CN103339201B - 熔融共混的热塑性组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了熔融共混的热塑性组合物，其包含：A)聚酰胺组合物，其包含a)55至90重量％的半结晶半芳族共聚酰胺；其中所述半芳族共聚酰胺具有大于或等于0.23的DMA tanδ峰值；和至少20J/g的熔化热，和b)10至45重量％的脂族均聚酰胺；其中所述脂族均聚酰胺具有小于或等于0.21的DMA tanδ峰值；和至少30J/g的熔化热；B)0至45重量％的聚合物增韧剂；C)0至20重量％的增塑剂；和D)0至45重量％的增强剂；其中所述熔融共混组合物具有玻璃化转变，并且在所述玻璃化转变下具有0.21或更低的tanδ峰(E″/E’)值。本文还公开了提供所述熔融共混的热塑性组合物的方法。

Description

熔融共混的热塑性组合物
技术领域
本发明涉及聚酰胺组合物领域，所述组合物在高温下具有改善的性能。
背景技术
热塑性聚合材料广泛用于机动车辆和其它用途。它们轻便并且比较易于塑造成复杂的部件，因此在许多情形下是优选替代金属。然而，与某些金属合金和某些聚合物相关的问题是盐应力(诱导)腐蚀开裂(SSCC)，其中当处于应力下并且接触无机盐时，应力下的部件经历加速的腐蚀。这通常造成部件开裂和过早失效。
标题为“Salt Resistant Polyamide Compositions”的美国专利公布2010/0233402公开了某些半芳族共聚酰胺，与对应的脂族均聚酰胺相比，其表现出改善的耐化学品性，尤其是对于金属卤化物和盐。在这些共聚酰胺中，至少15摩尔％的重复单元衍生自包含芳族结构的单体。因此，与对应的均聚酰胺PA612相比，包含20至30摩尔％6T单元的半芳族共聚酰胺612/6T表现出改善的耐盐性。
然而，共聚酰胺中存在两类或更多类重复单元，具有不利的后果。这些共聚酰胺具有低结晶度。因此，与对应的均聚酰胺相比，它们表现出不佳的高温性能。这些性能包括机械性能如刚度、强度和高温蠕变阻力，在它们的许多最终应用中，这些是重要的。由于芳族重复单元含量增加达到50摩尔％，所述聚合物变得越来越无定形，并且对应表现出高温性能的更大丧失。
在聚邻苯二甲酰胺情况下，当芳族重复单元摩尔含量超过55％时，共聚酰胺能够产生结晶度，并且表现出改善的高温性能。然而，这些共聚酰胺具有非常高的熔点，通常超过300℃。它们较不适用于需要挤出加工的应用如软管和管材、电缆套和细丝。就这些应用而言，希望聚酰胺表现出低于约290℃的熔点。
因此，耐盐性和高温机械性能是两个相矛盾的方面，受半芳族共聚酰胺芳族重复单元含量的影响。希望开发同时表现出良好耐盐性和高温性能，并且在低于300℃的温度下可加工的半芳族共聚酰胺制剂。
发明内容
本文所公开的是熔融共混的热塑性组合物，其包含
A)聚酰胺组合物，其包含
a)55至90重量％的具有熔点的半结晶半芳族共聚酰胺；其中所述半芳族共聚酰胺包含
a-1)约15至50摩尔％的衍生自下列的芳族重复单元：
i)具有8至20个碳原子的一种或多种芳族二羧酸和具有4至20个碳原子的第一脂族二胺；
和
a-2)50至85摩尔％的衍生自下列的脂族重复单元：
ii)具有8至20个碳原子的第一脂族二羧酸和所述具有4至20个碳原子的第一脂族二胺；或
iii)具有8至20个碳原子的第一脂族氨基酸或内酰胺；其中所述半芳族共聚酰胺具有大于或等于0.23的DMA tanδ峰值；和在DSC第一加热周期中测得的至少20J/g的熔化热；
b)10至45重量％的具有熔点的脂族均聚酰胺；其中所述脂族均聚酰胺包含衍生自下列的重复单元：
iv)具有8至20个碳原子的第二脂族二羧酸和具有4至20个碳原子的第二脂族二胺；或
v)具有8至20个碳原子的第二脂族氨基酸或内酰胺；并且其中所述脂族均聚酰胺具有小于或等于0.21的DMA tanδ峰值；和在DSC第一加热周期中测得的至少30J/g的熔化热；
其中a)和b)的重量百分比是以a)和b)的总重量计的；并且所述第一和第二脂族二胺可相同或不同。
B)0至45重量％的聚合物增韧剂；
C)0至20重量％，优选0至12重量％的增塑剂；和
D)0至45重量％的增强剂；
其中B)、C)和D)的重量百分比是以所述熔融共混的热塑性组合物的总重量计的；所述熔融共混在比所述半结晶半芳族共聚酰胺和所述脂族均聚酰胺的熔点高并且小于或等于约290℃，并且优选小于或等于280℃的熔体温度下进行，以提供所述熔融共混的热塑性组合物；并且其中所述熔融共混组合物具有玻璃化转变，并且在所述玻璃化转变下具有0.21或更低的tanδ峰(E″/E′)值。
本文还公开了提供熔融共混的热塑性组合物的方法，所述方法包括：熔融共混如上公开的组分A)至D)，其中B)、C)和D)的重量百分比是以所述熔融共混的热塑性组合物的总重量计的；并且其中所述熔融共混组合物具有玻璃化转变，并且在所述玻璃化转变下具有0.21或更低的tanδ峰(E″/E′)值。
附图说明
图1示出半结晶共聚物的动态力学分析。
具体实施方式
本文中，采用差示扫描量热法(DSC)，在第一加热扫描中以10℃/min的扫描速率测定熔点，其中在吸热峰最大值读取熔点，并且以焦耳/克(J/g)为单位的熔化热为所述吸热峰内的面积。
本文采用动态力学分析(DMA)来确定储能模量(E′)和损耗模量(E″)，以及为温度函数的玻璃化转变。Tanδ是以温度为函数，由损耗模量除以储能模量(E″/E′)得出的曲线。
动态力学分析更详细地论述于“Dynamic Mechanical Analysis：Apractical Introduction”(Menard K.P.，CRC Press，2008)中，ISBN为978-1-4200-5312-8。储能模量(E′)、损耗模量(E″)曲线表现出响应于分子转变的具体变化，所述分子转变是聚合材料中响应于温度升高而发生的。关键的转变称为玻璃化转变。它特征在于聚合物非晶相从玻璃态转变成橡胶态并且表现出大规模分子运动的温度范围。因此，玻璃化转变温度是聚合材料及其形态结构的特定属性。就本文公开的熔融共混的聚酰胺组合物而言，玻璃化转变在约10至约90℃的温度范围内发生。Tanδ曲线在该温度范围内示出主峰。本领域中将该峰值tanδ温度定义为tanδ玻璃化转变温度，并且所述峰高是聚合材料结晶度的量度。具有低结晶度或无结晶度的聚合物样品因对非晶相分子运作的贡献大而表现出高tanδ峰值，而具有高结晶度的样品因结晶相中的分子不能够表现出此大规模胶体运动而表现出较小的峰值。因此，本文中使用tanδ玻璃化转变峰值作为熔融共混的热塑性聚酰胺组合物结晶度的比较指示。
图1示出结晶共聚物的动态力学分析，示出储能模量(E′)、损耗模量(E″)曲线以及计算出的tanδ曲线(E″/E′)。较高的tanδ峰值对应于较低的结晶度，相反，较低的tanδ峰值对应于较高的结晶度；如“ThermalAnalysis of Polymers”(Sepe M.P.，Rapra Review Reports，第8卷第11期，1977年)中所述。
本文所公开的聚酰胺为均聚物或共聚物，其中术语共聚物是指具有两个或更多个酰胺和/或二酰胺分子重复单元的聚酰胺。通过均聚物和共聚物各自的重复单元对其进行标识。对于本文所公开的共聚物，重复单元是按它们在共聚物中的摩尔％从高到低的顺序列出的。以下列表例示了标识均聚物和共聚物聚酰胺(PA)中的单体和重复单元的缩写：
HMD            己二胺(或6，当与二酸联合使用时)
T              对苯二甲酸
AA             己二酸
DMD            癸二胺
6-己内酰胺
DDA            癸二酸
DDDA           十二烷二酸
I              间苯二甲酸
MXD            间苯二甲基二胺
TMD            1，4-丁二胺
4T             由TMD和T形成的聚合物重复单元
6T             由HMD和T形成的聚合物重复单元
DT           由2-MPMD和T形成的聚合物重复单元
MXD6         由MXD和AA形成的聚合物重复单元
66           由HMD和AA形成的聚合物重复单元
10T          由DMD和T形成的聚合物重复单元
410          由TMD和DDA形成的聚合物重复单元
510          由1，5-戊二胺和DDA形成的聚合物重复单元
610          由HMD和DDA形成的聚合物重复单元
612          由HMD和DDDA形成的聚合物重复单元
6            由-己内酰胺形成的聚合物重复单元
11           由11-氨基十一酸形成的聚合物重复单元
12           由12-氨基十二酸形成的聚合物重复单元
注意，在本领域中，术语“6”单独使用时是指由-己内酰胺形成的聚合物重复单元。作为另外一种选择，当“6”与二酸例如T联合使用时(例如6T)，“6”是指HMD。在包括二胺和二酸的重复单元中，首先指定二胺。此外，当“6”与二胺联合使用时，例如66，第一个“6”是指二胺HMD，第二个“6”是指己二酸。同样地，衍生自其它氨基酸或内酰胺的重复单元被指定为代表碳原子数的单一数字。
共聚物重复单元由斜线号(即/)分隔。例如，聚(癸二甲酰癸二胺/对苯二甲酰癸二胺)缩写为PA1010/10T(75/25)，括号中的值为共聚物中每个重复单元的重复单元摩尔％。
可用于熔融共混的热塑性组合物中的半结晶半芳族共聚酰胺包含
a-1)约15至50摩尔％，并且优选15至40摩尔％的衍生自下列的芳族重复单元：
i)具有8至20个碳原子的一种或多种芳族二羧酸和具有4至20个碳原子的第一脂族二胺；和
a-2)50至85摩尔％，优选60至85摩尔％的衍生自下列的脂族重复单元：
ii)具有8至20个碳原子的第一脂族二羧酸和所述具有4至20个碳原子的第一脂族二胺；或
iii)具有8至20个碳原子的脂族氨基酸或内酰胺；
其中所述半芳族共聚酰胺具有大于或等于0.23的DMA tanδ峰值；和在DSC第一加热周期中测得的至少20J/g的熔化热。
具有8至20个碳原子的芳族二羧酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、和2，6-萘二甲酸。优选对苯二甲酸和间苯二甲酸。
具有8至20个碳原子的第一脂族二羧酸可包括癸二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸。十二烷二酸和癸二酸是优选的脂族二羧酸。
具有4至20个碳原子的第一脂族二胺可具有4至12个碳原子；还更优选选自己二胺(HMD)、1，10-癸二胺、1，12-十二烷二胺和2-甲基-1，5-戊二胺。
具有8至20个碳原子的脂族氨基酸或内酰胺可为11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸、或它们相应的内酰胺。
可用于熔融共混的热塑性组合物中的半结晶半芳族共聚酰胺包括选自下列的那些：PA612/6T(85/15)至(55/45)，并且优选PA612/6T(75/25)、PA612/6T(70/30)和PA612/6T(60/40)；PA610/6T(85/15)至(55/45)，并且优选PA610/6T(80/20)、PA610/6T(75/25)和PA610/6T(60/40)；PA1010/10(85/15)至(55/45)，并且优选PA1010/10T(80/20)；PA612/6I(90/10)至(70/30)，并且优选PA612/6I(85/15)；和PA612/6T/6I，其6T+6I的摩尔百分比为15至45摩尔％，并且所述T与I的比率为约4∶1至1∶1，并且优选PA612/6T/6I80/10/10和(75/20/5)。
可用于熔融共混的热塑性组合物中的脂族均聚酰胺包含衍生自下列的重复单元：
iv)具有8至20个碳原子的第二脂族二羧酸和具有4至20个碳原子的第二脂族二胺；或
v)具有8至20个碳原子的第二脂族氨基酸或内酰胺；
其中脂族均聚酰胺具有小于或等于0.21的DMA tanδ峰值；和在第一加热周期中由DSC测得的至少30J/g的熔化热。
具有8至20个碳原子的第二脂族二羧酸可与上文第一脂族二羧酸中所公开的相同。具有6至20个碳原子的第二脂族二胺可与上文第一脂族二胺中所公开的相同。具有8至20个碳原子的第二脂族氨基酸或内酰胺可与上文第一脂族氨基酸或内酰胺中所公开的相同。优选的第二脂族二胺为HMD、癸二胺、和十二烷二胺。
优选地，存在于脂族均聚酰胺中的第二脂族二羧酸、第二脂族二胺、和/或第二脂族氨基酸或内酰胺与存在于半结晶半芳族共聚酰胺中的第一脂族二羧酸、第一脂族二胺、和第一脂族氨基酸或内酰胺相同。
可用于熔融共混的热塑性组合物中的脂族均聚酰胺包括PA612、PA610、PA1010、和PA614。
熔融共混的热塑性组合物可为其中A)聚酰胺组合物选自表1中所列那些的组合物。
表1：半芳族聚酰胺和脂族均聚酰胺的优选组合
聚合物增韧剂为聚合物，通常为具有低于25℃的熔点和/或玻璃化转变点的弹性体，或为橡胶状，即具有小于约10J/g，更优选小于约5J/g的熔化热(由ASTM方法D3418-82测得)，和/或具有小于80℃，更优选小于约60℃的熔点。优选地，当使用聚乙烯标准物，由凝胶渗透色谱法测定时，所述聚合物增韧剂具有约5,000或更高，更优选约10,000或更高的重均分子量。
所述聚合物增韧剂可为官能化增韧剂、非官能化增韧剂、或二者的共混物。
官能化增韧剂具有与其连接的可与聚酰胺反应的反应性官能团。此类官能团通常“连接”到聚合物增韧剂上，这种连接可以通过将小分子接枝到现有的聚合物上，或者当聚合物增韧剂分子通过共聚作用制备时将包含所需官能团的单体进行共聚合来实现。作为接枝的例子，可采用自由基接枝技术，将马来酸酐接枝到橡胶烃(如乙烯/α-烯烃共聚物，α-烯烃为具有末端双键的直链烯烃，如丙烯或者1-辛烯)。所得接枝聚合物具有与其连接的羧酸酐和/或羧基基团。
乙烯共聚物为聚合物增韧剂的例子，其中官能团共聚到聚合物中，例如乙烯与包含适当官能团的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物。本文术语(甲基)丙烯酸酯是指化合物可为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、或二者的混合物。有用的(甲基)丙烯酸酯官能化合物包括(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、以及(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙酯。除了乙烯和官能化(甲基)丙烯酸酯单体以外，其它单体也可共聚到此类聚合物中，如乙酸乙烯酯、未官能化(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、和(甲基)丙烯酸环己酯。聚合物增韧剂包括列于美国专利4,174,358中的那些，由此将所述文献以引用方式并入。
另一种官能化增韧剂为具有羧酸金属盐的聚合物。此类聚合物可以通过接枝制得，或通过共聚包含羧基或羧酸酐的化合物，从而将其连接到聚合物上而制得。此类可用材料包括购自E.I.DuPont de Nemours & Co.Inc.(Wilmington，DE19898USA)的离聚物，以及上述经金属中和的马来酸酐接枝的乙烯/α-烯烃聚合物。对于这些羧酸盐而言，优选的金属阳离子包括锌、锂、镁和锰。
可用于本发明的聚合物增韧剂包括选自下列的那些：线性低密度聚乙烯(LLDPE)或不饱和羧酸酐接枝的线性低密度聚乙烯、乙烯共聚物；不饱和羧酸酐接枝的乙烯/α-烯烃或乙烯/α-烯烃/双烯共聚物；芯壳聚合物和非官能化增韧剂，如本文所定义。
本文术语乙烯共聚物包括乙烯三元共聚物和乙烯多元聚合物，即具有大于三种不同重复单元的聚合物。本发明中可用作聚合物增韧剂的乙烯共聚物包括选自下列的那些：具有式E/X/Y的乙烯共聚物，其中：
E为由乙烯形成的基团；
X选自由下列形成的基团
CH2＝CH(R1)-C(O)-OR2
其中R1为H、CH3或C2H5，并且R2为具有1-8个碳原子的烷基；乙酸乙烯酯；以及它们的混合物；其中X构成E/X/Y共聚物的0-50重量％；
Y为由单体形成的一个或多个基团，所述单体选自一氧化碳、二氧化硫、丙烯腈、马来酸酐、马来酸二酯、(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸单酯、衣康酸、富马酸、富马酸单酯和富马酸钾、前面所述酸的钠盐和锌盐、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙酯、和缩水甘油基乙烯基醚；其中Y占E/X/Y共聚物的0.5至35重量％，并且优选占E/X/Y共聚物的0.5-20重量％，并且E为其余重量％，并且优选占E/X/Y共聚物的40-90重量％。
优选地，所述官能化增韧剂包含最小约0.5，更优选为1.0，非常优选为2.5重量％的包含官能团或羧酸盐(包括金属)的重复单元和/或接枝分子，和最大约15，更优选约13，并且非常优选约10重量％的包含官能团或羧酸盐(包括金属)的单体。应当了解，任何优选的最小量可与任何优选的最大量组合而形成优选范围。在该聚合物增韧剂和/或一种以上的聚合物增韧剂中可具有多种官能单体。在一个实施例中，聚合物增韧剂包含约2.5至约10重量％的包含官能团或羧酸盐(包括金属)的重复单元和/或接枝分子。
已发现，通过增加官能化增韧剂的量和/或官能团和/或金属羧酸盐基团的量，通常能提高组合物的韧性。然而，这些量应当优选不得增加至组合物可以交联(热固)的点，特别在得到最终部件形状之前和/或首个熔融增韧剂可以彼此交联之前。增加这些量也可以提高熔融粘度，并且熔融粘度也应当优选不得增加太大而使得难以进行模塑。
除了官能化增韧剂之外，还可以存在非官能化增韧剂。非官能化增韧剂包括聚合物如乙烯/α-烯烃/二烯(EPDM)橡胶、聚烯烃(包括聚乙烯(PE)和聚丙烯)、和乙烯/α-烯烃(EP)橡胶如乙烯/1-辛烯共聚物等，如以品牌得自Dow Chemical(Midland Michigan)的那些市售共聚物。其它非官能化增韧剂包括包含苯乙烯的聚合物，包括丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-氢化异戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-氢化丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯嵌段共聚物(不是上文列出的聚合物嵌段或无规聚合物？)、聚苯乙烯。例如，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯或ABS为三元共聚物，通过比例可在15至35％丙烯腈、5至30％丁二烯和40至60％苯乙烯内变化。结果为聚丁二烯长链与聚(苯乙烯丙烯腈)短链交叉回交。
可用于本发明中的其它聚合物增韧剂是具有(乙烯基芳族共聚单体)芯和壳的增韧剂，所述芯包含上文公开的乙烯共聚物，所述芯任选交联并且任选包含乙烯基芳族共聚单体例如苯乙烯；所述壳包含另一种聚合物，所述聚合物可包括聚甲基丙烯酸甲酯，并且任选包含官能团，包括环氧化物或胺。芯壳聚合物可由多层构成，通过US4180529中描述的此类多阶段顺序聚合工艺制得。每个相继阶段在前面聚合阶段的存在下聚合。因此，每一层聚合为紧接在前一步之上的层。
当使用时，聚合物增韧剂的最小量为熔融共混的热塑性组合物的0.5重量％，优选6重量％，还更优选约8重量％，而聚合物增韧剂的最大量为约45重量％，优选约40重量％。应当了解，任何最小量可以与任何最大量组合而形成优选的重量范围。
有用的聚合物增韧剂包括：
(a)乙烯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯以及任选的一种或多种(甲基)丙烯酸酯的共聚物。
(b)不饱和羧酸酐如马来酸酐接枝的乙烯/α-烯烃或乙烯/α-烯烃/二烯(EPDM)共聚物。
(c)乙烯、(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙酯以及任选的一种或多种(甲基)丙烯酸酯的共聚物。
(d)与锌、锂、镁或锰化合物反应以生成相应的离聚物的乙烯与丙烯酸的共聚物。
用于本发明中的聚酰胺组合物可包含共聚酰胺自身，或可任选包含添加剂。优选的添加剂为至少一种增塑剂。所述增塑剂优选可与聚酰胺混溶。合适的增塑剂的例子包括磺酰胺，优选地为诸如苯磺酰胺和甲苯磺酰胺的芳族磺酰胺。合适的磺酰胺的例子包括N-烷基苯磺酰胺和甲苯磺酰胺，诸如N-丁基苯磺酰胺、N-(2-羟丙基)苯磺酰胺、N-乙基-邻甲苯磺酰胺、N-乙基-对甲苯磺酰胺、邻甲苯磺酰胺、对甲苯磺酰胺等。优选的为N-丁基苯磺酰胺、N-乙基-邻甲苯磺酰胺和N-乙基-对甲苯磺酰胺。
增塑剂可通过熔融共混聚合物和增塑剂以及任选的其他成分而引入到组合物中，或在聚合期间将其加入到组合物中。如果在聚合期间掺入增塑剂，则在聚合周期开始前将聚酰胺单体与一种或多种增塑剂共混，并且将该共混物引入聚合反应器中。作为另外一种选择，可在聚合反应周期内将增塑剂添加到反应器中。
当使用时，所述增塑剂在所述组合物中的含量为约1至约20重量％，或更优选约6至约18重量％，或还更优选约8至约15重量％，其中重量百分比是以所述组合物的总重量计的。
所述增强剂可以是任何填料，但优选地选自碳酸钙、具有圆形和非圆形横截面的玻璃纤维、玻璃片、玻璃珠、碳纤维、滑石、云母、钙硅石、煅烧粘土、高岭土、硅藻土、硫酸镁、硅酸镁、硫酸钡、二氧化钛、碳酸钠铝、钡铁氧体、钛酸钾、以及它们的混合物。
具有非圆形横截面的玻璃纤维是指具有横截面的玻璃纤维，所述横截面具有长轴处于与所述玻璃纤维纵向垂直，并且对应所述横截面中的最长直线距离。所述非圆形横截面在与长轴垂直的方向具有对应横截面中最长直线距离的短轴。所述纤维的非圆形横截面可具有多种形状，包括茧形(8字形)、矩形；椭圆形；大致三角形；多角形；和长方形。本领域的技术人员将会理解，横截面可具有其它形状。所述长轴长度与所述短轴长度的比率优选介于约1.5∶1和约6∶1之间。所述比率更优选介于2∶1和5∶1之间，但是更优选介于3∶1至约4∶1之间。适宜的玻璃纤维公开于EP0190001和EP0196194中。
优选的增强剂包括玻璃纤维和矿物高岭土、粘土、云母和滑石。玻璃纤维为优选的增强剂。
用于本发明中的聚酰胺组合物可任选包含附加的添加剂如抗冲改性剂；热稳定剂、氧化稳定剂和/或光稳定剂；着色剂；润滑剂；模具隔离剂等。可根据所得材料所期望的特性，而加入常规量的此类添加剂，并且相对于所期望的特性，对这些量的控制在技术人员知识范围内。
当存在时，可采用任何已知方法，通过熔融共混将添加剂掺入到本发明所用聚酰胺组合物中。可使用熔融混合机如单螺杆或双螺杆挤出机、共混机、捏合机、班伯里密炼机等，将组分材料混合均匀，以获得聚酰胺组合物。或者可将部分材料在熔融混合机中混合，然后加入剩余材料，并且进一步熔融混合直至均匀。
还提供了提供熔融共混的热塑性组合物的方法，其包括：
熔融共混
A)聚酰胺组合物，其包含
a)55至90重量％的具有熔点的半结晶半芳族共聚酰胺；其中所述半芳族共聚酰胺包含
a-1)约15至50摩尔％，优选15至40摩尔％的衍生自下列的芳族重复单元：
i)具有8至20个碳原子的一种或多种芳族二羧酸和具有4至20个碳原子的第一脂族二胺；
和
a-2)50至85摩尔％，优选60至85摩尔％的衍生自下列的脂族重复单元：
ii)具有8至20个碳原子的脂族二羧酸和所述具有4至20个碳原子的第一脂族二胺；或
iii)具有8至20个碳原子的脂族氨基酸或内酰胺；
b)10至45重量％的具有熔点的脂族均聚酰胺；其中所述脂族均聚酰胺包含衍生自下列的重复单元：
iv)具有8至20个碳原子的脂族二羧酸和具有4至20个碳原子的第二脂族二胺；或
v)具有8至20个碳原子的脂族氨基酸或内酰胺；并且
其中a)和b)的重量百分比是以a)和b)的总重量计的；并且所述第一和第二脂族二胺可相同或不同；
B)0至45重量％，优选10至40重量％的聚合物增韧剂；
C)0至20重量％，优选0至12重量％的增塑剂；和
D)0至45重量％的增强剂；
其中B)、C)和D)的重量百分比是以所述熔融共混的热塑性组合物的总重量计的；其中所述熔融共混在比所述半结晶半芳族共聚酰胺和所述脂族均聚酰胺的熔点高并且小于或等于约290℃，并且优选小于或等于280℃的熔体温度下进行，以提供所述熔融共混的热塑性组合物；并且其中所述熔融共混组合物具有玻璃化转变，并且在所述玻璃化转变下具有0.21或更低的tanδ峰(E″/E′)值。本文所公开的详述熔融共混的热塑性组合物的所有优选要求和属性也适用于提供熔融共混的热塑性组合物的方法。
熔体温度是指熔融共混过程期间，在熔融共混过程结束时测得的熔融共混的热塑性组合物的最高温度。优选地，所述熔体温度等于或小于290℃，并且优选小于或等于280℃。
在另一方面，本发明涉及通过使熔融混合组合物成型来制造制品的方法。制品例子为膜、层压体、细丝、纤维、单层管、软管、管道、多层管、具有一个或多个由上文组合物形成的层的软管和管道、和机动车部件(包括发动机部件)。“成形”是指任何成形工艺，例如挤出、注塑、热成型模塑、压塑、吹塑、长丝纺丝、片材浇铸或膜吹塑。优选地，所述制品通过挤塑或注塑成形。
本文公开的模塑或挤塑热塑性制品可以应用于满足下列一种或多种要求的许多汽车组件、工业和消费品组件中：对路盐、水和冷却剂如乙二醇溶液的水解、燃料、醇、油、氯化水的耐受性；高抗冲击性，尤其是在寒冷环境下；改善高温如机动车引擎室温度下机械性能保持性；显著的减重(例如与常规的金属相比)；和噪声降低，允许更紧凑和整合的设计。具体的模塑或挤塑热塑性制品选自机动车冷却剂管线、燃料管线、油管线、货车气闸管、散热器末端槽罐、发动机架、扭转杆、用于工业和消费应用的细丝如刷子和用于造纸机带束的那些、以及体育用品如滑雪板和滑雪靴的层压层。
通过以下例子对本发明做进一步说明。应当理解，以下例子仅用于说明目的，而并不用于对本发明进行限制。
方法
熔融共混
在具有9个筒体区段的25mm W&P双螺杆挤出机中实施熔融共混。挤出机在上游熔融区和下游熔融共混区内设有参与捏合的双螺杆和混合元件。将所有聚合物粒料和添加剂粉末预共混，并且以标称250g/min的速率从挤出机的主要进料口加入。将筒体加热至进料口200℃至前端240-250℃范围内温度的期望温度特征。螺杆rpm一般为300。熔体挤出通过两个孔模，并且粒化成颗粒。
模塑方法
使用180吨Nissei注塑机，根据ASTM D638详述，将熔融共混组合物的粒料模塑成测试件。模具腔体包括ASTM D638IV型3.2mm厚拉力试棒和V型3.2mm厚拉力试棒。筒体温度特征为进料口220℃至喷嘴240℃。模具温度为70℃。在减湿烘干机中将熔融共混组合物在65℃下预干燥过夜，提供适于模塑的小于0.05％的水分含量。从腔体中取出模塑棒，并且在真空密封的铝箔袋中，在模塑干态条件下储存，直至准备测试。
拉伸测试方法
根据ASTM D638详述，使用4469型Instron张力检验器，用IV型试棒测定23℃下的拉伸特性。夹头速度为50mm/min。使用用位于烘箱内的夹持件安装在测试仪上的加热烘箱，测定125℃下的拉伸特性。使用更短的ASTM D638V型试棒以适应烘箱内更高的伸长率。夹头速度为250mm/min。5个样品的平均值列于表中。
DSC测试方法
本文中，采用差示扫描量热法(DSC)，在第一加热扫描中以10℃/min的扫描速率测定熔点，其中在吸热峰最大值读取熔点，并且以焦耳/克(J/g)为单位的熔化热为所述吸热峰内的面积。
DMA测试方法
使用TA instruments DMA Q800设备进行动态力学分析(DMA)测试。通过将标称量度为18mm×12.5mm×3.2mm的注塑测试棒的一端夹住，以单悬臂模式使用它们。使试棒在-140℃下平衡3至5分钟，然后以下列条件实施DMA测试：为以温度为函数测定储能模量(E′)和损耗模量(E″)，选择温度以2℃/min的速率从-140℃阶升至+160℃，以20微米的振幅施加正弦机械振动，以及具有1Hz响应的100、50、20、10、5、3和1Hz的多个频率。通过将损耗模量(E″)除以储能模量(E′)，计算出Tanδ。
管挤压和爆裂压力测试方法
使抗冲击性改善的包含聚合物增韧剂的熔融共混组合物在65℃的减湿烘干机中干燥过夜。使用Davis标准管挤出体系将它们挤出到量度为8.3mmOD×6.3mm ID的管中。所述体系包括配备管材模具的50mm单螺杆挤出机，具有板式校正器、拉出器和切割器的真空定型槽罐。使用模具，所述模具具有15.2mm(0.600in)轴衬和8.9mm(0.350in)末端。校正器为8.3mm(0.327in)。挤出机筒体温度特征为进料口处210℃，升至模具处约230℃。线速度通常为4.6m/min(15ft/min)。建立稳定过程后，将管材切至30cm长的工件，并且用于爆裂压力测量。
使用配有压力计的手动液压泵，测定管爆裂压力。使用Swagelok配件将管的一端连接至泵，而将管的另一端盖封。手动升高液压直至失效，测定爆裂压力。相似地，通过在测试前将管放置于热空气循环烘箱中，并且使其平衡至温度若干小时，测定125℃下的爆裂压力。3个样品的平均值列于表中。
氯化锌抗性测试
ASTM D1693条件A提供了测定乙烯塑料在表面活性剂如皂、油、洗涤剂等存在下环境胁迫断裂的测试方法。该方法适于测定聚酰胺组合物对50重量％ZnCl2水溶液的抗应力破裂，如下所示。
模塑量度为37.5mm×12mm×3.2mm的矩形测试件。根据标准方法，在每个模塑条棒表面上切出对照切口，将棒弯成U-形，使切口面朝外，并且根据标准方法放入到黄铜标本夹持器中。每种组合物使用至少五个试棒。将所述夹持器放入到大试管中。
所用测试流体为50重量％氯化锌溶液，所述溶液通过以50∶50重量比将无水氯化锌溶于水中而制得。包含样本夹持器的试管填充有刚制得的盐溶液，所述盐溶液完全浸没所述测试件，使得在测试件顶部上方有至少12mm的流体。将所述测试管竖直置于保持在50℃下的循环热空气箱中。或浸没24小时时间，然后在环境条件下变干24小时而不擦拭，或持续浸没至多200小时，定期检查测试件的断裂进展，如下表中所示。记录任何测试件中首次观察到断裂的时间。
材料
PA610是指RS3090聚酰胺610，其由1，6-二氨基己烷和1，10-癸二酸制得，具有224℃的熔点，购自E.I.DuPont de Nemours and Company(Wilmington，Delaware，USA)。
PA612是指158NC010树脂，具有约218℃的熔点，购自E.I.duPont de Nemours and Company(Wilmington，DE)。
PA1010是指聚酰胺树脂，其由1，10-癸二胺和1，10-癸二酸制得，具有约203℃的熔点，购自E.I.du Pont de Nemours and Company(Wilmington，DE)。
共聚酰胺的制备
如下在高压釜中制备具有15、20、25和30摩尔％PA6T重复单元的PA612/6T共聚酰胺。使用两种尺寸的高压釜，小高压釜具有5kg的标称聚合物容量，而大高压釜具有1200kg的标称聚合物容量。PA612/6T85/15和80/20在小高压釜中制备，而PA612/6T75/25和70/30在较大高压釜中制备。
在较小高压釜中制备PA612/6T85/15共聚酰胺的方法如下所示。
盐的制备：向高压釜中加入十二烷二酸(2266g)、对苯二甲酸(288g)、包含78重量％己二胺的水溶液(1751g)、包含1重量％次磷酸钠的水溶液(35g)、包含28重量％乙酸的水溶液(34g)、包含1重量％Carbowax8000的水溶液(10g)、和水(2190g)。
工艺条件：将高压釜搅拌器设置为5rpm，并且在69kPa(10psi)下用氮气将所述内容物吹扫10分钟。将搅拌器设置为50rpm，压力控制阀设置为1.72MPa(250psi)，并且加热所述高压釜。压力达到1.72MPa，此时排放蒸汽以将压力保持在1.72Mpa。使内容物的温度升至250℃。然后经过约60分钟，将压力降低至0psig。在此期间，高压釜的温度升至270℃。通过施加真空将高压釜压力降至34.5kPa(绝对压力)(5psia)，并且将其保持15分钟。接着用480kPa(70psi)氮气将高压釜增压，并且从高压釜中浇铸熔融聚合物。用冷水将收集的聚合物股段淬冷并且粒化。
获得的共聚酰胺具有1.16dl/g的特性粘度(IV)；在这种情况下，在25℃下，在0.5％的间甲酚溶液中测定IV。
为制备其它PA612/6T80/20组合物，调节十二烷二酸和对苯二甲酸的量以达到所期望的摩尔比。
在较大高压釜中制备PA612/6T75/25的方法如下所示。
由己二胺和十二烷二酸的水溶液制备约45重量％浓度的聚酰胺612盐溶液，并且将pH调节至7.6±0.1。由己二胺和对苯二甲酸的水溶液制备约25重量％浓度的聚酰胺6T盐溶液，并且将pH调节至8.7±0.1。向蒸发器中加入45重量％聚酰胺612盐溶液(1927kg)、25重量％聚酰胺6T盐溶液(937kg)、8300g包含80重量％己二胺的水溶液、248g包含10重量％Carbowax8000的水溶液、和3106g冰乙酸。然后将盐溶液浓缩至约70重量％，然后加入到高压釜中。还将溶于3升水中的次磷酸钠(34g)经由加料罐加入到高压釜中。然后将高压釜中的盐溶液加热，同时使压力升至1.72MPa(250psi)，此时排放蒸汽以将压力保持在1.72Mpa，并且持续加热，直至批料温度达到250℃。然后缓慢减压以达到55-69kPa(绝对压力)(8-10psia)范围内，同时使批料温度进一步升至265-275℃。接着使压力保持为约69kPa(绝对压力)(10psia)，并且使温度在265-275℃下保持约20分钟。最后将聚合物熔体挤压成股线，冷却，并切成粒料。共聚酰胺具有1.2至1.4范围内的IV。
为制备其它PA612/6T70/30组合物，调节聚酰胺612和聚酰胺6T盐溶液的量，以达到所期望的酸摩尔比。
如下在10L大小的高压釜中制备具有20摩尔％和40摩尔％PA6T重复单元的PA610/6T共聚酰胺。
PA610/6T80/20
盐的制备：向10L高压釜中加入癸二酸(2028g)、对苯二甲酸(416g)、包含78重量％己二胺的水溶液(1880g)、包含1重量％次磷酸钠的水溶液(35g)、包含28重量％乙酸的水溶液(30g)、包含1重量％Carbowax8000的水溶液(10g)、和水(2180g)。
工艺条件：将高压釜搅拌器设置为5rpm，并且在69kPa(10psi)下用氮气将所述内容物吹扫10分钟。将搅拌器设置为50rpm，压力控制阀设置为1.72MPa(250psi)，并且加热所述高压釜。压力达到1.72MPa，此时排放蒸汽以将压力保持在1.72Mpa。使内容物的温度升至250℃。然后经过约60分钟，将压力降低至0psig。在此期间，高压釜的温度升至270℃。通过施加真空将高压釜压力降至34.5kPa(绝对压力)(5psia)，并且将其保持15分钟。接着用480kPa(70psi)氮气将高压釜增压，并且从高压釜中浇铸熔融聚合物。用冷水将收集的聚合物股段淬冷并且粒化。
获得的共聚酰胺具有1.17dl/g的特性粘度(IV)；在这种情况下，在25℃下，在0.5％的间甲酚溶液中测定IV。由DSC测得，所述聚合物具有204℃的熔点。
PA610/6T60/40
盐的制备：向10L高压釜中加入癸二酸(1557g)、对苯二甲酸(852g)、包含78.4重量％己二胺的水溶液(1914g)、包含1重量％次磷酸钠的水溶液(35g)、包含28重量％乙酸的水溶液(30g)、包含1重量％Carbowax8000的水溶液(10g)、和水(2165g)。
工艺条件：将高压釜搅拌器设置为5rpm，并且在69kPa(10psi)下用氮气将所述内容物吹扫10分钟。将搅拌器设置为50rpm，压力控制阀设置为2.07MPa(300psi)，并且加热所述高压釜。压力达到2.07MPa，此时排放蒸汽以将压力保持在2.07Mpa。使内容物的温度升至260℃。然后经过约45分钟，将压力降低至0psig。在此期间，高压釜的温度升至285℃。通过施加真空将高压釜压力降至34.5kPa(绝对压力)(5psia)，并且将其保持30分钟。接着用480kPa(70psi)氮气将高压釜增压，并且从高压釜中浇铸熔融聚合物。用冷水将收集的聚合物股段淬冷并且粒化。
获得的共聚酰胺具有1.18dl/g的特性粘度(IV)；在这种情况下，在25℃下，在0.5％的间甲酚溶液中测定IV。由DSC测得，所述聚合物具有243℃的熔点。
聚合物增韧剂
PT-1是指比重为0.918并且190℃下熔融指数为2g/10min的可以商品名Exxon LLDPE1002.09商购获得的线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
PT-2是指以商品名MB226D树脂购自E.I.DuPont deNemours and Company(Wilmington，Delaware，USA)的马来酸酐接枝的LLDPE。
PT-3是指包含72重量％乙烯和28重量％1-辛烯的以商品名Engage8180从Dow Chemicals商购获得的乙烯-辛烯共聚物。
PT-4是指以商品名N493购自E.I.DuPont de Nemours andCompany(Wilmington，Delaware，USA)的马来酸酐接枝的乙烯-辛烯共聚物。
PT-5是指包含乙烯、丙烯和降冰片(70∶29.5∶0.5重量比)的可以商品名Nordel3745P商购获得的0.9重量％马来酸酐接枝的乙烯-丙烯-降冰片。
添加剂
Akrochem383SWP是指得自Akron Chemicals的受阻酚抗氧化剂。
Naugard445稳定剂是指可从Chemtura Chemical Company(Middlebury，Conn)商购获得的4，4′-二(.α，α-二甲基苄基)二苯胺。
Irgafos168稳定剂为得自BASF的亚磷酸盐抗氧化剂。
HS7∶1∶1是指具有7∶1∶1重量份的KI∶CuI∶Al二硬脂酸盐的基于铜的热稳定剂。
C-Black是指购自Ampacet Corporation(Tarrytown，NY)的乙烯/甲基丙烯酸共聚物中包含45重量％炭黑的黑色母料。
n-BBSA为N-丁基苯磺酰胺增塑剂。
实例
表2和3列出了用于实例中的脂族均聚酰胺和半芳族共聚酰胺的性能。
表2：脂族均聚酰胺的性能
表3：半芳族共聚酰胺的性能
表4：PA612/6T75/25以及与PA612的熔融共混组合物
熔融共混组合物E1至E3示出tanδ峰值低于0.21，与比较实例C7相比高温模量得到改善，并且共混物结晶度更高。
表5：PA612/6T70/30以及与PA612的熔融共混组合物
熔融共混组合物E4至E6示出tanδ峰值低于0.21，与比较实例C8相比高温模量得到改善，并且共混物结晶度更高。
实例E7-E12
实例E7-E12示出在如上所述的25mm双螺杆挤出机中制得的组合物，但是筒体温度特征为喂料斗至模具所采用的210-230℃或260-285℃，获得低于260℃或高于280℃的熔融共混温度。由动态力学分析分析所得共混物，如表6中所示。
表6：熔融共混温度效应
与分别在高于280℃的熔体温度下制得的组合物E8、E10和E12相比，在低于260℃的熔体温度下制得的组合物E7、E9和E11表现出较低的tanδ值和125℃下较高的储能模量。
表7：包含聚合物增韧剂的PA612/6T(75/25)组合物
熔融共混组合物E13和E14示出tanδ峰值低于0.21，并且与C9相比，高温模量得到改善，并且高温管爆裂压力更佳。
表8：包含聚合物增韧剂的PA612/6T(70/30)组合物
熔融共混组合物E15示出tanδ峰值低于0.21，并且与C10相比，高温模量得到改善，并且高温管爆裂压力更佳。
表9：包含聚合物增韧剂的PA612/6T(75/25)组合物
熔融共混组合物E16和E17示出tanδ峰值低于0.21，并且与C11相比，高温模量得到改善，并且高温管爆裂压力更佳。
表10：包含聚合物增韧剂的PA612/6T(70/30)组合物
熔融共混组合物E18示出tanδ峰值为0.21，并且与C12相比，高温模量得到改善，并且高温管爆裂压力更佳。
表11：包含聚合物增韧剂的PA612/6T(75/25)组合物
熔融共混组合物E19和E20示出tanδ峰值低于0.21，并且与C13相比，高温模量得到改善，并且高温管爆裂压力更佳。
表12：包含聚合物增韧剂的PA612/6T(70/30)组合物
熔融共混组合物E21示出tanδ峰值低于0.21，并且与C14相比，高温模量得到改善，并且高温管爆裂压力更佳。
表13列出了半芳族共聚酰胺PA610/6T在各种摩尔比下的性能。
表13：PA610/6T半芳族共聚酰胺的性能
表14：PA610/6T(80/20)以及与PA1010的熔融共混组合物
熔融共混组合物E22示出tanδ峰值低于0.21，与比较实例C15相比高温模量得到改善，并且共混物结晶度更高。
表15：PA610/6T(60/40)以及与PA610、PA1010和PA612的熔融 共混组合物
熔融共混组合物E23、E24和E25示出tanδ峰值低于0.21，并且与比较实例C16相比高温模量得到改善。
表16：包含聚合物增韧剂的PA610/6T(80/20)组合物
熔融共混组合物E26示出tanδ峰值为0.21，并且高温模量得到改善。
表17：包含聚合物增韧剂和增塑剂的PA612/6T(75/25)组合物
分别与C19和C20相比，熔融共混组合物E27和E28示出高温模量得到改善，并且高温管爆裂压力更佳。
表18：包含聚合物增韧剂和增塑剂的PA610/6T(80/20)组合物
虽然当存在增塑剂时，组合物C21和E29均示出tanδ峰值低于0.21，但是与C21相比，熔融共混组合物E29示出高温模量得到改善，并且高温管爆裂压力更佳。

Claims (14)

1.熔融共混的热塑性组合物，包含
A)聚酰胺组合物，其包含
a)55至90重量％的具有熔点的半结晶半芳族共聚酰胺；其中所述半芳族共聚酰胺包含
a-1)15至50摩尔％的衍生自下列的芳族重复单元：
i)具有8至20个碳原子的一种或多种芳族二羧酸和具有4至20个碳原子的第一脂族二胺；
和
a-2)50至85摩尔％的衍生自下列的脂族重复单元：
ii)具有8至20个碳原子的第一脂族二羧酸和所述具有4至20个碳原子的第一脂族二胺；或
iii)具有8至20个碳原子的第一脂族氨基酸或内酰胺；
其中所述半芳族共聚酰胺具有大于或等于0.23的DMA tanδ峰值；和在DSC第一加热周期中测得的至少20J/g的熔化热；
b)10至45重量％的具有熔点的脂族均聚酰胺；其中所述脂族均聚酰胺包含衍生自下列的重复单元：
iv)具有8至20个碳原子的第二脂族二羧酸和具有4至20个碳原子的第二脂族二胺；或
v)具有8至20个碳原子的第二脂族氨基酸或内酰胺；并且其中所述脂族均聚酰胺具有小于或等于0.21的DMA tanδ峰值；和在DSC第一加热周期中测得的至少30J/g的熔化热；
其中a)和b)的重量百分比是以a)和b)的总重量计的；并且所述第一和第二脂族二胺可相同或不同；
B)0至45重量％的聚合物增韧剂；
C)0至20重量％的增塑剂；和
D)0至45重量％的增强剂；
其中B)、C)和D)的重量百分比是以所述熔融共混的热塑性组合物的总重量计的；并且其中所述熔融共混组合物具有玻璃化转变，并且在所述玻璃化转变下具有0.21或更低的tanδ峰(E"/E')值。
2.根据权利要求1所述的熔融共混的热塑性组合物，其中所述半结晶半芳族共聚酰胺选自：PA 612/6T(85/15)至(55/45)；PA 610/6T(85/15)至(55/45)；PA 1010/10T(85/15)至(55/45)；PA 612/6I(90/10)至(70/30)；和PA 612/6T/6I，其6T+6I的摩尔百分比为15至45摩尔％，并且所述T与I的比率为4:1至1:1。
3.根据权利要求1或2所述的熔融共混的热塑性组合物，其中所述组合物包含C)0至12重量％的增塑剂。
4.根据权利要求1或2所述的熔融共混的热塑性组合物，其中所述脂族均聚酰胺选自PA 612、PA 610、PA 1010和PA 614。
5.根据权利要求1或2所述的熔融共混的热塑性组合物，其中所述半结晶半芳族共聚酰胺为PA 612/6T(85/15)至(55/45)，并且所述脂族均聚酰胺为PA 612。
6.根据权利要求1或2所述的熔融共混的热塑性组合物，其中所述半结晶半芳族共聚酰胺为PA 610/6T(85/15)至(55/45)，并且所述脂族均聚酰胺为PA 610。
7.根据权利要求1或2所述的熔融共混的热塑性组合物，其中所述半结晶半芳族共聚酰胺为PA 610/6T(85/15)至(55/45)，并且所述脂族均聚酰胺为PA 1010。
8.提供熔融共混的热塑性组合物的方法，包括：
熔融共混
A)聚酰胺组合物，其包含
a)55至90重量％的具有熔点的半结晶半芳族共聚酰胺；其中所述半芳族共聚酰胺包含
a-1)15至50摩尔％的衍生自下列的芳族重复单元：
i)具有8至20个碳原子的一种或多种芳族二羧酸和具有4至20个碳原子的第一脂族二胺；
和
a-2)50至85摩尔％的衍生自下列的脂族重复单元：
ii)具有8至20个碳原子的脂族二羧酸和所述具有4至20个碳原子的第一脂族二胺；或
iii)具有8至20个碳原子的脂族氨基酸或内酰胺；
b)10至45重量％的具有熔点的脂族均聚酰胺；其中所述脂族均聚酰胺包含衍生自下列的重复单元：
iv)具有8至20个碳原子的脂族二羧酸和具有4至20个碳原子的第二脂族二胺；或
v)具有8至20个碳原子的脂族氨基酸或内酰胺；并且
其中a)和b)的重量百分比是以a)和b)的总重量计的；并且所述第一和第二脂族二胺可相同或不同；
B)0至45重量％的聚合物增韧剂；
C)0至20重量％的增塑剂；和
D)0至45重量％的增强剂；
其中B)、C)和D)的重量百分比是以所述熔融共混的热塑性组合物的总重量计的；并且其中所述熔融共混在比所述半结晶半芳族共聚酰胺和所述脂族均聚酰胺的熔点高并且小于或等于290℃的熔体温度下进行；以提供所述熔融共混的热塑性组合物，并且其中所述熔融共混组合物具有玻璃化转变，并且在所述玻璃化转变下具有0.21或更低的tanδ峰(E"/E')值。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述半结晶半芳族共聚酰胺选自：PA 612/6T(85/15)至(55/45)；PA 610/6T(85/15)至(55/45)；PA 1010/10T(85/15)至(55/45)；PA 612/6I(90/10)至(70/30)；和PA 612/6T/6I，其6T+6I的摩尔百分比为15至45摩尔％，并且所述T与I的比率为4:1至1:1。
10.根据权利要求8-9中任一项所述的方法，其中所述脂族均聚酰胺选自PA 612、PA 610、PA 1010和PA 614。
11.根据权利要求8-9中任一项所述的方法，其中所述半结晶半芳族共聚酰胺为PA 612/6T(85/15)至(55/45)，并且所述脂族均聚酰胺为PA 612。
12.根据权利要求8-9中任一项所述的方法，其中所述A)聚酰胺组合物包含a-1)15至40摩尔％的所述芳族重复单元，和a-2)60至85摩尔％的所述脂族重复单元；和/或C)为0至12重量％的所述增塑剂。
13.通过权利要求8-9中任一项所述的方法提供的熔融共混的热塑性组合物，其中所述半结晶半芳族共聚酰胺为PA 610/6T(85/15)至(55/45)，并且所述脂族均聚酰胺为PA 610。
14.通过权利要求8-9中任一项所述的方法提供的熔融共混的热塑性组合物，其中所述半结晶半芳族共聚酰胺为PA 610/6T(85/15)至(55/45)，并且所述脂族均聚酰胺为PA 1010。
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