JP2022018083A - インク、インクセット、インク収容容器、印刷方法、及び印刷装置 - Google Patents

Abstract

【課題】印刷画像のビーディング及びカラーブリードの発生を抑制できるインクの提供。【解決手段】アニオン性化合物、有機溶剤、水、及び光酸発生剤を含有し、前記有機溶剤は、溶解度パラメーター９（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上１１．８（Ｊ／ｃｍ３）１／２以下の有機溶剤を少なくとも１種含むインクである。【選択図】なし

Description

本発明は、インク、インクセット、インク収容容器、印刷方法、及び印刷装置に関する。

近年、インクジェット記録方法は、容易にカラー画像の記録が可能であり、しかもランニングコストが低いなどの理由から、急速に普及してきている。しかし、インクジェット記録方法は、インクと記録媒体との組み合わせによっては文字滲みに代表される画像欠陥が発生し易く、画像品質が大きく低下してしまうという問題がある。更に、インクジェット記録装置の高生産性、印刷高速化等が求められており、種々の課題が発生している。

例えば、サイネージ用非浸透メディア等はインクが吸収しないことから、画像が激しく滲むこと（カラーブリード）、ベタ画像の濃度ムラ（ビーディング）や定着しないことが課題になっている。また、商業印刷用や出版印刷用コート紙のようなコート層材料として炭酸カルシウムやカオリン等のフィラーを用いたコート紙に記録すると、画像が激しく滲むこと（カラーブリード）、ベタ画像の濃度ムラ（ビーディング）、及び画像濃度が低下する。
そこで、例えば、カラーブリード及びビーディングを抑制するため、コロナ放電処理及びプラズマ処理のいずれかで表面改質した記録媒体とアミド化合物を含むインクとを組み合わせたインクジェット記録方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、溶解度パラメーター９（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以上１１．８（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２未満の有機溶剤と、最大泡圧法による表面寿命１５ｍｓｅｃでの動的表面張力が３４．０ｍＮ／ｍ以下であるインクが提案されている（例えば、特許文献２参照）。

本発明は、印刷画像のビーディング及びカラーブリードの発生を抑制できるインクを提供することを目的とする。

前記課題を解決するための手段としての本発明のインクは、アニオン性化合物、有機溶剤、水、及び光酸発生剤を含有し、前記有機溶剤は、溶解度パラメーター９（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以上１１．８（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以下の有機溶剤を少なくとも１種を含有する。

本発明によると、印刷画像のビーディング及びカラーブリードの発生を抑制できるインクを提供することができる。

図１は、本発明の印刷装置の一例を示す概略正面図である。 図２は、本発明の印刷装置の一例を示す概略側面図である。 図３は、本発明の印刷装置の一例を示す部分拡大図である。 図４は、インク収容容器の一例を示す概略斜視図である。

（インク）
本発明のインクは、アニオン性化合物、有機溶剤、水、及び光酸発生剤を含有し、前記有機溶剤は、溶解度パラメーター９（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以上１１．８（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以下の有機溶剤を少なくとも１種を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。

従来技術では、高速印刷時の非浸透性乃至難浸透性メディア上において、印刷画像にビーディング及びカラーブリードが生じてしまうという課題がある。

本発明においては、アニオン性化合物、有機溶剤、水、及び光酸発生剤を含有するインクを用いて記録媒体に印刷し、印刷直後に適切な紫外光を照射することによって前記光酸発生剤が分解する。光酸発生剤が分解して酸が発生し、前記酸によって、前記アニオン性化合物（アニオン性樹脂及びアニオン性顔料の少なくともいずれか）が凝集乃至増粘する。その結果、高速印刷時における印刷画像のビーディング及びカラーブリードの発生を抑制することができる。

＜光酸発生剤＞
前記光酸発生剤は、紫外光を照射することによって分解し、酸を発生する化合物であり、例えば、下記一般式（Ｉ）で示される化合物及び下記一般式（ＩＩ）で示される化合物のいずれかであることが好ましい。

＜一般式（Ｉ）で示される化合物＞

ただし、前記一般式（Ｉ）中、Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３は、水素原子、炭素数１～４の低級アルキル基、アルコキシ基、及びチオフェニル基のいずれかを示す。ｍは、０又は１～３の整数を示す。カウンターイオンＸ^－は、Ｆ_３ＣＳＯ_３ ^－、Ｆ_９Ｃ_４ＳＯ_３ ^－、ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_３ ^－、ＰＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－、（Ｒｆ）_ｎＰＦ_６－ｎ ^－、１０－カンファーＳＯ_３ ^－、又はＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ^－を示す（ただし、Ｒｆは炭化フッ素アルキル基であり、ｎは１～５の整数を示す）。

前記一般式（Ｉ）で表される化合物の好適な具体例としては、下記一般式（Ｉ－１）で表される化合物が挙げられる。

ただし、前記一般式（Ｉ－１）中、Ｘ_２ ^－は、ＰＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－、又は（Ｒｆ）_ｎＰＦ_６－ｎ ^－を示し、Ｒｆは炭化フッ素アルキル基であり、ｎは１～５の整数を示す。

前記一般式（Ｉ－１）で表される化合物としては、例えば、下記構造式（１）～（３）で表される化合物などが挙げられる。

［構造式（１）］

［構造式（２）］

［構造式（３）］

ただし、Ｒｆは炭化フッ素アルキル基であり、ｎは１～５の整数を示す。

前記一般式（Ｉ－１）で表される化合物としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、サンアプロ株式会社製のＣＰＩ－１００Ｐ、ＣＰＩ－１０１Ａ、ＣＰＩ－２００Ａ、ＣＰＩ－２１０Ｓなどが挙げられる。

前記一般式（Ｉ）で表される化合物の好適な具体例としては、下記一般式（Ｉ－２）で表される化合物が挙げられる。

ただし、前記一般式（Ｉ－２）中、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９は、水素原子又は炭素数１～４の低級アルキル基であり、Ｘ_３ ^－は、Ｆ_３ＣＳＯ_３ ^ー、Ｆ_９Ｃ_４ＳＯ_３ ^－、１０－カンファーＳＯ_３ ^－、Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ^－、又は（Ｒｆ）_ｎＰＦ_６－ｎ ^－を示し、Ｒｆは炭化フッ素アルキル基であり、ｎは１～５の整数を示す。

前記一般式（Ｉ－２）で表される化合物としては、例えば、下記構造式（４）～（６）で表される化合物などが挙げられる。

［構造式（４）］

［構造式（５）］

［構造式（６）］

前記一般式（Ｉ－２）で表される化合物としては市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、サンアプロ株式会社製のＣＰＩ－３１０Ｂ、ＣＰＩ－４１０Ｓ；東洋合成工業株式会社製のＴＰＳ－ＴＦ、ＴＰＳ－ＰＦＢＳ、ＴＰＳ－ＣＳ；富士フイルム和光純薬株式会社製のＷＰＡＧ－３３６、ＷＰＡＧ－４６９、ＷＰＡＧ－６３８などが挙げられる。

前記一般式（Ｉ）で表される化合物の好適な具体例としては、下記一般式（Ｉ－３）で表される化合物が挙げられる。

ただし、前記一般式（Ｉ－３）中、Ｒ_１０は、メチル基又はメトキシ基であり、Ｘ_４ ^－は、Ｆ_３ＣＳＯ_３ ^－、又はＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_３ ^－を示す。

前記一般式（Ｉ－３）で表される化合物としては、例えば、下記構造式（７）～（８）で表される化合物などが挙げられる。

［構造式（７）］

［構造式（８）］

前記一般式（Ｉ－３）で表される化合物としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、富士フイルム和光純薬株式会社製のＷＰＡＧ－３６７、ＷＰＡＧ－３７０などが挙げられる。

＜一般式（ＩＩ）で示される化合物＞

ただし、前記一般式（II）中、Ｒ_４は、水素原子、又は炭素数１～４の低級アルキル基を示す。Ｒ_５は、水素原子、炭素数１～４の低級アルキル基、フェニル基、置換されたフェニル基、及びナフタレン基のいずれかを示す。Ｒ_６は、水素原子、炭素数１～４の低級アルキル基、アセチル基、及びメトキシカルボニル基のいずれかを示す。カウンターイオンＸ_１ ^－は、ＰＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－、又はＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ^－を示す。

前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の好適な具体例としては、下記一般式（ＩＩ－１）で表される化合物が挙げられる。

ただし、前記一般式（ＩＩ－１）中、Ｒ_１１は、水素原子又は炭素数１～４の低級アルキル基であり、カウンターイオンＸ_５ ^－は、ＰＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－、又はＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ^－を示す。

前記一般式（ＩＩ－１）で表される化合物としては、例えば、下記構造式（９）～（１０）で表される化合物などが挙げられる。

［構造式（９）］

［構造式（１０）］

前記一般式（ＩＩ－１）で表される化合物としては市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、三新化学工業株式会社製のサンエイド ＳＩ－８０、サンエイド ＳＩ－１００、サンエイド ＳＩ－１１０などが挙げられる。

前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の好適な具体例としては、下記一般式（ＩＩ－２）で表される化合物が挙げられる。

ただし、前記一般式（ＩＩ－２）中、カウンターイオンＸ_６ ^－は、ＰＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－、又はＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ^－を示す。

前記一般式（ＩＩ－２）で表される化合物としては、例えば、下記構造式（１１）で表される化合物などが挙げられる。

［構造式（１１）］

前記一般式（ＩＩ－２）で表される化合物としては市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、三新化学工業株式会社製のサンエイド ＳＩ－６０、サンエイド ＳＩ－３６０などが挙げられる。

前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の好適な具体例としては、下記一般式（ＩＩ－３）で表される化合物が挙げられる。

ただし、前記一般式（ＩＩ－３）中、Ｒ_１１は、水素原子又は炭素数１～４の低級アルキル基であり、カウンターイオンＸ_７ ^－は、ＰＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－、又はＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ^－を示す。

前記一般式（ＩＩ－３）で表される化合物としては、例えば、下記構造式（１２）で表される化合物などが挙げられる。

［構造式（１２）］

［構造式（１３）］

［構造式（１４）］

前記一般式（ＩＩ－３）で表される化合物としては市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、三新化学工業株式会社製のサンエイド ＳＩ－３００、サンエイド ＳＩ－Ｂ２Ａ、サンエイド ＳＩ－Ｂ３Ａなどが挙げられる。

前記光酸発生剤の含有量は、カラーブリード及びビーディングの抑制の点から、インク全量に対して、０．２５質量％以上５質量％以下が好ましく、０．５質量％以上４質量％以下がより好ましい。
前記光酸発生剤の含有量が０．２５質量％以上であると、ビーディング及びカラーブリード効果が良好に得られる。また、前記光酸発生剤の含有量が５質量％以下であると、良好な効果が得られる。

＜有機溶剤＞
有機溶剤としては、溶解度パラメーター９（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以上１１．８（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以下の有機溶剤を少なくとも１種含む。特に、溶解度パラメーター９（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以上１１．８（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２未満の有機溶剤を少なくとも１種含むことが好ましい。
溶解度パラメーター９（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以上１１．８（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以下の有機溶剤としては、例えば、３－エチル－３－オキセタンメタノール（ＳＰ値：１１．３１（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）、３－メチル－３－オキセタンメタノール（ＳＰ値：１１．７９（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）、３－メトキシ－Ｎ、Ｎ－ジメチルプロピオンアミド（ＳＰ値：９．１９（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）、３－ブトキシ－Ｎ、Ｎ－ジメチルプロピオンアミド（ＳＰ値：９．０３（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）、１，２－ヘキサンジオール（ＳＰ値：１１．８０（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール（ＳＰ値：１１．０７（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール（ＳＰ値：１１．１９（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：１０．１４（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）、３－メトキシ－１－ブタノール（ＳＰ値：９．６４（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール（ＳＰ値：９．６４（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）、メチルプロピレントリグリコール（ＳＰ値：９．４３（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル（ＳＰ値：９．８６（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：１０．３４（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：１０．１２（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＳＰ値：９．８２（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：１０．１９（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：９．６９（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）、３－メトキシ－１－ブタノール（ＳＰ値：１０．６５（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）、３－メトキシ－１－プロパノール（ＳＰ値：１０．４１（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：９．８４（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）、３－メチル－１，５－ペンタンジオール（ＳＰ値：１１．８０（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

溶解度パラメーター９（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以上１１．８（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以下の有機溶剤の含有量は、発色性、カラーブリード、及びビーディング抑制の点から、インク全量に対して、５質量％以上６０質量％以下が好ましく、１０質量％以上３０質量％以下がより好ましい。

また、溶解度パラメーター９（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以上１１．８（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以下の有機溶剤以外の有機溶剤としては、温度２３℃、相対湿度８０％環境下の平衡水分量が３０質量％以上である多価アルコールを湿潤剤として含有することができる。これらの中でも、平衡水分量及び沸点が高いものが好ましい。
温度２３℃、相対湿度８０％環境下での平衡水分量が３０質量％以上である多価アルコールとしては、例えば、ジエチレングリコール（ｂｐ２４５℃、平衡水分量４３質量％）、トリエチレングリコール（ｂｐ２８５℃、平衡水分量３９質量％）、テトラエチレングリコール（ｂｐ３２４℃～３３０℃、平衡水分量３７質量％）、１，３－ブタンジオール（ｂｐ２０３℃～２０４℃、平衡水分量３５質量％）、グリセリン（ｂｐ２９０℃、平衡水分量４９質量％）、ジグリセリン（ｂｐ２７０℃／２０ｈＰａ、平衡水分量３８質量％）、１，２，３－ブタントリオール（ｂｐ１７５℃／３３ｈＰａ、平衡水分量３８質量％）、１，２，４－ブタントリオール（ｂｐ１９０℃～１９１℃／２４ｈＰａ、平衡水分量４１質量％）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、グリセリン、１，３－ブタンジオールが好ましい。

前記平衡水分量（％）は、塩化カリウム／塩化ナトリウム飽和水溶液を用いデシケーター内の温湿度を温度２３℃±１℃、相対湿度８０％±３％に保ち、このデシケーター内に各有機溶剤を１ｇずつ秤量したシャーレを保管し、平衡する水分量を測定し、下記式により算出したものである。
平衡水分量（％）
＝〔有機溶剤に吸収した水分量／（有機溶剤＋有機溶剤に吸収した水分量）〕×１００

上記溶解度パラメーター９（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以上１１．８（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以下の有機溶剤及び上記温度２３℃、相対湿度８０％環境下での平衡水分量が３０質量％以上である多価アルコール以外の有機溶剤としては、例えば、２－メチル－１，３－ブタンジオール（ｂｐ：２１４℃）、３－メチル－１，３－ブタンジオール（ｂｐ：２０３℃）、ジプロピレングリコール（ｂｐ：２３２℃）、１，５－ペンタンジオール（ｂｐ：２４２℃）、プロピレングリコール（ｂｐ：１８７℃）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ｂｐ：１９７℃）、エチレングリコール（ｂｐ：１９６℃～１９８℃）、トリプロピレングリコール（ｂｐ：２６７℃）、ヘキシレングリコール（ｂｐ：１９７℃）、ポリエチレングリコール（粘調液体～固体）、ポリプロピレングリコール（ｂｐ：１８７℃）、１，６－ヘキサンジオール（ｂｐ：２５３℃～２６０℃）、１，２，６－ヘキサントリオール（ｂｐ：１７８℃）、トリメチロールエタン（固体、ｍｐ：１９９℃～２０１℃）、トリメチロールプロパン（固体、ｍｐ：６１℃）などが挙げられる。

前記有機溶剤の合計含有量は、インクの全量に対して、１０質量％以上７５質量％以下が好ましく、１５質量％以上５０質量％以下がより好ましい。
前記合計含有量が、１０質量％以上であると、インクの保湿効果が良好となり、７５質量％以下であると、記録媒体上での乾燥性が良好であり、更に普通紙上の文字品位が良好である。
前記有機溶剤は、カラーブリード及びビーディング抑制にも関係するが、吐出安定性確保やインク吐出装置の維持装置での廃インク固着防止に寄与するので、適切な範囲で使用するのが好ましい。

前記インクには、前記有機溶剤以外の水溶性有機溶剤を併用してもよい。
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、その他の湿潤剤などが挙げられる。
前記多価アルコール類としては、例えば、２－メチル－１，３－ブタンジオール（ｂｐ：２１４℃）、３－メチル－１，３－ブタンジオール（ｂｐ：２０３℃）、ジプロピレングリコール（ｂｐ：２３２℃）、１，５－ペンタンジオール（ｂｐ：２４２℃）、プロピレングリコール（ｂｐ：１８７℃）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ｂｐ：１９７℃）、エチレングリコール（ｂｐ：１９６℃～１９８℃）、トリプロピレングリコール（ｂｐ：２６７℃）、ヘキシレングリコール（ｂｐ：１９７℃）、ポリエチレングリコール（粘調液体～固体）、ポリプロピレングリコール（ｂｐ：１８７℃）、１，６－ヘキサンジオール（ｂｐ：２５３℃～２６０℃）、１，２，６－ヘキサントリオール（ｂｐ：１７８℃）、トリメチロールエタン（固体、ｍｐ：１９９℃～２０１℃）、トリメチロールプロパン（固体、ｍｐ：６１℃）などが挙げられる。

その他の湿潤剤としては、糖類などが好ましい。
糖類としては、例えば、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類を含む）、多糖類などが挙げられる。
糖類としては、具体的には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどが挙げられる。
ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α－シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖｛例えば、糖アルコール［一般式：ＨＯＣＨ_２（ＣＨＯＨ）_ｎＣＨ_２ＯＨ（ただし、ｎは２～５の整数を表す）で表される。］｝、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。
これらの中でも、糖アルコールが好ましく、前記糖アルコールとしては、例えば、マルチトール、ソルビットなどが挙げられる。

着色剤と前記水溶性有機溶剤との質量比は、ヘッドからのインク吐出安定性に非常に影響があり、更にインク吐出装置の維持装置での廃インク固着防止にも影響がある。
着色剤固形分が高いのに水溶性有機溶剤の配合量が少ないとノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み吐出不良をもたらすことがある。

＜アニオン性化合物＞
前記アニオン性化合物としては、アニオン性樹脂及びアニオン性顔料の少なくともいずれかが用いられる。

＜＜樹脂＞＞
樹脂としては、アニオン性を有していれば特に制限はないが、アニオン性を有する水分散性樹脂が好ましい。

－水分散性樹脂－
水分散性樹脂としては、造膜性（画像形成性）に優れ、かつ耐溶剤性、高耐水性、高耐候性を備えたものが、高耐水性で高画像濃度（高発色性）の画像記録に有用であり、例えば、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物などが挙げられる。これらの中でも、ポリウレタン樹脂が好ましい。
また、サイネージ用非浸透メディアはインク定着性が悪いため、水分散性樹脂粒子の材料選定、添加量を増やす必要がある。更に非浸透メディアのフィルムに定着性を向上させるため、下記構造式（Ａ）で示される構造を有する芳香族環を含むポリオール原料から合成されたポリウレタン樹脂粒子が多く用いられている。

前記構造式（Ａ）で示される構造を有する芳香族環を含むポリオール原料としては、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。原材料としてテレフタル酸、イソフタル酸を用いると、環状エステル化合物が生成する。前記二種類の原材料を用いた場合は、二種類のフタル酸が混合した環状エステルが生成することを、ＧＣ－ＭＳで確認している。
前記ポリウレタン樹脂粒子は、該ポリウレタン樹脂粒子の原料として、上記構造式（Ａ）で示される構造を有する芳香族環を含むポリオール原料を用い、上記構造式（Ａ）で示される構造を有するポリウレタン樹脂粒子を含有することが好ましい。
上記構造式（Ａ）で示される構造を有するポリウレタン樹脂粒子における上記構造式（Ａ）で示される構造を有する芳香族環を含むポリオール原料の割合は、ポリオール中の半分程度、ポリウレタン樹脂中、１～３割程度が好ましい。前記ポリオール原料の割合が前記の範囲であると、耐アルコール性に優れる。

その他の縮合系合成樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル－シリコーン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。前記付加系合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂などが挙げられる。前記天然高分子化合物としては、例えば、セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどが挙げられる。
これらの中でも、インクの定着性を考慮するとポリウレタン樹脂粒子が好ましい。また、前記水分散性樹脂を２種類以上併用してもよい。

水分散性樹脂としては、樹脂自身が親水基を持ち自己分散性を持つもの、樹脂自身は分散性を持たず界面活性剤や親水基を持つ樹脂により分散性を付与したものが使用できる。これらの中でも、ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂のアイオノマーや不飽和単量体の乳化及び懸濁重合によって得られた樹脂粒子のエマルジョンが最適である。
不飽和単量体の乳化重合の場合には、不飽和単量体、重合開始剤、界面活性剤、連鎖移動剤、キレート剤、及びｐＨ調整剤などを添加した水中で反応させて樹脂エマルジョンを得るため、容易に水分散性樹脂を得ることができ、樹脂構成を替えやすく、目的の性質を作りやすい。

水分散性樹脂は、強アルカリ性、強酸性下では分散破壊や加水分解などの分子鎖の断裂が引き起こされるため、ｐＨは４～１２が好ましく、特に水分散性着色剤との混和性の点から、７～１１がより好ましく、８～１０．５が更に好ましい。

水分散性樹脂は、水分散性着色剤を記録媒体に定着させる働きを有し、常温以上で被膜化して着色剤の定着性を向上させる機能を有する。そのため、水分散性樹脂の最低造膜温度（ＭＦＴ）は１００℃以下であることが好ましい。
また、水分散性樹脂のガラス転移温度が－４０℃以下になると、樹脂皮膜の粘稠性が強くなり印刷物にタックが生じるため、ガラス転移温度は－３０℃以上であることが好ましい。水分散性樹脂のインク中の含有量は、固形分で、０．５質量％以上２０質量％以下が好ましく、１質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
しかし、サイネージ用非浸透メディアや商用印刷用紙への着色剤の基材定着性を充分考慮するとインク中におけるポリウレタン樹脂粒子の含有量は３質量％以上であり、且つ着色剤とポリウレタン樹脂粒子との固形分質量比は１．０：（２．０～１２．０）が好ましく、１．０：（２．０～１１．０）がより好ましい。なお、インクを製造する際には、ポリウレタン樹脂粒子は分散液の形で使用されるが、インク中のポリウレタン樹脂粒子の含有率とは、インク中における固形分であるポリウレタン樹脂粒子の含有率である。

＜＜着色剤＞＞
本発明のインクは、着色剤を含有しないクリアインクとすることも可能であるが、着色剤を含有することが好ましい。
着色剤としては、アニオン性を有していれば特に制限はないが、アニオン性を有する顔料が好ましい。
アニオン性を有する顔料としては、界面活性剤で顔料を分散した界面活性剤分散、樹脂で顔料を分散した樹脂分散、顔料の表面を樹脂で被覆した樹脂被覆分散及び顔料表面に親水基を設けた自己分散顔料などがあるが、水分散性のものが好ましい。これらの中でも、樹脂被覆顔料又は自己分散顔料であって、顔料表面に少なくとも一つの親水基を有するものが好ましい。
このような親水基としては、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ_３Ｍ、－ＰＯ_３ＨＭ、－ＰＯ_３Ｍ_２、－ＣＯＮＭ_２、－ＳＯ_３ＮＭ_２、－ＮＨ－Ｃ_６Ｈ_４－ＣＯＯＭ、－ＮＨ－Ｃ_６Ｈ_４－ＳＯ_３Ｍ、－ＮＨ－Ｃ_６Ｈ_４－ＰＯ_３ＨＭ、－ＮＨ－Ｃ_６Ｈ_４－ＰＯ_３Ｍ_２、－ＮＨ－Ｃ_６Ｈ_４－ＣＯＮＭ_２、－ＮＨ－Ｃ_６Ｈ_４－ＳＯ_３ＮＭ_２などが挙げられる。これらの親水基は公知の方法で導入することができる。

また、カウンターイオンＭは四級アンモニウムイオンが好ましい。その具体例としては、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、テトラプロピルアンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン、テトラペンチルアンモニウムイオン、ベンジルトリメチルアンモニウムイオン、ベンジルトリエチルアンモニウムイオン、テトラヘキシルアンモニウムイオンなどが挙げられる。これらの中でも、テトラエチルアンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン、ベンジルトリメチルアンモニウムイオンが好ましく、テトラブチルアンモニウムイオンが特に好ましい。
上記顔料を用いたインクは、特に経時保存安定性が高く、水分蒸発時の粘度上昇が抑制される。これは、水リッチなインクから水分が蒸発し、有機溶剤リッチとなった際にも、四級アンモニウムイオンを有する親水基により、顔料の分散が安定に保てるためであると推測される。

前記親水基を有する顔料以外の着色剤としては、ポリマー微粒子に顔料を含有させたポリマーエマルジョンが好ましい。顔料はポリマー微粒子中に封入されていても、ポリマー微粒子の表面に吸着されていてもよい。この場合、全ての顔料が封入又は吸着されている必要はなく、一部がエマルジョン中に分散していてもよい。ポリマー微粒子用のポリマーとしてはビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマーなどが挙げられるが、特に好ましいのは、ビニル系ポリマー及びポリエステル系ポリマーである。その具体例としては、特開２０００－５３８９７号公報、特開２００１－１３９８４９号公報に開示されたものが挙げられる。

また、一般的な有機顔料、又は無機顔料の粒子を有機顔料若しくはカーボンブラックで被覆した複合顔料を用いることもできる。前記複合顔料は、無機顔料の粒子の存在下で有機顔料を析出させる方法や、無機顔料と有機顔料を機械的に混合摩砕するメカノケミカル法等により作製することができる。更に必要に応じて、ポリシロキサン、アルキルシランから生成されるオルガノシラン化合物の層を、無機顔料と有機顔料の中間に設けることにより両者の接着性を向上させることもできる。
前記無機顔料粒子と、着色剤の有機顔料若しくはカーボンブラックの質量比は、３：１～１：３が好ましく、３：２～１：２がより好ましい。着色剤の含有量が上記の範囲であると発色性や着色力が低下することなく、透明性や色調が悪くなることがない。
上記複合顔料としては、戸田工業株式会社製のシリカ／カーボンブラック複合材料、シリカ／フタロシアニンＰＢ１５：３複合材料、シリカ／ジスアゾイエロー複合材料、シリカ／キナクリドンＰＲ１２２複合材料などが、一次平均粒径が小さいので好適である。

ここで、２０ｎｍの一次粒子径を持つ無機顔料粒子を等量の有機顔料で被覆した場合、この顔料の一次粒子径は、２５ｎｍ程度になる。これに適当な分散剤を用いて一次粒子まで分散できれば、分散粒子径が２５ｎｍの非常に微細な顔料分散インクを作製することができる。前記複合顔料は、表面の有機顔料が分散に寄与するだけでなく、厚み約２．５ｎｍの有機顔料の薄層を通して中心にある無機顔料の性質も現れてくるため、両者を同時に分散安定化できる顔料分散剤の選択も重要である。

前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラックなどが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが好ましい。
前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたチャンネルブラック、ファーネスブラック、ガスブラック、ランプブラックなどが挙げられる。

前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などが好ましい。なお、前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などが挙げられる。前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料などが挙げられる。
前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。

前記有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、４０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３９、１５０、１５１、１５５、１５３、１８０、１８３、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６などが挙げられる。

顔料のＢＥＴ比表面積は、１０ｍ^２／ｇ以上１５００ｍ^２／ｇ以下が好ましく、２０ｍ^２／ｇ以上６００ｍ^２／ｇ以下がより好ましく、５０ｍ^２／ｇ以上３００ｍ^２／ｇ以下が更に好ましい。
所望のＢＥＴ比表面積のものの利用が容易ではない場合には、顔料を比較的小さい粒径にするため、一般的なサイズ減少又は粉砕処理（例えば、ボールミル粉砕、ジェットミル粉砕、超音波処理）を行えばよい。
前記着色剤の累積５０％体積粒子径Ｄ_５０は、インク中において、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましい。
前記着色剤の含有量は、固形分で、インクの全量に対して、１質量％以上１５質量％以下が好ましく、１．５質量％以上１０質量％以下がより好ましい。前記着色剤の含有量が１質量％以上であれば、インクの発色性及び画像濃度がよくなり、１５質量％以下であれば、インクが増粘して吐出性が悪くなることはなく、更に経済的にも好ましい。
なお、本発明では、色調調整の目的で染料を併用しても構わないが、耐候性を劣化させない範囲内で使用する必要がある。

＜水＞
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。

前記インクは、更に界面活性剤を含有することが好ましい。
＜界面活性剤＞
本発明では、インクの２５℃最大泡圧法による表面寿命１５ｍｓｅｃでの動的表面張力が３４．０ｍＮ／ｍ以下に下げ、かつ前記インクの２５℃での静的表面張力を２０．０ｍＮ／ｍ以上に保つには、ポリエーテル変性シロキサン化合物、アセチレングリコール界面活性剤、及びアセチレンアルコール界面活性剤の少なくともいずれかを用いることが好ましい。これにより、ヘッドノズルプレート撥インク膜に濡れ難いインクとなり、インクのノズル付着による吐出不良を防ぎ、吐出安定性が向上する。また、特に問題になりやすいノズル撥インク膜面にインクが付着し難く、吐出不良が生じ難いインクとなる。

ポリエーテル変性シロキサン化合物の中でも、下記一般式（ＩＶ）から一般式（ＶＩＩ）で示されるものが好ましく、特に、水分散性着色剤の種類や有機溶剤の組合せによって分散安定性を損なわず、動的表面張力が低く、浸透性、レベリング性の高いものが好ましい。
これらの界面活性剤は、１種を単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。

ただし、前記一般式（ＩＶ）中、Ｒは、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、ｍは０～２３の整数、ｎは１～１０の整数、ａは１～２３の整数、ｂは０～２３の整数を表す。

ただし、前記一般式（Ｖ）中、Ｒ_２及びＲ_３は、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、ｍは１～８の整数、ｃ及びｄは１～１０の整数を表す。

ただし、前記一般式（ＶＩ）中、Ｒ_４は、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、ｅは１～８の整数を表す。

ただし、前記一般式（ＶＩＩ）中、Ｒ_５は、下記一般式（Ｃ）のポリエーテル基を表し、ｆは１～８の整数を表す。

ただし、前記一般式（Ｃ）中、Ｒ_６は、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、ｇは０～２３の整数、ｈは０～２３の整数を表し、ｇ及びｈが同時に０となる場合は除かれる。

上記一般式（ＩＶ）で示される化合物としては、以下の式（７）～式（１４）で示される化合物などが挙げられる。

上記一般式（Ｖ）で示される化合物としては、下記の式（１５）で表される化合物などが挙げられる。

上記一般式（ＶＩ）で示される化合物としては、下記の式（１６）で表される化合物などが挙げられる。

上記一般式（ＶＩＩ）で示される化合物としては、下記の式（１７）から式（１９）で表される化合物などが挙げられる。

更に、上記化合物と同等の効果を示す市販品のポリエーテル変性シロキサン化合物としては、例えば、ＴＯＲＡＹ ダウ・コーニング社製の７１ＡＤＤＩＴＩＶＥ，７４ＡＤＤＩＴＩＶＥ，５７ＡＤＤＩＴＩＶＥ，８０２９ＡＤＤＩＴＩＶＥ，８０５４ＡＤＤＩＴＩＶＥ，８２１１ＡＤＤＩＴＩＶＥ，８０１９ＡＤＤＩＴＩＶＥ，８５２６ＡＤＤＩＴＩＶＥ，ＦＺ－２１２３，ＦＺ－２１９１；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＴＳＦ４４４０，ＴＳＦ４４４１，ＴＳＦ４４４５，ＴＳＦ４４４６，ＴＳＦ４４５０，ＴＳＦ４４５２，ＴＳＦ４４６０；日信化学工業株式会社製のシルフェイスＳＡＧ００２，シルフェイスＳＡＧ００３，シルフェイスＳＡＧ００５，シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ，シルフェイスＳＡＧ００８，シルフェイスＳＪＭ００３；エボニック社製のＴＥＧＯ ＷｅｔＫＬ２４５，ＴＥＧＯ Ｗｅｔ２５０，ＴＥＧＯ Ｗｅｔ２６０，ＴＥＧＯ Ｗｅｔ２６５，ＴＥＧＯ Ｗｅｔ２７０，ＴＥＧＯ Ｗｅｔ２８０；ビックケミー・ジャパン社製のＢＹＫ－３４５，ＢＹＫ－３４７，ＢＹＫ－３４８，ＢＹＫ－３７５，ＢＹＫ－３７７などが挙げられる。

アセチレングリコール界面活性剤又はアセチレンアルコール界面活性剤としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、サーフィノール１０４、サーフィノール１０４Ｅ、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノールＳＥ、サーフィノールＳＥＦ、サーフィノールＰＳＡ－３３６、サーフィノールＤＦ１１０Ｄ、サーフィノールＤＦ５８、オルフィンＥ１００４、オルフィンＥ１０１０、オルフィンＥ１０２０、オルフィンＰＤ－００１、オルフィンＰＤ－００２Ｗ、オルフィンＰＤ－００４、オルフィンＰＤ－００５、オルフィンＥＸＰ．４００１、オルフィンＥＸＰ．４２００、オルフィンＥＸＰ．４１２３、オルフィンＥＸＰ．４３００（いずれも、日信化学工業株式会社製）などが挙げられる。
更に必要に応じて、上記ポリエーテル変性シロキサン化合物、アセチレングリコール界面活性剤、及びアセチレンアルコール界面活性剤以外のフッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などを併用してもよい。

前記界面活性剤の含有量は、インクの全量に対して、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．５質量％以上３質量％以下がより好ましい。前記含有量が０．００１質量％以上であれば、界面活性剤の良好な添加効果が得られる。しかし、５質量を超えると添加効果が飽和するため増量しても意味がない。

－その他の成分－
前記その他の成分としては、更に必要に応じて、公知の種々の添加剤を加えてもよく、例えば、抑泡剤（消泡剤）、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤などが挙げられる。

－抑泡剤－
抑泡剤は、インクに微量添加することによって、その発泡を抑えるために用いられる。ここで、発泡とは液体が薄い膜になって空気を包むことである。この泡の生成にはインクの表面張力や粘度等の特性が関与する。即ち、水のように表面張力が高い液体は、液体の表面積をできるだけ小さくしようとする力が働くため発泡し難い。これに対し、高粘度で高浸透性のインクは、表面張力が低いために発泡し易く、溶液の粘性により生成した泡が維持されやすく消泡し難い。

通常、抑泡剤は、泡膜の表面張力を局部的に低下させて泡を破壊するか、発泡液に不溶な抑泡剤を発泡液表面に点在させることにより泡を破壊する。インクに界面活性剤として表面張力を低下させる働きの極めて強いポリエーテル変性シロキサン化合物界面活性剤を用いた場合には、前者の機構による抑泡剤を用いても泡膜の表面張力を局部的に低下させることができない。そこで、後者の発泡液に不溶な抑泡剤を用いるが、この場合、溶液に不溶な抑泡剤によりインクの安定性が低下する。
これに対して、下記一般式（ＩＸ）の抑泡剤は、表面張力を低下させる働きがポリエーテル変性シロキサン化合物界面活性剤ほど強くないものの、該界面活性剤に対する相溶性が高い。このため、抑泡剤が効率的に泡膜に取り込まれ、前記界面活性剤と抑泡剤との表面張力の違いにより泡膜の表面が局部的に不均衡な状態となり、泡が破壊すると考えられる。

ただし、前記一般式（ＩＸ）中、Ｒ_７及びＲ_８は、それぞれ独立に炭素原子３～６個を有するアルキル基、Ｒ_９及びＲ_１０は、それぞれ独立に炭素原子１～２個を有するアルキル基を表し、ｎは１～６の整数を表す。

上記一般式（ＩＸ）で表される化合物としては、例えば、２，４，７，９－テトラメチルデカン－４，７－ジオール、２，５，８，１１－テトラメチルドデカン－５，８－ジオールが挙げられる。抑泡効果とインクへの相溶性が高いことから、２，５，８，１１－テトラメチルドデカン－５，８－ジオールが特に好ましい。
抑泡剤のインク中の含有率は、０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上５質量％以下がより好ましい。前記含有量が０．０１質量％であれば、泡抑効果が得られ、１０質量％以下であれば、抑泡効果が頭打ちになったり、粘度、粒径等のインク物性に悪影響が出るようなことはない。

－ｐＨ調整剤－
ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずにｐＨを７～１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。
ｐＨが７～１１の範囲を外れると、インクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や漏洩、吐出不良などの不具合が生じることがある。

前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２－アミノ－２－エチル－１，３プロパンジオールなどが挙げられる。
前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物などが挙げられる。
前記ホスホニウム水酸化物としては、例えば、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、強塩基性化合物を用いることが好ましく、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムを用いることがより好ましい。また、ｐＨ調整剤として、２－アミノ－２－エチル－１，３プロパンジオールを用いることも好ましい。

－防腐防黴剤－
防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２－ピリジンチオール－１－オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどが挙げられる。

－キレート試薬－
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどが挙げられる。

－防錆剤－
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。

－酸化防止剤－
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。

－紫外線吸収剤－
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。

＜インクの製造＞
本発明のインクは、アニオン性化合物、有機溶剤、水、光酸発生剤、及び必要に応じて添加する着色剤、及びその他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、撹拌し混合する撹拌混合工程及び得られた混合物を４０℃以上７０℃未満で６時間以上加温する工程により製造することができる。製造する。この撹拌混合は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散機等により行うことができ、撹拌混合は通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。

＜インク物性＞
本発明のインクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
しかし、インクの静的表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上であり、且つ最大泡圧法によるバブルライフタイム１５ｍｓｅｃ時の動的表面張力が３４ｍＮ／ｍ以下にすると、記録媒体に対し十分な濡れ性を確保することができるにも関わらず、インクジェットヘッドのノズルプレートオプツール撥水膜に濡れ難くなり、吐出安定性も確保でき、極めて安定なインクとなるので好ましい。
また、インクの２５℃での粘度は、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、６ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。前記粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であれば画像濃度や文字品位の向上効果が得られる。前記粘度が２５ｍＰａ・ｓ以下であれば、インク吐出性を確保することができる。
上記粘度は、例えば、粘度計（ＲＥ－８５Ｌ、東機産業株式会社製）を用いて、２５℃で測定することができる。
また、インク保存安定性を確保するには、ｐＨ８～１０が好ましく、ｐＨ８．５～１０がより好ましい。

（インクセット）
本発明のインクセットは、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及びブラックインクから選ばれる少なくとも２つのインクを有するインクセットであって、
前記インクセットを構成するインクは、本発明の前記インクである。
上記のうち２色以上併用したインクセットを使用して記録を行うと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを使用して記録を行うと、フルカラー画像を形成することができる。

（インク収容容器）
本発明のインクは、インクカートリッジ等の容器中に収容して使用してもよい。
本発明のインク収容容器は、本発明のインクを紫外光カット処理した容器に収容してなる。
紫外光カット処理としては、例えば、アルミラミネートフィルム又はアルミ蒸着されたフィルムで作製されたインクパックに充填したインクパックをカーボンブラック等が練り込まれたプラスティック容器（インクカートリッジ）などが挙げられる。

＜記録媒体＞
本発明のインクを用いて記録を行うことが可能な記録媒体には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷用紙などが挙げられる。しかし、本発明のインクは、サイネージ用非浸透メディア及び商業印刷用紙に対しても他の用紙と同様に良好な印刷が可能である点で、非常に優れたものである。

本発明のインクは、非浸透性乃至難浸透性メディアを用いても良好な画像形成が可能である。
非浸透性乃至難浸透性メディアとは、水透過性、吸収性が低い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ^１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ^２以下である基材をいう
非浸透性乃至難浸透性メディアとしては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムを、好適に使用することができる。

＜印刷物＞
本発明のインクを用いて形成された画像を有する印刷物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像が記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。

（印刷方法及び印刷装置）
本発明の印刷方法は、付与工程と、紫外光照射工程と、を含み、更に必要に応じてその他の工程を含む。

本発明の印刷装置は、付与手段と、紫外光照射手段と、を有し、更に必要に応じてその他の手段を有する。

＜付与工程及び付与手段＞
付与工程は、記録媒体上に本発明のインクを付与する工程であり、付与手段によって実施される。
前記インクの付与方法としては、特に制限はなく、インクジェット法、ブレードコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Ｕコンマコート法、ＡＫＫＵコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、４本ロールコート法、５本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法などが挙げられる。これらの中でも、インクジェット方式が好適に用いられる。

＜紫外光照射工程及び紫外光照射手段＞
紫外光照射工程は、付与後のインクに紫外光を照射する工程であり、紫外光照射手段により実施される。
前記紫外光照射手段としては、特定の波長領域の紫外光を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを有する。
ここで、前記紫外線ランプとしては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ）等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプ、又はブラックライトが好ましい。
紫外光照射量としては、１ｍＪ以上３,０００ｍＪ以下が好ましく、５００ｍＪ以上２,０００ｍＪ以下がより好ましい。

＜その他の工程及びその他の手段＞
その他の工程としては、例えば、乾燥工程などが挙げられる。
その他の手段としては、例えば、乾燥手段などが挙げられる。

＜記録装置、記録方法＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。

この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有してもよい。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の画像面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、赤外線乾燥装置、マイクロ波乾燥装置、ロールヒーター、ドラムヒーター、温風などにより記録媒体を乾燥することができる。加熱、乾燥は印刷前、印刷中、印刷後などに行うことができる。更に、加熱乾燥と同時に紫外（ＵＶ）光照射をすることが好ましい。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えば、ロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。

ここで、図１は、本発明の印刷装置であるインクジェット記録装置の一例を示す概略正面図、図２は、本発明の印刷装置であるインクジェット記録装置の一例を示す概略側面図、図３は、インクジェット記録装置の要部の構成を示す概略図であり、ＲＩＣＯＨ Ｐｒｏ Ｌ４１６０（株式会社リコー製）の主要部を一部改造した装置の一例である。
図１～図３に示すインクジェット記録装置１は、ヘッドキャリッジ２、記録ヘッド３、インク吐出部６、紫外線照射手段４、プラテン及びヒーター部５を備えて構成される。
このインクジェット記録装置１は、記録メディアＳの下にプラテン及びヒーター部５が設置されている。

記録メディアＳは、プラテン及びヒーター部５に案内され、搬送手段（図示せず）の作動により、図３における手前から奥の方向に移動する。
ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキャリッジ２を図３におけるＬ方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ２に保持された記録ヘッド３の走査を行う。

ヘッドキャリッジ２は記録メディアＳの上側に設置され、記録メディアＳ上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド３を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。
ヘッドキャリッジ２は、図３におけるＬ方向に往復自在な形態で記録装置１本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図３中Ｌ方向に往復移動する。

なお、図３では、ヘッドキャリッジ２がイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、及びブラック（Ｋ）の記録ヘッド３を収納するものとして描図を行っているが、実施の際にはヘッドキャリッジ２に収納される記録ヘッド３の色数は適宜決められるものである。

記録ヘッド３は、インク供給手段（図示せず）により供給されたインクを、内部に複数個備えられた吐出手段（図示せず）の作動により、インク吐出部６から記録メディアＳに向けて吐出する。
記録ヘッド３により吐出されるインクは、アニオン性化合物、有機溶剤、水及び光酸発生剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで光酸発生剤より、酸（カチオン）が発生し、アニオン性化合物に作用することで、アニオン性樹脂又はアニオン性顔料が凝集・増粘を起こし、ビーディング及びカラーブリードが抑制される。

記録ヘッド３は記録メディアＳの一端からヘッド走査手段の駆動により、図３におけるＬ方向に記録メディアＳの他端まで移動するという走査の間に、記録メディアＳにおける一定の領域（着弾可能領域）に対してインクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。

上記走査を適宜回数行い、１領域の着弾可能領域に向けてインクの吐出を行った後、搬送手段で記録メディアＳを図３における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行いながら、記録ヘッド３により上記着弾可能領域に対し、図３における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対してインクの吐出を行う。

上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド３からインクを吐出することにより、記録メディアＳ上にインク滴の集合体からなる画像が形成される。

紫外線照射手段４は、特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。
ここで、紫外線ランプとしては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ）等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプ、又はブラックライトが好ましい。
紫外光照射量としては、１ｍＪ以上３,０００ｍＪ以下が好ましく、５００ｍＪ以上２,０００ｍＪ以下がより好ましい。

図４に示すインク収容部（インクカートリッジ）４１０から、図３のインクジェット記録装置１に装着される記録ヘッド３までのインク流路間にフィルターを有することが好ましい。また、インク供給排出部４１２にフィルターを設けてもよい。フィルターは粒径１０μｍ以上の粒子を保持可能なフィルターが好ましく、フィルターを設けることで粒径１０μｍ以上の粒子を除去することができ、吐出安定性に優れる印刷装置を提供することができる。
前記フィルターは、常時インクを接した状態になるため、耐腐食性の観点からステンレス製であることが好ましく、これらの中でも、耐腐食性に優れている点から、オーステナイト系ステンレス、特にＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６又はＳＵＳ３１６Ｌであることが好ましい。なお、前記フィルターは、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６及びＳＵＳ３１６Ｌから選ばれるいずれかを含むことが好ましい。

フィルターは、ろ過精度が異なるフィルターが市販されており、例えば、日本ポール株式会社製のアクロ・ラストチャンスフィルターなどを用いることができる。ろ過精度が１０μｍ以下のフィルターを用いることで、インク中に存在する固形分を除去し、吐出安定性を高めることができるので好ましい。ろ過精度が６μｍ以上１０μｍ以下のフィルターを用いると、吐出手段へのインクの供給が好適に行われる点で好ましい。
具体的な製品としては、例えば、ろ過精度：１０μｍディスポフィルター、ＰＡＬＬ ＡＣＲＯ２５ ＬＣＦ－１２１００、ろ過精度：１０μｍ、材質：ポリプロピレンなどが挙げられる。

また、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。
記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。

（調製例１）
－表面改質ブラック顔料分散体の調製－
Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）１０００（ＢＥＴ比表面積３４３ｍ^２／ｇ、ジブチルフタレート吸収量（ＤＢＰＡ）１０５ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック）１００ｇ、スルファニル酸１００ミリモル、及びイオン交換高純水１Ｌを、室温でＳｉｌｖｅｒｓｏｎミキサー（６,０００ｒｐｍ）により混合した。
次に、得られたスラリーに硝酸１００ミリモルを添加し、更に３０分間後に１０ｍＬのイオン交換高純水に溶解させた亜硝酸ナトリウム（１００ミリモル）をゆっくり添加した。更に撹拌しながら６０℃に加温し、１時間反応させてカーボンブッラクにスルファニル酸が付加した改質顔料を得た。
次に、１０質量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド溶液（メタノール溶液）でｐＨを９に調整し、３０分間後に改質顔料分散体を得た。次いでこの分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜による限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０質量％含む表面改質ブラック顔料分散体を得た。
得られた表面改質ブラック顔料分散体の顔料の表面処理レベルは０．７５ｍｍｏｌ／ｇであり、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定したところ、累積５０％体積粒子径Ｄ_５０は１２０ｎｍであった。

（調製例２）
－表面改質マゼンタ顔料分散体の調製－
ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製顔料分散体ＳＭＡＲＴ Ｍａｇｅｎｔａ ３１２２ＢＡ（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２表面処理分散体、顔料固形分１４．５質量％）１ｋｇを０．１ＮのＨＣｌ水溶液で酸析した。
次に、１０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液でｐＨを９に調整し、３０分間後に改質顔料分散体を得た。少なくとも１つのアミノ安息香酸基又はアミノ安息香酸テトラエチルアンモニウム塩と結合した顔料を含む該改質顔料分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜により限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０質量％含む表面改質マゼンタ顔料分散体を得た。
得られた表面改質マゼンタ顔料分散体について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定したところ、累積５０％体積粒子径Ｄ_５０は１０４ｎｍであった。

（調製例３）
－表面改質シアン顔料分散体の調製－
ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製顔料分散体ＳＭＡＲＴ Ｃｙａｎ ３１５４ＢＡ（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４表面処理分散体、顔料固形分１４．５質量％）１ｋｇを０．１ＮのＨＣｌ水溶液で酸析した。
次に、４０質量％ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド溶液（メタノール溶液）でｐＨを９に調整し、３０分間後に改質顔料分散体を得た。少なくとも１つのアミノ安息香酸基又はアミノ安息香酸ベンジルトリメチルアンモニウム塩と結合した顔料を含む該改質顔料分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜により限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０質量％含む表面改質シアン顔料分散体を得た。
得られた表面改質シアン顔料分散体について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定したところ、累積５０％体積粒子径Ｄ_５０は１１６ｎｍであった。

（調製例４）
－表面改質イエロー顔料分散体の調製－
ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製の顔料分散体ＳＭＡＲＴ Ｙｅｌｌｏｗ ３０７４ＢＡ（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４表面処理分散体、顔料固形分１４．５質量％）１ｋｇを、１０質量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド溶液（メタノール溶液）でｐＨ９に調整し、３０分間後に改質顔料分散体を得た。少なくとも１つのアミノ安息香酸基又はアミノ安息香酸テトラブチルアンモニウム塩と結合した顔料を含む該改質顔料分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜により限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０％含む表面改質イエロー顔料分散体を得た。
得られた表面改質イエロー顔料分散体について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定したところ、累積５０％体積粒子径Ｄ_５０は１４５ｎｍであった。

（調製例５）
＜ポリマー溶液Ａの調製＞
機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを混合し、６５℃に昇温した。 次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシルエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。
６５℃で１時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液Ａを８００ｇ得た。

－マゼンタ顔料含有ポリマー微粒子分散液の調製－
前記ポリマー溶液Ａを２８ｇと、Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド１２２を４２ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水１３．６ｇを十分に撹拌した後、ロールミルを用いて混練した。得られたペーストを純水２００ｇに投入し、充分に撹拌した後、エバポレータを用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、更に粗大粒子を除くためにこの分散液を平均孔径５.０μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにて加圧濾過し、顔料１５質量％含有、固形分２０質量％のマゼンタ顔料含有ポリマー微粒子分散液を得た。
得られたマゼンタ顔料含有ポリマー微粒子分散液について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定したところ、累積５０％体積粒子径Ｄ_５０は１２７ｎｍであった。

（調製例６）
－シアン顔料含有ポリマー微粒子分散液の調製－
調製例５において、顔料としてのＣ.Ｉ.ピグメントレッド１２２をフタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）に変更した以外は、調製例５と同様にして、シアン顔料含有ポリマー微粒子分散液を調製した。
得られたシアン顔料含有ポリマー微粒子分散液におけるポリマー微粒子について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定したところ、累積５０％体積粒子径Ｄ_５０は９３ｎｍであった。

（調製例７）
－イエロー顔料含有ポリマー微粒子分散液の調製－
調製例５において、顔料としてのＣ.Ｉ.ピグメントレッド１２２をビスアゾイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５）に変更した以外は、調製例５と同様にして、イエロー顔料含有ポリマー微粒子分散液を調製した。
得られたイエロー顔料含有ポリマー微粒子分散液におけるポリマー微粒子について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定したところ、累積５０％体積粒子径Ｄ_５０は７６ｎｍであった。

（調製例８）
－カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散液の調製－
調製例５において、顔料としてのＣ.Ｉ.ピグメントレッド１２２をカーボンブラック（デグサ社製、ＦＷ１００）に変更した以外は、調製例５と同様にして、カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散液を調製した。
得られたカーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散液におけるポリマー微粒子について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定したところ、累積５０％体積粒子径Ｄ_５０は１０４ｎｍであった。

（樹脂粒子の調製例１）
＜水分散性ポリウレタン樹脂（Ａ）の調製＞
－ポリエステルポリオールＰ-１の合成－
温度計、窒素ガス導入管、及び撹拌機を備えた反応容器中で窒素ガスを導入しながら、テレフタル酸８３０質量部、イソフタル酸８３０質量部、エチレングリコール３７４質量部、ネオペンチルグリコール５９８質量部、及びジブチル錫オキサイド０．５質量部を仕込み、１８０℃～２３０℃で酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで２３０℃で１５時間重縮合反応を行い、水酸基価７４．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均分子量１５００のポリエステルポリオールＰ－１を得た。

－疎水性ポリエステルポリオールＱ－１の合成－
温度計、窒素ガス導入管、及び撹拌機を備えた反応容器中で窒素ガスを導入しながら、オルソフタル酸１６６０質量部、ジエチレングリコール１６３７質量部、及びジブチル錫オキサイド０．５質量部を仕込み１８０℃～２３０℃で酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで２３０℃で１５時間重縮合反応を行い、水酸基価１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０．３ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族環式構造を有するポリエステルポリオールＱ-１を得た。

－水分散性ポリウレタン樹脂（Ａ）の調製－
ポリエステルポリオールＰ－１の１０００質量部を減圧下１００℃で脱水し、その後、８０℃まで冷却後、メチルエチルケトン９０７質量部を加え、十分に撹拌し溶解させ、２，２’－ジメチロールプロピオン酸８０質量部を加えた。
次に、イソホロンジイソシアネート２８１質量部を加えて７５℃で８時間反応させ、ウレタン化工程を実施した。イソシアネート値が０．１質量％以下になったのを確認した後、５０℃まで冷却し、前記ポリエステルポリオールＱ－１を３４０質量部加えて均一溶液とした後、トリエチルアミン６０質量部加えて中和した後、水７,０００質量部を加えて水溶化した。
得られた透明な反応生成物を減圧下、４０℃～６０℃にてメチルエチルケトンを除去した後、水を加えて濃度調節を行い不揮発分２５質量％の安定な半透明コロイド状の水分散液を得た。

（樹脂粒子の調製例２）
＜水分散性ポリウレタン樹脂（Ｂ）の調製＞
上記記載のポリエステルポリオールＰ－１の１０００質量部を減圧下、１００℃で脱水し、その後、８０℃まで冷却後、メチルエチルケトン９０７質量部を加え、十分に撹拌し溶解させ、２，２’－ジメチロールプロピオン酸８０質量部を加えた。
次に、イソホロンジイソシアネート２８１質量部を加えて７５℃で８時間反応させ、ウレタン化を実施した。イソシアネート値が０．１質量％以下になったのを確認した後、５０℃まで冷却し、トリエチルアミン６０質量部加えて中和した後、水７０００質量部を加えて水溶化した。得られた透明な反応生成物を減圧下、４０℃～６０℃にてメチルエチルケトンを除去した後、水を加えて濃度調節を行い不揮発分２５％の安定な半透明コロイド状の水分散液を得た。

（樹脂粒子の調製例３）
＜水分散性ポリウレタン樹脂（Ｃ）の調製＞
－ポリエステルポリオールＰ－２の合成－
温度計、窒素ガス導入管、及び撹拌機を備えた反応容器中で窒素ガスを導入しながら、テレフタル酸６６４質量部、イソフタル酸６３１質量部、１，４－ブタンジオール４７２質量部、ネオペンチルグリコール４４７質量部、及びジブチル錫オキサイド０．５質量部を仕込み、１８０℃～２３０℃で５時間エステル化した後、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで２３０℃で６時間重縮合反応を行った。
次に、１２０℃まで冷却し、アジピン酸３２１質量部、２，２’－ジメチロールプロピオン酸２６８質量部を加え、再び１７０℃に昇温し、この温度で２０時間反応させ、酸価４６．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５９．８ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボキシル基を含有するポリエステルポリオールＰ-２を得た。

－水分散性ポリウレタン樹脂（Ｃ）の調製－
ポリエステルポリオールＰ－２の１，０００質量部を減圧下、１００℃で脱水し、その後、８０℃まで冷却後、メチルエチルケトン８１２質量部を加え、十分撹拌溶解し、１，４－ブタンジオール２０質量部を加えた。
次に、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）１９８質量部を加えて７５℃で８時間反応させた。イソシアネート値が０．１質量％以下になったのを確認した後、５０℃まで冷却し、トリエチルアミン８４質量部加えて中和した後、水７０００質量部を加えて水溶化した。
得られた透明な反応生成物を減圧下、４０℃～６０℃にてメチルエチルケトンを除去した後、水を加えて濃度調節を行い不揮発分２５％の安定な半透明コロイド状の水分散液を得た。

（樹脂粒子の調製例４）
＜水分散性ポリウレタン樹脂（Ｄ）の調製＞
ポリエステルポリオールＰ－１の１,０００質量部を減圧下、１００℃で脱水し、その後８０℃まで冷却後、メチルエチルケトン９０７質量部を加え、十分に撹拌し溶解させ、２，２’－ジメチロールプロピオン酸８０質量部を加えた。
次に、イソホロンジイソシアネート２８１質量部を加えて７５℃で８時間反応させ、ウレタン化を実施した。イソシアネート値が０．１質量％以下になったのを確認した後、５０℃まで冷却し、トリエチルアミン６０質量部加えて中和した後、水７,０００質量部を加えて水溶化した。得られた透明な反応生成物を減圧下、４０℃～６０℃にてメチルエチルケトンを除去した後、水を加えて濃度調節を行い不揮発分２５質量％の安定な半透明コロイド状の水分散液を得た。

（樹脂粒子の調製例５）
＜アクリル－シリコーンポリマー微粒子Ａの調製＞
機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、イオン交換水３５０ｇに、８．０ｇのラテムルＳ－１８０（花王株式会社製、反応性陰イオン性界面活性剤）を加えて混合し、６５℃に昇温した。
次に、反応開始剤のｔ－ブチルパーオキソベンゾエート３．０ｇ、イソアスコルビン酸ナトリウム１．０ｇを加え、５分間後にメタクリル酸メチル４５ｇ、メタクリル酸－２－エチルヘキシル１６０ｇ、アクリル酸５ｇ、メタクリル酸ブチル４５ｇ、メタクリル酸シクロヘキシル３０ｇ、ビニルトリエトキシシラン１５ｇ、ラテムルＳ－１８０ ８．０ｇ、及びイオン交換水３４０ｇの混合物を、３時間かけて滴下した。
次いで、８０℃で２時間加熱熟成した後、常温まで冷却し、水酸化ナトリウムでｐＨを７～８に調整した。
次いで、エバポレータによりエタノールを留去し、水分調節をして、固形分４０質量％のアクリル－シリコーンポリマー微粒子７３０ｇを得た。分散体中のポリマー微粒子の累積５０％体積粒子径Ｄ_５０を、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定したところ、１２５ｎｍであった。

（実施例１）
＜インクの作製＞
撹拌機を備えた容器に、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミドを６５．００質量部、２－エチル－１，３－ヘキサンジオールを２．００質量部、プロピレングリコールを５．００質量部、及び２，５，８，１１－テトラメチルデカン－５，８－ジオールを０．４０質量部、上記式（８）で表されるポリエーテル変性シロキサン化合物１．００質量部、及び上記構造式（１）で表される光酸発生剤を１．００質量部入れ、３０分間混合撹拌した。
次いで、ユニダイン ＤＳＮ４０３Ｎ（ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル、ダイキン工業株式会社製、有効成分１００％）０．１０質量部、防腐防黴剤（アビシア社製、Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ）０．０５質量部、２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール０．３０質量部、調製例８のカーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散液を２０．００質量部、及び全体が１００質量％となる量の純水を加え、６０分間混合撹拌した。
次いで、得られた混合物を、平均孔径１．２μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧濾過し、粗大粒子及びごみを除去して、実施例１のインクを得た。

（実施例２）
＜インクの作製＞
撹拌機を備えた容器に、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミドを７．５０質量部、プロピレングリコールモノプロピルエーテル５．００質量部、プロピレングリコール２２．００質量部、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール２．００質量部、及び２，４，７，９－テトラメチルデカン－４，７－ジオール０．５０質量部、上記式（８）で表されるポリエーテル変性シロキサン化合物１．５０質量部、及び上記構造式（２）で表される光酸発生剤１．５０質量部を入れ、３０分間混合撹拌した。
次いで、防腐防黴剤（アビシア社製、Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ）０．０５質量部、２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール０．３０質量部、水分散性ポリウレタン樹脂（Ａ）を２４．００質量部、ポリウレタンディスパージョン（三井化学株式会社製、タケラック Ｗ－６１１０）１．６２質量部、調製例１の表面改質ブラック顔料分散体を１５．００質量部、及び全体が１００質量％となる量の純水を加え６０分間混合撹拌した。
次いで、得られた混合物を、平均孔径１．２μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧濾過し、粗大粒子及びごみを除去して、実施例２のインクを得た。

（実施例３～２２及び比較例１～５）
＜インクの作製＞
実施例１及び２と同様にして、表１から表４に示す実施例３～２２及び比較例１～５の各欄に示す有機溶剤、界面活性剤、抑泡剤（消泡剤）、及び光酸発生剤を混合撹拌し、次いで、防カビ剤、ｐＨ調整剤、及び着色剤（顔料分散体）を混合撹拌し、更に水分散性ポリウレタン樹脂、及び樹脂粒子を混合撹拌した。得られた混合物を平均孔径１．２μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧濾過し、粗大粒子及びごみを除去して、実施例３～２２及び比較例１～５のインクを得た。

表１から表４中の成分及び略号などの詳細な内容は以下のとおりである。
－樹脂－
・スーパーフレックス３００：ポリウレタンディスパージョン、固形分３０．０質量％、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝－４２℃、第一工業製薬株式会社製
・タケラック Ｗ－６１１０：ポリウレタンディスパージョン、固形分３０．９質量％、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝－２０℃、三井化学株式会社製）

－界面活性剤－
・ＴＥＧＯ Ｗｅｔ２７０：ポリエーテル変性シロキサン化合物、エボニック社製、有効成分１００％
・シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ：ポリエーテル変性シロキサン化合物、日信化学工業株式会社製、有効成分１００％
・サーフィノール１０４Ｅ、日信化学工業株式会社製、有効成分５０％
・サーフィノール４２０、日信化学工業株式会社製、有効成分１００％
・オルフィンＥＸＰ．４３００、日信化学工業株式会社製、有効成分６０％
・ユニダイン ＤＳＮ４０３Ｎ：ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル、ダイキン工業株式会社製、有効成分１００％
・Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ：１，２－ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ－３－ｏｎｅを主成分とした防腐防黴剤（アビシア社製、成分２０％、ジプロピレングリコール含有）

次に、得られた実施例１～２２及び比較例１～５の各インクについて、以下のようにして、物性を測定した。結果を表５に示した。

＜インクの粘度＞
インクの粘度は、粘度計（ＲＥ－８５Ｌ、東機産業株式会社製）を用いて、２５℃で測定した。

＜インクのｐＨ＞
インクのｐＨは、ｐＨメーター計（ＨＭ－３０Ｒ型、ＴＯＡ－ＤＫＫ社製）を用いて、２５℃で測定した。

＜インクの静的表面張力＞
インクの静的表面張力は、自動表面張力計（ＤＹ－３００、協和界面科学株式会社製）を用いて、２５℃で測定した。

＜インクの動的表面張力＞
最大泡圧法による表面寿命１５ｍｓｅｃ時のインクの動的表面張力を、ＳＩＴＡ＿ＤｙｎｏＴｅｓｔｅｒ（ＳＩＴＡ社製）を用いて、２５℃で測定した。

次に、各インクについて、以下のようにして、インクの保存安定性を評価した。結果を表６に示した。

＜インクの保存安定性＞
各インクについて、粘度計（ＲＥ－８５Ｌ、東機産業株式会社製）を用い、保存前の２５℃での粘度と、密封した容器中で６０℃、７日間保存後の２５℃での粘度を測定し、下記数式から粘度変化率を求め、以下の評価基準に基づいて評価した。

［評価基準］
Ａ：１００％±５％以内
Ｂ：１００％±５％超１０％未満
Ｃ：１００％±１０％以上

－画像形成－
２３℃±０．５℃、５０％±５％ＲＨに調整された環境条件下、インクジェット印刷装置［ＲＩＣＯＨ Ｐｒｏ Ｌ４１６０、株式会社リコー製のＵＶ光照射（メタルハライドランプ）装置を装着した改造機］を用い、インクの吐出量が均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、記録媒体に同じ付着量のインクが付着するように設定した。
作製したインクをインクジェット印刷装置［ＲＩＣＯＨ Ｐｒｏ Ｌ４１６０、株式会社リコー製のＵＶ光照射（メタルハライドランプ）装置を装着した改造機］に各インクを充填し、５０℃に温めた塩ビメディア（ＮＩＪ－ＰＶＣＭ、パナシア社製）上に、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ２０００（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製）により作成した６４ｐｏｉｎｔのＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３の一般記号が記載されているチャートをフォトショップ（登録商標）で色補正なしにデータ化し、６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで印刷を行い、印刷と同時にＵＶ光を照射（３２０ｎｍ～３９０ｎｍの積算光量が１４５０ｍＪ／ｃｍ^２）し、更に７０℃の乾燥機で２分間乾燥した。
なお、ＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３は、外形が正四方形であって、記号全面がインクにより塗りつぶされている記号である。

次に、得られた各画像について、以下のようにして、画像濃度、ビーディング、及び定着性（耐擦過性）を評価した。結果を表６に示した。

＜画像濃度＞
得られた各画像を分光測色計（Ｘ－ｒｉｔｅ ｅｘａｃｔ、Ｘ－ｒｉｔｅ社製）を用いて、ベタ部の画像濃度を測定し、以下の基準で評価した。なお、Ｂ以上が実使用可能なレベルである。

［評価基準］
Ａ：Ｂｌａｃｋ：２．５以上
Ｙｅｌｌｏｗ：１．２以上
Ｍａｇｅｎｔａ：１．９以上
Ｃｙａｎ：２．３以上
Ｂ：Ｂｌａｃｋ：２．２以上、２．５未満
Ｙｅｌｌｏｗ：１．１以上、１．２未満
Ｍａｇｅｎｔａ：１．７５以上、１．９未満
Ｃｙａｎ：２．１以上、２．３未満
Ｃ：Ｂｌａｃｋ：２．０以上、２．２未満
Ｙｅｌｌｏｗ：１．０以上、１．１未満
Ｍａｇｅｎｔａ：１．６以上、１．７５未満
Ｃｙａｎ：１．９以上、２．１未満
Ｄ：Ｂｌａｃｋ：２．０未満
Ｙｅｌｌｏｗ：１．０未満
Ｍａｇｅｎｔａ：１．６未満
Ｃｙａｎ：１．９未満

＜ビーディング＞
上記画像濃度と同様の印刷条件で塩ビメディア上に、各インクをベタ画像で印刷した。ベタ画像部のビーディング（濃度ムラ）を観察し、下記評価基準により評価した。なお、Ｂ以上が実使用可能なレベルである。
［評価基準］
Ａ：全く濃度ムラなし
Ｂ：僅か濃度ムラあり
Ｃ：濃度ムラあり
Ｄ：激しく濃度ムラあり

＜定着性（耐擦過性）＞
上記画像濃度と同様の印刷条件で塩ビメディア上に、各インクをベタ画像で印刷した。ベタ画像部を乾いた木綿（カナキン３号）で４００ｇの加重をかけて擦過し、下記基準により耐擦過性を判定した。なお、Ｂ以上が実使用可能なレベルである。
［評価基準］
Ａ：１００回以上擦っても画像が変化しない
Ｂ：１００回擦った段階で多少の傷が残るが画像濃度には影響しない
Ｃ：１００回擦過する間に画像濃度が低下してしまう
Ｄ：５０回以下の擦過にて画像濃度が低下してしまう

（実施例２３～３５及び比較例６～７）
表７に示す各インクセットを用いて、以下のようにして、カラーブリードを評価した。結果を表７に示した。

＜カラーブリード＞
上記画像濃度と同様の印刷条件で塩ビメディア上に、各インクセットを用いベタ画像を印刷した。カラーブリード評価なので、評価するインクと異なる色のインクを隣接部に同時にベタ画像を印刷した。例えば、評価インクがブラックの場合は、隣接部にイエローインクを印刷し、評価インクがシアンの場合は、隣接部にマゼンタインクを印刷してカラーブリード（色境界滲み）の発生の程度を目視により観察し、下記基準で評価した。
［評価基準］
Ａ：全く色境界滲みなし
Ｂ：僅かに色境界滲みあり
Ｃ：色境界滲みあり
Ｄ：激しく色境界滲みあり

本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞ アニオン性化合物、有機溶剤、水、及び光酸発生剤を含有し、
前記有機溶剤は、溶解度パラメーター９（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以上１１．８（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以下の有機溶剤を少なくとも１種含むことを特徴とするインクである。
＜２＞ 溶解度パラメーター９（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以上１１．８（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以下の前記有機溶剤の含有量が５質量％以上６０質量％以下である、前記＜１＞に記載のインクである。
＜３＞ 前記光酸発生剤が下記一般式（Ｉ）で示される化合物及び下記一般式（ＩＩ）で示される化合物のいずれかである、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクである。

ただし、前記一般式（Ｉ）中、Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３は、水素原子、炭素数１～４の低級アルキル基、アルコキシ基、及びチオフェニル基のいずれかを示す。ｍは、０又は１～３の整数を示す。カウンターイオンＸ^－は、Ｆ_３ＣＳＯ_３ ^－、Ｆ_９Ｃ_４ＳＯ_３ ^－、ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_３ ^－、ＰＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－、（Ｒｆ）_ｎＰＦ_６－ｎ ^－、１０－カンファーＳＯ_３ ^－、又はＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ^－を示す（ただし、Ｒｆは炭化フッ素アルキル基であり、ｎは１～５の整数を示す）。

ただし、前記一般式（ＩＩ）中、Ｒ_４は、水素原子、又は炭素数１～４の低級アルキル基を示す。Ｒ_５は、水素原子、炭素数１～４の低級アルキル基、フェニル基、置換されたフェニル基、及びナフタレン基のいずれかを示す。Ｒ_６は、水素原子、炭素数１～４の低級アルキル基、アセチル基、及びメトキシカルボニル基のいずれかを示す。カウンターイオンＸ_１ ^－は、ＰＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－、又はＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ^－を示す。
＜４＞ 前記光酸発生剤の含有量が０．２５質量％以上５質量％以下である、前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクである。
＜５＞ 前記アニオン性化合物が、アニオン性樹脂及びアニオン性顔料の少なくともいずれかである、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクである。
＜６＞ 更に界面活性剤を含有する、前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクである。
＜７＞ 前記界面活性剤が、ポリエーテル変性シロキサン化合物、アセチレングリコール界面活性剤、及びアセチレンアルコール界面活性剤の少なくともいずれかである、前記＜６＞に記載のインクである。
＜８＞ シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及びブラックインクから選ばれる少なくとも２つのインクを有するインクセットであって、
前記インクセットを構成するインクは、前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクであるインクセット。
＜９＞ 前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクを紫外光カット処理した容器に収容してなることを特徴とするインク収容容器である。
＜１０＞ 基材上に前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクを付与する付与工程と、
付与後のインクに紫外光を照射する紫外光照射工程と、を含むことを特徴とする印刷方法である。
＜１１＞ 基材上に前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクを付与する付与手段と、
付与後のインクに紫外光を照射する紫外光照射手段と、を有することを特徴とする印刷装置である。

前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインク、前記＜８＞に記載のインクセット、前記＜９＞に記載のインク収容容器、前記＜１０＞に記載の印刷方法、及び前記＜１１＞に記載の印刷装置によると、従来における諸問題を解決し、本発明の目的を達成することができる。

１ インクジェット記録装置
２ ヘッドキャリッジ
３ インクジェット記録ヘッド
４ 紫外線照射手段
５ プラテン及びヒーター部
６ インク吐出部
Ｓ 記録メディア

特開２０１４－１４０９９３号公報 特開２０１６－２１６７０１号公報

Claims (11)

1. アニオン性化合物、有機溶剤、水、及び光酸発生剤を含有し、
   前記有機溶剤は、溶解度パラメーター９（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以上１１．８（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以下の有機溶剤を少なくとも１種含むことを特徴とするインク。
2. 溶解度パラメーター９（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以上１１．８（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以下の前記有機溶剤の含有量が５質量％以上６０質量％以下である、請求項１に記載のインク。
3. 前記光酸発生剤が下記一般式（Ｉ）で示される化合物及び下記一般式（ＩＩ）で示される化合物のいずれかである、請求項１から２のいずれかに記載のインク。
   

   

   ただし、前記一般式（Ｉ）中、Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３は、水素原子、炭素数１～４の低級アルキル基、アルコキシ基、及びチオフェニル基のいずれかを示す。ｍは、０又は１～３の整数を示す。カウンターイオンＸ^－は、Ｆ_３ＣＳＯ_３ ^－、Ｆ_９Ｃ_４ＳＯ_３ ^－、ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_３ ^－、ＰＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－、（Ｒｆ）_ｎＰＦ_６－ｎ ^－、１０－カンファーＳＯ_３ ^－、又はＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ^－を示す（ただし、Ｒｆは炭化フッ素アルキル基であり、ｎは１～５の整数を示す）。
   

   

   ただし、前記一般式（ＩＩ）中、Ｒ_４は、水素原子、又は炭素数１～４の低級アルキル基を示す。Ｒ_５は、水素原子、炭素数１～４の低級アルキル基、フェニル基、置換されたフェニル基、及びナフタレン基のいずれかを示す。Ｒ_６は、水素原子、炭素数１～４の低級アルキル基、アセチル基、及びメトキシカルボニル基のいずれかを示す。カウンターイオンＸ_１ ^－は、ＰＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－、又はＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ^－を示す。
4. 前記光酸発生剤の含有量が０．２５質量％以上５質量％以下である、請求項１から３のいずれかに記載のインク。
5. 前記アニオン性化合物が、アニオン性樹脂及びアニオン性顔料の少なくともいずれかである、請求項１から４のいずれかに記載のインク。
6. 更に界面活性剤を含有する、請求項１から５のいずれかに記載のインク。
7. 前記界面活性剤が、ポリエーテル変性シロキサン化合物、アセチレングリコール界面活性剤、及びアセチレンアルコール界面活性剤の少なくともいずれかである、請求項６に記載のインク。
8. シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及びブラックインクから選ばれる少なくとも２つのインクを有するインクセットであって、
   前記インクセットを構成するインクは、請求項１から７のいずれかに記載のインクであるインクセット。
9. 請求項１から７のいずれかに記載のインクを紫外光カット処理した容器に収容してなることを特徴とするインク収容容器。
10. 基材上に請求項１から７のいずれかに記載のインクを付与する付与工程と、
    付与後のインクに紫外光を照射する紫外光照射工程と、を含むことを特徴とする印刷方法。
11. 基材上に請求項１から７のいずれかに記載のインクを付与する付与手段と、
    付与後のインクに紫外光を照射する紫外光照射手段と、を有することを特徴とする印刷装置。
    
    

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