JP6721576B2 - 改良された機械特性を有する熱可塑性ポリマー組成物 - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
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Description
本出願は、2014年10月3日付けで出願された米国仮特許出願第62/059,177号明細書に対する優先権を主張する。
A)ポリアミド組成物であって;
a)55〜90重量パーセントの半晶質の半芳香族コ−ポリアミドであって、
a−1)
i)8〜16個の炭素原子を有する1種または複数種の芳香族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジアミン;
から誘導される約10〜40モルパーセントの芳香族繰り返し単位と
a−2)
ii)6〜20個の炭素原子を有する1種または複数種の脂肪族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジアミン;
から誘導される約60〜90モルパーセントの脂肪族繰り返し単位:
を含む半芳香族コ−ポリアミド、
b)10〜45重量パーセントの脂肪族ホモポリアミドであって;
iii)6〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジアミン;
または
iv)6〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ラクタムまたは1種の脂肪族アミノカルボン酸;
から誘導される繰り返し単位を含む脂肪族ホモポリアミド、
を含むポリアミド組成物;
B)5〜40重量パーセントの共グラフトポリマー強靭化剤であって;共グラフトポリマー強靭化剤が、少なくとも2つのガラス転移温度を有する材料の共グラフトブレンドであり、
b1)55〜90重量パーセントの第一ポリオレフィンであって、少なくとも1つの−20℃より高いガラス転移温度を有し、かつ75℃より高い軟化温度を有し、エチレンホモポリマー、プロピレンホモポリマー、エチレンと3〜10個の炭素原子を有する1種または複数種のアルファ−オレフィンとのコポリマー、およびプロピレンと2〜10個の炭素原子を有する1種または複数種のアルファ−オレフィンとのコポリマーからなる群から選択される第一ポリオレフィン;および
b2)10〜45重量パーセントの第二ポリオレフィンであって、−20℃未満の1つのガラス転移温度と75℃未満の1つの軟化温度を有し、エチレンと1種または複数種のアルファオレフィンまたはジエンとのコポリマーからなる群から選択され、ポリオレフィン(b1)と(b2)が、場合により過酸化物の存在下で、溶融ブレンドされ、反応性モノマーと共グラフト化される第二ポリオレフィン;
を含むポリオレフィンから得られる共グラフトポリマー強靭化剤;
C)0〜15重量パーセントの1種または複数種の可塑剤;
D)0〜2.5重量パーセントの1種または複数種の酸化防止剤;
E)0〜5重量パーセントの1種または複数種の添加剤であって、
難燃剤、UV安定剤、光安定剤、熱安定剤、潤滑剤、着色剤またはこれらの組み合わせからなる群から選択される添加剤;
を含む熱可塑性ポリマー組成物であって、
B)、C)、D)およびE)の重量パーセントが熱可塑性ポリマー組成物の総重量を基準とする熱可塑性ポリマー組成物が、開示される。
本発明が関係する最新技術をより十分に説明するために、本明細書に引用されている特許および特許出願の全ては、参考として援用される。
HMD ヘキサメチレンジアミン(または二塩基酸との組み合わせで使用される場合は6)
T テレフタル酸
AA アジピン酸
DMD デカメチレンジアミン
6 ε−カプロラクタム
DDA デカン二酸
DDDA ドデカン二酸
I イソフタル酸
TMD 1,4−テトラメチレンジアミン
6T HMDおよびTから形成されるポリマー繰り返し単位
66 HMDおよびAAから形成されるポリマー繰り返し単位
10T DMDおよびTから形成されるポリマー繰り返し単位
610 HMDおよびDDAから形成されるポリマー繰り返し単位
612 HMDおよびDDDAから形成されるポリマー繰り返し単位
6 ε−カプロラクタムから形成されるポリマー繰り返し単位
11 11−アミノウンデカン酸から形成されるポリマー繰り返し単位
12 ラウロラクタムから形成されるポリマー繰り返し単位
a−1)i)から誘導される芳香族繰り返し単位を約10〜40モルパーセントと:
i)8〜16個の炭素原子を有する1種または複数種の芳香族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジアミン;
a−2)ii)から誘導される脂肪族繰り返し単位を約60〜90モルパーセントと:
ii)6〜20個の炭素原子を有する1種または複数種の脂肪族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する前記脂肪族ジアミン;
を含む。
iii)6〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジアミン;または
iv)6〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ラクタムまたは1種の脂肪族アミノ酸
から誘導される繰り返し単位を含む。
(a)不均質のプロピレン−エチレンインパクトコポリマー等のプロピレンインパクトコポリマーと、エチレンと1−オクテンのコポリマーとの共グラフト組み合わせ(2:1);
(b)ポリプロピレンインパクトコポリマーと、エチレンと1−オクテンのコポリマーとの共グラフト組み合わせ(1.2:1);
(c)ポリプロピレンホモポリマーと、エチレンと1−オクテンのコポリマーとの共グラフト組み合わせ(2:1);
(d)均質ランダムプロピレン−エチレンコポリマーと、エチレンと1−オクタンのコポリマーとの共グラフト組み合わせ(2:1);
(e)直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)と、エチレンと1−オクテンのコポリマーとの共グラフト組み合わせ(2:1)および
(f)高密度ポリエチレン(HDPE)と、エチレンと1−オクテンのコポリマーとの共グラフト組み合わせ(2:1)。
A)混合物、b3)を調製するステップであって、混合物が、
i)55〜90重量パーセントの第一ポリオレフィン、b1)であって、−20℃よりも高い少なくとも1つのガラス転移温度、75℃より高い1つの軟化温度、および0.88〜0.96g/ccの範囲の密度を有し、エチレンホモ−ポリマー、プロピレンホモ−ポリマーおよびエチレンとプロピレンのコポリマーから選択される第一ポリオレフィンと、
ii)10〜45重量パーセントの第二ポリオレフィン、b2)であって、−20℃未満の1つのガラス転移温度、かつ75℃未満の1つの軟化温度、および0.88g/cc未満の密度を有し、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン;1−オクテン等の1種または複数種のアルファオレフィンとエチレンとのコポリマーおよび/またはブタジエン、ヘキサジエン、ノルボルネン、ノルボルナジエン等の1種または複数種のジエンとエチレンとのコポリマーから選択される第二ポリオレフィンと、
iii)少なくとも1種の反応性モノマーと、
iv)場合により、共グラフトポリマー強靭化剤を形成する過酸化物と
を押出機に供給することにより得られる少なくとも2つのガラス転移温度を呈する2種以上のポリオレフィンのブレンドを含み:
v)未反応の反応性モノマーを必要な時はいつでも除去し、
場合により、共グラフトポリマー強靭化剤を押出成形およびペレット化するステップ;および
B)ステップ(A)で得られた5〜45重量パーセントの前記混合物をポリアミド組成物と溶融ブレンドするステップであって、;ポリアミド組成物は、
vi)55〜90重量パーセントの半晶質の半芳香族コ−ポリアミドであって、前記半芳香族コ−ポリアミドが、
a)8〜16個の炭素原子を有する1種または複数種の芳香族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジアミンから誘導される約10〜40モルパーセントの芳香族繰り返し単位;および
b)6〜20個の炭素原子を有する1種または複数種の脂肪族ジカルボン酸および前記の4〜20個の炭素原子を有する脂肪族ジアミンから誘導される約60〜90モルパーセントの脂肪族繰り返し単位;
を含む半芳香族コ−ポリアミド、
vii)10〜45重量パーセントの脂肪族ホモ−ポリアミドであって、
c)6〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジアミン;または
d)6〜20個の炭素原子を有する脂肪族ラクタムもしくは脂肪族アミノカルボン酸;
から誘導される繰り返し単位を含み、
vi)およびvii)の重量パーセントが、vi)とvii)の総重量を基準とする脂肪族ホモ−ポリアミド、
viii)0〜15重量パーセントの可塑剤;
ix)0〜2.5重量パーセント、重量パーセントの酸化防止剤および/または熱安定剤;
x)難燃剤、UV安定剤、光安定剤、熱安定剤、潤滑剤、着色剤等からなる群から選択される0〜5重量パーセントの添加剤;を含み、ポリマー強靭化剤b3、viii)、ix)およびx)の重量パーセントは、熱可塑性組成物の総重量を基準とし;成分vi)、vii)、viii)、ix)、およびx)は、ステップ(B)において、前記混合物、b3)がステップ(A)で取得される第一押出機の下流で溶融ブレンドされる、或いは成分が、ステップ(B)において、ステップ(A)で得られた混合物が場合により押出成形される第二押出機で溶融ブレンドされるステップ
を備える熱可塑性組成物を提供するプロセスが、さらに提供される。
ポリアミド
i)ヘキサメチレンジアミン、およびドデカン二酸から誘導される75モル%の繰り返し単位と、ヘキサメチレンジアミンおよびテレフタル酸から誘導される25モル%繰り返し単位とを有する、210℃の融点を有し、25℃で0.5重量パーセントのm−クレゾール溶液で測定した公称インヘレント粘度1.25を有する、DuPont,Wilmington,DEから入手可能であるPA612/6T、半芳香族、半晶質コ−ポリアミドを使用した。
ii)Zytel(登録商標)158NC010としてDuPont,Wilmington,DEから市販されている、218℃の融点を有し、25℃で0.5重量パーセントのm−クレゾール溶液で測定した公称インヘレント粘度1.2を有する、PA612、ヘキサメチレンジアミンとドデカン二酸のホモ−ポリアミドを使用した。
iii)ヘキサメチレンジアミン、およびドデカン二酸から誘導される80モル%の繰り返し単位と、ヘキサメチレンジアミンおよびテレフタル酸から誘導される20モル%繰り返し単位とを有する、210℃の融点を有し、および25℃で0.5重量パーセントのm−クレゾール溶液で測定した公称インヘレント粘度1.25を有する、DuPont、Wilmington、DEから入手可能であるPA610/6T、半芳香族、半晶質コ−ポリアミドを使用した。
iv)Zytel(登録商標)RSLC3090NC010としてDuPont,Wilmington,DEから市販されている、218℃の融点を有し、25℃で0.5重量パーセントのm−クレゾール溶液で測定した公称インヘレント粘度1.4を有する、PA610、ヘキサメチレンジアミンとデカン二酸のホモ−ポリアミドを使用した。
v)Ultramid(登録商標)B40としてBASF Corporation,Wyandotte,MIから市販されている、220℃の融点を有し、25℃でISO試験方法307規格(96%硫酸に溶かした1重量パーセント溶液)に従った相対粘度3.89〜4.17を有する、PA6、カプロラクタムのホモ−ポリアミドを使用した。
i)58重量パーセントのエチレンと42重量パーセントの1−オクテンを含有し、Dow Chemical Companyから入手可能であるEngage8180、エラストマー系ポリオレフィンを使用した。
ii)Ineos Olefins and Polymersから入手可能である、Innovene H3G−01、ポリプロピレンのホモポリマー。
iii)S K Global Chemical Company製のYuclair(登録商標)FT411、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)と1−ブテンとのコモノマーを使用した。
iv)Braskem America Inc.から入手可能のBraskem DS6D81、ポリプロピレンとエチレンとのコモノマーのランダムコポリマー。
v)Lyondellから入手可能のPro−Fax7823、エチレンコモノマーとのインパクトポリプロピレンコポリマー。
無水マレイン酸を反応性モノマーとして使用した。UPC Technology Corporation,Taiwanから取得した。
United Initiators GmbH & Co.KG,Germanyから取得した有機過酸化物、2、5−ジメチル−2、5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)−ヘキサン(DHBP)を使用した。
Unitex Chemicals,USAから入手可能であるUniplex214、n−ブチルベンゼンスルホンアミドを可塑剤として使用した。
共グラフトポリマー強靭化剤の調製
共グラフトポリマー強靭化剤:43mmサイズ12バレルBerstorff噛合型の同方向回転二軸押出機において、過酸化物の存在下での無水マレイン酸のフリーラジカル溶融グラフトにより、共グラフトポリマー強靭化剤を生成した。
9つのバレル構成を有する25mmWerner and Pfleiderer二軸押出機で熱可塑性ポリマー組成物を調製した。予め計算した量のポリアミド、共グラフトポリマー強靭化剤および必要な添加剤を乾式ブレンダー中で予めブレンドし、乾式ブレンドした組成物を押出機にフロントフィーダにより供給した。ポリアミドを溶融し、ポリアミドマトリックス中に共グラフトポリマー強靭化剤を分散させるために、2つの混錬および混合スクリューエレメントを押出機の投入口の下流に入れ、次に、押出成形中に溶融体から揮発分を連続して除去するために、バレル4の真空ベント口に入れた。その後、液状可塑剤をバレル6の送液装置からのポリマー溶融体中に注入し、可塑剤の添加後に、3つの混錬および混合スクリューエレメントをスクリュー構成に提供し、ブレンド中に均一な分散を実現した。次に、ダイを介して溶融組成物を押出成形し、水中ペレタイザーを用いてペレットにした。バレル温度を供給ゾーンで210℃に設定し、ダイゾーンにおいて240℃に維持した。押出成形中、スクリュー回転数は400rpmであり、押出機の押出量を250gm/分に制御した。
溶融ブレンドされた熱可塑性ポリマー組成物の乾燥済みのペレットを、ASTM D638およびASTMD790規格に従って、180トンのNissei射出成形機を用いて、試験片に成形した。バレル温度プロファイルは、投入口での225℃からノズルでの235℃までであった。成形温度を50℃に維持した。成形に好適である0.05%未満の水分レベルを提供するため、除湿乾燥機内で溶融ブレンドした組成物を一晩中65℃で予備乾燥させた。成形したバーをキャビティ内から排出し、試験の準備ができるまで、真空密封アルミ箔バックに成形時乾燥された条件で保管した。
30:1のL:D比を有し、バリアスクリューおよびGencaスパイラルダイを取り付けた、Davis Standard製の50mm単軸押出機において、本明細書において先に記載した熱可塑性ポリマー組成物を均一寸法の管形態にさらに押出成形し、押出機のスクリュー回転数は、20rpmであった。構成は、12.5mmブッシングおよび8.9mmチップを有するダイを含み、およびその入り口に8.6mmサイズの水冷却槽を含む。ベルトプーラーを用いて、得られた菅材を取り出して、該当する試験のために30cm片に切断した。
密度の測定
共グラフトポリマー強靭化剤の密度をASTM D792規格に従って求めた。
示差走査熱量計分析(DSC、Q2000 TA Instruments製)を用いて、第一加熱走査において走査速度10℃/分で、ASTM D3418規格に従って、共グラフトポリマー強靭化剤の軟化点または軟化温度を求めた。
190℃、0.0825インチ(0.209cm.)のオリフィス径および2.16kg荷重下でTinius Olsen Melt Indexer, MODEL M987を用いて、ASTM D1238に従って、共グラフトポリマー強靭化剤のメルトフローインデックス(MFI)を求めた。
前記マレイン化ポリオレフィンから調製した試料フィルムおよび内部で調製した標準を用いて較正した試料フィルムを使用して、フーリエ変換赤外分光法(Nicolet Avitar330FTIR分光光度計)により、公称無水マレイン酸グラフト率を測定した。
TA Instruments,New Castle,DE,USA製のDMA Q800機器を用いて実施された動的機械分析(DMA)試験データの対応するタンジェントデルタ(tanδ)ピークから、共グラフトポリマー強靭化剤のガラス転移温度(Tg)を求めた。射出成形した試験バーから切断した公称測定18mm×12.5mm×3.2mmの試験片を使用した。−140℃まで3〜5分間バーを平衡化した後、周波数1Hzでの単一カンチレバーモード、2℃/分の勾配で−140〜+160℃の温度掃引モードにおいて20マイクロメーターの振幅での正弦波機械振動で、DMAを実施した。損失弾性率(E”)および貯蔵弾性率(E’)の対応する値からタンジェントデルタ値を算定した。
Instron Universal試験機モデル4202をクロスヘッド速度50mm/分で用いて、Type IVバーで、ASTM D638規格に従って熱可塑性ポリマー組成物の23℃での引張り強さ、破断点伸びおよび降伏強度等の引張特性を測定した。5つの被検試料の平均を表3に記載する。
Instron Universal試験機モデル4469を用いて、Type IVバーで、ASTM D790規格に従って熱可塑性ポリマー組成物の23℃での曲げ弾性率を測定した。5つの被検試料の平均を表3および4に記載する。
作動媒体として水を用いるモデル500DのIscoシリンジポンプを用いて、管の破裂圧力の測定を実施した。高圧ホースを用いて、加圧作動媒体、ここでは水をポンプから試験片の管試料に供給し、Swagelok急速接続継手を用いて、試験片試料をホースに接続した。試験片の管は、公称30cm(12インチ)長であった。
オレフィン系ポリマー強靭化剤の組成物およびそれらの特性を表2に記載し、オレフィン系ポリマー強靭化剤をE01〜E06で表し、E01〜E06は、エチレン/1−オクテンエラストマー系ポリオレフィンベースのポリマー強靭化剤である。PE1は、ポリエチレンベースのポリマー強靭化剤である。PP1〜PP4は、ポリプロピレンベースのポリマー強靭化剤である。CG1〜CG7は、共グラフトポリマー強靭化剤である。
本発明は、以下の発明を包含するものである。
1.熱可塑性ポリマー組成物であって、
A)ポリアミド組成物であって、
a)55〜90重量パーセントの半晶質の半芳香族コ−ポリアミドであって、
a−1)
i)8〜16個の炭素原子を有する1種または複数種の芳香族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジアミンから誘導される約10〜40モルパーセントの芳香族繰り返し単位、および
a−2)
ii)6〜20個の炭素原子を有する1種または複数種の脂肪族ジカルボン酸と4〜20個の炭素原子を有する1種の前記脂肪族ジアミン
から誘導される約60〜90モルパーセントの脂肪族繰り返し単位
を含む半芳香族コ−ポリアミド、
b)10〜45重量パーセントの脂肪族ホモポリアミドであって、
iii)6〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジアミン;または
iv)6〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ラクタムまたは1種の脂肪族アミノカルボン酸
から誘導される繰り返し単位を含む脂肪族ホモポリアミド
を含む、ポリアミド組成物であって、a)およびb)の重量パーセントが、a)とb)の総重量を基準とするポリアミド組成物と;
B)5〜40重量パーセントの共グラフトポリマー強靭化剤であって、前記共グラフトポリマー強靭化剤が、少なくとも2つのガラス転移温度を呈する共グラフトブレンドであり、
b1)55〜90重量パーセントの第一ポリオレフィンであって、少なくとも1つの−20℃より高いガラス転移温度を有し、かつ75℃より高い軟化温度を有し、エチレンホモポリマー、プロピレンホモポリマー、エチレンと3〜10個の炭素原子を有する1種または複数種のアルファ−オレフィンとのコポリマー、およびプロピレンと2〜10個の炭素原子を有する1種または複数種のアルファ−オレフィンとのコポリマーからなる群から選択される第一ポリオレフィン、
b2)10−45重量パーセントの第二ポリオレフィンであって、−20℃未満の最高ガラス転移温度と75℃未満の軟化温度を有し、エチレンと少なくとも3個の炭素原子を有する1種または複数種のアルファオレフィンまたはジエンとのコポリマーから選択され、前記ポリオレフィン(b1)と(b2)が、場合により過酸化物の存在下で、溶融ブレンドされ、反応性モノマーと共グラフト化される第二ポリオレフィン
を含むポリオレフィンから得られる共グラフトポリマー強靭化剤と;
C)0〜15重量パーセントの1種または複数種の可塑剤と;
D)0〜2重量パーセントの1種または複数種の酸化防止剤と;
E)0〜5重量パーセントの添加剤であって、難燃剤、UV安定剤、光安定剤、熱安定剤、潤滑剤、着色剤等からなる群から選択される添加剤を含み;B)、C)、D)およびE)の重量パーセントが前記熱可塑性ポリマー組成物の総重量を基準とする熱可塑性ポリマー組成物。
2.前記半芳香族コ−ポリアミドが、
a−1)
i)8〜16個の炭素原子を有する1種または複数種の芳香族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジアミン
から誘導される約10〜40モルパーセントの芳香族繰り返し単位と;
a−2)
ii)6〜20個の炭素原子を有する1種または複数の脂肪族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジアミン
から誘導される約60〜90モルパーセントの脂肪族繰り返し単位と;
を含み、
前記脂肪族ホモポリアミドが、
iii)6〜20個の炭素原子を有する前記脂肪族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する1種の前記脂肪族ジアミン
から誘導される繰り返し単位を含む1に記載の溶融ブレンドされた熱可塑性ポリマー組成物。
3.前記半芳香族コ−ポリアミドが、
a−1)
i)8〜16個の炭素原子を有する1種または複数種の芳香族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジアミン
から誘導される約10〜40モルパーセントの芳香族繰り返し単位と;
a−2)
ii)6〜20個の炭素原子を有する1種または複数の脂肪族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジアミン
から誘導される約60〜90モルパーセントの脂肪族繰り返し単位とを含み、
前記脂肪族ホモポリアミドが、
iv)カプロラクタム
から誘導される繰り返し単位を含む1に記載の溶融ブレンドされた熱可塑性ポリマー組成物。
4.前記共グラフトポリマー強靭化剤が、少なくとも2つのガラス転移温度を呈する共グラフトブレンドであり、
b1)55〜90重量パーセントの第一ポリオレフィンであって、
−20℃より高い少なくとも1つのガラス転移温度および75℃より高い軟化温度を有し、エチレンホモポリマー、プロピレンホモポリマーおよびエチレンとプロピレンとのコポリマーからなる群から選択される第一ポリオレフィンと、
b2)10〜45重量パーセントの第二ポリオレフィンであって、−20℃未満の最高ガラス転移温度および75℃未満の軟化温度を有し、エチレンとアルファオレフィンおよび/またはジエンとのコポリマーからなる群から選択され、前記アルファオレフィンおよび/またはジエンは、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、ブタジエンおよびノルボルネンからなる群から選択される第二ポリオレフィンとを含むポリオレフィンから得られ;前記ポリオレフィンが、場合により過酸化物の存在下で、反応性モノマーと共グラフト化される1に記載の組成物。
5.前記反応性モノマーが、アクリル酸;メタクリル酸;マレイン酸;フマル酸;ナジック酸;シタコン酸(citaconic acid);イタコン酸;前記酸の無水物;前記酸の金属塩、前記金属塩のエステル、アミドまたはイミドまたはそれらの組み合わせからなる群から選択されるオレフィン系カルボン酸または無水物または誘導体である1に記載の組成物。
6.前記共グラフトポリマー強靭化剤が、約0.1〜約5重量パーセントの範囲のグラフト率を有する1に記載の組成物。
7.前記共グラフトポリマー強靭化剤が、約75〜約175℃の範囲の1つの軟化温度を有し、かつ少なくとも2つのガラス転移温度を呈し、前記第一ガラス転移温度が、約−25〜約−50℃の範囲であり、かつ前記第二ガラス転移温度が、約0〜約25℃の範囲である1に記載の組成物。
8.熱可塑性ポリマー組成物を作製する方法であって:
A)混合物、b3)を調製するステップであって、
i)55〜90重量パーセントの第一ポリオレフィン、b1)であって、−20℃よりも高い少なくとも1つのガラス転移温度、かつ75℃より高い1つの軟化温度を有し、エチレンホモ−ポリマー、プロピレンホモ−ポリマーおよびエチレンとプロピレンのコポリマーから選択される第一ポリオレフィンと;
ii)10〜45重量パーセントの第二ポリオレフィン、b2)であって、−20℃未満の最高ガラス転移温度、かつ75℃未満の1つの軟化温度を有し、エチレンとアルファオレフィンおよび/またはジエンとのコポリマーから選択され、前記アルファオレフィンおよび/またはジエンが、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン;1−オクテン、ブタジエン、ノルボルネンからなる群から選択される第二ポリオレフィンと;
iii)少なくとも1種の反応性モノマーと;
iv)場合により、1種の過酸化物であって、その結果前記共グラフトポリマー強靭化剤が形成される過酸化物と
を押出機に供給することにより得られる少なくとも2つのガラス転移温度を呈する2種以上のポリオレフィンのブレンドを含む前記混合物を調製するステップ:および
B)ステップ(A)で得られた5〜45重量パーセントの前記混合物をポリアミド組成物と溶融ブレンドするステップであって、前記ポリアミド組成物が、
v)55〜90重量パーセントの半晶質の半芳香族コ−ポリアミドであって、
a)8〜16個の炭素原子を有する1種または複数種の芳香族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジアミンから誘導される約10〜40モルパーセントの芳香族繰り返し単位;および
b)6〜20個の炭素原子を有する1種または複数種の脂肪族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する前記脂肪族ジアミンから誘導される約60〜90モルパーセントの脂肪族繰り返し単位;
を含む半芳香族コ−ポリアミドと;
vi)10〜45重量パーセントの脂肪族ホモ−ポリアミドであって、
c)6〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジアミン;または
d)6〜20個の炭素原子を有する脂肪族ラクタムもしくは脂肪族アミノカルボン酸;
から誘導される繰り返し単位を含む脂肪族ホモ−ポリアミドであって、v)およびvi)の重量パーセントが、v)とvi)の総重量を基準とする脂肪族ホモ−ポリアミドと;
vii)0〜15重量パーセントの1種または複数の可塑剤と;
viii)0〜2.5重量パーセントの1種または複数の酸化防止剤および/または熱安定剤と;
ix)難燃剤、UV安定剤、光安定剤、熱安定剤、潤滑剤、および着色剤からなる群から選択される0〜5重量パーセントの添加剤と;を含み、前記ポリマー強靭化剤b3、成分vii)、viii)、およびix)の重量パーセントは、前記熱可塑性組成物の総重量を基準とし;成分v)、vi)、vii)、viii)、およびix)は、ステップ(B)において、前記混合物、b3)が取得される第一押出機の下流で溶融ブレンドされるように、溶融ブレンドするステップ
を備える熱可塑性ポリマー組成物を作製する方法。
9.前記熱可塑性ポリマー組成物が、押出成形され、ペレット化される8に記載の方法。
10.未反応の反応性モノマーの除去をさらに備える8に記載の方法。
11.前記共グラフトポリマー強靭化剤の押出成形およびペレット化をさらに備える8に記載の方法。
12.前記半芳香族コ−ポリアミドが、
a)
i)8〜16個の炭素原子を有する1種または複数種の芳香族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する脂肪族ジアミン
から誘導される芳香族繰り返し単位を約10〜40モルパーセントと;
b)
ii)6〜20個の炭素原子を有する1種または複数種の脂肪族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジアミン
から誘導される脂肪族繰り返し単位を約60〜90モルパーセントと
を含み、および
前記脂肪族ホモポリアミドが、
iii)6〜20個の炭素原子を有する前記脂肪族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する前記脂肪族ジアミン;から誘導される繰り返し単位を含む8に記載の方法。
13.前記反応性モノマーが、アクリル酸;メタクリル酸;マレイン酸;フマル酸;ナジック酸;シタコン酸(citaconic acid);イタコン酸;前記酸の金属塩、前記金属塩のエステル、アミドもしくはイミドまたはそれらの組み合わせからなる群から選択される8に記載の方法。
14.前記共グラフトポリマー強靭化剤が、約0.1〜約5重量パーセントの範囲のグラフト率を有する8に記載の方法。
15.押出成形された物品であって、前記物品が、管、パイプ、ホース、またはベルトを含む1に記載の少なくとも1層の熱可塑性組成物を含む物品。
Claims (2)
- 熱可塑性ポリマー組成物であって、
A)ポリアミド組成物であって、
a)55〜90重量パーセントの半晶質の半芳香族コ−ポリアミドであって、
a−1)
i)8〜16個の炭素原子を有する1種または複数種の芳香族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジアミンから誘導される10〜40モルパーセントの芳香族繰り返し単位、および
a−2)
ii)6〜20個の炭素原子を有する1種または複数種の脂肪族ジカルボン酸と4〜20個の炭素原子を有する1種の前記脂肪族ジアミン
から誘導される60〜90モルパーセントの脂肪族繰り返し単位
を含む半芳香族コ−ポリアミド、
b)10〜45重量パーセントの脂肪族ホモポリアミドであって、
iii)6〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジカルボン酸および4〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ジアミン;または
iv)6〜20個の炭素原子を有する1種の脂肪族ラクタムまたは1種の脂肪族アミノカルボン酸
から誘導される繰り返し単位を含む脂肪族ホモポリアミド
を含む、ポリアミド組成物であって、a)およびb)の重量パーセントが、a)とb)の総重量を基準とするポリアミド組成物と;
B)5〜40重量パーセントの共グラフトポリマー強靭化剤であって、前記共グラフトポリマー強靭化剤が、少なくとも2つのガラス転移温度を呈する共グラフトブレンドであり、
b1)55〜90重量パーセントの第一ポリオレフィンであって、少なくとも1つの−20℃より高いガラス転移温度を有し、かつ75℃より高い軟化温度を有し、エチレンホモポリマー、プロピレンホモポリマー、エチレンと3〜10個の炭素原子を有する1種または複数種のアルファ−オレフィンとのコポリマー、およびプロピレンと2〜10個の炭素原子を有する1種または複数種のアルファ−オレフィンとのコポリマーからなる群から選択される第一ポリオレフィン、
b2)10−45重量パーセントの第二ポリオレフィンであって、−20℃未満の最高ガラス転移温度と75℃未満の軟化温度を有し、エチレンと少なくとも3個の炭素原子を有する1種または複数種のアルファオレフィンまたはジエンとのコポリマーから選択され、前記ポリオレフィン(b1)と(b2)が、場合により過酸化物の存在下で、溶融ブレンドされ、反応性モノマーと共グラフト化される第二ポリオレフィン
を含むポリオレフィンから得られる共グラフトポリマー強靭化剤と;
C)0〜15重量パーセントの1種または複数種の可塑剤と;
D)0〜2重量パーセントの1種または複数種の酸化防止剤と;
E)0〜5重量パーセントの添加剤であって、難燃剤、UV安定剤、光安定剤、熱安定剤、潤滑剤、着色剤等からなる群から選択される添加剤を含み;B)、C)、D)およびE)の重量パーセントが前記熱可塑性ポリマー組成物の総重量を基準とする熱可塑性ポリマー組成物。 - 押出成形された物品であって、前記物品が、管、パイプ、ホース、またはベルトを含む請求項1に記載の少なくとも1層の熱可塑性組成物を含む物品。
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US5304588A (en) | 1989-09-28 | 1994-04-19 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Core-shell resin particle |
ES2136671T3 (es) | 1993-03-18 | 1999-12-01 | Basf Ag | Copolimeros de propileno injertados con iniciadores, que se descomponen en radicales. |
JP3117850B2 (ja) * | 1993-08-19 | 2000-12-18 | 三菱化学株式会社 | 熱可塑性重合体組成物 |
EP0974575A4 (en) | 1997-02-28 | 2001-01-10 | New Japan Chem Co Ltd | PARA-HYDROXYBENZOIC ESTERS, PLASTICIZER CONTAINING THEM, POLYAMID RESIN COMPOSITION AND MOLDED OBJECTS |
EP1034200B1 (en) | 1997-11-07 | 2005-02-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Non-massing tougheners for polyamides |
US6077906A (en) | 1998-03-11 | 2000-06-20 | Thiruvengada; Seshan | Nylon modifiers hauling enhanced flow properties |
WO2000023489A1 (fr) * | 1998-10-19 | 2000-04-27 | Chisso Petrochemical Corporation | Copolymere sequence propylene/ethylene, resine pour moulage en polypropylene transparent ne formant pas de voile, elastomere pour moulage et article moule obtenu avec ces derniers |
US6380320B1 (en) | 2000-10-19 | 2002-04-30 | Dupont Canada Inc. | Process for preparing anhydride-grafted polymers with improved color |
JP2009192231A (ja) | 2008-02-12 | 2009-08-27 | Panasonic Corp | 圧電素子 |
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US20110052848A1 (en) | 2009-03-11 | 2011-03-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Salt resistant polyamide compositions |
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US8691911B2 (en) * | 2011-01-31 | 2014-04-08 | E I Du Pont De Nemours And Company | Melt-blended thermoplastic composition |
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