CN104046133A - 喷墨记录油墨以及使用该油墨的墨盒、喷墨记录装置、喷墨记录方法和油墨记录物 - Google Patents
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Abstract
本发明的名称是喷墨记录油墨以及使用该油墨的墨盒、喷墨记录装置、喷墨记录方法和油墨记录物。喷墨记录油墨,包括:水;水溶性溶剂;颜料;以及含磷酸盐基团共聚物,其中该含磷酸盐基团共聚物包括由以下通式(1)代表的结构单元和由以下通式(2)代表的结构单元:其中,在通式(1)中,R1代表氢原子和甲基的任一种;并且M+代表碱金属离子、有机胺离子和氢离子中的任何一种,该共聚物中二分之一或更多的M+是碱金属离子或有机胺,并且其余的是氢离子;其中,在通式(2)中,R2代表氢原子和甲基的任一种。
Description
技术领域
本发明涉及喷墨记录油墨(以下可简称为“油墨”)、以及使用该油墨的墨盒、喷墨记录装置、喷墨记录方法和油墨记录物。
背景技术
近年来,作为图像形成方法,喷墨记录方法已得到广泛应用,因为与其他方法相比,喷墨记录方法是更简单的方法并且更容易以全彩色模式打印,并且具有使得即使使用构成简单的设备也能获得高分辨率图像的优点。
喷墨记录方法是这样的,允许少量的油墨通过使用通过加热或者通过使用例如由压电元件或静电产生的压力产生的气泡飞行,并附着到记录介质如纸上并迅速干燥或渗透到记录介质从而形成图像;已经扩展了喷墨记录方法的用途以覆盖个人和工业打印机和打印。
在喷墨记录装置中,使用了使用水溶性染料作为颜料的水性油墨,而染料油墨具有差的耐气候性以及耐水性的缺点。因此,近来,已经出现了对于颜料油墨使用颜料代替水溶性染料的先进的研究。然而,与染料油墨相比,颜料油墨在显色特性、油墨喷射稳定性和油墨储存稳定性方面仍然较差。
OA打印机的高图像质量实现技术的改进甚至对于普通纸作为记录介质要求颜料油墨给出的图像密度与染料油墨给出的图像密度相当。然而,当使用普通纸作为记录介质时,颜料油墨渗透到纸张以至于降低纸张的表面上的图像密度,因此导致使得图像密度降低的问题。
近来,喷墨记录装置在工业应用中的需求已增加,并且在喷墨记录装置中实现高速打印是期望的。实现高速打印导致具有线型喷墨头 的喷墨打印机的提出。为了提高附着到记录介质上的油墨的干燥速率以实现高速打印的目的,采用了一种技术,其中将渗透剂加入到油墨中以促进油墨中的水渗透到记录介质中,以便促进油墨的干燥;但是,在这种情况下,颜料的渗透性以及水的渗透性增强,造成进一步降低图像密度的现象。
为了改善图像密度,已经提出了多种方法。例如,已经提出了一种用于在纸上记录的油墨,所述纸包括水溶性多价金属盐(日本专利申请公开(JP-A)号2011-122072)。基于此提出的油墨包括颜料(a)和至少一种不具有表面活性、具有150或以上至10,000或以下的分子量的化合物(b),其中磷的含量((P含量/分子量)×100)是1.4或更多,该磷衍生自选自在化合物的分子结构中其基本骨架是磷酸的官能团和其基本骨架是膦酸的官能团的官能团,并且(b)化合物的含量相对于油墨的总质量是按质量计1.5%或以上至按质量计10.0%或以下。
然而,上述提出的方法导致具有低含量的水溶性多价金属盐的普通纸的图像密度的并不充足的改善。使用具有选自其基本骨架是磷酸的官能团和其基本骨架是膦酸的官能团的官能团的化合物改善了图像密度,但是会导致使得颜料在油墨中的分散状态变得不稳定的问题。
因此,期望提供一种能够实现在普通纸上的高图像密度与油墨的储存稳定性和喷射稳定性的改善之间相容性的喷墨记录油墨普通纸。
发明内容
本发明的目的是提供一种能够产生在普通纸上的高图像密度和令人满意的油墨的储存稳定性和喷射稳定性的喷墨记录油墨。
本发明的喷墨记录油墨,为了实现上述目的,包括水、水溶性溶剂、颜料和含磷酸盐基团共聚物,
其中该含磷酸盐基团共聚物包括由以下通式(1)代表的结构单元和由以下通式(2)代表的结构单元:
其中,在通式(1)中,R1代表氢原子和甲基的任一种;M+代表碱金属离子、有机胺离子和氢离子中的任何一种;并且共聚物中二分之一或更多的M+是碱金属离子和有机胺的任何一种,并且其余的是氢离子;
其中,在通式(2)中,R2代表氢原子和甲基的任一种。
根据本发明,能提供一种能够解决各种传统问题、能够实现上述目的、能够获得在普通纸上的高图像密度以及令人满意的油墨的储存稳定性和喷射稳定性的喷墨记录油墨。
附图说明
图1是示出了墨盒的一个实例的示意图;
图2是示出了含有其外壳的图1墨盒的示意图;
图3是示出了喷墨记录装置的一个实例的倾斜透视图;
图4是示出了喷墨记录装置的一个实例的图;以及
图5是示出了喷墨记录装置的喷墨头的一个实例的示意性放大视图。
具体实施方式
(喷墨记录油墨)
本发明的喷墨记录油墨至少包括水、水溶性溶剂、颜料和含磷酸盐基团共聚物,并且如果必要,进一步包括其他组分。
含磷酸盐基团共聚物至少包括由以下通式(1)代表的结构单元和由以下通式(2)代表的结构单元,并且此外优选包括由以下通式(3)和以下通式(4)中至少任一个代表的结构单元,并且如果必要,进一步包括其他结构单元。
其中,在通式(1)中,R1代表氢原子和甲基的任一种;M+代表碱金属离子、有机胺离子和氢离子中的任何一种;并且共聚物中二分之一或更多的M+是碱金属离子和有机胺的任何一种,并且其余的是氢离子;
其中,在通式(2)中,R2代表氢原子和甲基的任一种;
其中,在通式(3)中,R3代表氢原子和甲基的任一种;
其中,在通式(4)中,R4代表氢原子和甲基的任一种。
在由通式(1)代表的结构单元中包含的磷酸盐基团呈现出亲水性,但具有使得涉及的磷酸盐基团通过与多价金属离子(特别是钙离子)结合呈现出疏水性的特征。因此,当图像在含有水溶性多价金属盐的记录介质上形成时,在使用含磷酸盐基团共聚物作为颜料分散剂的喷墨记录油墨内,从记录介质流出到油墨的多价金属离子使包含在由通式(1)代表的结构单元中的磷酸盐基团疏水化,并且聚集包括颜料的共聚物以使颜料积聚在纸张表面上从而改善图像密度。
然而,在PPC普通纸的情况下,其中所含的多价金属盐通常是难溶于水的碳酸钙,并且流出到油墨中的钙离子的量是小的。因此,仅仅包含由通式(1)代表的结构单元不会有可能在普通纸上获得足够的图像密度。
作为解决上述问题的一种方法,一种增加在含磷酸盐基团共聚物中由通式(1)代表的结构单元的比例的方法是可能的。然而,当由通式(1)代表的结构单元的比例增加时,可能是因为磷酸盐基团之间的相互作用变强,发生含磷酸盐基团共聚物的凝胶化,不利地引起油墨 的储存稳定性退化。因此,常规含磷酸盐基团共聚物的构成比例必须设置为按质量计20%或以下。
在本发明中,通过组合由通式(1)代表的结构单元、由通式(2)代表的结构单元、并且优选由通式(3)和通式(4)中至少任一种代表的结构单元,改善了对颜料的亲和力,改进了涉及颜料的聚集效应,并且此外,改善了甚至是具有大含量的水溶性溶剂的油墨的储存稳定性。共聚物的凝胶化变得难以发生,可使通式(1)代表的结构单元的比例更高,并且此外,可以改善与多价金属离子(特别是钙离子)的反应性。对颜料的亲和力在由通式(3)和通式(4)中至少任一种代表的结构单元中是特别令人满意的,使用上述结构单元与由通式(2)代表的结构单元的结合提供了对颜料的亲和力和含磷酸盐基团共聚物的凝胶化抑制效果的改善。
通过使用包括由通式(1)代表的结构单元和由通式(2)代表的结构单元以及此外优选地由通式(3)和通式(4)中至少任一种代表的结构单元的含磷酸盐基团共聚物,本发明的喷墨记录油墨甚至在具有小含量的水溶性多价金属盐的常见的普通纸上可以得到高图像密度,并能改善油墨的储存稳定性和喷射稳定性。
<含磷酸盐基团共聚物>
含磷酸盐基团共聚物至少包括由通式(1)代表的结构单元和由通式(2)代表的结构单元,并且此外优选包括由以下通式(3)和以下通式(4)中至少任一种代表的结构单元,并且如果必要,进一步包括其他结构单元。
含磷酸盐基团共聚物具有使得当喷墨记录油墨作用于记录介质如普通纸时该共聚物与待聚集的包含在普通纸内的多价金属离子(特别是钙离子)相互作用的特性。此功能抑制油墨渗透到纸内以便允许获得高图像密度。
在本发明中,含磷酸盐基团共聚物可被用作颜料分散剂或添加剂;特别地,通过使用含磷酸盐基团共聚物作为颜料分散剂,能提供令人满意的高图像密度和储存稳定性的油墨。
在通式(1)中,R1代表氢原子和甲基的任一种。
在通式(1)中M+的碱金属离子中的碱金属的实例包括锂、钠和钾。
在通式(1)中M+的有机胺离子中的有机胺的实例包括:烷基胺类,如单-、二-或三甲胺和单-、二-或三乙胺;醇胺类,如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、异丙醇胺、三(羟甲基)甲胺和2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇(AEPD);环胺类,如咕啉、吗啉、N-甲基吗啉、N-甲基-2-吡咯烷酮和2-吡咯烷酮,以及有机铵类,如四甲基铵、四乙基铵和四丁基铵。
其中,从油墨的储存稳定性和喷射稳定性的观点,乙醇胺和二甲基乙醇胺是优选的。
作为M+,二分之一或更多的M+是碱金属离子或有机胺,并且其余的是氢离子(质子)(含磷酸盐基团共聚物的中和率优选地为50%或以上);从图像密度、以及储存稳定性和喷射稳定性的观点,所有的M+(中和率为100%)特别优选地为碱金属离子或有机胺离子。
当中和率小于50%时,颜料的分散状态变得不稳定,并且因此颜料分散体的初始粘度有时变得很高或颜料分散体的储存稳定性有时降低。
中和率可以由在含磷酸盐基团共聚物的合成时中和剂的添加量与由通式(1)代表的结构单元(由以下通式(5)代表的单体)的放置量之比得到。
含磷酸盐基团共聚物可以包括衍生自除由通式(1)代表的结构单元、由通式(2)代表的结构单元、以及由通式(3)和通式(4)中至少任一种代表的结构单元以外的单体的结构单元。
其他单体没有特别限制并且可以根据预期目的适当地选择;其他单体的实例包括可聚合的疏水性单体和可聚合的亲水性单体。
可聚合的疏水性单体没有特别限制并且可以根据预期目的适当地选择。可聚合的疏水性单体的实例包括:具有芳环的不饱和乙烯单体,如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯和4-氯甲基苯乙烯;(甲基)丙烯酸烷基酯,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯 酸正丁酯、马来酸二甲酯、衣康酸二甲酯、富马酸二甲酯、(甲基)丙烯酸十二酯(C12)、(甲基)丙烯酸十三酯(C13)、(甲基)丙烯酸十四酯(C14)、(甲基)丙烯酸十五酯(C15)、(甲基)丙烯酸十六酯(C16)、(甲基)丙烯酸十七酯(C17)、(甲基)丙烯酸十九酯(C19)、(甲基)丙烯酸二十酯(C20)、(甲基)丙烯酸二十一酯(C21)和(甲基)丙烯酸二十二酯(C22);以及具有烷基的不饱和乙烯单体,如1-庚烯、3,3-二甲基-1-戊烯、4,4-二甲基-1-戊烯、3-甲基-1-己烯、4-甲基-1-己烯、5-甲基-1-己烯、1-辛烯、3,3-二甲基-1-己烯、3,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、1-壬烯、3,5,5-三甲基-1-己烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯和1-二十二碳烯。这些可以各自单独使用或以其两种或更多种的组合使用。
可聚合的亲水性单体没有特别限制并且可以根据预期目的适当地选择。可聚合的亲水性单体的实例包括:阴离子型不饱和乙烯单体,如(甲基)丙烯酸或其盐、马来酸或其盐、马来酸单甲酯、衣康酸、衣康酸单甲酯、富马酸、4-苯乙烯磺酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸;以及非离子型不饱和乙烯单体,如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、二甘醇单(甲基)丙烯酸酯、三甘醇单(甲基)丙烯酸酯、四甘醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺和N-叔辛基丙烯酰胺。这些可以各自单独使用或以其两种或更多种的组合使用。
在含磷酸盐基团共聚物中由通式(1)代表的结构单元的含量没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择,但优选为相对于共聚物的总质量按质量计10%至按质量计60%并且更优选为按质量计15%至按质量计50%。当含量小于按质量计10%时,图像密度有时会降低;当含量超过按质量计60%时,颜料分散体的储存稳定性和油墨的储存稳定性有时会降低。
含磷酸盐基团共聚物可以通过聚合由以下通式(5)代表的单体和由以下通式(6)代表的单体来合成。此外,含磷酸盐基团共聚物优选通过聚合由以下通式(7)和以下通式(8)中至少任一种代表的单体来 合成,并且此外如果必要,可以通过聚合其他单体来合成。其后,将获得的共聚物使用碱金属碱和有机胺碱的任一种进行中和处理:
其中,在通式(5)中,R5代表氢原子和甲基的任一种;
其中,在通式(6)中,R6代表氢原子和甲基的任一种;
其中,在通式(7)中,R7代表氢原子和甲基的任一种;
其中,在通式(8)中,R8代表氢原子和甲基的任一种。
由通式(5)代表的单体的实例包括磷酸2-甲基丙烯酰氧基乙基酯和磷酸2-丙烯酰氧基乙基酯。
作为上述磷酸2-甲基丙烯酰氧基乙基酯,可以使用适当地合成的化合物,或者也可以使用市售产品。市售产品已上市,并且例如由共荣社化学株式会社(Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.)制造的以产品名称Light Ester P-1M和尤尼化工有限公司(Uni-Chemical Co.,Ltd.)制造的Phosmer M是可得到的。
作为上述磷酸2-丙烯酰氧基乙基酯,可以使用适当地合成的化合物,或者也可以使用市售产品。市售产品已上市,并且例如由共荣社化学株式会社制造的以产品名称Light Acrylate P-1A是可得到的。
由通式(6)代表的单体的实例包括2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱和2-丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱。
作为2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱,可以使用适当地合成的产品。
作为2-丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱,可以使用适当地合成的产品。
由通式(7)代表的单体的实例包括甲基丙烯酸十八酯和丙烯酸十八酯。
由通式(8)代表的单体的实例包括甲基丙烯酸苄酯和丙烯酸苄酯。
在本发明中使用的含磷酸盐基团共聚物的聚合方法没有特别限制,并且作为聚合方法,可以利用迄今已知的各种合成方法如溶液聚 合、悬浮聚合、本体聚合和乳液聚合;然而,从聚合操作和分子量调节的容易性的观点,使用自由基聚合引发剂的方法是优选的。
自由基聚合引发剂没有特别限制,并且可以使用通常使用的自由基聚合引发剂;这类引发剂的具体实例包括过氧缩酮、氢过氧化物、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、过氧二碳酸盐、过氧化酯、基于氰基的偶氮二异丁腈、偶氮二(2-甲基丁腈)、偶氮二(2,2′-异戊腈)和非基于氰基的二甲基-2,2′-偶氮二异丁酸酯。
其中,易于分子量控制且分解温度低的有机过氧化物和偶氮化合物是优选的,并且偶氮化合物是特别优选的。
聚合引发剂的使用量没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择,但优选为相对于可聚合单体的总质量按质量计1%至按质量计10%。
为了调节含磷酸盐基团共聚物的分子量,可向聚合体系加入适当量的链转移剂如巯基乙酸、巯基丙酸、2-丙硫醇、2-巯基乙醇、苯硫酚、十二烷基硫醇、1-十二硫醇或硫代甘油。
聚合温度没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择,但优选为50℃至150℃。聚合时间没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择,但优选为3小时至48小时。
含磷酸盐基团共聚物是从由通式(5)代表的单体和由通式(6)代表的单体作为起始原料合成的。此外,含磷酸盐基团共聚物优选是通过使用由通式(7)和通式(8)中的至少任一种代表的单体作为起始原料合成的。其他单体组分也可以加入到含磷酸盐基团共聚物。
含磷酸盐基团共聚物可以例如在一个配备有温度计、搅拌器和氮气导入管的四颈烧瓶中,在常温至150℃下通过放置溶剂、由通式(5)代表的单体和由通式(6)代表的单体,此外优选由通式(7)和通式(8)中的至少任一种代表的单体,并且如果必要,通过添加聚合引发剂和链转移剂进行聚合。
在含磷酸盐基团共聚物中的磷酸盐基团用碱部分地或完全地进行中和处理。中和处理也可以在使得颜料和共聚物在生产油墨时彼此混合的条件下进行。
作为在中和处理中使用的碱,例如,碱金属和有机胺被例举,并 且碱的具体实例如上所述。
含磷酸盐基团共聚物的按质量计10%的水溶液的粘度没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择,但是在25℃下优选为2.5mPa·s至35.0mPa·s并且更优选为4.0mPa·s至30.0mPa·s。当粘度小于2.5mPa·s时,从记录介质如普通纸中溶出的金属离子和颜料分散剂之间的反应性降低并且图像密度有时会降低一些;当粘度超过35.0mPa·s时,颜料的分散稳定性降低并且颜料分散体的储存稳定性有时会降低一些。
可以例如使用旋转粘度计(TV-22粘度计,锥板型,由东机产业株式会社(Toki Sangyo Co.,Ltd.)制造)测量粘度。
含磷酸盐基团共聚物可以广泛用于多种领域,而不特别限制,并且可以适当地用作添加剂如螯合剂、颜料浓度提高剂、颜料粘合剂树脂和粘度调节剂,并用作颜料分散剂。
当含磷酸盐基团共聚物用作添加剂时,含磷酸盐基团共聚物在喷墨记录油墨中的含量没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择,但优选为按质量计0.5%至按质量计10%,并且更优选为按质量计1%至按质量计5%。以按质量计0.5%或以上的含量添加含磷酸盐基团共聚物导致图像密度有一定的改善效果,并且以按质量计10%或以下的含量添加含磷酸盐基团共聚物使油墨的粘度被抑制,以便落在适合于油墨从喷墨头喷射的粘度范围内。
当含磷酸盐基团共聚物被用作颜料分散剂时,可以改善在普通纸上的图像密度。此外,发现具有水溶性溶剂的含量超过按质量计20%的浓油墨的储存稳定性进一步改善。
用作喷墨记录油墨中的颜料分散剂的含磷酸盐基团共聚物的含量没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择,但优选为相对于100质量份的颜料为1质量份至100质量份,更优选5质量份至80质量份。在此范围内,得到了最合适的粒径的颜料,并且图像密度、分散性和储存稳定性分别落入令人满意的范围内。可选地,在不损害有利的效果的范围内,下述的分散剂也可以与共聚物组合使用。
<水>
水没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择,并且水的实例包括纯水和超纯水,如离子交换水、超滤水、反渗透水和蒸馏水。
水在喷墨记录油墨中的含量没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择,但优选为按质量计20%至按质量计60%。
<水溶性溶剂>
水溶性溶剂具有例如通过赋予保湿效果来改善喷射稳定性的功能。
水溶性溶剂没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择。水溶性溶剂的实例包括:多元醇类,如乙二醇、二甘醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、丙三醇、1,2,6-己三醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,2,4-丁三醇、1,2,3-丁三醇、3-甲基-1,3,5-戊三醇和三羟甲基丙烷;多元醇烷基醚类,如乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、四甘醇单甲基醚和丙二醇单乙基醚;多元醇芳基醚类,如乙二醇单苯基醚和乙二醇单苄基醚;含氮杂环化合物,如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-羟基乙基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基咪唑啉酮、ε-己内酰胺和γ-丁内酯;酰胺类,如甲酰胺、N-甲基甲酰胺和N,N-二甲基甲酰胺;胺类,如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙胺;含硫化合物,如二甲基亚砜、环丁砜和硫代二乙醇;以及碳酸亚丙酯和碳酸亚乙酯。
这些可以各自单独使用或以其两种或更多种的组合使用。其中,从防止由于水分蒸发的喷出失败的观点,1,3-丁二醇、2-吡咯烷酮、丙三醇和三羟甲基丙烷是优选的。
水溶性溶剂在喷墨记录油墨中的含量没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择,但优选为按质量计10%至按质量计50%。当含量小于按质量计10%时,油墨趋向于经历水分蒸发,并且例如油墨的水分蒸发有时会导致油墨堵塞,这是由于在喷墨记录装置的油墨供给系统中的油墨增稠。当含量超过按质量计50%时,起因于油墨增稠的油墨堵塞难以在喷墨记录装置中发生;然而,有时必须降低固体含量如颜料或树脂以便使油墨具有预期的粘度,因此油墨记录物的图像 密度有时会降低。
<颜料>
颜料没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择,并且可以是例如无机颜料或有机颜料的任一种。这些可以各自单独使用或以其两种或更多种的组合使用。
无机颜料的实例包括氧化钛、氧化铁、碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、钡黄、普鲁士蓝、镉红、铬黄、金属粉末和炭黑。其中,炭黑是优选的。炭黑的实例包括由迄今已知的方法如接触法、炉法和热法生产的炭黑。
有机颜料的实例包括偶氮颜料、偶氮甲碱颜料、多环颜料、染料螯合物、硝基颜料、亚硝基颜料和苯胺黑。其中,例如,偶氮颜料和多环颜料是优选的。
偶氮颜料的实例包括偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料和螯合偶氮颜料。多环颜料的实例包括酞菁颜料、苝颜料、紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二嗪颜料、靛蓝颜料、硫靛颜料、异吲哚啉颜料、喹酞酮颜料和若丹明B色淀颜料。染料螯合物的实例包括碱性染料螯合物和酸性染料螯合物。
黑色颜料的实例包括:炭黑(C.I.颜料黑7)如炉黑、灯黑、乙炔黑或槽法炭黑;金属如铜、铁(C.I.颜料黑11)和钛的氧化物;以及有机颜料如苯胺黑(C.I.颜料黑1)。
作为炭黑,优选的是由炉法或槽法生产的炭黑,具有15nm至40nm的初级粒径、具有基于BET法50m2/g至300m2/g的比表面积、具有40mL/100g至150mL/100g的DBP吸油量、具有0.5%至10%的挥发性组分含量、并且具有2至9的pH。
作为炭黑,可以使用市售产品。市售产品的实例包括:No.2300、No.900、MCF-88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B(这些都是由三菱化学株式会社(Mitsubishi Chemical Corp.)制造的);Raven700、Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255(这些都是由哥伦比亚化学公司(Columbian Chemicals Co.)制造的);Regal400R、Regal330R、Regal660R、Mogul L、Monarch700、 Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300、Monarch1400(这些都是由卡博特公司(Cabot Corp.)制造的);Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color Black FW200、Color Black S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex35、Printex U、Printex V、Printex140U、Printex140V、Special Black6、Special Black5、Special Black4A、Special Black4和NIPEX160(这些都是由赢创德固赛公司(Evonik Degussa GmbH)制造的)。
上述用于染色的颜料对于黄色油墨可用的颜料没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择。这类颜料的实例包括:C.I.颜料黄1、C.I.颜料黄2、C.I.颜料黄3、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄16、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄73、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄75、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄95、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄98、C.I.颜料黄114、C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄128、C.I.颜料黄129、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄174和C.I.颜料黄180。
上述用于染色的颜料对于品红色油墨可用的颜料没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择。这类颜料的实例包括:C.I.颜料红5、C.I.颜料红7、C.I.颜料红12、C.I.颜料红48(Ca)、C.I.颜料红48(Mn)、C.I.颜料红57(Ca)、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红112、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红146、C.I.颜料红168、C.I.颜料红176、C.I.颜料红184、C.I.颜料红185、C.I.颜料红202和C.I.颜料紫19。
上述用于染色的颜料对于青色油墨可用的颜料没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择。这类颜料的实例包括:C.I.颜料蓝1、C.I.颜料蓝2、C.I.颜料蓝3、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:34、C.I.颜料蓝16、C.I.颜料蓝22、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料蓝63、C.I.颜料蓝66、C.I.瓮蓝4和C.I.瓮蓝60。
作为在本发明中使用的各种油墨中包含的颜料,甚至也可以使用为本发明新生产的颜料。
使用C.I.颜料黄74作为黄色颜料、C.I.颜料红122和C.I.颜料紫19作为品红色颜料以及C.I.颜料蓝15:3作为青色颜料允许获得具有杰出 的色调和耐光性以及令人满意的平衡的油墨。
作为本发明中使用的颜料,也可以使用通过用表面活性剂如分散剂或树脂涂覆颜料进行接枝处理或封装处理的颜料;然而,本发明的化合物更优选地用作分散剂。
在不损害有利效果的范围内,上述颜料也可以组合使用。
颜料的体积平均粒径没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择,但优选为150nm或更小。
颜料的体积平均粒径可以通过动态光散射法使用由日机装株式会社(Nikkiso Co.,Ltd.)制造的Microtrac UPA在23℃和55%RH的环境下测量。
颜料在喷墨记录油墨中的含量没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择,但优选为按质量计0.1%至按质量计20%。
作为颜料,颜料分散体是优选使用的。
颜料分散体是通过混合水、颜料和颜料分散剂,以及如果必要,其他组分,并通过随后将所得到的混合物用分散器分散以调节粒径得到的。
作为颜料分散剂,本发明的含磷酸盐基团共聚物是优选使用的;然而,其他可以使用的分散剂的实例包括:多种表面活性剂,如阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子型表面活性剂;萘磺酸钠甲醛缩合物,以及聚合物型分散剂。这些可以各自单独使用或以其两种或更多种的组合使用。
阴离子表面活性剂的实例包括:烷基磺基羧酸盐,α-烯烃磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚乙酸盐、N-酰基氨基酸及其盐、N-酰基甲基牛磺酸盐、聚氧烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯盐、月桂醇硫酸酯盐、烷基酚型磷酸酯、萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基型磷酸酯、烷基烯丙基磺酸盐、二乙基磺基琥珀酸盐、二乙基己基磺基琥珀酸盐以及二辛基磺基琥珀酸盐。
阳离子表面活性剂的实例包括2-乙烯基吡啶衍生物和聚-4-乙烯基吡啶衍生物。
两性表面活性剂的实例包括月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、棕榈油脂肪酸丙基二甲基氨基乙酸 甜菜碱、聚辛基聚氨基乙基甘氨酸和咪唑啉衍生物。
非离子型表面活性剂的实例包括:基于醚的表面活性剂,如聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯烷基醚和聚氧芳烷基烷基醚;基于酯的表面活性剂,如聚氧乙烯油酸、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、失水山梨醇月桂酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、聚氧乙烯单油酸酯和聚氧乙烯硬脂酸酯;以及基于炔二醇的表面活性剂,如2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛基-3,6-二醇和3,5-二甲基-1-己炔-3-醇。
在颜料分散体的制备时颜料的含量没有特别限制,可以根据预期目的适当地选择,但优选为按质量计0.1%至按质量计50%并且更优选为按质量计0.1%至按质量计30%。
优选地,如果必要,将获得的颜料分散体使用例如过滤器或离心分离器进行粗颗粒的过滤,并进行脱气。
<其他组分>
其他组分没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择;然而,其他组分的实例包括渗透剂、pH调节剂、水分散性树脂、防腐剂和杀菌剂、螯合剂、防锈剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、脱氧剂和光稳定剂。
-渗透剂-
渗透剂优选包括具有8至11个碳原子的多元醇化合物和具有8至11个碳原子的乙二醇醚化合物的任一种。
渗透剂不同于润湿剂,并且比润湿剂的润湿性相对较低,并且因此可以被称为“非润湿剂类型介质”。非润湿剂类型渗透剂优选在25℃下具有在水中按质量计0.2%至按质量计5.0%的溶解度。
其中,2-乙基-1,3-己二醇[溶解度:按质量计4.2%(25℃下)]和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇[溶解度:按质量计2.0%(25℃下)]是特别优选的。
其他多元醇化合物的实例包括:脂肪族二醇,如2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、3,3-二甲基-1,2-丁二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,4-二甲基-2,4-戊二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇和5-己基-1,2-二醇。
可以组合使用的其他渗透剂没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择,只要其他渗透剂可溶于油墨并允许对油墨的特性进行调节以满足预期的特性;其他渗透剂的实例包括:多元醇的烷基和芳基醚,如二甘醇单苯醚、乙二醇单苯醚、乙二醇单烯丙基醚、二甘醇单苯醚、二甘醇单丁醚、丙二醇单丁醚和四甘醇氯苯醚;以及低级醇如乙醇。
渗透剂在喷墨记录油墨中的含量没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择,但优选为按质量计0.1%至按质量计4%。当含量小于按质量计0.1%时,有时得不到快速干燥特性,导致模糊的图像,而当含量超过按质量计4%时,有时会损害颜料的分散稳定性,导致喷嘴趋向于遭受堵塞,有时对记录用介质(记录介质)具有比所需更高的渗透能力,或者有时导致发生图像密度的降低或透印。
-pH调节剂-
pH调节剂没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择,只要pH调节剂可以调节喷墨记录油墨的pH以便落入从8.5至11并且优选从9至11的范围内,而没有不利地影响待制备的喷墨记录油墨;然而,pH调节剂的实例包括醇胺、碱金属元素的氢氧化物、铵的氢氧化物、氢氧化和碱金属的碳酸盐。当pH小于8.5和大于11时,喷墨头或油墨供给单元的溶解量有时变得大到引起故障,如油墨的质量变化或渗漏,或喷出故障。当pH小于8.5时,油墨的pH有时在油墨的储存过程中降低从而由于粒径的增加造成聚合物微粒的聚集。
pH可以例如用pH计(HM-30R,由DKK-TOA公司(DKK-TOA Corp.)制造)来测量。
醇胺的实例包括二乙醇胺、三乙醇胺和2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇。碱金属元素的氢氧化物的实例包括氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾。铵的氢氧化物的实例包括氢氧化铵、氢氧化季铵和氢氧化季。碱金 属的碳酸盐的实例包括碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾。
-水分散性树脂-
水分散性树脂在成膜性(成像性)方面是优异的,具有高防水性、高耐水性和高耐气候性,并可用于记录具有高耐水性和高图像密度(高显色特性)的图像。
水分散性树脂的具体实例包括缩合的合成树脂、加成合成树脂和天然聚合物化合物。
缩合的合成树脂的实例包括聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚环氧树脂、聚酰胺树脂、聚醚树脂、聚(甲基)丙烯酸树脂、丙烯酸-有机硅树脂和基于氟的树脂。加成合成树脂的实例包括聚烯烃树脂、基于聚苯乙烯的树脂、基于聚乙烯醇的树脂、基于聚乙烯酯的树脂,基于聚丙烯酸的树脂和基于不饱和羧酸的树脂。天然聚合物化合物的实例包括纤维素、松香和天然橡胶。
其中,聚氨酯树脂微粒、丙烯酸-有机硅树脂微粒和基于氟的树脂微粒是优选的。
水分散性树脂的体积平均粒径与分散体的粘度有关,并且在具有相同组成的分散体的情况下,粒径越小,相同固体含量的粘度越高。为了防止油墨的粘度过高,水分散性树脂的体积平均粒径优选为50nm或以上。如果粒径为几十微米,这种尺寸大于喷墨头的喷嘴孔,并且因此不可能使用具有这种粒径的水分散性树脂。即使粒径小于喷嘴孔,具有更大粒径的颗粒的存在会降低油墨的喷射稳定性。因此,为了不妨碍油墨的喷射稳定性,体积平均粒径更优选为200nm或更小。
在这里,水分散性树脂的体积平均粒径是通过动态光散射法使用由日机装株式会社制造的Microtrac UPA在23℃和55%RH的环境下测量的值。
水分散性树脂优选具有将水分散的颜料固定在纸表面并允许水分散的颜料在常温下形成涂层膜以改善颜料的固着性的功能。为此目的,水分散性树脂的最低成膜温度(MFT)优选为30℃或更低。
当水分散性树脂的玻璃化转变温度为-40℃或更低时,树脂涂层的粘度变得强到引起印刷材料变粘,并且因此水分散性树脂优选为具有 -30℃或更高的玻璃化转变温度的水分散性树脂。
水分散性树脂在喷墨记录油墨中的含量没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择,但优选为按质量计1%至按质量计15%,并且更优选为按质量计2%至按质量计7%。
-防腐剂和杀菌剂-
防腐剂和杀菌剂的实例包括脱氢乙酸钠、山梨酸钠、2-吡啶硫醇-1-氧化钠、苯甲酸钠和五氯苯酚钠。
-螯合剂-
螯合剂的实例包括乙二胺四乙酸钠、次氮基三乙酸钠、羟乙基乙二胺三乙酸钠、二亚乙基三胺五乙酸钠和乌拉米尔二乙酸钠(sodium uramildiacetate)。
-防锈剂-
防锈剂的实例包括酸式亚硫酸盐、硫代硫酸钠、硫代二羟乙酸铵、二异丙基亚硝酸铵、季戊四醇四硝酸酯和双环己基亚硝酸铵。
-抗氧化剂-
抗氧化剂的实例包括酚类抗氧化剂(包括受阻酚抗氧化剂)、基于胺的抗氧化剂、基于硫的抗氧化剂和基于磷的抗氧化剂。
-紫外线吸收剂-
紫外线吸收剂的实例包括基于苯甲酮的紫外线吸收剂、基于苯并三唑的紫外线吸收剂、基于水杨酸酯的紫外线吸收剂、基于氰基丙烯酸酯的紫外线吸收剂和基于镍络合物的紫外线吸收剂。
<用于生产喷墨记录油墨的方法>
喷墨记录油墨可以通过将水、水溶性溶剂、颜料和含磷酸盐基团共聚物、以及如果必要,其他组分,分散或溶解在水性介质中,并且如果必要,通过搅拌和混合所得的混合物进行制备。
分散操作可以使用例如砂磨机、均质器、球磨机、涂料摇动器或 超声波分散器进行,并且搅拌和混合可以利用使用搅拌叶片的普通搅拌器、磁力搅拌器或高速分散器进行。
本发明的喷墨记录油墨在25℃下的粘度没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择,但优选为3mPa·s至20mPa·s。3mPa·s或以上的粘度导致改善打印密度或文字质量的作用。另一方面,抑制在20mPa·s或以下的粘度允许确保喷射性能。
粘度可以通过使用例如粘度计(RL-550,由东机产业株式会社制造)在25℃下测量。
喷墨记录油墨的表面张力没有特别限定,可以根据预期目的适当地选择,但在25℃下为40mN/m或以下。当表面张力超过40mN/m时,在介质上用于记录的油墨的匀平有时几乎不发生从而延长干燥时间。
(墨盒)
本发明的墨盒是一种将本发明的喷墨记录油墨容纳在容器中的盒体,并且如果必要,包括适当地选择的其他部件。
关于形状、结构、尺寸和材料质量,对该容器没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择;容器的合适的实例包括具有由铝层压膜或树脂膜形成的油墨袋的容器。
参照图1和图2描述本发明的墨盒的一个方面。图1是示出了本发明的墨盒的一个实例的示意平面图。图2是包括其外壳(外部部件)的图1墨盒的示意平面图。
如图1所示,在墨盒200中,油墨从油墨入口242向油墨袋241进行填充并排空其气,并且然后油墨入口242通过熔合封闭。在使用时,使用装置主体的针刺穿由橡胶部件制成的油墨出口243,以允许向装置供应油墨。油墨袋241由包装部件如不具有透气性的铝层压膜形成。如图2所示,油墨袋241通常容纳在由塑料制成的盒壳244中,并且被设计为以可拆卸的方式安装在各种喷墨记录装置上使用。
(喷墨记录装置和喷墨记录方法)
本发明的喷墨记录装置至少包括油墨飞行单元,以及如果必要, 此外适当地选择的其他单元如刺激产生单元和控制单元。
本发明的喷墨记录方法至少包括油墨飞行步骤,以及如果必要,此外适当地选择的其他步骤如刺激产生步骤和控制步骤。
本发明的喷墨记录方法可以使用本发明的喷墨记录装置适当地实施,并且油墨飞行步骤可以使用油墨飞行单元适当地执行。其他步骤可以使用其他单元执行。
<油墨飞行步骤和油墨飞行单元>
油墨飞行步骤是通过向本发明的喷墨记录油墨施加刺激以使喷墨记录油墨飞行来形成图像的步骤。
油墨飞行单元是通过向本发明的喷墨记录油墨施加刺激以使喷墨记录油墨飞行来形成图像的单元。油墨飞行单元没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择,并且这类单元的实例包括用于油墨喷射的各种喷嘴。
该刺激可以使用例如刺激产生单元产生,并且刺激没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择;这类刺激的实例包括热(温度)、压力、振动和光。这些可以各自单独使用或以其两种或更多种的组合使用。其中,适当地,例举热和压力。
刺激产生单元的实例包括加热装置、加压装置、压电元件、振动产生器、超声波振荡器和光源。刺激产生单元的具体实例包括:压电致动器如压电元件;利用通过使用电热转换元件如加热电阻器产生的液体膜沸腾导致的相变的热致动器;使用由于温度变化导致的金属相变的形状记忆合金致动器;以及使用静电力的静电致动器。
油墨飞行的方面没有特别限制,并且根据因素如上述刺激的类型变化;当刺激是“热”时,这种方面的实例包括这样的方法,其中通过使用例如热头对记录头中的油墨施加对应于记录信号的热能,通过热能在油墨中产生气泡,并且使油墨作为液滴从记录头的喷嘴孔排出并且喷射。可选地,当刺激是“压力”时,这种方面的实例包括这样的方法,其中对粘附在记录头的油墨流动通道内称为压力室的位置处的压电元件施加电压,因此该压电元件弯曲以降低压力室的体积,并且因此油墨作为液滴从记录头的喷嘴孔排出并且喷射。
控制单元没有特别限制,只要该控制单元可以控制上述各单元的操作,并且可以根据预期目的适当地选择;这类控制单元的实例包括诸如程序装置和计算机的设备。
在此,参照附图描述使用本发明的喷墨记录装置实施本发明的喷墨记录方法的一个方面。
图3是示出了本发明的串行型喷墨记录装置的一个实例的倾斜透视图。
在图3中所示的喷墨记录装置包括装置主体101、安装在装置主体101上用于装载纸张的进纸盘102、安装在装置主体101上用于存放其上已经记录(形成)图像的纸张的排纸盘103、和位于装置主体101的正面112的一端侧、从正面112向前突出并布置成比机身顶盖111低的墨盒安装单元104。在墨盒安装单元104的上表面,布置有包括例如操作键和指示器的操作单元(面板)105。墨盒安装单元104具有能够打开和关闭以连接和拆卸墨盒200的前盖115。
在装置主体101中,如图4和图5(图3中所示的喷墨记录装置的局部放大剖视图)所示,滑座133被导杆131和支柱132支撑,以便其能在主扫描方向自由滑动,该导杆131和支柱132是在图中省略的右侧板和左侧板之间横跨放置的部件,并且滑座133通过主扫描电动机在图5中箭头所示的方向上移动进行扫描。
在滑座133上,包括分别喷射黄色(Y)、青色(C)、品红(M)和黑色(Bk)墨滴的四个喷墨记录头的记录头134以这种方式安排,使多个油墨喷射孔位于与主扫描方向相交的方向,并且记录头134以这种方式安装,使墨滴喷射方向位于向下的方向。
作为构成记录头134的喷墨记录头,可以使用配备有例如压电致动器如压电元件、利用通过使用电热转换元件如加热电阻器产生的液体膜沸腾导致的相变的热致动器;使用由于温度变化导致的金属相变的形状记忆合金致动器;或使用静电力的静电致动器作为喷射油墨的产生能量单元的喷墨记录头。在滑座133上,安装了用于向记录头134供应各种颜色的油墨的各种颜色的子罐135。油墨通过未示出的油墨供应管从安装在墨盒安装单元104内的本发明的墨盒200被供应和补充到子罐135。
另一方面,作为用于将堆叠在进纸盘102的纸张堆叠单元(压盘)141上的纸张142进纸的进纸单元,配备了从纸张堆叠单元141将纸张142逐张分离进纸的半圆形辊(进纸辊143)和朝向进纸辊143并由具有大摩擦系数的材料制成的分离垫144,其中该分离垫144压向进纸辊143。作为输送从进纸单元进入的纸张142的输送单元,在记录头134下方,配备有用于静电吸附和输送纸张142的输送带151、通过将纸张142夹在计数辊152和输送带151之间将从进纸单元输送的纸张142通过导轨145中间输送的计数辊152、用于将基本上垂直输送的纸张142通过方向改变约90°引导到输送带151上并沿着输送带151的输送导轨153、以及在压制部件154的帮助下压向输送带151的顶部压辊155。
还配备了作为用于使输送带151的表面充电的充电单元的充电辊156。输送带151是环形带,并且以拉紧状态放置在输送辊157和张力辊158之间以便在带输送方向上进行圆周移动。输送带151具有例如在电阻方面没有受到控制的树脂材料例如厚度为约40μm的四氟乙烯和乙烯的共聚物(ETFE)制成的作为纸张吸附表面的表面层和由与表而层相同的材料制成并且在电阻上由碳控制的背层(中间电阻层,接地层)。在输送带151的背面,布置引导部件161以便平行于基于记录头134的打印区。
作为排出使用记录头134记录的纸张142的排纸单元,配备有用于从输送带151分离纸张142的分离爪171、排纸棍172和排纸辊173,其中排纸盘103布置在排纸辊172下面。
在装置主体101的背面,以可自由拆卸的方式安装了双面进纸单元181。
双面进纸单元181接收通过输送带151的反向旋转输送回来的纸张142,反转纸张142并再次在计数辊152和输送带151之间供给纸张142。在双面进纸单元181的顶面,配备有手动进纸单元182。
在该喷墨记录装置中,从进纸单元将纸张142逐张分离进纸,而基本上垂直进纸的纸张142由导轨145引导,并以这种方式夹在输送带151和计数辊152之间输送。纸张142的端部通过输送导轨153引导,并且通过顶部压辊155压到输送带151上,并将输送方向改变约 90°。在这种情况下,输送带151由充电辊156充电,并且纸张142以静电吸附到输送带151的方式被输送。在这种情况下,通过随着移动滑座133根据图像信号驱动记录头134,墨滴被喷射到停止的纸张142以记录一行的打印,然后以预定的距离输送纸张142,并且然后进行下一行的记录。
当接收到记录终止信号或指示纸张142的后端已到达记录区域信号的信号后,记录操作被终止并且纸张142被排出到排纸盘103。而且,当检测到子罐135中油墨接近剩余量的尽头时,所需量的油墨从墨盒200补充到子罐135中。
在该喷墨记录装置中,当在本发明的墨盒201中的油墨用尽时,墨盒200的外壳是可拆卸的并且仅更换内部油墨袋。甚至其中墨盒200被垂直地布置在喷墨记录装置的前侧的构造也允许油墨的稳定供应。因此,即使在喷墨记录装置以使得装置主体101的顶侧被阻挡的方式放置的情况下,例如喷墨记录装置放置在一个架子的情况下,或者在一个物体被放置在装置主体101的上表面的情况下,墨盒200的更换也可以容易地进行。
上面的描述是基于其中本发明被应用于串行型(往复型)喷墨记录装置允许滑座进行扫描的实例;然而,本发明也可以应用到装备有线型头的行式喷墨记录装置中。
本发明的喷墨记录装置可以应用到基于喷墨记录方法的各种类型的记录装置,并且例如特别适合应用到喷墨记录打印机、传真机、复印机、以及打印/传真/复印多功能设备。
(油墨记录物)
本发明的油墨记录物包括记录介质上用本发明的喷墨记录油墨记录的图像。
记录介质没有特别限制,并且可以根据预期目的适当地选择;然而,记录介质的实例包括普通纸、涂布印刷纸、光面纸、特种纸、布、薄膜和OHP片。这些可以各自单独使用或以其两种或更多种的组合使用。其中,普通纸和涂布印刷纸的至少任一种是优选的。普通纸因为价格低廉是有利的。相比光面纸,涂布印刷纸因为相对便宜且产生光 滑有光泽的图像而是更有利的。然而,普通纸和涂布印刷纸具有差的干燥特性而且一般难以用于喷墨印刷,但是本发明的喷墨记录油墨在干燥特性方面得到改善以允许使用普通纸和涂布印刷纸。
本发明的油墨记录物是高图像质量且无模糊以及时间稳定性优异,并且可以作为各种印刷和图像记录材料适当地用于各种目的。
实施例
下文中,描述了本发明的实施例,但本发明完全不限于这些实施例。
下列缩写是指下列化合物。
PMA:磷酸2-甲基丙烯酰氧基乙基酯(Phosmer M,由尤尼化工有限公司制造)
PA:磷酸2-丙烯酰氧基乙基酯(Light Acrylate P-1A,由共荣社化学株式会社制造)
MPC:2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱(由日本油脂公司(NOF Corp.)制造)
APC:2-丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱(由日本油脂公司制造)
SMA:甲基丙烯酸十八酯(Light Ester S,由共荣社化学株式会社制造)
SA:丙烯酸十八酯(Light Acrylate S-A,由共荣社化学株式会社制造)
BzMA:甲基丙烯酸苄酯(Light Ester BZ,由共荣社化学株式会社制造)
AIBN:偶氮二异丁腈
通过如下方法测量共聚物的粘度。各共聚物的中和率如下获得。
<共聚物的粘度的测量>
每种合成的共聚物的按质量计10%的水溶液的粘度的测量使用旋转粘度计(TV-22粘度计,锥板型,由东机产业株式会社制造)进行。具体操作如下所示。对共聚物以1.1mL的量进行取样,并放置在粘度 计的样品杯中。在25℃下,将样品杯安装在粘度计主体中并静置1分钟,并然后旋转粘度计的转子,并且在1分钟的运行时间后读取值。
<共聚物的中和率>
各共聚物的中和率由在共聚物的合成时中和剂的添加量与含磷酸盐基团单体的放置量之比得到。
(合成实施例1)
-共聚物1的合成-
在四口烧瓶中放置12.0g的PMA、18.0g的MPC和170.0g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.0g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物1的水溶液。发现获得的共聚物1的水溶液的粘度在25℃下为13.4mPa·s。
(合成实施例2)
-共聚物2的合成-
在四口烧瓶中放置12.0g的PMA、18.0g的MPC和170.0g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.0g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为50%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物2的水溶液。发现获得的共聚物2的水溶液的粘度在25℃下为9.3mPa·s。
(合成实施例3)
-共聚物3的合成-
在四口烧瓶中放置12.00g的PMA、18.0g的APC和170.0g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.0g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物3的水溶液。发现获得的共聚物3的水溶液的粘度在25℃下为14.3mPa·s。
(合成实施例4)
-共聚物4的合成-
在四口烧瓶中放置12.00g的PMA、18.0g的MPC和170.0g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.0g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用单乙醇胺(EA)中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物4的水溶液。发现获得的共聚物4的水溶液的粘度在25℃下为13.8mPa·s。
(合成实施例5)
-共聚物5的合成-
在四口烧瓶中放置12.00g的PA、18.0g的MPC和170.0g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.0g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%, 并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物5的水溶液。发现获得的共聚物5的水溶液的粘度在25℃下为12.9mPa·s。
(合成实施例6)
-共聚物6的合成-
在四口烧瓶中放置4.0g的PMA、16.0g的MPC和380.0g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入4.0g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物6的水溶液。发现获得的共聚物6的水溶液的粘度在25℃下为4.3mPa·s。
(合成实施例7)
-共聚物7的合成-
在四口烧瓶中放置4.6g的PMA、41.4g的MPC和154.0g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.0g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物7的水溶液。发现获得的共聚物7的水溶液的粘度在25℃下为30.0mPa·s。
(合成实施例8)
-共聚物8的合成-
在四口烧瓶中放置9.0g的PMA、6.0g的MPC和285.0g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入3.0g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物8的水溶液。发现获得的共聚物8的水溶液的粘度在25℃下为4.0mPa·s。
(合成实施例9)
-共聚物9的合成-
在四口烧瓶中放置27.6g的PMA、18.4g的MPC和154.0g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.0g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物9的水溶液。发现获得的共聚物9的水溶液的粘度在25℃下为28.7mPa·s。
(合成实施例10)
-共聚物10的合成-
在四口烧瓶中放置6.4g的PMA、25.6g的MPC和768.0g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入8.0g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按 质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物10的水溶液。发现获得的共聚物10的水溶液的粘度在25℃下为3.1mPa·s。
(合成实施例11)
-共聚物11的合成-
在四口烧瓶中放置5.0g的PMA、45.0g的MPC和150.0g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.0g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物11的水溶液。发现获得的共聚物11的水溶液的粘度在25℃下为33.5mPa·s。
(合成实施例12)
-共聚物12的合成-
在四口烧瓶中放置7.2g的PMA、4.8g的MPC和288.0g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入3.0g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物12的水溶液。发现获得的共聚物12的水溶液的粘度在25℃下为3.3mPa·s。
(合成实施例13)
-共聚物13的合成-
在四口烧瓶中放置30.0g的PMA、20.0g的MPC和150.0g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向 该溶液加入2.0g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物13的水溶液。发现获得的共聚物13的水溶液的粘度在25℃下为34.1mPa·s。
(合成实施例14)
-共聚物14的合成-
在四口烧瓶中放置1.6g的PMA、30.4g的MPC和768.0g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入8.0g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物14的水溶液。发现获得的共聚物14的水溶液的粘度在25℃下为2.9mPa·s。
(合成实施例15)
-共聚物15的合成-<
在四口烧瓶中放置2.5g的PMA、47.5g的MPC和150.0g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.0g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物15的水溶液。发现获得的共聚物15的水溶液的粘度在25℃下为32.7mPa·s。
(合成实施例16)
-共聚物16的合成-
在四口烧瓶中放置9.6g的PMA、2.4g的MPC和288.0g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入3.0g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物16的水溶液。发现获得的共聚物16的水溶液的粘度在25℃下为3.0mPa·s。
(合成实施例17)
-共聚物17的合成-
在四口烧瓶中放置40.0g的PMA、10.0g的MPC和150.0g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.0g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物17的水溶液。发现获得的共聚物17的水溶液的粘度在25℃下为33.3mPa·s。
(合成实施例18)
-共聚物18的合成-
在四口烧瓶中放置12.00g的PMA、18.0g的MPC和170.0g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.0g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用 水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用二甲基乙醇胺(DMEA)中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物18的水溶液。发现获得的共聚物18的水溶液的粘度在25℃下为14.1mPa·s。
(对比合成实施例1)
-对比共聚物1的合成-
在四口烧瓶中放置100g的马来酸、100g的苯乙烯、500g的水和15g的过硫酸铵并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在80℃至90℃下向该溶液加入2g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为对比共聚物1的水溶液。发现获得的对比共聚物1的水溶液的粘度在25℃下为13.5mPa·s。
(对比合成实施例2)
-对比共聚物2的合成-
以与对比共聚物1的合成相同的方式获得对比共聚物2的水溶液,除了将对比合成实施例1中的马来酸和苯乙烯替换为PMA和苯乙烯。发现获得的对比共聚物2的水溶液的粘度在25℃下为14.4mPa·s。
(对比合成实施例3)
-对比共聚物3的合成-
以与对比共聚物1的合成相同的方式获得对比共聚物3的水溶液,除了将对比合成实施例1中的马来酸和苯乙烯替换为马来酸和MPC。发现获得的对比共聚物3的水溶液的粘度在25℃下为14.1mPa·s。
(对比合成实施例4)
-对比共聚物4的合成-
在四口烧瓶中放置12.0g的PMA、18.0g的MPC和170.0g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.0g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为40%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为对比共聚物4的水溶液。发现获得的对比共聚物4的水溶液的粘度在25℃下为7.8mPa·s。
合成实施例1至18以及对比合成实施例1至4的共聚物一起列于表1和表2。
表1
*EA:单乙醇胺
*DMEA:二甲基乙醇胺
表2
(合成实施例A1)
-共聚物A1的合成-
在四口烧瓶中放置12.00g的PMA、4.00g的MPC、24.00g的SMA和226.67g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.67g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物A1的水溶液。发现获得的共聚物A1的水溶液的粘度在25℃下为13.7mPa·s。
(合成实施例A2)
-共聚物A2的合成-
在四口烧瓶中放置12.00g的PMA、4.00g的MPC、24.00g的BzMA和226.67g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.67g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物A2的水溶液。发现获得的共聚物A2的水溶液的粘度在25℃下为14.3mPa·s。
(合成实施例A3)
-共聚物A3的合成-
在四口烧瓶中放置12.00g的PMA、4.00g的MPC、24.00g的SMA和226.67g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.67g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获 得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为50%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物A3的水溶液。发现获得的共聚物A3的水溶液的粘度在25℃下为10.1mPa·s。
(合成实施例A4)
-共聚物A4的合成-
在四口烧瓶中放置12.00g的PMA、4.00g的APC、24.00g的SA和226.67g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.67g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物A4的水溶液。发现获得的共聚物A4的水溶液的粘度在25℃下为14.5mPa·s。
(合成实施例A5)
-共聚物A5的合成-
在四口烧瓶中放置12.00g的PMA、4.00g的MPC、24.00g的BzMA和226.67g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.67g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用单乙醇胺(EA)中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物A5的水溶液。发现获得的共聚物A5的水溶液的粘度在25℃ 下为13.5mPa·s。
(合成实施例A6)
-共聚物A6的合成-
在四口烧瓶中放置12.00g的PA、4.00g的MPC、24.00g的SMA和226.67g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.67g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物A6的水溶液。发现获得的共聚物A6的水溶液的粘度在25℃下为12.8mPa·s。
(合成实施例A7)
-共聚物A7的合成-
在四口烧瓶中放置2.67g的PMA、2.67g的MPC、8.00g的SMA和253.33g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.67g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物A7的水溶液。发现获得的共聚物A7的水溶液的粘度在25℃下为4.0mPa·s。
(合成实施例A8)
-共聚物A8的合成-
在四口烧瓶中放置5.33g的PMA、13.33g的MPC、34.66g的BzMA 和213.33g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.67g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物A8的水溶液。发现获得的共聚物A8的水溶液的粘度在25℃下为27.2mPa·s。
(合成实施例A9)
-共聚物A9的合成-
在四口烧瓶中放置8.00g的PMA、2.00g的MPC、3.33g的BzMA和253.33g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.67g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物A9的水溶液。发现获得的共聚物A9的水溶液的粘度在25℃下为6.2mPa·s。
(合成实施例A10)
-共聚物A10的合成-
在四口烧瓶中放置32.00g的PMA、5.33g的MPC、16.00g的SMA和213.33g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.67g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中 和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物A10的水溶液。发现获得的共聚物A10的水溶液的粘度在25℃下为30.0mPa·s。
(合成实施例A11)
-共聚物A11的合成-
在四口烧瓶中放置2.13g的PMA、2.67g的MPC、5.87g的BzMA和256.00g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.67g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物A11的水溶液。发现获得的共聚物A11的水溶液的粘度在25℃下为3.1mPa·s。
(合成实施例A12)
-共聚物A12的合成-
在四口烧瓶中放置6.13g的PMA、12.26g的MPC、42.93g的SMA和205.33g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.67g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物A12的水溶液。发现获得的共聚物A12的水溶液的粘度在25℃下为31.8mPa·s。
(合成实施例A13)
-共聚物A13的合成-
在四口烧瓶中放置6.40g的PMA、2.13g的MPC、2.13g的SMA和256.00g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.67g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物A13的水溶液。发现获得的共聚物A13的水溶液的粘度在25℃下为3.6mPa·s。
(合成实施例A14)
-共聚物A14的合成-
在四口烧瓶中放置36.80g的PMA、6.13g的MPC、18.4g的BzMA和205.33g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.67g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物A14的水溶液。发现获得的共聚物A14的水溶液的粘度在25℃下为32.7mPa·s。
(合成实施例A15)
-共聚物A15的合成-
在四口烧瓶中放置1.60g的PMA、9.60g的MPC、20.80g的SMA和768.00g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入8.00g的AIBN,并使该溶液进行5小时 或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物A15的水溶液。发现获得的共聚物A15的水溶液的粘度在25℃下为2.6mPa·s。
(合成实施例A16)
-共聚物A16的合成-
在四口烧瓶中放置3.06g的PMA、15.33g的MPC、42.93g的BzMA和205.33g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.67g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物A16的水溶液。发现获得的共聚物A16的水溶液的粘度在25℃下为31.2mPa·s。
(合成实施例A17)
-共聚物A17的合成-
在四口烧瓶中放置8.53g的PMA、1.06g的MPC、1.06g的SMA和256.00g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.67g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚 物A17的水溶液。发现获得的共聚物A17的水溶液的粘度在25℃下为4.7mPa·s。
(合成实施例A18)
-共聚物A18的合成-
在四口烧瓶中放置49.06g的PMA、3.06g的MPC、9.20g的BzMA和205.33g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.67g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物A18的水溶液。发现获得的共聚物A18的水溶液的粘度在25℃下为34.7mPa·s。
(合成实施例A19)
-共聚物A19的合成-
在四口烧瓶中放置12.00g的PMA、4.00g的MPC、24.00g的BzMA和226.67g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.67g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用二甲基乙醇胺(DMEA)中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为共聚物A19的水溶液。发现获得的共聚物A19的水溶液的粘度在25℃下为14.2mPa·s。
(对比合成实施例A1)
-对比共聚物A1的合成-
在四口烧瓶中放置100g的马来酸、100g的苯乙烯、500g的水和15g的过硫酸铵并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在80℃至90℃下向该溶液加入2g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为100%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为对比共聚物A1的水溶液。发现获得的对比共聚物A1的水溶液的粘度在25℃下为13.5mPa·s。
(对比合成实施例A2)
-对比共聚物A2的合成-
以与对比共聚物A1的合成相同的方式获得对比共聚物A2的水溶液,除了将对比合成实施例A1中的马来酸和苯乙烯替换为PMA和苯乙烯。发现获得的对比共聚物A2的水溶液的粘度在25℃下为14.4mPa·s。
(对比合成实施例A3)
-对比共聚物A3的合成-
以与对比共聚物A1的合成相同的方式获得对比共聚物A3的水溶液,除了将对比合成实施例A1中的马来酸和苯乙烯替换为马来酸和MPC。发现获得的对比共聚物A3的水溶液的粘度在25℃下为14.1mPa·s。
(对比合成实施例A4)
-对比共聚物A4的合成-
在四口烧瓶中放置12.00g的PMA、4.00g的MPC、24.00g的SMA和226.67g的乙醇并搅拌以制备均匀溶液。在将氮气吹入溶液30分钟后,在65℃下向该溶液加入2.67g的AIBN,并使该溶液进行5小时或更长时间的聚合反应。通过使用蒸发器从聚合溶液中移除溶剂来获 得粘性物质。在用水稀释粘性物质的同时,将所得到的混合物的浓度调节至按质量计10%,并用氢氧化钠中和浓度调节的混合物从而使中和率为40%。用渗析膜纯化该混合物3天,并在纯化之后将该混合物的浓度精确地调节至按质量计10%。采用由此得到的混合物作为对比共聚物A4的水溶液。发现获得的对比共聚物A4的水溶液的粘度在25℃下为8.4mPa·s。
接下来,合成实施例A1至A19以及对比合成实施例A1至A4的共聚物列于表A1和表A2。
表A1-1
*EA:单乙醇胺
*DMEA:二甲基乙醇胺
表A1-2
表A2-1
表A2-2
(颜料分散体制备实施例1)
-颜料分散体1的制备-
基于以下配方(1),预混合由以下炭黑颜料、共聚物和纯水组成的混合物,并且然后将该混合物使用盘型珠磨机(KDL型,由新丸企业股份有限公司(Shinmaru Enterprises Corp.)制造,使用的介质:直径为0.1mm的氧化锆球)以10m/s的圆周速度进行循环分散10分钟,以得到黑色颜料分散体。
-配方(1)-
·炭黑颜料(NIPEX150,气黑,由赢创德固赛公司制造):20质量份
·共聚物1的水溶液(固体含量:按质量计10.0%):75质量份
·纯水:5质量份
(颜料分散体制备实施例2)
-颜料分散体2的制备-
以与颜料分散体制备实施例1相同的方式获得颜料分散体2,除了将颜料分散体制备实施例1中的炭黑颜料替换为颜料蓝15:3。
(颜料分散体制备实施例3)
-颜料分散体3的制备-
以与颜料分散体制备实施例1相同的方式获得颜料分散体3,除了将颜料分散体制备实施例1中的炭黑颜料替换为颜料红122。
(颜料分散体制备实施例4)
-颜料分散体4的制备-
以与颜料分散体制备实施例1相同的方式获得颜料分散体4,除了将颜料分散体制备实施例1中的炭黑颜料替换为颜料黄74。
(颜料分散体制备实施例5)
-颜料分散体5的制备-
以与颜料分散体制备实施例1相同的方式获得颜料分散体5,除了将颜料分散体制备实施例1中的共聚物1的水溶液替换为共聚物2的水溶液。
(颜料分散体制备实施例6)
-颜料分散体6的制备-
以与颜料分散体制备实施例1相同的方式获得颜料分散体6,除了将颜料分散体制备实施例1中的共聚物1的水溶液替换为共聚物3的水溶液。
(颜料分散体制备实施例7)
-颜料分散体7的制备-
以与颜料分散体制备实施例1相同的方式获得颜料分散体7,除了将颜料分散体制备实施例1中的共聚物1的水溶液替换为共聚物4的水溶液。
(颜料分散体制备实施例8)
-颜料分散体8的制备-
以与颜料分散体制备实施例1相同的方式获得颜料分散体8,除了将颜料分散体制备实施例1中的共聚物1的水溶液替换为共聚物5的水溶液。
(颜料分散体制备实施例9)
-颜料分散体9的制备-
以与颜料分散体制备实施例9相同的方式获得颜料分散体9,除了将颜料分散体制备实施例9中的炭黑颜料替换为颜料蓝15:3。
(颜料分散体制备实施例10)
-颜料分散体10的制备-
以与颜料分散体制备实施例9相同的方式获得颜料分散体10,除了将颜料分散体制备实施例9中的炭黑颜料替换为颜料红122。
(颜料分散体制备实施例11)
-颜料分散体11的制备-
以与颜料分散体制备实施例9相同的方式获得颜料分散体11,除了将颜料分散体制备实施例9中的炭黑颜料替换为颜料黄74。
(颜料分散体制备实施例12至24)
-颜料分散体12至24的制备-
以与颜料分散体制备实施例1相同的方式获得颜料分散体12至24,除了将颜料分散体制备实施例1中的共聚物1的水溶液替换为共聚物6至18的水溶液。
(颜料分散体对比制备实施例1)
-对比颜料分散体1的合成-
以与颜料分散体制备实施例1相同的方式获得对比颜料分散体1,除了将颜料分散体制备实施例1中的共聚物1的水溶液替换为对比共聚物1的水溶液。
(颜料分散体对比制备实施例2)
-对比颜料分散体2的合成-
以与颜料分散体制备实施例3相同的方式获得对比颜料分散体2,除了将颜料分散体制备实施例3中的共聚物1的水溶液替换为对比共聚物1的水溶液。
(颜料分散体对比制备实施例3)
-对比颜料分散体3的合成-
以与颜料分散体制备实施例4相同的方式获得对比颜料分散体3,除了将颜料分散体制备实施例4中的共聚物1的水溶液替换为对比共聚物1的水溶液。
(颜料分散体对比制备实施例4)
-对比颜料分散体4的合成-
以与颜料分散体制备实施例5相同的方式获得对比颜料分散体4,除了将颜料分散体制备实施例5中的共聚物1的水溶液替换为对比共聚物1的水溶液。
(颜料分散体对比制备实施例5)
-对比颜料分散体5的合成-
以与颜料分散体对比制备实施例1相同的方式获得对比颜料分散体5,除了将颜料分散体对比制备实施例1中的对比共聚物1的水溶液替换为对比共聚物2的水溶液。
(颜料分散体对比制备实施例6)
-对比颜料分散体6的合成-
以与颜料分散体对比制备实施例1相同的方式获得对比颜料分散体6,除了将颜料分散体对比制备实施例1中的对比共聚物1的水溶液替换为对比共聚物3的水溶液。
(颜料分散体对比制备实施例7)
-对比颜料分散体7的合成-
以与颜料分散体对比制备实施例1相同的方式获得对比颜料分散体7,除了将颜料分散体对比制备实施例1中的对比共聚物1的水溶液替换为对比共聚物4的水溶液。
(实施例1)
-喷墨记录油墨的制备-
将下列配方中的物质混合并搅拌30分钟以制备喷墨记录油墨。
·颜料分散体制备实施例1的颜料分散体1(颜料浓度:按质量计20%):44.4质量份
·1,3-丁二醇:15.0质量份
·丙三醇:20.0质量份
·2-乙基-1,3-己二醇:1.0质量份
·2,2-三甲基-1,3-戊二醇:1.0质量份
·聚氧乙烯全氟烃基醚(FS-300,由杜邦公司(Dupont Corp.)制造,组分:按质量计40%):2.5质量份
·纯水:16.1质量份
(实施例2)
-喷墨记录油墨的制备-<
将下列配方中的物质混合并搅拌30分钟以制备油墨。
·颜料分散体制备实施例1的颜料分散体1(颜料浓度:按质量计20%):44.4质量份
·1,3-丁二醇:15.0质量份
·丙三醇:20.0质量份
·2-乙基-1,3-己二醇:1.0质量份
·2,2-三甲基-1,3-戊二醇:1.0质量份
·聚氧乙烯全氟烃基醚(FS-300,由杜邦公司制造,组分:按质量计40%):2.5质量份
·丙烯酸-有机硅树脂乳液(Polysol ROY6312,由昭和高聚物有限公司(Showa Highpolymer Co.,Ltd.)制造):6.0质量份
·纯水:10.1质量份
(实施例3)
-喷墨记录油墨的制备-
将下列配方中的物质混合并搅拌30分钟以制备喷墨记录油墨。
·颜料分散体制备实施例2的颜料分散体2(颜料浓度:按质量计20%):33.3质量份
·1,3-丁二醇:15.0质量份
·丙三醇:20.0质量份
·2-乙基-1,3-己二醇:2.0质量份
·聚氧乙烯全氟烃基醚(FS-300,由杜邦公司制造,组分:按质量计40%):2.5质量份
·纯水:27.2质量份
(实施例4)
-喷墨记录油墨的制备-
将下列配方中的物质混合并搅拌30分钟以制备喷墨记录油墨。
·颜料分散体制备实施例3的颜料分散体3(颜料浓度:按质量计20%):33.3质量份
·1,3-丁二醇:15.0质量份
·丙三醇:20.0质量份
·2-乙基-1,3-己二醇:2.0质量份
·聚氧乙烯全氟烃基醚(FS-300,由杜邦公司制造,组分:按质量计40%):2.5质量份
·纯水:27.2质量份
(实施例5)
-喷墨记录油墨的制备-
将下列配方中的物质混合并搅拌30分钟以制备喷墨记录油墨。
·颜料分散体制备实施例4的颜料分散体4(颜料浓度:按质量计20%):33.3质量份
·1,3-丁二醇:15.0质量份
·丙三醇:20.0质量份
·2-乙基-1,3-己二醇:2.0质量份
·聚氧乙烯全氟烃基醚(FS-300,由杜邦公司制造,组分:按质量计40%):2.5质量份
·纯水:27.2质量份
(实施例6至8)
-喷墨记录油墨的制备-
以与实施例1相同的方式制备实施例6至8的油墨,除了在实施例6至8中分别将实施例1中的颜料分散体1替换为颜料分散体5至7。
(实施例9至13)
-喷墨记录油墨的制备-
以与实施例1相同的方式制备实施例9至13的油墨,除了在实施例9至13中分别将实施例1至5中的颜料分散体1至4替换为颜料分散体8至11。
(实施例14至26)
-喷墨记录油墨的制备-
以与实施例1相同的方式制备实施例14至26的油墨,除了在实施例14至26中分别将实施例1中的颜料分散体1替换为颜料分散体12至24。
(对比实施例1)
-喷墨记录油墨的制备-
以与实施例1相同的方式制备对比实施例1的油墨,除了将实施例1中的颜料分散体1替换为对比颜料分散体1。
(对比实施例2)
-喷墨记录油墨的制备-
以与实施例1相同的方式制备对比实施例2的油墨,除了将实施例3中的颜料分散体1替换为对比颜料分散体2。
(对比实施例3)
-喷墨记录油墨的制备-
以与实施例1相同的方式制备对比实施例3的油墨,除了将实施例4中的颜料分散体1替换为对比颜料分散体3。
(对比实施例4)
-喷墨记录油墨的制备-
以与实施例1相同的方式获得对比实施例4的油墨,除了将实施例5中的颜料分散体1替换为对比颜料分散体4。
(对比实施例5)
-喷墨记录油墨的制备-
以与实施例1相同的方式制备对比实施例5的油墨,除了将实施例1中的颜料分散体1替换为对比颜料分散体5。
(对比实施例6)
-喷墨记录油墨的制备-
以与实施例1相同的方式制备对比实施例6的油墨,除了将实施例1中的颜料分散体1替换为对比颜料分散体6。
(对比实施例7)
-喷墨记录油墨的制备-
以与实施例1相同的方式制备对比实施例7的油墨,除了将实施例1中的颜料分散体1替换为对比颜料分散体7。
接下来,实施例的内容一起示于表3-1至3-3,并且对比实施例的内容一起示于表4。表3-1至3-3以及表4中的数值以按质量计的百分数给出。
表3-1
表3-2
表3-3
表4
(颜料分散体制备实施例A1)
-颜料分散体A1的制备-
基于以下配方(1),预混合由以下炭黑颜料、共聚物和纯水组成的 混合物,并且然后将该混合物使用盘型珠磨机(KDL型,由新丸企业股份有限公司制造,使用的介质:直径为0.1mm的氧化锆球)以10m/s的圆周速度进行循环分散10分钟,以得到黑色颜料分散体。
-配方(1)-
·炭黑颜料(NIPEX150,气黑,由赢创德固赛公司制造):20质量份
·共聚物A1的水溶液(固体含量:按质量计10.0%):75质量份
·纯水:5质量份
(颜料分散体制备实施例A2)
-颜料分散体A2的制备-
以与颜料分散体制备实施例A1相同的方式获得颜料分散体A2,除了将颜料分散体制备实施例A1中的炭黑颜料替换为颜料蓝15:3。
(颜料分散体制备实施例A3)
-颜料分散体A3的制备-
以与颜料分散体制备实施例A1相同的方式获得颜料分散体A3,除了将颜料分散体制备实施例A1中的炭黑颜料替换为颜料红122。
(颜料分散体制备实施例A4)
-颜料分散体A4的制备-
以与颜料分散体制备实施例A1相同的方式获得颜料分散体A4,除了将颜料分散体制备实施例A1中的炭黑颜料替换为颜料黄74。
(颜料分散体制备实施例A5)
-颜料分散体A5的制备-
以与颜料分散体制备实施例A1相同的方式获得颜料分散体A5,除了将颜料分散体制备实施例A1中的共聚物A1的水溶液替换为共聚物A2的水溶液。
(颜料分散体制备实施例A6)
-颜料分散体A6的制备-
以与颜料分散体制备实施例A5相同的方式获得颜料分散体A6,除了将颜料分散体制备实施例A5中的炭黑颜料替换为颜料蓝15:3。
(颜料分散体制备实施例A7)
-颜料分散体A7的制备-
以与颜料分散体制备实施例A5相同的方式获得颜料分散体A7,除了将颜料分散体制备实施例A5中的炭黑颜料替换为颜料红122。
(颜料分散体制备实施例A8)
-颜料分散体A8的制备-
以与颜料分散体制备实施例A5相同的方式获得颜料分散体A8,除了将颜料分散体制备实施例A5中的炭黑颜料替换为颜料黄74。
(颜料分散体制备实施例A9)
-颜料分散体A9的制备-
以与颜料分散体制备实施例A1相同的方式获得颜料分散体A9,除了将颜料分散体制备实施例A1中的共聚物A1的水溶液替换为共聚物A3的水溶液。
(颜料分散体制备实施例A10)
-颜料分散体A10的制备-
以与颜料分散体制备实施例A1相同的方式获得颜料分散体A10,除了将颜料分散体制备实施例A1中的共聚物A1的水溶液替换为共聚物A4的水溶液。
(颜料分散体制备实施例A11)
-颜料分散体A11的制备-
以与颜料分散体制备实施例A1相同的方式获得颜料分散体A11,除了将颜料分散体制备实施例A1中的共聚物A1的水溶液替换为共聚物A5的水溶液。
(颜料分散体制备实施例A12)
-颜料分散体A12的制备-
以与颜料分散体制备实施例A1相同的方式获得颜料分散体A12,除了将颜料分散体制备实施例A1中的共聚物A1的水溶液替换为共聚物A6的水溶液。
(颜料分散体制备实施例A13)
-颜料分散体A13的制备-
以与颜料分散体制备实施例A12相同的方式获得颜料分散体A13,除了将颜料分散体制备实施例A12中的炭黑颜料替换为颜料蓝15:3。
(颜料分散体制备实施例A14)
-颜料分散体A14的制备-
以与颜料分散体制备实施例A1相同的方式获得颜料分散体A14,除了将颜料分散体制备实施例A12中的炭黑颜料替换为颜料红122。
(颜料分散体制备实施例A15)
-颜料分散体A15的制备-
以与颜料分散体制备实施例A12相同的方式获得颜料分散体A15,除了将颜料分散体制备实施例A12中的炭黑颜料替换为颜料黄74。
(颜料分散体制备实施例A16至A28)
-颜料分散体A16至A28的制备-
以与颜料分散体制备实施例A1相同的方式获得颜料分散体A16至A28,除了将颜料分散体制备实施例A1中的共聚物A1的水溶液替换为共聚物A7至A19的水溶液。
(对比制备实施例A1)
-对比颜料分散体A1的制备-
以与颜料分散体制备实施例A1相同的方式获得对比颜料分散体A1,除了在颜料分散体制备实施例A1中,将颜料分散体制备实施例 A1中的共聚物A1的水溶液替换为对比共聚物A1的水溶液。
(对比制备实施例A2)
-对比颜料分散体A2的制备-
以与颜料分散体制备实施例A3相同的方式获得对比颜料分散体A2,除了在颜料分散体制备实施例A3中,将颜料分散体制备实施例3中的共聚物A1的水溶液替换为对比共聚物A1的水溶液。
(对比制备实施例A3)
-对比颜料分散体A3的制备-
以与颜料分散体制备实施例A4相同的方式获得对比颜料分散体A3,除了在颜料分散体制备实施例A4中,将颜料分散体制备实施例A4中的共聚物A1的水溶液替换为对比共聚物A1的水溶液。
(对比制备实施例A4)
-对比颜料分散体A4的制备-
以与颜料分散体制备实施例A5相同的方式获得对比颜料分散体A4,除了在颜料分散体制备实施例A5中,将颜料分散体制备实施例A5中的共聚物A1的水溶液替换为对比共聚物A1的水溶液。
(对比制备实施例A5)
-对比颜料分散体A5的制备-
以与对比制备实施例A1相同的方式获得对比颜料分散体A5,除了将对比制备实施例A1中的对比共聚物A1的水溶液替换为对比共聚物A2的水溶液。
(对比制备实施例A6)
-对比颜料分散体A6的制备-
以与对比制备实施例A1相同的方式获得对比颜料分散体A6,除了将对比制备实施例A1中的对比共聚物A1的水溶液替换为对比共聚物A3的水溶液。
(对比制备实施例A7)
-对比颜料分散体A7的制备-
以与对比制备实施例A1相同的方式获得对比颜料分散体A7,除了将对比制备实施例A1中的对比共聚物A1的水溶液替换为对比共聚物A4的水溶液。
(实施例A1)
-喷墨记录油墨的制备-
将下列配方中的物质混合并搅拌30分钟以制备喷墨记录油墨。
·颜料分散体制备实施例A1的颜料分散体A1(颜料浓度:按质量计20%):44.4质量份
·1,3-丁二醇:15质量份
·丙三醇:20质量份
·2-乙基-1,3-己二醇:1质量份
·2,2-三甲基-1,3-戊二醇:1质量份
·聚氧乙烯全氟烃基醚(FS-300,由杜邦公司制造,组分:按质量计40%):2.5质量份
·纯水:16.1质量份
(实施例A2)
-喷墨记录油墨的制备-
将下列配方中的物质混合并搅拌30分钟以制备喷墨记录油墨。
·颜料分散体制备实施例A1的颜料分散体A1(颜料浓度:按质量计20%):44.4质量份
·1,3-丁二醇:15质量份
·丙三醇:20质量份
·2-乙基-1,3-己二醇:1质量份
·2,2-三甲基-1,3-戊二醇:1质量份
·聚氧乙烯全氟烃基醚(FS-300,由杜邦公司制造,组分:按质量计40%):2.5质量份
·丙烯酸-有机硅树脂乳液(Polysol ROY6312,由昭和高聚物有限 公司制造):6质量份
·纯水:10.1质量份
(实施例A3)
-喷墨记录油墨的制备-
将下列配方中的物质混合并搅拌30分钟以制备喷墨记录油墨。
·颜料分散体制备实施例A2的颜料分散体A2(颜料浓度:按质量计20%):33.3质量份
·1,3-丁二醇:15质量份
·丙三醇:20质量份
·2-乙基-1,3-己二醇:2质量份
·聚氧乙烯全氟烃基醚(FS-300,由杜邦公司制造,组分:按质量计40%):2.5质量份
·纯水:27.2质量份
(实施例A4)
-喷墨记录油墨的制备-
将下列配方中的物质混合并搅拌30分钟以制备喷墨记录油墨。
·颜料分散体制备实施例A3的颜料分散体A3(颜料浓度:按质量计20%):33.3质量份
·1,3-丁二醇:15质量份
·丙三醇:20质量份
·2-乙基-1,3-己二醇:2质量份
·聚氧乙烯全氟烃基醚(FS-300,由杜邦公司制造,组分:按质量计40%):2.5质量份
·纯水:27.2质量份
(实施例A5)
-喷墨记录油墨的制备-
将下列配方中的物质混合并搅拌30分钟以制备喷墨记录油墨。
·颜料分散体制备实施例A4的颜料分散体A4(颜料浓度:按质 量计20%):33.3质量份
·1,3-丁二醇:15质量份
·丙三醇:20质量份
·2-乙基-1,3-己二醇:2质量份
·聚氧乙烯全氟烃基醚(FS-300,由杜邦公司制造,组分:按质量计40%):2.5质量份
·纯水:27.2质量份
(实施例A6至A10)
-喷墨记录油墨的制备-
以与实施例A1至A5相同的方式获得实施例A6至A10的喷墨记录油墨,除了在实施例A1至A5中分别将颜料分散体A1至A4替换为颜料分散体A5至A8。
(实施例A11至A13)
-喷墨记录油墨的制备-
以与实施例A1相同的方式获得实施例A11至A13的喷墨记录油墨,除了在实施例A1中将颜料分散体A1替换为颜料分散体A9至A11。
(实施例A14至A18)
-喷墨记录油墨的制备-
以与实施例A1至A5相同的方式获得实施例A14至A18的喷墨记录油墨,除了在实施例A1至A5中分别将颜料分散体A1至A4替换为颜料分散体A12至A15。
(实施例A19至A31)
-喷墨记录油墨的制备-
以与实施例A1相同的方式获得实施例A19至A31的喷墨记录油墨,除了在实施例A1中将颜料分散体A1替换为颜料分散体A16至A28。
(对比实施例A1)
-喷墨记录油墨的制备-
以与实施例A1相同的方式获得对比实施例A1的喷墨记录油墨,除了在实施例A1中将颜料分散体A1替换为对比颜料分散体A1。
(对比实施例A2)
-喷墨记录油墨的制备-
以与实施例A1相同的方式获得对比实施例A2的喷墨记录油墨,除了在实施例A3中将颜料分散体A1替换为对比颜料分散体A2。
(对比实施例A3)
-喷墨记录油墨的制备-
以与实施例A4相同的方式获得对比实施例A3的喷墨记录油墨,除了在实施例A4中将颜料分散体A1替换为对比颜料分散体A3。
(对比实施例A4)
-喷墨记录油墨的制备-
以与实施例A5相同的方式获得对比实施例A4的喷墨记录油墨,除了在实施例A5中将颜料分散体A1替换为对比颜料分散体A4。
(对比实施例A5)
-喷墨记录油墨的制备-
以与实施例A1相同的方式获得对比实施例A5的喷墨记录油墨,除了在实施例A1中将颜料分散体A1替换为对比颜料分散体A5。
(对比实施例A6)
-喷墨记录油墨的制备-
以与实施例A1相同的方式获得对比实施例A6的喷墨记录油墨,除了在实施例A1中将颜料分散体A1替换为对比颜料分散体A6。
(对比实施例A7)
-喷墨记录油墨的制备-
以与实施例A1相同的方式获得对比实施例A7的喷墨记录油墨,除了在实施例A1中将颜料分散体A1替换为对比颜料分散体A7。
接下来,实施例中的内容一起示于表A3-1至A3-4,并且对比实施例的内容一起示于表A4。表A3-1至A3-3以及表A4中的数值以按质量计的百分数给出。
表A3-1
表A3-2
表A3-3
表A3-4
表A4
接下来,基于下列评价方法,评价实施例1至26、对比实施例1至7、实施例A1至A31和对比实施例A1至A7的喷墨记录油墨。由此获得的结果示于表5和6以及表A5和A6。
<图像密度>
在23℃和50%RH的环境下,将各种制备的油墨填充至喷墨打印机(IPSiO GX5000,由理光公司(Ricoh Co.,Ltd.)制造),使用Microsoft Word2000(微软公司(Microsoft Corp.)产品)编制的图表——其上写有64点黑色正方形——使用该喷墨打印机打印在一张My Paper(由理光公司制造)上,并且然后使用X-Rite938通过测量打印表面上的黑色正方形的颜色来评价图像密度。在此情况下,使用的打印模式为“无色彩校正”模式,该模式是在所附驱动器的帮助下,通过使用对于普通纸的用户模式设置功能修改自“普通纸-标准,快速”模式设置的。各颜色的图像密度的评价基于下列评价标准进行。
[评价标准]
A:黑:1.25或更高,
品红:1.00或更高,
青:1.00或更高,或
黄:0.85或更高
B:黑:1.2或更高,
品红:0.95或更高,
青:0.95或更高,或
黄:0.8或更高
C:黑:1.15或更高,
品红:0.9或更高,
青:0.9或更高,或
黄:0.75或更高
D:黑:1.10或更高,
品红:0.85或更高,
青:0.85或更高,或
黄:0.7或更高
E:黑:低于1.10,
品红:低于0.85,
青:低于0.85,或
黄:低于0.70
<油墨储存稳定性>
将每种油墨填充到墨盒,并储存于60℃下2周,并基于下列标准评价存储后的粘度相对于储存前的粘度的变化率。使用由东机产业株式会社制造的粘度计RE80L在25℃下测量油墨的粘度。
[评价标准]
A:粘度的变化率小于±3%。
B:粘度的变化率为±3%或更高并且小于±6%。
C:粘度的变化率为±6%或更高并且小于±10%。
D:粘度的变化率为±10%或更高并且小于±20%。
E:粘度的变化率为20%或更高。
<油墨喷射稳定性>
对于喷射稳定性的评价,在打印了印刷品之后,将喷墨打印机在50°的环境中静置1个月,其中记录头被遮罩。静置后的打印机喷射状态是否被恢复到初始喷射状态是根据下列评价标准依据如下数量的清洁操作进行评价的。
[评价标准]
A:无需清洁即可打印。
B:经过一至三次清洁恢复到初始喷射状态。
C:经过四至五次清洁恢复到初始喷射状态。
D:经过六至10次清洁恢复到初始喷射状态。
E:即使经过10次或更多次清洁,仍未发现恢复到初始喷射状态。
表5
表6
从表5和表6的结果,包括含磷酸盐基团共聚物的任何本发明的喷墨记录油墨具有优异的图像密度和油墨储存稳定性,并且没有在实际使用中造成问题的任何特性,该含磷酸盐基团共聚物包括由通式(1)代表的结构单元和由通式(2)代表的结构单元。
从实施例1至26与对比实施例1至7的比较,已经发现本发明的喷墨记录油墨具有高图像密度并且具有与这些对比实施例的喷墨记录油墨相等或更高的油墨储存稳定性。
此外,从实施例之间的相互比较,还有以下发现。
从实施例1和6与对比实施例7的比较,已经发现在由通式(1)代表的结构单元中使用中和盐得到50%或更高的中和率来提供效果。
从实施例1和7的比较,已经发现甚至当由通式(2)代表的结构单元中的R2是甲基和氢原子的任一种时,得到同样的效果。
从实施例1、8和26的比较,已经发现不依赖于由通式(1)代表的结构单元中的中和盐的类型,得到同样的效果。
从实施例1至5与实施例9至13的比较,已经发现甚至当由通式(1)代表的结构单元中的R1是甲基和氢原子的任一种时,得到同样的效果。
从实施例14至17,已经发现甚至当由通式(1)代表的结构单元 与由通式(2)代表的结构单元之比改变时,得到同样的效果。
从实施例1至17和26与实施例18至21的比较,已经发现当含磷酸盐基团共聚物的按质量计10%的水溶液的粘度在25℃下落入从4.0mPa·s至30.0mPa·s的范围内时,喷墨记录油墨在图像密度和油墨储存稳定性方面都是优异的。
从实施例18至21与实施例22至25的比较,已经发现当由通式(1)代表的结构单元的比例落入从按重量计10%至按重量计60%的范围内时,喷墨记录油墨在图像密度和油墨储存稳定性方面都是优异的。
从实施例1至5和9至13,已经发现以不依赖于颜料的颜色的方式得到了这些效果。
从实施例1和2以及实施例9和10,已经发现以不依赖于油墨配方的方式得到了这些效果。
表A5
表A6
从表A5和表A6的结果,包括含磷酸盐基团共聚物的任何本发明的喷墨记录油墨具有优异的图像密度、油墨储存稳定性和油墨喷射稳定性,并且没有在实际使用中造成问题的任何特性,该含磷酸盐基团共聚物包括由通式(1)代表的结构单元、由通式(2)代表的结构单元以及由通式(3)和通式(4)中的至少任一种代表的结构单元。
从实施例A1至A31与对比实施例A1至A7的比较,已经发现本发明的喷墨记录油墨具有高图像密度并且具有与这些对比实施例的喷墨记录油墨相等或更高的油墨储存稳定性。
此外,从实施例之间的相互比较,还有以下发现。
从实施例A1至A5与实施例A6至A10的比较,已经发现甚至由通式(3)和通式(4)中的至少任一种代表的结构单元提供了同样的效果。
从实施例A1和A11与对比实施例A7的比较,已经发现在由通式(1)代表的结构单元中使用中和盐得到50%或更高的中和率来提供效果。
从实施例A1与A12的比较,已经发现甚至当由通式(2)和通式(3)代表的结构单元中的R2和R3各自是甲基和氢原子的任一种时,得到同样的效果。
从实施例A1与A13的比较,已经发现不依赖于由通式(1)代表的结构单元中的中和盐的类型,得到同样的效果。
从实施例A1至A5与实施例A14至A18的比较,已经发现甚至当由通式(1)代表的结构单元中的R1是甲基和氢原子的任一种时,得到同样的效果。
从实施例A19至A22,已经发现甚至当由通式(1)代表的结构单元、由通式(2)代表的结构单元与由通式(3)和通式(4)中的至少任一种代表的结构单元之比改变时,得到同样的效果。
从实施例A1至A22和A31与实施例A23至A26的比较,已经发现当含磷酸盐基团共聚物的按质量计10%的水溶液的粘度落入从4.0mPa·s至30.0mPa·s的范围内时,喷墨记录油墨在图像密度、油墨储存稳定性和油墨喷射稳定性方面都是优异的。
从实施例A23至A26与实施例A27至A30的比较,已经发现当由 通式(1)代表的结构单元的比例落入从按重量计10%至按重量计60%的范围内时,喷墨记录油墨在图像密度、油墨储存稳定性和油墨喷射稳定性的任何方面是优异的。
从实施例A1至A5、A6至A10、以及A14至A18,已经发现以不依赖于颜料的颜色的方式得到了这些效果。
从实施例A1和A2、A6和A7、以及A14和A15,已经发现以不依赖于油墨配方的方式得到了这些效果。
从上述结果,已经发现本发明的喷墨记录用油墨关于各种彩色油墨由于聚集效应具有明显优异的图像密度,该聚集效应归因于与普通纸内包含的多价金属离子(特别是钙离子)的反应,并具有与常规喷墨记录油墨相等或更高的油墨储存稳定性。本发明的喷墨记录装置在油墨储存稳定性方面是令人满意的,并且此外在干燥特性方面也是令人满意的,提供了在普通纸和涂布印刷纸上的高图像密度,并且因此可以被应用到基于喷墨记录方法的各种类型的记录系统。具体地,本发明的油墨记录物具有高图像质量且无模糊以及时间稳定性优异,并且可以作为各种印刷和图像记录材料适当地用于各种目的。基于喷墨记录方法的喷墨记录装置可以应用到例如喷墨记录打印机、传真机、复印机、以及打印/传真/复印多功能设备。
例如,本发明的各个方面如下。
<1>喷墨记录油墨,包括:
水;
水溶性溶剂;
颜料;以及
含磷酸盐基团共聚物,
其中该含磷酸盐基团共聚物包括由以下通式(1)代表的结构单元和由以下通式(2)代表的结构单元:
其中,在通式(1)中,R1代表氢原子和甲基的任一种;并且M+代表碱金属离子、有机胺离子和氢离子中的任何一种,该共聚物中二分之一或更多的M+是碱金属离子或有机胺,并且其余的是氢离子;
其中,在通式(2)中,R2代表氢原子和甲基的任一种。
<2>根据<1>所述的喷墨记录油墨,其中该含磷酸盐基团共聚物进一步包括由以下通式(3)和以下通式(4)中至少任一种代表的结构单元:
其中,在通式(3)中,R3代表氢原子和甲基的任一种;
其中,在通式(4)中,R4代表氢原子和甲基的任一种。
<3>根据<1>或<2>所述的喷墨记录油墨,其中由通式(1)代表的结构单元在含磷酸盐基团共聚物中的含量为按质量计10%至按质量计60%。
<4>根据<1>至<3>中任一项所述的喷墨记录油墨,其中含磷酸盐基团共聚物的按质量计10%的水溶液的粘度在25℃下为2.5mPa·s至35.0mPa·s。
<5>根据<1>至<4>中任一项所述的喷墨记录油墨,其中该含磷酸盐基团共聚物是由以下通式(5)代表的单体和由以下通式(6)代表的单体之间形成的聚合产物:
其中,在通式(5)中,R5代表氢原子和甲基的任一种;
其中,在通式(6)中,R6代表氢原子和甲基的任一种。
<6>根据<5>所述的喷墨记录油墨,其中该含磷酸盐基团共聚物是通过进一步聚合由以下通式(7)和以下通式(8)中至少任一种代表的单体形成的聚合产物:
其中,在通式(7)中,R7代表氢原子和甲基的任一种;
其中,在通式(8)中,R8代表氢原子和甲基的任一种。
<7>墨盒,包括:
容器;以及
容纳在该容器中的根据<1>至<6>中任一项所述的喷墨记录油墨。
<8>喷墨记录方法,包括:
通过向根据<1>至<6>中任一项所述的喷墨记录油墨施加刺激以允许喷墨记录油墨飞行来记录图像。
<9>喷墨记录装置,包括:
根据<1>至<6>中任一项所述的喷墨记录油墨;以及
被配置来通过向喷墨记录油墨施加刺激以允许喷墨记录油墨飞行来记录图像的油墨飞行单元。
<10>油墨记录物,包括:
记录介质;以及
记录介质上的图像,
其中该图像使用根据<1>至<6>中任一项所述的喷墨记录油墨被记录在记录介质上。
Claims (10)
1.喷墨记录油墨,包括:
水;
水溶性溶剂;
颜料;以及
含磷酸盐基团共聚物,
其中所述含磷酸盐基团共聚物包括由以下通式(1)代表的结构单元和由以下通式(2)代表的结构单元:
其中,在通式(1)中,R1代表氢原子和甲基的任一种;并且M+代表碱金属离子、有机胺离子和氢离子中的任何一种,所述共聚物中二分之一或更多的M+是碱金属离子或有机胺,并且其余的是氢离子;
其中,在通式(2)中,R2代表氢原子和甲基的任一种。
2.根据权利要求1所述的喷墨记录油墨,其中所述含磷酸盐基团共聚物进一步包括由以下通式(3)和以下通式(4)中至少任一种代表的结构单元:
其中,在通式(3)中,R3代表氢原子和甲基的任一种;
其中,在通式(4)中,R4代表氢原子和甲基的任一种。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录油墨,其中所述由通式(1)代表的结构单元在所述含磷酸盐基团共聚物中的含量为按质量计10%至按质量计60%。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的喷墨记录油墨,其中所述含磷酸盐基团共聚物的按质量计10%的水溶液的粘度在25℃下为2.5mPa·s至35.0mPa·s。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的喷墨记录油墨,其中所述含磷酸盐基团共聚物是由以下通式(5)代表的单体和由以下通式(6)代表的单体之间形成的聚合产物:
其中,在通式(5)中,R5代表氢原子和甲基的任一种;
其中,在通式(6)中,R6代表氢原子和甲基的任一种。
6.根据权利要求5所述的喷墨记录油墨,其中所述含磷酸盐基团共聚物是通过进一步聚合由以下通式(7)和以下通式(8)中至少任一种代表的单体形成的聚合产物:
其中,在通式(7)中,R7代表氢原子和甲基的任一种;
其中,在通式(8)中,R8代表氢原子和甲基的任一种。
7.墨盒,包括:
容器;以及
容纳在所述容器中的根据权利要求1至6中任一项所述的喷墨记录油墨。
8.喷墨记录方法,包括:
通过向根据权利要求1至6中任一项所述的喷墨记录油墨施加刺激以允许所述喷墨记录油墨飞行来记录图像。
9.喷墨记录装置,包括:
根据权利要求1至6中任一项所述的喷墨记录油墨;以及
被配置来通过向所述喷墨记录油墨施加刺激以允许所述喷墨记录油墨飞行来记录图像的油墨飞行单元。
10.油墨记录物,包括:
记录介质;以及
所述记录介质上的图像,
其中所述图像使用根据权利要求1至6中任一项所述的喷墨记录油墨被记录在所述记录介质上。
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