WO2021192720A1 - インクジェット記録用インク、及び、画像記録方法 - Google Patents

インクジェット記録用インク、及び、画像記録方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2021192720A1
WO2021192720A1 PCT/JP2021/005489 JP2021005489W WO2021192720A1 WO 2021192720 A1 WO2021192720 A1 WO 2021192720A1 JP 2021005489 W JP2021005489 W JP 2021005489W WO 2021192720 A1 WO2021192720 A1 WO 2021192720A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ink
mass
group
formula
structural unit
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/005489
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
文也 白木
Original Assignee
富士フイルム株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 富士フイルム株式会社 filed Critical 富士フイルム株式会社
Priority to CN202180023062.2A priority Critical patent/CN115315491B/zh
Priority to EP21774075.2A priority patent/EP4129687A4/en
Priority to JP2022509395A priority patent/JP7513700B2/ja
Publication of WO2021192720A1 publication Critical patent/WO2021192720A1/ja
Priority to US17/950,395 priority patent/US20230057093A1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/322—Pigment inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/36—Inkjet printing inks based on non-aqueous solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/38—Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes

Definitions

  • the present invention relates to an ink jet recording ink and an image recording method.
  • an image recording method for recording an image on a recording medium such as paper based on an image data signal there are recording methods such as an electrophotographic method, a thermal transfer method, and an inkjet recording method.
  • Image recording by the inkjet recording method does not require a printing plate, and ink is ejected only to the image recording unit to record the image directly on the recording medium, so that the ink can be used efficiently and the running cost is low. Further, the inkjet recording device is relatively low in cost as compared with other image recording devices, can be miniaturized, and has less noise. As described above, the inkjet recording method has various advantages over other image recording methods.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-204012 describes A-, which is a water-based ink for inkjet containing a pigment, a fixing resin, an organic solvent, and water, wherein the fixing resin comprises a specific A block and a specific B block. It is a B block polymer, and the content of the structural units contained in the A block is 5 to 25 mol% with respect to the total molar amount of the structural units contained in the AB block polymer, and is contained in the A block.
  • the content of the structural unit having an anionic functional group is 85 mol% or more based on the total molar amount of the structural unit having an anionic functional group contained in the AB block polymer, and the AB block polymer
  • a water-based ink for inkjet having an acid value of 5 to 80 mgKOH / g is described.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-186494 describes an ink composition for inkjet recording, which contains at least a coloring material, a resin, and a specific solvent, and the content of impurities derived from the solvent is a solvent. Ink compositions that are less than 1.0% by weight of the total amount are described.
  • Ink used for image recording by the inkjet recording method may be required to have both image quality and ejection performance.
  • compatibility between image quality and ejection property is not examined.
  • the problem to be solved by the embodiment of the present invention is an ink jet recording ink having excellent graininess and excellent ejection properties, and an image recording method using the inkjet recording ink. Is to provide.
  • the present disclosure includes the following aspects.
  • Ink for inkjet recording including.
  • R 1 independently represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 independently represents a linear or branched hydrocarbon group having 4 to 9 carbon atoms, or a carbon number of carbon atoms.
  • R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • X 1 represents a divalent linking group
  • Y 1 represents an anionic group, and among X 1 and Y 1.
  • the atom farthest from the main chain is 4 to 27 atoms away from the main chain.
  • ⁇ 4> The inkjet according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the content of the silicone-based surfactant is 0.03% by mass to 0.8% by mass with respect to the total mass of the ink.
  • the resin further contains 5% by mass to 90% by mass of a structural unit derived from an ethylenically unsaturated compound having an aromatic ring structure or an alicyclic structure with respect to the total mass of the resin.
  • An image recording method including a step of applying the inkjet recording ink according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5> onto a recording medium using an inkjet recording method to record an image.
  • an inkjet recording ink capable of obtaining an image having excellent graininess and having excellent ejection properties, and an image recording method using the inkjet recording ink are provided.
  • the numerical range represented by using “-" means a range including the numerical values before and after "-" as the lower limit value and the upper limit value.
  • the amount of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition when a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition, unless otherwise specified. do.
  • the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of another numerical range described stepwise. Alternatively, it may be replaced with the value shown in the examples.
  • the term "process” is included in this term not only as an independent process but also as long as the intended purpose of the process is achieved even when it cannot be clearly distinguished from other processes.
  • the combination of preferred embodiments is a more preferred embodiment.
  • "(meth) acrylic” is a concept that includes both acrylic and methacrylic
  • “(meth) acrylate” is a concept that includes both acrylate and methacrylate.
  • the inkjet recording ink (hereinafter, also simply referred to as “ink”) according to the present disclosure is selected from the group consisting of a pigment, a dispersant, a compound represented by the following formula 1 and a compound represented by the formula 2. 1 mass% to 20 mass% of the organic solvent having a Clog P value of 1.0 to 3.5 and the structural unit represented by the following formula 3 with respect to the total mass of the resin. It contains resin particles containing the contained resin, a silicone-based surfactant, and water.
  • R 1 independently represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 independently represents a linear or branched hydrocarbon group having 4 to 9 carbon atoms, or a carbon number of carbon atoms. It represents 6 to 10 aryl groups, where n represents an integer of 1 to 3.
  • R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • X 1 represents a divalent linking group
  • Y 1 represents an anionic group, and among X 1 and Y 1.
  • the atom farthest from the main chain is 4 to 27 atoms away from the main chain.
  • the ink according to the present disclosure contains a silicone-based surfactant, it is difficult for the ink to adhere to the nozzle from which the ink is ejected. Therefore, the ink of the present disclosure is considered to be excellent in ejection property.
  • the organic solvent is at least one selected from the group consisting of the compound represented by the following formula 1 and the compound represented by the formula 2, and the ClogP value is 1.0 to 1.
  • Landing interference is a phenomenon in which the ink droplets that landed first and the ink droplets that landed later are united. When landing interference occurs, the image density becomes uneven, giving the impression that the image is grainy. The graininess of an image is also called "graininess”. When the ink of the present disclosure is used, landing interference is suppressed, so that an image having excellent graininess can be obtained.
  • the ink according to the present disclosure contains a resin in which the resin particles contain 1% by mass to 20% by mass of the structural unit represented by the formula 3 with respect to the total mass of the resin.
  • the structural unit represented by the formula 3 is a structural unit derived from a monomer containing an anionic group, and has a relatively long side chain, and thus has high hydrophobicity.
  • the hydrophobicity of the structural unit derived from the anionic group-containing monomer is high, the hydrophobicity of the resin particles as a whole becomes high.
  • the resin particles contained in the ink droplets are easily fixed on the recording medium, and the impact interference is suppressed.
  • the ink of the present disclosure since the resin particles as a whole are highly hydrophobic, the resin particles are less likely to swell, and the ink according to the present disclosure is considered to be excellent in ejection property.
  • the ink according to the present disclosure contains a pigment.
  • the type of pigment is not particularly limited, and may be either an organic pigment or an inorganic pigment.
  • pigments include Seishiro Ito's "Encyclopedia of Pigments” (2000), W.A. Herbst, K. et al.
  • examples thereof include pigments described in Hunger “Industrial Organic Pigments", JP-A-2002-12607, JP-A-2002-188025, JP-A-2003-26978 and JP-A-2003-342503.
  • the pigment content is preferably 0.5% by mass to 15% by mass, and more preferably 1% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the ink.
  • the ink according to the present disclosure contains water.
  • the water content is preferably 10% by mass to 99% by mass, more preferably 30% by mass to 80% by mass, and 50% by mass to 70% by mass with respect to the total mass of the ink. Is more preferable.
  • the ink according to the present disclosure contains an organic solvent.
  • the organic solvent used in the present disclosure is at least one selected from the group consisting of the compound represented by the following formula 1 and the compound represented by the formula 2.
  • R 1 independently represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 independently represents a linear or branched hydrocarbon group having 4 to 9 carbon atoms, or a carbon number of carbon atoms. It represents 6 to 10 aryl groups, where n represents an integer of 1 to 3.
  • R 1 is preferably a hydrogen atom from the viewpoint of reducing the surface tension of the ink.
  • n is preferably 1 or 2 from the viewpoint of reducing the surface tension of the ink.
  • Formula 1 and Formula 2 as a straight-chain or branched hydrocarbon group of 4 to 9 carbon atoms represented by R 2, for example, n- butyl group, t- butyl group, n- pentyl group, Examples thereof include an n-hexyl group and a 2-ethylhexyl group.
  • the aryl group having 6 to 10 carbon atoms represented by R 2 for example, a phenyl group, p- tolyl group, m- toluyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 4-t Examples thereof include a butylphenyl group, a 4-methoxyphenyl group, a 4-butoxyphenyl group, a 2-chlorophenyl group and a naphthyl group.
  • R 2 is preferably a linear or branched hydrocarbon group having 4 to 9 carbon atoms, and is directly formed by 6 to 8 carbon atoms. It is more preferably a chain or branched hydrocarbon group, and even more preferably an n-hexyl group or a 2-ethylhexyl group.
  • the ClogP value of the organic solvent used in the present disclosure is 1.0 to 3.5, and is preferably 1.5 to 3.0 from the viewpoint of further improving the graininess of the obtained image. It is more preferably 8 to 2.9.
  • the ClogP value of the organic solvent is 1.0 or more, it can be said that the hydrophobicity is high.
  • the surface tension of the ink is low because the ClogP value of the organic solvent is 1.0 or more. Therefore, when the ink droplets land on the recording medium, they easily spread and the impact interference is suppressed. When the ink of the present disclosure is used, landing interference is suppressed, so that an image having excellent graininess can be obtained. Further, when the ClogP value of the organic solvent is 3.5 or less, the hydrophobicity is not too high and the discharge property is excellent.
  • the ClogP value of the organic solvent is calculated using the fragment method.
  • Examples of the calculation software using the fragment method include ChemDraw Professional 16.
  • the content of the organic solvent is preferably 2.5% by mass or more with respect to the total mass of the ink from the viewpoint of reducing the surface tension of the ink.
  • the upper limit of the content of the organic solvent is not particularly limited, but is preferably 30% by mass from the viewpoint of ink drying property.
  • Examples of the organic solvent represented by the formula 1 or the formula 2 and having a ClogP value of 1.0 to 3.5 include ethylene glycol monopentyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monoheptyl ether, and ethylene glycol monooctyl.
  • Ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethers, ethylene glycol monononyl ethers, ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ethers; Diethylene glycol monoalkyl ethers such as diethylene glycol monopentyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol monoheptyl ether, diethylene glycol monooctyl ether, diethylene glycol monononyl ether, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether; Triethylene glycol mono such as triethylene glycol monopentyl ether, triethylene glycol monohexyl ether, triethylene glycol monoheptyl ether, triethylene glycol monooctyl ether, triethylene glycol monononyl ether, triethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, etc.
  • Propylene glycol monoalkyl ethers such as propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopentyl ether, propylene glycol monohexyl ether, propylene glycol monoheptyl ether, propylene glycol monooctyl ether, propylene glycol mono-2-ethylhexyl ether; Dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopentyl ether, dipropylene glycol monohexyl ether, dipropylene glycol monoheptyl ether, dipropylene glycol monooctyl ether, dipropylene glycol mono-2-ethylhexyl ether and the like.
  • Tripropylene glycol monobutyl ether such as tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monopentyl ether, tripropylene glycol monohexyl ether, tripropylene glycol monoheptyl ether, tripropylene glycol monooctyl ether, tripropylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, etc.
  • Ethers and alkanediols such as 1,2-heptanediol, 1,2-octanediol, 1,2-nonanediol, 1,2-decanediol and the like.
  • the organic solvent used in the present disclosure is preferably ethylene glycol monoalkyl ether, diethylene glycol monoalkyl ether or alkanediol, and is preferably ethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol monohexyl ether (hexyl diglycol), or diethylene glycol mono-2. -Ethylhexyl ether or 1,2-octanediol is more preferable.
  • the ink according to the present disclosure contains resin particles.
  • the resin particles used in the present disclosure include a resin containing a structural unit represented by the following formula 3 (hereinafter referred to as structural unit c1) in an amount of 1% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the resin.
  • the resin particles may contain a resin and may contain a core agent or the like other than the resin, but the resin particles are preferably made of only the resin.
  • R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • X 1 represents a divalent linking group
  • Y 1 represents an anionic group, and among X 1 and Y 1.
  • the atom farthest from the main chain is 4 to 27 atoms away from the main chain.
  • the hydrophobicity of the structural unit c1 becomes high, and the hydrophobicity of the resin particles as a whole becomes high.
  • the resin particles as a whole are highly hydrophobic, the resin particles are less likely to swell, and the ink according to the present disclosure is considered to be excellent in ejection property.
  • the distance between the atoms farthest from the main chain is 27 atoms or less from the main chain, it is considered that the resin particles as a whole are not too hydrophobic and have excellent ejection properties.
  • the distance of the atom farthest from the main chain among X1 and Y1 is preferably 27 atoms or less from the main chain.
  • R 3 is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and is preferably a hydrogen atom or a methyl group, and more preferably a hydrogen atom.
  • the main chain of 10 atoms to 23 atoms It is preferably separated, and more preferably 12 to 20 atoms away from the main chain.
  • the structural unit c1 is preferably a structural unit represented by the following formula 4 or 5, and more preferably a structural unit represented by the formula 4.
  • R 3 independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • L 1 independently represents a divalent linking group having 6 to 22 carbon atoms
  • Y 1 represents an anionic group, and among L 1 and Y 1 , the atom farthest from the main chain is 4 to 27 atoms away from the main chain.
  • R 3 has the same meaning as R 3 in the formula 3, preferred embodiment is also the same.
  • a 1 is preferably a single bond.
  • R 4 is preferably a hydrogen atom or a methyl group, and more preferably a hydrogen atom.
  • L 1 preferably represents an alkylene group having 6 to 22 carbon atoms.
  • the alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear from the viewpoint of ink ejection property.
  • L 1 is preferably an alkylene group having 8 to 22 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 8 to 16 carbon atoms, and even more preferably an alkylene group having 10 to 12 carbon atoms.
  • L 1 is preferably a divalent linking group having 6 to 20 carbon atoms.
  • R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and is preferably a hydrogen atom or a methyl group, and more preferably a hydrogen atom.
  • n represents an integer of 5 to 18, with 7 to 15 being more preferable, and 10 to 12 being even more preferable.
  • M represents a hydrogen atom, an alkali metal or a quaternary ammonium. M may be bound or dissociated. M is preferably an alkali metal from the viewpoint of dispersion stability of the resin particles in the ink. Examples of the alkali metal include sodium and potassium.
  • the main chain of 10 atoms It is preferably separated by about 23 atoms, and more preferably 12 to 20 atoms away from the main chain.
  • n represents the number of repetitions
  • R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the content of the structural unit c1 is 1% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the resin, and is preferably 1.5% by mass to 18% by mass, preferably 2% by mass, from the viewpoint of ink ejection property. More preferably, it is% to 12% by mass.
  • the resin may contain only one type of structural unit c1 or may contain two or more types of resin.
  • the above content means the total content of two or more types of structural unit c1.
  • the structural unit c1 is a structural unit derived from a monomer containing an anionic group, and has a relatively long side chain, so that it is highly hydrophobic.
  • the hydrophobicity of the structural unit derived from the anionic group-containing monomer is high, the hydrophobicity of the resin particles as a whole becomes high.
  • the resin particles contained in the ink droplets are quickly fixed, and the impact interference is suppressed. Therefore, it is considered that an image having excellent graininess can be obtained by using the ink of the present disclosure.
  • the resin particles as a whole are highly hydrophobic, the resin particles are less likely to swell, and the ink according to the present disclosure is considered to be excellent in ejection property.
  • the content of the structural unit c1 is 1% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the resin, but the type of the structural unit other than the structural unit c1 is not particularly limited. Generally, it is considered that the physical properties of the entire resin change depending on the type of each structural unit constituting the resin. However, the present inventor obtains an image in which the ink ejection property is improved and the graininess is excellent as described above because the structural unit derived from the monomer containing an anionic group is the structural unit c1. I found that it was possible.
  • the resin further contains a structural unit c2 derived from an ethylenically unsaturated compound having an aromatic ring structure or an alicyclic structure (hereinafter, also simply referred to as “structural unit c2”) as a structural unit other than the structural unit c1. Is preferable.
  • Examples of the ring contained in the structural unit c2 include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and an aliphatic hydrocarbon ring having 5 to 20 carbon atoms.
  • the ring contained in the structural unit c2 is preferably a benzene ring and an aliphatic hydrocarbon ring having 6 to 10 carbon atoms. These rings may have substituents on the rings.
  • the ethylenically unsaturated compound having an aromatic ring structure or an alicyclic structure is preferably an ethylenically unsaturated compound having an ethylenically unsaturated group at the end of the compound, and is preferably styrene, styrene having a substituent, or (meth) acrylate. It is more preferably a compound or a (meth) acrylamide compound, and even more preferably a styrene, a styrene having a substituent, or a (meth) acrylate compound.
  • the structural unit c2 is preferably at least one selected from the group consisting of the structural units represented by the following formulas A to F from the viewpoint of improving the scratch resistance of the obtained image. Further, the structural unit c2 more preferably includes a structural unit represented by the following formula A from the viewpoint of further improving the ink ejection property.
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group.
  • Each of R 13 independently represents a linear or branched-chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • n is an integer of 0 to 5 independently of each other.
  • R 11 is preferably a hydrogen atom.
  • R 12 is preferably a methyl group.
  • R 13 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a methyl group or an ethyl group.
  • n is preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1, and even more preferably 0.
  • L 2 is preferably a divalent linking group containing at least -O- or -NH- at the bonding site with the carbon atom bonded to the carbonyl group described in formula B, and is preferably the above-mentioned carbonyl group.
  • the bonding site with the bonded carbon atom contains at least -O- or -NH- and contains a linear or branched alkylene group having 1 to 18 carbon atoms and which may have a ring structure.
  • a divalent linking group is more preferred, -OCH 2- or -NHCH 2- is even more preferred, -OCH 2 -is particularly preferred in formulas C-E, L 2 is described in formulas C-F.
  • a divalent linking group containing at least -O- or -NH- at the bonding site with the carbon atom bonded to the carbonyl group is preferable, -O- or -NH- is more preferable, and -O- is further preferable.
  • the content of the structural unit c2 is preferably 5% by mass to 90% by mass, and more preferably 10% by mass to 50% by mass, based on the total mass of the resin, from the viewpoint of improving the ejectability of the ink. preferable.
  • the resin may contain only one type of structural unit c2, or may contain two or more types.
  • the above content means the total content of two or more types of structural unit c2.
  • the resin may contain other structural unit c3 (hereinafter, also simply referred to as “structural unit c3”) other than the structural unit c1 and the structural unit c2.
  • the structural unit c3 is not particularly limited, but is preferably a structural unit derived from a (meth) acrylamide compound or a (meth) acrylate compound, and more preferably a structural unit derived from a (meth) acrylate compound. Further, the structural unit c3 preferably does not contain an anionic group.
  • the structural unit c3 is preferably a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate compound having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the alkyl group may be linear or branched, and may have a cyclic structure.
  • the resin may or may not contain the structural unit c3.
  • the content of the structural unit c3 is preferably 10% by mass to 90% by mass, preferably 30% by mass, based on the total mass of the resin from the viewpoint of improving the ink ejection property. It is more preferably% to 85% by mass, and further preferably 50% by mass to 80% by mass.
  • the resin may contain only one type of structural unit c3, or may contain two or more types.
  • the above content means the total content of two or more types of structural unit c3.
  • the content of the anionic group with respect to the total mass of the resin in the resin contained in the resin particles is preferably 0.05 mmol / g to 0.7 mmol / g, preferably 0.1 mmol / g. More preferably, it is g to 0.4 mmol / g.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the resin is preferably 10,000 to 1,000,000, and more preferably 20,000 to 500,000.
  • the weight average molecular weight means a value measured by gel permeation chromatography (GPC) unless otherwise specified.
  • GPC gel permeation chromatography
  • HLC registered trademark
  • -8020 GPC manufactured by Tosoh Corporation
  • TSKgel registered trademark
  • Super Multipore HZ-H 4.6 mm ID ⁇ 15 cm
  • THF tetrahydrofuran
  • the measurement is performed using an RI detector with a sample concentration of 0.45% by mass, a flow rate of 0.35 ml / min, a sample injection amount of 10 ⁇ l, and a measurement temperature of 40 ° C.
  • the calibration curve is "Standard sample TSK standard, polystyrene” manufactured by Tosoh Co., Ltd .: “F-40", “F-20”, “F-4", “F-1”, "A-5000", "A-” It is made from 8 samples of "2500", "A-1000", and "n-propylbenzene".
  • the glass transition temperature (Tg) of the resin is preferably 30 ° C. to 120 ° C., more preferably 50 ° C. to 100 ° C., still more preferably 70 ° C. to 100 ° C. from the viewpoint of improving the scratch resistance of the image.
  • the measured Tg obtained by actual measurement is applied.
  • the measurement Tg is measured under normal measurement conditions using a differential scanning calorimeter, for example, a differential scanning calorimeter (product name "EXSTAR6220") manufactured by SII Nanotechnology.
  • EXSTAR6220 differential scanning calorimeter
  • Tgi the value of the homopolymer glass transition temperature of each monomer
  • the volume average particle size of the resin particles is preferably 1 nm to 200 nm, more preferably 5 nm to 100 nm, and most preferably 10 nm to 50 nm from the viewpoint of ink ejection property.
  • the volume average particle size is measured by a particle size distribution measuring device using light scattering, for example, a particle size distribution measuring device manufactured by Nikkiso Co., Ltd. (product name "Microtrack UPA (registered trademark) EX150").
  • the method for producing the resin particles is not particularly limited, but it is preferably prepared by an emulsion polymerization method.
  • the emulsion polymerization method is a method of polymerizing an emulsion prepared by adding a monomer, a polymerization initiator, an emulsifier, and if necessary, an additive such as a chain transfer agent to an aqueous medium (for example, water).
  • an aqueous medium for example, water.
  • the polymerization initiator used in the method for producing resin particles is not particularly limited, and is, for example, an inorganic persulfate (for example, potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate, etc.), an azo-based initiator (for example, 2,2'-. Azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) -propionamide], etc.), organic peroxides (eg, peroxypivalic acid-t) -Butyl, t-butyl hydroperoxide, etc.), and salts thereof. Only one type of polymerization initiator may be used, or two or more types may be used in combination. Above all, the polymerization initiator is preferably an azo-based initiator or an organic peroxide.
  • an inorganic persulfate for example, potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persul
  • the amount of the polymerization initiator used is preferably 0.01% by mass to 2% by mass, more preferably 0.2% by mass to 1% by mass, based on the total mass of the monomer.
  • the chain transfer agent used in the method for producing resin particles.
  • the chain transfer agent is preferably a dimer of styrenes or mercaptans described in JP-A-5-17510.
  • the resin particles are preferably dispersed in the ink. Further, the resin particles are preferably self-dispersing resin particles. When the self-dispersible resin particles are in a dispersed state by a phase inversion emulsification method in the absence of a surfactant, they can be in a dispersed state in an aqueous medium due to the functional groups (for example, anionic groups) of the resin itself. Resin particles made of water-insoluble resin.
  • the dispersed state is both an emulsified state (emulsion) in which a water-insoluble resin is dispersed in a liquid state in an aqueous medium and a dispersed state (suspension) in which a water-insoluble resin is dispersed in a solid state in an aqueous medium. Is included.
  • water insoluble means that the amount dissolved in 100 parts by mass of water at 25 ° C. is 5.0 parts by mass or less.
  • the resin particles used in the present disclosure do not function as a dispersant for pigments. Further, the resin particles used in the present disclosure exist in the form of particles in the ink. Therefore, it is distinguished from the dispersants used in the present disclosure.
  • the content of the resin particles is preferably 0.5% by mass to 20% by mass, preferably 1% by mass or more, based on the total mass of the ink, from the viewpoint of storage stability of the ink and scratch resistance of the obtained image. It is more preferably 10% by mass, and even more preferably 1.5% by mass to 8% by mass.
  • n represents the number of repetitions, and the description of% by mass means the content of each structural unit.
  • the resin particles used in the present disclosure are preferably resin particles made of the resins shown in the following specific examples. Further, in all of the following specific examples, the anionic group is described in the state of an acid, but a part or all of the acid may be a salt.
  • the ink according to the present disclosure contains at least one dispersant.
  • the dispersant has a function of dispersing the pigment.
  • the dispersant is adsorbed on the surface of the pigment and covers at least a part of the surface of the pigment so that the pigment can be dispersed in water.
  • the dispersant is preferably a polymer from the viewpoint of ink dispersion stability.
  • the structure of the dispersant is not particularly limited and may be any of a random polymer, a block polymer, and a graft polymer. Further, the dispersant may be a polymer having a crosslinked structure. Above all, from the viewpoint of improving the ejection property of the ink, the dispersant preferably has a crosslinked structure, and more preferably a polymer having a crosslinked structure (hereinafter, also referred to as “crosslinked polymer”).
  • the dispersant is adsorbed on the surface of the pigment, and a part of the dispersant is desorbed from the surface of the pigment and exists in the ink.
  • the dispersant has a crosslinked structure, it is considered that the dispersant is hard to be detached from the surface of the pigment, so that the ink ejection property is improved.
  • Whether or not the dispersant is crosslinked can be determined by, for example, the following method.
  • the precipitated pigment dispersion is extracted with a highly polar organic solvent, and the components are analyzed by spectroscopic method or nuclear magnetic resonance (NMR) method to obtain a dispersant.
  • the structure of the above and the content ratio of the constituent monomers are specified.
  • the highly polar organic solvent used here is appropriately selected according to the type of polymer intended for extraction.
  • the crosslinked polymer is formed, for example, by crosslinking an uncrosslinked polymer with a crosslinking agent.
  • the uncrosslinked polymer is preferably a water-soluble polymer.
  • the "water-soluble” in the “water-soluble polymer” means the property of being dissolved in distilled water at 25 ° C. in an amount of 2% by mass or more.
  • the water-soluble resin is preferably dissolved in distilled water at 25 ° C. in an amount of 5% by mass or more, and more preferably 10% by mass or more.
  • uncrosslinked polymer examples include polyvinyl, polyurethane and polyester. Above all, the uncrosslinked polymer is preferably polyvinyl.
  • the uncrosslinked polymer is preferably a polymer having a functional group that can be crosslinked by a crosslinking agent.
  • the crosslinkable functional group include a carboxy group or a salt thereof, an isocyanate group, and an epoxy group.
  • the crosslinkable functional group is preferably a carboxy group or a salt thereof, and a carboxy group is particularly preferable.
  • the polymer having a carboxy group is preferably a copolymer containing a structural unit derived from a monomer containing a carboxy group (hereinafter, referred to as "carboxy group-containing monomer").
  • the structural unit derived from the carboxy group-containing monomer contained in the copolymer may be only one kind or two or more kinds.
  • the copolymer may be a random copolymer or a block copolymer.
  • carboxy group-containing monomer examples include (meth) acrylic acid, ⁇ -carboxyethyl acrylate, fumaric acid, itaconic acid, maleic acid and crotonic acid.
  • the carboxy group-containing monomer is preferably (meth) acrylic acid or ⁇ -carboxyethyl acrylate, and more preferably (meth) acrylic acid, from the viewpoint of crosslinkability and dispersibility.
  • the copolymer preferably contains a structural unit derived from a hydrophobic monomer in addition to a structural unit derived from a carboxy group-containing monomer.
  • the structural unit derived from the hydrophobic monomer contained in the copolymer may be only one kind or two or more kinds.
  • hydrophobic monomer examples include (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and (meth) acrylate having an aromatic ring.
  • the polymer having a carboxy group has a structural unit derived from a carboxy group-containing monomer, a structural unit derived from a (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a structure derived from a (meth) acrylate having an aromatic ring. It is preferably a copolymer containing at least one selected from the group consisting of units, and a structural unit derived from (meth) acrylic acid and a structural unit derived from (meth) acrylate having an aromatic ring. , And a structural unit derived from (meth) acrylic acid and a structural unit derived from benzyl (meth) acrylate are particularly preferable.
  • the acid value of the uncrosslinked polymer is preferably 67 mgKOH / g to 200 mgKOH / g, more preferably 67 mgKOH / g to 150 mgKOH / g, from the viewpoint of pigment dispersibility.
  • the acid value of the crosslinked polymer is preferably 55 mgKOH / g to 100 mgKOH / g from the viewpoint of pigment dispersibility.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the uncrosslinked polymer is not particularly limited, but is preferably 3,000 to 100,000, preferably 5,000 to 80,000 from the viewpoint of pigment dispersibility. More preferably, 10,000 to 60,000 is even more preferable.
  • the preferable range of the weight average molecular weight of the crosslinked polymer is the same as the preferable range of the weight average molecular weight of the uncrosslinked polymer.
  • the cross-linking agent used when cross-linking the uncross-linked polymer is preferably a compound having two or more reaction sites with the uncross-linked polymer (for example, a polymer having a carboxy group). Only one type of cross-linking agent may be used, or two or more types may be used.
  • a preferable combination of the cross-linking agent and the uncross-linked polymer is a combination of a compound having two or more epoxy groups (that is, a bifunctional or higher functional epoxy compound) and a polymer having a carboxy group.
  • a crosslinked structure is formed by the reaction of the epoxy group and the carboxy group. This forms a crosslinked polymer.
  • the formation of the crosslinked structure by the crosslinking agent is preferably carried out after the pigment is dispersed by the uncrosslinked polymer.
  • Examples of the bifunctional or higher functional epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and dipropylene glycol diglycidyl.
  • Examples include ethers, polypropylene glycol diglycidyl ethers and trimethylolpropan triglycidyl ethers.
  • polyethylene glycol diglycidyl ether polyethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, or trimethylolpropane triglycidyl ether is preferable.
  • the cross-linking agent may be a commercially available product.
  • commercially available products include Denacol EX-321, EX-821, EX-830, EX-850 and EX-851 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation).
  • the molar ratio of the reaction site (eg, epoxy group) in the cross-linking agent to the reaction site (eg, carboxy group) in the uncrosslinked polymer is 1: 1 from the viewpoint of the cross-linking reaction rate and the dispersion stability after cross-linking. .1 to 1:10 is preferable, 1: 1.1 to 1: 5 is more preferable, and 1: 1.1 to 1: 3 is even more preferable.
  • the mixing ratio of the pigment and the dispersant is preferably 1: 0.06 to 1: 3, more preferably 1: 0.125 to 1: 2, and 1: 0.125 to 1: 1.5 on a mass basis. Is even more preferable.
  • the ink according to the present disclosure contains at least one type of silicone-based surfactant.
  • the silicone-based surfactant is preferably a compound having a polysiloxane structure in the molecule.
  • the ejection property of the ink is improved. It is considered that this is because when the silicone-based surfactant is contained, the ink is unlikely to adhere to the nozzle from which the ink is ejected.
  • silicone-based surfactant examples include compounds in which an organic group is introduced into a part of dimethylpolysiloxane.
  • Organic groups are introduced into the side chain, one end, both ends, or both side chains and ends of dimethylpolysiloxane.
  • the dimethylpolysiloxane introduced with an organic group examples include modified silicone compounds such as amine-modified silicone, alcohol-modified silicone, polyether-modified silicone, and long-chain alkyl-modified silicone.
  • the silicone-based surfactant is preferably a polyether-modified silicone.
  • the silicone-based surfactant is preferably a compound having a molecular weight of 200 to 2000 and having a structure represented by the following formula 4.
  • R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and x, y and z each independently represent an integer of 1 or more. * Represents the binding position with other structures in the molecule.
  • R 4 is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • the molecular weight of the silicone-based surfactant is 200 to 2000, preferably 400 to 1800. Silicone-based surfactants having a molecular weight of 200 to 2000 tend to be oriented at the interface, so that the ejection property is improved.
  • the content of the silicone-based surfactant is preferably 0.03% by mass to 0.8% by mass, more preferably 0.04% by mass to 0.5% by mass, based on the total mass of the ink. It is preferably 0.05% by mass to 0.3% by mass, and more preferably 0.05% by mass to 0.3% by mass.
  • the inks according to the present disclosure include ultraviolet absorbers, anti-fading agents, fungicides, pH adjusters, rust inhibitors, antioxidants, emulsion stabilizers, preservatives, defoamers, viscosity regulators, dispersion stabilizers, etc.
  • Known additives such as a chelating agent and a solid wetting agent may be further contained.
  • the preservative refers to an agent having a function of preventing the growth and growth of microorganisms, particularly bacteria and fungi (molds).
  • the preservative may be either an inorganic preservative or an organic preservative.
  • the inorganic preservative include compounds containing heavy metal ions, silver ions and the like.
  • organic preservatives include quaternary ammonium salts (eg, tetrabutylammonium chloride, cetylpyridinium chloride, benzyltrimethylammonium chloride, etc.), phenol derivatives (eg, phenol, cresol, butylphenol, xylenol, bisphenol, etc.), phenoxy.
  • Ether derivatives eg, phenoxyethanol, etc.
  • heterocyclic compounds eg, benzotriazole, proxel, PROXEL, 1,2-benzoisothiazolin-3-one, etc.
  • alkanediols eg, pentylene glycol (1,2-).
  • Pentandiol isopentyldiol (eg, 3-methyl-1,3-butanediol), hexanediol (eg, 1,2-hexanediol, etc.), caprylyl glycol (eg, 1,2-octanediol), etc.
  • Acid amides carbamates, carbamates, amidin guanidines, pyridines (eg, sodium pyridinethion-1-oxide, etc.), diazins, triazines, pyrrole imidazoles, oxazole oxazines, thiazole.
  • the preservative is preferably at least one selected from the group consisting of heterocyclic compounds, phenol derivatives, phenoxy ether derivatives, and alkanediols.
  • examples of preservatives include those described in the Antibacterial and Microfungal Handbook (Gihodo: 1986), the Antibacterial and Antifungal Agent Dictionary (edited by the Japanese Society of Antibacterial and Antifungal Encyclopedia Editorial Committee), and the like.
  • the preservative is preferably a water-soluble compound.
  • the ink according to the present disclosure may contain only one type of preservative, or may contain two or more types of preservatives.
  • the two or more kinds of preservatives When combining two or more kinds of preservatives, it is preferable that the two or more kinds of preservatives have skeletons having different chemical structures from each other.
  • at least one kind of preservative is preferably a heterocyclic compound, a phenol derivative, a phenoxyether derivative, or an alkanediol, and is a heterocyclic compound. Is more preferable.
  • a combination of the heterocyclic compound and the phenoxy ether derivative, a combination of the heterocyclic compound and the phenol derivative, and a combination of the heterocyclic compound and the alkanediols are preferable.
  • the heterocyclic compound is preferably a thiazole-based compound or a benzotriazole-based compound.
  • the thiazole-based compound functions as a fungicide, among other preservatives.
  • Examples of thiazole compounds include methylisothiazolinone, benzisothiazolinone, isothiazolinone, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2- (thiocyanomethylthio).
  • Benzthiazole, 2-mercaptobenzithiazole and 3-allyloxy-1,2-benzisothiazolin-1,1-oxide can be mentioned.
  • Proxel TM series (BDN, BD20, GXL, LV, XL2), KORDEKMLX, Roshima 553, Roshima 552, Permakem SK-50H, Topside 240, Topside, manufactured by Arch Chemicals, Inc. 1000 and Ultra 10 can also be used.
  • Benzotriazole compounds function as rust preventives, among other preservatives. For example, it is possible to suppress the generation of rust due to contact between a metal material constituting an inkjet head (particularly, a 42 alloy (a nickel-iron alloy containing 42% by mass of nickel)) and an ink.
  • a metal material constituting an inkjet head particularly, a 42 alloy (a nickel-iron alloy containing 42% by mass of nickel)
  • examples of the benzotriazole-based compound include 1H-benzotriazole, 4-methyl-1H-benzotriazole, 5-methyl-1H-benzotriazole, and sodium or potassium salts thereof.
  • the content ratio when two or more kinds of preservatives are combined is not particularly limited, but the content of each preservative is preferably 1% by mass or more of the total content of the preservatives, and is preferably 10% by mass or more. More preferably, it is more preferably 20% by mass or more.
  • the content of each preservative is preferably 99% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and further preferably 80% by mass or less of the total content of the preservative.
  • the content of the preservative (when two or more kinds of preservatives are contained, the total content thereof) is preferably 0.001% by mass to 10% by mass, and 0.005% by mass, based on the total mass of the ink. It is more preferably mass% to 2.0% by mass, and further preferably 0.01 to 0.5% by mass. Within the above range, the effect of the preservative can be obtained more efficiently, and the generation of precipitates can be suppressed.
  • the ink according to the present disclosure preferably has a dynamic surface tension of 35 mN / m or less at 10 milliseconds.
  • the lower limit of the dynamic surface tension at 10 milliseconds is not particularly limited, but is preferably 15 mN / m from the viewpoint of ink storage stability.
  • the dynamic surface tension at 10 milliseconds is measured by the maximum foam pressure method in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%.
  • the dynamic surface tension at 10 milliseconds is measured using, for example, a bubble pressure type dynamic surface tension meter (product name “BP100”, manufactured by KRUSS).
  • the dynamic surface tension at 10 ms is the maximum bubble pressure from the time when bubbles are continuously ejected from the probe capillary tube inserted in the ink and a new interface is formed in the tip of the probe capillary tube (0 ms). It refers to the surface tension calculated from the maximum foam pressure when the time until it becomes 10 milliseconds.
  • the dynamic surface tension of the ink ejected from the nozzle begins to decrease from the moment it is ejected, decreases even after landing on the recording medium, and finally converges to the value of the static surface tension of the ink.
  • the rate of decrease in dynamic surface tension is greatest immediately after ejection, and gradually decreases as time elapses after ejection. Therefore, when a certain ink drop A lands on the recording medium and then the next ink drop B lands on the recording medium, the dynamic surface tension of the ink drop A becomes the ink drop B at the time when the ink drop B lands. It is lower than the dynamic surface tension of.
  • the ink droplet A having a relatively low dynamic surface tension is attracted to the ink droplet B having a relatively high dynamic surface tension, resulting in uneven image density.
  • the layer density becomes uneven the image becomes rough. That is, the graininess of the image is inferior.
  • the dynamic surface tension at 10 milliseconds is the value closest to the dynamic surface tension at the moment when the ink droplets land on the recording medium.
  • the dynamic surface tension at 10 milliseconds is 35 mN / m or less, ink droplets spread on the recording medium and landing interference can be suppressed. Unevenness in image density is unlikely to occur, and an image with better graininess can be obtained.
  • the viscosity of the ink according to the present disclosure is preferably 1.2 mPa ⁇ s to 15.0 mPa ⁇ s, more preferably 2.0 mPa ⁇ s to 13.0 mPa ⁇ s or less, and 2.5 mPa ⁇ s. It is more preferably ⁇ 10.0 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity of the ink is measured at a temperature of 30 ° C. using a rotary viscometer, for example, the product name "VISCOMETER TV-22" manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.
  • the pH of the ink according to the present disclosure is preferably 6.0 to 11.0, more preferably 7.0 to 10.0, and 7.0 to 9 from the viewpoint of storage stability of the ink. It is more preferably 0.0.
  • the pH of the ink is measured at a temperature of 25 ° C. using a pH meter, for example, the product name "WM-50EG" manufactured by Toa DDK.
  • the image recording method according to the present disclosure includes a step of applying the ink according to the present disclosure on a recording medium using an inkjet recording method to record an image (hereinafter, also referred to as an “ink application step”).
  • the image recording method includes, if necessary, a step of drying water and an organic solvent contained in the ink applied on the recording medium (hereinafter, also referred to as “ink drying step”), and ink. It may have other steps such as a step of melting and fixing the resin particles (hereinafter, also referred to as “heat fixing step”).
  • the image recording method according to the present disclosure is preferably a method in which the ink according to the present disclosure is directly applied onto a recording medium to record an image. That is, the image recording method according to the present disclosure is preferably a so-called one-component system.
  • the ink applying step is a step of applying the ink according to the present disclosure onto a recording medium using an inkjet recording method to record an image.
  • the recording medium is not particularly limited, and examples thereof include coated paper used for general offset printing and the like.
  • the coated paper is obtained by applying a coating material to the surface of high-quality paper, acid-free paper, etc., which is mainly composed of cellulose and is not generally surface-treated, to provide a coating layer.
  • Coated paper is available as a commercial product.
  • Coated papers include, for example, Oji Paper's "OK Top Coat +", Nippon Paper Industries' “Aurora Coat”, “Eurite” and other coated papers (A2, B2), and Mitsubishi Paper Mills' “OK Top Coat +”.
  • Art papers (A1) such as "Tokuryo Art” can be mentioned.
  • a known method can be used, for example, a charge control method for ejecting ink by using an electrostatic attraction force, and a drop-on-demand method (pressure pulse method) using the vibration pressure of a piezo element.
  • An acoustic inkjet method that converts an electric signal into an acoustic beam and irradiates the ink to eject the ink using radiation pressure, and a thermal inkjet method that heats the ink to form bubbles and utilizes the generated pressure. ..
  • the image recording method using an inkjet recording device includes a shuttle scan method (also referred to as a "serial head method") in which an image is recorded using a short serial head, and a recording element corresponding to the entire width direction of the recording medium.
  • a single-pass method also referred to as a "line head method” in which an image is recorded using a line head in which is arranged.
  • the shuttle scan method an image is recorded while scanning the serial head in the width direction of the recording medium.
  • the single-pass method the image can be recorded on the entire surface of the recording medium by scanning the recording medium in the direction orthogonal to the arrangement direction of the recording elements.
  • the single-pass method does not require a transport system such as a carriage that scans the serial head. Further, in the single-pass method, complicated scanning control between the movement of the carriage and the recording medium becomes unnecessary, and only the recording medium moves, so that the recording speed can be increased as compared with the shuttle scan method.
  • the amount of ink ejected from the inkjet head is preferably 1 pL (picolitre) to 10 pL, and more preferably 1.5 pL to 6 pL, from the viewpoint of ensuring image quality.
  • the amount of droplets dropped means the volume of ink ejected from one nozzle at one time by the inkjet recording method.
  • the inkjet head When the inkjet head has a nozzle surface on which a nozzle for ejecting ink is arranged, the inkjet head may have a moisturizing cap that covers the nozzle surface and forms a moisturizing space with the nozzle surface.
  • a moisturizing liquid can be stored in the moisturizing cap to increase the humidity of the moisturizing space.
  • the moisturizer preferably contains at least an acetylene glycol-based surfactant, water, and a preservative.
  • the moisturizer may further contain other components such as a basic compound and an antifoaming agent, if necessary.
  • the moisturizer is not a liquid for recording an image, and the content of a colorant such as a pigment is preferably less than 0.1% by mass, and more preferably no colorant is contained.
  • the moisturizer preferably contains at least one of the acetylene glycol-based surfactants represented by the following formula 6.
  • the acetylene glycol-based surfactant represented by the formula 6 is contained, the ejection property of the ink immediately after the ink is supplied to the inkjet head is improved.
  • R 52 , R 53 , R 54 , and R 55 each independently represent a hydrogen atom or a linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Y 2 and Y 3 each independently represent an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms.
  • x and y represent the average number of moles added and satisfy 1 ⁇ x + y ⁇ 85.
  • Examples of the linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 52 and R 54 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and an n-butyl group. Examples thereof include a group, an isobutyl group, a 2-butyl group, a t-butyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group and an octyl group.
  • R 52 and R 54 represent a cyclic alkyl group
  • the alkyl group preferably has 3 to 8 carbon atoms.
  • R 52 and R 54 are preferably alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, and most preferably methyl groups.
  • Examples of the linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 53 and R 55 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and an n-butyl group. Examples thereof include a group, an isobutyl group, a 2-butyl group, a t-butyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group and an octyl group.
  • R 53 and R 55 represent a cyclic alkyl group, the alkyl group preferably has 3 to 8 carbon atoms.
  • R 53 and R 55 are preferably linear, branched, or cyclic alkyl groups having 3 to 8 carbon atoms, and isobutyl groups are particularly preferable.
  • the sum of x and y is 1 to 85 (1 ⁇ x + y ⁇ 85), preferably 3 to 50, more preferably 3 to 30, and even more preferably 5 to 30.
  • the sum of x and y is 3 or more, the solubility is further improved and the cloud point is higher. As a result, separation, precipitation, etc. when the moisturizer is heated to 30 ° C. or higher are further suppressed.
  • the sum of x and y is 30 or less, the effect of lowering the surface tension and improving the wettability appears more effectively. As a result, when the filled ink is ejected after the moisturizer is filled, the ejection property of the ejected ink is further improved.
  • Y 2 and Y 3 are each independently preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and particularly preferably an alkylene group having 2 carbon atoms (ethylene group). That is, among the compounds represented by the formula 6, the acetylene glycol-based surfactant represented by the following formula 7 is more preferable.
  • R 52, R 53, R 54, R 55, x, and y are R 52 in formula 6, R 53, R 54, R 55, x, and y respectively synonymous preferred ranges thereof Is the same.
  • Examples of the acetylene glycol-based surfactant represented by the formula 6 include 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-. Glycols, alkylene oxide adducts such as 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecin-5,8-diols, 2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-diols (preferably ethylene oxide adducts) ).
  • the acetylene glycol-based surfactant represented by the formula 6 is an ethylene oxide adduct of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (3 ⁇ x + y ⁇ 30, preferably 5). ⁇ x + y ⁇ 30) is preferable.
  • the acetylene glycol-based surfactant represented by the formula 6 may be used alone or mixed with various additives.
  • the acetylene glycol-based surfactant represented by the formula 6 may be a commercially available product on the market.
  • Commercially available products include the Surfinol series (eg, Surfinol 420, Surfinol 440, Surfinol 465 and Surfinol 485) manufactured by Air Products & Chemicals or Nissin Chemicals, and the Orfin series (eg Orfin E1010 and Orfin). E1020), the Dynol series (for example, Dynol 604), and acetylenol manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. can be mentioned. Further, commercially available products are also provided by Dow Chemical Co., Ltd., General Aniline Co., Ltd. and the like.
  • the content of the acetylene glycol-based surfactant in the moisturizing liquid is preferably 0.01% by mass to 5% by mass, more preferably 0.1% by mass to 2% by mass, based on the total mass of the moisturizing liquid. It is preferably%.
  • the content of the acetylene glycol-based surfactant is within the above range, the ejection property of the ink immediately after the ink is supplied to the inkjet head is improved, and the generation of bubbles in the ink is suppressed.
  • the moisturizer contains two or more kinds of acetylene glycol-based surfactants, it is preferable that the total amount satisfies the above range.
  • the surface tension of the moisturizer can be reduced.
  • the moisturizer with low surface tension enhances the wettability of the inner wall surface of the inkjet head, thereby improving the ink ejection property.
  • An acetylene glycol-based surfactant having a higher cloud point is preferable from the viewpoint of further suppressing precipitation caused by heating the moisturizer to 30 ° C. to 90 ° C.
  • the acetylene glycol-based surfactant is an ethylene oxide adduct of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (3 ⁇ x + y ⁇ 30, more preferably 5 ⁇ ).
  • x + y ⁇ 30 is the most preferable.
  • the moisturizer preferably contains water. That is, the moisturizer is an aqueous liquid.
  • the content of water in the moisturizer is not particularly limited, but is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 80% by mass or more, based on the total mass of the moisturizer.
  • the upper limit of the water content is not particularly limited, and is, for example, 99.8% by mass, preferably 99.5% by mass.
  • the moisturizer may contain other components such as a basic compound, an organic solvent, and a preservative in addition to the acetylene glycol-based surfactant and water.
  • the moisturizer may contain at least one of the basic compounds.
  • the basic compound is preferably a compound having a pKa value of 6.0 to 8.5 in that it exhibits a pH buffering ability in the pH range of the moisturizer.
  • the basic compound may be either an inorganic compound or an organic compound.
  • the basic compound is preferably a basic organic compound because it is easy to obtain a desired pKa value and the solubility is good.
  • the pKa value of the basic organic compound is the pKa value of the conjugate acid.
  • Examples of the basic compound include cacodylic acid (pKa: 6.2), 2,2-bis (hydroxymethyl) -2,2', 2 "-nitrilotriethanol (pKa: 6.5), piperazine-N, N'-bis- (2-ethanesulfuric acid) (pKa: 6.8), phosphoric acid (pKa2: 6.86), imidazole (pKa: 7.0), N'-2-hydroxyethylpiperazine-N', 2-ethanesulfate (pKa: 7.6), N-methylmorpholine (pKa: 7.8), triethanolamine (pKa: 7.8), hydrazine (pKa: 8.11) and trishydroxymethylaminomethane (pKa: 8.11) pKa: 8.3) can be mentioned.
  • cacodylic acid pKa: 6.2
  • 2,2-bis (hydroxymethyl) -2,2', 2 "-nitrilotriethanol pKa: 6.5
  • the content of the basic compound in the moisturizing liquid is preferably 0.0001% by mass to 0.1% by mass, preferably 0.001% by mass, based on the total mass of the moisturizing liquid. ⁇ 0. 01% by mass is more preferable.
  • the pH of the moisturizer at 25 ° C. is not particularly limited, but 6.5 to 10 is set from the viewpoint of preventing aggregation with the ink component when mixed with the ink and enhancing the liquid contact resistance of the members inside the inkjet head. Preferably, 7-9 is more preferable.
  • the pH of the moisturizing solution can be adjusted by adding an acid such as nitric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, or succinic acid after adding the basic compound.
  • the acid used for adjustment is preferably nitric acid from the viewpoint of metal corrosion resistance.
  • the moisturizer may contain at least one kind of preservative.
  • the preservative contained in the moisturizer include the same preservatives contained in the ink.
  • the preservative contained in the moisturizer is preferably a thiazole-based compound or a benzotriazole-based compound.
  • thiazole compounds include methylisothiazolinone, benzisothiazolinone, isothiazolinone, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2- (thiocyanomethylthio).
  • Benzthiazole, 2-mercaptobenzithiazole and 3-allyloxy-1,2-benzisothiazolin-1,1-oxide can be mentioned.
  • Proxel TM series (BDN, BD20, GXL, LV, XL2), KORDEKMLX, Roshima 553, Roshima 552, Permakem SK-50H, Topside 240, Topside, manufactured by Arch Chemicals, Inc. 1000 and Ultra 10 can also be used.
  • the content of the preservative (when two or more kinds of preservatives are contained, the total content thereof) is preferably 0.001% by mass to 10% by mass, based on the total mass of the moisturizing solution. It is more preferably 005% by mass to 2.0% by mass, and further preferably 0.01 to 0.5% by mass. Within the above range, the effect of the preservative can be obtained more efficiently, and the generation of precipitates can be suppressed.
  • the image recording method may include an ink drying step, if necessary.
  • the ink drying step is a step of drying the water and the organic solvent contained in the ink applied on the recording medium.
  • the heating means is not particularly limited as long as the water and the organic solvent contained in the ink can be dried, and examples thereof include a heat drum, warm air, an infrared lamp, a heat oven, and a heat plate. The heating temperature and heating time are appropriately adjusted according to the contents of water and the organic solvent contained in the ink.
  • the image recording method according to the present disclosure may include a heat fixing step after the ink applying step, if necessary.
  • the heat fixing step is a step of melting and fixing the resin particles contained in the ink.
  • the heat fixing step fixes the image on the recording medium, and the scratch resistance of the image can be improved.
  • the heat fixing step for example, the heat fixing step described in paragraphs 0112 to 0120 of JP2010-221415A can be adopted.
  • Part is based on mass.
  • the volume average particle size was measured using a particle size distribution measuring device (product name "Microtrack UPA (registered trademark) EX150”) manufactured by Nikkiso Co., Ltd.
  • HLC (registered trademark) -8020 GPC (manufactured by Tosoh Corporation) was used as a measuring device, and TSKgel (registered trademark) Super Multipore HZ-H (4.6 mm ID ⁇ 15 cm, manufactured by Tosoh Corporation) was used as a column.
  • THF tetrahydrofuran
  • the measurement was carried out using an RI detector with a sample concentration of 0.45% by mass, a flow rate of 0.35 mL / min, a sample injection amount of 10 ⁇ L, and a measurement temperature of 40 ° C.
  • the calibration curve is "Standard sample TSK standard, polystyrene” manufactured by Tosoh Co., Ltd .: "F-40", “F-20”, “F-4”, “F-1”, “A-5000”, “A-” It was prepared from 8 samples of "2500”, “A-1000", and "n-propylbenzene".
  • the glass transition temperature was measured using a differential scanning calorimeter (product name "EXSTAR6220") manufactured by SII Nanotechnology.
  • the dynamic surface tension at 10 milliseconds was measured using a bubble pressure type dynamic surface tension meter (product name "BP100", manufactured by KRUSS).
  • a mixed solution consisting of 08 g) and water (9 g) was added, and the mixture was stirred for 10 minutes.
  • a monomer solution composed of styrene (30 g) and methyl methacrylate (63 g) was added dropwise to the three-necked flask at a constant velocity so that the addition was completed in 3 hours.
  • a mixed solution consisting of V-501 (0.06 g), potassium hydrogen carbonate (0.04 g) and water (6 g) was added to the mixed solution immediately after the start of dropping the monomer solution and 1.5 hours after the start of dropping the monomer solution. Added in batches. After the dropping of the above monomer solution was completed, the mixture was stirred for 1 hour.
  • a mixed solution consisting of V-501 (0.06 g), potassium hydrogen carbonate (0.04 g) and water (6 g) was added to the obtained reaction mixture, and the mixture was further stirred for 3 hours.
  • the obtained reaction mixture was filtered through a mesh having a mesh of 50 ⁇ m to obtain an aqueous dispersion of resin particles C-1.
  • the obtained aqueous dispersion of the resin particles C-1 had a pH of 8.5, a solid content concentration of 25% by mass, a volume average particle size of 30 nm, a weight average molecular weight (Mw) of 250,000, and a Tg of 96 ° C.
  • resin particles C-2, C-6, C-10, C-11, C-21 to C-30 and resin particles D to F were prepared by the same method as the resin particles C-1, except that the type and amount of the monomers used were changed to the types and amounts described below.
  • -6, C-10, C-11, C-21 to C-30 and resin particles D to F were prepared.
  • the resin particles D are resin particles that do not contain a structural unit having an anionic group represented by the formula 3.
  • a monomer feed composition was prepared by mixing methacrylic acid (172 parts), benzyl methacrylate (828 parts), and isopropanol (375 parts).
  • an initiator feed composition was prepared by mixing 2,2-azobis (2-methylbutyronitrile) (22.05 parts) and isopropanol (187.5 parts).
  • isopropanol (187.5 parts) was heated to 80 ° C. under a nitrogen atmosphere, and a mixture of the monomer feed composition and the initiator feed composition was added dropwise thereto over 2 hours. After completion of the dropping, the obtained solution was kept at 80 ° C. for another 4 hours and then cooled to 25 ° C.
  • a bead mill (bead diameter 0.1 mm ⁇ , zirconia beads) is prepared by mixing an uncrosslinked polymer Q2 aqueous solution (124 parts), a magenta pigment (48 parts), water (75 parts), and dipropylene glycol (30 parts). The mixture was subjected to dispersion treatment until the desired volume average particle size was obtained, to obtain a magenta pigment dispersion liquid P1 having a pigment concentration of 15% by mass.
  • the magenta pigment dispersion liquid P1 is a pigment dispersion liquid in which magenta pigments are dispersed by the uncrosslinked polymer Q2.
  • the uncrosslinked polymer Q2 is a dispersant having no crosslinked structure.
  • Trimethylolpropane polyglycidyl ether product name "Denacol EX-321", manufactured by Nagase ChemteX Corporation
  • an aqueous boric acid solution (boric acid)
  • Acid concentration: 4% by mass) (14.3 parts) was added, and the mixture was reacted at 50 ° C. for 6 and a half hours and then cooled to 25 ° C. to obtain a mixture.
  • the uncrosslinked polymer Q2 in the magenta pigment dispersion was crosslinked.
  • the crosslinked body of the uncrosslinked polymer Q2 is hereinafter referred to as “crosslinked polymer Q3”.
  • the mixture was purified so that the concentration of dipropylene glycol in the mixture was 0.1% by mass or less, and then concentrated to a pigment concentration of 15% by mass to obtain a pigment dispersion liquid P2.
  • the pigment dispersion liquid P2 is a pigment dispersion liquid in which magenta pigments are dispersed by the crosslinked polymer Q3.
  • the crosslinked polymer Q3 is a dispersant having a crosslinked structure.
  • a pigment dispersion P1 in which the magenta pigment was dispersed by the uncrosslinked polymer Q2 and a pigment dispersion P2 in which the magenta pigment was dispersed by the crosslinked polymer Q3 were obtained.
  • Example 1 Each component was mixed so as to have the following composition. Coarse particles were removed from the mixture using a 1 ⁇ m filter to prepare an ink.
  • composition Magenta pigment dispersion P2: Amount at which the pigment concentration is 5% by mass
  • Organic solvent Ethylene glycol monohexyl ether (ClogP value: 1.8896): 3% by mass
  • Silicone surfactant 0.1% by mass
  • Water Remaining (mass%) totaling 100% by mass
  • Examples 2 to 28, Comparative Examples 1 to 8 The types of dispersants, the types and contents of organic solvents (% by mass), the types of resin particles, and the types and contents of silicone-based surfactants (% by mass) have been changed as shown in Tables 1 and 2.
  • the ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ink was prepared.
  • (Dispersant) -Dispersant having a crosslinked structure The crosslinked polymer Q3 -Dispersant having no crosslinked structure: The above-mentioned uncrosslinked polymer Q2
  • inks were prepared using the magenta pigment dispersion liquid P2. Further, in Example 28, an ink was prepared using the magenta pigment dispersion liquid P1. Tables 1 and 2 show whether or not the dispersant has a crosslinked structure.
  • EGmHE Organic solvent-Ethethylene glycol monohexyl ether
  • DEGmHE Diethylene glycol monohexyl ether
  • R 1 is Hydrogen atom
  • compound in which R 2 is n-hexyl group and n is 2, 1,2-octanediol: in formula 2, compound in which R 2 is n-hexyl group, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether (DEGmEHE) :
  • DEGmEHE diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is a 2-ethylhexyl group
  • n is 2.
  • 1,2-butanediol In formula 2 , a compound in which R 2 is an ethyl group.
  • ⁇ Image recording> As a recording medium, coated paper (trade name "OK Top Coat +", manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) was used, and the inks of Examples and Comparative Examples were ejected by a single-pass method under the following conditions, and an image was recorded.
  • ⁇ Head: 1,200 dpi (dot per inch, 1 inch 2.54 cm) / 20 inch width piezo full line head
  • the graininess and ejection properties were evaluated using the inks of Examples and Comparative Examples.
  • the evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
  • the evaluation method is as follows.
  • the graininess of the image was evaluated by recording one image having a recording duty of 80% and visually observing the image of the obtained image recording material.
  • the evaluation criteria are as follows. A rating of 3 or higher is within the practically acceptable range. 5: There is no graininess. 4: A slight graininess is observed. 3: A slight graininess is observed. 2: A grainy feeling is observed. 1: A remarkable graininess is observed.
  • the recording duty of 100% is defined as an image recorded under the condition that one drop of about 2.6 pL of ink is applied to a unit area (1 pixel) of 1/1200 inch ⁇ 1/1200 inch with a resolution of 1200 dpi ⁇ 1200 dpi. do. 5: No ejection failure nozzle 4: There are one or two ejection failure nozzles. 3: There are 3 to 5 ejection failure nozzles. 2: There are 6 to 10 ejection failure nozzles. 1: There are 11 or more ejection failure nozzles.
  • the group consists of a pigment, a dispersant having a crosslinked structure, a compound represented by the following formula 1 and a compound represented by the formula 2.
  • An organic solvent which is at least one selected and has a ClogP value of 1.0 to 3.5 and a structural unit represented by the formula 3 are added in an amount of 1% by mass to 20% by mass based on the total mass of the resin. It was found that the obtained image was excellent in graininess and ink ejection property because it contained resin particles containing% of the resin, a silicone-based surfactant, and water.
  • Example 1 the dynamic surface tension of the ink after 10 milliseconds was 35 mN / m or less, and it was found that the graininess of the obtained image was excellent as compared with Example 25.
  • Example 1 the content of the organic solvent represented by the formula 1 or the formula 2 and having a ClogP value of 1.0 to 3.5 is 2.5% by mass or more with respect to the total mass of the ink. It was found that the graininess of the obtained image was excellent as compared with Example 25.
  • Example 1 the content of the silicone-based surfactant was 0.03% by mass or more with respect to the total mass of the ink, and it was found that the ink ejection property was excellent as compared with Example 26.
  • Example 1 the content of the silicone-based surfactant was 0.8% by mass or less with respect to the total mass of the ink, and it was found that the graininess of the obtained image was excellent as compared with Example 27.
  • Examples 1 and 6 to 18 are examples in which resin particles having various structural units are used. All of these resin particles are resin particles containing a resin containing the structural unit represented by the formula 3 in an amount of 1% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the resin. From Examples 1 and 6 to 18, it was found that the obtained images were excellent in graininess and ink ejection property.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)

Abstract

式１で表される化合物及び式２で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であり、かつ、ＣｌｏｇＰ値が１．０～３．５である有機溶剤と、式３で表される構造単位を、樹脂の全質量に対して１質量％～２０質量％含有する樹脂を含む樹脂粒子と、シリコーン系界面活性剤と、水と、を含むインクジェット記録用インク及び画像記録方法。式１、式２及び式３中の説明は、明細書で行う。

Description

インクジェット記録用インク、及び、画像記録方法
　本発明は、インクジェット記録用インク、及び、画像記録方法に関する。
　画像データ信号に基づき、紙等の記録媒体に画像を記録する画像記録方法として、電子写真方式、熱転写方式、インクジェット記録方式等の記録方法がある。
　インクジェット記録方式による画像記録は、印刷版を必要とせず、画像記録部のみにインクを吐出して記録媒体上に直接画像記録を行うため、インクを効率的に使用でき、ランニングコストが安い。さらに、インクジェット記録装置は、他の画像記録装置と比べ比較的低コストで、小型化も可能であり、騒音も少ない。このように、インクジェット記録方式は、他の画像記録方式に比べて種々の利点を備えている。
　特開２０１８－２０４０１２号公報には、顔料、定着樹脂、有機溶剤、及び、水を含有するインクジェット用水性インキであって、定着樹脂が、特定のＡブロックと特定のＢブロックとからなるＡ－Ｂブロック重合体であり、Ａブロックに含まれる構造単位の含有量が、Ａ－Ｂブロック重合体に含まれる構造単位の全モル量に対して５～２５モル％ であり、Ａブロックに含まれるアニオン性官能基を有する構造単位の含有量が、Ａ－Ｂブロック重合体に含まれるアニオン性官能基を有する構造単位の全モル量に対して８５モル％ 以上であり、Ａ－Ｂブロック重合体の酸価が５～８０ｍｇＫＯＨ／ｇである、インクジェット用水性インキが記載されている。また、特開２０１７－１８６４９４号公報には、インクジェット記録用インク組成物であって、少なくとも、色材と、樹脂と、特定の溶剤と、を含有し、溶剤に由来する不純物の含有量が溶剤全量中１．０質量％未満であるインク組成物が記載されている。
　インクジェット記録方式による画像記録に用いるインクにおいて、画質と吐出性との両立が要求される場合がある。上記特開２０１８－２０４０１２号公報及び特開２０１７－１８６４９４号公報では、画質と吐出性との両立は検討されていない。
　本発明の実施形態が解決しようとする課題は、粒状性に優れた画像を得ることができ、かつ、吐出性に優れたインクジェット記録用インク、及び、上記インクジェット記録用インクを用いた画像記録方法を提供することである。
　本開示は、以下の態様を含む。
＜１＞顔料と、分散剤と、下記式１で表される化合物及び式２で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であり、かつ、ＣｌｏｇＰ値が１．０～３．５である有機溶剤と、下記式３で表される構造単位を、樹脂の全質量に対して１質量％～２０質量％含有する樹脂を含む樹脂粒子と、シリコーン系界面活性剤と、水と、を含むインクジェット記録用インク。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式１又は式２中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２はそれぞれ独立に、炭素数４～９の直鎖状若しくは分岐鎖状の炭化水素基、又は炭素数６～１０のアリール基を表し、ｎは１～３の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式３中、Ｒ３は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、Ｘ１は、２価の連結基を表し、Ｙ１は、アニオン性基を表し、Ｘ１及びＹ１のうち、主鎖から最も離れた原子は、主鎖から４原子～２７原子離れている。
＜２＞１０ミリ秒時の動的表面張力が３５ｍＮ／ｍ以下である、＜１＞に記載のインクジェット記録用インク。
＜３＞有機溶剤の含有量は、インクの全質量に対して２．５質量％以上である、＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録用インク。
＜４＞シリコーン系界面活性剤の含有量は、インクの全質量に対して０．０３質量％～０．８質量％である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク。
＜５＞樹脂は、さらに、芳香環構造又は脂環式構造を有するエチレン性不飽和化合物由来の構造単位を、樹脂の全質量に対して５質量％～９０質量％含有する、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク。
＜６＞＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インクを、インクジェット記録方式を用いて記録媒体上に付与して画像を記録する工程を含む画像記録方法。
　本開示によれば、粒状性に優れた画像を得ることができ、かつ、吐出性に優れたインクジェット記録用インク、及び、上記インクジェット記録用インクを用いた画像記録方法が提供される。
　本開示において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
　本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよく、また、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
　本開示において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　本開示において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念である。
［インクジェット記録用インク］
　本開示に係るインクジェット記録用インク（以下、単に「インク」ともいう。）は、顔料と、分散剤と、下記式１で表される化合物及び式２で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であり、かつ、ＣｌｏｇＰ値が１．０～３．５である有機溶剤と、下記式３で表される構造単位を、樹脂の全質量に対して１質量％～２０質量％含有する樹脂を含む樹脂粒子と、シリコーン系界面活性剤と、水と、を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 
　式１又は式２中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２はそれぞれ独立に、炭素数４～９の直鎖状若しくは分岐鎖状の炭化水素基、又は炭素数６～１０のアリール基を表し、ｎは１～３の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式３中、Ｒ３は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、Ｘ１は、２価の連結基を表し、Ｙ１は、アニオン性基を表し、Ｘ１及びＹ１のうち、主鎖から最も離れた原子は、主鎖から４原子～２７原子離れている。
　本開示のインクを用いると、粒状性に優れた画像を得ることができ、かつ、本開示のインクは、吐出性に優れる。以下、これらの効果について詳述する。
　本開示に係るインクは、シリコーン系界面活性剤を含むため、インクが吐出されるノズルにインクが付着しにくい。そのため、本開示のインクは吐出性に優れると考えられる。
　本開示に係るインクでは、有機溶剤が、下記式１で表される化合物及び式２で表される化合物からなる群よりから選択される少なくとも１種であり、かつ、ＣｌｏｇＰ値が１．０～３．５であることにより、インクの表面張力が低い。そのため、記録媒体上にインク滴が着弾すると拡がりやすく、着弾干渉が抑制される。着弾干渉とは、先に着弾したインク滴と、後に着弾したインク滴とが合一する現象をいう。着弾干渉が生じると、画像濃度にムラができ、画像がざらついた印象となる。画像のざらつきは、「粒状性」ともいう。本開示のインクを用いると、着弾干渉が抑制されるため、粒状性に優れた画像が得られる。
　また、本開示に係るインクは、樹脂粒子が、式３で表される構造単位を樹脂の全質量に対して１質量％～２０質量％含有する樹脂を含む。式３で表される構造単位は、アニオン性基を含有するモノマーに由来する構造単位であり、側鎖が比較的長いことから、疎水性が高い。アニオン性基含有モノマーに由来する構造単位の疎水性を高いと、樹脂粒子全体として疎水性が高くなる。これにより、インク滴が記録媒体に着弾した後、インク滴に含まれる樹脂粒子が記録媒体上に固定化しやすく、着弾干渉が抑制される。そのため、本開示のインクを用いると、粒状性に優れた画像が得られると考えられる。さらに、樹脂粒子全体として疎水性が高いため、樹脂粒子が膨潤しにくく、本開示に係るインクは、吐出性に優れると考えられる。
　以下、本開示に係るインクに含まれる各成分について説明する。
＜顔料＞
　本開示に係るインクは、顔料を含有する。顔料の種類は特に限定されず、有機顔料及び無機顔料のいずれであってもよい。顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の事典」（２０００年刊）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」、特開２００２－１２６０７号公報、特開２００２－１８８０２５号公報、特開２００３－２６９７８号公報及び特開２００３－３４２５０３号公報に記載の顔料が挙げられる。
　顔料の含有量は、インクの吐出性の観点から、インクの全質量に対して０．５質量％～１５質量％であることが好ましく、１質量％～１０質量％であることがより好ましい。
＜水＞
　本開示に係るインクは、水を含有する。
　水の含有量は、インクの全質量に対して１０質量％～９９質量％であることが好ましく、３０質量％～８０質量％であることがより好ましく、５０質量％～７０質量％であることが更に好ましい。
＜有機溶剤＞
　本開示に係るインクは、有機溶剤を含有する。本開示で用いられる有機溶剤は、下記式１で表される化合物及び式２で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式１又は式２中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２はそれぞれ独立に、炭素数４～９の直鎖状若しくは分岐鎖状の炭化水素基、又は炭素数６～１０のアリール基を表し、ｎは１～３の整数を表す。
　式１中、Ｒ１は、インクの表面張力を低下させる観点から、水素原子であることが好ましい。
　式１中、ｎは、インクの表面張力を低下させる観点から、１又は２であることが好ましい。
　式１及び式２中、Ｒ２で表される炭素数４～９の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基としては、例えば、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基及び２－エチルヘキシル基が挙げられる。
　式１及び式２中、Ｒ２で表される炭素数６～１０のアリール基としては、例えば、フェニル基、ｐ－トルイル基、ｍ－トルイル基、２，６－ジメチルフェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基、４－メトキシフェニル基、４－ブトキシフェニル基、２－クロロフェニル基及びナフチル基が挙げられる。
　中でも、ＣｌｏｇＰ値を１．０～３．５とする観点から、Ｒ２は炭素数４～９の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基であることが好ましく、炭素数６～８の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基であることがより好ましく、ｎ－ヘキシル基又は２－エチルヘキシル基であることがさらに好ましい。
　本開示で用いられる有機溶剤のＣｌｏｇＰ値は、１．０～３．５であり、得られる画像の粒状性をより向上させる観点から、１．５～３．０であることが好ましく、１．８～２．９であることがより好ましい。
　有機溶剤のＣｌｏｇＰ値が１．０以上であると、疎水性が高いといえる。本開示に係るインクでは、有機溶剤のＣｌｏｇＰ値が１．０以上であることにより、インクの表面張力が低い。そのため、記録媒体上にインク滴が着弾すると拡がりやすく、着弾干渉が抑制される。本開示のインクを用いると、着弾干渉が抑制されるため、粒状性に優れた画像が得られる。また、有機溶剤のＣｌｏｇＰ値が３．５以下であると、疎水性が高すぎず、吐出性に優れる。
　本開示において、有機溶剤のＣｌｏｇＰ値はフラグメント法を用いて計算される。フラグメント法を使用している計算ソフトとしては、例えば、ＣｈｅｍＤｒａｗ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏａｌ １６が挙げられる。
　有機溶剤の含有量は、インクの表面張力を低下させる観点から、インクの全質量に対して２．５質量％以上であることが好ましい。有機溶剤の含有量の上限値は特に限定されないが、インク乾燥性の観点から、３０質量％であることが好ましい。
　式１又は式２で表され、ＣｌｏｇＰ値が１．０～３．５である有機溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノペンチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノヘプチルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、エチレングリコールモノノニルエーテル、エチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエーテル；
　ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノノニルエーテル、ジエチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル等のジエチレングリコールモノアルキルエーテル；
　トリエチレングリコールモノペンチルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノノニルエーテル、トリエチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル等のトリエチレングリコールモノアルキルエーテル；
　プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノペンチルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノヘプチルエーテル、プロピレングリコールモノオクチルエーテル、プロピレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル；
　ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノペンチルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘプチルエーテル、ジプロピレングリコールモノオクチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル等のジプロピレングリコールモノアルキルエーテル；
　トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノペンチルエーテル、トリプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノヘプチルエーテル、トリプロピレングリコールモノオクチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル等のトリプロピレングリコールモノアルキルエーテル；及び
　１，２－ヘプタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－ノナンジオール、１，２－デカンジオール等のアルカンジオールが挙げられる。
　中でも、本開示で用いられる有機溶剤は、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル又はアルカンジオールであることが好ましく、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（ヘキシルジグリコール）、ジエチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル又は１，２－オクタンジオールであることがより好ましい。
＜樹脂粒子＞
　本開示に係るインクは、樹脂粒子を含有する。
〔構造単位ｃ１〕
　本開示で用いられる樹脂粒子は、下記式３で表される構造単位（以下、構造単位ｃ１」という。）を、樹脂の全質量に対して１質量％～２０質量％含有する樹脂を含む。
　本開示において、樹脂粒子は、樹脂を含み、樹脂以外の芯剤等を含んでいてもよいが、樹脂のみからなる樹脂粒子であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式３中、Ｒ３は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、Ｘ１は、２価の連結基を表し、Ｙ１は、アニオン性基を表し、Ｘ１及びＹ１のうち、主鎖から最も離れた原子は、主鎖から４原子～２７原子離れている。主鎖から最も離れた原子の距離が主鎖から４原子以上であると、構造単位ｃ１の疎水性が高くなり、樹脂粒子全体として疎水性が高くなる。これにより、インク滴が記録媒体に着弾した後、インク滴に含まれる樹脂粒子が記録媒体上に固定化しやすく、着弾干渉が抑制される。そのため、本開示のインクを用いると、粒状性に優れた画像が得られると考えられる。さらに、樹脂粒子全体として疎水性が高いため、樹脂粒子が膨潤しにくく、本開示に係るインクは、吐出性に優れると考えられる。
一方、主鎖から最も離れた原子の距離が主鎖から２７原子以下であると、樹脂粒子全体として疎水性が高すぎず、吐出性に優れると考えられる。また、原料の入手しやすさ及び製造適性の観点からも、Ｘ１及びＹ１のうち、主鎖から最も離れた原子の距離は主鎖から２７原子以下であることが好ましい。
　式３中、Ｒ３は水素原子又はメチル基であることが好ましい。
　式３中、Ｘ１は、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４－、アルキレン基及びアリーレン基からなる群より選択される基、又は、これらの基から選択される２種以上を組み合わせた２価の基であることが好ましく、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４－、炭素数６～２２のアルキレン基及び炭素数６～２０のアリーレン基からなる群より選択される基、又は、これらの基から選択される２種以上を組み合わせた２価の基であることがより好ましい。
　Ｘ１が－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４－を含む場合、式３中のＲ３が結合した炭素原子と、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４－中の炭素原子（Ｒ４に含まれる炭素原子は除く）とは直接結合することが好ましい。
　Ｒ４は、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、水素原子又はメチル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
　式３中、Ｙ１は、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＭ、－Ｓ（＝Ｏ）２ＯＭ、又は、－ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）２であることが好ましく、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＭであることがより好ましい。
　Ｍは、水素原子、アルカリ金属又は４級アンモニウムを表す。Ｍは結合していても解離していてもよい。Ｍは、インク中での樹脂粒子の分散安定性の観点から、アルカリ金属であることが好ましい。アルカリ金属としては、例えば、ナトリウム及びカリウムが挙げられる。Ｍがアルカリ金属である樹脂粒子は、例えば、Ｙ１が－Ｃ（＝Ｏ）ＯＨであるモノマーを用いて樹脂粒子を合成する工程において、アルカリ金属の炭酸水素塩、アルカリ金属の炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を用いて水素原子を置換することで得られる。
　式３中、Ｘ１及びＹ１のうち、主鎖から最も離れた原子は、インクの吐出性を向上させ、かつ、粒状性により優れた画像を得る観点から、主鎖から１０原子～２３原子離れていることが好ましく、主鎖から１２原子～２０原子離れていることがより好ましい。
　構造単位ｃ１は、下記式４又は式５で表される構造単位であることが好ましく、式４で表される構造単位であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式４又は式５中、Ｒ３はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、Ａ１はそれぞれ独立に、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４－を表し、Ｒ４は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、Ｌ１はそれぞれ独立に、炭素数６～２２の２価の連結基を表し、Ｙ１はアニオン性基を表し、Ｌ１及びＹ１のうち、主鎖から最も離れた原子は、主鎖から４原子～２７原子離れている。
　式４又は式５中、Ｒ３は上記式３中のＲ３と同義であり、好ましい態様も同様である。
　式４中、Ａ１は－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４－であることが好ましい。式５中、Ａ１は単結合であることが好ましい。
　式４又は式５中、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４－の結合の向きは特に限定されないが、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４－における炭素原子と、式４又は式５中のＲ３が結合した炭素原子とが直接結合することが好ましい。
　Ｒ４は、水素原子またはメチル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
　式４中、Ｌ１は炭素数６～２２のアルキレン基を表すことが好ましい。アルキレン基は直鎖状であっても分岐状であってもよいが、インクの吐出性の観点から、直鎖状であることが好ましい。Ｌ１は炭素数８～２２のアルキレン基であることが好ましく、炭素数８～１６のアルキレン基であることがより好ましく、１０～１２のアルキレン基であることがさらに好ましい。
　式５中、Ｌ１は炭素数６～２０の２価の連結基であることが好ましい。２価の連結基は特に限定されないが、合成適性上の観点から、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４－（ＣＨ２）ｎ－又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－であることが好ましく、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４－（ＣＨ２）ｎ－であることがさらに好ましい。Ｒ４は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、水素原子またはメチル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。また、ｎは５～１８の整数を表し、７～１５がより好ましく、１０～１２がさらに好ましい。
　式４又は式５中、Ｙ１は、それぞれ独立に、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＭ、－Ｓ（＝Ｏ）２ＯＭ、又は、－ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）２であることが好ましく、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＭであることがより好ましい。
　Ｍは、水素原子、アルカリ金属又は４級アンモニウムを表す。Ｍは結合していても解離していてもよい。Ｍは、インク中での樹脂粒子の分散安定性の観点から、アルカリ金属であることが好ましい。アルカリ金属としては、例えば、ナトリウム及びカリウムが挙げられる。
　式４又は式５中、Ｌ１及びＹ１のうち、主鎖から最も離れた原子は、インクの吐出性を向上させ、かつ、粒状性により優れた画像を得る観点から、主鎖から１０原子～２３原子離れていることが好ましく、主鎖から１２原子～２０原子離れていることがより好ましい。
　以下に、構造単位ｃ１の好ましい具体例を示すが、構造単位ｃ１はこの具体例に限定されるものではない。具体例中、ｎは繰り返し数を表し、Ｒは水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　構造単位ｃ１の含有量は、樹脂の全質量に対して１質量％～２０質量％であり、インクの吐出性の観点から、１．５質量％～１８質量％であることが好ましく、２質量％～１２質量％であることがより好ましい。
　本開示において、樹脂は、構造単位ｃ１を１種のみ含有してもよいし、２種以上含有してもよい。樹脂が、構造単位ｃ１を２種以上含有する場合、上記含有量は２種以上の構造単位ｃ１の合計含有量をいう。
　構造単位ｃ１は、アニオン性基を含有するモノマーに由来する構造単位であり、側鎖が比較的長いことから、疎水性が高い。アニオン性基含有モノマーに由来する構造単位の疎水性を高いと、樹脂粒子全体として疎水性が高くなる。これにより、インク滴が記録媒体に着弾した後、インク滴に含まれる樹脂粒子がすばやく定着し、着弾干渉が抑制される。そのため、本開示のインクを用いると、粒状性に優れた画像が得られると考えられる。さらに、樹脂粒子全体として疎水性が高いため、樹脂粒子が膨潤しにくく、本開示に係るインクは、吐出性に優れると考えられる。
　本開示において、構造単位ｃ１の含有量は、樹脂の全質量に対して１質量％～２０質量％であるが、構造単位ｃ１以外の構造単位の種類は特に限定されない。一般に、樹脂を構成する各構造単位の種類によって、樹脂全体の物性が変わると考えられる。しかし、本発明者は、アニオン性基を含有するモノマーに由来する構造単位が構造単位ｃ１であることにより、上記のとおり、インクの吐出性が向上し、かつ、粒状性に優れた画像が得られることを見出した。
〔構造単位ｃ２〕
　樹脂は、構造単位ｃ１以外の構造単位として、芳香環構造又は脂環式構造を有するエチレン性不飽和化合物由来の構造単位ｃ２（以下、単に「構造単位ｃ２」ともいう。）をさらに含有することが好ましい。
　構造単位ｃ２に含まれる環として、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、及び、炭素数５～２０の脂肪族炭化水素環が挙げられる。中でも、構造単位ｃ２に含まれる環は、ベンゼン環、及び、炭素数６～１０の脂肪族炭化水素環であることが好ましい。これらの環は、環上に置換基を有していてもよい。
　芳香環構造又は脂環式構造を有するエチレン性不飽和化合物は、化合物末端にエチレン性不飽和基を有するエチレン性不飽和化合物であることが好ましく、スチレン、置換基を有するスチレン、（メタ）アクリレート化合物、又は、（メタ）アクリルアミド化合物であることがより好ましく、スチレン、置換基を有するスチレン、又は（メタ）アクリレート化合物であることがさらに好ましい。
　構造単位ｃ２は、得られる画像の耐擦過性を向上させる観点から、下記式Ａ～式Ｆで表される構造単位からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。また、構造単位ｃ２は、インクの吐出性をより向上させる観点から、下記式Ａで表される構造単位を含むことがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式Ａ～式Ｆ中、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ１３はそれぞれ独立に、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１～１０のアルキル基を表す。ｎはそれぞれ独立に、０～５の整数である。Ｌ２はそれぞれ独立に、炭素数１～１８のアルキレン基、炭素数６～１８のアリーレン基、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｓ－、及び－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群より選択される２価の基、これらの基から選択される２種以上を組み合わせた２価の基、又は、単結合を表す。
　式Ａ中、Ｒ１１は水素原子であることが好ましい。
　式Ｂ～式Ｆ中、Ｒ１２はメチル基であることが好ましい。
　式Ａ～式Ｃ中、Ｒ１３はそれぞれ独立に、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、メチル基又はエチル基であることがより好ましい。
　式Ａ～式Ｃ中、ｎは０～２の整数であることが好ましく、０又は１であることがより好ましく、０であることがさらに好ましい。
　式Ｂ中、Ｌ２は、式Ｂ中に記載されたカルボニル基と結合した炭素原子との結合部位に、少なくとも－Ｏ－又は－ＮＨ－を含む２価の連結基が好ましく、上記カルボニル基と結合した炭素原子との結合部位に、少なくとも－Ｏ－又は－ＮＨ－を含み、かつ、炭素数１～１８の、環構造を有してもよい直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を含む２価の連結基がより好ましく、－ＯＣＨ２－又は－ＮＨＣＨ２－がさらに好ましく、－ＯＣＨ２－が特に好ましい
　式Ｃ～式Ｅ中、Ｌ２は、式Ｃ～式Ｆ中に記載されたカルボニル基と結合した炭素原子との結合部位に、少なくとも－Ｏ－又は－ＮＨ－を含む２価の連結基が好ましく、－Ｏ－又は－ＮＨ－がより好ましく、－Ｏ－がさらに好ましい
　以下、式Ａで表される構造単位の具体例を示すが、式Ａで表される構造単位は、以下の具体例には限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　以下、式Ｂで表される構造単位の具体例を示すが、式Ｂで表される構造単位は、以下の具体例には限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　以下、式Ｃで表される構造単位の具体例を示すが、式Ｃで表される構造単位は、以下の具体例には限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　以下、式Ｄで表される構造単位の具体例を示すが、式Ｄで表される構造単位は、以下の具体例には限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　以下、式Ｅで表される構造単位の具体例を示すが、式Ｅで表される構造単位は、以下の具体例には限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　以下、式Ｆで表される構造単位の具体例を示すが、式Ｆで表される構造単位は、以下の具体例には限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　構造単位ｃ２の含有量は、インクの吐出性を向上させる観点から、樹脂の全質量に対して５質量％～９０質量％であることが好ましく、１０質量％～５０質量％であることがより好ましい。
　樹脂は、構造単位ｃ２を、１種のみ含有してもよいし、２種以上を含有してもよい。樹脂が構造単位ｃ２を２種以上含有する場合、上記含有量は２種以上の構造単位ｃ２の合計含有量をいう。
〔その他の構造単位ｃ３〕
　樹脂は、構造単位ｃ１及び構造単位ｃ２以外の、その他の構造単位ｃ３（以下、単に「構造単位ｃ３」ともいう。）を含有していてもよい。
　構造単位ｃ３は、特に限定されないが、（メタ）アクリルアミド化合物又は（メタ）アクリレート化合物に由来する構造単位であることが好ましく、（メタ）アクリレート化合物に由来する構造単位であることがより好ましい。また、構造単位ｃ３は、アニオン性基を含まないことが好ましい。
　構造単位ｃ３は、アルキル基の炭素数が１～１０であるアルキル（メタ）アクリレート化合物に由来する構造単位であることが好ましい。上記アルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、環状構造を有していてもよい。
　樹脂は構造単位ｃ３を含有しても含有しなくてもよい。樹脂が構造単位ｃ３を含有する場合、構造単位ｃ３の含有量は、インクの吐出性を向上させる観点から、樹脂の全質量に対して１０質量％～９０質量％であることが好ましく、３０質量％～８５質量％であることがより好ましく、５０質量％～８０質量％であることがさらに好ましい。
　樹脂は、構造単位ｃ３を、１種のみ含有してもよいし、２種以上を含有してもよい。樹脂が、構造単位ｃ３を２種以上含有する場合、上記含有量は２種以上の構造単位ｃ３の合計含有量をいう。
〔樹脂粒子の特性〕
　樹脂粒子の分散性の観点から、樹脂粒子に含まれる樹脂において、樹脂の全質量に対するアニオン性基の含有量は、０．０５ｍｍｏｌ／ｇ～０．７ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく０．１ｍｍｏｌ／ｇ～０．４ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。
　樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００～１，０００，０００であることが好ましく、２０，０００～５００，０００であることがより好ましい。
　本開示において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、特別な記載がない限り、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された値を意味する。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）－８０２０ＧＰＣ（東ソー社製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ　Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ　ＨＺ－Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー社製）を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、測定は、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、及び測定温度を４０℃とし、ＲＩ検出器を用いて行う。検量線は、東ソー社製の「標準試料ＴＳＫ　ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ－４０」、「Ｆ－２０」、「Ｆ－４」、「Ｆ－１」、「Ａ－５０００」、「Ａ－２５００」、「Ａ－１０００」、及び「ｎ－プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
　樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、画像の耐擦過性を向上させる観点から、３０℃～１２０℃が好ましく、５０℃～１００℃がより好ましく、７０℃～１００℃がさらに好ましい。
　ガラス転移温度（Ｔｇ）としては、実測によって得られる測定Ｔｇを適用する。測定Ｔｇは、示差走査熱量計、例えば、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製の示差走査熱量計（製品名「ＥＸＳＴＡＲ６２２０」）を用いて、通常の測定条件で測定される。ただし、材料の分解等により測定が困難な場合には、下記の計算式で算出される計算Ｔｇを適用する。計算Ｔｇは下記の式１で計算される値である。
　　１／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ）　…（１）
　ここで、計算対象となるポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ種のモノマー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマーの質量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。ただし、Σはｉ＝１からｎまでの和をとる。なお、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）は、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　（３ｒｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）　（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，　Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著（Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９８９））の値を採用する。
　樹脂粒子の体積平均粒径は、インクの吐出性の観点から、１ｎｍ～２００ｎｍであることが好ましく、５ｎｍ～１００ｎｍであることがより好ましく、１０ｎｍ～５０ｎｍであることが最も好ましい。
　体積平均粒径は、光散乱を用いた粒度分布測定装置、例えば、日機装社製の粒度分布測定装置（製品名「マイクロトラックＵＰＡ（登録商標）ＥＸ１５０」）によって測定される。
〔樹脂粒子の製造方法〕
　樹脂粒子の製造方法は、特に限定されないが、乳化重合法により調製されることが好ましい。乳化重合法は、水性媒体（例えば水）中にモノマー、重合開始剤、乳化剤、及び、必要に応じて連鎖移動剤等の添加剤を加えて調製した乳化物を重合させる方法である。乳化重合法を樹脂粒子の調製に適用する場合において、上記の構造単位ｃ１を形成するモノマーは、乳化剤としても機能する。したがって、構造単位ｃ１を形成するモノマー以外に乳化剤を別途添加する必要はないが、インクの吐出性及び画質を低下させない範囲であれば、既知の乳化剤を別途添加してもよい。
　樹脂粒子の製造方法に用いる重合開始剤は、特に限定されず、例えば、無機過硫酸塩（例えば過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系開始剤（例えば、２,２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２,２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド］等）、有機過酸化物（例えば、ペルオキシピバル酸－ｔ－ブチル、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド等）、及びそれらの塩が挙げられる。重合開始剤は１種のみ用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。中でも、重合開始剤は、アゾ系開始剤又は有機過酸化物であることが好ましい。
　重合開始剤の使用量は、モノマーの全質量に対して０．０１質量％～２質量％であることが好ましく、０．２質量％～１質量％であることがより好ましい。
　樹脂粒子の製造方法に用いる連鎖移動剤としては、例えば、四ハロゲン化炭素、スチレン類の二量体、（メタ）アクリル酸エステル類の二量体、メルカプタン類、スルフィド類などの公知の化合物が挙げられる。中でも、連鎖移動剤は、特開平５－１７５１０号公報に記載されているスチレン類の二量体又はメルカプタン類であることが好ましい。
　樹脂粒子は、インク中で分散していることが好ましい。
　また、樹脂粒子は、自己分散性樹脂粒子であることが好ましい。自己分散性樹脂粒子とは、界面活性剤の不存在下、転相乳化法により分散状態とした場合、樹脂自身が有する官能基（例えば、アニオン性基）によって、水性媒体中で分散状態となり得る水不溶性樹脂からなる樹脂粒子をいう。
　分散状態とは、水性媒体中に水不溶性樹脂が液体状態で分散された乳化状態（エマルジョン）、及び、水性媒体中に水不溶性樹脂が固体状態で分散された分散状態（サスペンジョン）の両方の状態を含むものである。
　また、「水不溶性」とは、２５℃の水１００質量部に対する溶解量が５．０質量部以下であることをいう。
　本開示に用いられる樹脂粒子は、顔料の分散剤として機能するものではない。また、本開示に用いられる樹脂粒子は、インク中で粒子の形態で存在する。したがって、本開示に用いられる分散剤とは区別される。
　樹脂粒子の含有量は、インクの保存安定性及び得られる画像の耐擦性の観点から、インクの全質量に対して０．５質量％～２０質量％であることが好ましく、１質量％～１０質量％であることがより好ましく、１．５質量％～８質量％であることがさらに好ましい。
　本開示に用いられる樹脂粒子に含まれる樹脂の具体例を下記に示すが、本開示はこれに限定されるものではない。下記具体例中、ｎは繰り返し数を表し、質量％の記載は、各構造単位の含有量を意味する。本開示に用いられる樹脂粒子は、下記具体例に示す樹脂からなる樹脂粒子であることが好ましい。また、下記具体例はいずれもアニオン性基が酸の状態で記載されているが、酸の一部又は全部が塩になっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
＜分散剤＞
　本開示に係るインクは、分散剤を少なくとも１種含む。本開示において、分散剤とは、顔料を分散させる機能を有する。顔料の表面に分散剤が吸着し、顔料の表面の少なくとも一部を被覆することにより、顔料が水中で分散することができる。
　分散剤は、インクの分散安定性の観点から、ポリマーであることが好ましい。分散剤の構造は特に限定されず、ランダムポリマー、ブロックポリマー、及びグラフトポリマーのいずれであってもよい。また、分散剤は、架橋構造を有するポリマーであってもよい。中でも、インクの吐出性を向上させる観点から、分散剤は、架橋構造を有することが好ましく、架橋構造を有するポリマー（以下、「架橋ポリマー」ともいう）であることがより好ましい。
　分散剤は、一部が顔料の表面に吸着し、一部が顔料の表面から脱離してインク中に存在すると考えられる。分散剤が架橋構造を有すると、分散剤が顔料の表面から脱離しにくいため、インクの吐出性が向上すると考えられる。
　分散剤が架橋しているか否かについては、例えば、以下の方法によって判定することができる。
　インクを回転数１０，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離した後、沈降した顔料分散物を高極性の有機溶剤によって抽出し、分光法又は核磁気共鳴（ＮＭＲ）法により成分解析を行うことで、分散剤の構造と構成するモノマーの含有比率とを特定する。ここで使用される高極性の有機溶剤は、抽出を目的とするポリマーの種類に応じて適宜選択する。
　架橋ポリマーは、例えば、未架橋のポリマーを架橋剤によって架橋することによって形成される。未架橋のポリマーは、水溶性ポリマーであることが好ましい。
　本開示において、「水溶性ポリマー」における「水溶性」とは、２５℃の蒸留水に２質量％以上溶解する性質を意味する。水溶性樹脂は、２５℃の蒸留水に、５質量％以上溶解することが好ましく、１０質量％以上溶解することがより好ましい。
　未架橋のポリマーとしては、例えば、ポリビニル、ポリウレタン及びポリエステルが挙げられる。中でも、未架橋のポリマーは、ポリビニルであることが好ましい。
　未架橋のポリマーは、架橋剤によって架橋可能な官能基を有するポリマーであることが好ましい。架橋可能な官能基としては、カルボキシ基又はその塩、イソシアネート基、及びエポキシ基が挙げられる。中でも、顔料の分散性を向上させる観点から、架橋可能な官能基は、カルボキシ基又はその塩であることが好ましく、カルボキシ基が特に好ましい。
　カルボキシ基を有するポリマーは、カルボキシ基を含有するモノマー（以下、「カルボキシ基含有モノマー」という）に由来する構造単位を含む共重合体であることが好ましい。共重合体に含まれるカルボキシ基含有モノマーに由来する構造単位は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。共重合体は、ランダム共重合体であってもよくブロック共重合体であってもよい。
　カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、β－カルボキシエチルアクリレート、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸及びクロトン酸が挙げられる。
　カルボキシ基含有モノマーは、架橋性及び分散性の観点から、（メタ）アクリル酸又はβ－カルボキシエチルアクリレートであることが好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましい。
　共重合体は、カルボキシ基含有モノマーに由来する構造単位以外に、疎水性モノマーに由来する構造単位を含むことが好ましい。共重合体に含まれる疎水性モノマーに由来する構造単位は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　疎水性モノマーとしては、炭素数１～２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、及び芳香環を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。
　カルボキシ基を有するポリマーは、カルボキシ基含有モノマーに由来する構造単位と、炭素数１～２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位及び芳香環を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位からなる群より選択される少なくとも１種と、を含む共重合体であることが好ましく、（メタ）アクリル酸に由来する構造単位と、芳香環を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位と、を含む共重合体であることがさらに好ましく、（メタ）アクリル酸に由来する構造単位と、ベンジル（メタ）アクリレートに由来する構造単位と、を含む共重合体であることが特に好ましい。
　未架橋のポリマーの酸価は、顔料の分散性の観点から、６７ｍｇＫＯＨ／ｇ～２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、６７ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
　また、架橋されたポリマーの酸価は、顔料の分散性の観点から、５５ｍｇＫＯＨ／ｇ～１００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。
　未架橋のポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されないが、顔料の分散性の観点から、３，０００～１００，０００であることが好ましく、５，０００～８０，０００であることがより好ましく、１０，０００～６０，０００がさらに好ましい。
　架橋されたポリマーの重量平均分子量の好ましい範囲も、未架橋のポリマーの重量平均分子量の好ましい範囲と同様である。
　未架橋のポリマーを架橋する際に用いる架橋剤は、未架橋のポリマー（例えば、カルボキシ基を有するポリマー）との反応部位を２つ以上有する化合物であることが好ましい。架橋剤は、１種のみ用いてもよいし、２種以上用いてもよい。
　架橋剤と、未架橋のポリマーとの好ましい組み合わせは、２つ以上のエポキシ基を有する化合物（すなわち、２官能以上のエポキシ化合物）と、カルボキシ基を有するポリマーとの組み合わせである。この組み合わせでは、エポキシ基とカルボキシ基との反応により架橋構造が形成される。これにより、架橋されたポリマーが形成される。架橋剤による架橋構造の形成は、未架橋のポリマーによって顔料を分散させた後に行われることが好ましい。
　２官能以上のエポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６－へキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル及びトリメチロールプロパントリグリシジルエーテルが挙げられる。
　中でも、２官能以上のエポキシ化合物は、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、又はトリメチロールプロパントリグリシジルエーテルが好ましい。
　架橋剤は、市販品であってもよい。
　市販品としては、例えば、Ｄｅｎａｃｏｌ　ＥＸ－３２１、ＥＸ－８２１、ＥＸ－８３０、ＥＸ－８５０及びＥＸ－８５１（ナガセケムテックス社製）が挙げられる。
　架橋剤における反応部位（例えば、エポキシ基）と、未架橋のポリマーにおける反応部位（例えば、カルボキシ基）と、のモル比は、架橋反応速度及び架橋後の分散安定性の観点から、１：１．１～１：１０が好ましく、１：１．１～１：５がより好ましく、１：１．１～１：３がさらに好ましい。
　顔料と分散剤との混合比は、質量基準で、１：０．０６～１：３が好ましく、１：０．１２５～１：２がより好ましく、１：０．１２５～１：１．５がさらに好ましい。
＜シリコーン系界面活性剤＞
　本開示に係るインクは、シリコーン系界面活性剤を少なくとも１種含む。シリコーン系界面活性剤は、分子中にポリシロキサン構造を有する化合物であることが好ましい。インク中にシリコーン系界面活性剤が含有されていると、インクの吐出性が向上する。これは、シリコーン系界面活性剤が含有されていると、インクが吐出されるノズルに、インクが付着しにくいためであると考えられる。
シリコーン系界面活性剤としては、ジメチルポリシロキサンの一部に有機基が導入された化合物が挙げられる。有機基は、ジメチルポリシロキサンの側鎖、片末端、両末端、又は、側鎖と末端の両方に導入される。
　有機基が導入されたジメチルポリシロキサンとしては、例えば、アミン変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン等の変性シリコーン化合物が挙げられる。中でも、インクの吐出性を向上させる観点から、シリコーン系界面活性剤は、ポリエーテル変性シリコーンであることが好ましい。
　本開示において、シリコーン系界面活性剤は、分子量が２００～２０００であり、下記式４で表される構造を有する化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　式４中、Ｒ４は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ独立に、１以上の整数を表す。＊は、分子中の他の構造との結合位置を表す。
　式４中、Ｒ４は水素原子又はメチル基であることが好ましい。
　シリコーン系界面活性剤の分子量は、２００～２０００であり、４００～１８００であることが好ましい。分子量が２００～２０００であるシリコーン系界面活性剤は界面に配向しやすいため、吐出性が向上する。
　シリコーン系界面活性剤の含有量は、インクの全質量に対して０．０３質量％～０．８質量％であることが好ましく、０．０４質量％～０．５質量％であることがより好ましく、０．０５質量％～０．３質量％であることがさらに好ましい。
＜その他の成分＞
　本開示に係るインクは、紫外線吸収剤、褪色防止剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、酸化防止剤、乳化安定剤、防腐剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、キレート剤、固体湿潤剤等の公知の添加剤をさらに含有してもよい。
（防腐剤）
　本開示において、防腐剤とは、微生物、特に細菌・真菌（カビ）の発生、発育を防止する機能を有するものをいう。
　防腐剤は、無機系防腐剤及び有機系防腐剤のいずれであってもよい。無機系防腐剤としては、例えば、重金属イオン、銀イオン等を含む化合物が挙げられる。有機系の防腐剤としては、第４級アンモニウム塩（例えば、テトラブチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド等）、フェノール誘導体（例えば、フェノール、クレゾール、ブチルフェノール、キシレノール、ビスフェノール等）、フェノキシエーテル誘導体（例えば、フェノキシエタノール等）、複素環化合物（例えば、ベンゾトリアゾール、プロキセル（ＰＲＯＸＥＬ）、１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン等）、アルカンジオール類（例えば、ペンチレングリコール（１，２－ペンタンジオール）、イソペンチルジオール（例えば、３－メチル－１，３－ブタンジオール）、ヘキサンジオール（例えば、１，２－ヘキサンジオール等）、カプリリルグリコール（例えば、１，２－オクタンジオール）等）、酸アミド類、カルバミン酸、カルバメート類、アミジン・グアニジン類、ピリジン類（例えば、ナトリウムピリジンチオン－１－オキシド等）、ジアジン類、トリアジン類、ピロール・イミダゾール類、オキサゾール・オキサジン類、チアゾール・チアジアジン類、チオ尿素類、チオセミカルバジド類、ジチオカルバメート類、スルフィド類、スルホキシド類、スルホン類、スルファミド類、抗生物質類（ペニシリン、テトラサイクリン等）、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、及びこれらの塩が挙げられる。
　中でも、防腐剤は、複素環化合物、フェノール誘導体、フェノキシエーテル誘導体、及びアルカンジオール類からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。また、防腐剤としては、防菌防微ハンドブック（技報堂：１９８６）、防菌防黴剤事典（日本防菌防黴学会事典編集委員会編）等に記載のものも挙げられる。
　防腐剤は水溶性の化合物であることが好ましい。本開示に係るインクは、防腐剤を１種のみ含んでもよく、２種以上を含んでもよい。
　２種以上の防腐剤を組み合わせる場合、２種以上の防腐剤は互いに異なった化学構造の骨格を有することが好ましい。また、２種以上の防腐剤を含有する場合には、少なくとも１種の防腐剤が、複素環化合物、フェノール誘導体、フェノキシエーテル誘導体、又はアルカンジオール類であることが好ましく、複素環化合物であることがより好ましい。特に、複素環化合物とフェノキシエーテル誘導体との組み合わせ、複素環化合物とフェノール誘導体との組み合わせ、及び、複素環化合物とアルカンジオール類との組み合わせが好ましい。
　複素環化合物は、チアゾール系化合物又はベンゾトリアゾール系化合物であることが好ましい。チアゾール系化合物は、防腐剤の中でも、特に防黴剤として機能する。チアゾール系化合物としては、メチルイソチアゾリノン、ベンズイソチアゾリン、イソチアゾリン、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－（チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾール、２－メルカプトベンズチアゾール及び３－アリルオキシ－１，２－ベンズイソチアゾール－１，１－オキシドが挙げられる。また、チアゾール系防黴剤としてアーチ・ケミカルズ社製のＰｒｏｘｅｌ（商標）シリーズ（ＢＤＮ，ＢＤ２０，ＧＸＬ，ＬＶ，ＸＬ２）、ＫＯＲＤＥＫＭＬＸ、ロシマ５５３、ロシマ５５２、パーマケムＳＫ－５０Ｈ、トップサイド２４０、トップサイド１０００及びＵｌｔｒａ１０を使用することもできる。
　ベンゾトリアゾール系化合物は、防腐剤の中でも、特に防錆剤として機能する。例えば、インクジェットヘッドを構成する金属材料（特に、４２合金（４２質量％ニッケルを含有するニッケル－鉄合金））とインクとの接触による錆の発生を抑制することができる。ベンゾトリアゾール系化合物としては、１Ｈ－ベンゾトリアゾール、４－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール、５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール及びこれらのナトリウム塩又はカリウム塩が挙げられる。
　２種以上の防腐剤を組み合わせる場合の含有量比は、特に限定されないが、各防腐剤の含有量が、防腐剤の総含有量の１質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることがさらに好ましい。また各防腐剤の含有量が、防腐剤の総含有量の９９質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることがさらに好ましい。上記範囲とすることで、各防腐剤の効果を効率的に得ることができ、かつ、防腐剤間の相乗効果も得やすくなる。
　防腐剤の含有量（防腐剤を２種以上含有する場合にはその総含有量）は、インクの全質量に対して、０．００１質量％～１０質量％であることが好ましく、０．００５質量％～２．０質量％であることがより好ましく、０．０１～０．５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲とすることで、防腐剤の効果をより効率的に得ることができ、また析出物の発生を抑制することができる。
（インクの物性）
〔動的表面張力〕
　本開示に係るインクは、１０ミリ秒時の動的表面張力が３５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。１０ミリ秒時の動的表面張力の下限値は特に限定されないが、インクの保存安定性の観点から、１５ｍＮ／ｍであることが好ましい。
　本開示において、１０ミリ秒時の動的表面張力は、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下、最大泡圧法によって測定される。１０ミリ秒時の動的表面張力は、例えば、バブルプレッシャー式動的表面張力計（製品名「ＢＰ１００」、ＫＲＵＳＳ社製）を用いて測定される。１０ミリ秒時の動的表面張力とは、インク中に挿入されたプローブ細管から気泡を連続的に吐出させ、プローブ細管の先端内で新しい界面が生成した時点（０ミリ秒）から最大泡圧となるまでの時間が１０ミリ秒である時における最大泡圧から算出された表面張力のことをいう。
　ノズルから吐出したインクの動的表面張力は、吐出された瞬間から低下し始め、記録媒体上に着弾した後も低下していき、最終的にインクの静的表面張力の値に収束する。動的表面張力の低下率は、吐出された直後が最も大きく、吐出されてからの時間が経過するにつれ、次第に小さくなる。したがって、あるインク滴Ａが記録媒体上に着弾した後、次のインク滴Ｂが記録媒体上に着弾した場合、インク滴Ｂが着弾する時点において、インク滴Ａの動的表面張力はインク滴Ｂの動的表面張力よりも低下している。２つのインク滴の動的表面張力が異なると、先に着弾したインク滴Ａと後から着弾するインク滴Ｂとの間で着弾干渉が生じやすい。具体的には、相対的に動的表面張力の低いインク滴Ａが相対的に動的表面張力の高いインク滴Ｂに引き寄せられることにより、画像濃度のムラが生じる。が層濃度のムラが生じると、画像がざらついた印象となる。すなわち、画像の粒状性に劣る。
　１０ミリ秒時の動的表面張力は、インク滴が記録媒体に着弾する瞬間の動的表面張力に最も近い値である。１０ミリ秒時の動的表面張力が３５ｍＮ／ｍ以下であると、記録媒体上にインク滴が拡がり、着弾干渉を抑制することができる。画像濃度のムラが生じにくく、粒状性により優れた画像を得ることができる。
〔粘度〕
　本開示に係るインクの粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ～１５．０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２．０ｍＰａ・ｓ～１３．０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、２．５ｍＰａ・ｓ～１０．０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。
　インクの粘度は、回転式粘度計、例えば、東機産業社製の製品名「ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ　ＴＶ－２２」を用いて３０℃の温度下で測定される。
〔ｐＨ〕
　本開示に係るインクのｐＨは、インクの保存安定性の観点から、６．０～１１．０であることが好ましく、７．０～１０．０であることがより好ましく、７．０～９．０であることがさらに好ましい。
　インクのｐＨは、ｐＨメータ、例えば、東亜ＤＤＫ社製の製品名「ＷＭ－５０ＥＧ」を用いて２５℃の温度下で測定される。
［画像記録方法］
　本開示に係る画像記録方法は、本開示に係るインクをインクジェット記録方式を用いて記録媒体上に付与して画像を記録する工程（以下、「インク付与工程」ともいう）を含む。
　本開示に係る画像記録方法は、必要に応じて、記録媒体上に付与されたインク中に含まれる水及び有機溶剤を乾燥させる工程（以下、「インク乾燥工程」ともいう。）、インクに含まれる樹脂粒子を溶融し、定着させる工程（以下、「熱定着工程」ともいう。）等の他の工程を有してもよい。
　本開示に係る画像記録方法は、記録媒体上に本開示に係るインクを直接付与して画像を記録する方法であることが好ましい。すなわち、本開示に係る画像記録方法は、いわゆる１液系であることが好ましい。
 
＜インク付与工程＞
　インク付与工程は、本開示に係るインクをインクジェット記録方式を用いて記録媒体上に付与して画像を記録する工程である。
　記録媒体は、特に限定されず、例えば、一般のオフセット印刷等に用いられる塗工紙が挙げられる。塗工紙は、セルロースを主体とした一般に表面処理されていない上質紙、中性紙等の表面に、コート材を塗布してコート層を設けたものである。
　塗工紙は、市販品として入手可能である。塗工紙としては、例えば、王子製紙製の「ＯＫトップコート＋」、日本製紙社製の「オーロラコート」、「ユーライト」等のコート紙（Ａ２、Ｂ２）、及び三菱製紙社製の「特菱アート」等のアート紙（Ａ１）が挙げられる。
　インクジェット記録方式は、通常公知の方式を用いることができ、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式が挙げられる。
　一般に、インクジェット記録装置による画像記録方式には、短尺のシリアルヘッドを用いて画像記録を行うシャトルスキャン方式（「シリアルヘッド方式」ともいう）と、記録媒体の幅方向の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いて画像記録を行うシングルパス方式（「ラインヘッド方式」ともいう）とがある。シャトルスキャン方式では、シリアルヘッドを記録媒体の幅方向に走査させながら画像記録を行う。これに対して、シングルパス方式では、記録素子の配列方向と直交する方向に記録媒体を走査させることで記録媒体の全面に画像記録を行うことができる。そのため、シングルパス方式では、シャトルスキャン方式と異なり、シリアルヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、シングルパス方式では、キャリッジの移動と記録媒体との複雑な走査制御が不要となり、記録媒体のみが移動するので、シャトルスキャン方式と比較して記録速度を上げることができる。
　インクジェットヘッドから吐出されるインクの打滴量は、画質担保の観点から、１ｐＬ（ピコリットル）～１０ｐＬであることが好ましく、１．５ｐＬ～６ｐＬであることがより好ましい。なお、打滴量とは、インクジェット記録方式により１個のノズルから１回に吐出されるインクの体積を意味する。
　インクジェットヘッドはインクを吐出するノズルが配置されたノズル面を有する場合に、ノズル面を覆ってノズル面との間で保湿空間を形成する保湿キャップを有してもよい。保湿キャップ内には保湿液を貯留し、保湿空間の湿度を高くすることができる。
　保湿液は、アセチレングリコール系界面活性剤と、水と、防腐剤と、を少なくとも含有することが好ましい。保湿液は、必要に応じて、さらに 、塩基性化合物、消泡剤等の他の成分を含有していてもよい。ただし、保湿液は、画像を記録するための液ではなく、顔料等の着色剤の含有量は０．１質量％未満であることが好ましく、着色剤を含有しないことがより好ましい。 
　保湿液は、下記式６で表されるアセチレングリコール系界面活性剤の少なくとも一種を含有することが好ましい。式６で表されるアセチレングリコール系界面活性剤を含有すると、インクをインクジェットヘッドに供給した直後のインクの吐出性が向上する。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　式６中、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、及びＲ５５はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～８の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基を表す。Ｙ２及びＹ３はそれぞれ独立に、炭素数２～６のアルキレン基を表す。ｘ及びｙは、平均付加モル数を表し 、１≦ｘ＋ｙ≦８５を満たす。 
　Ｒ５２及びＲ５４で表される、炭素数１～８の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、２－ブチル基、ｔ－ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基及びオクチル基が挙げられる。Ｒ５２及びＲ５４が環状のアルキル基を表す場合、アルキル基の炭素数は ３～８であることが好ましい。Ｒ５２及びＲ５４は、炭素数１～３のアルキル基であることが好ましく、メチル基が最も好ましい。
　Ｒ５３及びＲ５５で表される、炭素数１～８の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、２－ブチル基、ｔ－ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基及びオクチル基が挙げられる。Ｒ５３及びＲ５５が環状のアルキル基を表す場合、アルキル基の炭素数は３～８であることが好ましい。Ｒ５３及びＲ５５は、炭素数３～８の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基であることが好ましく、イソブチル基が特に好ましい。 
　ｘとｙとの和は、１～８５（１≦ｘ＋ｙ≦８５）であり、３～５０であることが 好ましく、３～３０であることがより好ましく、５～３０であることがさらに好ましい。ｘとｙとの和が３以上であると、溶解性がより向上し曇点がより高くなる。これにより、保湿液を３０℃以上に加熱した際の分離、析出等がより抑制される。一方、ｘとｙとの和が３０以下であると、表面張力を下げて濡れ性を良くする効果がより効果的に現れる。これにより、保湿液を充填した後に充填したインクを吐出する場合に、吐出されるインクの吐出性がより高められる。 
　Ｙ２及びＹ３はそれぞれ独立に、炭素数２～４のア ルキレン基が好ましく、炭素数２又は３のアルキレン基がより好ましく、炭素数２の アルキレン基（エチレン基）が特に好ましい。すなわち、式６で表される化合物のうち、下記式７で表されるアセチレングリコール系界面活性剤がより好ましい。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　式７において、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、ｘ、及びｙは、式６におけるＲ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、ｘ、及びｙとそれぞれ同義であり、その好ましい範囲も同様である。
　式６で表されるアセチレングリコール系界面活性剤としては、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、２，５，８，１１－テトラメチル－６－ドデシン－５，８－ジオール、２，５－ジメチル－３－ ヘキシン－２，５－ジオール等のアルキレンオキシド付加物（好ましくはエチレンオキシド付加物）が挙げられる。特に、式６で表されるアセチレングリコール系界面活性剤は、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ ジオールのエチレンオキシド付加物（３≦ｘ＋ｙ≦３０、好ましくは５≦ｘ＋ｙ≦３０）であることが好ましい。
　式６で表されるアセチレングリコール系界面活性剤は、単独で用いてもよく、各種添加剤と混合して用いてもよい。式６で表されるアセチレングリコール系界面活性剤は、上市された市販品であってもよい。市販品としては、エアープロダクツ社製又は日信化学工業社製のサーフィノールシリーズ（例えば、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５及びサーフィノール４８５）、オルフィンシリーズ（例えば、オルフィンＥ１０１０及びオルフィンＥ１０２０）、ダイノールシリーズ（例えば、ダイノール６０４）、及び、川研ファインケミカル社製のアセチレノールが挙げられる。さらに、市販品は、ダウケミカル社、ゼネラルアニリン社等からも提供されている。
　保湿液中におけるアセチレングリコール系界面活性剤の含有量は、保湿液の全質量に対して、０．０１質量％～５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．１質量％～２質量％であることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の含有量が上記の範囲内であると、インクをインクジェットヘッドに供給した直後のインクの吐出性が向上すると共に、インク中の気泡の発生が抑制される。なお、保湿液が２種以上のアセチレングリコール系界面活性剤を含む場合は、合計量で上記の範囲を満たすことが好ましい。
　保湿液にアセチレングリコール系界面活性剤を含有させることで、保湿液の表面張力を下げることができる。表面張力の低い保湿液がインクジェットヘッドの内壁面の濡れ性を高めることにより、インクの吐出性が良化する。保湿液を３０℃～９０℃に加熱することによって生じる析出をより抑制する点から、曇点のより高いアセチレングリコール系界面 活性剤が好ましい。このような観点から、アセチレングリコール系界面活性剤は、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオールのエチレンオキシド付加物（３≦ｘ＋ｙ≦３０、より好ましくは５≦ｘ＋ｙ ≦３０）が最も好ましい。また、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ ジオールのエチレンオキシド付加物（３≦ｘ＋ｙ≦３０）の市販品としては、エアープロ ダクツ社製のサーフィノール４４０、サーフィノール４６５及びサーフィノール４８５、並びに、日信化学工業社製のオルフィンＥ１０１０及びオルフィンＥ１０２０が挙げられる。
　保湿液は、水を含有することが好ましい。すなわち、保湿液は 、水性液体である。保湿液中における水の含有量は、特に制限されないが、保湿液の全質量に対して６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、８０質量％以上が特に好ましい。水の含有量の上限値は、特に制限されず、例えば、９９．８質量％であり、９９．５質量 ％であることが好ましい。
　保湿液は、アセチレングリコール系界面活性剤及び水以外に、塩基性化合物、有機溶剤、防腐剤等の他の成分を含有してもよい。 
　保湿液は、塩基性化合物の少なくとも一種を含有してもよい。保湿液に塩基性化合物を含有させることで、保湿液を保管した場合に保湿液に含まれる成分が分解することによりｐＨが低下するのを防ぐための緩衝作用を持たせることができる。塩基性化合物は、保湿液のｐＨ領域においてｐＨ緩衝能を示す点で、ｐＫａ値が６．０～８．５の化合物であることが好ましい。塩基性化合物は、無機化合物及び有機化合物のいずれでもよい。所望のｐＫａ値を得やすいこと及び溶解性が良好であることから、塩基性化合物は、塩基性有機化合物であることが好ましい。なお、塩基性有機化合物のｐＫａ値は、共役酸のｐＫａ値である。
　塩基性化合物としては、例えば、カコジル酸（ｐＫａ：６．２）、２，２－ビス（ヒド ロキシメチル）－２，２’，２”－ニトリロトリエタノール（ｐＫａ：６．５）、ピペラジン－Ｎ，Ｎ’－ビス－（２－エタン硫酸）（ｐＫａ：６．８）、リン酸（ｐＫａ２：６．８６）、イミダゾール（ｐＫａ：７．０）、Ｎ’－２－ヒドロキシエチルピペラジン－ Ｎ’，２－エタン硫酸（ｐＫａ：７．６）、Ｎ－メチルモルホリン（ｐＫａ：７．８）、 トリエタノールアミン（ｐＫａ：７．８）、ヒドラジン（ｐＫａ：８．１１）及びトリスヒドロキシメチルアミノメタン（ｐＫａ：８．３）が挙げられる。
　保湿液が塩基性化合物を含有する場合、保湿液中における塩基性化合物の含有量は、保湿液の全質量に対して０．０００１質量％～０．１質量％が好ましく、０．００１質量％～０． ０１質量％がより好ましい。
　保湿液の２５℃におけるｐＨは、特に限定されないが、インクと混ざった際にインク成分と凝集するのを防ぎ、かつ、インクジェットヘッド内部の部材接液耐性を高める観点から、６．５～１０が好ましく、７～９がより好ましい。保湿液のｐＨは、塩基性化合物を添加した後、硝酸、硫酸、塩酸、燐酸、コハク酸などの酸を添加して調整することができる。 調整に使用する酸は、耐金属腐食性の観点から、硝酸であることが好ましい。
　保湿液は、防腐剤の少なくとも一種を含有してもよい。保湿液に含まれる防腐剤としては、インクに含まれる防腐剤と同様のものが挙げられる。中でも、保湿液に含まれる防腐剤は、チアゾール系化合物又はベンゾトリアゾール系化合物であることが好ましい。チアゾール系化合物としては、メチルイソチアゾリノン、ベンズイソチアゾリン、イソチアゾリン、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－（チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾール、２－メルカプトベンズチアゾール及び３－アリルオキシ－１，２－ベンズイソチアゾール－１，１－オキシドが挙げられる。また、チアゾール系防黴剤としてアーチ・ケミカルズ社製のＰｒｏｘｅｌ（商標）シリーズ（ＢＤＮ，ＢＤ２０，ＧＸＬ，ＬＶ，ＸＬ２）、ＫＯＲＤＥＫＭＬＸ、ロシマ５５３、ロシマ５５２、パーマケムＳＫ－５０Ｈ、トップサイド２４０、トップサイド１０００及びＵｌｔｒａ１０を使用することもできる。
　防腐剤の含有量（防腐剤を２種以上含有する場合にはその総含有量）は、保湿液の全質量に対して、０．００１質量％～１０質量％であることが好ましく、０．００５質量％～２．０質量％であることがより好ましく、０．０１～０．５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲とすることで、防腐剤の効果をより効率的に得ることができ、また析出物の発生を抑制することができる。
＜インク乾燥工程＞
　本開示に係る画像記録方法では、必要に応じて、インク乾燥工程を含んでもよい。インク乾燥工程は、記録媒体上に付与されたインク中に含まれる水及び有機溶剤を乾燥させる工程である。加熱手段は、インク中に含まれる水及び有機溶剤を乾燥させることができれば特に限定されず、例えば、ヒートドラム、温風、赤外線ランプ、熱オーブン及びヒート版が挙げられる。加熱温度及び加熱時間は、インクに含まれる水及び有機溶剤の含有量に応じて適宜調整される。
＜熱定着工程＞
　本開示に係る画像記録方法では、必要に応じて、インク付与工程後、熱定着工程を含んでもよい。熱定着工程は、インクに含まれる樹脂粒子を溶融し、定着させる工程である。熱定着工程により、記録媒体上の画像の定着が行われ、画像の耐擦過性を向上させることができる。熱定着工程として、例えば、特開２０１０－２２１４１５号公報の段落０１１２～０１２０に記載の熱定着工程を採用することができる。
　以下、実施例により本発明の実施形態を詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。「部」は質量基準である。
　実施例において、体積平均粒径は、日機装社製の粒度分布測定装置（製品名「マイクロトラックＵＰＡ（登録商標）ＥＸ１５０」）を用いて測定した。
　重量平均分子量は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）－８０２０ＧＰＣ（東ソー社製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ　Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ　ＨＺ－Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー社製）を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いて測定した。また、測定は、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μＬ、及び測定温度を４０℃とし、ＲＩ検出器を用いて行った。検量線は、東ソー社製の「標準試料ＴＳＫ　ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ－４０」、「Ｆ－２０」、「Ｆ－４」、「Ｆ－１」、「Ａ－５０００」、「Ａ－２５００」、「Ａ－１０００」、及び「ｎ－プロピルベンゼン」の８サンプルから作製した。
　ガラス転移温度は、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製の示差走査熱量計（製品名「ＥＸＳＴＡＲ６２２０」）を用いて測定した。
　１０ミリ秒時の動的表面張力は、バブルプレッシャー式動的表面張力計（製品名「ＢＰ１００」、ＫＲＵＳＳ社製）を用いて測定した。
（樹脂粒子の調製）
＜樹脂粒子Ｃ－１の調製＞
　撹拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた三口フラスコに、水（２５０ｇ）、１２－メタクリルアミドドデカン酸（７．０ｇ）、炭酸水素カリウム（０．１７ｇ）及びイソプロパノール（２０ｇ）を仕込んで、窒素気流下で８５℃まで昇温した。ここに４，４’－アゾビス(４－シアノ吉草酸)（ラジカル重合開始剤、製品名「Ｖ－５０１」、富士フイルム和光純薬工業社製）（０．１１ｇ）、炭酸水素カリウム（０．０８ｇ）及び水（９ｇ）からなる混合溶液を加え、１０分間撹拌した。次いで、上記三口フラスコに、スチレン（３０ｇ）とメタクリル酸メチル（６３ｇ）からなるモノマー溶液を３時間で滴下が完了するように等速で滴下した。さらに、Ｖ－５０１（０．０６ｇ）、炭酸水素カリウム（０．０４ｇ）及び水（６ｇ）からなる混合溶液を、上記モノマー溶液の滴下開始直後とモノマー溶液の滴下開始１．５時間後の２回に分けて加えた。上記モノマー溶液の滴下完了後、１時間撹拌した。続いて、得られた反応混合物にＶ－５０１（０．０６ｇ）、炭酸水素カリウム（０．０４ｇ）及び水（６ｇ）からなる混合溶液を加え、さらに３時間撹拌した。得られた反応混合物を網目５０μｍのメッシュでろ過し、樹脂粒子Ｃ－１の水性分散液を得た。得られた樹脂粒子Ｃ－１の水性分散液はｐＨ８．５、固形分濃度２５質量％、体積平均粒径３０ｎｍ、重量平均分子量（Ｍｗ）２５万、Ｔｇ９６℃であった。
＜樹脂粒子Ｃ－２、Ｃ－６、Ｃ－１０、Ｃ－１１、Ｃ－２１～Ｃ－３０及び樹脂粒子Ｄ～Ｆの調製＞
　樹脂粒子Ｃ－１の調製において、使用するモノマーの種類及び量を、以下に記載の種類及び量に変更したこと以外は、樹脂粒子Ｃ－１と同様の方法により、樹脂粒子Ｃ－２、Ｃ－６、Ｃ－１０、Ｃ－１１、Ｃ－２１～Ｃ－３０及び樹脂粒子Ｄ～Ｆを調製した。樹脂粒子Ｄは、式３で表されるアニオン性基を有する構造単位を含まない樹脂粒子である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
（顔料分散液の調製）
－分散剤の合成－
　メタクリル酸（１７２部）と、ベンジルメタクリレート（８２８部）と、イソプロパノール（３７５部）とを混合することにより、モノマー供給組成物を調製した。また、２，２－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）（２２．０５部）と、イソプロパノール（１８７．５部）とを混合することにより、開始剤供給組成物を調製した。次に、イソプロパノール（１８７．５部）を窒素雰囲気下、８０℃に加温し、そこに、モノマー供給組成物及び開始剤供給組成物の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、得られた溶液をさらに４時間、８０℃に保った後、２５℃まで冷却した。冷却後、溶媒を減圧除去することにより、重量平均分子量（Ｍｗ）約３０，０００、酸価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇの未架橋ポリマーＱ１（メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体）を得た。
－マゼンタ顔料分散液の調製－
　得られた未架橋ポリマーＱ１（１５０部）中のメタクリル酸量の０．８当量を、水酸化カリウム水溶液を用いて中和し、未架橋ポリマーＱ２（メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体のカリウム塩）を得た。未架橋ポリマーＱ２の濃度が２５質量％となるようにイオン交換水を加え、未架橋ポリマーＱ２水溶液を得た。
　未架橋ポリマーＱ２水溶液（１２４部）と、マゼンタ顔料（４８部）と、水（７５部）と、ジプロピレングリコール（３０部）とを混合し、ビーズミル（ビーズ径０．１ｍｍφ、ジルコニアビーズ）を用いて所望の体積平均粒径となるまで分散処理を行い、顔料濃度１５質量％のマゼンタ顔料分散液Ｐ１を得た。マゼンタ顔料分散液Ｐ１は、未架橋ポリマーＱ２によってマゼンタ顔料が分散されている顔料分散液である。未架橋ポリマーＱ２は、架橋構造を有しない分散剤である。
　マゼンタ顔料分散液Ｐ１（１３６部）に、架橋剤であるトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（製品名「Ｄｅｎａｃｏｌ　ＥＸ－３２１」、ナガセケムテックス社製）（１．３部）と、ホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％）（１４．３部）とを添加し、５０℃にて６時間半反応させた後、２５℃に冷却して、混合物を得た。これにより、マゼンタ顔料分散液中の未架橋ポリマーＱ２が架橋された。未架橋ポリマーＱ２の架橋体を、以下、「架橋ポリマーＱ３」という。次に、混合物にイオン交換水を加え、撹拌型ウルトラホルダー（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）及び限外ろ過フィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、分画分子量５万、Ｑ０５０００７６Ｅウルトラフィルター）を用いて限外ろ過を行った。混合物中のジプロピレングリコール濃度が０．１質量％以下となるように精製した後、顔料濃度が１５質量％となるまで濃縮し、顔料分散液Ｐ２を得た。顔料分散液Ｐ２は、架橋ポリマーＱ３によってマゼンタ顔料が分散されている顔料分散液である。架橋ポリマーＱ３は、架橋構造を有する分散剤である。
　上記のとおり、未架橋ポリマーＱ２によってマゼンタ顔料が分散されている顔料分散液Ｐ１と、架橋ポリマーＱ３によってマゼンタ顔料が分散されている顔料分散液Ｐ２を得た。
［実施例１］
　下記組成となるように各成分を混合した。１μｍフィルターを用いて、混合液から粗大粒子を除去し、インクを調製した。
（組成）
　マゼンタ顔料分散液Ｐ２：顔料濃度が５質量％となる量
　有機溶剤：エチレングリコールモノヘキシルエーテル（ＣｌｏｇＰ値：１．８９８６）： ３質量％
　樹脂粒子Ｃ－１の水分散液：樹脂粒子Ｃ－１の濃度が６質量％となる量
　シリコーン系界面活性剤：０．１質量％
　水：合計が１００質量％となる残部（質量％）
［実施例２～実施例２８、比較例１～比較例８］
　分散剤の種類、有機溶剤の種類及び含有量（質量％）、樹脂粒子の種類、並びに、シリコーン系界面活性剤の種類及び含有量（質量％）を、表１及び表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様の方法でインクを調製した。
　以下、実施例及び比較例のインクに含まれる各成分について説明する。
（顔料）
・マゼンタ顔料（ピグメントレッド１２２）
（分散剤）
・架橋構造を有する分散剤・・・上記架橋ポリマーＱ３
・架橋構造を有しない分散剤・・・上記未架橋ポリマーＱ２
　なお、実施例１～実施例２７、比較例１～比較例８では、上記マゼンタ顔料分散液Ｐ２を用いてインクを調製した。また、実施例２８では、上記マゼンタ顔料分散液Ｐ１を用いてインクを調製した。表１及び表２では、分散剤が架橋構造を有するか否かを記載した。
（有機溶剤）
・エチレングリコールモノヘキシルエーテル（ＥＧｍＨＥ）：式１中、Ｒ１が水素原子、Ｒ２がｎ－ヘキシル基、ｎが１である化合物
・ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（ＤＥＧｍＨＥ）：式１中、Ｒ１が水素原子、Ｒ２がｎ－ヘキシル基、ｎが２である化合物
・１，２－オクタンジオール：式２中、Ｒ２がｎ－ヘキシル基である化合物
・ジエチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル（ＤＥＧｍＥＨＥ）：式１中、Ｒ１が水素原子、Ｒ２が２－エチルヘキシル基、ｎが２である化合物
・１，２－ブタンジオール：式２中、Ｒ２がエチル基である化合物
・ジエチレングリコールジブチルエーテル（ＤＥＧＤＢＥ）：式１又は式２で表される化合物に該当しない化合物
（樹脂粒子）
　上記のとおり調製した樹脂粒子Ｃ－２、Ｃ－６、Ｃ－１０、Ｃ－１１、Ｃ－２１～Ｃ－３０及び樹脂粒子Ｄ～Ｆを用いた。
（界面活性剤）
－シリコーン系界面活性剤－
・ＢＹＫ－３４７：ポリエーテル変性シリコーン（ＢＹＫ社製）
・ＢＹＫ－３４８：ポリエーテル変性シリコーン（ＢＹＫ社製）
・ＢＹＫ－３４９：ポリエーテル変性シリコーン（ＢＹＫ社製）
・ＢＹＫ－３４５０：ポリエーテル変性シリコーン（ＢＹＫ社製）
・ＢＹＫ－３４５１：ポリエーテル変性シリコーン（ＢＹＫ社製）
・ＢＹＫ－３７５：ポリエーテルエステル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン（ＢＹＫ社製）
・ＢＹＫ－０２４：破泡性ポリシロキサン、疎水性粒子、及びポリグリコールの混合物（ＢＹＫ社製）
－フッ素系界面活性剤－
・Ｃａｐｓｔｏｎｅ　ＦＳ－３１００：ＤｕＰｏｎｔ社製
＜画像記録＞
　記録媒体として、コート紙（商品名「ＯＫトップコート＋」、王子製紙社製）を用い、実施例及び比較例のインクを、シングルパス方式により下記条件で吐出し、画像を記録した。
　・ヘッド：１，２００ｄｐｉ（ｄｏｔ　ｐｅｒ　ｉｎｃｈ、１ｉｎｃｈ　＝　２．５４ｃｍ）／２０ｉｎｃｈ幅ピエゾフルラインヘッド
　・吐出量：２．６ｐＬ
　・駆動周波数：３０ｋＨｚ（基材搬送速度６３５ｍｍ／ｓｅｃ）
　実施例及び比較例のインクを用いて、粒状性及び吐出性の評価を行った。評価結果を表１及び表２に示す。評価方法は以下のとおりである。
＜粒状性＞
　記録デューティ８０％の画像を１枚記録し、得られた画像記録物の画像を目視で観察することにより、画像の粒状性を評価した。評価基準は以下のとおりである。評価３以上は、実用上の許容範囲内である。
　５：粒状感がない。
　４：僅かに粒状感が認められる。
　３：若干の粒状感が認められる。
　２：粒状感が認められる。
　１：顕著な粒状感が認められる。
＜吐出性＞
　記録デューティ１００％のベタ画像を１枚記録した後、インクジェット記録装置を停止させた。２５℃、相対湿度５０％の条件下で１０分間、インクジェットヘッドを大気に暴露させた。１０分後、インクジェット記録装置のノズルチェックパターンを１枚記録した。記録したノズルチェックパターンを目視で観察し、不吐ノズル数（単位：本）に基づいてインクの吐出性を評価した。評価基準は以下のとおりである。評価３以上は、実用上の許容範囲内である。
　なお、記録デューティ１００％とは、解像度１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉで１／１２００インチ×１／１２００インチの単位領域（１画素）に約２．６ｐＬのインクを１滴付与する条件で記録された画像と定義する。
　５：不吐ノズルがない
　４：不吐ノズルが１～２本である。
　３：不吐ノズルが３～５本である。
　２：不吐ノズルが６～１０本である。
　１：不吐ノズルが１１本以上である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
　表１～表３に示すように、実施例１～実施例２８では、顔料と、架橋構造を有する分散剤と、下記式１で表される化合物及び式２で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であり、かつ、ＣｌｏｇＰ値が１．０～３．５である有機溶剤と、式３で表される構造単位を、樹脂の全質量に対して１質量％～２０質量％含有する樹脂を含む樹脂粒子と、シリコーン系界面活性剤と、水と、を含むため、得られる画像は粒状性に優れ、かつ、インクの吐出性に優れることが分かった。
　一方、表４に示すように、比較例１及び比較例２では、インクにシリコーン系界面活性剤ではなくフッ素系界面活性剤が含まれているため、インクの吐出性に劣ることが分かった。
　比較例３では、インクにシリコーン系界面活性剤が含まれていないため、インクの吐出性に劣ることが分かった。
　比較例４では、インクに含まれる樹脂粒子が式３で表される構造単位を有していないため、インクの吐出性に劣ることが分かった。
　比較例５では、インクに含まれる有機溶剤のＣｌｏｇＰ値が－０．５３１２と低いため、得られる画像は粒状性に劣ることが分かった。
　比較例６では、インクに含まれる樹脂粒子が、式３で表される構造単位を、樹脂の全質量に対して０．８質量％しか含まないため、インクの吐出性に劣ることが分かった。
　比較例７では、インクに含まれる樹脂粒子が、式３で表される構造単位を、樹脂の全質量に対して２２質量％含むため、インクの吐出性に劣ることが分かった。
　比較例８では、インクに含まれる有機溶剤が、式１又は式２で表される化合物でないため、得られる画像は粒状性に劣ることが分かった。
　実施例１及び実施例１１では、１０ミリ秒後におけるインクの動的表面張力が３５ｍＮ／ｍ以下であり、実施例２５と比較すると、得られる画像の粒状性に優れることが分かった。
　実施例１では、式１又は式２で表され、かつ、ＣｌｏｇＰ値が１．０～３．５である有機溶剤の含有量がインクの全質量に対して２．５質量％以上であり、実施例２５と比較すると、得られる画像の粒状性に優れることが分かった。
　実施例１では、シリコーン系界面活性剤の含有量がインクの全質量に対して０．０３質量％以上であり、実施例２６と比較すると、インクの吐出性に優れることが分かった。
　実施例１では、シリコーン系界面活性剤の含有量がインクの全質量に対して０．８質量％以下であり、実施例２７と比較すると、得られる画像の粒状性に優れることが分かった。
　実施例１、実施例６～実施例１８は、さまざまな構造単位を有する樹脂粒子を用いた例ある。これらの樹脂粒子はいずれも、式３で表される構造単位を、樹脂の全質量に対して１質量％～２０質量％含有する樹脂を含む樹脂粒子である。実施例１、実施例６～実施例１８より、得られる画像は粒状性に優れ、かつ、インクの吐出性に優れることが分かった。
　なお、２０２０年３月２７日に出願された日本国特許出願２０２０－０５８２７１号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。また、本明細書に記載された全ての文献、特許出願および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (6)

  1. 　顔料と、
    　分散剤と、
    　下記式１で表される化合物及び式２で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であり、かつ、ＣｌｏｇＰ値が１．０～３．５である有機溶剤と、
    　下記式３で表される構造単位を、樹脂の全質量に対して１質量％～２０質量％含有する樹脂を含む樹脂粒子と、
    　シリコーン系界面活性剤と、
    　水と、を含むインクジェット記録用インク。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     
    　式１又は式２中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２はそれぞれ独立に、炭素数４～９の直鎖状若しくは分岐鎖状の炭化水素基、又は炭素数６～１０のアリール基を表し、ｎは１～３の整数を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    　式３中、Ｒ３は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、Ｘ１は、２価の連結基を表し、Ｙ１は、アニオン性基を表し、Ｘ１及びＹ１のうち、主鎖から最も離れた原子は、主鎖から４原子～２７原子離れている。
  2. 　１０ミリ秒時の動的表面張力が３５ｍＮ／ｍ以下である、請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
  3. 　前記有機溶剤の含有量は、インクの全質量に対して２．５質量％以上である、請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録用インク。
  4. 　前記シリコーン系界面活性剤の含有量は、インクの全質量に対して０．０３質量％～０．８質量％である、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。
  5. 　前記樹脂は、さらに、芳香環構造又は脂環式構造を有するエチレン性不飽和化合物由来の構造単位を、樹脂の全質量に対して５質量％～９０質量％含有する、請求項１～請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。
  6. 　請求項１～請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクを、インクジェット記録方式を用いて記録媒体上に付与して画像を記録する工程を含む画像記録方法。
PCT/JP2021/005489 2020-03-27 2021-02-15 インクジェット記録用インク、及び、画像記録方法 WO2021192720A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202180023062.2A CN115315491B (zh) 2020-03-27 2021-02-15 喷墨记录用油墨及图像记录方法
EP21774075.2A EP4129687A4 (en) 2020-03-27 2021-02-15 INK FOR INKJET RECORDING AND IMAGE RECORDING METHODS
JP2022509395A JP7513700B2 (ja) 2020-03-27 2021-02-15 インクジェット記録用インク、及び、画像記録方法
US17/950,395 US20230057093A1 (en) 2020-03-27 2022-09-22 Ink jet recording ink and image recording method

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020-058271 2020-03-27
JP2020058271 2020-03-27

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US17/950,395 Continuation US20230057093A1 (en) 2020-03-27 2022-09-22 Ink jet recording ink and image recording method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021192720A1 true WO2021192720A1 (ja) 2021-09-30

Family

ID=77891425

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/005489 WO2021192720A1 (ja) 2020-03-27 2021-02-15 インクジェット記録用インク、及び、画像記録方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20230057093A1 (ja)
EP (1) EP4129687A4 (ja)
CN (1) CN115315491B (ja)
WO (1) WO2021192720A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023084968A1 (ja) 2021-11-09 2023-05-19 富士フイルム株式会社 インクジェット記録方法及びインクセット
WO2023112816A1 (ja) * 2021-12-13 2023-06-22 日本化薬株式会社 インク組成物及びインクジェット記録方法

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0517510A (ja) 1991-07-15 1993-01-26 Asahi Chem Ind Co Ltd 新規共重合体ラテツクスの製造方法
JP2002012607A (ja) 2000-06-28 2002-01-15 Mitsubishi Chemicals Corp 光重合性組成物、光重合性着色組成物およびカラーフィルター
JP2002188025A (ja) 2000-10-10 2002-07-05 Toyo Ink Mfg Co Ltd 活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ
JP2003026978A (ja) 1998-09-08 2003-01-29 Ricoh Co Ltd 記録液体
JP2003342503A (ja) 2002-05-28 2003-12-03 Konica Minolta Holdings Inc インクジェット記録用ブラックインクおよび画像形成方法
JP2010221415A (ja) 2009-03-19 2010-10-07 Fujifilm Corp インクジェット画像記録方法
WO2012070243A1 (ja) * 2010-11-24 2012-05-31 コニカミノルタＩｊ株式会社 インクジェットインク及びインクジェット記録方法
JP2014140993A (ja) * 2013-01-23 2014-08-07 Ricoh Co Ltd インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
JP2015044405A (ja) * 2013-08-02 2015-03-12 株式会社リコー インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
JP2017186494A (ja) 2016-05-10 2017-10-12 株式会社Ｄｎｐファインケミカル インク組成物及びそれを用いたインクジェット記録方法
WO2018062212A1 (ja) * 2016-09-29 2018-04-05 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用水性インク組成物、及び、画像形成方法
JP2018204012A (ja) 2018-06-07 2018-12-27 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 インクジェット用水性インキ、及び印刷物の製造方法
WO2019065071A1 (ja) * 2017-09-28 2019-04-04 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用インク組成物及びインクジェット記録方法
JP2019059855A (ja) * 2017-09-27 2019-04-18 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用水性インク組成物及び画像形成方法
JP2020058271A (ja) 2018-10-09 2020-04-16 公益財団法人筑波メディカルセンター 微生物の検出方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5610722B2 (ja) * 2008-08-08 2014-10-22 キヤノン株式会社 インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
EP2368948B1 (en) * 2010-03-23 2014-04-23 Seiko Epson Corporation Aqueous ink composition and printing process by ink jet recording system using the composition
JP5552856B2 (ja) * 2010-03-24 2014-07-16 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録方法および記録物
JP2012162654A (ja) * 2011-02-07 2012-08-30 Ricoh Co Ltd インクセット、カートリッジ、インクジェット記録方法及び記録装置
JP5676406B2 (ja) * 2011-09-28 2015-02-25 富士フイルム株式会社 インクセット及び画像形成方法
JP5905369B2 (ja) * 2012-09-21 2016-04-20 富士フイルム株式会社 インク組成物及びインクセット、並びに画像形成方法
EP3239255B1 (en) * 2014-12-26 2019-08-07 Kao Corporation Water-based ink
CN108136770B (zh) * 2015-10-07 2019-10-01 花王株式会社 喷墨记录方法
EP3434742B1 (en) * 2016-03-24 2023-10-25 FUJIFILM Corporation Ink set and image recording method
JP6375019B1 (ja) * 2017-05-30 2018-08-15 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 インクジェット用水性インキ、及び印刷物の製造方法

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0517510A (ja) 1991-07-15 1993-01-26 Asahi Chem Ind Co Ltd 新規共重合体ラテツクスの製造方法
JP2003026978A (ja) 1998-09-08 2003-01-29 Ricoh Co Ltd 記録液体
JP2002012607A (ja) 2000-06-28 2002-01-15 Mitsubishi Chemicals Corp 光重合性組成物、光重合性着色組成物およびカラーフィルター
JP2002188025A (ja) 2000-10-10 2002-07-05 Toyo Ink Mfg Co Ltd 活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ
JP2003342503A (ja) 2002-05-28 2003-12-03 Konica Minolta Holdings Inc インクジェット記録用ブラックインクおよび画像形成方法
JP2010221415A (ja) 2009-03-19 2010-10-07 Fujifilm Corp インクジェット画像記録方法
WO2012070243A1 (ja) * 2010-11-24 2012-05-31 コニカミノルタＩｊ株式会社 インクジェットインク及びインクジェット記録方法
JP2014140993A (ja) * 2013-01-23 2014-08-07 Ricoh Co Ltd インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
JP2015044405A (ja) * 2013-08-02 2015-03-12 株式会社リコー インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
JP2017186494A (ja) 2016-05-10 2017-10-12 株式会社Ｄｎｐファインケミカル インク組成物及びそれを用いたインクジェット記録方法
WO2018062212A1 (ja) * 2016-09-29 2018-04-05 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用水性インク組成物、及び、画像形成方法
JP2019059855A (ja) * 2017-09-27 2019-04-18 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用水性インク組成物及び画像形成方法
WO2019065071A1 (ja) * 2017-09-28 2019-04-04 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用インク組成物及びインクジェット記録方法
JP2018204012A (ja) 2018-06-07 2018-12-27 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 インクジェット用水性インキ、及び印刷物の製造方法
JP2020058271A (ja) 2018-10-09 2020-04-16 公益財団法人筑波メディカルセンター 微生物の検出方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Antibacterial and Antifungal Agent Encyclopedia", SOCIETY FOR ANTIBACTERIAL AND ANTIFUNGAL AGENTS
"Antibacterial and Antifungal Handbook", 1986, GIHODO SHUPPAN CO., LTD
J. BRANDRUP, E. H: "Polymer Handbook", 1989, WILEY-INTERSCIENCE

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023084968A1 (ja) 2021-11-09 2023-05-19 富士フイルム株式会社 インクジェット記録方法及びインクセット
WO2023112816A1 (ja) * 2021-12-13 2023-06-22 日本化薬株式会社 インク組成物及びインクジェット記録方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP4129687A1 (en) 2023-02-08
JPWO2021192720A1 (ja) 2021-09-30
CN115315491A (zh) 2022-11-08
US20230057093A1 (en) 2023-02-23
EP4129687A4 (en) 2023-11-01
CN115315491B (zh) 2023-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6677376B2 (ja) 水系インク
JP5448924B2 (ja) インク組成物、インクセット、及びこれを用いた画像形成方法
JP5467744B2 (ja) インクジェット記録用インクセットおよび画像記録方法
EP2570461A2 (en) Ink for inkjet recording, inkjet recording method, inkjet recording device, and ink recording material
US10035869B2 (en) Copolymer, aqueous ink, and ink cartridge
JP2014070201A (ja) インクジェット記録用インクセット及び画像形成方法
JP6032069B2 (ja) インクジェット記録用インク、インク収容容器、インクジェット記録装置、記録物、及び該記録物の製造方法
JP2014114409A (ja) ポリマー、及びインクジェット記録用インク
WO2021192720A1 (ja) インクジェット記録用インク、及び、画像記録方法
JP2013053175A (ja) インク組成物、インクセット、及び画像形成方法
JP2013053174A (ja) インク組成物、インクセット、及び画像形成方法
JP5566741B2 (ja) インクジェット記録用インクセット及び画像形成方法
JP2010065130A (ja) 顔料分散体の製造方法、ならびにインクジェット記録用水性インクおよびその製造方法
JP2014173081A (ja) インクジェット記録用インク、インク収容容器、インクジェット記録装置、記録物の製造方法、記録物
JP6197494B2 (ja) インクジェット記録用インク、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置
EP3689983A1 (en) Ink composition for inkjet recording and inkjet recording method
JP4633845B2 (ja) 顔料組成物、水系顔料分散物の製造方法、およびインクジェット記録用水系インク
JP7513700B2 (ja) インクジェット記録用インク、及び、画像記録方法
WO2019189817A1 (ja) インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクの製造方法及び画像記録方法
JP5491907B2 (ja) インクセット及び画像形成方法
JP2009215407A (ja) 水系着色剤分散物、水系着色剤分散物の製造方法、及びインクジェット記録用水系インク
JP2010179519A (ja) インクジェット記録方法
JP6504360B2 (ja) インク、インク収容容器、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及び記録物
JP2016169338A (ja) インク、インクの製造方法、インク収納容器、インクジェット記録装置
JP5896318B2 (ja) ブラックインク組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21774075

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022509395

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2021774075

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021774075

Country of ref document: EP

Effective date: 20221027

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE