JP2014140993A - インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置 - Google Patents

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Abstract

【課題】商業印刷用紙に画像を形成した場合でも、高い画像濃度が得られ、光沢性及び乾燥性に優れ、ビーディング及びカラーブリードの発生を抑制することができるインクジェット記録方法の提供。
【解決手段】インク飛翔工程を少なくとも含み、記録用メディアが、支持体の少なくとも一方の面上に表面層を有し、コロナ放電処理又はプラズマ処理で表面改質されてなり、記録用メディアの表面層を有する側の面を動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の転移量が1〜10mL/m、記録用インクが、水分散性着色剤、有機溶剤、界面活性剤、水分散性樹脂及び水を含有し、有機溶剤が、23℃80%RHにおける平衡水分量が30質量%以上である多価アルコールを1種以上含有し、所定のアミド化合物を少なくとも含有し、特定の化合物を少なくとも1種含有し、水分散性着色剤と水分散性樹脂の固形分量の合計が8〜35質量%、水分散性樹脂の固形分量が水分散性着色剤の固形分量の2〜8倍であるインクジェット記録方法である。
【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関する。
インクジェット記録方法は、容易にカラー画像の記録が可能であり、しかも、ランニングコストが低いなどの理由から、近年、急速に普及してきている。しかし、前記インクジェット記録方法は、記録用インクと記録用メディアとの組み合わせによっては文字滲みに代表される画像欠陥が発生しやすく、画像品質が大きく低下してしまうという問題がある。例えば、炭酸カルシウム、カオリン等のフィラーを含有するコート層を有する商業印刷用コート紙又は出版印刷用コート紙(以下、「商業印刷用紙」ということもある。)を記録用メディアとして用いると、画像が激しく滲んだり、画像濃度が発現しなくなったりすることがある。これは、商業印刷用紙は、インクジェット専用紙のように短時間に多量のインクを吸収できるように設計されていないため、インクの吸収が間に合わずに滲んだり、コート層にインクが染み込んだとしても、インクの色材がコート層中のカオリンのような隠蔽性の高いフィラーにより隠蔽されてしまうことが原因である。したがって、商業印刷用紙はインクジェット記録に全く適さないと考えられてきた。
一方、記録用インクについては、顔料を微粒子状にして水に分散させた顔料インクが注目されている。前記顔料は一般的な商業印刷インクに用いられる色材と組成が近いこともあり、印刷物の風合いを商業印刷用紙に近づけることができるものと期待されている。しかし、前記顔料インクを用いて商業印刷用紙に記録すると、インクの吸収が間に合わず画像が滲んでしまったり、乾燥後に顔料が全く定着しなかったり、光沢が出ない等の問題がある。
そこで、例えば、浸透性の高い顔料インクと、インク吸収性の低い記録用メディアとを組み合わせたインクジェット記録方法が提案されている(特許文献1参照)。
また、印字直後の印字面の乾燥性や定着性を改良するため、印字面の乾燥補助手段として加熱ローラを備えたインクジェットプリンターが提案されている(特許文献2参照)。
また、顔料が残って耐擦性が低下した紙表面を保護するため、紫外線を照射することで固化するUVニスを塗布してなる保護層を設けるインクジェット式印刷機が提案されている(特許文献3参照)。
しかしながら、前記先行技術では、いずれも、インク吸収性が低く、インクの色材が隠蔽されやすく、顔料インクを用いて画像記録すると滲みが生じやすく、光沢性及び乾燥性が低いためインクジェット記録に不向きな商業印刷用紙に画像を形成した場合にも、高い画像濃度が得られ、光沢性及び乾燥性に優れ、ビーディング及びカラーブリードの発生を抑制できることを実現できておらず、更なる改良、開発が望まれているのが現状である。
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、商業印刷用紙に画像を形成した場合でも、高い画像濃度が得られ、光沢性及び乾燥性に優れ、ビーディング及びカラーブリードの発生を抑制することができるインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
前記課題を解決するための手段としての本発明のインクジェット記録方法は、記録用インクに刺激を印加し、前記記録用インクを飛翔させて記録用メディア上に画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含んでなり、
前記記録用メディアが、支持体の少なくとも一方の面上に表面層を有し、該表面層を有する側の面を動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の転移量が1mL/m〜10mL/mであり、
前記記録用メディアが、コロナ放電処理及びプラズマ処理のいずれかで表面改質されてなり、
前記記録用インクが、水分散性着色剤、有機溶剤、界面活性剤、水分散性樹脂、及び水を少なくとも含有し、
前記有機溶剤が、温度23℃で相対湿度80%における平衡水分量が30質量%以上である多価アルコールを1種以上含有し、下記一般式(I)で表されるアミド化合物を少なくとも含有し、更に下記一般式(II)から(IV)で表される化合物を少なくとも1種含有し、
前記水分散性着色剤の固形分含有量と前記水分散性樹脂の固形分含有量との合計が8質量%〜35質量%であり、前記水分散性樹脂の固形分含有量(A)と、前記水分散性着色剤の固形分含有量(B)との質量比(A/B)が2〜8であることを特徴とする。
〔一般式(I)〕
ただし、前記一般式(I)中、Rは、炭素数4〜6のアルキル基を表す。
〔一般式(II)〕
ただし、前記一般式(II)中、Rは、水素原子及び炭素数1〜2のアルキル基のいずれかを表し、Rは、炭素数1〜4のアルキル基を表す。
〔一般式(III)〕
ただし、前記一般式(III)中、Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、環状アルキル基、及び芳香環のいずれかを表す。
〔一般式(IV)〕
ただし、前記一般式(IV)中、R及びRは、いずれも炭素数1〜8のアルキル基を表す。
本発明によると、前記従来における諸問題を解決でき、前記目的を達成することができ、商業印刷用紙に画像を形成した場合でも、高い画像濃度が得られ、光沢性及び乾燥性に優れ、ビーディング及びカラーブリードの発生を抑制することができるインクジェット記録方法を提供することができる。
図1は、インクカートリッジの一例を示す概略図である。 図2は、図1のインクカートリッジのケースも含めた概略図である。 図3は、インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。 図4は、インクジェット記録装置の一例を示す図である。 図5は、インクジェット記録装置のインクジェットヘッドの一例を示す概略拡大図である。
(インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置)
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程を含んでなる。
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有し、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段を有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
<インク飛翔工程及びインク飛翔手段>
前記インク飛翔工程は、記録用インクに、刺激を印加し、前記記録用インクを飛翔させて記録用メディア上に画像を記録する工程であり、インク飛翔手段により実施される。
前記インク飛翔手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、インク吐出用の各種のインクジェットノズル、などが挙げられる。
前記刺激は、例えば、前記刺激発生部材により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱(温度)、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
なお、前記刺激発生部材としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ、などが挙げられる。
前記記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等に応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から前記記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば、記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
<<記録用メディア>>
前記記録用メディアとしては、支持体の少なくとも一方の面上に表面層を有するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、要求される画像品質の点から、塗工紙、グロス紙、コート紙、アート紙、スーパーアート紙と呼ばれる汎用印刷用紙が好適である。これらの中でも、画像品質(画像濃度、彩度、ビーディング、カラーブリード)に優れ、かつ乾燥性及び定着性にも優れた画像を形成するためには、吸液特性が一定範囲内である必要があり、表面層を有する側の面を動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の転移量が1mL/m〜10mL/mである記録用メディアが用いられる。前記純水の転移量は、2mL/m〜8mL/mが好ましい。記転移量が、1mL/m未満であると、インクの吸収が間に合わず画像が滲んでしまったり、乾燥後に画像が定着し難くなることがあり、10mL/mを超えると、コート層を持たない普通紙であり、光沢が出ない等の商業印刷画像として問題となることがある。
前記動的走査吸液計(dynamic scanning absorptometer;DSA,紙パ技協誌、第48巻、1994年5月、第88〜92頁、空閑重則)は、極めて短時間における吸液量を正確に測定できる装置である。この装置は、(i)吸液の速度をキャピラリー中のメニスカスの移動から直読する。(ii)試料を円盤状とし、この上で吸液ヘッドをらせん状に走査する。予め設定したパターンに従って走査速度を自動的に変化させ、1枚の試料で必要な点の数だけ測定を行う、という方法によって測定を自動化したものである。紙試料への液体供給ヘッドはテフロン(登録商標)管を介してキャピラリーに接続され、キャピラリー中のメニスカスの位置は光学センサで自動的に読み取られる。具体的には、動的走査吸液計(KM500win型、熊谷理機工業株式会社製)を用いて、純水の転移量を測定した。接触時間100msにおける純水の転移量は、それぞれ接触時間の近隣接触時間における転移量の測定値から補間により求めることができる。
−支持体−
前記支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、木材繊維主体の紙、木材繊維及び合成繊維を主体とした不織布のようなシート状物質、などが挙げられる。
前記紙としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、木材パルプ、古紙パルプなどが用いられる。前記木材パルプとしては、例えば、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、NBSP、LBSP、GP、TMP、などが挙げられる。
前記古紙パルプの原料としては、財団法人古紙再生促進センターの古紙標準品質規格表に示されている、上白、罫白、クリーム白、カード、特白、中白、模造、色白、ケント、白アート、特上切、別上切、新聞、雑誌、などが挙げられる。具体的には、情報関連用紙である非塗工コンピュータ用紙、感熱紙、感圧紙等のプリンタ用紙;PPC用紙等のOA古紙;アート紙、コート紙、微塗工紙、マット紙等の塗工紙;上質紙、色上質、ノート、便箋、包装紙、ファンシーペーパー、中質紙、新聞用紙、更紙、スーパー掛け紙、模造紙、純白ロール紙、ミルクカートン等の非塗工紙などの紙や板紙の古紙で、化学パルプ紙、高歩留りパルプ含有紙、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記古紙パルプは、一般的に、以下の4工程の組み合わせから製造される。
(1)離解は、古紙をパルパーにて機械力と薬品で処理して繊維状にほぐし、印刷インキを繊維より剥離する。
(2)除塵は、古紙に含まれる異物(プラスチックなど)及びゴミをスクリーン、クリーナー等により除去する。
(3)脱墨は、繊維より界面活性剤を用いて剥離された印刷インキをフローテーション法、又は洗浄法で系外に除去する。
(4)漂白は、酸化作用や還元作用を用いて、繊維の白色度を高める。
前記古紙パルプを混合する場合、全パルプ中の古紙パルプの混合比率は、記録後のカール対策から40%以下が好ましい。
前記支持体に使用される内添填料としては、例えば、白色顔料として従来公知の顔料が用いられる。前記白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等のような白色無機顔料;スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等のような有機顔料、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記支持体を抄造する際に使用される内添サイズ剤としては、例えば、中性抄紙に用いられる中性ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸(ASA)、アルキルケテンダイマー(AKD)、石油樹脂系サイズ剤、などが挙げられる。これらの中でも、中性ロジンサイズ剤又はアルケニル無水コハク酸が特に好適である。前記アルキルケテンダイマーは、そのサイズ効果が高いことから添加量は少なくて済むが、記録用メディア表面の摩擦係数が下がり滑りやすくなるため、インクジェット記録時の搬送性の点からは好ましくない場合がある。
前記支持体の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、50μm〜300μmが好ましい。前記支持体の坪量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、45g/m〜290g/mが好ましい。
−表面層−
前記表面層は、顔料及びバインダー(結着剤)を含有してなり、更に必要に応じて、界面活性剤、その他の成分を含有してなる。
前記顔料としては、無機顔料、又は無機顔料と有機顔料を併用したものを用いることができる。
前記無機顔料としては、例えば、カオリン、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、非晶質シリカ、チタンホワイト、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、クロライト、などが挙げられる。これらの中でも、カオリンは光沢発現性に優れており、オフセット印刷用紙に近い風合いとすることができる点から特に好ましい。
前記カオリンには、デラミネーテッドカオリン、焼成カオリン、表面改質等によるエンジニアードカオリン、などがあるが、光沢発現性を考慮すると、粒子径が2μm以下の割合が80質量%以上の粒子径分布を有するカオリンが、カオリン全体の50質量%以上を占めていることが好ましい。
前記カオリンの添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記バインダー100質量部に対して50質量部以上が好ましい。前記添加量が、50質量部未満であると、光沢度において十分な効果が得られないことがある。前記添加量の上限は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、カオリンの流動性、特に高せん断力下での増粘性を考慮すると、塗工適性の点から、90質量部以下がより好ましい。
前記有機顔料としては、例えば、スチレン−アクリル共重合体粒子、スチレン−ブタジエン共重合体粒子、ポリスチレン粒子、ポリエチレン粒子等の水溶性ディスパージョンがある。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記有機顔料の添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記表面層の全顔料100質量部に対して2質量部〜20質量部が好ましい。前記有機顔料は、光沢発現性に優れていることと、その比重が無機顔料と比べて小さいことから、嵩高く、高光沢で、表面被覆性の良好な表面層を得ることができる。前記添加量が、2質量部未満であると、前記効果がなく、20質量部を超えると、塗工液の流動性が悪化し、塗工操業性の低下に繋がることと、コスト面からも経済的ではない。
前記有機顔料には、その形態において、密実型、中空型、ドーナツ型等があるが、光沢発現性、表面被覆性及び塗工液の流動性のバランスを鑑み、平均粒径(D50)は0.2μm〜3.0μmが好ましく、より好ましくは空隙率40%以上の中空型が採用される。
前記バインダーとしては、水性樹脂を使用するのが好ましい。
前記水性樹脂としては、水溶性樹脂及び水分散性樹脂の少なくともいずれかが好適に用いられる。前記水溶性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アセタール変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコールの変性物;ポリウレタン;ポリビニルピロリドン及びポリビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、四級化したビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、ビニルピロリドンとメタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウムの共重合体等のポリビニルピロリドンの変性物;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース;カチオン化ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースの変性物;ポリエステル、ポリアクリル酸(エステル)、メラミン樹脂、又はこれらの変性物、ポリエステルとポリウレタンの共重合体等の合成樹脂;ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリルアミド、酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、自家変性澱粉、カチオン化澱粉、各種変性澱粉、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ソーダ、アルギン酸ソーダ、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、インク吸収性の観点から、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アセタール変性ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエステルとポリウレタンの共重合体、などが特に好ましい。
前記水分散性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、(メタ)アクリル酸エステル系重合体、酢酸ビニル−(メタ)アクリル酸(エステル)共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリビニルエーテル、シリコーン−アクリル系共重合体、などが挙げられる。また、メチロール化メラミン、メチロール化尿素、メチロール化ヒドロキシプロピレン尿素、イソシアネート等の架橋剤を含有してよいし、N−メチロールアクリルアミドなどの単位を含む共重合体で自己架橋性を持つものでもよい。これら水性樹脂の複数を同時に用いることも可能である。
前記水性樹脂の添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記顔料100質量部に対し、2質量部〜100質量部が好ましく、3質量部〜50質量部がより好ましい。前記水性樹脂の添加量は、記録用メディアの吸液特性が所望の範囲に入るように決定される。
前記着色剤として水分散性着色剤を使用する場合には、表面層にカチオン性有機化合物は必ずしも配合する必要はないが、表面層に配合されるカチオン性有機化合物は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択使用することができる。表面層に配合されるカチオン性有機化合物としては、例えば、水溶性インク中の直接染料や酸性染料中のスルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基等と反応して不溶な塩を形成する1級〜3級アミン、4級アンモニウム塩のモノマー、オリゴマー、ポリマー、などが挙げられる。これらの中でも、オリゴマー又はポリマーが好ましい。
前記カチオン性有機化合物としては、例えば、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、ジメチルアミン・アンモニア・エピクロルヒドリン縮合物、ポリ(メタクリル酸トリメチルアミノエチル・メチル硫酸塩)、ジアリルアミン塩酸塩・アクリルアミド共重合物、ポリ(ジアリルアミン塩酸塩・二酸化イオウ)、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリ(アリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩)、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合物、ポリビニルアミン共重合物、ジシアンジアミド、ジシアンジアミド・塩化アンモニウム・尿素・ホルムアルデヒド縮合物、ポリアルキレンポリアミン・ジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ポリジアリルメチルアミン塩酸塩、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロライド)、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・二酸化イオウ)、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ジアリルアミン塩酸塩誘導体)、アクリルアミド・ジアリルジメチルアンモニウムクロライド共重合物、アクリル酸塩・アクリルアミド・ジアリルアミン塩酸塩共重合物、ポリエチレンイミン、アクリルアミンポリマー等のエチレンイミン誘導体、ポリエチレンイミンアルキレンオキサイド変性物、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、ポリアリルアミン塩酸塩等の低分子量のカチオン性有機化合物と他の比較的高分子量のカチオン性有機化合物、例えば、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロライド)等とを組み合わせて使用するのが好ましい。併用により、単独使用の場合よりも画像濃度を向上させ、フェザリングが更に低減される。
前記カチオン性有機化合物のコロイド滴定法(ポリビニル硫酸カリウム、トルイジンブルー使用)によるカチオン当量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、3meq/g〜8meq/gが好ましい。前記カチオン当量がこの範囲であれば前記乾燥付着量の範囲で良好な結果が得られる。
ここで、前記コロイド滴定法によるカチオン当量の測定に当たっては、カチオン性有機化合物を固形分0.1質量%となるように蒸留水で希釈し、pH調整は行わないものとする。
前記カチオン性有機化合物の乾燥付着量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.3g/m〜2.0g/mが好ましい。前記カチオン性有機化合物の乾燥付着量が、0.3g/m未満であると、充分な画像濃度向上やフェザリング低減の効果が得られないことがある。
前記表面層に必要に応じて含有される界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、アニオン活性剤、カチオン活性剤、両性活性剤、非イオン活性剤のいずれも使用することができる。これらの中でも、非イオン活性剤が特に好ましい。前記界面活性剤を添加することにより、画像の耐水性が向上するとともに、画像濃度が高くなり、ブリーディングが改善される。
前記非イオン活性剤としては、例えば、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級脂肪族アミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミド、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記多価アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリット、ソルビトール、ショ糖、などが挙げられる。また、エチレンオキサイド付加物については、水溶性を維持できる範囲で、エチレンオキサイドの一部をプロピレンオキサイドあるいはブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドに置換したものも有効である。置換率は50%以下が好ましい。前記非イオン活性剤のHLB(親水性/親油性比)は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、4〜15が好ましく、7〜13がより好ましい。
前記界面活性剤の添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記カチオン性有機化合物100質量部に対し、10質量部以下が好ましく、0.1質量部〜1.0質量部がより好ましい。
前記表面層には、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で、更に必要に応じて、その他の成分を添加することができる。前記その他の成分としては、例えば、アルミナ粉末、pH調整剤、防腐剤、酸化防止剤等の添加剤が挙げられる。
前記表面層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記支持体上に表面層液を含浸又は塗布する方法により行うことができる。前記表面層液の含浸又は塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、コンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレス、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターなど各種塗工機で塗工することも可能であるが、コストの点から、抄紙機に設置されているコンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレスなどで含浸又は付着させ、オンマシンで仕上げてもよい。 前記表面層液の付着量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、固形分量で、0.5g/m〜20g/mが好ましく、1g/m〜15g/mがより好ましい。
前記含浸又は塗布の後、必要に応じて乾燥させてもよく、この場合の乾燥の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、100℃〜250℃が好ましい。
前記記録用メディアは、更に支持体の裏面にバック層、支持体と表面層との間、また、支持体とバック層間にその他の層を形成してもよく、必要に応じて表面層上に保護層を設けることもできる。これらの各層は単層であっても複数層であってもよい。
前記記録用メディアとしては、特に制限はなく、市販品を用いることができる。前記市販品としては、例えば、リコービジネスコートグロス100(株式会社リコー製)、OKトップコート+、OK金藤+、SA金藤+(いずれも、王子製紙株式会社製)、スーパーMIダル、オーロラコート、スペースDX(いずれも、日本製紙株式会社製)、αマット、ミューコート(いずれも、北越製紙株式会社製)、雷鳥アート、雷鳥スーパーアート(いずれも、中越パルプ工業株式会社製)、パールコートN(三菱製紙株式会社製)、などが挙げられる。
前記記録用メディアは、コロナ放電処理及びプラズマ処理のいずれかで表面改質されている。前記コロナ放電処理又はプラズマ処理を施すことにより、前記記録用メディアの表面層に含まれるポリマー材料が改質される。表面改質された記録用メディアを用いて画像形成すると、インクの乾燥性に優れ、ビーディング及びカラーブリードの発生を抑制することができる。
前記コロナ放電処理は、市販のコロナ放電装置、例えば、春日電機株式会社製 コロナ表面改質評価装置 TEC−4AX等を用いて行うことができる。
前記コロナ放電処理を行う場合の処理量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、20W・min/m〜1,000W・min/mが好ましく、50W・min/m〜500W・min/mがより好ましい。
前記プラズマ処理は、市販のプラズマ処理装置、例えば、株式会社浅草製作所製 プラズマシャワー照射装置 PS−601SW等を用いて行うことができる。
前記プラズマ処理を行う場合の処理量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、20W・min/m〜1,000W・min/mが好ましく、50W・min/m〜500W・min/mがより好ましい。
前記コロナ放電処理又は前記プラズマ処理の処理量が少なすぎると、(1)表面の洗浄効果(汚れ除去による濡れ性向上)、(2)粗面効果(表面に分子レベルの凹凸生成による結着性向上)、(3)活性効果(表面高分子の親水性基化による濡れ性向上)、(4)微細な多孔処理効果(微細な多孔による浸透性向上)の効果が減少し、乾燥性不良、ビーディング、及びカラーブリードの発生を抑制できないことがある。
一方、前記コロナ放電処理又はプラズマ処理の処理量が多すぎると、商業印刷用紙に対するダメージが激しくなり商業印刷用紙の劣化が起こってしまうと共に、表面の荒れが著しくなり、真円状のドットを得ることが難しくなることがある。
<<記録用インク>>
前記記録用インクは、有機溶剤、水分散性着色剤、水分散性樹脂、界面活性剤、及び水を少なくとも含有し、好ましくは浸透剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
<<<有機溶剤>>>
前記有機溶剤としては、温度23℃で相対湿度80%における平衡水分量が30質量%以上である多価アルコールを1種以上含有し、下記一般式(I)で表されるアミド化合物を少なくとも含有し、更に、下記一般式(II)〜(IV)で表される化合物を少なくとも1種を混合して用いることにより、商業印刷用紙に画像を形成した場合でも、高い画像濃度が得られ、光沢性及び乾燥性に優れ、ビーディング及びカラーブリードの発生を抑制することができる。
〔一般式(I)〕
ただし、前記一般式(I)中、Rは、炭素数4〜6のアルキル基を表す。
前記炭素数4〜6のアルキル基としては、例えば、ブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基などが挙げられる。
〔一般式(II)〕
ただし、前記一般式(II)中、Rは、水素原子及び炭素数1〜2のアルキル基のいずれかを表し、Rは、炭素数1〜4のアルキル基を表す。
前記炭素数1〜2のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基が挙げられる。
前記炭素数1〜4のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基などが挙げられる。
〔一般式(III)〕
ただし、前記一般式(III)中、Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、環状アルキル基、及び芳香環のいずれかを表す。
前記Rの炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、などが挙げられる。
前記Rの環状アルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、などが挙げられる。
前記Rの芳香環基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、などが挙げられる。
〔一般式(IV)〕
ただし、前記一般式(IV)中、R及びRは、いずれも炭素数1〜8のアルキル基を表す。
前記炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、などが挙げられる。
以下、前記一般式(I)で表されるアミド化合物の具体例を示すが、これら化合物に限定されるものではない。
〔構造式(I−1)〕
〔構造式(I−2)〕
〔構造式(I−3)〕
以下、前記一般式(II)で表される化合物の具体例を示すが、これら化合物に限定されるものではない。
〔構造式(II−1)〕
〔構造式(II−2)〕
〔構造式(II−3)〕
〔構造式(II−4)〕
以下、前記一般式(III)で表される化合物の具体例を示すが、これら化合物に限定されるものではない。
〔構造式(III−1)〕
〔構造式(III−2)〕
〔構造式(III−3)〕
〔構造式(III−4)〕
〔構造式(III−5)〕
〔構造式(III−6)〕
以下、前記一般式(IV)で表される化合物の具体例を示すが、これら化合物に限定されるものではない。
〔構造式(IV−1)〕
〔構造式(IV−2)〕
ただし、前記構造式(IV−2)中、Etはエチル基を表す。
〔構造式(IV−3)〕
ただし、前記構造式(IV−3)中、n−Buはn−ブチル基を表す。
〔構造式(IV−4)〕
ただし、前記構造式(IV−4)中、n−Ocはn−オクチル基を表す。
〔構造式(IV−5)〕
前記一般式(I)で表されるアミド化合物の前記記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1質量%〜50質量%が好ましく、2質量%〜40質量%がより好ましい。
前記含有量が、1質量%未満であると、インクの低粘度化に効果がなく、吐出安定性が低下することがあり、50質量%を超えると、記録用メディア上での乾燥性に劣り、画像滲みが生じて画像品質が低下してしまうことがある。
前記一般式(I)で表されるアミド化合物と、前記一般式(II)〜(IV)で表される化合物の少なくとも1種との混合物の前記記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1質量%〜50質量%が好ましく、2質量%〜40質量%がより好ましい。前記含有量が、1質量%未満であると、画像品質向上効果が得られず、更に、商業印刷用紙に対する浸透性が悪くなり、ビーディング及びカラーブリードが生じることがあり、50質量%を超えると、インク粘度が増大し、インク吐出性が低下することがある。
前記有機溶剤としては、下記構造式(1)で表されるアミド化合物を含有することが好ましい。前記構造式(1)で表されるアミド化合物は、前記一般式(I)で表されるアミド化合物と、前記一般式(II)から(IV)で表される化合物の少なくとも1種とを混合して使用される記録用インクを低粘度化できる点から好ましい。
〔構造式(1)〕
前記構造式(1)のアミド化合物は、沸点が216℃と高く、温度23℃、相対湿度80%環境中の平衡水分量も39.2質量%高く、しかも液粘度が25℃で1.48mPa・sと非常に低い。更に、前記一般式(I)で表されるアミド化合物、及び前記一般式(II)〜(IV)で表される化合物の少なくとも1種は、水に非常に溶解し易いので、記録用インクの低粘度化が可能となり、記録用インクに用いる有機溶剤としては非常に好ましい。前記一般式(I)で表されるアミド化合物を含有する記録用インクは、平衡水分量が高くインクの低粘度化が可能となるため、保存安定性、吐出安定性が良好である。
前記有機溶剤は、温度23℃、相対湿度80%における平衡水分量が30質量%以上である多価アルコールを1種以上含有することが必要である。
前記多価アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、1,2,3−ブタントリオール(38質量%)、1,2,4−ブタントリオール(41質量%)、グリセリン(49質量%)、ジグリセリン(38質量%)、トリエチレングリコール(39質量%)、テトラエチレングリコール(37質量%)、ジエチレングリコール(43質量%)、1,3−ブタンジオール(35質量%)、などが挙げられる。ここで、括弧内は、温度23℃、相対湿度80%における平衡水分量を示す。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、グリセリン、1,3−ブタンジオールが特に好ましい。
前記多価アルコールの平衡水分量は、塩化カリウム/塩化ナトリウム飽和水溶液を用いて、温度を23℃±1℃、相対湿度を80%±3%に保持したデシケーター内に多価アルコール1gを秤量したシャーレを保管することにより、測定することができる。このとき、多価アルコールの平衡水分量は、下記数式1から算出することができる。
〔数式1〕
(多価アルコールに吸収された水分の質量)/(多価アルコールの質量+多価アルコールに吸収された水分の質量)×100
前記多価アルコールの前記記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、2質量%〜50質量%が好ましく、5質量%〜40質量%がより好ましい。前記含有量が、2質量%未満であると、吐出安定性が低下することがあり、50質量%を超えると、インクの付着量の多い画像を商業印刷用紙に形成すると、ビーディングが発生することがある。
なお、前記記録用インクには、前記温度23℃、相対湿度80%における平衡水分量が30質量%以上であるその他の有機溶剤を更に含んでいてもよい。
前記その他の有機溶剤としては、例えば、ジプロピレングリコール、1,5−ペンタンジオール、プロピレングリコール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、エチレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の23℃、80%RHにおける平衡水分量が30質量%未満である多価アルコール;エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル;エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル;2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物;ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド等のアミド;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N,N−ジメチルモノエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、N−フェニルエタノールアミン、3−アミノプロピルジエチルアミン等のアミン;ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジグリコール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
更に、その他の湿潤剤としては、例えば、糖類、糖類の誘導体、などが挙げられる。
前記糖類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース等の単糖類;マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース等の二糖類;マルトトリオース等のオリゴ糖類;α−シクロデキストリン、セルロース等の多糖類、などが挙げられる。
前記糖類の誘導体としては、例えば、マルチトール、ソルビット糖の糖アルコール糖の糖類の還元糖;アルドン酸、ウロン酸糖の酸化糖;アミノ酸、チオ酸、などが挙げられる。
更に、前記有機溶剤としては、アルキルアルカンジオールを含有することが好ましい。
前記アルキルアルカンジオールとしては、炭素数3〜6のアルカンジオールを主鎖とし、炭素数1〜2のアルキルを分岐鎖とするものであれば、親水性基と疎水性基のバランスが水溶性であり、かつ疎水性基リッチになり、記録用メディアに浸透し易くなっている。これらの中でも、2−メチル−1,3−プロパンジオール(bp214℃)、3−メチル−1,5−ペンタンジオール(bp250℃)、2−エチル−1,3−へキサンジオール(bp243.2℃)が特に好ましい。
前記アルキルアルカンジオールの前記記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、2質量%〜40質量%が好ましく、5質量%〜30質量%がより好ましい。前記含有量が、2質量%未満であると、記録用メディアへの浸透性効果がなく、画像品質向上効果も見られない。更に、商業印刷用紙に対する浸透性が悪くなり、ビーディング及びカラーブリードが生じることがある。また、40質量%を超えると、インクの粘度が高くなり、インクの吐出性が低下することがある。
前記有機溶剤の合計含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記記録用インク中で、20質量%〜80質量%が好ましく、25質量%〜70質量%がより好ましい。前記合計含有量が、20質量%未満であると、吐出安定性が低下してしまうことがあり、80質量%を超えると、記録用インクの粘度が非常に高くなり、インクの吐出性が低下し、記録用メディア上での乾燥性に劣ることがある。
<<<水分散性樹脂>>>
前記水分散性樹脂としては、造膜性(画像形成性)に優れ、かつ高撥水性、高耐水性、高耐候性を備えて、高耐水性で高画像濃度(高発色性)の画像記録に有用である。例えば、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物、などが挙げられる。
前記縮合系合成樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ(メタ)アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素樹脂、などが挙げられる。
前記付加系合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂、などが挙げられる。
前記天然高分子化合物としては、例えば、セルロース類、ロジン類、天然ゴム、などが挙げられる。
これら水分散性樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ウレタン樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素樹脂が特に好ましい。
前記フッ素樹脂としては、フルオロオレフィン単位を有するフッ素樹脂が好ましく、これらの中でも、フルオロオレフィン単位及びビニルエーテル単位から構成されるフッ素含有ビニルエーテル系樹脂が特に好ましい。
前記フルオロオレフィン単位としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、−CFCF−、−CFCF(CF)−、−CFCFCl−、などが挙げられる。
前記ビニルエーテル単位としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記構造式で表される化合物などが挙げられる。
前記フルオロオレフィン単位及びビニルエーテル単位から構成されるフッ素含有ビニルエーテル系樹脂としては、前記フルオロオレフィン単位とビニルエーテル単位が交互に共重合してなる交互共重合体が好ましい。
このようなフッ素樹脂としては、特に制限はなく、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、DIC株式会社製のフルオネートFEM−500、FEM−600、ディックガードF−52S、F−90、F−90M、F−90N,アクアフランTE−5A;旭硝子株式会社製のルミフロンFE4300、FE4500、FE4400、アサヒガードAG−7105、AG−950、AG−7600、AG−7000、AG−1100、などが挙げられる。
前記水分散性樹脂は、ホモポリマーとして使用されてもよく、また、コポリマーして使用して複合系樹脂として用いてもよく、単相構造型及びコアシェル型、パワーフィード型エマルジョンのいずれのものも使用できる。
前記水分散性樹脂としては、樹脂自身が親水基を持ち自己分散性を持つもの、前記樹脂自身は分散性を持たず界面活性剤や親水基を持つ樹脂にて分散性を付与したものが使用できる。これらの中でも、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和単量体の乳化及び懸濁重合によって得られた樹脂粒子のエマルジョンが特に好ましい。不飽和単量体の乳化重合の場合には、不飽和単量体、重合開始剤、界面活性剤、連鎖移動剤、キレート剤、及びpH調整剤などを添加した水にて反応させ樹脂エマルジョンを得るため、容易に水分散性樹脂を得ることができ、樹脂構成を容易に替えやすいため目的の性質を作りやすい。
前記不飽和単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、単官能又は多官能の(メタ)アクリル酸エステル単量体類、(メタ)アクリル酸アミド単量体類、芳香族ビニル単量体類、ビニルシアノ化合物単量体類、ビニル単量体類、アリル化合物単量体類、オレフィン単量体類、ジエン単量体類、不飽和炭素を持つオリゴマー類、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの単量体を組み合わせることで柔軟に性質を改質することが可能であり、オリゴマー型重合開始剤を用いて重合反応、グラフト反応を行うことで樹脂の特性を改質することもできる。
前記不飽和カルボン酸類としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸、などが挙げられる。
前記単官能の(メタ)アクリル酸エステル単量体類としては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、n−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、n−ヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウム塩、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、n−アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、n−へキシルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、グリシジルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロキシエチルトリメチルアンモニウム塩、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記多官能の(メタ)アクリル酸エステル単量体類としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、1,4−ブチレングリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリブチレングリコールジメタクリレート、2,2'−ビス(4−メタクリロキシジエトキシフェニル)プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、1,3−ブチレングリコールジアクリレート、1,4−ブチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、2,2'−ビス(4−アクリロキシプロピロキシフェニル)プロパン、2,2'−ビス(4−アクリロキシジエトキシフェニル)プロパントリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ジトリメチロールテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記(メタ)アクリル酸アミド単量体類としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記芳香族ビニル単量体類としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、4−t−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記ビニルシアノ化合物単量体類としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、などが挙げられる。
前記ビニル単量体類としては、例えば、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、塩化ビニル、ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルピロリドン、ビニルスルホン酸又はその塩、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、などが挙げられる。
前記アリル化合物単量体類としては、例えば、アリルスルホン酸又はその塩、アリルアミン、アリルクロライド、ジアリルアミン、ジアリルジメチルアンモニウム塩、などが挙げられる。
前記オレフィン単量体類としては、例えば、エチレン、プロピレン、などが挙げられる。
前記ジエン単量体類としては、例えば、ブタジエン、クロロプレン、などが挙げられる。
前記不飽和炭素を持つオリゴマー類としては、例えば、メタクリロイル基を持つスチレンオリゴマー、メタクリロイル基を持つスチレン−アクリロニトリルオリゴマー、メタクリロイル基を持つメチルメタクリレートオリゴマー、メタクリロイル基を持つジメチルシロキサンオリゴマー、アクリロイル基を持つポリエステルオリゴマー、などが挙げられる。
前記水分散性樹脂は、強アルカリ性、強酸性下では分散破壊や加水分解などの分子鎖の断裂が引き起こされるため、pHは4〜12が好ましく、水分散着色剤との混和性の点からpHは6〜11がより好ましく、7〜10が更に好ましい。
前記水分散性樹脂の平均粒径(D50)は、分散液の粘度と関係しており、組成が同じものでは粒径が小さくなるほど同一固形分量での粘度が大きくなる。インク化した時に過剰な高粘度にならないためにも水分散性樹脂の平均粒径(D50)は50nm以上が好ましい。また、平均粒径(D50)が数十μmになると、インクジェットヘッドのノズル口より大きくなるため使用できない。一方、ノズル口より小さくとも粒子径の大きな粒子がインク中に存在すると吐出性を悪化させることがある。そこで、インク吐出性を阻害させないために平均粒径(D50)は200nm以下がより好ましく、150nm以下が更に好ましい。
また、前記水分散性樹脂は、前記水分散着色剤を紙面に定着させる働きを有し、常温で被膜化して着色剤の定着性を向上させることが好ましい。そのため、前記水分散性樹脂の最低造膜温度(MFT)は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、30℃以下であることが好ましい。また、前記水分散性樹脂のガラス転移温度が−40℃以下になると樹脂皮膜の粘稠性が強くなり印字物にタックが生じるため、ガラス転移温度が−30℃以上の水分散性樹脂であることが好ましい。
前記水分散性樹脂の前記記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、固形分量で、2質量%〜30質量%が好ましく、5質量%〜25質量%がより好ましい。
<<<水分散性着色剤>>>
前記水分散性着色剤としては、顔料が好ましい。着色剤が顔料である場合の好ましい形態としては、以下の第1〜第3の形態が挙げられる。
(1)第1形態では、前記着色剤としては、表面に少なくとも1種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水分散性を示す顔料(以下、「自己分散性顔料」と称することもある。)を含有する。
(2)第2形態では、前記着色剤としては、顔料、顔料分散剤及び高分子分散安定化剤を含有する顔料分散液であり、前記高分子分散安定化剤が、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル共重合体、水溶性ポリウレタン樹脂及び水溶性ポリエステル樹脂から選択される少なくとも1種である。
(3)第3形態では、前記着色剤としては、ポリマー微粒子に顔料を含有させてなる顔料含有ポリマー微粒子を含有する。
前記顔料としては、有機顔料、又は無機顔料を用いることができる。なお、耐候性を劣化させない範囲内で色調調整の目的で染料を含有しても構わない。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが特に好ましい。なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。
前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。
前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、などが挙げられる。
前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
前記着色剤の色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用のもの、カラー用のもの、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記黒色用の着色剤としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、銅、鉄(C.I.ピグメントブラック11)、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料、などが挙げられる。
前記カーボンブラックの市販品としては、例えば、Regal(登録商標)、Black Pearls(登録商標)、Elftex(登録商標)、Monarch(登録商標)、Mogul(登録商標)、Vulcan(登録商標)の商標でCabot Corporationから入手し得るカーボンブラック、などが挙げられる。
前記カラー用の着色剤としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー1、3、12、13、14、17、24、34、35、37、42(黄色酸化鉄)、53、55、74、81、83、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、128、138、150、151、153、155、183、213、C.I.ピグメントオレンジ5、13、16、17、36、43、51、C.I.ピグメントレッド1、2、3、5、17、22、23、31、38、48:2、48:2(パーマネントレッド2B(Ca))、48:3、48:4、49:1、52:2、53:1、57:1(ブリリアントカーミン6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81、83、88、101(べんがら)、104、105、106、108(カドミウムレッド)、112、114、122(キナクリドンマゼンタ)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、209、219、C.I.ピグメントバイオレット1(ローダミンレーキ)、3、5:1、16、19、23、38、C.I.ピグメントブルー1、2、15(フタロシアニンブルー)、15:1、15:2、15:3(フタロシアニンブルー)、15:4(フタロシアニンブルー)、16、17:1、56、60、63;C.I.ピグメントグリーン1、4、7、8、10、17、18、36、などが挙げられる。その他の適切な着色顔料としては、The Color Index、第三版(The Society of Dyers and Colourists,1982)に記載されている。
−第1形態の水分散性着色剤−
前記第1形態の水分散性着色剤は、顔料の表面に少なくとも1種の親水基が直接もしくは他の原子団を介して結合するように表面改質されたものである。前記表面改質は、顔料の表面に、ある特定の官能基(スルホン基やカルボキシル基等の官能基)を化学的に結合させるか、あるいは次亜ハロゲン酸又はその塩の少なくともいずれかを用いて湿式酸化処理するなどの方法が用いられる。これらの中でも、顔料の表面にカルボキシル基が結合され、水中に分散している形態が特に好ましい。このように顔料が表面改質され、カルボキシル基が結合しているため、分散安定性が向上するばかりではなく、高品位な印字品質が得られるとともに、印字後の記録用メディアの耐水性がより向上する。
前記第1形態の自己分散性顔料を含有するインクは乾燥後の再分散性に優れるため、長期間印字を休止し、インクジェットヘッドノズル付近のインク水分が蒸発した場合も目詰まりを起こさず、簡単なクリーニング動作で容易に良好な印字が行える。
前記自己分散性顔料の体積平均粒径(D50)は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インク中において、0.01μm〜0.16μmが好ましい。
前記自己分散性顔料におけるアニオン性官能基としては、例えば、−COOM、−SOM、−POHM、−PO、−CONM、−SONM、−NH−C−COOM、−NH−C−SOM、−NH−C−POHM、−NH−C−PO、−NH−C−CONM、−NH−C−SONM(ただし、Mは、水素原子、アルカリ金属、4級アンモニウム又は有機アンモニウムを表し、4級アンモニムが好ましい。)、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、−COOM、−SOM、−POHM、−POが好ましく、−COOM、−SOMが特に好ましい。
前記官能基中における「M」は、アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、等が挙げられる。前記有機アンモニウムとしては、例えば、モノ乃至トリメチルアンモニウム、モノ乃至トリエチルアンモニウム、モノ乃至トリメタノールアンモニウムが挙げられる。前記アニオン性に帯電したカラー顔料を得る方法としては、カラー顔料表面に−COONaを導入する方法として、例えば、カラー顔料を次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法、スルホン化による方法、ジアゾニウム塩を反応させる方法、などが挙げられる。
前記カチオン性親水基としては、例えば、第4級アンモニウム基が好ましく、下記に挙げる第4級アンモニウム基がより好ましい。
前記四級アンモニウムイオンとしては、例えば、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、テトラプロピルアンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン、テトラペンチルアンモニウムイオン、ベンジルトリメチルアンモニウムイオン、ベンジルトリエチルアンモニウムイオン、テトラヘキシルアンモニウムイオン、などが挙げられる。これらの中でも、テトラエチルアンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン、ベンジルトリメチルアンモニウムイオンが好ましく、テトラブチルアンモニウムイオンが特に好ましい。
前記アニオン性官能基としては、例えば、カルボン酸基、スルホン酸基、燐酸基、アミド基、スルホンアミド基などのアニオン性の極性基が挙げられる。これらの中でも、カルボン酸、p−アミノ安息香酸が好ましい。
前記アニオン性官能基としては、特許第4697757号公報、特表2003−513137号公報、国際公開第97/48769号パンフレット、特開平10−110129号公報、特開平11−246807号公報、特開平11−57458号公報、特開平11−189739号公報、特開平11−323232号公報、特開2000−265094号公報などに記載の方法に従って、顔料粒子表面に結合させることができる。
本発明においては、前記アニオン性官能基及び前記四級アンモニウムイオン等を備える水分散性着色剤を使用したことで、前記水分散性着色剤は水リッチなインク中でも、水分が蒸発した有機溶剤リッチインクの中でも親和性を発揮し水分散性着色剤の分散が安定に保てる。
前記親水基が結合されたカチオン性の自己分散型顔料を製造する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記構造式で表されるN−エチルピリジル基を結合させる方法として、カーボンブラックを3−アミノ−N−エチルピリジウムブロマイドで処理する方法、などが挙げられる。
前記親水基は、他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合されていてもよい。
前記他の原子団としては、例えば、炭素原子数1〜12のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基、などが挙げられる。前記親水基が他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合する場合の具体例としては、例えば、−CCOOM(ただし、Mは、アルカリ金属、又は第4級アンモニウムを表す)、−PhSOM(ただし、Phはフェニル基を表す。Mは、アルカリ金属、又は第4級アンモニウムを表す)、−C10NH 、などが挙げられる。
<<第1形態における別の態様>>
前記第1形態における別の態様としては、前記ジェミナルビスホスホン酸基及びジェミナルビスホスホン酸塩基のいずれかで改質された改質顔料が好ましい。
このような改質顔料としては、下記構造式(i)、(ii)、(iii)及び(iv)のいずれかで表される基で修飾された改質顔料が挙げられる。
ただし、前記構造式(iii)中、Xは、Li、K、Na、NH 、N(CH 、N(C 、N(C 及びN(C のいずれかを示す。
ただし、前記構造式(iv)中、Xは、Li、K、Na、NH 、N(CH 、N(C 、N(C 及びN(C のいずれかを示す。
次に、表面改質について詳細に説明する。
前記改質顔料を含む分散体は、次の概括的な手順の1つを用いて調製される。その方法は、顔料に下記構造式(IV)及び下記構造式(V)で表される化合物を反応させて、更に水への分散性を高めるため、ホスホン酸基をアルカリ金属及び有機アンモニウムで置換することが好ましい。
〔構造式(IV)の化合物〕
〔構造式(V)の化合物〕
〔顔料表面改質処理〕
−方法A−
カーボンブラック20g、前記構造式(IV)の化合物又は前記構造式(V)の化合物20ミリモル、及びイオン交換高純水200mLを、室温環境下、Silversonミキサー(6,000rpm)で混合する。得られるスラリーのpHが4より高い場合は、硝酸20ミリモルを添加する。30分間後に、少量のイオン交換高純水に溶解された亜硝酸ナトリウム(20ミリモル)を上記混合物にゆっくりと添加する。更に、撹拌しながら60℃に加温し、1時間反応させる。カーボンブッラクに前記構造式(IV)の化合物又は前記構造式(V)の化合物を付加した改質顔料が生成できる。次いで、pHをNaOH水溶液により10に調整することにより、30分間後に改質顔料分散体が得られる。少なくとも1つのジェミナルビスホスホン酸基又はジェミナルビスホスホン酸ナトリウム塩と結合した顔料を含んだ分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜を用いた限外濾過を行い、更に超音波分散を行って固形分量を濃縮した改質顔料分散体が得られる。
−方法B−
ProcessAll 4HVミキサー(4L)に、乾燥カーボンブラック500g、イオン交換高純水1L、及び前記構造式(IV)の化合物又は前記構造式(V)の化合物1モルを充填する。次いで、混合物を10分間、60℃に加温しながら300rpmで強く混合する。これに20質量%亜硝酸ナトリウム水性溶液[前記構造式(IV)の化合物又は前記構造式(V)の化合物に基づき1モル当量]を15分間かけて添加する。60℃に加温しながら、3時間混合撹拌した。前記反応物をイオン交換高純水750mLで希釈しながら取り出し、得られた改質顔料分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜を用いた限外濾過を行い、更に、超音波分散を行って固形分量を濃縮した改質顔料分散体が得られる。更に、粗大粒子が多い場合は、遠心分離機等を用いて除去することが好ましい。
各改質顔料分散体について、ナトリウムイオン含量をイオンメータで測定する。更に、リンの合計量が元素分析により測定する。更に、Microtrac(登録商標)粒度分布測定装置を用いて、分散体中の改質顔料の体積平均粒径(D50)を測定する。
前記改質顔料分散体の体積平均粒径(D50)は、前記記録用インク中で、0.01μm〜0.16μmが好ましい。
また、少なくとも1つのジェミナルビスホスホン酸基又はジェミナルビスホスホン酸ナトリウム塩と結合した表面改質顔料分散体を含有する記録用インクは、乾燥後の再分散性に優れるため、長期間印字を休止し、インクジェットヘッドノズル付近のインク水分が蒸発した場合も目詰まりを起こさず、簡単なクリーニング動作で容易に良好な印字が行える。更に、前記インクを経時保存した場合の安定性が高く、水分蒸発時の粘度上昇も抑制され、インクヘッド維持装置でのインク固着性及び吐出信頼性も非常に優れた記録用インクとなる。
−第2形態の水分散性着色剤−
第2形態では、前記着色剤は、無機顔料、有機顔料、及び複合顔料等の顔料と、顔料分散剤と、高分子分散安定化剤とを含有する顔料分散体であり、前記高分子分散安定化剤が、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル共重合体、水溶性ポリウレタン樹脂及び水溶性ポリエステル樹脂から選択される少なくとも1種である。
前記高分子分散安定化剤は、顔料分散剤によって、水中で均一に微分散した顔料分散体の分散状態を安定に保つために有効な材料である。α−オレフィン無水マレイン酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル共重合体、水溶性ポリウレタン樹脂及び水溶性ポリエステル樹脂は、常温においては固体であり、冷水には殆ど溶けないものである。しかし、前記共重合体及び前記樹脂の酸価と当量以上(好ましくは、酸価の1.0〜1.5倍)のアルカリ溶液又はアルカリ水溶液に溶解して用いた場合に分散安定化剤としての効果が発現する。
また、前記共重合体及び前記樹脂をアルカリ溶液又はアルカリ水溶液で溶解するには、加熱撹拌すると容易に溶解できる。しかし、前記α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体におけるオレフィン鎖が長い場合は比較的溶け難く、不溶物が残る場合があるが、適当なフィルター等で不溶物を除いて用いれば、分散安定化剤としての効果は損なわれない。
前記アルカリ溶液又はアルカリ水溶液における塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物;アンモニア、トリエチルアミン、モルホリン等の塩基性物質;トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、コリン等のアルコールアミン、などが挙げられる。
前記α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体としては、特に制限はなく、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、T−YP110、T−YP111、T−YP112、T−YP113(いずれも、星光PMC株式会社製)、などが挙げられる。
前記スチレン−(メタ)アクリル共重合体としては、特に制限はなく、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、JC−05(星光PMC株式会社製)、ARUFON UC−3900、ARUFON UC−3910、ARUFON UC−3920(東亞合成株式会社製)などが挙げられる。
前記水溶性ポリウレタン樹脂としては、特に制限はなく、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、タケラックW−5025、タケラックW−6010、タケラックW−5661(三井武田ケミカル株式会社製)、などが挙げられる。
前記水溶性ポリエステル樹脂としては、特に制限はなく、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ニチゴポリエスターW−0030、ニチゴポリエスターW−0005S30WO、ニチゴポリエスターWR−961(日本合成化学工業株式会社製)、ペスレジンA−210、ペスレジンA−520(高松油脂株式会社製)、などが挙げられる。
前記高分子分散安定化剤の酸価は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、40mgKOH/g〜400mgKOH/gが好ましく、60mgKOH/g〜350mgKOH/gがより好ましい。前記酸価が、40mgKOH/g未満であると、アルカリ溶液の溶解性が劣ることがあり、400mgKOH/gを超えると、顔料の粘度が高くなり、吐出を悪化させ易くなったり、顔料分散体の分散安定性が低下し易くなることがある。
前記高分子分散安定化剤の重量平均分子量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、20,000以下が好ましく、5,000〜20,000がより好ましい。前記重量平均分子量が、5,000未満であると、顔料分散体の分散安定性が低下することがあり、20,000を超えると、アルカリ溶液の溶解性が劣ることや粘度が高くなってしまうことがある。
前記高分子分散安定化剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記顔料100質量部に対して、固形分量で、1質量部〜100質量部が好ましく、5質量部〜50質量部がより好ましい。前記含有量が、1質量部未満であると、分散安定化の効果がなくなることがあり、100質量部を超えると、インク粘度が高くなってノズルからの吐出性を悪化させ易くなることや経済性が劣ることがある。
前記第2形態では、前記着色剤が顔料分散剤を含有することが好ましい。前記顔料分散剤としては、アニオン系界面活性剤及びHLB値10〜20のノニオン系界面活性剤のいずれかが好適である。
前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩(例えば、NH,Na,Ca等)、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩(例えば、NH,Na,Ca等)、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物Na塩、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩(例えば、NH、Na等)、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート塩、オレイン酸塩、などが挙げられる。これらの中でも、ジオクチルスルホコハク酸Na塩、ポリオキシエチレンスチレンフェニルエーテルスルホン酸NH塩が特に好ましい。
前記HLB値10〜20のノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アセチレングリコール、などが挙げられる。これらの中でも、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンスチレンフェニルエーテルが特に好ましい。
前記顔料分散剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記顔料100質量部に対して、1質量部〜100質量部が好ましく、10質量部〜50質量部がより好ましい。前記顔料分散剤の含有量が少ないと、充分に顔料を微細化することができず、多すぎると、顔料に吸着していない過剰成分がインク物性に影響を与え、画像滲みや、耐水性、耐擦性の劣化を招くことになる。
前記顔料分散剤によって水中に均一に微分散した顔料分散体は、水系媒体中に前記顔料分散剤を溶解させ、次に、前記顔料を加えて充分に湿潤させた後、ホモジナイザーによる高速撹拌、ビーズミルやボールミルのようなボールを用いた分散機、ロールミルのような剪断力を用いた混練分散機、超音波分散機等を用いる方法で作製することができる。但し、このような混練分散工程の後には粗大粒子が含まれていることが多く、インクジェットノズルや供給経路の目詰まりの原因となるため、フィルターや遠心分離器を用いて粒径1μm以上の粒子を除去する必要がある。
前記顔料分散体の平均粒径(D50)は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記記録用インク中において150nm以下が好ましく、100nm以下がより好ましい。前記平均粒径(D50)が、150nmを超えると、急激に吐出安定性が低下し、ノズル詰まりやインクの曲がりが発生し易くなることがある。
−第3形態の水分散性着色剤−
前記第3形態の水分散性着色剤としては、前記顔料に加え、ポリマー微粒子に顔料を含有させたポリマーエマルジョンを使用することが好ましい。ポリマー微粒子に顔料を含有させたポリマーエマルジョンとは、ポリマー微粒子中に顔料を封入したもの、又はポリマー微粒子の表面に顔料を吸着させたものである。この場合、全ての顔料が封入又は吸着している必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲で該顔料がエマルジョン中に分散にしていてもよい。前記ポリマーエマルジョンを形成するポリマー(ポリマー微粒子におけるポリマー)としては、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、などが挙げられる。これらの中でも、ビニル系ポリマー及びポリエステル系ポリマーが好ましく、特開2000−53897号公報、特開2001−139849号公報に開示されているポリマーがより好ましい。
前記第3形態では、一般的な有機顔料、無機顔料粒子を有機顔料又はカーボンブラックで被覆した複合顔料を好適に用いることができる。前記複合顔料は、無機顔料粒子の存在下で有機顔料を析出する方法や、無機顔料と有機顔料を機械的に混摩砕するメカノケミカル法等により作製することができる。更に必要に応じて、ポリシロキサン、アルキルシランから生成するオルガノシラン化合物の層を、無機顔料と有機顔料の中間に設けることで両者の接着性を向上させることが可能である。
前記有機顔料としては、ブラック顔料としてのアニリンブラックが挙げられる。カラー顔料としては、例えば、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペリレン、複素環式イエロー、キナクリドン、(チオ)インジゴイド、などが挙げられる。これらの中でも、発色性の点から、カーボンブラック、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、モノアゾイエロー系顔料、ジスアゾイエロー系顔料、複素環式イエロー顔料が好ましい。
前記フタロシアニンブルーとしては、例えば、銅フタロシアニンブルー又はその誘導体(C.I.ピグメントブルー15:3、15:4)、アルミニウムフタロシアニン、などが挙げられる。
前記キナクリドンとしては、例えば、C.I.ピグメントオレンジ48、C.I.ピグメントオレンジ49、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド192、C.I.ピグメントレッド202、C.I.ピグメントレッド206、C.I.ピグメントレッド207、C.I.ピグメントレッド209、C.I.ピグメントバイオレット19、C.I.ピグメントバイオレット42、などが挙げられる。
前記モノアゾイエローとしては、例えば、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー109、C.I.ピグメントイエロー128、C.I.ピグメントイエロー151、などが挙げられる。
前記ジスアゾイエローとしては、例えば、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー16、C.I.ピグメントイエロー17、などが挙げられる。
前記複素環式イエローとしては、例えば、C.I.ピグメントイエロー117、C.I.ピグメントイエロー138、などが挙げられる。
その他の着色顔料としては、The Color Index、第三版(The Society of Dyers and Colourists,1982)に記載されている。
前記無機顔料としては、例えば、二酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化鉄、水酸化鉄、酸化スズ等が挙げられるが、粒子形状はアスペクト比が小さいものが好ましく、球形が最も好ましい。また、前記無機顔料の色は、カラーの色材を表面に吸着させる場合は、透明あるいは白色であることが好ましいが、黒の色材を表面に吸着させる場合は、黒色の無機顔料を用いても構わない。
前記無機顔料粒子の一次粒子径は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、100nm以下が好ましく、5nm〜50nmがより好ましい。
前記無機顔料粒子と色材である有機顔料又はカーボンブラックとの質量比は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、3:1〜1:3が好ましく、3:2〜1:2がより好ましく。前記色材が少ないと発色性や着色力が低下することがあり、色材が多くなると透明性や色調が悪くなることがある。
このような無機顔料粒子を有機顔料又はカーボンブラックで被覆した色材粒子としては、戸田工業株式会社製のシリカ/カーボンブラック複合材料、シリカ/フタロシアニンPB15:3複合材料、シリカ/ジスアゾイエロー複合材料、シリカ/キナクリドンPR122複合材料などが、一次平均粒径が小さいので、好適に用いることができる。
ここで、20nmの一次粒子径を持つ無機顔料粒子を等量の有機顔料で被覆した場合、この顔料の一次粒子径は25nm程度になる。これに適当な分散剤を用いて一次粒子まで分散できれば、分散粒子径が25nmの非常に微細な顔料分散インクを作製することができる。前記複合顔料は表面の有機顔料のみが分散に寄与するだけでなく、厚み約2.5nmの有機顔料の薄層を通して中心にある無機顔料の性質も現れてくるため、両者を同時に分散安定化できる顔料分散剤の選択も重要である。
なお、前記記録用インクには、色調調整の目的で同時に染料を含有しても構わないが、耐候性を劣化させない範囲内で使用することが好ましい。
前記水分散性着色剤の前記記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、固形分量で、1質量%〜10質量%が好ましく、2質量%〜9質量%がより好ましい。前記含有量が、1質量%未満であると、前記記録用インクの発色性及び画像濃度が低くなってしまうことがあり、10質量%を超えると、前記記録用インクが増粘して吐出性が悪くなってしまうことがあり、更に経済的にも好ましくない。
前記水分散性着色剤の固形分含有量と前記水分散性樹脂の固形分含有量との合計が8質量%〜35質量%であり、10質量%〜25質量%が好ましい。前記合計が、8質量%未満であると、インク付着量の多い画像を商業印刷用紙に画像形成すると、光沢性及び定着性が低下することがあり、35質量%を超えると、インクの吐出安定性が低下することがある。
前記水分散性樹脂の固形分含有量(A)と、前記水分散性着色剤の固形分含有量(B)との質量比(A/B)は2〜8であり、2.5〜5.0が好ましい。前記質量比(A/B)が2未満であると、インク付着量の多い画像を商業印刷用紙に画像形成すると、光沢性が低下することがあり、8を超えると、インクの吐出安定性が低下してしまうことがある。
<<<界面活性剤>>>
前記界面活性剤としては、前記水分散性着色剤の種類、有機溶剤の組合せによって分散安定性を損なわず、表面張力が低く、浸透性、レベリング性の高いものが好ましく、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤が特に好ましい。
前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が2〜16が好ましく、4〜16がより好ましい。前記フッ素置換した炭素数が、2未満であると、フッ素の効果が得られないことがあり、16を超えると、インクの保存性などの問題が生じることがある。
前記ノニオン系フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物、などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が少ない点から好ましく、下記一般式(1)及び下記一般式(2)のいずれかで表されるフッ素系界面活性剤が好ましい。
〔一般式(1)〕
ただし、前記一般式(1)で表される化合物において、水溶性を付与するためにmは0〜10の整数が好ましく、nは0〜40の整数が好ましい。
〔一般式(2)〕
2n+1−CHCH(OH)CH−O−(CHCHO)−Y’
ただし、前記一般式(2)中、nは2〜6の整数であり、aは15〜50の整数であり、Y’は−C2b+1(bは11〜19の整数である)、又は−CHCH(OH)CH−C2d+1(dは2〜6の整数である)を表す。
前記アニオン系フッ素系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルリン酸エステルの塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩、などが挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、例えば、Li、Na、K、NH、NHCHCHOH、NH(CHCHOH)、NH(CHCHOH)、などが挙げられる。
前記フッ素系界面活性剤の具体例としては、下記一般式(3)〜(12)で表される化合物が好適に用いられる。
(1)アニオン系フッ素系界面活性剤
〔一般式(3)〕
ただし、前記一般式(3)中、Rfは、下記構造式(3−1)で表されるフッ素含有疎水基の混合物を表す。Aは、−SOX、−COOX、又は−POX(ただし、Xは対アニオンであり、具体的には、水素原子、Li、Na、K、NH、NHCHCHOH、NH(CHCHOH)、又はNH(CHCHOH)が挙げられる。)を表す。
〔構造式(3−1)〕
〔一般式(4)〕
ただし、前記一般式(4)中、Rf’は、下記一般式(4−1)で表されるフッ素含有基を表す。Xは、対アニオンであり、水素原子、Li、Na、K、NH、NHCHCHOH、NH(CHCHOH)、又はNH(CHCHOH)を表す。nは1又は2の整数、mは2−nを表す。
〔一般式(4−1)〕
ただし、前記一般式(4−1)中、nは3〜10の整数を表す。
〔一般式(5)〕
ただし、前記一般式(5)中、Rf’及びXは、前記一般式(4)と同じ意味を表す。
〔一般式(6)〕
ただし、前記一般式(6)中、Rf’及びXは、前記一般式(4)と同じ意味を表す。
(2)ノニオン系フッ素系界面活性剤
〔一般式(7)〕
ただし、前記一般式(7)中、Rfは、前記一般式(3)のRfと同じ意味を表す。nは5〜20の整数を表す。
〔一般式(8)〕
ただし、前記一般式(8)中、Rf’は、前記一般式(4)のRf’と同じ意味を表す。nは1〜40の整数を表す。
(3)両性フッ素系界面活性剤
〔一般式(9)〕
ただし、前記一般式(9)中、Rfは、前記一般式(3)のRfと同じ意味を表す。
(4)オリゴマー型フッ素系界面活性剤
〔一般式(10)〕
ただし、前記一般式(10)中、Rfはパーフルオロアルキル基を表す。Xは第4級アンモニウム基;ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属;トリエチルアミン、トリエタノールアミンを表し、Yは−COO、−SO 、−SO 、−PO を表す。qは1〜6の整数を表す。
〔一般式(11)〕
ただし、前記一般式(11)中、nは1〜4の整数を表す。
〔一般式(12)〕
ただし、前記一般式(12)中、Rf”は、パーフルオロアルキル基を表す。mは6〜25の整数を表し、l及びnは1〜10の整数を表す。
また、前記一般式(1)で表される化合物において、ポリオキシエチレン基[(CHCHO)部分]の分子量(MWEO)とフルオロアルキル基(C2n+1部分及びC2m+1部分)の分子量(MWF)とが、界面活性剤としての機能及び水への溶解性バランス等の理由により、次式、MWEO/MWF=2.2〜10の関係を満たすことが好ましい。
前記一般式(2)で表される化合物の好ましい例としては、表面張力を下げる能力が高く浸透性が高い等の理由により、以下の式(a)〜式(v)の化合物が挙げられる。
(a)C-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)21-C1225
(b)C-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)25-C1225
(c)C-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)30-C1225
(d)C-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)20-C1429
(e)C-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)30-C1429
(f)C-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)20-C1633
(g)C-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)23-C1633
(h)C-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)25-C1633
(i)C-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)30-C1633
(j)C-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)40-C1633
(k)C-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)20-C1837
(l)C-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)30-C1837
(m)C-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)40-C1837
(n)C-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)23-CHCH(OH)CH-C
(o)C-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)35-CHCH(OH)CH-C
(p)C-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)45-CHCH(OH)CH-C
(q)C13-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)21-C1225
(r)C13-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)25-C1225
(s)C13-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)30-C1225
(t)C13-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)23-CHCH(OH)CH-C13
(u)C13-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)35-CHCH(OH)CH-C13
(v)C13-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)45-CHCH(OH)CH-C13
これらの中でも、前記有機溶剤と相溶性が良好である点から、前記式(a)〜式(c)、式(n)〜式(v)の化合物が特に好ましい。
前記フッ素系界面活性剤としては、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、サーフロンS−111、S−112、S−113、S−121、S−131、S−132、S−141、S−145(いずれも、旭硝子株式会社製);フルラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−129、FC−135、FC−170C、FC−430、FC−431(いずれも、住友スリーエム株式会社製);メガファックF−470、F−1405、F−474(いずれも、DIC株式会社製);ゾニール(Zonyl)TBS、FSP、FSA、FSN−100、FSN、FSO−100、FSO、FS−300、UR(いずれも、DuPont社製);FT−110、FT−250、FT−251、FT−400S、FT−150、FT−400SW(いずれも、株式会社ネオス社製)、ポリフォックスPF−136A,PF−156A、PF−151N、PF−154、PF−159(いずれも、オムノバ社製)、ユニダインDSN−403N(ダイキン工業株式会社製)、などが挙げられる。
これらの中でも、良好な印字品質、濡れ性などの点から、DuPont社製のFS−300、株式会社ネオス製のFT−110、FT−250、FT−251、FT−400S、FT−150、FT−400SW、オムノバ社製のポリフォックスPF−151N、及びダイキン工業株式会社製のユニダインDSN-403Nが特に好ましい。
前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。
これらの中でも、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示す点から特に好ましい。
前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学株式会社、などから容易に入手できる。
前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式(13)で表されるポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのSi部側鎖に導入した化合物、などが挙げられる。
〔一般式(13)〕
ただし、前記一般式(13)中、m、n、a、及びbは、整数を表す。R及びR’は、アルキル基、アルキレン基を表す。
前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、KF−618、KF−642、KF−643(いずれも、信越化学工業株式会社)、EMALEX−SS−5602、SS−1906EX(いずれも、日本エマルジョン株式会社)、FZ−2105、FZ−2118、FZ−2154、FZ−2161、FZ−2162、FZ−2163、FZ−2164(いずれも、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社)、BYK−33、BYK−387(いずれも、ビックケミー株式会社)、TSF4440、TSF4452、TSF4453(いずれも、東芝シリコーン株式会社)、などが挙げられる。
前記アセチレングリコール系界面活性剤、又はアセチレンアルコール系界面活性剤としては、下記構造式(14)、下記一般式(15)、又は下記一般式(16)で表される化合物が好ましい。
〔構造式(14)〕
〔一般式(15)〕
ただし、前記一般式(15)中、m又はnは、整数を表す。
〔一般式(16)〕
ただし、前記一般式(16)中、R及びRは、いずれもアルキル基を表す。
前記アセチレングリコール系界面活性剤、又はアセチレンアルコール系界面活性剤としては、特に制限はなく、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、ダイノール604、ダイノール607(いずれも、エアプロダクツ・アンド・ケミカルズ社製)、サーフィノール104、サーフィノール420、サーフィノール440、サーフィノールSE(いずれも、日信化学工業株式会社製)、オルフィンE1004、オルフィンE1010、オルフィンEXP.4001、オルフィンEXP.4200、オルフィンEXP.4051F、オルフィンEXP.4123(いずれも、日信化学工業株式会社製)、などが挙げられる。
前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、などが挙げられる。
前記界面活性剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記記録用インク全量に対して、0.001質量%〜5質量%が好ましく、0.05質量%〜1質量%がより好ましい。前記含有量が、0.001質量%未満であると、界面活性剤を添加した効果が小さくなることがあり、5質量%を超えると、界面活性剤の添加量を増やしても効果に違いが見られない。
<<<水>>>
前記水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
前記水の前記記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
<<<浸透剤>>>
前記記録用インクは、浸透性と水への溶解性を両立させるために、浸透剤として炭素数8〜11の非湿潤剤性ポリオール化合物又はグリコールエーテル化合物を少なくとも1種を含有することが好ましい。ここで、前記非湿潤剤性とは、25℃の水中において0.2〜5.0質量%の間の溶解度を有することを意味する。これらの中でも、下記一般式(17)で表される1,3−ジオール化合物が好ましく、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール[溶解度:4.2%(25℃)]、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール[溶解度:2.0%(25℃)]が特に好ましい。
〔一般式(17)〕
ただし、前記一般式(17)中、R’はメチル基又はエチル基であり、R”は水素原子又はメチル基であり、R’’’はエチル基又はプロピル基である。
その他の非湿潤剤性ポリオール化合物として、脂肪族ジオールとしては、例えば、2−エチル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,3−ジメチル−1,2−ブタンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジメチル−2,4−ペンタンジオール、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオール、5−ヘキセン−1,2−ジオール、などが挙げられる。
その他の併用できる浸透剤としては、前記記録用インク中に溶解し、所望の物性に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類、などが挙げられる。
前記浸透剤の前記記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1質量%〜4.0質量%が好ましい。前記含有量が、0.1質量%未満であると、浸透性が得られず滲んだ画像となることがあり、4.0質量%を超えると、水分散性着色剤の分散安定性が損なわれ、ノズルが目詰まりしやすくなったり、記録用メディアへの浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生することがある。
<<<その他の成分>>>
前記その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、抑泡剤(消泡剤)、pH調整剤、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
−抑泡剤(消泡剤)−
前記抑泡剤は、前記記録用インクに微量添加することによって、その発泡を抑えるために用いられる。ここで、発泡とは液体が薄い膜になって空気を包むことである。この泡の生成には記録用インクの表面張力や粘度等の特性が関与する。即ち、水のように表面張力が高い液体は、液体の表面積をできるだけ小さくしようとする力が働くために、発泡し難い。これに対し、高粘度で高浸透性の記録用インクは、表面張力が低いために発泡し易く、溶液の粘性により生成した泡が維持されやすく消泡し難い。
通常、抑泡剤は、泡膜の表面張力を局部的に低下させて泡を破壊するか、発泡液に不溶な抑泡剤を発泡液表面に点在させることで泡を破壊する。記録用インクに界面活性剤として表面張力を低下させる働きの極めて強いフッ素系界面活性剤を用いた場合には、前者の機構による抑泡剤を用いても泡膜の表面張力を局部的に低下させることができないため、通常は用いられない。そのため、後者の発泡液に不溶な抑泡剤が用いられるが、この場合、溶液に不溶な抑泡剤により記録用インクの安定性が低下する。
これに対し、下記一般式(18)で表される抑泡剤は、表面張力を低下させる働きがフッ素系界面活性剤ほど強くないものの、該フッ素系界面活性剤に対する相溶性が高い。このため、抑泡剤が効率的に泡膜に取り込まれ、フッ素系界面活性剤と抑泡剤との表面張力の違いにより泡膜の表面が局部的に不均衡な状態となり、泡が破壊すると考えられる。
前記抑泡剤としては、下記一般式(18)で表される化合物が好適に用いられる。
〔一般式(18)〕
ただし、前記一般式(18)中、R及びRは、それぞれ独立に炭素原子3〜6個を有するアルキル基であり、R及びRは、それぞれ独立に炭素原子1〜2個を有するアルキル基であり、nは1〜6の整数である。
前記一般式(18)で表される化合物としては、例えば、2,4,7,9−テトラメチルデカン−4,7−ジオール、2,5,8,11−テトラメチルドデカン−5,8−ジオール、などが挙げられる。これらの中でも、抑泡性効果とインクへの相溶性が高い点から、2,5,8,11−テトラメチルドデカン−5,8−ジオールが特に好ましい。
前記抑泡剤の前記記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.01質量%〜10質量%が好ましく、0.1質量%〜5質量%がより好ましい。前記抑泡剤の含有量が、0.01質量%未満であると、泡を抑える効果が得られないことがあり、10質量%を超えると、抑泡性効果が頭打ちになる上に、粘度、粒径等のインク物性に悪影響が出ることがある。
−pH調整剤−
前記pH調整剤としては、調合される記録用インクに悪影響を及ぼさずにpHを7〜11に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。前記pHが7未満及び1を超えると、インクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きくなり、インクの変質や漏洩、吐出不良などの不具合が生じることがある。
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、などが挙げられる。
前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、などが挙げられる。
前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第4級アンモニウム水酸化物、第4級ホスホニウム水酸化物、などが挙げられる。
前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、などが挙げられる。
−防腐防黴剤−
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、などが挙げられる。
−キレート試薬−
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム、などが挙げられる。
−防錆剤−
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、などが挙げられる。
−酸化防止剤−
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤(ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む)、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、などが挙げられる。
前記フェノール系酸化防止剤(ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む)としては、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−[β−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]2,4,8,10−テトライキサスピロ[5,5]ウンデカン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス[メチレン−3−(3',5'−ジ−tert−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、などが挙げられる。
前記アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、フェノチアジン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2,4−ジメチル−6−tert−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、テトラキス[メチレン−3(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ジヒドロキフェニル)プロピオネート]メタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、などが挙げられる。
前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリルβ,β’−チオジプロピオネート、2−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が挙げられる。
前記リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト、等が挙げられる。
−紫外線吸収剤−
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−ドデシルオキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、などが挙げられる。
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、2−(2'−ヒドロキシ−5'−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−4'−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−3'−tert−ブチル−5'−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、などが挙げられる。
前記サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、p−tert−ブチルフェニルサリチレート、p−オクチルフェニルサリチレート、などが挙げられる。
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、エチル−2−シアノ−3,3'−ジフェニルアクリレート、メチル−2−シアノ−3−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリレート、ブチル−2−シアノ−3−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリレート、などが挙げられる。
前記ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、例えば、ニッケルビス(オクチルフェニル)サルファイド、2,2’−チオビス(4−tert−オクチルフェレート)−n−ブチルアミンニッケル(II)、2,2’−チオビス(4−tert−オクチルフェレート)−2−エチルヘキシルアミンニッケル(II)、2,2’−チオビス(4−tert−オクチルフェレート)トリエタノールアミンニッケル(II)、などが挙げられる。
前記記録用インクは、水分散性着色剤、有機溶剤、水分散性樹脂、界面活性剤、好ましくは浸透剤、及び必要に応じてその他の成分を水中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。この攪拌混合は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
前記記録用インクの25℃での粘度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、5mPa・s〜25mPa・sが好ましい。前記インク粘度が、5mPa・s以上とすることによって、印字濃度や文字品位を向上させる効果が得られる。一方、インク粘度を25mPa・s以下に抑えることで、吐出性を確保することができる。
前記粘度は、例えば、粘度計(RE−550L、東機産業株式会社製)を使用して、25℃で測定することができる。
前記記録用インクの静的表面張力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、25℃で、30mN/m以下が好ましく、28mN/m以下がより好ましい。前記表面張力を30mN/m以下にすることで、浸透性を高めることでビーディングの低減に効果が高く、普通紙印字での浸透乾燥が良好となる。
前記記録用インクの25℃において、最大泡圧法による表面寿命15ms時の動的表面張力は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、35mN/m以下が好ましく、33mN/m以下がより好ましい。前記動的表面張力を35mN/m以下にすることで、商業印刷用紙の濡れ性及び浸透性が良好となり、ビーディング、カラーブリードの低減に効果が高くなる。
前記最大泡圧法による表面寿命15ms時の動的表面張力は、例えば、SITA_DynoTester(SITA社製)を使用して、25℃で測定することができる。
<インクカートリッジ>
前記インクカートリッジは、前記記録用インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。
次に、インクカートリッジについて、図1及び図2を参照して説明する。ここで、図1は、前記インクカートリッジの一例を示す図であり、図2は図1のインクカートリッジのケース(外装)も含めた図である。
インクカートリッジ200は、図1に示すように、インク注入口242からインク袋241内に充填され、排気した後、該インク注入口242は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口243に装置本体の針を刺して装置に供給される。
インク袋241は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋241は、図2に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース244内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
<その他の工程及びその他の手段>
前記その他の工程としては、例えば、乾燥工程、制御工程、などが挙げられる。
前記その他の手段としては、例えば、乾燥手段、制御手段、などが挙げられる。
−乾燥工程及び乾燥手段−
前記乾燥工程は、前記記録用インクで画像が記録された記録用メディアを加熱乾燥する工程であり、乾燥手段により行われる。
前記乾燥は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することは例えば、赤外線乾燥装置、マイクロ波乾燥装置、ロールヒーター、ドラムヒーターや温風により行うことができる。なお、画像形成表面を平滑化及び画像定着するため、加熱手段により100℃〜150℃に加熱して熱定着させる定着工程を設けてもよい。
−制御工程及び制御手段−
前記制御工程は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により行われる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
ここで、本発明のインクジェット記録装置により本発明のインクジェット記録方法を実施する一の態様について、図面を参照しながら説明する。
図3に示すインクジェット記録装置は、装置本体101と、該装置本体101に装着した用紙を装填するための給紙トレイ102と、装置本体101に装着され画像が記録(形成)された用紙をストックするための排紙トレイ103と、インクカートリッジ装填部104とを有する。この給紙トレイ102を使用して各種記録用メディアの給紙が可能である。
インクカートリッジ装填部104の上面には、操作キーや表示器などの操作部105が配置されている。インクカートリッジ装填部104は、インクカートリッジ200の脱着を行うための開閉可能な前カバー115を有している。
装置本体101内には、図4及び図5に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド131とステー132とでキャリッジ133を主走査方向に摺動可能に保持し、主走査モータ(不図示)によって図5の矢示方向に移動走査する。
キャリッジ133には、イエロー(Y)、シアン(C)、マゼンタ(M)、ブラック(Bk)の各色のインク滴を吐出する4個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド134を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド134を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等をインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
また、キャリッジ133には、記録ヘッド134に各色のインクを供給するための各色のサブタンク135を搭載している。サブタンク135には、図示しないインク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部104に装填されたインクカートリッジ200から記録用インクが供給されて補充される。
一方、給紙トレイ102の用紙積載部(圧板)141上に積載した用紙142を給紙するための給紙部として、用紙積載部141から用紙142を1枚ずつ分離給送する半月コロ(給紙コロ143)、及び給紙コロ143に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド144を備え、この分離パッド144は給紙コロ143側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙142を記録ヘッド134の下方側で搬送するための搬送部として、用紙142を静電吸着して搬送するための搬送ベルト151と、給紙部からガイド145を介して送られる用紙142を搬送ベルト151との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ152と、略鉛直上方に送られる用紙142を略90°方向転換させて搬送ベルト151上に倣わせるための搬送ガイド153と、押え部材154で搬送ベルト151側に付勢された先端加圧コロ155とが備えられ、また、搬送ベルト151表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ156が備えられている。
搬送ベルト151は、無端状ベルトであり、搬送ローラ157とテンションローラ158との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト151は、例えば、抵抗制御を行っていない厚み40μm程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体(ETFE)で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層(中抵抗層、アース層)とを有している。搬送ベルト151の裏側には、記録ヘッド134による印写領域に対応してガイド部材161が配置されている。なお、記録ヘッド134で記録された用紙142を排紙するための排紙部として、搬送ベルト151から用紙142を分離するための分離爪171と、排紙ローラ172及び排紙コロ173とが備えられており、排紙ローラ172の下方に排紙トレイ103が配されている。
装置本体101の背面部には、両面給紙ユニット181が着脱可能に装着されている。両面給紙ユニット181は、搬送ベルト151の逆方向回転で戻される用紙142を取り込んで反転させて再度カウンタローラ152と搬送ベルト151との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット181の上面には手差し給紙部182が設けられている。
前記インクジェット記録装置においては、給紙部から用紙142が1枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙142は、ガイド145で案内され、搬送ベルト151とカウンタローラ152との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド153で案内されて先端加圧コロ155で搬送ベルト151に押し付けられ、略90°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ156によって搬送ベルト151が帯電されており、用紙142は、搬送ベルト151に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ133を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド134を駆動することにより、停止している用紙142にインク滴を吐出して1行分を記録し、用紙142を所定量搬送後、次行の記録を行う。記録終了信号又は用紙142の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙142を排紙トレイ103に排紙する。
そして、サブタンク135内の記録用インクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ200から所要量の記録用インクがサブタンク135に補給される。
前記インクジェット記録装置においては、インクカートリッジ200中の記録用インクを使い切ったときには、インクカートリッジ200における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ200は、縦置きで前面装填構成としても、安定した記録用インクの供給を行うことができる。したがって、装置本体101の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、又は装置本体101の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ200の交換を容易に行うことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型(シャトル型)インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ/ファックス/コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
(調製例1)
−表面改質ブラック顔料分散液1の調製−
Cabot Corporation製Black Pearls(登録商標)1000(BET表面積343m/g、及びDBPA 105mL/100gを有するカーボンブラック)100g、下記構造式(VI)で表される化合物100ミリモル、及びイオン交換高純水1Lを、室温環境下、Silversonミキサー(6,000rpm)で混合した。得られたスラリーのpHが4より高い場合は、硝酸を100ミリモル添加した。30分間後に、少量のイオン交換高純水に溶解された亜硝酸ナトリウム(100ミリモル)を前記混合物にゆっくりと添加した。更に、撹拌しながら60℃に加温し、1時間反応させた。前記カーボンブッラクに、下記構造式(VI)で表される化合物を付加した表面改質顔料が生成できた。
次に、pHをNaOH水溶液により10に調整することにより、30分間後に表面改質顔料分散体が得られた。少なくとも1つのジェミナルビスホスホン酸基又はジェミナルビスホスホン酸ナトリウム塩と結合した顔料を含んだ分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜をいた限外濾過を行った。更に、超音波分散を行って顔料固形分量を20質量%に濃縮した表面改質顔料分散液を得た。
得られた表面改質顔料の表面処理レベルは0.75mmol/gであり、粒度分布測定装置(日機装株式会社製、ナノトラックUPA−EX150)で測定した体積平均粒径(D50)は120nmであった。ナトリウムイオン含有量をTOA−DKKイオンメータIM−32P(東亜ディーケーケー株式会社製)を用いて測定したところ、27,868ppmであり、元素分析測定したリン(P)の量は、2.31質量%であった。
〔構造式(VI)の化合物〕
(調製例2)
−表面改質ブラック顔料分散液2の調製−
ProcessAll 4HV ミキサー(4L)に、Cabot Corporation製Black Pearls(登録商標)880(BET表面積220m/g、及びDBPA 105mL/100gを有するカーボンブラック)500gに、イオン交換高純水1L、及び上記構造式(VI)で表される化合物1モルを添加した。
次に、混合物を10分間、60℃に加温しながら300rpmで強く混合した。これに20質量%亜硝酸ナトリウム水性溶液(上記構造式(VI)で表される化合物に基づき1モル当量)を15分間かけて添加した。60℃に加温しながら、3時間混合撹拌した。前記反応物をイオン交換高純水750mLで希釈しながら取り出した。得られた改質顔料分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜を用いた限外濾過を行い、更に、超音波分散を行って顔料固形分量を20質量%に濃縮した表面改質顔料分散液を得た。
得られた表面改質顔料の表面処理レベルは0.5mmol/gであり、粒度分布測定装置(日機装株式会社製、ナノトラックUPA−EX150)で測定された体積平均粒径(D50)は104nmであった。更に、ナトリウムイオン含有量をTOA−DKKイオンメータIM−32P(東亜ディーケーケー株式会社製)を用いて測定したところ、19,940ppmであり、元素分析測定したリン(P)の量は、2.20質量%であった。
(調製例3)
−表面改質マゼンタ顔料分散液の調製−
SENSIENT社製SMART Magenta 3122BA(C.I.Pigment Red 122表面処理分散体、顔料固形分量14.5質量%)690g、上記構造式(IV)で表される化合物50ミリモル、及びイオン交換高純水500mLを、室温環境下、Silversonミキサー(6,000rpm)で混合した。30分間後に、少量のイオン交換高純水に溶解した亜硝酸ナトリウム(100ミリモル)を前記混合物にゆっくりと添加した。更に、撹拌しながら60℃に加温し、1時間反応させて、C.I.Pigment Red 122に、上記構造式(IV)で表される化合物が付加した表面改質顔料が生成できた。
次に、pHを水酸化テトラメチルアンモニウムによりpH10に調整することにより、30分間後に表面改質顔料分散液が得られた。少なくとも1つのジェミナルビスホスホン酸基又はジェミナルビスホスホン酸テトラメチルアンモニウム塩と結合した顔料を含んだ分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜を用いた限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分量を20質量%に濃縮した表面改質顔料分散液が得られた。
得られた表面改質顔料の表面処理レベルは0.50mmol/gであり、粒度分布測定装置(日機装株式会社製、ナノトラックUPA−EX150)で測定された体積平均粒径(D50)は106nmであった。更に、元素分析測定したリン(P)の量は、0.25質量%であった。
(調製例4)
−表面改質シアン顔料分散液の調製−
SENSIENT社製SMART Cyan 3154BA(C.I.Pigment Blue 15:4表面処理分散体、顔料固形分量14.5質量%)690gと、上記構造式(IV)で表される化合物50ミリモル、及びイオン交換高純水500mLを室温環境下、Silversonミキサー(6,000rpm)で混合した。30分間後に、少量のイオン交換高純水に溶解された亜硝酸ナトリウム(100ミリモル)を前記混合物にゆっくりと添加した。更に、撹拌しながら60℃に加温し、1時間反応させた。C.I.Pigment Blue 15:4に、上記構造式(IV)で表される化合物が付加した表面改質顔料が生成できた。
次に、水酸化テトラメチルアンモニウムによりpH10に調整することにより、30分間後に表面改質顔料分散体が得られた。少なくとも1つのジェミナルビスホスホン酸基又はジェミナルビスホスホン酸テトラメチルアンモニウム塩と結合した顔料を含んだ分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜を用いた限外濾過を行った。更に、超音波分散を行って顔料固形分量を20質量%に濃縮した表面改質顔料分散体が得た。
得られた表面改質顔料の表面処理レベルは0.50mmol/gであり、粒度分布測定装置(日機装株式会社製、ナノトラックUPA−EX150)で測定された体積平均粒径(D50)は113nmであった。更に、元素分析測定したリン(P)の量は、0.27質量%であった。
(調製例5)
−表面改質イエロー顔料分散液の調製−
SENSIENT社製SMART Yellow 3074BA(C.I.Pigment Yellow 74表面処理分散体、顔料固形分量14.5質量%)690g、上記構造式(IV)で表される化合物50ミリモル、及びイオン交換高純水500mLを、室温環境下、Silversonミキサー(6,000rpm)で混合した。30分間後に、少量のイオン交換高純水に溶解した亜硝酸ナトリウム(100ミリモル)を前記混合物にゆっくりと添加した。更に、撹拌しながら60℃に加温し、1時間反応させて、C.I.Pigment Yellow 74に、上記構造式(IV)で表される化合物が付加した表面改質顔料が生成できた。
次に、水酸化テトラブチルアンモニウムによりpH10に調整することにより、30分間後に表面改質顔料分散体が得られた。少なくとも1つのジェミナルビスホスホン酸基又はジェミナルビスホスホン酸テトラブチルアンモニウム塩と結合した顔料を含んだ分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜を用いた限外濾過を行った。更に、超音波分散を行って顔料固形分量を20質量%に濃縮した表面改質顔料分散液が得られた。
得られた表面改質顔料の表面処理レベルは0.50mmol/gであり、粒度分布測定装置(日機装株式会社製、ナノトラックUPA−EX150)で測定した体積平均粒径(D50)は142nmであった。更に、元素分析測定したリン(P)の量は、0.26質量%であった。
(調製例6)
<マゼンタ顔料含有ポリマー微粒子分散液の調製>
−ポリマー溶液Aの調製−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた1Lのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、スチレン11.2g、アクリル酸2.8g、ラウリルメタクリレート12.0g、ポリエチレングリコールメタクリレート4.0g、スチレンマクロマー4.0g、及びメルカプトエタノール0.4gを混合し、65℃に昇温した。次に、スチレン100.8g、アクリル酸25.2g、ラウリルメタクリレート108.0g、ポリエチレングリコールメタクリレート36.0g、ヒドロキシルエチルメタクリレート60.0g、スチレンマクロマー36.0g、メルカプトエタノール3.6g、アゾビスメチルバレロニトリル2.4g、及びメチルエチルケトン18gの混合溶液を2.5時間かけて、フラスコ内に滴下した。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル0.8g及びメチルエチルケトン18gの混合溶液を0.5時間かけて、フラスコ内に滴下した。65℃で1時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル0.8gを添加し、更に1時間熟成した。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン364gを添加し、濃度が50質量%のポリマー溶液Aを800g得た。
−顔料含有ポリマー微粒子分散液の調製−
ポリマー溶液Aを28g、顔料としてのC.I.ピグメントレッド122を42g、1mol/Lの水酸化カリウム水溶液13.6g、メチルエチルケトン20g、及びイオン交換水13.6gを十分に攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。得られたペーストを純水200gに投入し、充分に攪拌した後、エバポレータ用いてメチルエチルケトン、及び水を留去した。更に、粗大粒子を除くためにこの分散液を平均孔径5.0μmのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにて加圧濾過し、顔料固形分量15質量%、固形分量20質量%のマゼンタ顔料含有ポリマー微粒子分散液を得た。
得られたマゼンタ顔料含有ポリマー微粒子分散液におけるポリマー微粒子の体積平均粒径(D50)を粒度分布測定装置(日機装株式会社製、ナノトラックUPA−EX150)により測定したところ、127nmであった。
(調製例7)
−シアン顔料含有ポリマー微粒子分散液の調製−
調製例6において、顔料としてのC.I.ピグメントレッド122を、フタロシアニン顔料(C.I.ピグメントブルー15:3)に変更した以外は、調製例6と同様にして、顔料固形分量15質量%、固形分量20質量%のシアン顔料含有ポリマー微粒子分散液を調製した。
得られたシアン顔料含有ポリマー微粒子分散液におけるポリマー微粒子について、体積平均粒径(D50)を粒度分布測定装置(日機装株式会社製、ナノトラックUPA−EX150)により測定したところ、93nmであった。
(調製例8)
−イエロー顔料含有ポリマー微粒子分散液の調製−
調製例6において、顔料としてのC.I.ピグメントレッド122を、モノアゾイエロー顔料(C.I.ピグメントイエロー74)に変更した以外は、調製例6と同様にして、顔料固形分量15質量%、固形分量20質量%のイエロー顔料含有ポリマー微粒子分散液を調製した。
得られたイエロー顔料含有ポリマー微粒子分散液におけるポリマー微粒子について、体積平均粒径(D50)を粒度分布測定装置(日機装株式会社製、ナノトラックUPA−EX150)により測定したところ、76nmであった。
(調製例9)
−カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散液の調製−
調製例6において、顔料としてのC.I.ピグメントレッド122を、カーボンブラック(デグサ社製、FW100)に変更した以外は、調製例6と同様にして、顔料固形分量15質量%、固形分量20質量%のカーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散液を調製した。
得られたカーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散液におけるポリマー微粒子について、体積平均粒径(D50)を粒度分布測定装置(日機装株式会社製、ナノトラックUPA−EX150)により測定したところ、104nmであった。
(調製例10)
−イエロー顔料界面活性剤分散液の調製−
・モノアゾイエロー顔料(C.I.ピグメントイエロー74、大日精化工業株式会社製)・・・30.0質量部
・ポリオキシエチレンスチレンフェニルエーテル(ノニオン系界面活性剤、第一工業製薬株式会社製、ノイゲンEA−177、HLB値=15.7)・・・10.0質量部
・イオン交換水・・・60.0質量部
まず、前記界面活性剤をイオン交換水に溶解し、前記モノアゾイエロー顔料を混合して充分に湿潤したところで、湿式分散機(ダイノーミルKDL A型、WAB社製)に直径0.5mmのジルコニアビーズを充填し、2,000rpmで2時間分散を行い、一次顔料分散体を得た。
次に、前記一次顔料分散体に水溶性高分子化合物水溶液として水溶性ポリウレタン樹脂(タケラックW−5661、三井武田ケミカル株式会社製、有効成分35.2質量%、酸価40mgKOH/g、重量平均分子量18,000)を4.26質量部添加し、充分に撹拌して、顔料固形分量29質量%のイエロー顔料界面活性剤分散液を得た。
得られたイエロー顔料界面活性剤分散液における顔料分散体の体積平均粒径(D50)を粒度分布測定装置(日機装株式会社製、ナノトラックUPA−EX150)により測定したところ、62nmであった。
(調製例11)
−マゼンタ顔料界面活性剤分散液の調製−
・キナクリドン顔料(C.I.ピグメントレッド122、大日精化工業株式会社製)・・・30.0質量部
・ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル(ノニオン系界面活性剤、竹本油脂株式会社製、RT−100、HLB値=18.5)・・・10.0質量部
・イオン交換水・・・60.0質量部
まず、前記界面活性剤をイオン交換水に溶解し、前記キナクリドン顔料を混合して充分に湿潤したところで、湿式分散機(ダイノーミルKDL A型、WAB社製)に直径0.5mmのジルコニアビーズを充填し、2,000rpmで2時間分散を行い、一次顔料分散液を得た。
次に、前記一次顔料分散液に、水溶性スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体(JC−05、星光PMC株式会社製、有効成分21質量%、酸価170mgKOH/g、重量平均分子量16,000)7.14質量部を添加し、充分に撹拌して、顔料固形分量28質量%のマゼンタ顔料界面活性剤分散液を得た。
得られたマゼンタ顔料界面活性剤分散液における顔料分散体の体積平均粒径(D50)を粒度分布測定装置(日機装株式会社製、ナノトラックUPA−EX150)により測定したところ、83nmであった。
(調製例12)
−シアン顔料界面活性剤分散液の調製−
・フタロシアニン顔料(C.I.ピグメントブルー15:3、大日精化工業株式会社製)・・・30.0質量部
・ポリオキシエチレンスチレンフェニルエーテル(ノニオン系界面活性剤、第一工業製薬株式会社製、ノイゲンEA−177、HLB値=15.7)・・・10.0質量部
・イオン交換水・・・60.0質量部
まず、前記界面活性剤をイオン交換水に溶解し、前記フタロシアニン顔料を混合して充分に湿潤したところで、湿式分散機(ダイノーミルKDL A型、WAB社製)に直径0.5mmジルコニアビーズを充填し、2,000rpmで2時間分散を行い、一次顔料分散液を得た。
次に、前記一次顔料分散液に、水溶性ポリエステル樹脂(ニチゴポリエスターW−0030、日本合成化学工業株式会社製、有効成分29.9質量%、酸価100mgKOH/g、重量平均分子量7,000)を5.02質量部添加し、充分に撹拌して、顔料固形分量29質量%のシアン顔料界面活性剤分散液を得た。
得られたシアン顔料界面活性剤分散液における顔料分散体の体積平均粒径(D50)を粒度分布測定装置(日機装株式会社製、ナノトラックUPA−EX150)により測定したところ、78nmであった。
(製造例1〜46)
−記録用インクの作製−
下記表1〜表10に示すように、有機溶剤、浸透剤、界面活性剤、抑泡剤(消泡剤)、防カビ剤、及び純水を混合し、1時間攪拌を行い均一に混合した。次いで、水分散性樹脂を添加して1時間撹拌した。更に、水分散性着色剤(顔料分散液)及びpH調整剤を添加し、1時間攪拌した。得られたインクを平均孔径1.2μmのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにて加圧濾過し、粗大粒子及びごみを除去した。以上により、製造例1〜46の各記録用インクを作製した。なお、表1〜表10中の各成分の量は仕込み量であり、固形分換算した値ではない。また、調製例6〜9の水分散性着色剤(樹脂被覆顔料)については、被覆樹脂量も水分散性樹脂の固形分量に含める。
表1〜表10中の構造式の化合物、略号などは下記の意味を表す。
〔構造式(I−1)のアミド化合物〕
〔構造式(I−3)のアミド化合物〕
〔構造式(II−1)の化合物〕
〔構造式(III−1)の化合物〕
〔構造式(IV−5)の化合物〕
〔構造式(1)のアミド化合物〕
*アクリル−シリコーン樹脂エマルジョン:昭和高分子株式会社製、ポリゾールROY6312、固形分40質量%、平均粒径171nm、最低造膜温度(MFT)=20℃
*フッ素樹脂エマルジョン:旭硝子株式会社製、ルミフロンFE4300、固形分50質量%、平均粒径150nm、最低造膜温度(MFT)=30℃以下
*ポリウレタンエマルジョン:DIC社製、ハイドランAPX−101H、固形分45質量%、平均粒径160nm、最低造膜温度(MFT)=20℃
*KF-643:ポリエーテル変性シリコーン化合物(信越化学工業株式会社製、有効成分100質量%)
*ゾニールFS−300:ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル(Dupont社製、有効成分40質量%)
*フッ素系界面活性剤(前記一般式(2)の式(q))
13-CHCH(OH)CHO-(CHCHO)21-C1225
*サーフィノール104E:アセチレングリコール系化合物(日信化学工業株式会社製、有効成分50質量%、エチレングリコール含有)
*ソフタノールEP−7025:ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(日本触媒株式会社製、有効成分100質量%)
*Proxel GXL:1,2−benzisothiazolin−3−oneを主成分とした防カビ剤(アビシア社製、有効成分20質量%、ジプロピレングリコール含有)
次に、以下に示す評価方法にて、製造例1〜46の各記録用インクのインク物性を測定した。結果を表11に示した。
<インク粘度測定>
インクの粘度は、粘度計(RE−550L、東機産業株式会社製)を使用して、25℃で測定した。
<インクpH測定>
インクのpHは、pHメータ計(HM−30R型、TOA−DKK株式会社製)を使用して、25℃で測定した。
<インク動的表面張力測定>
インクの動的表面張力は、最大泡圧法による表面寿命15ms時の動的表面張力を、SITA_DynoTester(SITA社製)を使用して、25℃で測定した。
(実施例1〜15及び比較例1〜13)
<記録用メディア>
以下の(1)〜(9)の記録用メディアを用意した。
(1)OKトップコート+ :王子製紙株式会社製、オフセット印刷用紙、グレードA2
(2)OK金藤+ :王子製紙株式会社製、オフセット印刷用紙、グレードA1
(3)SA金藤+ :王子製紙株式会社製、オフセット印刷用紙、グレードA0
(4)オーロラコート :日本製紙株式会社製、オフセット印刷用紙、グレードA2
(5)スーパーMIダル :日本製紙株式会社製、オフセット印刷用紙、グレードA2
(6)リコービジネスコートグロス100:株式会社リコー製、ジェルジェット用紙、グレードA2
(7)スペースDX :日本製紙株式会社製、グラビア印刷用紙
(8)ミラーコートプラチナ:王子製紙株式会社製、オフセット印刷用紙、キャストコート紙
(9)Type6200 :株式会社リコー製、PPC用紙
ここで、前記(1)〜(5)のグレードについては、塗工紙は、上質紙又は中質紙をベースに、塗料を塗布したものである。ベースの用紙と塗工量によって、下記表12に示すように大別できる。また、塗工量以外に光沢性及び平滑性でアート紙がA1又はA0グレードになる。
*A0コート(スーパーアート)として、塗布量は両面40g/mでA1コートと同じであるが、A1コートより光沢性及び平滑性の良いものを分類する。
前記記録用メディア(1)〜(9)について、以下のようにして、純水の転移量を測定した。結果を表13に示した。
<動的走査吸液計による純水の転移量の測定>
前記記録用メディア(1)〜(9)について、動的走査吸液計(KM500win型、熊谷理機工業株式会社製)を用いて、純水の吸収曲線を測定した。吸収曲線は転移量(mL/m)と接触時間の平方根√(ms)でプロットして一定の傾きを持つ直線とし、内挿法により、接触時間100msにおける純水の転移量を測定した。
<表面改質処理(コロナ放電処理又はプラズマ処理)>
前記記録用メディアの表面改質処理は、下記のようにして、コロナ放電処理又はプラズマ処理で、表14に示した処理量で行った。
(1)コロナ放電処理
春日電機株式会社製 コロナ表面改質評価装置 TEC−4AXを用いて表面改質処理を行った。
(2)プラズマ処理
株式会社浅草製作所製 プラズマシャワー照射装置 PS−601SWを用いて表面改質処理を行った。
次に、表1〜表10の製造例1〜46の記録用インクを用い、温度23℃±0.5℃、湿度50%±5%RHに調整された環境条件下、インクジェット記録装置(IPSiO GXe−5500、株式会社リコー製)を用い、ピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、各記録用メディアに対して同じ付着量の記録用インクが付くように設定した。次に、表14に示す組み合わせで、インクジェット記録装置の印字モードを「光沢紙−きれい」に設定し、画像形成を行った。
次に、以下に示す評価方法にて、実施例1〜15及び比較例1〜13を評価した。結果を表15に示した。
<画像濃度>
各記録用メディアに対し、Microsoft Word2000(Microsoft社製)で作成した64point文字「黒四角」のあるチャートを打ち出した。
印字面の「黒四角」部をX−Rite939(X−Rite社製)で測色し、各色の画像濃度を、下記評価基準により判定した。印字モードは、プリンタ添付のドライバで「光沢紙−きれい」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。なお、「黒四角」とは、四角を黒く塗り潰した文字(符号)であるが、使用できないため止むを得ず「黒四角」と表現したものである。
〔評価基準〕
◎:Black 2.0以上
Yellow 1.25以上
Magenta 2.0以上、又は
Cyan 2.0以上
○:Black 1.9以上2.0未満
Yellow 1.2以上1.25未満
Magenta 1.9以上2.0未満、又は
Cyan 1.9以上2.0未満
△:Black 1.8以上1.9未満
Yellow 1.15以上1.2未満
Magenta 1.8以上1.9未満、又は
Cyan 1.8以上1.9未満
×:Black 1.8未満
Yellow 1.15未満
Magenta 1.8未満、又は
Cyan 1.8未満
<乾燥性>
前記画像濃度の場合と同様にして、各記録用メディアに64point文字「黒四角」のあるチャートを打ち出した直後に拍車が接触し、拍車に付着したインクが記録用メディアの地肌部に転写された拍車汚れを目視観察し、この拍車汚れ跡を乾燥性の評価とし、下記基準でランク評価した。なお、乾燥性が一番悪いブラックインクで評価した。
〔評価基準〕
× ランク1:はっきり見える
△ ランク2:かすかに見える
○ ランク3:全く無し
<画像光沢性>
各記録用メディアに対し、Microsoft Word2000(Microsoft社製)にて作成した3cm×15cmの単色ベタ画像「黒四角」のあるチャートを打ち出した。
印字面の「黒四角」部を、光沢度計(BYK Gardener社製、4501)を用いて60度光沢度を測定した。印字モードはプリンタ添付のドライバで「光沢紙−きれい」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。未記録部とベタ画像部の光沢度差を下記基準で評価した。なお、画像光沢性が一番悪いブラックインクで評価した。
〔評価基準〕
◎:光沢度差±5未満
○:光沢度差±10未満
△:光沢度差±15未満
×:光沢度差±15以上
<ビーディング>
各記録用メディアに対し、シアン、マゼンタ、及びグリーンのベタ画像を印字し、温風乾燥した。ベタ画像の濃度ムラ(ビーディング)を観察し、下記評価基準により判定した。なお、シアン、マゼンタ、及びグリーンのビーディングで一番悪い色で評価した。
〔評価基準〕
◎:濃度ムラが全くなし
○:濃度ムラが僅かにあり
△:濃度ムラがかなりあり
×:濃度ムラが激しくあり
<カラーブリード>
各記録用メディアについて、イエローのベタ画像内にマゼンタ、シアン、及びブラックの0.5mmの線画像をそれぞれ形成し、異なった色のインクが隣接した場合に滲んでおこる色境界にじみの発生を目視により観察した。同様にシアンのベタ画像内にマゼンタ、イエロー、及びブラックの0.5mmの線画像をそれぞれ形成した場合と、マゼンタのベタ画像内にシアン、イエロー、及びブラックの0.5mmの線画像をそれぞれ形成した場合とについても色境界にじみの発生を目視により観察した。なお、ビーディングと同様一番悪い組合せのカラーブリードで評価した。
〔評価基準〕
◎:全く問題なし
○:僅かに発生問題なし
×:発生問題あり
*1:比較例12は、製造例45のインクの粘度が高いため、吐出が安定せず、画像品質評価ができなかった。
*2:比較例13は、製造例46のインクは、保湿性が無くヘッドノズル付近で乾き、吐出せず、画像品質評価ができなかった。
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
<1> 記録用インクに刺激を印加し、前記記録用インクを飛翔させて記録用メディア上に画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含んでなり、
前記記録用メディアが、支持体の少なくとも一方の面上に表面層を有し、該表面層を有する側の面を動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の転移量が1mL/m〜10mL/mであり、
前記記録用メディアが、コロナ放電処理及びプラズマ処理のいずれかで表面改質されてなり、
前記記録用インクが、水分散性着色剤、有機溶剤、界面活性剤、水分散性樹脂、及び水を少なくとも含有し、
前記有機溶剤が、温度23℃で相対湿度80%における平衡水分量が30質量%以上である多価アルコールを1種以上含有し、下記一般式(I)で表されるアミド化合物を少なくとも含有し、更に下記一般式(II)から(IV)で表される化合物を少なくとも1種含有し、
前記水分散性着色剤の固形分含有量と前記水分散性樹脂の固形分含有量との合計が8質量%〜35質量%であり、前記水分散性樹脂の固形分含有量(A)と、前記水分散性着色剤の固形分含有量(B)との質量比(A/B)が2〜8であることを特徴とするインクジェット記録方法である。
〔一般式(I)〕
ただし、前記一般式(I)中、Rは、炭素数4〜6のアルキル基を表す。
〔一般式(II)〕
ただし、前記一般式(II)中、Rは、水素原子及び炭素数1〜2のアルキル基のいずれかを表し、Rは、炭素数1〜4のアルキル基を表す。
〔一般式(III)〕
ただし、前記一般式(III)中、Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、環状アルキル基、及び芳香環のいずれかを表す。
〔一般式(IV)〕
ただし、前記一般式(IV)中、R及びRは、いずれも炭素数1〜8のアルキル基を表す。
<2> 有機溶剤が、下記構造式(1)で表されるアミド化合物を含有する前記<1>に記載のインクジェット記録方法である。
〔構造式(1)〕
<3> 多価アルコールが、グリセリン及び1,3−ブタンジオールの少なくともいずれかである前記<1>から<2>のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
<4> 水分散性樹脂が、ウレタン樹脂、アクリル−シリコーン樹脂及びフッ素樹脂から選択される少なくとも1種を含有する前記<1>から<3>のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
<5> 水分散性着色剤が顔料であり、該顔料がアニオン性の自己分散性顔料及び顔料含有ポリマー微粒子のいずれかである前記<1>から<4>のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
<6> 界面活性剤が、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤及びアセチレンアルコール系界面活性剤から選択される少なくとも1種を含有する前記<1>から<5>のいずれか記載のインクジェット記録方法である。
<7> 浸透剤を含有し、該浸透剤が、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール及び2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールのいずれかである前記<1>から<6>のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
<8> 記録用インクにおける25℃での最大泡圧法による表面寿命15ms時の動的表面張力が35mN/m以下である前記<1>から<7>のいずれか記載のインクジェット記録方法である。
<9> コロナ放電処理及びプラズマ処理のいずれかの処理量が、50W・min/m〜500W・min/mである前記<1>から<8>のいずれか記載のインクジェット記録方法である。
<10> 記録用インクに刺激を印加し、前記記録用インクを飛翔させて記録用メディア上に画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有してなり、
前記記録用メディアが、支持体の少なくとも一方の面上に表面層を有し、該表面層を有する側の面を動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の転移量が1mL/m〜10mL/mであり、
前記記録用メディアが、コロナ放電処理及びプラズマ処理のいずれかで表面改質されてなり、
前記記録用インクが、水分散性着色剤、有機溶剤、界面活性剤、水分散性樹脂、及び水を少なくとも含有し、
前記有機溶剤が、温度23℃で相対湿度80%における平衡水分量が30質量%以上である多価アルコールを1種以上含有し、下記一般式(I)で表されるアミド化合物を少なくとも含有し、更に下記一般式(II)から(IV)で表される化合物を少なくとも1種含有し、
前記水分散性着色剤の固形分含有量と前記水分散性樹脂の固形分含有量との合計が8質量%〜35質量%であり、前記水分散性樹脂の固形分含有量(A)と、前記水分散性着色剤の固形分含有量(B)との質量比(A/B)が2〜8であることを特徴とするインクジェット記録装置である。
〔一般式(I)〕
ただし、前記一般式(I)中、Rは、炭素数4〜6のアルキル基を表す。
〔一般式(II)〕
ただし、前記一般式(II)中、Rは、水素原子及び炭素数1〜2のアルキル基のいずれかを表し、Rは、炭素数1〜4のアルキル基を表す。
〔一般式(III)〕
ただし、前記一般式(III)中、Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、環状アルキル基、及び芳香環のいずれかを表す。
〔一般式(IV)〕
ただし、前記一般式(IV)中、R及びRは、いずれも炭素数1〜8のアルキル基を表す。
特開2007−144975号公報 特許第2860123号公報 特開2004−330568号公報
101 装置本体
134 記録ヘッド
142 用紙
200 インクカートリッジ

Claims (10)

  1. 記録用インクに刺激を印加し、前記記録用インクを飛翔させて記録用メディア上に画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含んでなり、
    前記記録用メディアが、支持体の少なくとも一方の面上に表面層を有し、該表面層を有する側の面を動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の転移量が1mL/m〜10mL/mであり、
    前記記録用メディアが、コロナ放電処理及びプラズマ処理のいずれかで表面改質されてなり、
    前記記録用インクが、水分散性着色剤、有機溶剤、界面活性剤、水分散性樹脂、及び水を少なくとも含有し、
    前記有機溶剤が、温度23℃で相対湿度80%における平衡水分量が30質量%以上である多価アルコールを1種以上含有し、下記一般式(I)で表されるアミド化合物を少なくとも含有し、更に下記一般式(II)から(IV)で表される化合物を少なくとも1種含有し、
    前記水分散性着色剤の固形分含有量と前記水分散性樹脂の固形分含有量との合計が8質量%〜35質量%であり、前記水分散性樹脂の固形分含有量(A)と、前記水分散性着色剤の固形分含有量(B)との質量比(A/B)が2〜8であることを特徴とするインクジェット記録方法。
    〔一般式(I)〕
    ただし、前記一般式(I)中、Rは、炭素数4〜6のアルキル基を表す。
    〔一般式(II)〕
    ただし、前記一般式(II)中、Rは、水素原子及び炭素数1〜2のアルキル基のいずれかを表し、Rは、炭素数1〜4のアルキル基を表す。
    〔一般式(III)〕
    ただし、前記一般式(III)中、Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、環状アルキル基、及び芳香環のいずれかを表す。
    〔一般式(IV)〕
    ただし、前記一般式(IV)中、R及びRは、いずれも炭素数1〜8のアルキル基を表す。
  2. 有機溶剤が、下記構造式(1)で表されるアミド化合物を含有する請求項1に記載のインクジェット記録方法。
    〔構造式(1)〕
  3. 多価アルコールが、グリセリン及び1,3−ブタンジオールの少なくともいずれかである請求項1から2のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
  4. 水分散性樹脂が、ウレタン樹脂、アクリル−シリコーン樹脂及びフッ素樹脂から選択される少なくとも1種を含有する請求項1から3のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
  5. 水分散性着色剤が顔料であり、該顔料がアニオン性の自己分散性顔料及び顔料含有ポリマー微粒子のいずれかである請求項1から4のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
  6. 界面活性剤が、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤及びアセチレンアルコール系界面活性剤から選択される少なくとも1種を含有する請求項1から5のいずれか記載のインクジェット記録方法。
  7. 浸透剤を含有し、該浸透剤が、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール及び2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールのいずれかである請求項1から6のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
  8. 記録用インクにおける25℃での最大泡圧法による表面寿命15ms時の動的表面張力が35mN/m以下である請求項1から7のいずれか記載のインクジェット記録方法。
  9. コロナ放電処理及びプラズマ処理のいずれかの処理量が、50W・min/m〜500W・min/mである請求項1から8のいずれか記載のインクジェット記録方法。
  10. 記録用インクに刺激を印加し、前記記録用インクを飛翔させて記録用メディア上に画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有してなり、
    前記記録用メディアが、支持体の少なくとも一方の面上に表面層を有し、該表面層を有する側の面を動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の転移量が1mL/m〜10mL/mであり、
    前記記録用メディアが、コロナ放電処理及びプラズマ処理のいずれかで表面改質されてなり、
    前記記録用インクが、水分散性着色剤、有機溶剤、界面活性剤、水分散性樹脂、及び水を少なくとも含有し、
    前記有機溶剤が、温度23℃で相対湿度80%における平衡水分量が30質量%以上である多価アルコールを1種以上含有し、下記一般式(I)で表されるアミド化合物を少なくとも含有し、更に下記一般式(II)から(IV)で表される化合物を少なくとも1種含有し、
    前記水分散性着色剤の固形分含有量と前記水分散性樹脂の固形分含有量との合計が8質量%〜35質量%であり、前記水分散性樹脂の固形分含有量(A)と、前記水分散性着色剤の固形分含有量(B)との質量比(A/B)が2〜8であることを特徴とするインクジェット記録装置。
    〔一般式(I)〕
    ただし、前記一般式(I)中、Rは、炭素数4〜6のアルキル基を表す。
    〔一般式(II)〕
    ただし、前記一般式(II)中、Rは、水素原子及び炭素数1〜2のアルキル基のいずれかを表し、Rは、炭素数1〜4のアルキル基を表す。
    〔一般式(III)〕
    ただし、前記一般式(III)中、Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、環状アルキル基、及び芳香環のいずれかを表す。
    〔一般式(IV)〕
    ただし、前記一般式(IV)中、R及びRは、いずれも炭素数1〜8のアルキル基を表す。
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016216701A (ja) * 2015-05-14 2016-12-22 株式会社リコー インク、画像形成方法、画像形成装置、及び画像形成物
JP2017132973A (ja) * 2016-01-22 2017-08-03 キヤノン株式会社 インク、インクカートリッジ、及び画像記録方法
WO2017187905A1 (ja) * 2016-04-28 2017-11-02 コニカミノルタ株式会社 画像形成方法および画像形成装置
JP2017226752A (ja) * 2016-06-22 2017-12-28 株式会社リコー インク、インク収容容器、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置
JP2018039913A (ja) * 2016-09-07 2018-03-15 株式会社リコー インク、インクジェット印刷装置、インクジェット印刷方法
JP2018039969A (ja) * 2016-05-26 2018-03-15 株式会社リコー インク、インクの製造方法、インク収容容器、記録装置及び記録方法
US10119042B2 (en) 2015-12-18 2018-11-06 Ricoh Company, Ltd. Ink, inkjet printing apparatus, inkjet printing method, and printed matter
JP2019130869A (ja) * 2018-02-02 2019-08-08 大阪シーリング印刷株式会社 インクジェット印刷物の製造方法および製造装置
JP2020016353A (ja) * 2018-07-23 2020-01-30 株式会社リコー 乾燥装置、印刷装置
WO2021192720A1 (ja) * 2020-03-27 2021-09-30 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用インク、及び、画像記録方法
US11649365B2 (en) 2020-07-14 2023-05-16 Ricoh Company, Ltd. Ink, ink set, ink container, method of printing, and printing device
JP7543694B2 (ja) 2019-11-20 2024-09-03 株式会社リコー インク、インク収容容器、記録装置、記録方法、及びインクセット

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2988946B1 (en) * 2013-04-24 2017-08-16 OCE-Technologies B.V. Method of printing
JP2016020469A (ja) 2013-09-13 2016-02-04 株式会社リコー インクジェット用インク、インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法及びインク記録物
JP6308065B2 (ja) * 2014-07-29 2018-04-11 株式会社リコー インクジェット用インクセット、インクジェット記録方法
US10280321B2 (en) 2015-01-29 2019-05-07 Ricoh Company, Ltd. Ink, ink container, inkjet recording device, and recorded matter
US9938421B2 (en) 2015-07-24 2018-04-10 Ricoh Company, Ltd. Set of ink and print medium, inkjet printing method, inkjet printing apparatus, printed matter, ink, and ink stored container
JP2017031252A (ja) * 2015-07-29 2017-02-09 キヤノン株式会社 インク、インクカートリッジ及び画像記録方法
JP2017031395A (ja) * 2015-07-29 2017-02-09 キヤノン株式会社 インク、インクカートリッジ及び画像記録方法
US10000067B2 (en) * 2015-08-22 2018-06-19 Ricoh Company, Ltd. Ink, inkjet recording method, and inkjet recorded matter
JP2017082043A (ja) 2015-10-23 2017-05-18 株式会社リコー インク、画像形成方法、及び画像形成装置
EP3196261B1 (en) * 2016-01-22 2019-06-19 Canon Kabushiki Kaisha Ink, ink cartridge, and image recording method
EP3196262B2 (en) 2016-01-22 2023-06-07 Canon Kabushiki Kaisha Ink, ink cartridge, and image recording method
EP3196259A1 (en) * 2016-01-22 2017-07-26 Canon Kabushiki Kaisha Ink, ink cartridge, and image recording method
CN106009895A (zh) * 2016-07-05 2016-10-12 广东汇益纺织有限公司 一种用于印花机的高稳定性油墨及其配制方法
JP7081774B2 (ja) 2017-02-16 2022-06-07 花王株式会社 印刷物の製造方法
JP7140501B2 (ja) * 2017-03-10 2022-09-21 キヤノン株式会社 水性インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
JP7167471B2 (ja) 2017-06-28 2022-11-09 株式会社リコー インク、インクセット、インク容器、画像形成方法、及び画像形成装置
GB2575229C (en) 2018-03-28 2024-02-21 Domino Printing Sciences Plc Ink composition comprising siloxane surfactant and metal conductivity salt
JP7258285B2 (ja) * 2019-06-11 2023-04-17 株式会社リコー 印刷方法及び印刷装置
EP3828242A1 (en) * 2019-11-29 2021-06-02 TIGER Coatings GmbH & Co. KG Aqueous inkjet ink and use thereof
EP3828241A1 (en) 2019-11-29 2021-06-02 TIGER Coatings GmbH & Co. KG Aqueous pigment concentrate, aqueous inkjet ink and use thereof
JP2022162657A (ja) * 2021-04-13 2022-10-25 セイコーエプソン株式会社 記録方法および記録装置
US20220396083A1 (en) * 2021-06-15 2022-12-15 Canon Kabushiki Kaisha Ink jet recording apparatus and ink jet recording method
US20220396069A1 (en) * 2021-06-15 2022-12-15 Canon Kabushiki Kaisha Ink jet printing method

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000218926A (ja) * 1999-01-28 2000-08-08 Mitsubishi Paper Mills Ltd インクジェット記録シートおよびその製造方法
JP2008163238A (ja) * 2006-12-28 2008-07-17 Ricoh Co Ltd 記録用インク、インクメディアセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインク記録物
JP2012071501A (ja) * 2010-09-29 2012-04-12 Nippon Paper Industries Co Ltd インクジェット記録媒体およびその製造方法
JP2012167154A (ja) * 2011-02-10 2012-09-06 Ricoh Co Ltd インクジェット記録用インクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法及び記録物
JP2012188545A (ja) * 2011-03-10 2012-10-04 Ricoh Co Ltd インクジェット記録用インクセット、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインク記録物
JP2012207202A (ja) * 2011-03-14 2012-10-25 Ricoh Co Ltd インクジェット用インク、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置
JP2013031990A (ja) * 2011-06-28 2013-02-14 Ricoh Co Ltd インクジェット記録用インク−記録用メディアセット及びインクジェット記録方法
JP2013163370A (ja) * 2012-01-10 2013-08-22 Ricoh Co Ltd 画像形成方法

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2860123B2 (ja) 1989-11-30 1999-02-24 株式会社リコー インクジェットプリンター
US6786588B2 (en) * 2001-03-23 2004-09-07 Ricoh Company Limited Pretreatment liquid for recording material and image recording method using the pretreatment liquid
US6762208B2 (en) * 2001-10-01 2004-07-13 Air Products And Chemicals, Inc. Alkane diol foam controlling agents
JP2004330568A (ja) 2003-05-06 2004-11-25 Seiko Epson Corp インクジェット式印刷機及び印刷方法
CN100349996C (zh) * 2003-06-30 2007-11-21 株式会社理光 喷墨记录油墨、记录方法和记录装置
EP1630211B1 (en) * 2004-08-27 2007-04-25 Kao Corporation Water-based inks for ink-jet printing
DE602005018507D1 (de) * 2004-09-17 2010-02-04 Ricoh Kk Aufzeichnungstinte, tintenpatrone, tintenaufzeichnung, tintenstrahlaufzeichnungsvorrichtung sowie tintenstrahlaufzeichnungsverfahren
JP2007144975A (ja) 2005-10-26 2007-06-14 Ricoh Co Ltd インクジェット記録メディア及び記録方法
WO2007072951A1 (en) 2005-12-22 2007-06-28 Ricoh Company, Ltd. Pigment dispersion, recording ink, ink cartridge, ink-jet recording method and ink-jet recording apparatus
JP4866092B2 (ja) 2006-01-18 2012-02-01 株式会社リコー 記録用インク、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置
US20070197685A1 (en) 2006-01-18 2007-08-23 Tamotsu Aruga Recording ink as well as ink media set, ink cartridge, ink recorded matter, inkjet recording apparatus and inkjet recording method
WO2007105806A1 (en) 2006-03-10 2007-09-20 Ricoh Company, Ltd. Recording ink, ink cartridge, inkjet recording method, and inkjet recording apparatus
JP5118832B2 (ja) 2006-08-22 2013-01-16 株式会社リコー 記録用インク及びインクメディアセット、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
US7919544B2 (en) 2006-12-27 2011-04-05 Ricoh Company, Ltd. Ink-media set, ink composition, ink cartridge, inkjet recording method, inkjet recording apparatus, and ink recorded matter
JP5240501B2 (ja) 2007-03-19 2013-07-17 株式会社リコー インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置
JP5263584B2 (ja) 2007-06-12 2013-08-14 株式会社リコー インクジェット記録用インク、インクメディアセット、インクカートリッジ、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法
JP2009166387A (ja) 2008-01-17 2009-07-30 Ricoh Co Ltd 画像形成方法および画像形成記録物
JP2009279796A (ja) 2008-05-20 2009-12-03 Tohoku Ricoh Co Ltd インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
JP5621192B2 (ja) 2008-09-05 2014-11-05 株式会社リコー インクジェット用インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、画像形成方法、及びインク記録物
JP5776141B2 (ja) 2009-06-23 2015-09-09 株式会社リコー インクジェット記録用インク、並びに、該インクを用いたインクジェット記録方法、該インクを収容したカートリッジ、及び記録物
WO2011021591A1 (en) * 2009-08-21 2011-02-24 Ricoh Company, Ltd. Image forming method, and image formed matter
JP2011167968A (ja) 2010-02-19 2011-09-01 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd 活性エネルギー線硬化型インキ組成物および画像形成方法
EP2539156B1 (en) 2010-02-26 2016-11-02 Ricoh Company, Ltd. Inkjet treatment liquid and inkjet recording apparatus
US8722175B2 (en) * 2010-06-29 2014-05-13 Ricoh Company, Ltd. Liquid composition, recording method, and recorded matter
JP5601075B2 (ja) 2010-08-04 2014-10-08 株式会社リコー インクジェット用インク、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインク記録物
JP5811759B2 (ja) 2010-10-18 2015-11-11 株式会社リコー 記録用インク、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインク記録物
JP5737141B2 (ja) * 2010-12-14 2015-06-17 株式会社リコー 活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク、インク収容容器、画像形成装置及び画像形成方法
JP5655618B2 (ja) 2011-02-18 2015-01-21 株式会社リコー インクジェット用処理液及び該処理液を用いた画像形成方法
JP5942708B2 (ja) 2011-09-13 2016-06-29 株式会社リコー インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインク記録物
JP6051695B2 (ja) 2011-09-15 2016-12-27 株式会社リコー 画像形成方法、及び該画像形成方法を実施するためのインクジェット画像形成装置
JP6031903B2 (ja) 2011-09-16 2016-11-24 株式会社リコー インクジェット記録用インク組成物、及びインクジェット記録方法
JP5810883B2 (ja) 2011-12-14 2015-11-11 株式会社リコー 画像形成方法
JP5957915B2 (ja) 2012-02-01 2016-07-27 株式会社リコー 洗浄液兼充填液、該洗浄液兼充填液を収容したカートリッジ、該洗浄液兼充填液を用いたインクジェット記録装置の洗浄、充填、保管方法
JP6051531B2 (ja) 2012-02-01 2016-12-27 株式会社リコー インクジェット記録方法
JP5939039B2 (ja) 2012-05-30 2016-06-22 株式会社リコー インクジェット画像形成方法
JP2015044405A (ja) * 2013-08-02 2015-03-12 株式会社リコー インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000218926A (ja) * 1999-01-28 2000-08-08 Mitsubishi Paper Mills Ltd インクジェット記録シートおよびその製造方法
JP2008163238A (ja) * 2006-12-28 2008-07-17 Ricoh Co Ltd 記録用インク、インクメディアセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインク記録物
JP2012071501A (ja) * 2010-09-29 2012-04-12 Nippon Paper Industries Co Ltd インクジェット記録媒体およびその製造方法
JP2012167154A (ja) * 2011-02-10 2012-09-06 Ricoh Co Ltd インクジェット記録用インクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法及び記録物
JP2012188545A (ja) * 2011-03-10 2012-10-04 Ricoh Co Ltd インクジェット記録用インクセット、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインク記録物
JP2012207202A (ja) * 2011-03-14 2012-10-25 Ricoh Co Ltd インクジェット用インク、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置
JP2013031990A (ja) * 2011-06-28 2013-02-14 Ricoh Co Ltd インクジェット記録用インク−記録用メディアセット及びインクジェット記録方法
JP2013163370A (ja) * 2012-01-10 2013-08-22 Ricoh Co Ltd 画像形成方法

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016216701A (ja) * 2015-05-14 2016-12-22 株式会社リコー インク、画像形成方法、画像形成装置、及び画像形成物
US10119042B2 (en) 2015-12-18 2018-11-06 Ricoh Company, Ltd. Ink, inkjet printing apparatus, inkjet printing method, and printed matter
JP2017132973A (ja) * 2016-01-22 2017-08-03 キヤノン株式会社 インク、インクカートリッジ、及び画像記録方法
WO2017187905A1 (ja) * 2016-04-28 2017-11-02 コニカミノルタ株式会社 画像形成方法および画像形成装置
US10589557B2 (en) 2016-04-28 2020-03-17 Konica Minolta, Inc. Image forming method and image forming apparatus
JPWO2017187905A1 (ja) * 2016-04-28 2019-02-28 コニカミノルタ株式会社 画像形成方法および画像形成装置
JP2018039969A (ja) * 2016-05-26 2018-03-15 株式会社リコー インク、インクの製造方法、インク収容容器、記録装置及び記録方法
JP2017226752A (ja) * 2016-06-22 2017-12-28 株式会社リコー インク、インク収容容器、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置
JP2018039913A (ja) * 2016-09-07 2018-03-15 株式会社リコー インク、インクジェット印刷装置、インクジェット印刷方法
JP2019130869A (ja) * 2018-02-02 2019-08-08 大阪シーリング印刷株式会社 インクジェット印刷物の製造方法および製造装置
JP7197246B2 (ja) 2018-02-02 2022-12-27 大阪シーリング印刷株式会社 インクジェット印刷物の製造方法および製造装置
JP7172229B2 (ja) 2018-07-23 2022-11-16 株式会社リコー 乾燥装置、印刷装置
JP2020016353A (ja) * 2018-07-23 2020-01-30 株式会社リコー 乾燥装置、印刷装置
JP7543694B2 (ja) 2019-11-20 2024-09-03 株式会社リコー インク、インク収容容器、記録装置、記録方法、及びインクセット
CN115315491A (zh) * 2020-03-27 2022-11-08 富士胶片株式会社 喷墨记录用油墨及图像记录方法
JPWO2021192720A1 (ja) * 2020-03-27 2021-09-30
CN115315491B (zh) * 2020-03-27 2023-06-09 富士胶片株式会社 喷墨记录用油墨及图像记录方法
JP7513700B2 (ja) 2020-03-27 2024-07-09 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用インク、及び、画像記録方法
WO2021192720A1 (ja) * 2020-03-27 2021-09-30 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用インク、及び、画像記録方法
US11649365B2 (en) 2020-07-14 2023-05-16 Ricoh Company, Ltd. Ink, ink set, ink container, method of printing, and printing device

Also Published As

Publication number Publication date
CN103935148B (zh) 2016-03-23
US20140204156A1 (en) 2014-07-24
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CN103935148A (zh) 2014-07-23
JP6075075B2 (ja) 2017-02-08

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JP5299748B2 (ja) インクジェット記録方法、そのための記録メディア及び水系インク
EP2136999A1 (en) Ink-jet recording method, ink, ink cartridge, recording apparatus, and recorded matter
JP2008284874A (ja) インクメディアセット、並びにインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置
JP2009096054A (ja) 画像記録方法及び画像記録装置、並びに画像記録物
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JP2015030788A (ja) インクジェット用インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置
JP2008119907A (ja) 画像形成装置

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