JP6753064B2 - インク、画像形成方法、画像形成装置及び画像形成物 - Google Patents
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Description
本発明は、商業印刷用紙へのフルカラー記録が可能なインク、並びに該インクを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成物に関する。
インクジェット記録方法は、容易にカラー画像の記録が可能であり、しかもランニングコストが低いなどの理由から、近年、急速に普及してきている。しかし、この方法は、インクと記録媒体との組み合わせによっては文字滲みに代表される画像欠陥が発生し易く、画像品質が大きく低下するという問題を有する。
例えば、商業印刷用や出版印刷用コート紙のようなコート層材料として炭酸カルシウムやカオリン等のフィラーを用いたコート紙に記録すると、画像が激しく滲んだり、濃度が発現しなくなったりする。
これは、コート紙の場合、インクジェット専用紙のように短時間に多量のインクを吸収できるように設計されていないため、インクの吸収が間に合わないで滲んだり、コート層にインクが染み込んだとしても、インクの着色剤がコート層中のカオリンのような隠蔽性の高いフィラーにより隠蔽されたりすることが原因である。従って、この種の用紙はインクジェット記録に全く適さないと考えられてきた。
例えば、商業印刷用や出版印刷用コート紙のようなコート層材料として炭酸カルシウムやカオリン等のフィラーを用いたコート紙に記録すると、画像が激しく滲んだり、濃度が発現しなくなったりする。
これは、コート紙の場合、インクジェット専用紙のように短時間に多量のインクを吸収できるように設計されていないため、インクの吸収が間に合わないで滲んだり、コート層にインクが染み込んだとしても、インクの着色剤がコート層中のカオリンのような隠蔽性の高いフィラーにより隠蔽されたりすることが原因である。従って、この種の用紙はインクジェット記録に全く適さないと考えられてきた。
また、インクジェット用インクに関しては、顔料を微粒子状にして水に分散させた水性顔料インクが注目されている。顔料は一般的な商業印刷インクに用いられる着色剤と組成が近いこともあり、印刷物の風合いを商業印刷に近づけることが期待される。しかしながら、顔料インクを用いて商業印刷用又は出版印刷用コート紙に記録すると、やはりインクの吸収が間に合わずビーディングが発生するという問題や、乾燥性が悪いため搬送ローラーにインクが転写するという問題が発生する。
そこで、インクの表面張力を低下させ、記録媒体上での適度な広がりや乾燥性を持たせるため、特定のフッ素系界面活性剤を導入したインクが提案されている（特許文献１）。しかし、インクの表面張力を低下させると、インクがノズルプレートに濡れることによる吐出不良やノズル周辺に乾燥、固着することによるノズル目詰まりが発生するという問題があり、吐出安定性を確保することが難しくなる。
そこで、インクの表面張力を低下させ、記録媒体上での適度な広がりや乾燥性を持たせるため、特定のフッ素系界面活性剤を導入したインクが提案されている（特許文献１）。しかし、インクの表面張力を低下させると、インクがノズルプレートに濡れることによる吐出不良やノズル周辺に乾燥、固着することによるノズル目詰まりが発生するという問題があり、吐出安定性を確保することが難しくなる。
また、コート紙表面に凝集剤を含む前処理液を塗布した後、インクで画像形成することによりビーディング抑制と吐出信頼性を両立する方法が提案されている（特許文献２）。
更に、難浸透溶剤と高浸透溶剤の併用により、難吸収基材への印刷適性と吐出安定性を両立させたインク（特許文献３）、ある範囲の沸点を持つ水溶性有機溶剤とシリコーン系界面活性剤とを併用する方法（特許文献４）、難吸収性基材への印刷適性を上げるため、ポリオルガノシロキサン系化合物を加えたインクジェット用インキ組成物（特許文献５）などが提案されている。
更に、難浸透溶剤と高浸透溶剤の併用により、難吸収基材への印刷適性と吐出安定性を両立させたインク（特許文献３）、ある範囲の沸点を持つ水溶性有機溶剤とシリコーン系界面活性剤とを併用する方法（特許文献４）、難吸収性基材への印刷適性を上げるため、ポリオルガノシロキサン系化合物を加えたインクジェット用インキ組成物（特許文献５）などが提案されている。
また、特許文献６には、疎水性の樹脂媒体の表面に印刷した際の乾燥性や印刷の定着性に優れる上に、樹脂バインダの分散安定性にも優れた水性のインクジェットインクに係る発明が開示されている。そして、請求項１において、式（１）で表されるアミド系溶剤、水性エマルション系ポリマー、及び該ポリマーの架橋剤を含むことが規定されている。
しかし、商業印刷用紙に対する記録特性の改善を課題とする本発明とは、改善の対象となる記録媒体の種類や物性が異なり、解決すべき課題も異なる。また水性エマルション系ポリマーやその架橋剤を含む点で解決手段の基本構成も異なる。更に表１には、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドとエチレングリコールモノエチルエーテルを併用した実施例が示されているが、これらの化合物の割合は、アミド：エーテル＝１０：１９であってエーテルの方が多く、本発明における要件（３）を満たさない。
しかし、商業印刷用紙に対する記録特性の改善を課題とする本発明とは、改善の対象となる記録媒体の種類や物性が異なり、解決すべき課題も異なる。また水性エマルション系ポリマーやその架橋剤を含む点で解決手段の基本構成も異なる。更に表１には、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドとエチレングリコールモノエチルエーテルを併用した実施例が示されているが、これらの化合物の割合は、アミド：エーテル＝１０：１９であってエーテルの方が多く、本発明における要件（３）を満たさない。
本発明は、普通紙は勿論のこと、商業印刷用紙に対しても乾燥性が高く生産性に優れ、ビーディングが抑制された良好な品位の記録が可能であり、且つ、画像濃度及び吐出安定性も良好なインクの提供を目的とする。
上記課題は、次の＜１＞の発明によって解決される。
＜１＞ 着色剤、有機溶剤及び水を含有し、次の要件（１）〜（３）を満たすことを特徴とするインク。
（１）溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．９〜１２．０の有機溶剤（有機溶剤Ｘ）を含有する。
（２）有機溶剤として、１００℃の環境下で蒸気圧が５０ｍｍＨｇ以上を示すグリコールエーテル化合物（化合物Ｚ）を含有する。
（３）有機溶剤Ｘと化合物Ｚの含有量の比（質量比）が、１：１〜８：１である。
＜１＞ 着色剤、有機溶剤及び水を含有し、次の要件（１）〜（３）を満たすことを特徴とするインク。
（１）溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．９〜１２．０の有機溶剤（有機溶剤Ｘ）を含有する。
（２）有機溶剤として、１００℃の環境下で蒸気圧が５０ｍｍＨｇ以上を示すグリコールエーテル化合物（化合物Ｚ）を含有する。
（３）有機溶剤Ｘと化合物Ｚの含有量の比（質量比）が、１：１〜８：１である。
本発明によれば、普通紙は勿論のこと、商業印刷用紙に対しても乾燥性が高く生産性に優れ、ビーディングが抑制された良好な品位の記録が可能であり、且つ、画像濃度及び吐出安定性も良好なインクを提供できる。
以下、上記本発明＜１＞について詳しく説明するが、その実施の形態には次の＜２＞〜＜１０＞も含まれるので、これらについても併せて説明する。
＜２＞ 前記化合物Ｚが、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールから選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする＜１＞に記載のインク。
＜３＞ 前記有機溶剤Ｘを、インク全体の２０質量％以上含有することを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載のインク。
＜４＞ 前記有機溶剤Ｘが、下記一般式（１）又は一般式（２）で示される化合物であることを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のインク。
一般式（１）
（上記式中、Ｒ′は炭素数４〜６のアルキル基を表す。）
一般式（２）
（上記式中、Ｒ″は炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
＜５＞ 更に界面活性剤としてポリエーテル変性シロキサン化合物を含有することを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のインク。
＜６＞ 静的表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上であり、且つ、最大泡圧法によるバブルライフタイム１５ｍｓｅｃ時の動的表面張力が３４ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のインク。
＜７＞ 前記着色剤が顔料であることを特徴とする＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載のインク。
＜８＞ ＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のインクを、熱、圧力、振動及び光から選ばれた少なくとも１種の刺激を印加し飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を含むことを特徴とする画像形成方法。
＜９＞ ＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のインクを、熱、圧力、振動及び光から選ばれた少なくとも１種の刺激を印加し飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を有することを特徴とする画像形成装置。
＜１０＞ 記録媒体上に、＜１＞〜＜７＞いずれかに記載のインクを用いて形成された画像を有することを特徴とする画像形成物。
＜２＞ 前記化合物Ｚが、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールから選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする＜１＞に記載のインク。
＜３＞ 前記有機溶剤Ｘを、インク全体の２０質量％以上含有することを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載のインク。
＜４＞ 前記有機溶剤Ｘが、下記一般式（１）又は一般式（２）で示される化合物であることを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のインク。
一般式（１）
一般式（２）
＜５＞ 更に界面活性剤としてポリエーテル変性シロキサン化合物を含有することを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のインク。
＜６＞ 静的表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上であり、且つ、最大泡圧法によるバブルライフタイム１５ｍｓｅｃ時の動的表面張力が３４ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のインク。
＜７＞ 前記着色剤が顔料であることを特徴とする＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載のインク。
＜８＞ ＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のインクを、熱、圧力、振動及び光から選ばれた少なくとも１種の刺激を印加し飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を含むことを特徴とする画像形成方法。
＜９＞ ＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のインクを、熱、圧力、振動及び光から選ばれた少なくとも１種の刺激を印加し飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を有することを特徴とする画像形成装置。
＜１０＞ 記録媒体上に、＜１＞〜＜７＞いずれかに記載のインクを用いて形成された画像を有することを特徴とする画像形成物。
＜インク＞
−有機溶剤−
本発明のインクは、ＳＰ値が８．９〜１２．０の有機溶剤（有機溶剤Ｘ）を少なくとも１種含有する。これにより、記録媒体への濡れ性が向上し、塗工層を持つ吸インク性の悪いコート紙などの商業印刷用紙にもインク成分が浸透し、ビーディングを抑制することが可能となる。
前記有機溶剤Ｘとしては水溶性のものが好ましく、特に前記一般式（１）のアミド化合物又は一般式（２）のオキセタン化合物が好ましい。
ＳＰ値が８．９未満の有機溶剤は、一般に水への溶解性が非常に低く分離が発生し易いため、本発明のような水性インクには使用できない。また、ＳＰ値が１２．０を超える有機溶剤は、乾燥性やビーディングが悪化するため使用できない。
上記ＳＰ値はヒルデブラント（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）によって導入された正則溶液論により定義された値であり、二成分系溶液の溶解度の目安となる。また、本発明におけるＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法で算出した値である。正則溶液理論における凝集エネルギー密度の平方根で示され、単位は（Ｊ／ｃｍ３）０．５である。一般に普及している簡易ソフトで算出できる。
−有機溶剤−
本発明のインクは、ＳＰ値が８．９〜１２．０の有機溶剤（有機溶剤Ｘ）を少なくとも１種含有する。これにより、記録媒体への濡れ性が向上し、塗工層を持つ吸インク性の悪いコート紙などの商業印刷用紙にもインク成分が浸透し、ビーディングを抑制することが可能となる。
前記有機溶剤Ｘとしては水溶性のものが好ましく、特に前記一般式（１）のアミド化合物又は一般式（２）のオキセタン化合物が好ましい。
ＳＰ値が８．９未満の有機溶剤は、一般に水への溶解性が非常に低く分離が発生し易いため、本発明のような水性インクには使用できない。また、ＳＰ値が１２．０を超える有機溶剤は、乾燥性やビーディングが悪化するため使用できない。
上記ＳＰ値はヒルデブラント（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）によって導入された正則溶液論により定義された値であり、二成分系溶液の溶解度の目安となる。また、本発明におけるＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法で算出した値である。正則溶液理論における凝集エネルギー密度の平方根で示され、単位は（Ｊ／ｃｍ３）０．５である。一般に普及している簡易ソフトで算出できる。
前記一般式（１）で示されるアミド化合物の例としては、次の式（１）〜式（３）の化合物が挙げられる。
式（１）
式（２）
式（３）
式（１）
式（２）
式（３）
また、前記一般式（２）で示されるオキセタン化合物の例としては、次の式（４）〜式（５）の化合物が挙げられる。
式（４）
式（５）
式（４）
式（５）
有機溶剤Ｘの含有量は、インク全体の２０質量％以上が好ましく、更に好ましくは２０〜６０質量％である。含有量が２０質量％以上であれば、商業印刷用紙上でのビーディングや色間のカラーブリード抑制効果が十分得られる。また、含有量が６０質量％以下であれば、インクの粘度上昇により吐出安定性が悪化するようなことはない。
更に、本発明では、有機溶剤として１００℃の環境下で蒸気圧が５０ｍｍＨｇ以上を示すグリコールエーテル化合物（化合物Ｚ）を含有させることにより乾燥性が良好となり、商業印刷用紙上でも乾燥性を高くすることが可能となる上に、１００℃の温風乾燥直後に画像部が搬送ローラーと接触しても画像が転写せず、高速生産性が確保される。
化合物Ｚとしては高純水に溶解するものが好ましい。その例としては、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（ｂｐ１５０℃，蒸気圧１０７ｍｍＨｇ）、プロピレングリコールモノエチルルエーテル（ｂｐ１３３℃，蒸気圧２５２ｍｍＨｇ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ｂｐ１２０℃，蒸気圧３６０ｍｍＨｇ）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ１７０℃，蒸気圧５９ｍｍＨｇ）、３−メトキシ−１−ブタノール（ｂｐ１６１℃，蒸気圧７６ｍｍＨｇ）、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール（ｂｐ１７４℃，蒸気圧５０ｍｍＨｇ）が挙げられる。
化合物Ｚとしては高純水に溶解するものが好ましい。その例としては、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（ｂｐ１５０℃，蒸気圧１０７ｍｍＨｇ）、プロピレングリコールモノエチルルエーテル（ｂｐ１３３℃，蒸気圧２５２ｍｍＨｇ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ｂｐ１２０℃，蒸気圧３６０ｍｍＨｇ）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ１７０℃，蒸気圧５９ｍｍＨｇ）、３−メトキシ−１−ブタノール（ｂｐ１６１℃，蒸気圧７６ｍｍＨｇ）、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール（ｂｐ１７４℃，蒸気圧５０ｍｍＨｇ）が挙げられる。
インク中の有機溶剤Ｘと化合物Ｚの含有量比（質量比）は、１：１〜８：１とする必要がある。好ましくは３：１〜５：１である。この比が１：１未満の場合、即ち、有機溶剤Ｘが化合物Ｚよりも少ない場合には、乾燥性が良くなりすぎてインクジェットヘッド内も乾燥してしまい吐出安定性に問題を生じることがある。また、比が８：１を超える場合には、有機溶剤Ｘが多すぎて、商業印刷用紙上での乾燥性が低下し生産性が低下する可能性がある。
有機溶剤Ｘ、化合物Ｚを含むインク中の有機溶剤の合計含有量は、インク全体の３０〜６０質量％とすることが好ましい。３０質量％以上であれば、商業印刷用紙上でのビーディング抑制効果が減少することはない。また、６０質量％以下であれば、インク粘度が著しく高くなって吐出安定性に問題が生じるようなことはない。
有機溶剤Ｘ、化合物Ｚを含むインク中の有機溶剤の合計含有量は、インク全体の３０〜６０質量％とすることが好ましい。３０質量％以上であれば、商業印刷用紙上でのビーディング抑制効果が減少することはない。また、６０質量％以下であれば、インク粘度が著しく高くなって吐出安定性に問題が生じるようなことはない。
−着色剤−
着色剤には、界面活性剤で顔料を分散した界面活性剤分散、樹脂で顔料を分散した樹脂分散、顔料の表面を樹脂で被覆した樹脂被覆分散及び顔料表面に親水基を設けた自己分散顔料などがあるが、水分散性のものが好ましい。中でも前記樹脂被覆顔料又は自己分散顔料であって、顔料表面に少なくとも一つの親水基を有するものが好ましい。
このような親水基としては、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＣＯＮＭ２、−ＳＯ３ＮＭ２、−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＯＭ、−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３Ｍ、−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＰＯ３ＨＭ、−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＰＯ３Ｍ２、−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＮＭ２、−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３ＮＭ２が挙げられる。これらの親水基は公知の方法で導入することができる。
着色剤には、界面活性剤で顔料を分散した界面活性剤分散、樹脂で顔料を分散した樹脂分散、顔料の表面を樹脂で被覆した樹脂被覆分散及び顔料表面に親水基を設けた自己分散顔料などがあるが、水分散性のものが好ましい。中でも前記樹脂被覆顔料又は自己分散顔料であって、顔料表面に少なくとも一つの親水基を有するものが好ましい。
このような親水基としては、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＣＯＮＭ２、−ＳＯ３ＮＭ２、−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＯＭ、−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３Ｍ、−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＰＯ３ＨＭ、−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＰＯ３Ｍ２、−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＮＭ２、−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３ＮＭ２が挙げられる。これらの親水基は公知の方法で導入することができる。
また、カウンターイオンＭは四級アンモニムイオンが好ましい。その具体例としては、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、テトラプロピルアンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン、テトラペンチルアンモニウムイオン、ベンジルトリメチルアンモニウムイオン、ベンジルトリエチルアンモニウムイオン及びテトラヘキシルアンモニウムイオンが挙げられ、テトラエチルアンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン及びベンジルトリメチルアンモニウムイオンが好ましく、テトラブチルアンモニウムイオンが特に好ましい。
上記顔料を用いたインクは、特に経時保存安定性が高く、水分蒸発時の粘度上昇が抑制される。これは、水リッチなインクから水分が蒸発し、有機溶剤リッチとなった際にも、四級アンモニウムイオンを有する親水基により、顔料の分散が安定に保てるためであると推測される。
上記顔料を用いたインクは、特に経時保存安定性が高く、水分蒸発時の粘度上昇が抑制される。これは、水リッチなインクから水分が蒸発し、有機溶剤リッチとなった際にも、四級アンモニウムイオンを有する親水基により、顔料の分散が安定に保てるためであると推測される。
前記親水基を有する顔料以外の着色剤としては、ポリマー微粒子に顔料を含有させたポリマーエマルジョンが好ましい。顔料はポリマー微粒子中に封入されていても、ポリマー微粒子の表面に吸着されていてもよい。この場合、全ての顔料が封入又は吸着されている必要はなく、一部がエマルジョン中に分散していてもよい。ポリマー微粒子用のポリマーとしてはビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマーなどが挙げられるが、特に好ましいのは、ビニル系ポリマー及びポリエステル系ポリマーである。その具体例としては、特開２０００−５３８９７号公報、特開２００１−１３９８４９号公報に開示されたものが挙げられる。
また、一般的な有機顔料、又は無機顔料の粒子を有機顔料若しくはカーボンブラックで被覆した複合顔料を用いることもできる。前記複合顔料は、無機顔料の粒子の存在下で有機顔料を析出させる方法や、無機顔料と有機顔料を機械的に混合摩砕するメカノケミカル法等により作製することができる。更に必要に応じて、ポリシロキサン、アルキルシランから生成されるオルガノシラン化合物の層を、無機顔料と有機顔料の中間に設けることにより両者の接着性を向上させることもできる。
前記無機顔料粒子と、色材の有機顔料若しくはカーボンブラックの質量比は、３：１〜１：３が好ましく、３：２〜１：２がより好ましい。色材が少ないと発色性や着色力が低下することがあり、色材が多くなると透明性や色調が悪くなることがある。
上記複合顔料としては、戸田工業社製のシリカ／カーボンブラック複合材料、シリカ／フタロシアニンＰＢ１５：３複合材料、シリカ／ジスアゾイエロー複合材料、シリカ／キナクリドンＰＲ１２２複合材料などが、一次平均粒径が小さいので好適である。
前記無機顔料粒子と、色材の有機顔料若しくはカーボンブラックの質量比は、３：１〜１：３が好ましく、３：２〜１：２がより好ましい。色材が少ないと発色性や着色力が低下することがあり、色材が多くなると透明性や色調が悪くなることがある。
上記複合顔料としては、戸田工業社製のシリカ／カーボンブラック複合材料、シリカ／フタロシアニンＰＢ１５：３複合材料、シリカ／ジスアゾイエロー複合材料、シリカ／キナクリドンＰＲ１２２複合材料などが、一次平均粒径が小さいので好適である。
ここで、２０ｎｍの一次粒子径を持つ無機顔料粒子を等量の有機顔料で被覆した場合、この顔料の一次粒子径は、２５ｎｍ程度になる。これに適当な分散剤を用いて一次粒子まで分散できれば、分散粒子径が２５ｎｍの非常に微細な顔料分散インクを作製することができる。前記複合顔料は、表面の有機顔料が分散に寄与するだけでなく、厚み約２．５ｎｍの有機顔料の薄層を通して中心にある無機顔料の性質も現れてくるため、両者を同時に分散安定化できる顔料分散剤の選択も重要である。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラックなどが挙げられる。これらの中でもカーボンブラックが特に好ましく、例えばコンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたチャンネルブラック、ファーネスブラック、ガスブラック、ランプブラックなどが挙げられる。
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などが好ましい。なお、前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などが挙げられる。前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料などが挙げられる。前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
前記有機顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、４０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３９、１５０、１５１、１５５、１５３、１８０、１８３、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、などが挙げられる。
使用する顔料のＢＥＴ比表面積は、好ましくは約１０〜約１５００ｍ２／ｇ、より好ましくは約２０〜約６００ｍ２／ｇ、更に好ましくは約５０〜約３００ｍ２／ｇである。
所望の比表面積のものの利用が容易ではない場合には、顔料を比較的小さい粒径にするため、一般的なサイズ減少又は粉砕処理（例えば、ボールミル粉砕、ジェットミル粉砕、超音波処理）を行えば良い。
前記水分散性着色剤の体積平均粒径（Ｄ５０）は、インク中において１０〜２００ｎｍが好ましい。
前記水分散性着色剤のインク中の含有量は、固形分で１〜１５質量％が好ましく、２〜１０質量％がより好ましい。含有量が１質量％以上であれば、インクの発色性及び画像濃度が良くなり、１５質量％以下であれば、インクが増粘して吐出性が悪くなることはなく、更に経済的にも好ましい。
なお、本発明では、色調調整の目的で染料を併用しても構わないが、耐候性を劣化させない範囲内で使用する必要がある。
所望の比表面積のものの利用が容易ではない場合には、顔料を比較的小さい粒径にするため、一般的なサイズ減少又は粉砕処理（例えば、ボールミル粉砕、ジェットミル粉砕、超音波処理）を行えば良い。
前記水分散性着色剤の体積平均粒径（Ｄ５０）は、インク中において１０〜２００ｎｍが好ましい。
前記水分散性着色剤のインク中の含有量は、固形分で１〜１５質量％が好ましく、２〜１０質量％がより好ましい。含有量が１質量％以上であれば、インクの発色性及び画像濃度が良くなり、１５質量％以下であれば、インクが増粘して吐出性が悪くなることはなく、更に経済的にも好ましい。
なお、本発明では、色調調整の目的で染料を併用しても構わないが、耐候性を劣化させない範囲内で使用する必要がある。
−界面活性剤−
本発明では、界面活性剤としてポリエーテル変性シロキサン化合物を用いることが好ましい。これにより、ヘッドノズルプレート撥インク層に濡れ難いインクとなり、インクのノズル付着による吐出不良を防ぎ、吐出安定性が向上する。また、特に問題になりやすいノズル撥インク層面にインクが付着し難く、吐出不良が生じ難いインクとなる。
中でも、下記一般式（３）〜一般式（６）で示されるものが好ましく、特に、水分散性着色剤の種類や有機溶剤の組合せによって分散安定性を損なわず、動的表面張力が低く、浸透性、レベリング性の高いものが好ましい。
これらの界面活性剤は、１種を単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。
本発明では、界面活性剤としてポリエーテル変性シロキサン化合物を用いることが好ましい。これにより、ヘッドノズルプレート撥インク層に濡れ難いインクとなり、インクのノズル付着による吐出不良を防ぎ、吐出安定性が向上する。また、特に問題になりやすいノズル撥インク層面にインクが付着し難く、吐出不良が生じ難いインクとなる。
中でも、下記一般式（３）〜一般式（６）で示されるものが好ましく、特に、水分散性着色剤の種類や有機溶剤の組合せによって分散安定性を損なわず、動的表面張力が低く、浸透性、レベリング性の高いものが好ましい。
これらの界面活性剤は、１種を単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。
一般式（３）
（上記式中、Ｒは、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｍは０〜２３の整数、ｎは１〜１０の整数、ａは１〜２３の整数、ｂは０〜２３の整数を表す。）
上記一般式（３）で示される化合物の例としては、次の式（６）〜式（１３）の化合物が挙げられる。
式（６）
式（７）
式（８）
式（９）
式（１０）
式（１１）
式（１２）
式（１３）
上記一般式（３）で示される化合物の例としては、次の式（６）〜式（１３）の化合物が挙げられる。
式（６）
式（７）
式（８）
式（９）
式（１０）
式（１１）
式（１２）
式（１３）
一般式（４）
（上記式中、Ｒ２及びＲ３は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｍは１〜８の整数、ｃ及びｄは１〜１０の整数を表す。）
上記一般式（４）で示される化合物の例としては、次の式（１４）の化合物が挙げられる。
式（１４）
（上記式中、Ｒ２及びＲ３は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｍは１〜８の整数、ｃ及びｄは１〜１０の整数を表す。）
上記一般式（４）で示される化合物の例としては、次の式（１４）の化合物が挙げられる。
式（１４）
一般式（５）
（上記式中、Ｒ４は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｅは１〜８の整数を表す。）
上記一般式（５）で示される化合物の例としては、次の式（１５）の化合物が挙げられる。
式（１５）
上記一般式（５）で示される化合物の例としては、次の式（１５）の化合物が挙げられる。
式（１５）
一般式（６）
〔上記式中、Ｒ５は、下記一般式（Ａ）のポリエーテル基を表し、ｆは１〜８の整数を表す。〕
一般式（Ａ）
（上記式中、Ｒ６は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｇは０〜２３の整数、ｈは０〜２３の整数を表す。但し、ｇ及びｈが同時に０の場合を除く。）
上記一般式（６）で示される化合物の例としては、次の式（１６）〜式（１８）の化合物が挙げられる。
式（１６）
式（１７）
式（１８）
一般式（Ａ）
上記一般式（６）で示される化合物の例としては、次の式（１６）〜式（１８）の化合物が挙げられる。
式（１６）
式（１７）
式（１８）
更に、上記化合物と同等の効果を示す市販品のポリエーテル変性シロキサン化合物界面活性剤としては、ＴＯＲＡＹ ダウ・コーニング社製の、７１ＡＤＤＩＴＩＶＥ，７４ＡＤＤＩＴＩＶＥ，５７ＡＤＤＩＴＩＶＥ，８０２９ＡＤＤＩＴＩＶＥ，８０５４ＡＤＤＩＴＩＶＥ，８２１１ＡＤＤＩＴＩＶＥ，８０１９ＡＤＤＩＴＩＶＥ，８５２６ＡＤＤＩＴＩＶＥ，ＦＺ−２１２３，ＦＺ−２１９１、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の、ＴＳＦ４４４０，ＴＳＦ４４４１，ＴＳＦ４４４５，ＴＳＦ４４４６，ＴＳＦ４４５０，ＴＳＦ４４５２，ＴＳＦ４４６０、日信化学工業社製の、シルフェイスＳＡＧ００２，シルフェイスＳＡＧ００３，シルフェイスＳＡＧ００５，シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ，シルフェイスＳＡＧ００８，シルフェイスＳＪＭ００３、エボニック社製の、ＴＥＧＯ＿Ｗｅｔ＿ＫＬ２４５，ＴＥＧＯ＿Ｗｅｔ＿２５０，ＴＥＧＯ＿Ｗｅｔ＿２６０，ＴＥＧＯ＿Ｗｅｔ＿２６５，ＴＥＧＯ＿Ｗｅｔ＿２７０，ＴＥＧＯ＿Ｗｅｔ＿２８０、ビックケミー・ジャパン社製の、ＢＹＫ−３４５，ＢＹＫ−３４７，ＢＹＫ−３４８，ＢＹＫ−３７５，ＢＹＫ−３７７等が挙げられる。
また、必要に応じて、上記ポリエーテル変性シロキサン化合物界面活性剤と、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アセチレングリコール又はアセチレンアルコール系界面活性剤を併用しても良い。
界面活性剤のインク中の含有量は、０．００１〜５質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましい。０．００１質量％以上であれば、界面活性剤の添加効果が得られる。しかし、５質量を超えると添加効果が飽和するため増量しても意味がない。
界面活性剤のインク中の含有量は、０．００１〜５質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましい。０．００１質量％以上であれば、界面活性剤の添加効果が得られる。しかし、５質量を超えると添加効果が飽和するため増量しても意味がない。
−その他の成分−
本発明のインクには、前記成分の他に、必要に応じて、公知の種々の添加剤を加えても良い。その例としては、浸透剤、抑泡剤（消泡剤）、水分散性樹脂、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤などが挙げられる。
本発明のインクには、前記成分の他に、必要に応じて、公知の種々の添加剤を加えても良い。その例としては、浸透剤、抑泡剤（消泡剤）、水分散性樹脂、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤などが挙げられる。
−浸透剤−
浸透剤としては、炭素数８〜１１の非湿潤剤性ポリオール化合物又はグリコールエーテル化合物を少なくとも１種が好ましい。ここで、非湿潤剤性とは、２５℃の水中において０．２〜５．０質量％の間の溶解度を有することを意味する。これらの浸透剤の中でも、下記一般式（７）で表される１，３−ジオール化合物が好ましく、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール［溶解度：４．２％（２５℃）］、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール［溶解度：２．０％（２５℃）］が特に好ましい。
一般式（７）
（上記式中、Ｒ′はメチル基又はエチル基、Ｒ″は水素又はメチル基、Ｒ″′はエチル基又はプロピル基である。）
浸透剤としては、炭素数８〜１１の非湿潤剤性ポリオール化合物又はグリコールエーテル化合物を少なくとも１種が好ましい。ここで、非湿潤剤性とは、２５℃の水中において０．２〜５．０質量％の間の溶解度を有することを意味する。これらの浸透剤の中でも、下記一般式（７）で表される１，３−ジオール化合物が好ましく、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール［溶解度：４．２％（２５℃）］、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール［溶解度：２．０％（２５℃）］が特に好ましい。
一般式（７）
その他の非湿潤剤性ポリオール化合物としては、例えば、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオールなどの脂肪族ジオールが挙げられる。
浸透剤のインク中の含有量は、０．５〜４質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましい。０．５質量％以上であれば、インクの浸透性効果が得られ、画像品質が向上する。また、４質量％以下であれば、インクに十分に溶解するので、分離したりインク初期粘度が高くなる等の不具合は生じない。
浸透剤のインク中の含有量は、０．５〜４質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましい。０．５質量％以上であれば、インクの浸透性効果が得られ、画像品質が向上する。また、４質量％以下であれば、インクに十分に溶解するので、分離したりインク初期粘度が高くなる等の不具合は生じない。
−抑泡剤−
抑泡剤は、インクに微量添加することによって、その発泡を抑えるために用いられる。ここで、発泡とは液体が薄い膜になって空気を包むことである。この泡の生成にはインクの表面張力や粘度等の特性が関与する。即ち、水のように表面張力が高い液体は、液体の表面積をできるだけ小さくしようとする力が働くため発泡し難い。これに対し、高粘度で高浸透性のインクは、表面張力が低いために発泡し易く、溶液の粘性により生成した泡が維持されやすく消泡し難い。
抑泡剤は、インクに微量添加することによって、その発泡を抑えるために用いられる。ここで、発泡とは液体が薄い膜になって空気を包むことである。この泡の生成にはインクの表面張力や粘度等の特性が関与する。即ち、水のように表面張力が高い液体は、液体の表面積をできるだけ小さくしようとする力が働くため発泡し難い。これに対し、高粘度で高浸透性のインクは、表面張力が低いために発泡し易く、溶液の粘性により生成した泡が維持されやすく消泡し難い。
通常、抑泡剤は、泡膜の表面張力を局部的に低下させて泡を破壊するか、発泡液に不溶な抑泡剤を発泡液表面に点在させることにより泡を破壊する。インクに界面活性剤として表面張力を低下させる働きの極めて強いポリエーテル変性シロキサン化合物界面活性剤を用いた場合には、前者の機構による抑泡剤を用いても泡膜の表面張力を局部的に低下させることができない。そこで、後者の発泡液に不溶な抑泡剤を用いるが、この場合、溶液に不溶な抑泡剤によりインクの安定性が低下する。
これに対し、下記一般式（８）の抑泡剤は、表面張力を低下させる働きがポリエーテル変性シロキサン化合物界面活性剤ほど強くないものの、該界面活性剤に対する相溶性が高い。このため、抑泡剤が効率的に泡膜に取り込まれ、前記界面活性剤と抑泡剤との表面張力の違いにより泡膜の表面が局部的に不均衡な状態となり、泡が破壊すると考えられる。
これに対し、下記一般式（８）の抑泡剤は、表面張力を低下させる働きがポリエーテル変性シロキサン化合物界面活性剤ほど強くないものの、該界面活性剤に対する相溶性が高い。このため、抑泡剤が効率的に泡膜に取り込まれ、前記界面活性剤と抑泡剤との表面張力の違いにより泡膜の表面が局部的に不均衡な状態となり、泡が破壊すると考えられる。
一般式（８）
（上記式中、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に炭素原子３〜６個を有するアルキル基、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に炭素原子１〜２個を有するアルキル基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。）
前記一般式（８）で表される化合物の好ましい例としては、２，４，７，９−テトラメチルデカン−４，７−ジオール、２，５，８，１１−テトラメチルドデカン−５，８−ジオールが挙げられる。抑泡効果とインクへの相溶性が高いことから、２，５，８，１１−テトラメチルドデカン−５，８−ジオールが特に好ましい。
抑泡剤のインク中の含有量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましい。前記含有量が０．０１質量％であれば、泡抑効果が得られ、１０質量％以下であれば、抑泡効果が頭打ちになったり、粘度、粒径等のインク物性に悪影響が出るようなことはない。
抑泡剤のインク中の含有量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましい。前記含有量が０．０１質量％であれば、泡抑効果が得られ、１０質量％以下であれば、抑泡効果が頭打ちになったり、粘度、粒径等のインク物性に悪影響が出るようなことはない。
−水分散性樹脂−
水分散性樹脂としては、造膜性（画像形成性）に優れ、かつ高撥水性、高耐水性、高耐候性を備えたものが、高耐水性で高画像濃度（高発色性）の画像記録に有用であり、例えば、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物などが挙げられる。
前記縮合系合成樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。前記付加系合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂などが挙げられる。前記天然高分子化合物としては、例えば、セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどが挙げられる。
これらの中でも、特にアクリル−シリコーン樹脂微粒子及びフッ素系樹脂微粒子が好ましい。また、前記水分散性樹脂を２種類以上併用してもよい。
水分散性樹脂としては、造膜性（画像形成性）に優れ、かつ高撥水性、高耐水性、高耐候性を備えたものが、高耐水性で高画像濃度（高発色性）の画像記録に有用であり、例えば、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物などが挙げられる。
前記縮合系合成樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。前記付加系合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂などが挙げられる。前記天然高分子化合物としては、例えば、セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどが挙げられる。
これらの中でも、特にアクリル−シリコーン樹脂微粒子及びフッ素系樹脂微粒子が好ましい。また、前記水分散性樹脂を２種類以上併用してもよい。
水分散性樹脂としては、樹脂自身が親水基を持ち自己分散性を持つもの、樹脂自身は分散性を持たず界面活性剤や親水基を持つ樹脂により分散性を付与したものが使用できる。これらの中でも、ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂のアイオノマーや不飽和単量体の乳化及び懸濁重合によって得られた樹脂粒子のエマルジョンが最適である。
不飽和単量体の乳化重合の場合には、不飽和単量体、重合開始剤、界面活性剤、連鎖移動剤、キレート剤、及びｐＨ調整剤などを添加した水中で反応させて樹脂エマルジョンを得るため、容易に水分散性樹脂を得ることができ、樹脂構成を替えやすく、目的の性質を作りやすい。
不飽和単量体の乳化重合の場合には、不飽和単量体、重合開始剤、界面活性剤、連鎖移動剤、キレート剤、及びｐＨ調整剤などを添加した水中で反応させて樹脂エマルジョンを得るため、容易に水分散性樹脂を得ることができ、樹脂構成を替えやすく、目的の性質を作りやすい。
水分散性樹脂は、強アルカリ性、強酸性下では分散破壊や加水分解などの分子鎖の断裂が引き起こされるため、ｐＨは４〜１２が好ましく、特に水分散性着色剤との混和性の点から、６〜１１がより好ましく、７〜１０が更に好ましい。
水分散性樹脂の平均粒径（Ｄ５０）は、分散液の粘度と関係しており、組成が同じものでは粒径が小さくなるほど同一固形分での粘度が大きくなる。インク化した時に過剰な高粘度にならないためにも水分散性樹脂の平均粒子径（Ｄ５０）は５０ｎｍ以上が好ましい。また、粒径が数十μｍになるとインクジェットヘッドのノズル口より大きくなるため使用できない。ノズル口より小さくても粒子径の大きな粒子がインク中に存在すると吐出性を悪化させる。そこで、インク吐出性を阻害させないため平均粒子径（Ｄ５０）は２００ｎｍ以下がより好ましく、１５０ｎｍ以下が更に好ましい。
水分散性樹脂の平均粒径（Ｄ５０）は、分散液の粘度と関係しており、組成が同じものでは粒径が小さくなるほど同一固形分での粘度が大きくなる。インク化した時に過剰な高粘度にならないためにも水分散性樹脂の平均粒子径（Ｄ５０）は５０ｎｍ以上が好ましい。また、粒径が数十μｍになるとインクジェットヘッドのノズル口より大きくなるため使用できない。ノズル口より小さくても粒子径の大きな粒子がインク中に存在すると吐出性を悪化させる。そこで、インク吐出性を阻害させないため平均粒子径（Ｄ５０）は２００ｎｍ以下がより好ましく、１５０ｎｍ以下が更に好ましい。
また、水分散性樹脂は、水分散性着色剤を紙面に定着させる働きを有し、常温で被膜化して着色剤の定着性を向上させる機能を有する。そのため、水分散性樹脂の最低造膜温度（ＭＦＴ）は３０℃以下であることが好ましい。また、水分散性樹脂のガラス転移温度が−４０℃以下になると、樹脂皮膜の粘稠性が強くなり印字物にタックが生じるため、ガラス転移温度は−３０℃以上であることが好ましい。
水分散性樹脂のインク中の含有量は、固形分で、０．５〜１０質量％が好ましく、１〜８質量％がより好ましい。
水分散性樹脂のインク中の含有量は、固形分で、０．５〜１０質量％が好ましく、１〜８質量％がより好ましい。
−ｐＨ調整剤−
ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずにｐＨを７〜１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
その例としては、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。
ｐＨが７〜１１の範囲を外れると、インクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や漏洩、吐出不良などの不具合が生じることがある。
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール等が挙げられる。
前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物などが挙げられる。
前記ホスホニウム水酸化物としては、例えば、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずにｐＨを７〜１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
その例としては、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。
ｐＨが７〜１１の範囲を外れると、インクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や漏洩、吐出不良などの不具合が生じることがある。
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール等が挙げられる。
前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物などが挙げられる。
前記ホスホニウム水酸化物としては、例えば、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
−防腐防黴剤−
防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
−キレート試薬−
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。
−防錆剤−
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
−キレート試薬−
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。
−防錆剤−
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
−酸化防止剤−
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、などが挙げられる。
−紫外線吸収剤−
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、などが挙げられる。
−紫外線吸収剤−
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
−インクの製造−
本発明のインクは、着色剤、有機溶剤、水、及び必要に応じて添加するその他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。この攪拌混合は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
本発明のインクは、着色剤、有機溶剤、水、及び必要に応じて添加するその他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。この攪拌混合は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
−インク物性−
本発明のインクの物性には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。
しかし、インクの静的表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上であり、且つ、最大泡圧法によるバブルライフタイム１５ｍｓｅｃ時の動的表面張力が３４ｍＮ／ｍ以下にすると、記録媒体に対し十分な濡れ性を確保することができるにも関わらず、インクジェットヘッドのノズルプレートオプツール撥水膜に濡れ難くなり、吐出安定性も確保でき、極めて安定なインクとなるので好ましい。
また、インクの２５℃での粘度は５〜２５ｍＰａ・ｓが好ましく、６〜２０ｍＰａ・ｓがより好ましい。５ｍＰａ・ｓ以上であれば印字濃度や文字品位の向上効果が得られる。また２５ｍＰａ・ｓ以下であれば、インク吐出性を確保することができる。
上記粘度は、例えば粘度計（ＲＥ−５５０Ｌ、東機産業社製）を用いて、２５℃で測定することができる。
本発明のインクの物性には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。
しかし、インクの静的表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上であり、且つ、最大泡圧法によるバブルライフタイム１５ｍｓｅｃ時の動的表面張力が３４ｍＮ／ｍ以下にすると、記録媒体に対し十分な濡れ性を確保することができるにも関わらず、インクジェットヘッドのノズルプレートオプツール撥水膜に濡れ難くなり、吐出安定性も確保でき、極めて安定なインクとなるので好ましい。
また、インクの２５℃での粘度は５〜２５ｍＰａ・ｓが好ましく、６〜２０ｍＰａ・ｓがより好ましい。５ｍＰａ・ｓ以上であれば印字濃度や文字品位の向上効果が得られる。また２５ｍＰａ・ｓ以下であれば、インク吐出性を確保することができる。
上記粘度は、例えば粘度計（ＲＥ−５５０Ｌ、東機産業社製）を用いて、２５℃で測定することができる。
本発明のインクは、インクジェットヘッドとして、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで，インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などのいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。
また、本発明のインクは、インクカートリッジ等の容器中に収容して使用しても良い。
また、本発明のインクは、インクカートリッジ等の容器中に収容して使用しても良い。
＜記録媒体＞
本発明のインクを用いて記録を行うことが可能な記録媒体には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷用紙などが挙げられる。しかし、本発明のインクは、商業印刷用紙に対しても他の用紙と同様に良好な記録が可能である点で、非常に優れたものである。
ここでいう商業印刷用紙とは、支持体の少なくとも一方の面上に塗工層を有する印刷用紙のことであり、例えば、塗工層材料として炭酸カルシウムやカオリン等のフィラーを用いた印刷用紙が挙げられる。また、商業印刷用紙の一例である印刷コート紙は、塗工層がクレー（カオリン）や炭酸カルシウムなどの白色顔料と、デンプンなどの接着剤（バインダー）で作られている。
本発明のインクを用いて形成された画像を有する記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像が記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
本発明のインクを用いて記録を行うことが可能な記録媒体には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷用紙などが挙げられる。しかし、本発明のインクは、商業印刷用紙に対しても他の用紙と同様に良好な記録が可能である点で、非常に優れたものである。
ここでいう商業印刷用紙とは、支持体の少なくとも一方の面上に塗工層を有する印刷用紙のことであり、例えば、塗工層材料として炭酸カルシウムやカオリン等のフィラーを用いた印刷用紙が挙げられる。また、商業印刷用紙の一例である印刷コート紙は、塗工層がクレー（カオリン）や炭酸カルシウムなどの白色顔料と、デンプンなどの接着剤（バインダー）で作られている。
本発明のインクを用いて形成された画像を有する記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像が記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
記録媒体の中でも、画像品質（画像濃度、彩度、ビーディング、カラーブリード）に優れ、かつ光沢性が高く、更にスミア定着性にも優れた画像が記録できる点から、吸液特性が一定範囲内の記録媒体が好適である。具体的には、支持体の少なくとも一方の面上に塗工層を有する商業印刷用紙が挙げられ、前記塗工層を有する面の、動的走査吸液計で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の前記印刷用紙への転移量が２〜３５ｍＬ／ｍ２であり、かつ接触時間４００ｍｓにおける純水の前記印刷用紙への転移量が３〜４０ｍＬ／ｍ２である印刷用紙が好ましい。これよりも純水の転移量が少なすぎると、ビーディング（隣り合ったドットが引き付けあったりして画像にブツブツ感が出るような現象）及びカラーブリード（色間の滲み）が発生し易くなることがあり、純水の転移量が多すぎると、記録後のインクドット径が所望の径よりも小さくなりベタ画像が埋まらないことがある。
純水の転移量は、動的走査吸液計（Ｋ３５０シリーズＤ型、協和精工社製）を用いて測定することができる。接触時間１００ｍｓにおける転移量は、それぞれ接触時間の近隣接触時間における転移量の測定値から補間により求めることができる。
吸液特性が前記一定範囲内にある印刷用紙の市販品としては、例えば、ＰＯＤグロスコート、ＯＫトップコート＋、ＯＫ金藤＋、ＳＡ金藤＋（王子製紙社製）、スーパーＭＩダル、オーロラコート、スペースＤＸ（日本製紙社製）、αマット、ミューコート（北越製紙社製）、雷鳥アート、雷鳥スーパーアート（中越パルプ工業社製）、パールコートＮ（三菱製紙社製）などが挙げられる。
吸液特性が前記一定範囲内にある印刷用紙の市販品としては、例えば、ＰＯＤグロスコート、ＯＫトップコート＋、ＯＫ金藤＋、ＳＡ金藤＋（王子製紙社製）、スーパーＭＩダル、オーロラコート、スペースＤＸ（日本製紙社製）、αマット、ミューコート（北越製紙社製）、雷鳥アート、雷鳥スーパーアート（中越パルプ工業社製）、パールコートＮ（三菱製紙社製）などが挙げられる。
＜画像形成方法及び画像形成装置＞
本発明の画像形成方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含む。
本発明の画像形成装置は、インク飛翔手段を少なくとも有し、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有する。
本発明の画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
本発明の画像形成方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含む。
本発明の画像形成装置は、インク飛翔手段を少なくとも有し、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有する。
本発明の画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
−インク飛翔工程（画像形成工程の一例）−
前記インク飛翔工程は、インクに刺激（エネルギー）を印加し、記録媒体上にインクを飛翔させて画像を形成する工程である。この工程において、インクを飛翔させて記録媒体上に画像を形成する方法としては、公知のインクジェット記録方法を適用できる。その例としては、ヘッドを走査する方式のインクジェット記録方法や、ライン化されたヘッドを用いて、ある枚葉の記録媒体に画像記録を行うインクジェット記録方法が挙げられる。
インク飛翔手段である記録ヘッドの駆動方式には特に限定はなく、ＰＺＴ等を用いた圧電素子アクチュエータ、熱エネルギーを作用させる方式、静電気力を利用したアクチュエータ等を利用したオンディマンド型のヘッドを用いることもできるし、連続噴射型の荷電制御タイプのヘッドで記録することもできる。
前記インク飛翔工程は、インクに刺激（エネルギー）を印加し、記録媒体上にインクを飛翔させて画像を形成する工程である。この工程において、インクを飛翔させて記録媒体上に画像を形成する方法としては、公知のインクジェット記録方法を適用できる。その例としては、ヘッドを走査する方式のインクジェット記録方法や、ライン化されたヘッドを用いて、ある枚葉の記録媒体に画像記録を行うインクジェット記録方法が挙げられる。
インク飛翔手段である記録ヘッドの駆動方式には特に限定はなく、ＰＺＴ等を用いた圧電素子アクチュエータ、熱エネルギーを作用させる方式、静電気力を利用したアクチュエータ等を利用したオンディマンド型のヘッドを用いることもできるし、連続噴射型の荷電制御タイプのヘッドで記録することもできる。
本発明の画像形成方法では、必要に応じて、インク飛翔工程後に、加熱乾燥工程を設けることができ、例えば、赤外線乾燥装置、マイクロ波乾燥装置、ロールヒーター、ドラムヒーター、温風などにより記録媒体を乾燥することができる。
また、画像表面を平滑化したり画像を定着する方法として、加熱手段により１００℃〜１５０℃に加熱し、熱定着させる定着工程を設けても良い。定着工程を設けることにより、画像記録物の光沢性及び定着性が向上する。熱定着手段としては、加熱された鏡面を持つローラやドラムヒーター等が好ましく、画像表面にロールヒーター、ドラムヒーターの鏡面部（平滑部）を接触させればよい。加熱温度は、画像品質、安全性及び経済性を考えると、１００〜１５０℃に加熱された定着ローラが好ましい。
また、画像表面を平滑化したり画像を定着する方法として、加熱手段により１００℃〜１５０℃に加熱し、熱定着させる定着工程を設けても良い。定着工程を設けることにより、画像記録物の光沢性及び定着性が向上する。熱定着手段としては、加熱された鏡面を持つローラやドラムヒーター等が好ましく、画像表面にロールヒーター、ドラムヒーターの鏡面部（平滑部）を接触させればよい。加熱温度は、画像品質、安全性及び経済性を考えると、１００〜１５０℃に加熱された定着ローラが好ましい。
上記画像形成装置の一例を図１に示す。
この図は画像形成工程と乾燥工程を有する場合を示しており、１は記録媒体、２はインク吐出部、３は搬送ベルト、４は温風乾燥装置、５は画像形成部、６は乾燥処理部、７は転写ロールである。
この図は画像形成工程と乾燥工程を有する場合を示しており、１は記録媒体、２はインク吐出部、３は搬送ベルト、４は温風乾燥装置、５は画像形成部、６は乾燥処理部、７は転写ロールである。
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」は、特に断りのない限り、「質量部」及び「質量％」である。
＜顔料分散体の調製＞
（調製例１）
−表面改質ブラック顔料分散体１の調製−
Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）１０００（ＢＥＴ比表面積３４３ｍ２／ｇ、ジブチルフタレート吸収量（ＤＢＰＡ）１０５ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック）１００ｇ、スルファニル酸１００ミリモル及びイオン交換高純水１Ｌを、室温でＳｉｌｖｅｒｓｏｎミキサー（６０００ｒｐｍ）により混合した。次いで、得られるスラリーに硝酸１００ミリモルを添加し、更に３０分後に１０ｍＬのイオン交換高純水に溶解させた亜硝酸ナトリウム（１００ミリモル）をゆっくり添加した。更に撹拌しながら６０℃に加温し、１時間反応させてカーボンブッラクにスルファニル酸が付加した改質顔料を得た。次いで、１０％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド溶液（メタノール溶液）でｐＨを９に調整し、３０分後に改質顔料分散体を得た。次いでこの分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜による限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０％含む改質顔料分散体を得た。顔料の表面処理レベルは０．７５ｍｍｏｌ／ｇ、粒度分布測定装置（日機装社製ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した体積平均粒径（Ｄ５０）は１２０ｎｍであった。
（調製例１）
−表面改質ブラック顔料分散体１の調製−
Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）１０００（ＢＥＴ比表面積３４３ｍ２／ｇ、ジブチルフタレート吸収量（ＤＢＰＡ）１０５ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック）１００ｇ、スルファニル酸１００ミリモル及びイオン交換高純水１Ｌを、室温でＳｉｌｖｅｒｓｏｎミキサー（６０００ｒｐｍ）により混合した。次いで、得られるスラリーに硝酸１００ミリモルを添加し、更に３０分後に１０ｍＬのイオン交換高純水に溶解させた亜硝酸ナトリウム（１００ミリモル）をゆっくり添加した。更に撹拌しながら６０℃に加温し、１時間反応させてカーボンブッラクにスルファニル酸が付加した改質顔料を得た。次いで、１０％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド溶液（メタノール溶液）でｐＨを９に調整し、３０分後に改質顔料分散体を得た。次いでこの分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜による限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０％含む改質顔料分散体を得た。顔料の表面処理レベルは０．７５ｍｍｏｌ／ｇ、粒度分布測定装置（日機装社製ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した体積平均粒径（Ｄ５０）は１２０ｎｍであった。
（調製例２）
−表面改質ブラック顔料分散体２の調製−
ＰｒｏｃｅｓｓＡｌｌ ４ＨＶミキサー（４Ｌ）に、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）８８０（ＢＥＴ比表面積２２０ｍ２／ｇ、ＤＢＰＡ１０５ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック）５００ｇ、イオン交換高純水１Ｌ及び４−アミノ安息香酸１モルを添加し、６０℃に加温しながら１０分間、３００ｒｐｍで強く混合した。次いで、２０％亜硝酸ナトリウム水性溶液（４−アミノ安息香酸に基づき１モル当量）を１５分間掛けて添加し、６０℃に加温しながら、３時間混合撹拌した。得られた反応物をイオン交換高純水７５０ｍＬで希釈しながら取り出し、１０％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド溶液（メタノール溶液）でｐＨを９に調整し、３０分後に改質顔料分散体を得た。少なくとも１つの４−アミノ安息香酸基又は４−アミノ安息香酸テトラブチルアンモニウム塩と結合した顔料を含む該改質顔料分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜による限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０％含む改質顔料分散体を得た。顔料の表面処理レベルは０．５ｍｍｏｌ／ｇ、粒度分布測定装置（日機装社製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した体積平均粒径（Ｄ５０）は１０４ｎｍであった。
−表面改質ブラック顔料分散体２の調製−
ＰｒｏｃｅｓｓＡｌｌ ４ＨＶミキサー（４Ｌ）に、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）８８０（ＢＥＴ比表面積２２０ｍ２／ｇ、ＤＢＰＡ１０５ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック）５００ｇ、イオン交換高純水１Ｌ及び４−アミノ安息香酸１モルを添加し、６０℃に加温しながら１０分間、３００ｒｐｍで強く混合した。次いで、２０％亜硝酸ナトリウム水性溶液（４−アミノ安息香酸に基づき１モル当量）を１５分間掛けて添加し、６０℃に加温しながら、３時間混合撹拌した。得られた反応物をイオン交換高純水７５０ｍＬで希釈しながら取り出し、１０％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド溶液（メタノール溶液）でｐＨを９に調整し、３０分後に改質顔料分散体を得た。少なくとも１つの４−アミノ安息香酸基又は４−アミノ安息香酸テトラブチルアンモニウム塩と結合した顔料を含む該改質顔料分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜による限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０％含む改質顔料分散体を得た。顔料の表面処理レベルは０．５ｍｍｏｌ／ｇ、粒度分布測定装置（日機装社製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した体積平均粒径（Ｄ５０）は１０４ｎｍであった。
（調製例３）
−表面改質ブラック顔料分散体３の調製−
ＰｒｏｃｅｓｓＡｌｌ ４ＨＶミキサー（４Ｌ）に、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）８８０（ＢＥＴ比表面積２２０ｍ２／ｇ、ＤＢＰＡ１０５ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック）５００ｇ、イオン交換高純水１Ｌ及び４−アミノ安息香酸１７５ミリモルを添加し、６０℃に加温しながら１０分間、３００ｒｐｍで強く混合した。次いで、２０％亜硝酸ナトリウム水性溶液（４−アミノ安息香酸に基づき１７５ミリモル当量）を１５分間掛けて添加し、６０℃に加温しながら３時間混合撹拌した。得られた反応物をイオン交換高純水７５０ｍＬで希釈しながら取り出し、１０％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液でｐＨを９に調整し、３０分後に改質顔料分散体を得た。少なくとも１つの４−アミノ安息香酸基又は４−アミノ安息香酸テトラエチルアンモニウム塩と結合した顔料を含む該改質顔料分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜により限外濾過を行い、更に超音波分散を行って、顔料固形分を２０％含む改質顔料分散体を得た。顔料の表面処理レベルは０．３５ｍｍｏｌ／ｇ、粒度分布測定装置（日機装社製ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した体積平均粒径（Ｄ５０）は１１４ｎｍであった。
−表面改質ブラック顔料分散体３の調製−
ＰｒｏｃｅｓｓＡｌｌ ４ＨＶミキサー（４Ｌ）に、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）８８０（ＢＥＴ比表面積２２０ｍ２／ｇ、ＤＢＰＡ１０５ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック）５００ｇ、イオン交換高純水１Ｌ及び４−アミノ安息香酸１７５ミリモルを添加し、６０℃に加温しながら１０分間、３００ｒｐｍで強く混合した。次いで、２０％亜硝酸ナトリウム水性溶液（４−アミノ安息香酸に基づき１７５ミリモル当量）を１５分間掛けて添加し、６０℃に加温しながら３時間混合撹拌した。得られた反応物をイオン交換高純水７５０ｍＬで希釈しながら取り出し、１０％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液でｐＨを９に調整し、３０分後に改質顔料分散体を得た。少なくとも１つの４−アミノ安息香酸基又は４−アミノ安息香酸テトラエチルアンモニウム塩と結合した顔料を含む該改質顔料分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜により限外濾過を行い、更に超音波分散を行って、顔料固形分を２０％含む改質顔料分散体を得た。顔料の表面処理レベルは０．３５ｍｍｏｌ／ｇ、粒度分布測定装置（日機装社製ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した体積平均粒径（Ｄ５０）は１１４ｎｍであった。
（調製例４）
−表面改質ブラック顔料分散体４の調製−
自己分散型カーボンブラック顔料分散体Ａｑｕａ−Ｂｌａｃｋ１６２（東海カーボン社製、顔料固形分１９．２％）１ｋｇを０．１ＮのＨＣｌ水溶液で酸析した。次いで４０％ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド溶液（メタノール溶液）でｐＨを９に調整し、３０分後に改質顔料分散体を得た。少なくとも１つのカルボン酸基又はカルボン酸ベンジルトリメチルアンモニウム塩と結合した顔料を含む該改質顔料分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜により限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０％含む改質顔料分散体を得た。粒度分布測定装置（日機装社製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した体積平均粒径（Ｄ５０）は１００ｎｍであった。
−表面改質ブラック顔料分散体４の調製−
自己分散型カーボンブラック顔料分散体Ａｑｕａ−Ｂｌａｃｋ１６２（東海カーボン社製、顔料固形分１９．２％）１ｋｇを０．１ＮのＨＣｌ水溶液で酸析した。次いで４０％ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド溶液（メタノール溶液）でｐＨを９に調整し、３０分後に改質顔料分散体を得た。少なくとも１つのカルボン酸基又はカルボン酸ベンジルトリメチルアンモニウム塩と結合した顔料を含む該改質顔料分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜により限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０％含む改質顔料分散体を得た。粒度分布測定装置（日機装社製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した体積平均粒径（Ｄ５０）は１００ｎｍであった。
（調製例５）
−表面改質ブラック顔料分散体５の調製−
ＳＥＮＳＩＥＮＴ製顔料分散体ＳＥＮＳＩＪＥＴ Ｂｌａｃｋ ＳＤＰ２０００（ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製、顔料固形分１４．５％）１ｋｇを０．１ＮのＨＣｌ水溶液で酸析した。次いで、１０％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド溶液（メタノール溶液）でｐＨを９に調整し、３０分後に改質顔料分散体を得た。少なくとも１つのカルボン酸基、スルホン酸基又はカルボン酸テトラブチルアンモニウム塩、スルホン酸テトラブチルアンモニウム塩と結合した顔料を含む該改質顔料分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜により限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０％含む改質顔料分散体を得た。粒度分布測定装置（日機装社製ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した体積平均粒径（Ｄ５０）は１２０ｎｍであった。
−表面改質ブラック顔料分散体５の調製−
ＳＥＮＳＩＥＮＴ製顔料分散体ＳＥＮＳＩＪＥＴ Ｂｌａｃｋ ＳＤＰ２０００（ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製、顔料固形分１４．５％）１ｋｇを０．１ＮのＨＣｌ水溶液で酸析した。次いで、１０％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド溶液（メタノール溶液）でｐＨを９に調整し、３０分後に改質顔料分散体を得た。少なくとも１つのカルボン酸基、スルホン酸基又はカルボン酸テトラブチルアンモニウム塩、スルホン酸テトラブチルアンモニウム塩と結合した顔料を含む該改質顔料分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜により限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０％含む改質顔料分散体を得た。粒度分布測定装置（日機装社製ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した体積平均粒径（Ｄ５０）は１２０ｎｍであった。
（調製例６）
−表面改質マゼンタ顔料分散体１の調製−
ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製顔料分散体ＳＭＡＲＴ Ｍａｇｅｎｔａ ３１２２ＢＡ（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２表面処理分散体、顔料固形分１４．５％）１ｋｇを０．１ＮのＨＣｌ水溶液で酸析した。次いで、１０％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液でｐＨを９に調整し、３０分後に改質顔料分散体を得た。少なくとも１つのアミノ安息香酸基又はアミノ安息香酸テトラエチルアンモニウム塩と結合した顔料を含む該改質顔料分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜により限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０％含む改質顔料分散体を得た。粒度分布測定装置（日機装社製ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した体積平均粒径（Ｄ５０）は１０４ｎｍであった。
−表面改質マゼンタ顔料分散体１の調製−
ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製顔料分散体ＳＭＡＲＴ Ｍａｇｅｎｔａ ３１２２ＢＡ（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２表面処理分散体、顔料固形分１４．５％）１ｋｇを０．１ＮのＨＣｌ水溶液で酸析した。次いで、１０％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液でｐＨを９に調整し、３０分後に改質顔料分散体を得た。少なくとも１つのアミノ安息香酸基又はアミノ安息香酸テトラエチルアンモニウム塩と結合した顔料を含む該改質顔料分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜により限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０％含む改質顔料分散体を得た。粒度分布測定装置（日機装社製ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した体積平均粒径（Ｄ５０）は１０４ｎｍであった。
（調製例７）
−表面改質シアン顔料分散体１の調製−
ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製顔料分散体ＳＭＡＲＴ Ｃｙａｎ ３１５４ＢＡ（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４表面処理分散体、顔料固形分１４．５％）１ｋｇを０．１ＮのＨＣｌ水溶液で酸析した。次いで、４０％ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド溶液（メタノール溶液）でｐＨを９に調整し、３０分後に改質顔料分散体を得た。少なくとも１つのアミノ安息香酸基又はアミノ安息香酸ベンジルトリメチルアンモニウム塩と結合した顔料を含む該改質顔料分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜により限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０％含む改質顔料分散体を得た。粒度分布測定装置（日機装社製ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した体積平均粒径（Ｄ５０）は１１６ｎｍであった。
−表面改質シアン顔料分散体１の調製−
ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製顔料分散体ＳＭＡＲＴ Ｃｙａｎ ３１５４ＢＡ（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４表面処理分散体、顔料固形分１４．５％）１ｋｇを０．１ＮのＨＣｌ水溶液で酸析した。次いで、４０％ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド溶液（メタノール溶液）でｐＨを９に調整し、３０分後に改質顔料分散体を得た。少なくとも１つのアミノ安息香酸基又はアミノ安息香酸ベンジルトリメチルアンモニウム塩と結合した顔料を含む該改質顔料分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜により限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０％含む改質顔料分散体を得た。粒度分布測定装置（日機装社製ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した体積平均粒径（Ｄ５０）は１１６ｎｍであった。
（調製例８）
−表面改質イエロー顔料分散体１の調製−
ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製顔料分散体ＳＭＡＲＴ Ｙｅｌｌｏｗ ３０７４ＢＡ（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４表面処理分散体、顔料固形分１４．５％）１ｋｇを、１０％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド溶液（メタノール溶液）でｐＨ９に調整し、３０分後に改質顔料分散体を得た。少なくとも１つのアミノ安息香酸基又はアミノ安息香酸テトラブチルアンモニウム塩と結合した顔料を含む該改質顔料分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜により限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０％含む改質顔料分散体を得た。粒度分布測定装置（日機装社製ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した体積平均粒径（Ｄ５０）は１４５ｎｍであった。
−表面改質イエロー顔料分散体１の調製−
ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製顔料分散体ＳＭＡＲＴ Ｙｅｌｌｏｗ ３０７４ＢＡ（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４表面処理分散体、顔料固形分１４．５％）１ｋｇを、１０％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド溶液（メタノール溶液）でｐＨ９に調整し、３０分後に改質顔料分散体を得た。少なくとも１つのアミノ安息香酸基又はアミノ安息香酸テトラブチルアンモニウム塩と結合した顔料を含む該改質顔料分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜により限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０％含む改質顔料分散体を得た。粒度分布測定装置（日機装社製ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した体積平均粒径（Ｄ５０）は１４５ｎｍであった。
＜カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製＞
（調製例９）
−ポリマー溶液Ａの調製−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを混合し６５℃に昇温した。次いで、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシルエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン３６４ｇを添加し濃度が５０％のポリマー溶液Ａを８００ｇ得た。
（調製例９）
−ポリマー溶液Ａの調製−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを混合し６５℃に昇温した。次いで、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシルエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン３６４ｇを添加し濃度が５０％のポリマー溶液Ａを８００ｇ得た。
−カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製−
ポリマー溶液Ａを２８ｇ、Ｃ．Ｉ．カーボンブラック（デグサ社製ＦＷ１００）を４２ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水１３．６ｇを十分に攪拌した後、ロールミルで混練した。得られたペーストを純水２００ｇに投入し、充分に攪拌した後、エバポレータによりメチルエチルケトン及び水を留去し、更に粗大粒子を除くため分散液を平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧濾過し、顔料固形分１５％、固形分濃度２０％のカーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散液を得た。分散体中のポリマー微粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）を粒度分布測定装置（日機装社製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定したところ１０４ｎｍであった。
ポリマー溶液Ａを２８ｇ、Ｃ．Ｉ．カーボンブラック（デグサ社製ＦＷ１００）を４２ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水１３．６ｇを十分に攪拌した後、ロールミルで混練した。得られたペーストを純水２００ｇに投入し、充分に攪拌した後、エバポレータによりメチルエチルケトン及び水を留去し、更に粗大粒子を除くため分散液を平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧濾過し、顔料固形分１５％、固形分濃度２０％のカーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散液を得た。分散体中のポリマー微粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）を粒度分布測定装置（日機装社製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定したところ１０４ｎｍであった。
＜水分散性樹脂分散体の調製＞
（調製例１０）
−アクリル−シリコーンポリマー微粒子分散体の調製−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、イオン交換水３５０ｇに、８．０ｇのラテムルＳ−１８０（花王社製、反応性陰イオン性界面活性剤）を加えて混合し、６５℃に昇温した。次いで、反応開始剤のｔ−ブチルパーオキソベンゾエート３．０ｇ、イソアスコルビン酸ナトリウム１．０ｇを加え、５分後にメタクリル酸メチル４５ｇ、メタクリル酸−２−エチルヘキシル１６０ｇ、アクリル酸５ｇ、メタクリル酸ブチル４５ｇ、メタクリル酸シクロヘキシル３０ｇ、ビニルトリエトキシシラン１５ｇ、ラテムルＳ−１８０ ８．０ｇ、及びイオン交換水３４０ｇの混合物を、３時間かけて滴下した。次いで、８０℃で２時間加熱熟成した後、常温まで冷却し、水酸化ナトリウムでｐＨを７〜８に調整した。次いでエバポレータによりエタノールを留去し、水分調節をして、固形分４０％のアクリル−シリコーンポリマー微粒子分散体７３０ｇを得た。分散体中のポリマー微粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）を、粒度分布測定装置（日機装社製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定したところ１２５ｎｍであった。
（調製例１０）
−アクリル−シリコーンポリマー微粒子分散体の調製−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、イオン交換水３５０ｇに、８．０ｇのラテムルＳ−１８０（花王社製、反応性陰イオン性界面活性剤）を加えて混合し、６５℃に昇温した。次いで、反応開始剤のｔ−ブチルパーオキソベンゾエート３．０ｇ、イソアスコルビン酸ナトリウム１．０ｇを加え、５分後にメタクリル酸メチル４５ｇ、メタクリル酸−２−エチルヘキシル１６０ｇ、アクリル酸５ｇ、メタクリル酸ブチル４５ｇ、メタクリル酸シクロヘキシル３０ｇ、ビニルトリエトキシシラン１５ｇ、ラテムルＳ−１８０ ８．０ｇ、及びイオン交換水３４０ｇの混合物を、３時間かけて滴下した。次いで、８０℃で２時間加熱熟成した後、常温まで冷却し、水酸化ナトリウムでｐＨを７〜８に調整した。次いでエバポレータによりエタノールを留去し、水分調節をして、固形分４０％のアクリル−シリコーンポリマー微粒子分散体７３０ｇを得た。分散体中のポリマー微粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）を、粒度分布測定装置（日機装社製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定したところ１２５ｎｍであった。
＜インクの作製＞
実施例１
攪拌機を備えた容器に、式（１）の３−ｎ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミドを３０部、プロピレングリコールモノプロピルエーテル１０部、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール２部、及び２，４，７，９−テトラメチルデカン−４，７−ジオール０．５部を入れ、３０分間混合撹拌した。次いで、防腐防黴剤（アビシア社製Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ）０．０５部、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール０．２部、調製例１の表面改質ブラック顔料分散体１を３０部、及び全体が１００部となる量の高純水を加え、６０分間混合撹拌した。次いで、得られた混合物を、平均孔径１．２μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧濾過し、粗大粒子及びごみを除去して、実施例１のインクを得た。
実施例１
攪拌機を備えた容器に、式（１）の３−ｎ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミドを３０部、プロピレングリコールモノプロピルエーテル１０部、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール２部、及び２，４，７，９−テトラメチルデカン−４，７−ジオール０．５部を入れ、３０分間混合撹拌した。次いで、防腐防黴剤（アビシア社製Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ）０．０５部、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール０．２部、調製例１の表面改質ブラック顔料分散体１を３０部、及び全体が１００部となる量の高純水を加え、６０分間混合撹拌した。次いで、得られた混合物を、平均孔径１．２μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧濾過し、粗大粒子及びごみを除去して、実施例１のインクを得た。
実施例２
攪拌機を備えた容器に、式（４）の３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン２５部、プロピレングリコールモノプロピルエーテル１０部、グリセリン５部、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２部、式（７）のポリエーテル変性シロキサン化合物２部及び２，４，７，９−テトラメチルデカン−４，７−ジオール０．５部を入れ、３０分間撹拌混合した。次いで、防腐防黴剤（アビシア社製Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ）０．０５部、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール０．２部、調製例１の表面改質ブラック顔料分散体１を３０部、及び高純水を加え６０分間混合撹拌した。更にポリウレタンディスパージョン「三井化学社製タケラック Ｗ−６１１０」１１．０部と全体が１００部となる量の高純水を加え、３０分間混合撹拌した。次いで得られた混合物を平均孔径１．２μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧濾過し、粗大粒子及びごみを除去して、実施例２のインクを得た。
攪拌機を備えた容器に、式（４）の３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン２５部、プロピレングリコールモノプロピルエーテル１０部、グリセリン５部、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２部、式（７）のポリエーテル変性シロキサン化合物２部及び２，４，７，９−テトラメチルデカン−４，７−ジオール０．５部を入れ、３０分間撹拌混合した。次いで、防腐防黴剤（アビシア社製Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ）０．０５部、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール０．２部、調製例１の表面改質ブラック顔料分散体１を３０部、及び高純水を加え６０分間混合撹拌した。更にポリウレタンディスパージョン「三井化学社製タケラック Ｗ−６１１０」１１．０部と全体が１００部となる量の高純水を加え、３０分間混合撹拌した。次いで得られた混合物を平均孔径１．２μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧濾過し、粗大粒子及びごみを除去して、実施例２のインクを得た。
実施例３〜１８、比較例１〜５
実施例１〜２と同様にして、下記表１〜表２の実施例３〜１８及び比較例１〜５の各欄に示す有機溶剤、界面活性剤及び消泡剤を混合撹拌し、次いで、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤及び水分散性着色剤（顔料分散体）を混合撹拌し、更に水分散性樹脂を混合撹拌した。得られた混合物を平均孔径１．２μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧濾過し、粗大粒子及びごみを除去して、実施例及び比較例の各インクを得た。
実施例１〜２と同様にして、下記表１〜表２の実施例３〜１８及び比較例１〜５の各欄に示す有機溶剤、界面活性剤及び消泡剤を混合撹拌し、次いで、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤及び水分散性着色剤（顔料分散体）を混合撹拌し、更に水分散性樹脂を混合撹拌した。得られた混合物を平均孔径１．２μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧濾過し、粗大粒子及びごみを除去して、実施例及び比較例の各インクを得た。
表１〜表２中の略号などの詳細は次のとおりである。
・タケラック Ｗ−６１１０：ポリウレタンディスパージョン、固形分３０．９％、
Ｔｇ＝−２０℃、三井化学社製
・式（１）の化合物：３−ｎ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド
・式（４）の化合物：３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン
・式（５）の化合物：３−メチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン
・＊１：プロピレングリコールモノプロピルエーテル
・＊２：プロピレングリコールモノメチルエーテル
・＊３：プロピレングリコールモノエチルエーテル
・＊４：プロピレングリコールモノブチルエーテル
・＊５：３−メトキシ−１−ブタノール
・＊６：３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール
・＊７：ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル
・＊８：グリセリン
・＊９：トリエチレングリコール
・＊１０：２−エチル−１，３−ヘキサンジオール
・＊１１：２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール
・ＴＥＧＯ Ｗｅｔ２７０：ポリエーテル変性シロキサン化合物（エボニック社製、有効成分１００％）
・シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ：ポリエーテル変性シロキサン化合物（日信化学工業社製、有効成分１００％）
・ユニダイン ＤＳＮ４０３Ｎ：ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル（ダイキン工業社製、有効成分１００％）
・ソフタノールＥＰ−７０２５：高級アルコールエトキシレート化合物（日本触媒社製、有効成分１００％）
・Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ：１，２−ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ−３−ｏｎｅを主成分とした防腐防黴剤（アビシア社製、成分２０％、ジプロピレングリコール含有）
・＊１２：２，４，７，９−テトラメチルデカン−４，７−ジオール
・＊１３：２，５，８，１１−テトラメチルドデカン−５，８−ジオール
・＊１４：２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール
・タケラック Ｗ−６１１０：ポリウレタンディスパージョン、固形分３０．９％、
Ｔｇ＝−２０℃、三井化学社製
・式（１）の化合物：３−ｎ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド
・式（４）の化合物：３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン
・式（５）の化合物：３−メチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン
・＊１：プロピレングリコールモノプロピルエーテル
・＊２：プロピレングリコールモノメチルエーテル
・＊３：プロピレングリコールモノエチルエーテル
・＊４：プロピレングリコールモノブチルエーテル
・＊５：３−メトキシ−１−ブタノール
・＊６：３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール
・＊７：ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル
・＊８：グリセリン
・＊９：トリエチレングリコール
・＊１０：２−エチル−１，３−ヘキサンジオール
・＊１１：２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール
・ＴＥＧＯ Ｗｅｔ２７０：ポリエーテル変性シロキサン化合物（エボニック社製、有効成分１００％）
・シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ：ポリエーテル変性シロキサン化合物（日信化学工業社製、有効成分１００％）
・ユニダイン ＤＳＮ４０３Ｎ：ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル（ダイキン工業社製、有効成分１００％）
・ソフタノールＥＰ−７０２５：高級アルコールエトキシレート化合物（日本触媒社製、有効成分１００％）
・Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ：１，２−ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ−３−ｏｎｅを主成分とした防腐防黴剤（アビシア社製、成分２０％、ジプロピレングリコール含有）
・＊１２：２，４，７，９−テトラメチルデカン−４，７−ジオール
・＊１３：２，５，８，１１−テトラメチルドデカン−５，８−ジオール
・＊１４：２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール
実施例１〜１８及び比較例１〜５の各インクについて、下記のようにして物性を測定した。結果を表３に示す。
＜粘度＞
粘度計（ＲＥ−８５Ｌ、東機産業社製）を用いて、２５℃で測定した。
＜ｐＨ＞
ｐＨメータ計（ＨＭ−３０Ｒ型、ＴＯＡ−ＤＫＫ社製）を用いて、２５℃で測定した。
＜動的表面張力＞
最大泡圧法による表面寿命１５ｍｓｅｃ時の動的表面張力をＳＩＴＡ＿ＤｙｎｏＴｅｓｔｅｒ（ＳＩＴＡ社製）を用いて、２５℃で測定した。
＜静的表面張力＞
自動表面張力計（ＤＹ−３００、協和界面科学社製）を用いて、２５℃で測定した。
＜粘度＞
粘度計（ＲＥ−８５Ｌ、東機産業社製）を用いて、２５℃で測定した。
＜ｐＨ＞
ｐＨメータ計（ＨＭ−３０Ｒ型、ＴＯＡ−ＤＫＫ社製）を用いて、２５℃で測定した。
＜動的表面張力＞
最大泡圧法による表面寿命１５ｍｓｅｃ時の動的表面張力をＳＩＴＡ＿ＤｙｎｏＴｅｓｔｅｒ（ＳＩＴＡ社製）を用いて、２５℃で測定した。
＜静的表面張力＞
自動表面張力計（ＤＹ−３００、協和界面科学社製）を用いて、２５℃で測定した。
実施例１〜１８及び比較例１〜５の各インクを用い、下記のようにして画像を形成し、特性を評価した。結果を表４に示す。
−インク飛翔工程（画像形成工程）−
２３±０．５℃、５０±５％ＲＨに調整された環境条件下、インクジェット記録装置（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ−５５００、リコー社製）を用い、インクの吐出量が均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、記録媒体（王子製紙社製：ＯＫトップコート＋＿米坪量１０４．７ｇ／ｍ２）に同じ付着量のインクが付着するように設定した。
−インク飛翔工程（画像形成工程）−
２３±０．５℃、５０±５％ＲＨに調整された環境条件下、インクジェット記録装置（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ−５５００、リコー社製）を用い、インクの吐出量が均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、記録媒体（王子製紙社製：ＯＫトップコート＋＿米坪量１０４．７ｇ／ｍ２）に同じ付着量のインクが付着するように設定した。
＜画像濃度＞
各インクを用いて、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ２０００により作成した６４ｐｏｉｎｔのJIS X 0208(1997),2223の一般記号が記載されているチャートをＭｙＰａｐｅｒ（リコー社製）に打ち出し、分光濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により前記記号を測色し、各色の画像濃度を下記の基準で評価した。印字モードはプリンタ添付のドライバで「普通紙−標準はやい」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。なお、JIS X 0208(1997),2223は、外形が正四方形であって、記号全面がインクにより塗りつぶされている記号である。
〔評価基準〕
Ａ：Ｂｌａｃｋ：１．２５以上
Ｙｅｌｌｏｗ：０．８０以上
Ｍａｇｅｎｔａ：１．００以上
Ｃｙａｎ：１．０５以上
Ｂ：Ｂｌａｃｋ：１．２０以上、１．２５未満
Ｙｅｌｌｏｗ：０．７５以上、０．８０未満
Ｍａｇｅｎｔａ：０．９５以上、１．００未満
Ｃｙａｎ：１．００以上、１．０５未満
Ｃ：Ｂｌａｃｋ：１．１５以上、１．２０未満
Ｙｅｌｌｏｗ：０．７０以上、０．７５未満
Ｍａｇｅｎｔａ：０．９０以上、０．９５未満
Ｃｙａｎ：０．９５以上、１．００未満
Ｄ：Ｂｌａｃｋ：１．１５未満
Ｙｅｌｌｏｗ：０．７０未満
Ｍａｇｅｎｔａ：０．９０未満
Ｃｙａｎ：０．９５未満
各インクを用いて、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ２０００により作成した６４ｐｏｉｎｔのJIS X 0208(1997),2223の一般記号が記載されているチャートをＭｙＰａｐｅｒ（リコー社製）に打ち出し、分光濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により前記記号を測色し、各色の画像濃度を下記の基準で評価した。印字モードはプリンタ添付のドライバで「普通紙−標準はやい」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。なお、JIS X 0208(1997),2223は、外形が正四方形であって、記号全面がインクにより塗りつぶされている記号である。
〔評価基準〕
Ａ：Ｂｌａｃｋ：１．２５以上
Ｙｅｌｌｏｗ：０．８０以上
Ｍａｇｅｎｔａ：１．００以上
Ｃｙａｎ：１．０５以上
Ｂ：Ｂｌａｃｋ：１．２０以上、１．２５未満
Ｙｅｌｌｏｗ：０．７５以上、０．８０未満
Ｍａｇｅｎｔａ：０．９５以上、１．００未満
Ｃｙａｎ：１．００以上、１．０５未満
Ｃ：Ｂｌａｃｋ：１．１５以上、１．２０未満
Ｙｅｌｌｏｗ：０．７０以上、０．７５未満
Ｍａｇｅｎｔａ：０．９０以上、０．９５未満
Ｃｙａｎ：０．９５以上、１．００未満
Ｄ：Ｂｌａｃｋ：１．１５未満
Ｙｅｌｌｏｗ：０．７０未満
Ｍａｇｅｎｔａ：０．９０未満
Ｃｙａｎ：０．９５未満
＜ビーディング＞
記録媒体を王子製紙社製：ＯＫトップコート＋＿米坪量１０４．７ｇ／ｍ２に変更し、印字モードはプリンタ添付のドライバで「光沢紙−きれい」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用し、画像濃度の場合と同様にしてベタ画像を印字し、ベタ画像の濃度ムラ（ビーディング）を目視観察して、下記の基準で評価した。なお、黒色ベタ画像は、そのままでは非常に見難いため、光学顕微鏡で４０倍に拡大して観察した
〔評価基準〕
Ａ：全くなし
Ｂ：僅かにあり
Ｃ：かなりあり
Ｄ：激しくあり
記録媒体を王子製紙社製：ＯＫトップコート＋＿米坪量１０４．７ｇ／ｍ２に変更し、印字モードはプリンタ添付のドライバで「光沢紙−きれい」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用し、画像濃度の場合と同様にしてベタ画像を印字し、ベタ画像の濃度ムラ（ビーディング）を目視観察して、下記の基準で評価した。なお、黒色ベタ画像は、そのままでは非常に見難いため、光学顕微鏡で４０倍に拡大して観察した
〔評価基準〕
Ａ：全くなし
Ｂ：僅かにあり
Ｃ：かなりあり
Ｄ：激しくあり
＜乾燥性＞
図１に示す画像形成装置を使用し、画像濃度の場合と同じ一般記号を記載したチャートを、王子製紙社製：ＯＫトップコート＋＿米坪量１０４．７ｇ／ｍ２に印字し、乾燥工程で１００℃の温風を１０秒間当てて乾燥させた後、転写ロールに画像部のインクが付着するかどうかについて、乾燥させた画像部を目視で観察し、次の基準で評価した。
〔評価基準〕
Ａ：全く転写なし
Ｂ：実用上問題ない程度に僅かに転写あり
Ｃ：転写あり
Ｄ：激しく転写あり
図１に示す画像形成装置を使用し、画像濃度の場合と同じ一般記号を記載したチャートを、王子製紙社製：ＯＫトップコート＋＿米坪量１０４．７ｇ／ｍ２に印字し、乾燥工程で１００℃の温風を１０秒間当てて乾燥させた後、転写ロールに画像部のインクが付着するかどうかについて、乾燥させた画像部を目視で観察し、次の基準で評価した。
〔評価基準〕
Ａ：全く転写なし
Ｂ：実用上問題ない程度に僅かに転写あり
Ｃ：転写あり
Ｄ：激しく転写あり
＜吐出安定性−１：間欠吐出評価＞
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ２０００により作成したＡ４サイズ用紙の面積の５％をベタ画像で塗りつぶしたチャートを、連続２００枚、ＭｙＰａｐｅｒ（リコー社製）に打ち出し、打ち出し後の各ノズルの吐出乱れについて下記の基準で評価した。印字モードはプリンタ添付のドライバで、普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準はやい」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。
〔評価基準〕
Ａ：吐出乱れなし
Ｂ：若干吐出乱れあり
Ｃ：吐出乱れあり、又は吐出しない部分あり
Ｄ：激しい吐出乱れあり、又は吐出しないノズルが多い
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ２０００により作成したＡ４サイズ用紙の面積の５％をベタ画像で塗りつぶしたチャートを、連続２００枚、ＭｙＰａｐｅｒ（リコー社製）に打ち出し、打ち出し後の各ノズルの吐出乱れについて下記の基準で評価した。印字モードはプリンタ添付のドライバで、普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準はやい」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。
〔評価基準〕
Ａ：吐出乱れなし
Ｂ：若干吐出乱れあり
Ｃ：吐出乱れあり、又は吐出しない部分あり
Ｄ：激しい吐出乱れあり、又は吐出しないノズルが多い
＜吐出安定性−２：ノズルプレート撥インク時間＞
温度２３±０．５℃、湿度５０±５％に調整された環境下、５０ｍＬのビーカーに各インクを５０ｇ入れ、インクジェット記録装置（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ−５５００、リコー社製）に用いられているヘッドノズルプレートと同じものをピンセットに挟み、３１５ｍｍ／ｍｉｎの速度でインクに付け、同じ速度で取り出した場合の撥インク層からの撥インク時間（インクの引け時間）を計測し、次の基準で評価した。
なお、ノズルプレート撥インク時間が長いとノズルプレートに濡れ易いため、連続吐出評価でノズル抜けし易い。
〔評価基準〕
Ａ：撥インク時間１０秒未満
Ｂ：撥インク時間１０秒以上、３０秒未満
Ｃ：撥インク時間３０秒以上、６０秒未満
Ｄ：撥インク時間６０秒以上
温度２３±０．５℃、湿度５０±５％に調整された環境下、５０ｍＬのビーカーに各インクを５０ｇ入れ、インクジェット記録装置（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ−５５００、リコー社製）に用いられているヘッドノズルプレートと同じものをピンセットに挟み、３１５ｍｍ／ｍｉｎの速度でインクに付け、同じ速度で取り出した場合の撥インク層からの撥インク時間（インクの引け時間）を計測し、次の基準で評価した。
なお、ノズルプレート撥インク時間が長いとノズルプレートに濡れ易いため、連続吐出評価でノズル抜けし易い。
〔評価基準〕
Ａ：撥インク時間１０秒未満
Ｂ：撥インク時間１０秒以上、３０秒未満
Ｃ：撥インク時間３０秒以上、６０秒未満
Ｄ：撥インク時間６０秒以上
上記表４の結果から分かるように、実施例１〜１８のインクは、商業用印刷用紙に対してもビーディングや乾燥性に優れており、画像濃度や吐出安定性も良好であった。
一方、比較例１〜５は、下記のように、それぞれ要件（１）〜（３）を満たさないためビーディング、乾燥性、吐出安定性の少なくとも一つに問題があった。
比較例１：要件（２）の化合物Ｚを含まない例
比較例２：要件（１）の有機溶剤Ｘ及び要件（２）の化合物Ｚを含まず他の有機溶剤を
含む例
比較例３：要件（２）の化合物Ｚとは異なるグリコールエーテル化合物を含む例
比較例４：化合物Ｚが有機溶剤Ｘよりも多く、要件（３）を満たさない例
比較例５：有機溶剤Ｘの量が多すぎて要件（３）を満たさない例
一方、比較例１〜５は、下記のように、それぞれ要件（１）〜（３）を満たさないためビーディング、乾燥性、吐出安定性の少なくとも一つに問題があった。
比較例１：要件（２）の化合物Ｚを含まない例
比較例２：要件（１）の有機溶剤Ｘ及び要件（２）の化合物Ｚを含まず他の有機溶剤を
含む例
比較例３：要件（２）の化合物Ｚとは異なるグリコールエーテル化合物を含む例
比較例４：化合物Ｚが有機溶剤Ｘよりも多く、要件（３）を満たさない例
比較例５：有機溶剤Ｘの量が多すぎて要件（３）を満たさない例
１ 記録媒体
２ インク吐出部
３ 搬送ベルト
４ 温風乾燥装置
５ 画像形成部
６ 乾燥処理部
７ 転写ロール
２ インク吐出部
３ 搬送ベルト
４ 温風乾燥装置
５ 画像形成部
６ 乾燥処理部
７ 転写ロール
Claims (11)
- 着色剤、有機溶剤及び水を含有し、次の要件（１）〜（３）を満たすことを特徴とするインク。
（１）下記一般式（１）又は一般式（２）で示される有機溶剤Ｘを含有する。
一般式（１）
一般式（２）
（２）有機溶剤として、１００℃の環境下で蒸気圧が５０ｍｍＨｇ以上を示すグリコールエーテル化合物（化合物Ｚ）を含有する。
（３）有機溶剤Ｘと化合物Ｚの含有量の比（質量比）が、１：１〜８：１である。 - 前記化合物Ｚが、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、及び３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールから選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のインク。
- 前記有機溶剤Ｘを、インク全体の２０質量％以上含有することを特徴とする請求項１又は２に記載のインク。
- 前記有機溶剤Ｘが、下記構造式で表されるいずれかの化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインク。
- 更に界面活性剤としてポリエーテル変性シロキサン化合物を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインク。
- 静的表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上であり、且つ、最大泡圧法によるバブルライフタイム１５ｍｓｅｃ時の動的表面張力が３４ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のインク。
- 前記着色剤が顔料であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインク。
- 請求項１〜７のいずれかに記載のインクを、熱、圧力、振動及び光から選ばれた少なくとも１種の刺激を印加し飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を含むことを特徴とする画像形成方法。
- 請求項１〜７のいずれかに記載のインクを、熱、圧力、振動及び光から選ばれた少なくとも１種の刺激を印加し飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を有することを特徴とする画像形成装置。
- 記録媒体上に、請求項１〜７のいずれかに記載のインクを用いて形成された画像を有することを特徴とする画像形成物。
- 着色剤、有機溶剤及び水を含有し、次の要件（１）〜（３）を満たし、
静的表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上であり、且つ、最大泡圧法によるバブルライフタイム１５ｍｓｅｃ時の動的表面張力が３４ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とするインク。
（１）溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．９〜１２．０の有機溶剤（有機溶剤Ｘ）を含有する。
（２）有機溶剤として、１００℃の環境下で蒸気圧が５０ｍｍＨｇ以上を示すグリコールエーテル化合物（化合物Ｚ）を含有する。
（３）有機溶剤Ｘと化合物Ｚの含有量の比（質量比）が、１：１〜８：１である。
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