C3H7)4 +或N(C4H9)4 +
在结构式(iv)中,X+表示Li+、K+、Na+、NH4 +、N(CH3)4 +、N(C2H5)4 +、N(C3H7)4 +或N(C4H9)4 +
现在将具体描述表面改性。
含有改性颜料的分散体通过下面描述的一般方法之一来制备。该方法优选是这样的方法,其中允许颜料与下面的式(IV)和(V)表示的化合物反应,并用碱金属和有机铵取代其中的膦酸基团,由此进一步提高颜料至水的分散性。
[结构式(IV)的化合物]
[结构式(V)的化合物]
<颜料的表面改性处理>
-方法A-
在室温环境下,将20g炭黑、20mmol结构式(IV)的化合物或结构式(V)的化合物和200mL离子交换的高纯水通过Silverson混合器(以6,000rpm)混合。当产生的浆体具有高于4的pH值时,将20mmol硝酸加入浆体。30分钟之后,将溶解于少量离子交换的高纯水中的亚硝酸钠(20mmol)逐渐加入浆体。边搅拌边将生成物加热到60℃,由此允许反应1小时。因此,产生结构式(IV)的化合物或结构式(V)的化合物已被加入炭黑的改性颜料。随后,用NaOH水溶液将生成物的pH值调到10,由此在30分钟后获得改性颜料分散体。具有透析膜的超滤利用含有结合到至少一个成对的二膦酸基团或成对的二磷酸根基团的颜料以及离子交换的高纯水的分散体进行。将生成物进一步进行超声分散,由此获得改性颜料分散体,其固体含量已被浓缩。
-方法B-
将ProcessAll4HV混合器(4L)装有500g干燥的炭黑、1L离子交换的高纯水和1mol结构式(IV)的化合物或结构式(V)的化合物。随后,将产生的混合物以300rpm剧烈混合10分钟,同时加热到60℃。向其中加入按质量计20%的亚硝酸钠水溶液[基于结构式(IV)的化合物或结构式(V)的化合物,1摩尔当量]持续15分钟。将产生的混合物混合并搅拌3小时,同时加热到60℃。将反应物取出,同时用750mL离子交换的高纯水稀释。具有透析膜的超滤利用产生的改性颜料分散体和离子交换的高纯水进行。将生成物进一步进行超声分散,由此获得改性颜料分散体,其固体含量已被浓缩。在其中含有大量粗颗粒的情况下,粗颗粒优选被去除,例如,通过离心式分离器。
每种改性颜料分散体的钠离子含量通过离子计来测量。磷的总量通过元素分析来测量。另外,分散体中改性颜料的体均粒径(D50)通过MICROTRAC(注册商标)粒度分布测量装置来测量。
记录油墨中改性颜料分散体的体均粒径(D50)优选为0.01μm至0.16μm。
而且,含有结合到至少一个成对的二膦酸基团或成对的二磷酸钠的表面处理的颜料分散体的记录油墨甚至在油墨中水分蒸发之后都具有优异的再分散性。因此,这样的油墨的使用能够用简单的清洁操作实现优异的印刷,而不引起网眼阻塞,即使在印刷操作长时期停止和喷墨头喷嘴附近的油墨中水分蒸发时。进一步,该油墨在其储存期间具有高稳定性,抑制粘度随着水分蒸发而增加,并在喷射可靠性和防止油墨头保持装置中油墨沉积方面具有优异的性质。因此,该油墨作为记录油墨是非常优异的。
-第二实施方式的水分散性着色剂-
在第二实施方式中,着色剂是含有颜料(例如,无机颜料、有机颜料和复合颜料)、颜料分散剂和聚合物分散稳定剂的颜料分散体;并且聚合物分散稳定剂是选自α-烯烃/马来酸酐共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、水溶性聚氨酯树脂和水溶性聚酯树脂的至少一种。
聚合物分散稳定剂对保持颜料颗粒精细地分散在水中的颜料分散体的稳定分散状态是有效的。α-烯烃/马来酸酐共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、水溶性聚氨酯树脂和水溶性聚酯树脂在正常温度下是固态的,并几乎不溶解于冷水中。然而,当它们通过溶解于具有等于或高于(优选1.0倍至1.5倍酸值)共聚物和树脂酸值的碱性溶液或碱性水溶液中使用时,这些共聚物和树脂显示作为分散稳定剂的效果。
共聚物或树脂可通过加热和搅拌容易地溶解于碱性溶液或碱性水溶液中。然而,在α-烯烃/马来酸酐共聚物中烯烃链长的情况下,α-烯烃/马来酸酐共聚物相对难溶解于碱性溶液或碱性水溶液中,并且可残留不溶产物。已说过,溶解于碱性溶液或碱性水溶液的α-烯烃/马来酸酐共聚物没有丧失作为分散稳定剂的效果,只要利用例如适当的过滤器去除不溶产物。
碱溶液或碱性水溶液中含有的碱的实例包括碱金属的氢氧化物,如氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂;碱性物质如铵、三乙胺和吗啉;醇胺,如三乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇和胆碱。
α-烯烃/马来酸酐共聚物没有特别限制,并且可以适当地合成或是商业上可获得的产品。商业上可获得的产品的实例包括T-YP110、T-YP111、T-YP112和T-YP113(所有产品都是SEIKOPMCCORPORATION的)。
苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物没有特别限制,并且可以适当地合成或是商业上可获得的产品。商业上可获得的产品的实例包括JC-05(所有产品都是SEIKOPMCCORPORATION的);和ARUFONUC-3900、ARUFONUC-3910和ARUFONUC-3920(所有产品都是TOAGOSEICO.,LTD.的)。
水溶性聚氨酯树脂没有特别限制,并且可以适当地合成或是商业上可获得的产品。商业上可获得的产品的实例包括TAKELACW-5025、TAKELACW-6010和TAKELACW-566l(MITSUITAKEDACHEMICALS,INC.的产品)。
水溶性聚酯树脂没有特别限制,并且可以适当地合成或是商业上可获得的产品。商业上可获得的产品没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择。商业上可获得的产品的实例包括:NICHIGO聚酯W-0030、NICHIGO聚酯W-0005S30WO和NICHIGO聚酯WR-961(NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.的产品);和PESRESINA-210和PESRESINA-520(TAKAMATSUOIL&FATCO.,LTD.的产品)。
聚合物分散稳定剂的酸值没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选40mgKOH/g至400mgKOH/g,更优选60mgKOH/g至350mgKOH/g。当其酸值低于40mgKOH/g时,聚合物分散稳定剂可对碱性溶液具有差的溶解度。当其酸值高于400mgKOH/g时,颜料粘度增加,以至于产生的油墨的喷射能力趋于变差,或颜料分散体的分散稳定性可容易降低。
聚合物分散稳定剂的质均分子量优选是20,000或更小,更优选在5,000至20,000的范围内。当其质均分子量小于5,000时,颜料分散体成分的分散稳定性可降低。当其质均分子量大于20,000时,聚合物分散稳定剂可对碱性溶液具有差的溶解度,或颜料分散体成分的粘度可增加。
聚合物分散稳定剂的量没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选是相对于100质量份颜料,在固体基础上1质量份至100质量份,更优选5质量份至50质量份。当其量小于1质量份时,聚合物分散稳定剂可能无法显示稳定分散状态的效果。当其量大于100质量份时,产生的油墨的粘度增加,由此容易使油墨从喷嘴的喷射能力变差,或其使用不是经济的。
在第二实施方式中,着色剂优选含有颜料分散剂。关于颜料分散剂,具有10至20的HLB值的阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂是优选的。
阴离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚乙酸酯、(例如,NH4-、Na-或Ca-)烷基苯磺酸盐、(例如,NH4-、Na-或Ca-)烷基二苯醚二磺酸盐、二烷基琥珀酸钠磺酸盐、萘磺酸盐/福尔马林缩合物Na盐、(例如,NH4-或Na-)聚氧乙烯多环苯基醚硫酸盐、月桂酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐和油酸盐。它们之中,Na-二辛基磺基丁二酸盐和NH4-聚氧乙烯苯乙烯苯基醚磺酸盐是特别优选的。
具有10至20的HLB值的非离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯多环苯基醚、失水山梨糖醇脂肪族酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪族酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺和乙炔二醇(acetyleneglycol)。它们之中,聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯-β-萘基醚、聚氧乙烯失水山梨糖醇一油酸酯和聚氧乙烯苯乙烯苯基醚是特别优选的。
颜料分散剂的量没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选相对于100质量份颜料,1质量份至100质量份,更优选10质量份至50质量份。当其量小时,颜料不能被充分地精细分散。当其量过分大时,没有吸附在颜料上的过量组分影响产生的油墨的物理性质,这可引起图像模糊、低的耐水性和低的耐磨性。
通过颜料分散剂的作用均匀和精细地分散在水中的颜料分散体可通过以下制备:在水性介质中溶解颜料分散剂,由此形成溶液;将颜料加入溶液以充分湿润颜料;之后通过匀浆器、利用球的分散器(例如珠磨机和球磨机)、利用剪切力的捏和分散器(例如辊磨机)或超声分散器通过高速搅拌来分散。然而,上面提到的捏和和分散步骤之后粗颗粒常常包含在分散体中,这引起喷墨喷嘴或供应通道的网眼堵塞。因此,必需通过过滤器或离心机去除具有1μm或更大直径的粗颗粒。
油墨中颜料分散体的平均粒径(D50)没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选150nm或更小,更优选100nm或更小。当其平均粒径(D50)大于150nm时,产生的油墨的喷射稳定性迅速降低,这可引起喷嘴网眼阻塞或使喷射的油墨的轨迹弯曲。
-第三实施方式的水分散性着色剂-
关于第三实施方式的着色剂,除了前面提到的颜料,优选使用每个聚合物颗粒中含有颜料的聚合物乳液。每个聚合物颗粒中含有颜料的聚合物乳液指这样的聚合物乳液,其中颜料包封在每个聚合物颗粒中或其中颜料吸附在聚合物颗粒的每个表面上。在聚合物乳液中,所有的颜料不需要被包封或吸附,并且部分颜料可分散在乳液中,只要它没有不利地影响本发明的效果。用于形成聚合物乳液的聚合物(聚合物颗粒中的聚合物)的实例包括乙烯基聚合物、聚酯聚合物和聚氨酯聚合物。它们之中,乙烯基聚合物和聚酯聚合物是优选的,并且JP-A第2000-53897和2001-139849号中描述的聚合物是更优选的。
在第三实施方式中,可适当地使用复合颜料,其中通常已知的有机或无机颜料颗粒均涂布有炭黑。复合颜料可通过这样的方法获得,其中在存在无机颜料颗粒的情况下使有机颜料沉淀;和机械化学方法,其中无机颜料和有机颜料被机械地混合和研磨。在这种情况中,如果需要,在无机颜料和有机颜料之间可提供由聚硅氧烷或烷基硅烷形成的有机硅烷化合物层,由此提高这些颜料层之间的粘合性。
有机颜料的实例包括黑色颜料如苯胺黑和彩色颜料如蒽醌、酞菁蓝、酞菁绿、重氮、单偶氮、吡喃埃特朗(pyranetron)、二萘嵌苯、杂环黄、喹吖啶酮和(硫代)靛蓝。它们之中,从显色性的角度,炭黑、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、单偶氮黄色颜料、重氮黄色颜料和杂环黄色颜料是优选的。
酞菁蓝的实例包括铜酞菁蓝或其衍生物(C.I.颜料蓝15:3、15:4)和铝酞菁。
喹吖啶酮的实例包括C.I.颜料橙48、C.I.颜料橙49、C.I.颜料红122、C.I.颜料红192、C.I.颜料红202、C.I.颜料红206、C.I.颜料红207、C.I.颜料红209、C.I.颜料紫19和C.I.颜料紫42。
单偶氮黄的实例包括C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄128和C.I.颜料黄151。
重氮黄的实例包括C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄16和C.I.颜料黄17。
杂环黄的实例包括C.I.颜料黄117和C.I.颜料黄138。
其它颜料在TheColorIndex,第三版(由TheSocietyofDyersandColourists出版,1982)中被描述。
无机颜料的实例包括二氧化钛、二氧化硅、氧化铝、氧化铁、氢氧化铁和氧化锡。在那些颜料颗粒的形状方面,更小的长宽比是优选的,并且颗粒最优选是球形的。当使彩色着色材料吸附到其表面上时,无机颜料的颜色优选是透明的或白色的。同时,当使黑色着色材料吸附到其表面上时,可使用黑色无机颜料。
每个无机颜料颗粒的初级粒径没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选100nm或更小,更优选5nm至50nm。
无机颜料颗粒与有机颜料或充当着色材料的炭黑的质量比没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选3:1至1:3,更优选3:2至1:2。当着色材料的量小时,显色性和着色力可降低。当着色材料的量大时,产生的油墨的透明度或色调可变差。
二氧化硅-炭黑复合材料、二氧化硅/酞菁PB15:3复合材料、二氧化硅/重氮黄复合材料和二氧化硅/喹吖啶酮PR122复合材料(所有产品都是TODAKOGYOCORPORATION的)可适当地用作着色材料颗粒,其中无机颜料颗粒均涂布有有机颜料或炭黑,因为这些材料具有小的平均初级粒径。
在具有20nm初级粒径的无机颜料颗粒涂布有当量有机颜料的情况中,产生的涂布颗粒具有大约25nm的初级直径。因此,如果利用适当的分散剂将颜料分散到它们的初级颗粒中,那么可获得具有25nm分散粒径的非常精细分散的颜料油墨。注意,存在于复合颜料表面上的有机颜料有助于其分散状态。另外,存在于复合颜料中心的无机颜料的特性通过约2.5nm厚的有机颜料层影响分散状态。因此,选择可使复合颜料中有机颜料和无机颜料均稳定的颜料分散剂也是重要的。
注意,记录油墨可含有染料连同颜料,用于调节色调的目的,但是优选使用染料,以至于不降低油墨的耐候性。
记录油墨中含有的水分散性着色剂的量没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选在固体基础上按质量计1%至按质量计10%,更优选按质量计2%至按质量计9%。当其量小于按质量计1%时,记录油墨的显色性可变差,和图像密度降低。当其量大于按质量计10%时,记录油墨的粘度增加,可使喷射能力变差,并不是在经济上期望的。
水分散性着色剂的固体含量和水分散性树脂的固体含量的总和是按质量计8%至按质量计35%,优选按质量计10%至按质量计25%。当固体含量的总和小于按质量计8%时,在沉积大量油墨的图像在商业印刷纸上形成的情况下,产生的图像的光泽性和定影性可变差。当固体含量的总和大于按质量计35%时,产生的油墨的喷射稳定性可变差。
水分散性树脂的固体含量(A)与水分散性着色剂的固体含量(B)的质量比(A/B)是2至8,优选2.5至5.0。当质量比小于2时,在沉积大量油墨的图像在商业印刷纸上形成的情况下,产生的图像的光泽性可变差。当质量比大于8时,产生的油墨的喷射稳定性可变差。
<<<表面活性剂>>>
表面活性剂优选是具有低表面张力、高渗透性和高均化(leveling)能力的那些,只要它不损害分散稳定性——取决于水分散性着色剂的类型和有机溶剂的组合。表面活性剂的实例包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、有机硅表面活性剂和含氟表面活性剂。这些可单独或组合使用。它们之中,有机硅表面活性剂、含氟表面活性剂、乙炔二醇表面活性剂或乙炔醇表面活性剂是特别优选的。
关于含氟表面活性剂,用氟原子取代2至16个碳原子的含氟表面活性剂是优选的,用氟原子取代4至16个碳原子的含氟表面活性剂是更优选的。当用氟原子取代的碳原子数目小于2时,氟的效果不能实现。当其数目大于16时,产生的油墨的储存能力可有问题。
非离子含氟表面活性剂的实例包括全氟烷基磷酸酯化合物、全氟烷基环氧乙烷加合物和在其侧链中具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚聚合物化合物。它们之中,从它的低发泡性角度,在其侧链中具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚聚合物化合物是优选的。另外,含氟表面活性剂优选是下面的通式(1)或(2)表示的含氟表面活性剂。
CF3CF2(CF2CF2)m-CH2CH2O(CH2CH2O)nH
[通式(1)]
在通式(I)中,为了赋予水溶性的目的,m优选是0至10的整数,n优选是0至40的整数。
CnF2n+1-CH2CH(OH)CH2-O-(CH2CH2O)a-Y’
[通式(2)]
在通式(2)中,n是2至6的整数,a是15至50的整数,Y'是-CbH2b+1(其中b是11至19的整数)或-CH2CH(OH)CH2-CdF2d+1(其中d是2至6的整数)。
通式(2)表示的化合物的优选实例包括下面的式(a)至(v)表示的化合物,因为它们具有减小表面张力的高性能和具有高渗透性。
(a)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)21-C12H25
(b)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)25-C12H25
(c)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)30-C12H25
(d)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)20-C14H29
(e)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)30-C14H29
(f)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)20-C16H33
(g)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)23-C16H33
(h)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)25-C16H33
(i)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)30-C16H33
(j)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)40-C16H33
(k)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)20-C18H37
(l)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)30-C18H37
(m)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)40-C18H37
(n)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)23-CH2CH(OH)CH2-C4F9
(o)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)35-CH2CH(OH)CH2-C4F9
(p)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)45-CH2CH(OH)CH2-C4F9
(q)C6F13-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)21-C12H25
(r)C6F13-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)25-C12H25
(s)C6F13-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)30-C12H25
(t)C6F13-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)23-CH2CH(OH)CH2-C6F13
(u)C6F13-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)35-CH2CH(OH)CH2-C6F13
(v)C6F13-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)45-CH2CH(OH)CH2-C6F13
它们之中,式(a)至(c)和(n)至(v)表示的化合物是特别优选的,因为它们与机溶剂具有良好的相容性。
含氟表面活性剂可以是商业上可获得的产品。商业上可获得的产品的实例包括ZONYLFS-300(E.I.duPontdeNemours&Company的产品);FT-110、FT-250、FT-251、FT-400S、FT-150、FT-400SW(所有产品都是NEOSCOMPANYLIMITED的);POLYFOXPF-151N(OmnovaSolutions,Inc.的产品)和UNIDYNEDSN-403N(DAIKININDUSTRIES,LTD的产品)。
它们之中,从期望的印刷质量和润湿性的角度,FS-300(E.I.duPontdeNemours&Company的产品)、FT-110、FT-250、FT-251、FT-400S、FT-150和FT-400SW(所有产品都是NEOSCOMPANYLIMITED的)、POLYFOXPF-151N(OmnovaSolutions,Inc.的产品)和UNIDYNEDSN-403N(DAIKININDUSTRIES,LTD的产品)是特别优选的。
有机硅表面活性剂没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择。其实例包括侧链改性的聚二甲基硅氧烷、两端改性的聚二甲基硅氧烷、一端改性的聚二甲基硅氧烷,以及侧链和两端改性的聚二甲基硅氧烷。
它们之中,具有聚氧乙烯基团或聚氧乙烯聚氧丙烯基团作为改性基团的聚醚改性的有机硅表面活性剂是特别优选的,因为它显示像水性表面活性剂一样优异的性质。
有机硅表面活性剂没有特别限制,并且可以适当地合成或是商业上可获得的产品。商业上可获得的产品可容易地获自例如,BYKJapanK.K.、Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.、DowCorningTorayCo.,Ltd.、Nihon-EmulsionCo.,Ltd.和KyoeishaChemicalCo.,Ltd。
聚醚改性的有机硅表面活性剂没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择。其实例包括这样的化合物,其中将下面的通式(13)表示的聚环氧烷结构从二甲基聚硅氧烷的Si引入到侧链。
[通式(13)]
在通式(13)中,m、n、a和b每个表示整数,R和R'每个表示烷基或烯基。
聚醚改性的有机硅表面活性剂没有特别限制,并且可以适当地合成或是商业上可获得的产品。商业上可获得的产品的实例包括KF-618、KF-642和KF-643(所有产品都是Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.的)、EMALEX-SS-5602和SS-1906EX(所有产品都是Nihon-EmulsionCo.,Ltd.的)、FZ-2105、FZ-2118、FZ-2154、FZ-2161、FZ-2162、FZ-2163和FZ-2164(所有产品都是DowCorningTorayCo.,Ltd.的)、BYK-33和BYK-387(所有产品都是BYKJapanK.K.的)和TSF4440、TSF4452和TSF4453(所有产品都是MomentivePerformanceMaterialsInc.的)。
乙炔二醇表面活性剂或乙炔醇表面活性剂优选是下面的结构式(14)、通式(15)或通式(16)表示的化合物。
[结构式(14)]
[通式(15)]
在通式(15)中,m和n每个表示整数。
[通式(16)]
在通式(16)中,R1和R2每个表示烷基。
乙炔二醇表面活性剂或乙炔醇表面活性剂没有特别限制,并且可以适当地合成或是商业上可获得的产品。商业上可获得的产品的实例包括DYNOL604和DYNOL607(所有产品都是AirProductsandChemicalsInc.的);SURFYNOL104、SURFYNOL420、SURFYNOL440和SURFYNOLSE(所有产品都是NissinChemicalIndustryCo.,Ltd.的);OLFINEE1004、OLFINEE1010、OLFINEEXP.4001、OLFINEEXP.4200、OLFINEEXP.4051F和OLFINEEXP.4123(所有产品都是NissinChemicalIndustryCo.,Ltd.的)。
表面活性剂的量没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选相对于记录油墨的总量,按质量计0.001%至按质量计5%,更优选按质量计0.05%至按质量计1%。当该量小于按质量计0.001%时,表面活性剂的效果可降低。当该量大于按质量计5%时,表面活性剂的效果将不增加,即使在加入更多的表面活性剂时。
<<<水>>>
水的实例包括纯水,如离子交换水、超滤水、Milli-Q水和蒸馏水和超纯水.
记录油墨含有的水的量没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择。
<渗透剂>
本发明的记录油墨优选含有C8-C11非湿润剂性多元醇化合物和二醇醚化合物的至少一个种作为渗透剂以获得渗透性和水溶性。这里,非湿润剂性指在25℃在水中具有按质量计0.2%至按质量计5.0%的溶解度。它们之中,通式(17)表示的1,3-二醇化合物是优选的,2-乙基-1,3-己二醇[溶解度:4.2%(在25℃)]和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇[溶解度:2.0%(在25℃)]是特别优选的。
[通式(17)]
在通式(17)中,R’表示甲基或乙基,R’’表示氢原子或甲基,R’’’表示乙基或丙基。
其它非湿润剂性多元醇化合物的实例包括:脂肪族二醇,如2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、3,3-二甲基-1,2-丁二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,4-二甲基-2,4-戊二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇和5-己烯-1,2-二醇。
与以上组合使用的其它渗透剂没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,只要它们溶解于记录油墨,由此调节记录油墨以具有期望的性质。其实例包括多元醇的烷基和芳基醚,如二甘醇单苯基醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单芳基醚、二甘醇单苯基醚、二甘醇单丁基醚、丙二醇单丁基醚和四甘醇氯苯基醚;和低级醇,如乙醇。
记录油墨中含有的渗透剂的量没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选为按质量计0.1%至按质量计4.0%。当其量小于按质量计0.1%时,不能获得渗透性,这可引起模糊图像的形成。当其量大于按质量计4.0%时,水分散性着色剂的分散稳定性受损,引起喷嘴阻塞或产生的油墨对记录介质的渗透性较必要的高,这可引起产生的图像的图像密度降低或透印。
<<<其它组分>>>
其它组分没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择。其实例包括抑泡剂(消泡剂)、pH调节剂、防腐-抗真菌剂、螯合剂、防锈剂、抗氧化剂、UV吸收剂、氧吸收剂和光稳定剂。
-抑泡剂(消泡剂)-
抑泡剂通过少量加入记录油墨中来使用,由此抑制起泡。这里,“起泡”指用液体薄膜包封空气。起泡与记录油墨的性质如表面张力和粘度相关。即,在具有高表面张力的液体(例如,水)的情况中,用于尽可能小地最小化液体表面积的力起作用,因此这样的液体难于起泡。相比之下,具有高粘度和高渗透性的记录油墨具有低表面张力。因此,这样的记录油墨容易起泡,并且由于油墨的粘度,产生的泡沫趋于保持,由此难于消去泡沫。
抑泡剂通常通过部分减小泡沫膜的表面张力或通过分散起泡液体表面上不溶解于起泡液体的抑泡剂来破坏泡沫。在具有非常强的减小表面张力作用的含氟表面活性剂用作记录油墨中表面活性剂的情况中,前者机制的抑泡剂不能部分减小泡沫膜的表面张力。因此,它通常不被使用。因此,使用后者不溶解于起泡液体的抑泡剂。在这种情况中,由于不溶解于起泡液体的抑泡剂,记录油墨的稳定性减小。
与这些相反,下面的通式(18)表示的抑泡剂与含氟表面活性剂具有高相容性,虽然它不具有较含氟表面活性剂更低的减小表面张力的作用。因此,将抑泡剂有效地掺入泡沫膜中,并且由于含氟表面活性剂和抑泡剂之间表面张力的差异,泡沫膜的表面变得部分不平衡,这破坏泡沫。
关于抑泡剂,下面式(18)表示的化合物适合使用。
[通式(18)]
在通式(18)中,R1和R2每个独立地表示C3-C6烷基,R3和R4每个独立地表示C1-C2烷基,n表示1至6的整数。
通式(18)表示的化合物的实例包括2,4,7,9--四甲基癸烷-4,7-二醇和2,5,8,11-四甲基十二烷-5,8-二醇。它们之中,2,5,8,11-四甲基十二烷-5,8-二醇是特别优选的,因为它具有高抑泡作用和与油墨的高相容性。
记录油墨中含有的抑泡剂的量没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选按质量计0.01%至按质量计10%,更优选按质量计0.1%至按质量计5%。当抑泡剂的量小于按质量计0.01%时,可能达不到消泡作用。当其量大于按质量计10%时,抑泡作用达到峰值,油墨的物理性质如粘度和粒径可受到不利影响。
-pH调节剂-
pH调节剂没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,只要它没有不利地影响要制备的记录油墨,并且可将油墨的pH调节到7至11。pH调节剂的实例包括醇胺、碱金属元素的氢氧化物、氢氧化铵、氢氧化和碱金属的碳酸盐。当pH低于7或高于11时,可发生问题如油墨变性、渗漏和喷射缺陷,因为喷墨头和油墨供应单元被过度溶解。
醇胺的实例包括二乙醇胺、三乙醇胺和2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇。
碱金属元素的氢氧化物的实例包括氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾。
氢氧化铵的实例包括氢氧化铵、氢氧化季铵和氢氧化季
碱金属的碳酸盐的实例包括碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾。
-防腐-抗真菌剂-
防腐-抗真菌剂的实例包括脱氢醋酸钠、山梨酸钠、2-吡啶硫醇-1-氧化钠、苯甲酸钠和五氯苯酚钠。
-螯合剂-
螯合剂的实例包括乙二胺四乙酸钠、次氮基三乙酸钠、羟乙基乙二胺三乙酸钠、二亚乙基三胺五乙酸钠和2-氨基丙二酰脲二乙酸钠。
-防锈剂-
防锈剂的实例包括酸性亚硫酸盐、硫代硫酸钠、亚硫基二乙酸铵、二异丙基硝酸铵、季戊四醇四硝酸酯和二环己基硝酸铵。
-抗氧化剂-
抗氧化剂的实例包括酚类抗氧化剂(包括受阻酚类抗氧化剂)、胺抗氧化剂、硫抗氧化剂和磷抗氧化剂。
酚类抗氧化剂(包括受阻酚类抗氧化剂)的实例包括丁基化羟基苯甲醚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚和硬脂酰-β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸盐。
胺抗氧化剂的实例包括苯基-β-萘基胺、α-萘基胺、N,N’-二仲丁基-对苯二胺、吩噻嗪和N,N'-二苯基-对苯二胺。
硫抗氧化剂的实例包括二月桂基-3,3’-硫代二丙酸盐、二硬脂酰硫代二丙酸盐和月桂基硬脂酰硫代二丙酸盐。
磷抗氧化剂的实例包括三苯基磷酸盐、十八基磷酸盐和三异癸基磷酸盐。
-紫外线吸收剂-
紫外线吸收剂的实例包括二苯甲酮紫外线吸收剂、苯并三唑紫外线吸收剂、水杨酸酯紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂和镍配盐紫外线吸收剂。
二苯甲酮紫外线吸收剂的实例包括2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮和2,4-二羟基二苯甲酮。
苯并三唑紫外线吸收剂的实例包括2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑和2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑。
水杨酸酯紫外线吸收剂的实例包括水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯和水杨酸对辛基苯酯。
氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂的实例包括乙基-2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯和丁基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯。
镍配盐紫外线吸收剂的实例包括双(辛基苯基)硫化镍、2,2'-硫代双(4-叔辛基铁酸盐)-正丁铵镍(II)和2,2'-硫代双(4-叔辛基铁酸盐)-2-乙基己铵镍(II)。
本发明的记录油墨通过以下制备:将水分散性着色剂、有机溶剂、水分散性树脂、表面活性剂,优选渗透剂,以及如果需要,其它组分分散或溶解于水中,由此获得混合物;和任选地搅拌和混合混合物。分散或溶解可例如通过砂磨机、均化器、球磨机、涂料摇动器或超声分散器进行,搅拌和混合可通过利用通常的搅拌刀片的搅拌器、磁力搅拌器或高速分散器进行。
记录油墨在25℃的粘度没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选为5mPa·s至25mPa·s。5mPa·s或更高的粘度可提高用产生的油墨形成的图像的印刷密度和字符质量。25mPa·s或更低的粘度可保证产生的油墨的喷射能力。
粘度可例如通过粘度计(RE-550L,TokiSangyoCo.,Ltd.的产品)在25℃测量。
记录油墨的静态表面张力没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选在25℃为30mN/m或更低,更优选28mN/m或更低。30mN/m或更低的表面张力增加渗透性,由此显著减少成珠。因此,在普通纸上进行印刷的情况中,渗透和干燥令人满意地进行。
通过最大泡压法所测量的具有15ms表面寿命的在25℃的记录油墨动态表面张力没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,但是优选为35mN/m或更低,更优选33mN/m或更低。35mN/m或更低的动态表面张力使商业印刷纸的湿润性和渗透性良好,这增加成珠和颜色混裹的减少效果。
通过最大泡压法所测量的具有15ms表面寿命的动态表面张力可通过SITADynoTester(SITA的产品)在25℃测量。
<墨盒>
墨盒含有容器和容纳在容器中的记录油墨,并且,如果需要,可进一步含有适当选择的其它部件。
容器没有特别限制并且其形状、结构、尺寸、材料可根据期望的目的适当地选择。例如,容器适当地是至少具有墨袋——由铝层压膜或树脂膜形成——的那些。
现在将参考图1和2描述墨盒。图1是显示墨盒的一个实例的图,并且图2是显示图1所示的墨盒和其箱体(外部外壳)的图。
关于墨盒200,如图1所示,通过从油墨入口242喷射油墨使墨袋241充满油墨。在排出空气后,将油墨入口242通过熔合而密封。在使用时,将装置主体中配备的针插入由橡胶部件制成的喷墨出口243,由此将油墨供应给该装置。
墨袋241是由包装部件如空气不可渗透的铝层压膜制成的。如图2所示,墨袋241通常被容纳在塑料盒箱体244中,然后将其可拆卸地安装在各种喷墨记录装置中。
<其它步骤和其它单元>
其它步骤的实例包括干燥步骤和控制步骤。
其它单元的实例包括干燥单元和控制单元。
-干燥步骤和干燥单元-
干燥步骤是加热和干燥记录介质——用记录油墨将图像记录其上——的步骤,并且通过干燥单元进行。
干燥没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择。例如,干燥可通过红外线干燥装置、微波干燥装置、轧辊加热器、鼓式加热器或暖空气来进行。注意,可存在定影步骤,其是通过加热单元将记录介质加热到100℃至150℃以热定影图像以便使图像形成的表面平滑,或定影图像的步骤。
-控制步骤和控制单元-
控制步骤是控制每个步骤操作的步骤,并且通过控制单元进行。
控制单元没有特别限制并且可根据期望的目的适当选择,只要它可控制每个单元的操作。其实例包括装置诸如定序器和计算机。
通过本发明的喷墨记录装置进行本发明的喷墨记录方法的一个实施方式将在下面参考附图来描述。
图3所示的喷墨记录装置包括装置主体101、提供在装置主体101中并被配置以输送记录纸的给纸盘102、提供在装置主体101中并被配置以储存记录(形成)有图像的记录纸张的排纸盘103以及墨盒装载部分104。给纸盘102可用于输送多种记录介质。
在墨盒装载部分104的上表面上提供有控制部分105如操作键和显示器。墨盒装载部分104具有前盖115,其能打开和关闭以加载和拆卸墨盒200。
在装置主体101中,如图4和图5所示,滑架133通过导杆131和支柱132被可滑动地保持在主扫描方向上,所述导杆131是在左侧板与右侧板(未显示)之间水平桥连的导向部件;并且滑架133通过主扫描马达(未显示)移动以在图5中箭头方向上扫描。
由四个喷墨记录头组成的记录头134——其被配置以喷射黄色(Y)、青色(C)、品红色(M)和黑色(Bk)的油墨液滴——被安装在滑架133中,使得多个喷墨出口在与主扫描方向交叉的方向上排列,并且油墨液滴喷射方向朝下。
对于构成记录头134的每个喷墨记录头,使用例如提供有任意下列能量产生单元进行喷射油墨的头是可能的:压电致动器,如压电元件;热致动器,其使用热电转换器,如加热元件,并且利用由液体膜沸腾引起的相变;形状记忆合金致动器,其利用由温度变化引起的金属相变;和静电致动器,其利用静电力。
而且,滑架133为每种颜色提供有副箱135,其被配置以将每种颜色的油墨供应到记录头134。每个副箱135经由油墨供应管(未显示)从装载到墨盒装载部分104中的墨盒200供应和补充记录油墨。
同时,作为给纸部分——用于输送装载在给纸盘102的装纸部分(加压板)141上的纸张142,提供有半月形辊(给纸辊143),其从装纸部分141逐张输送纸张142;和分离垫144,其面向给纸辊143并且由具有大摩擦系数的材料形成。该分离垫144被偏压向给纸辊143侧。
作为在记录头134下用于传送纸142的传送部分——所述纸已经从该给纸部分输送,提供有传送带151,用于通过静电吸附来传送纸142;反向辊(counterroller)152,用于传送纸142,所述纸142经由导板145从给纸部分被递送,而纸被夹在反向辊与传送带151之间;传送导板153,用于使在基本垂直方向上向上递送的纸142改变其方向大约90°,并且因此沿着传送带151行进;末端加压辊155,其通过挤压部件154而偏压向传送带151侧。此外,提供有充电辊156,作为用于使传送带151表面带电的充电单元。
传送带151是环形带;并且能够在带传送方向上通过在传送辊157与张力辊158之间拉伸而旋转。传送带151具有例如充当纸吸附表面的表面层,该表面层由树脂材料如乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)制成,具有大约40μm的厚度,对其没有进行电阻控制;和背层(中间电阻层、接地层),其是由与该表面层相同的材料制成,对其已经用碳进行电阻控制。在传送带151的背面,导向构件161对应于通过记录头134进行印刷的区域被放置。另外,作为排出纸142——其上已经通过记录头134记录有图像——的排纸部分,提供有分离爪171,用于使纸142与传送带151分开;排纸辊172;和排纸辊173,其中排纸盘103被置于排纸辊172的下方。
双面给纸单元181可拆卸地安装在装置主体101的后表面部分上。双面给纸单元181通过传送带151反向旋转使纸142返回并将其翻转,然后将其重新输送到反向辊152和传送带151之间。另外,在双面给纸单元181的上表面上提供手动给纸单元182。
在喷墨记录装置中,纸张142从给纸部分逐张地输送,以基本上垂直的方向向上输送的纸142由导板145引导,并且夹在传送带151和反向辊152之间而传送。另外,纸的末端由传送导板153引导并且通过末端加压辊155挤压于传送带151上,以便纸的传送方向改变大约90°。
在这时,传送带151通过充电辊156充电,并且纸142静电吸附到传送带151上并因此进行传送。这里,通过根据图像信号驱动记录头134,同时移动滑架133,油墨滴喷射到已停止的纸142上,以对一行进行记录。此后,纸142被传送预定的距离,然后对下一行进行记录。当接收到记录完成信号或指示纸142的后端已到达记录区域的信号时,记录操作结束,并且纸142被排出到排纸盘103上。
一旦已检测到副箱135中剩余的记录油墨的量太小,将需要量的记录油墨从墨盒200供应到副箱135中。
关于喷墨记录装置,当墨盒200中的记录油墨已用完时,通过拆卸墨盒200的外壳只替换墨盒内的墨袋是可能的。而且,即使当墨盒200被垂直安装并且应用前装载结构时,稳定地供应记录油墨是可能的。因此,即使当装置主体101被安装成在其上方几乎没有空间时,例如当它被储存在机架中时或者当物体被置于装置主体101之上时,容易地替换墨盒200是可能的。
注意,以上描述了滑架进行扫描的串行(往返)型喷墨记录装置,但是本发明也可被应用于配备有线型头的线型喷墨记录装置。
本发明的喷墨记录装置和喷墨记录方法可以通过喷墨记录系统被应用于各种记录,并可特别适合应用于喷墨记录打印机、传真机、影印机和多功能打印机(打印机-传真机-复印机)。
实施例
下面将描述本发明的实施例,但是这些实施例不应被解释为以任何方式限制本发明的范围。
(制备实施例1)
-表面改性的黑色颜料分散液1的制备-
在室温环境下,将100gBLACKPEARLS(注册商标)1000(具有343m2/g的BET表面积和105mL/100g的DBPA的炭黑,CabotCorporation的产品)、100mmol下面的结构式(VI)表示的化合物和1L离子交换的高纯水通过Silverson混合器(以6,000rpm)混合。在生成的浆体的pH高于4的情况下,加入100mmol硝酸。三十分钟之后,将溶解于少量离子交换的高纯水的亚硝酸钠(100mmol)缓慢加入浆体。将生成物边搅拌边加热到60℃,由此允许反应1小时。因此,产生表面改性的颜料,其中下面的结构式(VI)表示的化合物已加入到炭黑中。
随后,用NaOH水溶液将生成物pH调节到10,由此在30分钟后获得表面改性的颜料分散体。利用透析膜的超滤利用离子交换的高纯水和含有颜料的分散液进行,所述颜料结合到至少一个成对的二膦酸基团或成对的二磷酸钠。将生成物进一步进行超声分散,由此获得表面改性的颜料分散液,其中颜料的固体含量已被浓缩到按质量计20%。
发现生成的表面改性的颜料的表面处理程度是0.75mmol/g,以及通过粒度分布测量装置(NANOTRACKUPA-EX150,NikkisoCo.,Ltd.的产品)所测量的体均粒径(D50)是120nm。进一步,如通过TOA-DKK离子计IM-32P(TOADKKCORPORATION的产品)所测量的,发现钠离子含量是27,868ppm,以及如元素分析所测量的,发现磷(P)含量是按质量计2.31%。
[结构式(VI)的化合物]
(制备实施例2)
-表面改性的黑色颜料分散液2的制备-
将ProcessAll4HV混合器(4L)装有500gBLACKPEARLS(注册商标)880(具有220m2/g的BET表面积和105mL/100g的DBPA的炭黑,CabotCorporation的产品)、1L离子交换的高纯水和1mol结构式(VI)表示的化合物。
随后,将产生的混合物以300rpm剧烈混合10分钟,同时加热到60℃。在15分钟里向其中加入按质量计20%的亚硝酸钠水溶液(基于结构式(VI)表示的化合物1摩尔当量)。将产生的混合物混合和搅拌3小时,同时加热到60℃。将反应物取出,同时用750mL离子交换的高纯水稀释。利用透析膜的超滤利用离子交换的高纯水和生成的改性颜料分散体进行。将生成物进一步进行超声分散,由此获得表面改性的颜料分散液,其中颜料的固体含量已被浓缩到按质量计20%。
发现生成的表面改性的颜料的表面处理程度是0.5mmol/g,以及发现通过粒度分布测量装置(NANOTRACKUPA-EX150,NikkisoCo.,Ltd.的产品)所测量的体均粒径(D50)是104nm。进一步,如通过TOA-DKK离子计IM-32P(TOADKKCORPORATION的产品)所测量的,发现钠离子含量是19,940ppm,以及如元素分析所测量的,发现磷(P)含量是按质量计2.20%。
(制备实施例3)
-表面改性的品红色颜料分散液的制备-
在室温环境下,将690gSMART洋红色3122BA(表面处理的C.I.颜料红122分散体,颜料的固体含量:按质量计14.5%,SensientTechnologiesCorporation的产品)、50mmol结构式(IV)表示的化合物和500ml离子交换的高纯水通过Silverson混合器(以6,000rpm)混合。三十分钟之后,将溶解于少量离子交换的高纯水的亚硝酸钠(100mmol)缓慢加入生成的混合物。将生成物边搅拌边加热到60℃,由此允许反应1小时。因此,产生表面改性的颜料,其中结构式(IV)表示的化合物已加入到C.I.颜料红122中。
随后,用四甲基氢氧化铵将生成物pH调节到10,由此在30分钟时间后获得表面改性的颜料分散体。利用透析膜的超滤利用离子交换的高纯水和含有颜料的分散液进行,所述颜料结合到至少一个成对的二膦酸基团或成对的四甲基二磷酸铵。将生成物进一步进行超声分散,由此获得表面改性的颜料分散液,其中颜料的固体含量已被浓缩到按质量计20%。
发现生成的表面改性的颜料的表面处理程度是0.5mmol/g,以及发现通过粒度分布测量装置(NANOTRACKUPA-EX150,NikkisoCo.,Ltd.的产品)所测量的体均粒径(D50)是106nm。进一步,如元素分析所测量的,发现磷(P)含量是按质量计0.25%。
(制备实施例4)
-表面处理的青色颜料分散液的制备-
在室温环境下,将690gSMART青色3154BA(表面处理的C.I.颜料蓝15:4分散体,颜料的固体含量:按质量计14.5%,SensientTechnologiesCorporation的产品)、50mmol结构式(IV)表示的化合物和500ml离子交换的高纯水通过Silverson混合器(以6,000rpm)混合。三十分钟之后,将溶解于少量离子交换的高纯水的亚硝酸钠(100mmol)缓慢加入生成的混合物。将生成物边搅拌边加热到60℃,由此允许反应1小时。因此,产生表面改性的颜料,其中结构式(IV)表示的化合物已加入到C.I.颜料蓝15:4中。
随后,用四甲基氢氧化铵将生成物pH调节到10,由此在30分钟时间后获得表面改性的颜料分散体。利用透析膜的超滤利用离子交换的高纯水和含有颜料的分散液进行,所述颜料结合到至少一个成对的二膦酸基团或成对的四甲基二磷酸铵。将生成物进一步进行超声分散,由此获得表面改性的颜料分散液,其中颜料的固体含量已被浓缩到按质量计20%。
发现生成的表面改性的颜料的表面处理程度是0.50mmol/g,以及发现通过粒度分布测量装置(NANOTRACKUPA-EX150,NikkisoCo.,Ltd.的产品)所测量的体均粒径(D50)是113nm。进一步,如元素分析所测量的,发现磷(P)含量是按质量计0.27%。
(制备实施例5)
-表面改性的黄色颜料分散液的制备-
在室温环境下,将690gSMART黄3074BA(表面处理的C.I.颜料黄74分散体,颜料的固体含量:按质量计14.5%,SensientTechnologiesCorporation的产品)、50mmol结构式(VI)表示的化合物和500ml离子交换的高纯水通过Silverson混合器(以6,000rpm)混合。三十分钟之后,将溶解于少量离子交换的高纯水的亚硝酸钠(100mmol)缓慢加入生成的混合物。将生成物边搅拌边加热到60℃,由此允许反应1小时。因此,产生表面改性的颜料,其中结构式(IV)表示的化合物已加入到C.I.颜料黄74中。
随后,用四甲基氢氧化铵将生成物pH调节到10,由此在30分钟时间后获得表面改性的颜料分散体。利用透析膜的超滤利用离子交换的高纯水和含有颜料的分散液进行,所述颜料结合到至少一个成对的二膦酸基团或成对的四甲基二磷酸铵。将生成物进一步进行超声分散,由此获得表面改性的颜料分散液,其中颜料的固体含量已被浓缩到按质量计20%。
发现生成的表面改性的颜料的表面处理程度是0.50mmol/g,以及发现通过粒度分布测量装置(NANOTRACKUPA-EX150,NikkisoCo.,Ltd.的产品)所测量的体均粒径(D50)是142nm。进一步,如元素分析所测量的,发现磷(P)含量是按质量计0.26%。
(制备实施例6)
<含有品红色颜料的聚合物颗粒分散液的制备>
-聚合物溶液A的制备-
将已用氮气充分吹扫的装备有机械搅拌器、温度计、氮气引入管、回流管和滴液漏斗的1L烧瓶装入11.2g苯乙烯、2.8g丙烯酸、12.0g甲基丙烯酸月桂酯、4.0g聚乙二醇甲基丙烯酸酯、4.0g苯乙烯大分子单体和0.4g巯基乙醇,并且将产生的混合物混合和加热至65℃。接下来,将苯乙烯(100.8g)、丙烯酸(25.2g)、甲基丙烯酸月桂酯(108.0g)、聚乙二醇甲基丙烯酸酯(36.0g)、甲基丙烯酸羟乙酯(60.0g)、苯乙烯大分子单体(36.0g)、巯基乙醇(3.6g)、偶氮双二甲基戊腈(2.4g)和甲基乙基酮(18g)的混合溶液在2.5hr内滴加到该烧瓶中。其后,将偶氮双二甲基戊腈(0.8g)和甲基乙基酮(18g)的混合溶液在0.5hr内滴加到该烧瓶中。在65℃老化生成物l小时之后,向其中加入0.8g偶氮双甲基戊腈,并且将产生的混合物进一步老化1小时。反应完成后,向该烧瓶中加入甲基乙基酮(364g),由此得到800g具有按质量计50%浓度的聚合物溶液A。
-含有颜料的聚合物颗粒分散液的制备-
充分搅拌聚合物溶液A(28g)、充当颜料的C.I.颜料红122(42g)、1mol/L氢氧化钾水溶液(13.6g),甲基乙基酮(20g)和离子交换水(13.6g)的混合物之后,将产生的混合物通过辊磨机进行捏合。向所生成的糊状物中加入200g纯水,并且将产生的混合物充分搅拌,并利用蒸发器蒸馏掉甲基乙基酮和水,之后用具有5.0μm平均孔径的聚偏乙烯氟化物膜过滤器进行加压过滤,去除粗颗粒,由此获得含有品红色颜料的聚合物颗粒分散液,其具有按质量计15%的颜料固体含量和按质量计20%的固体含量。
如通过粒度分布测量装置(NANOTRACKUPA-EX150,NikkisoCo.,Ltd.的产品)所测量的,发现生成的含有品红色颜料的聚合物颗粒分散液中聚合物颗粒的体均粒径(D50)是127nm。
(制备实施例7)
-含有青色颜料的聚合物颗粒分散液的制备-
将具有按质量计15%的颜料固体含量和按质量计20%的固体含量的含有青色颜料的聚合物颗粒分散液以与制备实施例6相同的方式制备,除了将颜料从C.I.颜料红122换成酞菁颜料(C.I.颜料蓝15:3)外。
如通过粒度分布测量装置(NANOTRACKUPA-EX150,NikkisoCo.,Ltd.的产品)所测量的,发现生成的含有青色颜料的聚合物颗粒分散液中聚合物颗粒的体均粒径(D50)是93nm。
(制备实施例8)
-含有黄色颜料的聚合物颗粒分散液的制备-
将具有按质量计15%的颜料固体含量和按质量计20%的固体含量的含有黄色颜料的聚合物颗粒分散液以与制备实施例6相同的方式制备,除了将颜料从C.I.颜料红122换成单偶氮黄色颜料(C.I.颜料黄74)外。
如通过粒度分布测量装置(NANOTRACKUPA-EX150,NikkisoCo.,Ltd.的产品)所测量的,发现生成的含有黄色颜料的聚合物颗粒分散液中聚合物颗粒的体均粒径(D50)是76nm。
(制备实施例9)
-含有炭黑颜料的聚合物颗粒分散液的制备-
将具有按质量计15%的颜料固体含量和按质量计20%的固体含量的含有炭黑颜料的聚合物颗粒分散液以与制备实施例6相同的方式制备,除了将颜料从C.I.颜料红122换成炭黑(FW100,DegussaAG的产品)外。
如通过粒度分布测量装置(NANOTRACKUPA-EX150,NikkisoCo.,Ltd.的产品)所测量的,发现生成的含有炭黑颜料的聚合物颗粒分散液中聚合物颗粒的体均粒径(D50)是104nm。
(制备实施例10)
-黄色颜料表面活性剂分散液的制备-
单偶氮黄色颜料(C.I.颜料黄74,DainichiseikaColor&ChemicalsMfg.Co.,Ltd.的产品)···30.0质量份
聚氧乙烯苯乙烯苯基醚(非离子表面活性剂,NOIGENEA-177,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.的产品,HLB值:15.7)···10.0质量份
离子交换水···60.0质量份
首先,将表面活性剂溶解于离子交换水中,并将单偶氮黄色颜料混合其中以充分湿润颜料。将产生的混合物通过充满具有0.5mm直径的氧化锆珠子的湿式分散器(DYNO-MILLKDLA,WillieetBakkofen(WAB)Co.,Ltd.的产品)以2,000rpm分散2小时,由此获得初级颜料分散体。
向初级颜料分散体中加入4.26质量份的水溶性聚氨酯树脂(TAKELACW-5661,MITSUITAKEDACHEMICALS,INC.的产品,活性成分:按质量计35.2%,酸值:40mgKOH/g,重量平均分子量:18,000)作为水溶性聚合物化合物水溶液,之后充分搅拌,由此获得具有按质量计29%的颜料固体含量的黄色颜料表面活性剂分散液。
如通过粒度分布测量装置(NANOTRACKUPA-EX150,NikkisoCo.,Ltd.的产品)所测量的,发现生成的黄色颜料表面活性剂分散液中颜料分散体的体均粒径(D50)是62nm。
(制备实施例11)
-品红色颜料表面活性剂分散液的制备-
喹吖啶酮颜料(C.I.颜料红122,DainichiseikaColor&ChemicalsMfg.Co.,Ltd.的产品)···30.0质量份
聚氧乙烯-β-萘基醚(非离子表面活性剂,RT-100,TakemotoOil&FatCo.,Ltd.的产品,HLB值:18.5)···10.0质量份
离子交换水···60.0质量份
首先,将表面活性剂溶解于离子交换水中,并将喹吖啶酮颜料混合其中以充分湿润颜料。将产生的混合物通过充满具有0.5mm直径氧化锆珠的湿式分散器(DYNO-MILLKDLA,WillieetBakkofen(WAB)Co.,Ltd.的产品)以2,000rpm分散2小时,由此获得初级颜料分散体。
向初级颜料分散体中加入7.14质量份的水溶性苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物(JC-05,SEIKOPMCCORPORATION的产品,活性成分:按质量计21%,酸值:170mgKOH/g,重量平均分子量:16,000),之后充分搅拌,由此获得具有按质量计28%的颜料固体含量的品红色颜料表面活性剂分散液。
如通过粒度分布测量装置(NANOTRACKUPA-EX150,NikkisoCo.,Ltd.的产品)所测量的,发现生成的洋红色颜料表面活性剂分散液中颜料分散体的体均粒径(D50)是83nm。
(制备实施例12)
-青色颜料表面活性剂分散液的制备-
酞菁颜料(C.I.颜料蓝15:3,DainichiseikaColor&ChemicalsMfg.Co.,Ltd.的产品)···30.0质量份
聚氧乙烯苯乙烯苯基醚(非离子表面活性剂,NOIGENEA-177,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.的产品,HLB值:15.7)···10.0质量份
离子交换水···60.0质量份
首先,将表面活性剂溶解于离子交换水中,并将酞菁颜料混合其中以充分湿润颜料。将产生的混合物通过充满具有0.5mm直径氧化锆珠的湿式分散器(DYNO-MILLKDLA,WillieetBakkofen(WAB)Co.,Ltd.的产品)以2,000rpm分散2小时,由此获得初级颜料分散体。
向初级颜料分散体中加入5.02质量份的水溶性聚酯树脂(NICHIGO聚酯W-0030,NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.的产品,活性成分:按质量计29.9%,酸值:100mgKOH/g,重量平均分子量:7,000),之后充分搅拌,由此获得具有按质量计29%的颜料固体含量的青色颜料表面活性剂分散液。
如通过粒度分布测量装置(NANOTRACKUPA-EX150,NikkisoCo.,Ltd.的产品)所测量的,发现生成的青色颜料表面活性剂分散液中颜料分散体的体均粒径(D50)是78nm。
(生产实施例1至46)
-记录油墨的制备-
生产实施例1至46的每种记录油墨如下制备。具体地,将有机溶剂、渗透剂、表面活性剂、抑泡剂(消泡剂)、抗真菌剂和水混合,如表1-1至10-2所示,并将产生的混合物搅拌1小时,由此均匀地混合。向该混合物中加入水溶性树脂并将产生的混合物搅拌1小时。向产生的混合物中加入水分散性着色剂(颜料分散液)和pH调节剂,并将产生的混合物搅拌1小时。将产生的油墨用具有1.2μm平均孔径的聚偏乙烯氟化物膜过滤器进行加压过滤,由此去除粗颗粒或灰尘。注意,表1-1至10-2中描述的组分的量不是关于固体含量的量而是装入量。关于制备实施例6至9的水分散性着色剂(树脂涂布的颜料),水分散性树脂的固体含量含有要涂布的树脂的量。
表1-1
表1-2
表2-1
表2-2
表3-1
表3-2
表4-1
表4-2
表5-1
表5-2
表6-1
表6-2
表7-1
表7-2
表8-1
表8-2
表9-1
表9-2
表10-1
表10-2
表1-1至10-2中的化合物和缩写指以下。
[结构式(I-1)的酰胺化合物]
[结构式(I-3)的酰胺化合物]
[结构式(II-1)的酰胺化合物]
[结构式(III-1)的酰胺化合物]
[结构式(IV-5)的酰胺化合物]
[结构式(1)的酰胺化合物]
*丙烯酸-有机硅树脂乳液:POLYSOLROY6312,ShowaHighpolymerCo.,Ltd.的产品,固体含量:按质量计40%,平均粒径:171nm,最低成膜温度(MFT):20℃。
*氟树脂乳液A:LUMIFLONFE4300,AsahiGlassCo.,Ltd.的产品,固体含量:按质量计50%,平均粒径:150nm,最低成膜温度(MFT):30℃或更低。
*聚氨酯乳液:HYDRANAPX-101H,DICCorporation的产品,固体含量:按质量计45%,平均粒径:160nm,最低成膜温度(MFT):20℃。
*KF-643:聚醚-改性的有机硅化合物,Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.的产品,活性成分:按质量计100%。
*ZONYLFS-300:聚氧乙烯全氟烷基醚,E.I.duPontdeNemoursandCompany的产品,活性成分:按质量计40%。
*含氟表面活性剂(通式(2)的式(q)):C6F13-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)21-C12H25
*SURFYNOL104E:乙炔二醇化合物(NissinChemicalIndustryCo.,Ltd.的产品,活性成分:按质量计50%和含有乙二醇。
*SOFTANOLEP-7025:聚氧化烯烷基醚,NipponShokubaiCo.,Ltd.的产品,活性成分:按质量计100%。
*PROXELGXL:含有1,2-苯并异噻唑啉-3-酮作为主要组分的抗真菌剂,AveciaBiologiesLimited的产品,活性成分:按质量计20%,含有双丙二醇。
根据下面描述的评价方法来评价生产实施例1至46的记录油墨的物理性质。结果显示在表11-1和11-2中。
<油墨粘度的测量>
每种油墨的粘度通过粘度计(RE-550L,TokiSangyoCo.,Ltd.的产品)在25℃测量。
<油墨pH的测量>
每种油墨的pH通过pH计(HM-30R,TOADKKCORPORATION的产品)在25℃测量。
<油墨动态表面张力的测量>
每种油墨的动态表面张力通过SITA_DynoTester(SITA的产品)通过最大泡压法以15ms的表面寿命在25℃测量。
表11-1
表11-2
(实施例1至15和比较实施例1至13)
<记录介质>
制备下面的记录介质(1)至(9)。
(1)OKTOPCOAT+:胶版印刷纸,OjiPaperCo.,Ltd.的产品,等级A2。
(2)OKKINFUJI+:胶版印刷纸,OjiPaperCo.,Ltd.的产品,等级A1。
(3)SAKINFUJI+:胶版印刷纸,OjiPaperCo.,Ltd.的产品,等级A0。
(4)AURORACOAT:胶版印刷纸,NipponPaperIndustriesCo.,Ltd.的产品,等级A2。
(5)SUPERMIDAL:胶版印刷纸,NipponPaperIndustriesCo.,Ltd.的产品,等级A2。
(6)RICOHBUSINESSCOATGLOSS100:喷胶(gel-jet)印刷纸,RicohCompany,Ltd.的产品,等级A2。
(7)SPACEDX:凹版印刷纸,NipponPaperIndustriesCo.,Ltd的产品。
(8)MIRRORCOATPLATINUM:高光泽涂层胶版印刷纸,OjiPaperCo.,Ltd的产品。
(9)TYPE6200:用于普通纸复印机(PPC)的纸,RicohCompany,Ltd的产品。
这里,关于(1)至(5)的记录介质的等级,涂布纸指无木纸或含木纸,充当原纸,在其上施加涂布材料。基于原纸和施加量,对涂布纸大致分类,如下面的表12所显示。而且,除了施加量,基于光泽性和平滑性,将铜板纸分成A1或A0等级。
表12
*将在两面上施加量是40g/m2——与A1涂布纸的相同,但是其较A1涂布纸具有更好的光泽性和平滑性——的纸分为A0涂布(超级铜板)纸。
如下测量(1)至(9)的记录介质的纯水转移量。结果显示在表13-1和13-2中。
<通过动态扫描吸收计测量纯水转移量>
通过动态扫描吸收计(ModelKM500win,KumagaiRikiKogyoCo.,Ltd.的产品)测量(1)至(9)每种记录介质的纯水吸收曲线。吸收曲线通过绘制转移量(mL/m2)和接触时间(ms)平方根的倾斜直线而获得。100ms接触时间的转移量通过内插法测定。
<表面改性处理(电晕放电处理或等离子体处理)>
将记录介质用电晕放电处理或等离子体处理以表14-1和14-2所示的处理剂量如下进行表面改性。
(1)电晕放电处理
将记录介质通过电晕表面改性评价装置TEC-4AX(KASUGAELECTRICWORKSLTD的产品)进行表面改性。
(2)等离子体处理
将记录介质通过等离子体簇射照射装置PS-601SW(AsakusaMachineryCo.,LTD.的产品)进行表面改性。
对于表1-1至10-2中描述的生产实施例1至46的记录油墨,在可控环境下——其中将温度调节到23℃±0.5℃和将湿度调节到50%RH±5%RH,喷墨记录装置(IPSIOGXE-5500,RicohCompany,Ltd.的产品)通过改变压电元件的驱动电压来设置以统一要喷射的记录油墨的量,使得相同量的油墨将沉积在每种记录介质上。接下来,将喷墨记录装置的印刷模式设置成“光泽纸-高质量印刷”,然后利用表14-1和14-2中描述的油墨组形成图像。
表13-1
表13-2
*“纯水转移量”表示在未用电晕放电处理或等离子体处理进行表面改性的记录介质上测量的值。
表14-1
表14-2
根据下面描述的评价方法评价实施例1至15和比较实施例1至13。结果显示在表15中。
<图像密度>
在每种记录介质上打印包括利用MicrosoftWord2000(MicrosoftCorporation的产品)产生的64点符号“黑色正方形”的图。
印刷表面上“黑色正方形”部分中的颜色通过X-Rite939(X-RiteInc.的产品)来测量,并且每种测量的颜色的图像密度基于下面的评价标准来评价。关于印刷模式,利用打印机所附带的驱动器将“光泽纸-高质量印刷”模式改为“无颜色校正”。注意,“黑色正方形”指代表正方形的字符(符号),其内部涂掉黑色。然而,该字符不能在这里使用,以至于它被勉强表示为“黑色正方形”。
[评价标准]
A:黑色:2.0或更高
黄色:1.25或更高
品红色:2.0或更高,或
青色:2.0或更高。
B:黑色:1.9或更高但低于2.0
黄色:1.2或更高但低于1.25
品红色:1.9或更高但低于2.0,或
青色:1.9或更高但低于2.0。
C:黑色:1.8或更高但低于1.9
黄色:1.15或更高但低于1.2
品红色:1.8或更高但低于1.9,或
青色:1.8或更高但低于1.9。
D:黑色:低于1.8
黄色:低于1.15
品红色:低于1.8,或
青色:低于1.8。
<干燥性>
以与图像密度中相同的方式在每种记录介质上打印包括64点符号的“黑色正方形”的图。此后紧接着,视觉观察刺状痕迹(spurmarks)和根据下面的标准来评价。刺状痕迹由已与刺接触、沉积在刺上和从刺转移到每种记录介质的本底部分的油墨引起,并且是干燥性的指标。注意,评价具有最低干燥性的黑色油墨的刺状痕迹。
[评价标准]
C:等级1:清楚地观察到。
B:等级2:稍微观察到。
A:等级3:未观察到。
<图像光泽性>
在每种记录介质上打印包括利用MicrosoftWord2000(MicrosoftCorporation的产品)产生的“黑色正方形”的图,该黑色正方形是3cm×15cm的单色实心图像。
印刷表面上“黑色正方形”部分中的60度光泽性通过光泽计(4501,BYKGardener的产品)来测量。关于印刷模式,利用打印机所附带的驱动器将“光泽纸-高质量印刷”模式改为“无颜色校正”。非记录部分的光泽性和实心图像部分的光泽性之间的差异根据下面的标准来评价。注意,评价具有最低图像光泽性的黑色油墨的光泽性。
[评价标准]
A:光泽性差异小于±5。
B:光泽性差异小于±10。
C:光泽性差异小于±15。
D:光泽性差异是±15或更多。
<成珠>
在每种记录介质上打印青色、品红色和绿色的实心图像,之后进行热风干燥。观察实心图像的图像密度不均匀性(成珠)并根据下面的标准来评价。注意,对青色、品红色和绿色中成珠最差的颜色评价成珠。
[评价标准]
A:图像密度没有不均匀。
B:图像密度有轻微不均匀。
C:图像密度有相当不均匀。
D:图像密度有显著不均匀。
<颜色混裹>
在每种记录介质上,品红色、青色和黑色的0.5mm的线图像在黄色实心图像中形成,并且视觉观察在颜色边界模糊的发生——其在具有不同颜色的油墨彼此相邻的情况下发生。相似地,在品红色、黄色和黑色的0.5mm的线图像在青色实心图像中形成的情况下,以及在青色、黄色和黑色的0.5mm的线图像在品红色实心图像中形成的情况中,视觉观察在颜色边界模糊的发生。注意,将颜色混裹最差的颜色的组合评价为成珠。
[评价标准]
A:没有问题。
B:颜色混裹的发生略有问题。
C:颜色混裹的发生有问题。
表15
*1:在比较实施例12中,不能评价图像质量,因为生产实施例45的油墨具有高粘度,以至于油墨没有被稳定地喷射。
*2:在比较实施例13中,不能评价图像质量,因为生产实施例46的油墨不具有保湿性质,以至于油墨在头喷嘴附近干燥和未被喷射。
本发明的实施方式如下。
<1>喷墨记录方法,包括:
将刺激施加到记录油墨以允许所述记录油墨喷射,由此在记录介质上记录图像,
其中所述记录介质包括载体和在所述载体的至少一个表面上形成的表面层,并在100ms的接触时间,表面层一侧其表面上的纯水转移量为1mL/m2至10mL/m2,如通过动态扫描吸收计所测量的,
其中将所述记录介质用电晕放电处理或等离子体处理来表面改性,
其中所述记录油墨含有水分散性着色剂、有机溶剂、表面活性剂、水分散性树脂和水,
其中所述有机溶剂含有一种或多种多元醇,其在23℃的温度和80%相对湿度具有按质量计30%或更高的平衡含水量;下面的通式(I)表示的酰胺化合物;和至少一种下面的通式(II)至(IV)表示的化合物,和
其中所述水分散性着色剂的固体含量和所述水分散性树脂的固体含量总计是按质量计8%至按质量计35%,并且所述水分散性树脂的所述固体含量(A)与所述水分散性着色剂的所述固体含量(B)的质量比(A/B)是2至8:
[通式(I)]
其中,R表示C4-C6烷基;
[通式(II)]
其中R1表示氢原子或C1-C2烷基,R2表示C1-C4烷基,
[通式(III)]
其中R3表示氢原子、C1-C8烷基、环烷基或芳环,
[通式(IV)]
其中R4和R5每个表示C1-C8烷基。
<2>根据<1>所述的喷墨记录方法,其中所述有机溶剂含有下面的结构式(1)表示的酰胺化合物:
[结构式(1)]
<3>根据<1>或<2>所述的喷墨记录方法,其中所述多元醇是甘油、1,3-丁二醇、或其二者。
<4>根据<1>至<3>中任一项所述的喷墨记录方法,其中所述水分散性树脂含有选自聚氨酯树脂、丙烯酸-有机硅树脂和氟树脂的至少一种。
<5>根据<1>至<4>中任一项所述的喷墨记录方法,其中所述水分散性着色剂是颜料,并且所述颜料是阴离子自分散性颜料或含有颜料的聚合物颗粒。
<6>根据<1>至<5>中任一项所述的喷墨记录方法,其中所述表面活性剂含有选自有机硅表面活性剂、含氟表面活性剂、乙炔二醇表面活性剂和乙炔醇表面活性剂的至少一种。
<7>根据<1>至<6>中任一项所述的喷墨记录方法,其中所述记录油墨含有渗透剂,并且所述渗透剂是2-乙基-1,3-己二醇或2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇。
<8>根据<1>至<7>中任一项所述的喷墨记录方法,其中所述记录油墨在25℃,15ms表面寿命具有的动态表面张力为35mN/m或更低,如最大泡压法所测量的。
<9>根据<1>至<8>中任一项所述的喷墨记录方法,其中所述电晕放电处理或所述等离子体处理的处理剂量是50W·min/m2至500W·min/m2
<10>喷墨记录装置,包括:
喷墨单元,其被配置以将刺激施加到记录油墨以允许所述记录油墨喷射,由此在记录介质上记录图像,
其中所述记录介质包括载体和在所述载体的至少一个表面上形成的表面层,并在100ms的接触时间,所述表面层一侧其表面上纯水转移量为1mL/m2至10mL/m2,如通过动态扫描吸收计所测量的,
其中将所述记录介质用电晕放电处理或等离子体处理来表面改性,
其中所述记录油墨含有水分散性着色剂、有机溶剂、表面活性剂、水分散性树脂和水,
其中所述有机溶剂含有一种或多种多元醇,其在23℃的温度和80%相对湿度具有按质量计30%或更高的平衡含水量;下面的通式(I)表示的酰胺化合物;和至少一种下面的通式(II)至(IV)表示的化合物,和
其中所述水分散性着色剂的固体含量和所述水分散性树脂的固体含量总计是按质量计8%至按质量计35%,并且所述水分散性树脂的所述固体含量(A)与所述水分散性着色剂的所述固体含量(B)的质量比(A/B)是2至8:
[通式(I)]
其中,R表示C4-C6烷基;
[通式(II)]
其中R1表示氢原子或C1-C2烷基,R2表示C1-C4烷基,
[通式(III)]
其中R3表示氢原子、C1-C8烷基、环烷基或芳环,
[通式(IV)]
其中R4和R5每个表示C1-C8烷基。

Claims (10)

1.喷墨记录方法,包括:
将刺激施加到记录油墨以允许所述记录油墨喷射,由此在记录介质上记录图像,
其中所述记录介质包括载体和在所述载体的至少一个表面上形成的表面层,并在100ms的接触时间,在所述表面层一侧其表面上的纯水转移量为1mL/m2至10mL/m2,是通过动态扫描吸收计所测量的,
其中将所述记录介质用电晕放电处理或等离子体处理进行表面改性,
其中所述记录油墨含有水分散性着色剂、有机溶剂、表面活性剂、水分散性树脂和水,
其中所述有机溶剂含有一种或多种多元醇,其在23℃的温度和80%相对湿度具有按质量计30%或更高的平衡含水量;下面的通式(I)表示的酰胺化合物;和至少一种下面的通式(II)至(IV)表示的化合物,和
其中所述水分散性着色剂的固体含量和所述水分散性树脂的固体含量总计是按质量计8%至按质量计35%,并且所述水分散性树脂的所述固体含量(A)与所述水分散性着色剂的所述固体含量(B)的质量比(A/B)是2至8:
其中,R表示C4-C6烷基;
其中R1表示氢原子或C1-C2烷基,R2表示C1-C4烷基,
其中R3表示氢原子、C1-C8烷基、环烷基或芳环,
其中R4和R5每个表示C1-C8烷基。
2.根据权利要求1所述的喷墨记录方法,其中所述有机溶剂含有下面的结构式(1)表示的酰胺化合物:
3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法,其中所述多元醇是甘油、1,3-丁二醇、或其二者。
4.根据权利要求1所述的喷墨记录方法,其中所述水分散性树脂含有选自聚氨酯树脂、丙烯酸-有机硅树脂和氟树脂的至少一种。
5.根据权利要求1所述的喷墨记录方法,其中所述水分散性着色剂是颜料,并且所述颜料是阴离子自分散性颜料或含有颜料的聚合物颗粒。
6.根据权利要求1所述的喷墨记录方法,其中所述表面活性剂含有选自有机硅表面活性剂、含氟表面活性剂、乙炔二醇表面活性剂和乙炔醇表面活性剂的至少一种。
7.根据权利要求1所述的喷墨记录方法,其中所述记录油墨含有渗透剂,并且所述渗透剂是2-乙基-1,3-己二醇或2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇。
8.根据权利要求1所述的喷墨记录方法,其中所述记录油墨在25℃,15ms的表面寿命具有的动态表面张力为35mN/m或更低,是最大泡压法所测量的。
9.根据权利要求1所述的喷墨记录方法,其中在所述记录介质上的所述电晕放电处理或所述等离子体处理的处理剂量是50W·min/m2至500W·min/m2
10.喷墨记录装置,包括:
喷墨单元,其被配置以将刺激施加到记录油墨以允许所述记录油墨喷射,由此在记录介质上记录图像,
其中所述记录介质包括载体和在所述载体的至少一个表面上形成的表面层,并在100ms的接触时间,在所述表面层一侧其表面上的纯水转移量为1mL/m2至10mL/m2,是通过动态扫描吸收计所测量的,
其中将所述记录介质用电晕放电处理或等离子体处理进行表面改性,
其中所述记录油墨含有水分散性着色剂、有机溶剂、表面活性剂、水分散性树脂和水,
其中所述有机溶剂含有一种或多种多元醇,其在23℃的温度和80%相对湿度具有按质量计30%或更高的平衡含水量;下面的通式(I)表示的酰胺化合物;和至少一种下面的通式(II)至(IV)表示的化合物,和
其中所述水分散性着色剂的固体含量和所述水分散性树脂的固体含量总计是按质量计8%至按质量计35%,并且所述水分散性树脂的所述固体含量(A)与所述水分散性着色剂的所述固体含量(B)的质量比(A/B)是2至8:
其中,R表示C4-C6烷基;
其中R1表示氢原子或C1-C2烷基,R2表示C1-C4烷基,
其中R3表示氢原子、C1-C8烷基、环烷基或芳环,
其中R4和R5每个表示C1-C8烷基。
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