CN102348740A - 耐盐的聚酰胺组合物 - Google Patents

耐盐的聚酰胺组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN102348740A
CN102348740A CN2010800113917A CN201080011391A CN102348740A CN 102348740 A CN102348740 A CN 102348740A CN 2010800113917 A CN2010800113917 A CN 2010800113917A CN 201080011391 A CN201080011391 A CN 201080011391A CN 102348740 A CN102348740 A CN 102348740A
Authority
CN
China
Prior art keywords
repeating unit
polymeric amide
moles
parts
salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2010800113917A
Other languages
English (en)
Inventor
S·多施
M·M·马滕斯
M·M·马修
S·A·梅斯特马赫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of CN102348740A publication Critical patent/CN102348740A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/265—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60R13/00—Elements for body-finishing, identifying, or decorating; Arrangements or adaptations for advertising purposes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
    • F16L11/06—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with homogeneous wall
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60R13/00—Elements for body-finishing, identifying, or decorating; Arrangements or adaptations for advertising purposes
    • B60R13/08—Insulating elements, e.g. for sound insulation
    • B60R13/0861—Insulating elements, e.g. for sound insulation for covering undersurfaces of vehicles, e.g. wheel houses
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60R13/00—Elements for body-finishing, identifying, or decorating; Arrangements or adaptations for advertising purposes
    • B60R13/08—Insulating elements, e.g. for sound insulation
    • B60R13/0892—Insulating elements, e.g. for sound insulation for humidity insulation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Vehicle Interior And Exterior Ornaments, Soundproofing, And Insulation (AREA)

Abstract

由1，6-己二胺、二元羧酸1，10-癸二酸和/或1，12-十二烷二酸以及对苯二甲酸以指定比率制得的聚酰胺对盐应力(引起的)腐蚀开裂尤其具有抗性。这使得它们尤其可用作可能接触盐的机动车部件。尤其是在这些聚酰胺包含增韧剂和/或增塑剂时，它们尤其可用于软管和管子中。

Description

耐盐的聚酰胺组合物
发明领域
由1，12-十二烷二酸和/或1，10-癸二酸、对苯二甲酸和1，6-己二胺制得并且包含一定比率的两种二酸的聚酰胺对由盐造成的应力断裂具有优异的抗性。
发明背景
包括热塑性和热固性聚合材料在内的聚合材料被广泛用于机动车辆中以及用于其它用途。它们轻质并且较易塑造成复杂的部件，因此在许多情况下优选用于替代金属。然而，与某些金属合金和某些聚合物相关的问题是盐应力(引起的)腐蚀开裂(SSCC)，其中在应力下与无机盐接触时，应力下的部件经历加速腐蚀。这通常导致部件开裂并且过早失效。
聚酰胺如聚酰胺-6，6、聚酰胺-6、聚酰胺-6，10和聚酰胺-6，12已被制成并且用作机动车部件以及其它类型的部件。虽然已经报导，聚酰胺-6，10和-6，12更耐SSCC(参见例如日本专利3271325B2)，但是所有这些聚酰胺在此类使用中趋于SSCC，这是因为例如机动车的各个部分以及它们的组件有时接触盐，例如在寒冷气候下用于融化雪和冰的盐如氯化钠或氯化钙。金属部件如由钢材和各种铁基合金制成的配件和机架组件与水和路面上的盐接触腐蚀，也会导致盐的形成。这些盐继而可侵袭聚酰胺部件，使得它们易于SSCC。因此，需要更耐SSCC的聚酰胺组合物。
已知注意到，在聚酰胺的使用中，它们可能接触盐，从而经历SSCC，如日本专利3271325B2和3085540B2。这些文献中无一提及本文所述的特定聚酰胺。
发明概述
本发明涉及包含组合物的机动车部件，所述组合物包含聚酰胺，其重复单元基本上由约68至约82摩尔％的下式
-C(O)(CH2)mC(O)NH(CH2)6NH-(I)的重复单元，其中m为8和/或10，和约18至约32摩尔％的下式
Figure BPA00001431381300021
的重复单元组成，前提条件是在正常运行中，所述机动车部件暴露于盐。
本发明还涉及包含部件的机动车，所述部件包含组合物，所述组合物包含聚酰胺，其重复单元基本上由约65至约85摩尔％的下式
-C(O)(CH2)mC(O)NH(CH2)6NH-(I)的重复单元，其中m为8和/或10，和约15至约35摩尔％的下式
Figure BPA00001431381300022
的重复单元组成，前提条件是在正常运行中，所述机动车部件暴露于盐。
本文还描述了聚酰胺，其重复单元基本上由约68至约82摩尔％的下式
-C(O)(CH2)mC(O)NH(CH2)6NH-(I)的重复单元，其中m为8和/或10，和约18至约32摩尔％的下式
Figure BPA00001431381300031
的重复单元组成。
发明详述
本发明的所述组合物和机动车部件对由于接触盐而导致的侵蚀提供了改善的抗性。通过例如部件与路面上的盐或海洋以及其它水体之中或附近的盐接触，通常可经历此种接触。在这些环境中的正常运行下，机动车部件(尤其是用于机罩下应用的那些)在长时间下易被侵蚀。即使随时间间歇与盐接触，也会具有不利的影响。
“机动车”是指在轮子上移动并且运输人员和/或货物或实施其它功能的任何装置。所述机动车可以是自推进的或不是自推进的。可使用的机动车包括汽车、摩托车、轮式施工车辆、农用拖拉机或草坪拖拉机、和拖车。优选的机动车是汽车、货车和摩托车。
“在正常运行下所述部件暴露于盐”是指当以标准机动车配置(由制造商提供，具有所有OEM定点防护，但是不存在附加设备)进行测试时，下列测试中所述部件在其暴露面润湿或接触水溶液。将机动车以50km/h(～30mph)速度驾驶(或拖拉(如果不是自推进的话))20米通过深1.5cm的填充水或“标记物”水溶液的沟槽(使得所有轮子通过水或水溶液)。然后检查所测试部件，查看其暴露面是否润湿。如果部件润湿，则认为在正常运行下与盐接触。如果部件在运行中通常是热的，并且水快速蒸发，则在水中使用标记物，并且对部件检查标记物。标记物可为化学物质的盐(将剩余白色盐沉积物)，如可使用紫外光检查的荧光素。如果化学标记物存在于所述部件上，则认为部件在正常运行下与盐接触。该测试模拟在公路上的移动，所述公路可覆盖有融化冰雪的盐颗粒和/或盐溶液，并且所得的盐水喷雾溅在机动车上。
聚酰胺的重复单元(I)衍生自1，6-己二胺和1，10-癸二酸(DDA)和/或1，12-十二烷二酸(DDDA)。优选存在DDA或DDDA，但不优选同时存在。聚酰胺的重复单元(II)衍生自1，6-己二胺(HMDA)和对苯二甲酸(T)。重复单元(I)的最小含量为约68摩尔％，优选约70摩尔％。重复单元(I)的最大含量为82摩尔％，优选约80摩尔％。其余重复单元为重复单元(II)。应当了解，可将任何重复单元的任何最大量与任何重复单元的任何最小量组合，以形成优选的重复单元范围。摩尔百分比基于聚酰胺中重复单元的总量。聚酰胺可由本领域熟知的制备聚酰胺的方法制得，参见例如美国专利5,891,987和6,656,589，和日本专利申请04239531，以及本文的实施例，所有这些文献均以引用方式并入本文。
优选的聚酰胺(用于机动车部件的聚酰胺)是，其中所述重复单元基本上由约68至82摩尔％的式(I)和18至32摩尔％的式(II)组成。
所述聚酰胺可包含其它常见于聚酰胺组合物中的物质，如填料和增强剂、染料、颜料、稳定剂、抗氧化剂、成核剂、阻燃剂、聚合物增韧剂、增塑剂、润滑剂和脱模剂。可用的填料和增强剂包括无机矿物质如粘土、滑石、钙硅石和云母，以及其它材料如玻璃纤维、玻璃片、粉碎的玻璃纤维、芳族聚酰胺纤维、碳纤维和炭黑。优选的填料/增强剂是玻璃纤维和无机矿物填料。这些聚酰胺组合物可由常规的方法制得，如在单螺杆或双螺杆挤出机中熔融混合(聚酰胺被熔融)。部件可经由常用于热塑性塑料的任何方法如注塑、挤出、压塑、热成型、和旋转模塑，由聚酰胺(组合物)制成。
优选的其它物质类型为稳定剂、着色剂、聚合物增韧剂和增塑剂。聚合物增韧剂通常是指为弹性体或具有比聚酰胺更低熔点的聚合物，所述聚合物通常包含大量无定形聚合物，其玻璃化转变温度低于室温。聚合物增韧剂可任选具有与其连接的官能团(“连接”通常通过共聚官能单体和/或接枝到增韧剂聚合物上实现)，所述官能团通常可与聚酰胺上的基团反应，如端基和酰胺基。可用的增韧剂包括聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯、乙烯共聚物如与丙烯(EP橡胶)以及任选的二烯(EPDM橡胶)的共聚物、高级烯烃如1-丁烯、1-己烯和/或1-辛烯、乙烯与(甲基)丙烯酸烷基酯(是指丙烯酸或甲基丙烯酸的酯)和/或官能化(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物。还可用与包含官能团的试剂接枝的此类聚合物(尤其是不包含活性官能团的那些)。此类接枝试剂包括马来酸酐、马来酸、马来酸一乙基酯、马来酸一乙基酯的金属盐、富马酸、富马酸一乙基酯、衣康酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基邻苯二甲酸、富马酸一乙基酯的金属盐、马来酸或富马酸或衣康酸的单酯，其中醇为甲醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、己醇、环己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、硬脂醇、甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、羟基醇或乙醇等。增韧剂的含量按整个组合物的重量计优选为约5至约45％，更优选约10至约40％。可使用一种以上的增韧剂，并且认为增韧剂的量为所有此类聚合物的总量。
所述组合物中另一种优选物质是增塑剂。增塑剂的优选量按所述组合物的总重量计为约1.0至约20重量％，更优选约5至约15重量％。在一些组合物中，尤其是管子和软管，优选以已经描述的优选量同时存在增塑剂和聚合物增韧剂。
可用的机动车部件包括冷却系统组件、进气歧管、油底壳、变速箱、电子和电气器件外壳、燃料系统组件、过滤外壳、冷却液泵罩、和散热器水箱，前体条件当然是特定的部件在机动车正常运行中与盐接触。尤其可用的部件是流体(液体和/或气体)管材或软管，其用于将流体从机动车的一个部分传送至另一个部分。这些聚酰胺组合物具有特性，使它们尤其可用于管材和软管，所述特性例如为下列一种或多种：良好的耐热性、对存在于机动车中的各种流体(尤其是燃料、液压机液体和冷却液)的良好耐抗性、柔韧性(尤其是包含增塑剂时)、和良好的抗高压破裂性。
熔点：在实施例中，采用ASTM方法ASTM D3418，以10℃/min的加热速率测定熔点。第二次加热时，取熔融吸热峰值作为熔点。
SSCC测试：ASTM D1693(条件A)提供了确定乙烯塑料在表面活性剂如皂、油、洗涤剂等的存在下环境胁迫断裂的测试方法。该方法适于测定共聚酰胺对SSCC的抗应力破裂，如下所示。
由聚酰胺模塑出尺寸为37.5mm×12mm×3.2mm的矩形测试件。根据标准方法，在每个模塑条块的面上切出可控的切口，将条块弯成U形，使切口面朝外，并且根据标准方法，放入到黄铜样本夹持器中。对每个共聚物，使用至少五个条块。将夹持器放入到大测试管中。
所用测试流体为50％的氯化锌溶液，其通过将无水氯化锌以50∶50的重量比溶于水中制得。将包含样本夹持器的测试管填充新鲜制得的盐溶液，将测试件完全浸没，使得在测试件顶部上方存在至少12mm的流体。将测试管竖直放入保持在50℃的空气循环烘箱中。在24小时期间内，并且在一些情况下，在至多162小时期间内，对测试件定期检查断裂的发展。
在所有实施例中，所有聚酰胺组合物包含0.4重量％的稳定剂，所述稳定剂为7份(按重量计)KI，1份CuI，和1份二硬脂酸铝。
在实施例中，除非另外指明，所有压力均为表压。
本文使用下列缩写：
PA612-重复单元(I)，其中m为10。
PA610-重复单元(I)，其中m为8。
PA6T-重复单元(II)。
PA66-具有衍生自1，6-己二胺和己二酸的重复单元的聚酰胺。
在实施例和比较实施例中，除非另外指明，所有测试均在23℃和50％相对湿度下实施。
聚酰胺的制备
如下在高压釜中制备具有5、13、20、25、30和35摩尔％PA6T单元的PA612/6T共聚酰胺，具有5、20、25和30摩尔％PA6T单元的PA610/6T共聚酰胺，和具有20和25摩尔％PA6T单元的PA66/6T共聚酰胺。使用两种尺寸的高压釜，小高压釜具有5kg的标称容量，而大高压釜具有50kg的标称容量。在两种高压釜中制备基于PA612的共聚酰胺，在较小的高压釜中制备基于PA610的共聚酰胺，并且在较大的高压釜中制备基于PA66的共聚酰胺。
在较小的高压釜中制备PA 610/6T 80/20共聚酰胺的方法如下所示。
盐的制备：向高压釜中加入DDA(2027.5g)、对苯二甲酸(416.3g)、包含80.5重量％HMDA的水溶液(1832.7g)、包含1重量％次磷酸钠的水溶液(34.5g)、包含28重量％乙酸的水溶液(51.7g)、包含1重量％Carbowax 8000的水溶液(10.3g)、和水(2223.5g)。
加工条件：将高压釜搅拌器设为5rpm，并且在69kPa(10psi)下用氮气将内容物吹扫10分钟。将搅拌器设为50rpm，将压力控制阀设为1.72MPa(250psi)，并且将高压釜加热至275℃。压力在45分钟内达到1.72MPa，并且将其再保持90min，直至高压釜温度达到245℃。然后在约60分钟内将压力降至0Pa。在此期间，高压釜温度升至260℃。通过施加真空将高压釜压力降至34.5kPa(绝对压力)(5psia)，并且将其保持15分钟。接着用480kPa(70psi)氮气将高压釜增压，并且从高压釜中浇铸熔融聚合物。用冷水将收集的聚合物股段淬冷并且粒化。
所得共聚酰胺具有1.06dl/g的特性粘度(IV)；在该情况下，在25℃下，在0.5％的间甲酚溶液中测定IV。
为制备基于PA610的其它共聚酰胺组合物，调节DDA和对苯二甲酸的量以达到所需的摩尔比。类似地，为制备基于PA 612的共聚酰胺，使用DDDA替代DDA，并且调节该酸和对苯二甲酸的量以达到所需的摩尔比。
在较大高压釜中制备PA 612/6T共聚酰胺的方法如下所示。
由HMDA、DDDA和水制备101kg(2221b)45重量％的聚酰胺盐溶液，其中根据包含20、25、30或35摩尔％6T的最终聚合物中的目标PA6T含量，调节DDDA与T的摩尔比。将所述溶液加入到高压釜中，所述高压釜包含3.4g 10重量％常规消泡剂的水溶液、0.7g次磷酸钠、介于146至322g之间的100％HMDA、和介于103至237g之间的冰乙酸，以使盐溶液的目标pH达到8.1+/-0.1。然后加热所述溶液，同时使压力升至1.72MPa(250psi)，此时排放蒸汽以将压力保持在1.72MPa，并且持续加热，直至批料温度达到240℃。然后将压力缓慢降低，以达到28-55kPa(绝对压力)(4-8psia)范围内，同时使批料温度进一步升至265-275℃。然后将压力保持在41kPa(绝对压力)(6psia)附近，并且使温度在265-275℃下保持约20分钟。最后将聚合物熔融物挤压成股段，冷却，并且切成粒料。所述共聚酰胺具有0.87至1.02范围内的IV。
为了制备PA66/6T共聚酰胺，由HMDA、己二酸和T制备盐溶液，其中根据最终聚合物中的目标6T含量，调节己二酸与对苯二甲酸的摩尔比。
实施例1-6和比较实施例A-H
所选的这些聚酰胺特性示于表1中。在表1中，用于所有聚酰胺中的二胺为1，6-己二胺。组成示出二元羧酸的摩尔百分比(为存在的所有二元羧酸)，12＝1，12-十二烷二酸，T＝对苯二甲酸，并且10＝1，10-癸二酸。在表1中，“Tm”为熔点，由差示扫描量热法ASTM D3418以10℃/min加热速率测得，以第二次加热时的最大熔融吸热处作为熔点。
表1
Figure BPA00001431381300081
根据上述方法，在50重量％的ZnCl2溶液中对聚酰胺进行SSCC测试，并将结果示于表2中。表达式X/Y表示此时总共Y件中有X件数不合格。聚合物的命名与表1中相同。表2中的数据显示，比较实施例A至E、G和H在24小时后ZnCl2抗性测试中表现非常差；而实施例1-3示出了出乎意料的优异耐盐性。就实施例1和3而言，处理162小时后存在优异的耐盐性。
表2
Figure BPA00001431381300091
实施例7
将实施例2和3中的聚合物与10重量％的正丁基苯磺酰胺(以商品名Uniplex
Figure BPA00001431381300092
214商购获得)混合。将所得组合物注塑成测试条块，并且测定屈服应力(ASTM D638)和挠曲模量(ASTM D790)。根据ASTM D638-02a测试方法，使用长115mm(4.5in)并且厚3.2mm(0.13″)的IV型拉力试棒，以50mm/min(2in/min)的夹头速度测定屈服应力。使用3.2mm(0.13in)厚的测试件，根据ASTM D790测试方法，采用50mm(2in)跨度、5mm(0.2in)支撑尖端半径和1.3mm/min(0.05in/min)的夹头速度，测定挠曲模量。结果示于表3中。
同样将这些组合物挤压成OD为8.35mm并且ID为6.35mm的管材。在23℃和136℃下，采用配备压力计的手动液压泵，测定这些管材的爆裂压力。结果也示于表3中。
表3
  实施例中的聚合物   2   3
  屈服应力，MPa   32.9   32.4
  挠曲模量，MPa   528.1   596.4
  23℃下的爆裂压力，MPa   7.9   6.2
  136℃下的爆裂压力，MPa   2.6   2.7
实施例8
将实施例1、2和3中的聚合物与25或40重量％的增韧剂混合(按增韧剂和聚酰胺的总重量计)，所述增韧剂在双螺杆挤出机中被混入到聚酰胺中。增韧剂由60重量％的Exxon LL1002.09线性低密度聚乙烯、28重量％的马来酸酐接枝的低密度聚乙烯(Fusabond
Figure BPA00001431381300101
MB 226D，得自DuPont)、和12重量％的马来酸酐接枝的EPDM(Nordel
Figure BPA00001431381300102
IP 3745，得自DowElastomers)组成。以与实施例7中所述相同的方式，将所述组合物模塑成测试条块并且测试。同样以与实施例7中相同的方式，将所述组合物挤压成管材并且测定爆裂压力。结果示于表4中。
表4
Figure BPA00001431381300103
实施例9
将得自实施例1、2和3的聚合物与5.0重量％的得自实施例7的增塑剂以及22.8重量％的实施例8的增韧剂混合。与实施例7和8一样制备测试条块和软管，并且以与那些实施例中相同的方式进行测试。结果示于表5中。
表5
  实施例中的聚合物   1   2   3
  屈服应力，MPa   23.1   26.7   27.7
  挠曲模量，MPa   548.8   654.3   588.5
  23℃下的爆裂压力，MPa   6.5   6.3   6.4
  136℃下的爆裂压力，MPa   1.8   2.4   2.0
如实施例7-9中所示，当与增韧剂和/或增塑剂混合时，就软管和管材而言，尤其是在存在盐的环境中的软管和管材，这些聚酰胺通常表现出优异的柔韧性和良好的破裂强度、以及良好的盐应力开裂抗性、良好的性能组合。

Claims (12)

1.机动车部件，所述部件包含组合物，所述组合物包含聚酰胺，所述聚酰胺的重复单元基本上由约68至约82摩尔％的下式
-C(O)(CH2)mC(O)NH(CH2)6NH-(I)的重复单元，其中m为8和/或10，和约18至约32摩尔％的下式
Figure FPA00001431381200011
的重复单元组成，并且前提条件是在正常运行中，所述机动车部件暴露于盐。
2.如权利要求1所述的机动车部件，其中所述组合物包含增韧剂和/或增塑剂。
3.如权利要求2所述的机动车部件，其中所述增韧剂的含量按所述组合物的重量计为约5至约45％。
4.如权利要求2所述的机动车部件，其中所述增塑剂为所述组合物的约1.0至约20重量％。
5.如权利要求2所述的机动车部件，其中所述聚酰胺重复单元基本上由约70至80摩尔％的式(I)和20至30摩尔％的式(II)组成。
6.如权利要求1-4中任一项所述的机动车部件，所述部件为软管或管子。
7.包含部件的机动车，所述部件包含组合物，所述组合物包含聚酰胺，所述聚酰胺的重复单元基本上由约65至约85摩尔％的下式
-C(O)(CH2)mC(O)NH(CH2)6NH-(I)的重复单元，其中m为8和/或10，和约15至约35摩尔％的下式
Figure FPA00001431381200021
的重复单元组成，并且前提条件是在正常运行中，所述机动车部件暴露于盐。
8.如权利要求7所述的机动车，其中所述部件为软管或管子。
9.聚酰胺，所述聚酰胺的重复单元基本上由约68至约82摩尔％的下式
-C(O)(CH2)mC(O)NH(CH2)6NH-(I)的重复单元，其中m为8和/或10，和约18至约32摩尔％的下式
Figure FPA00001431381200022
的重复单元组成。
10.权利要求9的聚酰胺，其中所述重复单元基本上由约70至80摩尔％的式(I)和20至30摩尔％的式(II)组成。
11.包含权利要求9的聚酰胺的部件。
12.权利要求11的部件，所述部件为软管或管子。
CN2010800113917A 2009-03-11 2010-03-10 耐盐的聚酰胺组合物 Pending CN102348740A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15920409P 2009-03-11 2009-03-11
US61/159204 2009-03-11
PCT/US2010/026785 WO2010104925A1 (en) 2009-03-11 2010-03-10 Salt resistant polyamide compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102348740A true CN102348740A (zh) 2012-02-08

Family

ID=42144949

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010800113917A Pending CN102348740A (zh) 2009-03-11 2010-03-10 耐盐的聚酰胺组合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20100233402A1 (zh)
EP (1) EP2406301A1 (zh)
JP (1) JP2012520380A (zh)
KR (1) KR20110133041A (zh)
CN (1) CN102348740A (zh)
WO (1) WO2010104925A1 (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102702738A (zh) * 2012-07-06 2012-10-03 上海日之升新技术发展有限公司 一种高灼热丝高韧性阻燃pa66复合材料及其制备方法
CN104109377A (zh) * 2013-04-17 2014-10-22 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种纳米二氧化硅/尼龙610t复合材料及其制备方法
CN104250377A (zh) * 2013-06-25 2014-12-31 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种低吸水率生物尼龙材料pa610t及其制备方法
CN104559160A (zh) * 2013-10-09 2015-04-29 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种硅灰石/尼龙610t复合材料及其制备方法
CN104693437A (zh) * 2013-12-05 2015-06-10 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种熔点可控半芳香族尼龙610t材料及其制备方法
CN105017765A (zh) * 2014-04-29 2015-11-04 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种碱式硫酸镁晶须/pa610t复合材料及其制备方法
CN106795371A (zh) * 2014-10-03 2017-05-31 纳幕尔杜邦公司 具有改善的机械特性的热塑性聚合物组合物
CN109535710A (zh) * 2018-11-16 2019-03-29 山东东辰瑞森新材料科技有限公司 一种超柔韧易加工尼龙612护套专用料及其制备方法
CN113088073A (zh) * 2019-12-23 2021-07-09 Ems化学股份公司 用于耐次氯酸盐的应用的聚酰胺模塑料
CN115461389A (zh) * 2020-04-29 2022-12-09 杜邦聚合物公司 聚酰胺组合物

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011094553A2 (en) * 2010-01-29 2011-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyamide compositions with improved salt resistance and heat stability
US8232337B2 (en) 2010-01-29 2012-07-31 E I Du Pont De Nemours And Company Polyamide compositions with improved salt resistance and heat stability
US8691911B2 (en) * 2011-01-31 2014-04-08 E I Du Pont De Nemours And Company Melt-blended thermoplastic composition
US9200731B2 (en) * 2011-03-28 2015-12-01 E I Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic multilayer tubes and process for manufacturing
US9765208B2 (en) * 2011-08-29 2017-09-19 E I Du Pont De Nemours And Company Composite wheel for a vehicle
US20130052384A1 (en) * 2011-08-29 2013-02-28 E I Du Pont De Nemours And Company Copolyamide compositions derived from vegetable oil
US20130115401A1 (en) * 2011-11-08 2013-05-09 E I Du Pont De Nemouras And Company Hydrolytic resistant polyamide compositions comprising polyhydroxy polymers
WO2014078137A1 (en) 2012-11-19 2014-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic melt-blended compositions
WO2014078125A1 (en) 2012-11-19 2014-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Copolyamide compositions
CN110938206B (zh) * 2013-05-01 2022-11-04 英威达纺织（英国）有限公司 在聚酰胺制造工艺中减少凝胶形成
DE102013218957A1 (de) 2013-09-20 2015-03-26 Evonik Industries Ag Formmasse auf Basis eines teilaromatischen Copolyamids
EP3069873B1 (de) * 2015-03-17 2017-09-06 Evonik Degussa GmbH Mehrschichtverbund mit schichten aus teilaromatischen polyamiden

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4076664A (en) * 1975-11-13 1978-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company 612 OR 610/6I or 6T/636 Polyamide terpolymer
CN1675307A (zh) * 2002-08-09 2005-09-28 纳幕尔杜邦公司 聚酰胺模塑组合物和由其模塑的具有提高的热稳定性的电气和电子元件
WO2006047776A2 (en) * 2004-10-27 2006-05-04 E.I. Dupont De Nemours And Company Marine umbilical comprising hydrolysis resistant polyamides

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1067647A (en) * 1975-11-13 1979-12-04 Rolando U. Pagilagan Polyamide terpolymer
JPH0694505B2 (ja) * 1985-04-15 1994-11-24 三菱化成株式会社 自動車用アンダ−フ−ド部材
DE3617501A1 (de) * 1986-05-24 1987-11-26 Basf Ag Thermoplastische formmassen
DE3640875A1 (de) * 1986-11-29 1988-06-09 Basf Ag Thermoplastische formmassen auf der basis von polycarbonaten, polyestern und polyamiden
DE3644668A1 (de) * 1986-12-30 1988-07-14 Basf Ag Thermoplastische formmassen auf der basis von polyamiden und ethylencopolymerisaten
DE3806271A1 (de) * 1988-02-27 1989-09-07 Basf Ag Thermoplastische formmassen auf der basis von polyamiden und ethylencopolymerisaten
JP3085540B2 (ja) 1990-10-16 2000-09-11 三井化学株式会社 ポリアミド中空成形品
JP3271325B2 (ja) 1992-09-21 2002-04-02 東レ株式会社 ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物およびその成形品
US5852165A (en) * 1994-05-31 1998-12-22 Ube Industries, Ltd. Terpolymer polyamide, polyamide resin composition containing the same, and automotive parts obtaining from these
JP3476037B2 (ja) * 1995-04-21 2003-12-10 矢崎総業株式会社 ポリアミド樹脂組成物
US5891987A (en) * 1995-11-15 1999-04-06 Industrial Technology Research Institute Copolyamide composition with a high glass transition temperature
US5981692A (en) * 1997-05-15 1999-11-09 Du Pont Canada Inc. Semi-crystalline, semi-aromatic terpolymers with superior post-molding shrinkage and balance of mechanical performance
EP1136512A1 (fr) * 2000-03-24 2001-09-26 Atofina Copolymères à blocs polyamides et blocs polyéthers à base d'amines éthoxylées
US6656589B2 (en) 2000-12-20 2003-12-02 Mitsui Chemicals, Inc. Polyamide resin pellet for a miniature part
EP1306203A1 (en) * 2001-10-26 2003-05-02 Atofina Polyamide or polyester- and aluminium-based multilayer tube
US7166656B2 (en) * 2001-11-13 2007-01-23 Eastman Kodak Company Smectite clay intercalated with polyether block polyamide copolymer
DE60212924T2 (de) * 2001-11-23 2007-03-01 Arkema France Rohr aus vulkanisiertem Elastomer mit Barriereschichten aus Polyamid und aus EVOH
JP4239531B2 (ja) 2002-09-04 2009-03-18 株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション イオン性化合物、並びに、これを用いた電解質及び電気化学デバイス
JP2007077309A (ja) * 2005-09-15 2007-03-29 Toray Ind Inc ポリアミド樹脂組成物
US20070083033A1 (en) * 2005-10-06 2007-04-12 Fish Robert B Jr Hydrolysis resistant polyamide compositions, and articles formed therefrom
BRPI0707219B1 (pt) * 2006-01-26 2018-01-23 Dsm Ip Assets B.V. Poliamida semi-aromática semicristalina, seu processo de preparação, composição de polímero, uso da referida poliamida ou da composição de polímero, parte moldada e seu uso
US20070238833A1 (en) * 2006-04-10 2007-10-11 Christian Leboeuf Polyamide composition comprising a modifier
DE502008000140D1 (de) * 2007-05-03 2009-11-26 Ems Patent Ag Teilaromatische Polyamidformmassen und deren Verwendungen
WO2009067413A1 (en) * 2007-11-19 2009-05-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Use of polyamide compositions for making molded articles having improved adhesion, molded articles thereof and methods for adhering such materials

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4076664A (en) * 1975-11-13 1978-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company 612 OR 610/6I or 6T/636 Polyamide terpolymer
CN1675307A (zh) * 2002-08-09 2005-09-28 纳幕尔杜邦公司 聚酰胺模塑组合物和由其模塑的具有提高的热稳定性的电气和电子元件
WO2006047776A2 (en) * 2004-10-27 2006-05-04 E.I. Dupont De Nemours And Company Marine umbilical comprising hydrolysis resistant polyamides

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102702738A (zh) * 2012-07-06 2012-10-03 上海日之升新技术发展有限公司 一种高灼热丝高韧性阻燃pa66复合材料及其制备方法
CN104109377B (zh) * 2013-04-17 2018-01-12 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种纳米二氧化硅/尼龙610t复合材料及其制备方法
CN104109377A (zh) * 2013-04-17 2014-10-22 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种纳米二氧化硅/尼龙610t复合材料及其制备方法
CN104250377A (zh) * 2013-06-25 2014-12-31 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种低吸水率生物尼龙材料pa610t及其制备方法
CN104559160A (zh) * 2013-10-09 2015-04-29 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种硅灰石/尼龙610t复合材料及其制备方法
CN104693437A (zh) * 2013-12-05 2015-06-10 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种熔点可控半芳香族尼龙610t材料及其制备方法
CN105017765A (zh) * 2014-04-29 2015-11-04 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种碱式硫酸镁晶须/pa610t复合材料及其制备方法
CN106795371A (zh) * 2014-10-03 2017-05-31 纳幕尔杜邦公司 具有改善的机械特性的热塑性聚合物组合物
CN106795371B (zh) * 2014-10-03 2019-10-01 纳幕尔杜邦公司 具有改善的机械特性的热塑性聚合物组合物
US11104798B2 (en) 2014-10-03 2021-08-31 Dupont Polymers, Inc. Thermoplastic polymer composition having improved mechanical properties
CN109535710A (zh) * 2018-11-16 2019-03-29 山东东辰瑞森新材料科技有限公司 一种超柔韧易加工尼龙612护套专用料及其制备方法
CN109535710B (zh) * 2018-11-16 2021-02-05 山东东辰瑞森新材料科技有限公司 一种超柔韧易加工尼龙612护套专用料及其制备方法
CN113088073A (zh) * 2019-12-23 2021-07-09 Ems化学股份公司 用于耐次氯酸盐的应用的聚酰胺模塑料
CN115461389A (zh) * 2020-04-29 2022-12-09 杜邦聚合物公司 聚酰胺组合物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20110133041A (ko) 2011-12-09
EP2406301A1 (en) 2012-01-18
US20100233402A1 (en) 2010-09-16
JP2012520380A (ja) 2012-09-06
WO2010104925A1 (en) 2010-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102348740A (zh) 耐盐的聚酰胺组合物
US20110052848A1 (en) Salt resistant polyamide compositions
JP5916762B2 (ja) 溶融ブレンドされた熱可塑性組成物
KR101479800B1 (ko) 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드
JP6423271B2 (ja) ポリアミド樹脂
CN102459981B (zh) 多层共挤出管道
JP6152383B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物
CN107001795B (zh) 聚酰胺组合物、其用途、以及由其获得的制品
CN102712810A (zh) 具有改善的耐盐性和热稳定性的聚酰胺组合物
CN102725354A (zh) 具有改善的耐盐性和热稳定性的聚酰胺组合物
US11142628B2 (en) Plasticizers polyamide compositions
WO2013101891A1 (en) Polyamide composition containing ionomer
WO2013102043A1 (en) Optionally reinforced polyamide composition containing ionomer
CN105121549A (zh) 包含半芳族共聚酰胺、聚烯烃和铜热稳定剂的组合物，其制备及其用途
JP6234175B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物
KR20190031257A (ko) 고 Tg 를 갖는 BACT/XT 코폴리아미드로부터 제조된 배리어 구조체
US20130167966A1 (en) Polyamide composition containing ionomer
CN103443203B (zh) 耐水解性聚酰胺
JP3199121B2 (ja) 燃料導管用の熱可塑性組成物
US20120053293A1 (en) Salt resistant semi-aromatic copolyamides
US9200731B2 (en) Thermoplastic multilayer tubes and process for manufacturing
WO2011072026A2 (en) Salt resistant polyamides
JP6247906B2 (ja) 長繊維強化ポリアミド樹脂組成物
US20150051329A1 (en) Plasticized polyamide compositions
US20090105412A1 (en) Polyamides for vehicular parts

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20120208