JP2012167154A - インクジェット記録用インクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法及び記録物 - Google Patents

Abstract

【課題】普通紙に印刷してもカールすることがなく、裏抜けやブリードなどの画像品質に優れたインクジェット記録用インクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法及び記録物の提供。
【解決手段】少なくとも水溶性染料、下記構造式（１）で表される水溶性溶剤、及び水を含有するブラックインクとカラーインクからなり、シアン、マゼンタ、イエローの各インクにおける水溶性溶剤含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比率（Ｓ／Ｗ）が、１．５≦Ｓ／Ｗ≦３．５であり、ブラックインクにおける比率（Ｓ／Ｗ）が、１≦Ｓ／Ｗ＜１．５であるインクジェット記録用インクセット。［構造式（１）］

上記式中、Ｒは炭素数１〜５の分岐のないアルキル基を表す。
【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェット記録用インクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法及び記録物に関する。

インクジェットプリンターは、低騒音、低ランニングコストといった利点から目覚しく普及し、普通紙に印字可能なカラープリンタも市場に盛んに投入されるようになった。しかし、画像の色再現性、耐擦化性、耐久性、耐光性、画像の乾燥性、文字にじみ（フェザリング）、色境界にじみ（カラーブリード）、両面印刷性、吐出安定性、カールの予防など要求される全ての特性を満足することは非常に難しく、用途に応じて優先される特性に基づいて用いるインクを選択している。
インクジェット記録に使用されるインクは水を主成分とし、これに着色剤及び目詰まり防止などの目的でグリセリンなどの湿潤剤を含有したものが一般的である。着色剤としては、染料及び顔料が主に用いられている。染料は、発色性や安定性に優れるが、画像の耐光性、耐ガス性、耐水性などが劣る。一方で顔料は、耐光性、耐ガス性、耐水性に優れるが、発色性が劣るという問題がある。
染料インクは普通紙等上でにじみ易いという問題があり、特にブラックインクとカラーインクとの境界におけるにじみ（カラーブリード）の解消が課題である。カラーブリードの解決方法としては、ブラックインクの紙への浸透性よりも、カラーインクの浸透性を高くすることで、画像上でブラックインクがカラーインクの領域に浸透しないようにする方法があり、界面活性剤の添加とその量の調整により対応しようとしているが、顔料インクと同等レベルまでは到達できていない。また、インク粘度を高くすることで浸透性を抑えるという方法もあるが、インクジェットでインクを安定に吐出するための粘度にも上限があるため、充分な効果が得られていないというのが現状である。

インクジェット記録方法としては従来、記録用紙の幅方向にヘッドを走査しながら印字する構造のシリアルプリンターが用いられてきた。このようなシリアルプリンターの場合、フルカラー画像を６００×３００ｄｐｉ程度の画素密度でＡ４の用紙に印字すると、１分間に３０枚程度を印刷するのが限界であった。しかし近年、記録用紙の幅をカバーするラインヘッドを用いたラインプリンターが開発され、フルカラー画像を６００×３００ｄｐｉ程度の画素密度でＡ４の用紙に１分間に２００枚以上印字できるようになり、インクジェット記録の高速化が進んでいる。
このようなインクジェット記録の高速化に伴い、水溶性インクを普通紙に印字した場合に発生するカールが問題となってきた。例えば、枚葉の普通紙がインクジェット印字後の搬送経路内でカールしてしまった場合、紙詰まりが発生するため、高速に印字することさえもできなくなってしまう。カールが発生する原因としては、インク中に含まれる水分が紙のセルロース繊維間の水素結合を切り、繊維間に水分子が入り込み水素結合を形成することで膨潤し、水分を多く含む印字面が伸びることで、裏面の印字していない面との張力のバランスが崩れて発生するといわれている。インクジェット記録の場合、インク滴を大きくした方が高速に印字できるが、単位面積当たりのインクの付着量が多くなることからカールが発生し易くなり、シャープネス、諧調性の低下などの印字画像の粗さが目立つようになる。逆にインク滴を小さくすればこのような問題は発生しなくなるが、印字時間が極めて長く生産性が極端に落ちてしまうため、実用に供するには無理がある。

印字後に印字物を加熱することで水分を蒸発させ、カールを抑制するという方法も提案されているが、加熱のためにエネルギーを必要とするためインクジェット記録方法の利点である省エネルギー性能を生かすことができなくなってしまう。加えて、加熱乾燥するためのスペースが必要となり、省スペース化という観点からもインクジェット記録方法の特性を生かせなくなってしまう。
また、印字直後は印字面の伸びによりカールが発生するものの、紙に吸収された水分が時間とともに蒸発するにしたがって、セルロース繊維間の水素結合が復活し、徐々にカールは元に戻る動きをする。しかし、インクの水分が蒸発しても一旦カールした紙はもとの平面に完全に戻ることはないことから、カールを発生させるような印字システムを採用することは難しいといえる。
一方、油性インクは水分を含有していないので全くカールせず、高速印字に適しているといえる。しかし、インクジェットで用いることのできる油性インクは粘度が低く、インクの沈み込みが速いため画像濃度が低くなり、裏面にまでインクが到達してしまうことで両面に印刷できないという問題を抱えている。加えて、画像のにじみがひどく充分な文字品質が得られないという課題も抱えているため、限定的な用途に限られて使用されているというのが現状である。
公知文献としては、特許文献１に、水の含有量が１０〜５０％で、ＳＰ値が１６．５〜２４．６である有機溶剤を３０％以上含有するインクセットが提案されている。水溶性溶剤と水の比率（Ｓ／Ｗ）は本発明の範囲とほぼ一致しているが、本発明の構造式（１）で表される水溶性溶剤（ＳＰ値１０．３〜１２．８）は対象外である。
また特許文献２には、構造式（１）の水溶性溶剤を用いたインクが提案されているが、顔料インクに限定されており、染料インクである本発明とは異なる。

本発明は、普通紙に印刷してもカールすることがなく、裏抜けやブリードなどの画像品質に優れたインクジェット記録用インクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法及び記録物の提供を目的とする。

上記課題は、次の１）〜９）の発明によって解決される。
１） 少なくともブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクからなるインクジェット記録用インクセットであって、各インクが、少なくとも水溶性染料、下記構造式（１）で表される水溶性溶剤、及び水を含有し、シアン、マゼンタ、イエローの各インクにおける水溶性溶剤含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比率（Ｓ／Ｗ）が、１．５≦Ｓ／Ｗ≦３．５であり、ブラックインクにおける比率（Ｓ／Ｗ）が、１．０≦Ｓ／Ｗ＜１．５であることを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
［構造式（１）］

上記式中、Ｒは炭素数１〜５の分岐のないアルキル基を表す。
２） 前記各インクの２５℃における粘度が５〜２０ｍＰａ・ｓであり、かつ引火点を持たないことを特徴とする１）に記載のインクジェット記録用インクセット。
３） 前記各インクがさらに、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールから選ばれた少なくとも１つの水溶性溶剤を含むことを特徴とする１）又は２）に記載のインクジェット記録用インクセット。
４） 前記各インクがさらに下記構造式（２）又は（３）で表される界面活性剤を少なくとも１つ含むことを特徴とする１）〜３）の何れかに記載のインクジェット記録用インクセット。
［構造式（２）］
ＨＯＲ^１Ｒ^３Ｃ−（ＣＨ_２）_ｊ−ＣＲ^２Ｒ^４ＯＨ
上記式中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立に炭素数３〜６のアルキル基であり、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に炭素数１〜２のアルキル基であり、ｊは１〜６の整数である。
［構造式（３）］
Ｒｆ^１−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｋ−Ｑ
上記式中、Ｒｆ^１は−Ｃ_３Ｆ_７又はＣ_４Ｆ_９、Ｑは−Ｃ_ｂＨ_２ｂ＋１（ｂは１１〜１９の自然数）、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_３Ｆ_７、又はＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９を表し、ｋは２０〜３５の整数である。
５） 前記イエローインクに用いられる水溶性染料が下記構造式（４）又は（５）で表されるものであることを特徴とする１）〜４）の何れかに記載のインクジェット記録用インクセット。
［構造式（４）］

［構造式（５）］

上記構造式（４）又は（５）において、Ａ、Ｂはアルコキシ基、Ｔはアルカノールアミノ基、Ｄは−ＳＯ_３Ｍ（Ｍはアルカリ金属）である。
６） 前記マゼンタインクに用いられる水溶性染料が下記構造式（６）で表されるものであることを特徴とする１）〜４）の何れかに記載のインクジェット記録用インクセット。
［構造式（６）］

上記式中、Ｘは水素又はフェニル基、Ｚは水素又はハロゲンであり、Ｍはアルカリ金属である。
７） 前記シアンインクに用いられる水溶性染料が下記構造式（７）で表されるものであることを特徴とする１）〜４）の何れかに記載のインクジェット記録用インクセット。
［構造式（７）］

上記式中、Ｍはアルカリ金属又は第４級アンモニウムであり、ｔは０〜３の整数、ｕは１〜２の整数である。
８） １）〜７）の何れかに記載のインクジェット記録用インクセットを用い、各インクに刺激を印加して飛翔させ画像を記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
９） １）〜７）の何れかに記載のインクジェット記録用インクセットを用いて記録が行われた記録物。

本発明によれば、普通紙に印刷してもカールすることがなく、裏抜けやブリードなどの画像品質に優れたインクジェット記録用インクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法及び記録物を提供できる。

インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である。 インクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である。

以下、上記本発明について詳しく説明する。
本発明のインクジェット記録用インクセット（以下、インクセットということもある）は、少なくともブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクからなり、各インクが水溶性染料及び前記構造式（１）で表される水溶性溶剤及び水を含有する。そして、シアン、マゼンタ、イエローの各インク（カラーインク）における水溶性溶剤含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比率（Ｓ／Ｗ）が、１．５≦Ｓ／Ｗ≦３．５であり、ブラックインクにおける比率（Ｓ／Ｗ）が、１．０≦Ｓ／Ｗ＜１．５であることを特徴とする。このように、カラーインクにおける水溶性溶剤の比率をブラックインクにおける水溶性溶剤の比率よりも多くすることにより、普通紙におけるブラックインクとカラーインクのブリードを抑えることができ、また水溶性溶剤量Ｓと水の含有量Ｗのバランスが取れているため、普通紙に印字した場合にもカールすることがなく、かつ裏抜けも抑制することができる。

−水溶性溶剤−
本発明のインクセットを構成する各インクは水を液媒体として使用し、インクの乾燥を防止するための湿潤剤及び浸透性を付与するための浸透剤として水溶性溶剤を使用する。これら水溶性溶剤は複数混合して使用してもよい。
カラーインクにおける前記比率（Ｓ／Ｗ）は１．５≦Ｓ／Ｗ≦３．５の範囲とするが、Ｓ／Ｗ＞３．５であると、水溶性溶剤量が多くなるため水溶性染料が析出し、インク中で結晶化するという弊害が発生し易くなる。また沸点の高い水溶性溶剤を用いても量が多いとインク自体に引火点を持つ場合があるため、製品の安全性を確保するためにもインクが引火点を持たないことは重要である。また、ブラックインクにおける前記比率（Ｓ／Ｗ）は１．０≦Ｓ／Ｗ＜１．５の範囲とするが、Ｓ／Ｗ＜１．０であると水溶性溶剤の量が少なくなり、水の含有量が増加するため、普通紙に印字した場合に印字面が凸状になるカールが発生し、筒状に丸くなってしまうこともある。このようなカールが発生すると、印字後の紙の搬送に支障をきたし、印字面が擦れることによる画像の汚れや、紙詰まりによるトラブルの原因となる。

湿潤剤として用いる水溶性溶剤の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペトリオール等の多価アルコール類；
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；
ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、前記構造式（１）で表されるアルコキシプロピオンアミド等のアミド類；
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；
ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；
プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等

その他の湿潤剤としては、糖類又はその誘導体が挙げられる。糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）及び多糖類が挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール〔一般式ＨＯＣＨ_２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ_２ＯＨ（ここでｎ＝２〜５の整数を表す。）で表される。〕、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。

本発明においては湿潤剤として、下記構造式（１）−１で表されるＮ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、下記構造式（１）−２で表されるＮ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、グリセリン、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン等の水溶性溶剤を用いることで、保存安定性及び吐出安定性に優れたインクを作成することが可能である。
［構造式（１）−１］（Ｒ：ＣＨ_３）

［構造式（１）−２］（Ｒ：Ｃ_４Ｈ_９）

水溶性溶剤を湿潤剤として用いる場合の配合量は、各インクに対して３０〜８５重量％が好ましく、より好ましくは４０〜８０重量％である。
浸透剤については後述するが、水溶性溶剤を浸透剤として用いる場合には、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール等の炭素数８〜１１のポリオールが好ましい。
水溶性溶剤を浸透剤として用いる場合の配合量は、各インクに対して０．１〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３重量％である。

−浸透剤−
浸透剤をインクに添加すると、表面張力が低下し、ノズルへのインク充填性が向上し、吐出の安定性が向上することに加え、記録媒体にインク滴が着弾した後の記録媒体中への浸透が速くなるため、フェザリングやカラーブリードを軽減することができる。浸透剤としては前記構造式（２）（３）で表される界面活性剤、又は前述の水溶性溶剤を用いることができる。
界面活性剤は浸透性を付与する働きがあり、親水基によりノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤に大別され、疎水基によりシリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が有用に用いられる。また、界面活性剤は２種類以上を混合して用いることも可能である。
前記構造式（２）で表される界面活性剤は、水への溶解性が０．１重量％未満と低く、水溶性溶剤と水を配合したインクにおいても１重量％未満で用いることが好ましく、０．０１〜０．５重量％の範囲で用いることがより好ましい。特に下記構造式（２）−１のものが有効に用いられる。
［構造式（２）−１］（Ｒ^１、Ｒ^２：−Ｃ_５Ｈ_１１、Ｒ^３、Ｒ^４：−ＣＨ_３、ｊ＝２）
２，５，８，１１−テトラメチルドデカン−５，８−ジオール

フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエーテル化合物等が挙げられるが、本発明においては前記構造式（３）のフッ素系界面活性剤が有効であり、特に下記構造式（３）−１のものが有効に用いられる。
［構造式（３）−１］
（Ｒｆ^１：−Ｃ_４Ｆ_９、ｋ＝２３、Ｑ：−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９）

−水溶性染料−
水溶性染料としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料が好ましい。特に、前記構造式（４）（５）（６）（７）で表される染料は発色性に優れ、良好に用いることができる。水溶性染料としては、具体的には以下のようなものが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（直接染料）
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、２３、２６、３１、３９、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９２、９５、１１１、１７３、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７など；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１など；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１１、１２、２７、２８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５０、５３、５８、５９、６８、８６、８７、９３、９５、９６、９８、１００、１０６、１０８、１０９、１１０、１３０、１３２、１４２、１４４、１６１、１６３など；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１０、１５、２２、２５、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１０９、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２５、２２９、２３６、２３７、２４４、２４８、２４９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、２８８、２８９、２９１など；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック９、１７、１９、２２、３２、５１、５６、６２、６９、７７、８０、９１、９４、９７、１０８、１１２、１１３、１１４、１１７、１１８、１２１、１２２、１２５、１３２、１４６、１５４、１６６、１６８、１７３、１９５、１９９など。

（酸性染料）
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、４２、５２、５７、６２、８０、８２、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１４３、１５１、１５４、１５８、２４９、２５４、２５７、２６１、２６３、２６６、２８９、２９９、３０１、３０５、３３６、３３７、３６１、３９６、３９７など；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３４、４３、４７、４８、９０、１０３、１２６など；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、１９、２３、２５、３９、４０、４２、４４、４９、５０、６１、６４、７６、７９、１１０、１２７、１３５、１４３、１５１、１５９、１６９、１７４、１９０、１９５、１９６、１９７、１９９、２１８、２１９、２２２、２２７など；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、７２、７６、７８、８０、８２、９２、１０６、１１２、１１３、１２０、１２７：１、１２９、１３８、１４３、１７５、１８１、２０５、２０７、２２０、２２１、２３０、２３２、２４７、２５８、２６０、２６４、２７１、２７７、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３２６など；
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック７、２４、２９、４８、５２：１、１７２など。

（塩基性染料）
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、４６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１など；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２など；
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、３、７、１０、１１、２７など；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５など；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、８など。

（反応性染料）
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、５、１１、１３、１４、１５、１７、１８、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４０、４１、４２、４７、５１、５５、６５、６７など；
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、３、１３、１４、１７、１９、２１、２２、２３，２４、２５、２６、２９、３１、３２、３５、３７、４０、４１、４３、４４、４５、４６、４９、５５、６０、６６、７４、７９、９６、９７、１８０など；
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２４、２６、２７、３３、３４など；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、３、５、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２１、２３、２５、２６、２７、２８、２９、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５など；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、５、７、８、１１、１２、１４、１７、２１、２３、２６、３１、３２、３４など。

−ｐＨ調整剤−
インクはｐＨ調整剤を加えてアルカリ性に保つことにより、分散状態や吐出を安定化することができる。また、ｐＨ１１以上ではインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や漏洩、吐出不良等の問題が発生してしまう。
ｐＨ調整剤としては、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩を一種類以上含むものが好ましく、アルコールアミン類としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール等が挙げられる。アルカリ金属元素の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。アンモニウムの水酸化物としては、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物等が挙げられる。ホスホニウム水酸化物としては、第４級ホスホニウム水酸化物が挙げられる。アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。

インクには必要に応じて、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、コゲーション防止剤など従来公知の添加剤を適宜選択して加えることができる。
−防腐防黴剤−
防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
−防錆剤−
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
−酸化防止剤−
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、りん酸系酸化防止剤などが挙げられる。

−紫外線吸収剤−
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。
−コゲーション防止剤−
インクにはコゲーション防止剤を添加することができる。
コゲーションとは、ヒーターに電流を流してインクを瞬間的に加熱し、インクが発泡する力を利用してインクを吐出するサーマル式ヘッドにおける不具合であり、インクが熱せられる際にインク成分に変質が起こり、ヒーターに変質物が付着する現象を言う。コゲーションが生じると、ヒーターによる加熱が正常に行われなくなり、吐出力が弱くなったり、最悪の場合にはインクが吐出しなくなってしまう。
コゲーション防止剤としては、例えば、ポリリン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩、あるいは、アミノ基を有する酸及び／又はその塩、あるいは、メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩などが挙げられる。

−記録装置−
本発明のインクセットは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機などに好適に使用することができる。
以下、実施例でも用いたインクジェット記録装置について概要を説明する。
図１に示すインクジェット記録装置は、装置本体（１０１）と、装置本体（１０１）に装着した用紙を装填するための給紙トレイ（１０２）と、装置本体（１０１）に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ（１０３）と、インクカートリッジ装填部（１０４）とを有する。インクカートリッジ装填部（１０４）の上面には、操作キーや表示器などの操作部（１０５）が配置されている。インクカートリッジ装填部（１０４）は、インクカートリッジ（２００）の脱着を行うための開閉可能な前カバー（１１５）を有している。（１１１）は上カバー、（１１２）は前カバーの前面である。

装置本体（１０１）内には、図２に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイド部材であるガイドロッド（１３１）とステー（１３２）とで、キャリッジ（１３３）を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって移動走査する。
キャリッジ（１３３）には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド（１３４）の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド（１３４）を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
また、キャリッジ（１３３）には、記録ヘッド（１３４）に各色のインクを供給するための各色のサブタンク（１３５）を搭載している。サブタンク（１３５）には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部（１０４）に装填された本発明のインクカートリッジ（２００）から、本発明のインクセットに係るインクが供給されて補充される。

一方、給紙トレイ（１０２）の用紙積載部（圧板）（１４１）上に積載した用紙（１４２）を給紙するための給紙部として、用紙積載部（１４１）から用紙（１４２）を１枚づつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ（１４３）〕、及び給紙コロ（１４３）に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド（１４４）を備え、この分離パッド（１４４）は給紙コロ（１４３）側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙（１４２）を記録ヘッド（１３４）の下方側で搬送するための搬送部として、用紙（１４２）を静電吸着して搬送するための搬送ベルト（１５１）と、給紙部からガイド（１４５）を介して送られる用紙（１４２）を搬送ベルト（１５１）との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ（１５２）と、略鉛直上方に送られる用紙（１４２）を略９０°方向転換させて搬送ベルト（１５１）上に倣わせるための搬送ガイド（１５３）と、押さえ部材（１５４）で搬送ベルト（１５１）側に付勢された先端加圧コロ（１５５）とが備えられ、また、搬送ベルト（１５１）表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ（１５６）が備えられている。

搬送ベルト（１５１）は無端状ベルトであり、搬送ローラ（１５７）とテンションローラ（１５８）との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト（１５１）は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト（１５１）の裏側には、記録ヘッド（１３４）による印写領域に対応してガイド部材（１６１）が配置されている。なお、記録ヘッド（１３４）で記録された用紙（１４２）を排紙するための排紙部として、搬送ベルト（１５１）から用紙（１４２）を分離するための分離爪（１７１）と、排紙ローラ（１７２）及び排紙コロ（１７３）とが備えられており、排紙ローラ（１７２）の下方に排紙トレイ（１０３）が配されている。
装置本体（１０１）の背面部には、両面給紙ユニット（１８１）が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット（１８１）は、搬送ベルト（１５１）の逆方向回転で戻される用紙（１４２）を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ（１５２）と搬送ベルト（１５１）との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット（１８１）の上面には手差し給紙部（１８２）が設けられている。

このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙（１４２）が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙（１４２）は、ガイド（１４５）で案内され、搬送ベルト（１５１）とカウンタローラ（１５２）との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド（１５３）で案内されて先端加圧コロ（１５５）で搬送ベルト（１５１）に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ（１５６）によって搬送ベルト（１５７）が帯電されており、用紙（１４２）は、搬送ベルト（１５１）に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ（１３３）を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド（１３４）を駆動することにより、停止している用紙（１４２）にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙（１４２）を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙（１４２）の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙（１４２）を排紙トレイ（１０３）に排紙する。

そして、サブタンク（１３５）内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ（２００）から所要量のインクがサブタンク（１３５）に補給される。
このインクジェット記録装置においては、インクカートリッジ（２００）中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ（２００）における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ（２００）は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体（１０１）の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体（１０１）の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ（２００）の交換を容易に行うことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。

以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、説明中の「部」は「重量部」である。また、各インク処方におけるイオン交換水の「残部」とはインク全体が１００部になる量である。

実施例１
＜１−Ｋ＞インク
・下記構造式（８）で表される染料 ６．０部
・前記構造式（１）−２で表される水溶性溶剤 １２．０部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール ３５．０部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１部
・イオン交換水 残部

上記材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。

＜１−Ｃ＞インク
上記＜１−Ｋ＞インクの染料を下記構造式（９）で表される染料２．５部に、３−メチル−１，３−ブタンジオールの量を４７．０部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアンインクを得た。

＜１−Ｍ＞インク
上記＜１−Ｃ＞インクの染料を下記構造式（１０）で表される染料２．０部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。

＜１−Ｙ＞インク
上記＜１−Ｍ＞インクの染料を下記構造式（１１）で表される染料に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。
[構造式（８）]

[構造式（９）]

[構造式（１０）]

[構造式（１１）]

実施例２
＜２−Ｋ＞インク
・Ｄｕａｓｙｎ Ｂｌａｃｋ ＨＥＦ−ＳＦ Ｌｉｑｕｉｄ ３０．０部
（ダイレクトブラック１６８水溶液、染料濃度２０％、クラリアント社製）
・前記構造式（１）−１で表される水溶性溶剤 ２８．０部
・前記構造式（１）−２で表される水溶性溶剤 ２８．０部
・トリエタノールアミン ０．５部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１部
・イオン交換水 残部

上記材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。

＜２−Ｃ＞インク
上記＜２−Ｋ＞インクの染料を下記構造式（７）−２で表される染料２．５部に、構造式（１）−１で表される水溶性溶剤を３７．５部に、構造式（１）−２で表される水溶性溶剤を３７．５部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアンインクを得た。

＜２−Ｍ＞インク
上記＜２−Ｃ＞インクの染料を下記の構造式（６）−１で表される染料２．０部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。

＜２−Ｙ＞インク
上記＜２−Ｍ＞インクの染料を下記の構造式（５）−１で表される染料に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。
[構造式（５）−１]

[構造式（６）−１]

[構造式（７）−２]

実施例３
＜３−Ｋ＞インク
・Ｄｕａｓｙｎ Ｂｌａｃｋ ＨＥＦ−ＳＦ Ｌｉｑｕｉｄ ３０．０部
（ダイレクトブラック１６８水溶液、染料濃度２０％、クラリアント製）
・前記構造式（１）−１で表される水溶性溶剤 １５．０部
・１，３−ブタンジオール ３７．５部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ２．０部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール ０．５部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１部
・イオン交換水 残部

上記材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。

＜３−Ｃ＞インク
上記＜３−Ｋ＞インクの染料を下記構造式（７）−１で表される染料２．５部に、構造式（１）−１で表される水溶性溶剤の量を２０．０部に、１，３−ブタンジオールの量を５０．０部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアンインクを得た。

＜３−Ｍ＞インク
上記＜３−Ｃ＞インクの染料を前記構造式（６）−１で表される染料２．０部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。

＜３−Ｙ＞インク
上記＜３−Ｍ＞インクの染料を下記構造式（４）−１で表される染料に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。
[構造式（４）−１]

[構造式（７）−１]

実施例４
＜４−Ｋ＞インク
・ＢＡＹＳＣＲＩＰＴ Ｂｌａｃｋ ＳＰ ｌｉｑｕｉｄ ２０．０部
（ブラック染料水溶液、染料濃度３０％、ランクセス製）
・前記構造式（１）−１で表される水溶性溶剤 ４８．０部
・トリエタノールアミン ０．５部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１部
・イオン交換水 残部

上記材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。

＜４−Ｃ＞インク
上記＜４−Ｋ＞インクの染料を前記構造式（７）−１で表される染料２．５部に、構造式（１）−１で表される水溶性溶剤の量を５９．５部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアンインクを得た。

＜４−Ｍ＞インク
上記＜４−Ｃ＞インクの染料を下記構造式（６）−２で表される染料２．０部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。

＜４−Ｙ＞インク
上記＜４−Ｍ＞インクの染料を前記構造式（４）−１で表される染料１．４部と、前記構造式（５）−１で表される染料０．６部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。
[構造式（６）−２]

実施例５
＜５−Ｋ＞インク
・前記構造式（８）で表される染料 ９．０部
・前記構造式（１）−１で表される水溶性溶剤 １０．０部
・前記構造式（１）−２で表される水溶性溶剤 １０．０部
・グリセリン １０．０部
・３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン １６．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール ０．３部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１部
・イオン交換水 残部

上記材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。

＜５−Ｃ＞インク
・前記構造式（７）−１で表される染料 ４．５部
・前記構造式（１）−１で表される水溶性溶剤 １２．０部
・前記構造式（１）−２で表される水溶性溶剤 １２．０部
・グリセリン １５．０部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール ２０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール ０．３部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１部
・イオン交換水 残部

上記材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用シアンインクを得た。

＜５−Ｍ＞インク
上記＜５−Ｃ＞インクの染料を前記構造式（６）−１で表される染料４．０部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。

＜５−Ｙ＞インク
上記＜５−Ｍ＞インクの染料を前記構造式（４）−１で表される染料４．５部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。

実施例６
＜６−Ｋ＞インク
・Ｄｕａｓｙｎ Ｂｌａｃｋ ＨＥＦ−ＳＦ Ｌｉｑｕｉｄ ４５．０部
（ダイレクトブラック１６８水溶液、染料濃度２０％、クラリアント製）
・前記構造式（１）−１で表される水溶性溶剤 １４．０部
・グリセリン １４．０部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール ２４．０部
・前記構造式（２）−１で表される浸透剤 ０．１部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール ０．２部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１部
・イオン交換水 残部

上記材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。

＜６−Ｃ＞インク
上記＜６−Ｋ＞インクの染料を前記構造式（７）−２で表される染料４．５部に、３−メチル−１，３−ブタンジオールを１，３−ブタンジオールに変え、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン１４．０部を追加した点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアンインクを得た。

＜６−Ｍ＞インク
上記＜６−Ｃ＞インクの染料を前記構造式（６）−１で表される染料４．０部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。

＜６−Ｙ＞インク
上記＜６−Ｍ＞インクの染料を前記構造式（５）−１で表される染料４．５部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。

実施例７
＜７−Ｋ＞インク
・ＢＡＹＳＣＲＩＰＴ Ｂｌａｃｋ ＳＰ ｌｉｑｕｉｄ ２５．０部
（ブラック染料水溶液、染料濃度３０％、ランクセス製）
・前記構造式（１）−１で表される水溶性溶剤 ２０．０部
・前記構造式（１）−２で表される水溶性溶剤 ２８．０部
・前記構造式（２）−１で表される浸透剤 ０．１部
・前記構造式（３）−１で表される浸透剤 ０．０５部
・トリエタノールアミン ０．３部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１部
・イオン交換水 残部

上記材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。

＜７−Ｃ＞インク
上記＜７−Ｋ＞インクの染料を前記構造式（７）−１で表される染料３．０部に、構造式（１）−１で表される水溶性溶剤の量を２５．０部に、構造式（１）−２で表される水溶性溶剤の量を３４．０部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアンインクを得た。

＜７−Ｍ＞インク
上記＜７−Ｃ＞インクの染料を前記構造式（６）−２で表される染料２．５部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。

＜７−Ｙ＞インク
上記＜７−Ｍ＞インクの染料を前記構造式（４）−１で表される染料１．５部と、前記構造式（５）−１で表される染料１．０部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。

実施例８
＜８−Ｋ＞インク
・Ｄｕａｓｙｎ Ｂｌａｃｋ ＨＥＦ−ＳＦ Ｌｉｑｕｉｄ ３７．５部
（ダイレクトブラック１６８水溶液、染料濃度２０％、クラリアント製）
・前記構造式（１）−１で表される水溶性溶剤 １５．０部
・前記構造式（１）−２で表される水溶性溶剤 １０．０部
・グリセリン １０．０部
・１，３−ブタンジオール １５．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １．５部
・前記構造式（２）−１で表される浸透剤 ０．１部
・前記構造式（３）−１で表される浸透剤 ０．０２部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール ０．５部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１部
・イオン交換水 残部

上記材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。

＜８−Ｃ＞インク
上記＜８−Ｋ＞インクの染料を前記構造式（７）−１で表される染料３．０部に、構造式（１）−１で表される水溶性溶剤の量を２０．０部に、構造式（１）−２で表される水溶性溶剤の量を１５．０部に、１，３−ブタンジオールの量を２０．０部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアンインクを得た。

＜８−Ｍ＞インク
上記＜８−Ｃ＞インクの染料を前記構造式（６）−１で表される染料２．５部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。

＜８−Ｙ＞インク
上記＜８−Ｍ＞インクの染料を前記構造式（４）−１で表される染料２．５部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。

実施例９
上記の＜７−Ｋ＞、＜２−Ｃ＞、＜８−Ｍ＞、＜５−Ｙ＞インクをインクセットとして用い、後述する印刷評価を行った。

比較例１
＜１０−Ｋ＞インク
＜３−Ｋ＞インクで用いた構造式（１）−１で表される水溶性溶剤１５．０部をグリセリンに変えて１７．５部に増量し、増量分をイオン交換水の減量で調整した点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用ブラックインクを得た。

＜１０−Ｃ、１０−Ｍ、１０−Ｙ＞インク
＜３−Ｃ、３−Ｍ、３−Ｙ＞インクで用いた構造式（１）−１で表される水溶性溶剤１５．０部をグリセリンに変えて２４．５部に増量し、増量分をイオン交換水の減量で調整した点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアン、マゼンタ、イエローインクを得た。

比較例２
＜１１−Ｋ＞インク
＜８−Ｋ＞インクで用いた構造式（１）−１で表される水溶性溶剤１５．０部を１０．０部に減量し、減量分をイオン交換水の増量で調整した点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用ブラックインクを得た。

＜１１−Ｃ、１１−Ｍ、１１−Ｙ＞インク
＜８−Ｃ、８−Ｍ、８−Ｙ＞インクで用いた構造式（１）−１で表される水溶性溶剤２０．０部を１１．５部に減量し、減量分をイオン交換水の増量で調整した点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアン、マゼンタ、イエローインクを得た。

比較例３
＜１２−Ｋ＞インク
実施例７で用いた構造式（１）−１で表される水溶性溶剤を３４．０部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用ブラックインクを得た。

＜１２−Ｃ、１２−Ｍ、１２−Ｙ＞インク
実施例７で用いた構造式（１）−１で表される水溶性溶剤を４４．０部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアン、マゼンタ、イエローインクを得た。

比較例４
＜１３−Ｋ＞インク
＜６−Ｋ＞インクで用いた３−メチル−１，３−ブタンジオール２４．０部を１７．０部に減量し、減量分をイオン交換水の増量で調整した点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用ブラックインクを得た。

＜１３−Ｃ＞インク
＜８−Ｃ＞インクで用いたグリセリン１０．０部を１９．０部に増量し、増量分をイオン交換水の減量で調整した点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアンインクを得た。

＜１３−Ｍ＞インク
＜５−Ｍ＞インクで用いた構造式（１）−１及び（１）−２で表される水溶性溶剤１２．０部を１９．０部に増量し、増量分をイオン交換水の減量で調整した点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。

＜１３−Ｙ＞インク
＜３−Ｙ＞インクで用いた１，３−ブタンジオール５０．０部を３６．０部に減量し、減量分をイオン交換水の増量で調整した点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエロ−インクを得た。

実施例及び比較例で作成したインクセットについて、以下の（１）〜（６）の試験により評価を行った。
（１）粘度の測定
２５℃における粘度を測定した結果を表４、表５に示す。測定は回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を用い、コーン１．３４‘×Ｒ２４、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍで３分間行った。

（２）引火点の測定
引火点を測定した結果を表４、表５に示す。測定方法はクリーブランド開放式引火点試験法を用い、ＪＩＳ−Ｋ２２６５に記載される方法に従い実施した。

（３）吐出安定性の測定
各インクを前述した図１、図２の構造のプリンター（ＩＰＳｉＯ ＧＸ５０００：リコー社製）に充填してセットし、以下の方法で吐出安定性の評価を行った。
上記ノズルプレートをセットしたプリンターを用いて１０分間連続印字を行ない、ヘッド面にインクが付着した状態で保湿キャップをしてプリンターを５０℃６０％ＲＨ環境下で１ヶ月間放置した後、クリーニングを実施して放置前と同等に復帰させた。その後、以下の条件で間欠印写試験を行ない吐出安定性を評価した。
すなわち、以下の印刷パターンチャートを２０枚連続で印字後、２０分間印字を実施しない休止状態にし、これを５０回繰り返し、累計で１０００枚印写後、もう１枚同チャートを印写した時の５％チャートベタ部の筋、白抜け、噴射乱れの有無を目視により以下の基準で評価した。なお、印刷パターンは、画像領域中、印字面積が、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートにおいて、各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度は６００×３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。評価基準を以下に示すが、ランクＡ、Ｂが許容範囲である。評価結果を表４、表５に記載する。
＜評価基準＞
Ａ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが無い。
Ｂ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが若干認められる。
Ｃ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが認められる。
Ｄ：ベタ部全域にわたってスジ、白抜け、噴射乱れが認められる。

（４）カールの測定
各インクを、前述した図１、図２の構造のプリンター（ＩＰＳｉＯ ＧＸ５０００：リコー社製）に充填してセットし、印刷試験用紙は下記の普通紙ａ、ｂを使用して、記録密度６００×３００ｄｐｉ、ワンパスでＡ４全面べた画像の印字を行った。インクの付着量は３００〜３４０ｍｇ／Ａ４に調整し、印字終了から１０分後の画像を印字面を下にして平らな机の上に置き、紙の端面と基準面との距離をスケールを用いて測定した。紙の右端と左端での測定値を平均した値をカール量とし、下記評価基準にしたがって評価した。
結果を表４、表５に示す。Ａ、Ｂが許容範囲である。
＜評価用紙＞
普通紙ａ：ＢＰ−ＰＡＰＥＲ ＧＦ−５００（Ａ４、キヤノン製）
普通紙ｂ：マイリサイクルペーパー１００（Ａ４、リコー製）
＜評価基準＞
Ａ：５ｍｍ未満
Ｂ：５ｍｍ以上２０ｍｍ未満
Ｃ：２０ｍｍ以上５０ｍｍ未満
Ｄ：両端が回り込んで紙が筒状になっている。

（５）裏抜け濃度の測定
各インクを、前述した図１、図２の構造のプリンター（ＩＰＳｉＯ ＧＸ５０００：リコー社製）に充填してセットし、印刷試験用紙は前記の普通紙ａ、ｂを使用し、記録密度６００×３００ｄｐｉ、ワンパスでべた画像の印字を行った。印字乾燥後、画像裏面の画像濃度を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定し、印字していない白紙の測定値を差し引くことで、裏抜け濃度を求め、下記の評価基準にしたがって評価した。結果を表６、表７に示す。Ａ、Ｂが許容範囲である。
＜評価基準＞
Ａ：０．１未満
Ｂ：０．１以上０．２未満
Ｃ：０．２以上０．４未満
Ｄ：０．４以上

（６）カラーブリード
各インクを充填した上記プリンターを用い、マゼンタ、シアン、イエローのベタ画像部中にブラックインクの文字を印字する印刷パターンを用い、試験用紙としてマイペーパー（リコー製）を用いて印字を行った。印字条件は１００％ｄｕｔｙ、記録密度６００×３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。
カラーインクとブラックインク間のカラーブリード（にじみ）を目視により下記の基準で評価した。結果を表６、表７に示す。Ａ、Ｂが許容範囲である。
＜評価基準＞
Ａ：カラーブリードの発生がなく、黒文字が鮮明に認識できる。
Ｂ：カラーブリードが若干発生し、黒文字が少しにじむ。
Ｃ：カラーブリードが発生し、黒文字がにじむが認識は可能である。
Ｄ：カラーブリードが発生し、黒文字の認識が困難である。

表中のインク組成における略号の意味は次のとおりである。
ＧＬＹ（グリセリン）、ＭＢＤ（３−メチル−１，３−ブタンジオール）、１３ＢＤ（１，３−ブタンジオール）、ＥＨＯ（３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン）、２Ｅ１３ＨＤ（２−エチル−１，３−ヘキサンジオール）、２２４ＴＭ１３ＰＤ（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール）、ＴＥＡ（トリエタノールアミン）、ＡＥＰＤ（２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール）、ＬＶ（プロキセルＬＶ）

１０１ 装置本体
１０２ 給紙トレイ
１０３ 排紙トレイ
１０４ インクカートリッジ装填部
１０５ 操作部
１１１ 上カバー
１１２ 前カバーの前面
１１５ 前カバー
１３１ ガイドロッド
１３２ ステー
１３３ キャリッジ
１３４ 記録ヘッド
１３５ サブタンク
１４１ 用紙載置部
１４２ 用紙
１４３ 給紙コロ
１４４ 分離パッド
１４５ ガイド
１５１ 搬送ベルト
１５２ カウンタローラ
１５３ 搬送ガイド
１５４ 押さえ部材
１５５ 加圧コロ
１５６ 帯電ローラ
１５７ 搬送ローラ
１５８ テンションローラ
１６１ ガイド部材
１７１ 分離爪
１７２ 排紙ローラ
１７３ 排紙コロ
１８１ 両面給紙ユニット
１８２ 手差し給紙部
２００ インクカートリッジ

特開２００７−１４５９２６号公報 特開２０１０−１６８４３３号公報

Claims (9)

1. 少なくともブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクからなるインクジェット記録用インクセットであって、各インクが、少なくとも水溶性染料、下記構造式（１）で表される水溶性溶剤、及び水を含有し、シアン、マゼンタ、イエローの各インクにおける水溶性溶剤含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比率（Ｓ／Ｗ）が、１．５≦Ｓ／Ｗ≦３．５であり、ブラックインクにおける比率（Ｓ／Ｗ）が、１．０≦Ｓ／Ｗ＜１．５であることを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
   ［構造式（１）］
   

   

   上記式中、Ｒは炭素数１〜５の分岐のないアルキル基を表す。
2. 前記各インクの２５℃における粘度が５〜２０ｍＰａ・ｓであり、かつ引火点を持たないことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インクセット。
3. 前記各インクがさらに、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールから選ばれた少なくとも１つの水溶性溶剤を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インクセット。
4. 前記各インクがさらに下記構造式（２）又は（３）で表される界面活性剤を少なくとも１つ含むことを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のインクジェット記録用インクセット。
   ［構造式（２）］
   ＨＯＲ^１Ｒ^３Ｃ−（ＣＨ_２）_ｊ−ＣＲ^２Ｒ^４ＯＨ
   上記式中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立に炭素数３〜６のアルキル基であり、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に炭素数１〜２のアルキル基であり、ｊは１〜６の整数である。
   ［構造式（３）］
   Ｒｆ^１−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｋ−Ｑ
   上記式中、Ｒｆ^１は−Ｃ_３Ｆ_７又はＣ_４Ｆ_９、Ｑは−Ｃ_ｂＨ_２ｂ＋１（ｂは１１〜１９の自然数）、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_３Ｆ_７、又はＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９を表し、ｋは２０〜３５の整数である。
5. 前記イエローインクに用いられる水溶性染料が下記構造式（４）又は（５）で表されるものであることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のインクジェット記録用インクセット。
   ［構造式（４）］
   

   

   ［構造式（５）］
   

   

   上記構造式（４）又は（５）において、Ａ、Ｂはアルコキシ基、Ｔはアルカノールアミノ基、Ｄは−ＳＯ_３Ｍ（Ｍはアルカリ金属）である。
6. 前記マゼンタインクに用いられる水溶性染料が下記構造式（６）で表されるものであることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のインクジェット記録用インクセット。
   ［構造式（６）］
   

   

   上記式中、Ｘは水素又はフェニル基、Ｚは水素又はハロゲンであり、Ｍはアルカリ金属である。
7. 前記シアンインクに用いられる水溶性染料が下記構造式（７）で表されるものであることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のインクジェット記録用インクセット。
   ［構造式（７）］
   

   

   上記式中、Ｍはアルカリ金属又は第４級アンモニウムであり、ｔは０〜３の整数、ｕは１〜２の整数である。
8. 請求項１〜７の何れかに記載のインクジェット記録用インクセットを用い、各インクに刺激を印加して飛翔させ画像を記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
9. 請求項１〜７の何れかに記載のインクジェット記録用インクセットを用いて記録が行われた記録物。

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