KR101479800B1 - 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드 - Google Patents

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Abstract

폴리아미드 블렌드 함유물 및 하나 이상의 내-충격성 성분을 포함하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드의 제1 변형은 폴리아미드 블렌드 함유물이 이하의 폴리아미드를 포함하는 것을 특징으로 한다: (A) 40 J/g 초과의 융합 엔탈피가 있고 단량체 단위 당 적어도 평균 8개의 C 원자를 갖는 하나 이상의 반-결정질 폴리아미드 20 내지 65중량%; (B) 4 내지 40 J/g 범위의 융합 엔탈피를 갖는 미세결정질 폴리아미드를 갖는, 하나 이상의 무정형 및/또는 미세결정질 폴리아미드 8 내지 25중량%, 및 (C) 단량체 단위 당 최대 평균 6개의 C 원자를 갖는 하나 이상의 폴리아미드 1 내지 20중량%. 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드의 내-충격성 성분은 이하를 포함한다: (D) 락탐 및/또는 아미노-카르복실산을 기재로 하는 경질 세그먼트, 및 연질 세그먼트로 구성된 폴리아미드 탄성중합체 10 내지 40%, 및 (E) 비-폴리아미드 탄성중합체 0 내지 35중량%. 상기 모든 중량%는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드의 총 중량에 대한 것이고 총 100 중량%이고, 임의로 상업적 첨가제가 보충되었다. 브레이크 부스터 관과 같은 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드의 성형 부재는 -40℃의 온도에서 2400 MPa 미만의 탄성 계수를 갖는다. 같은 성형 부재는 +120 ℃ 온도에서 적어도 180 MPa의 탄성 계수를 갖는다.

Description

폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드{POLYAMIDE BLEND MOLDING COMPOUND}
본 출원은 2009년 7월 31일자 유럽 특허 출원 제09 167 002.6호 및 2010년 6월 4일자 유럽 특허 출원 제10 165 021.6호의 우선권 주장을 수반한다. 상기 우선권 출원의 내용은 모든 의도 및 목적을 위해 명시적으로 인용되어 본 명세서에 통합된다.
본 발명은 독립항 1 및 2의 전문에 따른 폴리아미드 블렌드 함유물 및 하나 이상의 내-충격성 성분을 갖는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드에 관한 것이다. 무엇보다도, 이러한 성형 컴파운드는 공업 및 자동차 애플리케이션에서의 관(line), 바람직하기는 진공 관, 특히 바람직하기는 브레이크 부스터 관의 제조에 적합하다.
폴리아미드로 만들어진 플라스틱 튜브는 차량 건설, 예를 들면, 브레이크, 유압식(hydraulic), 연료, 냉각 및 공압식(pneumatic) 관(DIN 73378: "Polyamide tubing for motor vehicles" 참조)에서 알려져 있고 다방면으로 사용되고 있다. 폴리아미드 블렌드 함유물 및 내-충격성 성분을 가진 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드는 유압식 관, 특히 클러치 관의 생산에 대한 특허 출원 EP 1 942 296 A1으로부터 알려져 있다.
차량 건설에서 사용되는 플라스틱 튜브 또는 관들은 많은 요건들을 충족하여야 한다. 브레이크 부스터 관의 경우, 그것의 기능은 하기와 같이 설명될 수 있다:
브레이크 부스터는 원하는 제동 효과에 도달하는데 필요한 작동력(actuating force)을 감소시키기 위하여 차량 브레이크에 사용된다. 이것은 특히 디스크 브레이크가 사용될 때 필요로 하는데, 페달 답력 만으로 차의 디스크 브레이크를 작동시키기에는 많은 노력이 요구되기 때문이다. 주로 승용차 및 소형 상용차에 설치되는 진공 브레이크 부스터의 경우, 압력차(대가압 대 부압)에 의해 보조력(auxiliary force)이 발생한다. 트럭과 같은 중형 내지 대형 상용차(일반적으로 7.49 t 부터)의 경우, 압축 공기에 의해, 즉 공압력 브레이크 시스템에 의해 제동력(braking force)이 발생한다. 이러한 경우, 작동 압력은 약 8 bar이다. 공압식 브레이크 부스터 외에도, 유압식 및 전기식 브레이크 부스터가 있다.
고전적인 가솔린 엔진이 구배된 자동차는 가연성 연료/공기 혼합물을 생산하기 위하여 부분적인 부하 하에 스로틀(throttle)의 사용을 요구된다. 부작용으로서 흡입 사이클(흡입 매니폴드) 중 스로틀 뒤에서 부압(negative pressure)이 생성된다. 브레이크 페달 답력은 진공 흡입 또는 진공 펌프의 도움으로 공압식 브레이크 부스터에서 증폭된다. VW TSI의 경우에서와 같이 가솔린 직분사 엔진을 갖는 유속 가솔린 엔진의 경우, 스로틀의 시스템-유발 누락으로 인해 분리 흡입 펌프 또는 진공 펌프가 요구되고, (원리적으로 스로틀을 갖지 않는) 디젤 엔진의 경우도 그러하다. 역류 방지 밸브는 정차시 최대 부하 및 엔진 하에서 진공 상태를 유지하기 위해 사용되는 진공원과 브레이크 부스터 사이의 연결관에 설치된다. 이러한 진공은 제동력을 증가시키기 위한 브레이크 부스터에 이용될 수 있는 외부 공기에 대한 압력 구배를 나타낸다.
진공 또는 부압은 일반적으로 진공 발생기로부터 브레이크 또는 브레이크 부스터(BB)까지의 배관에 의해 전달된다. 모든 가능한 기후 및 온도 상태 하에서 완벽한 작동을 제공하는지 확인하기 위하여, 하기의 요건들이 브레이크 부스터 관에 의해 충족되어야 한다:
1) 구부리기 쉬운 관 "TL 52655", 브레이크 부스터 관(VOLKSWAGEN AG)에서 재료의 요건: 정상 온도 범위 (연속 온도 TD ≤ 120℃); 고온 범위 (연속 온도 TD ≤ 160℃), 적어도 +150℃ 까지의 충분한 강도(짧은 작동시 +160℃ 이상). 반면, 브레이크 부스터 관은 또한 -40℃ 온도에서도 안전하게 작동되어야한다. 또한 상기브레이크 부스터 관은 오존에 대해 내성이고 크랙의 형성 없이(20 - 60 사이클 까지) 반복적인 기후 변화에서 견딜 수 있어야 한다.
2) 브레이크 부스터 "GMW14640" (GENERAL MOTORS)에 대한 저압 파이프 어셈블리의 국제 엔지니어링 기준: 유형 A 정상 온도 범위 -40℃ 내지 +110℃ (최고 온도 +120℃ 까지); 유형 B 고온 범위 -40℃ 내지 +140℃ (최고 온도 +150℃ 까지). 관 직경은 9 ± 0.15 × 1.5 ± 0.1 mm; 12 ± 0.15 × 1.5 ± 0.1 mm; 12.5 ± 0.15 × 1.5 ± 0.1 mm으로 적용한다.
3) 저압 범위에 대한 폴리아미드(PA)로 만들어진 튜브용 전달 사양 "DBL 6270": (MERCEDES-BENZ): 파이프는 +150℃ 까지의 저장 온도에서 1000시간 넘게 가열 에이징 한 다음 23℃ 및 -40℃에서 ISO 179에 따라 내 충격 시험을 한다. 튜브의 새로운 상태에서, 23℃, -40℃ 및 -50℃에서 내 충격 시험을 한다. 폭발 압력 시험은 DIN 53 758에 따라 수행된다. DIN 73 378 및 FMVSS106/74에 따른 마킹(markig)이 브레이크 부스터 관에 발생한다. DIN 74 324-1 및 DIN 74 324-2를 공압식 브레이크 시스템에 추가로 적용한다. 제품 사양 A116 000 66 99 및 규격 FMVSS 106이 브레이크 부스터의 작동을 위해 진공관으로서 튜브에 추가로 적용된다(Unimog 제외).
문헌 EP 1 329 481 A2 및 DE 103 33 005 A1은 또한 본 기술 분야로부터 알려져있다. 두 문헌은 모두 차량 건설, 기기 및 장치 건설, 및 의용 공학용 관을 다루고 있다. 특히, 이들 문헌들은 브레이크 부스터용 진공관, 환기관, 압력 호스, 공압식 관, 제어관, 냉각제 관, 연료관, 배출구 관, 앞유리 세척 시스템용 관, 유압식 클러치 시스템용 관, 동력 조향관, 공기-조절 관, 케이블 또는 리드 덮개, 또는 오일 필터 또는 연료 필터의 사출-성형 부재의 생산을 다루고 있다. EP 1 329 481 A2는 6 내지 12개의 C 원자를 갖는 선형 지환족 디아민, 6 내지 12개의 C 원자를 갖는 선형 지환족 또는 방향족 디카르복실산, 및 에테르 산소 당 적어도 3개의 탄소 원자를 갖는 폴리에테르디아민을 기재로 하는 폴리에테르 아미드 99.9 내지 95중량%와 사슬 말단에 제1 아미노기를 함유하는 성형 컴파운드를 개시한다. 이러한 성형 컴파운드는 다른 화학 성분들로 만들어진 코-폴리머 0.1 내지 5 중량%에 의해 100 중량%로 보완된다.
DE 103 33 005 A1은 6 내지 14개의 C 원자를 갖는 선형 지환족 디아민, 6 내지 14개의 C 원자를 갖는 선형 지환족 또는 방향족 디카르복실산, 및 에테르 산소 당 적어도 3개의 C 원자를 갖는 폴리에테르디아민을 기재로 하는 폴리에테르 97 내지 80 중량%과 사슬 말단에 제1 아미노기를 함유하는 성형 컴파운드를 개시하고 있다. 이러한 성형 컴파운드는 기능기를 포함하는 천연 고무 3 내지 20 중량%에 의해 100 중량%로 보완된다.
또한, 제품 VESTAMID®EX9350 블럭이 본 기술분야에서 알려져있다(VESTAMID®은 EVONIK DEGUSSA GmbH의 등록상표이다). 이것은 예를 들어 브레이크 부스터 관의 것과 같은 관류(tubing)의 제조시 압출 공정용 내열성 및 내기후성 충격-개질된 폴리아미드 612 탄성중합체에 관한 것이다.
다른 조성물들을 가진 방향족/지환족 폴리아미드의 블렌드는 M. Xanthos 등의 1996 "Impact Modification of Aromatic/Aliphatic Polyamide Blends: Effects of Composition and Processing Conditions"으로부터 알려져있다(Journal of Applied Polymer Science, Vol. 62: 1167-1177). 폴리아미드 함유물 및 하나 이상의 내-충격성 성분을 갖는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드가 개시되어 있고, 상기 폴리아미드 블랜드 성형 컴파운드는 하기의 조성물을 갖는다:
- 단량체 단위 당 평균 7개의 C 원자를 갖는 무정형 폴리아미드(PA 6I/6T) 32중량%,
- 락탐 및/또는 아미노-카르복실산을 기재로 하는 단량체 단위 당 평균 6개의 C 원자를 갖는 폴리아미드(나일론 6) 48중량%, 그리고
- 무수말레인산으로 기능화된 에틸렌/프로필렌 탄성중합체(EPX) 20중량%.
문헌 미국 특허 제5,928,738호는 폴리아미드 블렌드 함유물 및 하나 이상의 내-충격성 성분을 가진 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드를 개시하고, 상기 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드는 하기의 성분들을 포함한다:
- 단량체 단위 당 평균 9개의 C 원자를 갖는 폴리아미드 6/12(Grilon CF62) 30중량%;
- 무정형 폴리아미드 6I/6T 10중량%;
- 락탐 및/또는 아미노 카르복실산을 기재로 하는 단량체 단위 당 평균 6개의 C 원자를 갖는 폴리아미드 6 50중량%, 및
- 에틸렌/메타크릴산 탄성 중합체 10중량%.
문헌 미국 특허 제6,416,832호는 폴리아미드 블렌드 함유물 및 하나 이상의 내-충격성 성분을 가진 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드를 개시하고, 상기 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드는 하기의 성분들을 포함한다:
- 단량체 단위 당 평균 8개의 C 원자를 갖는 폴리아미드 6/12/MXD6 20중량%;
- 무수 폴리아미드 10중량%;
- 락탐 및/또는 아미노 카르복실산을 기재로 하는 단량체 단위 당 평균 6개의 C 원자를 갖는 폴리아미드 6 50중량%, 및
- 폴리에틸렌(AAE 및 PE)를 기재로 하는 탄성중합체 20중량%.
문헌 US 2005/0009976 A1는 폴리아미드 블렌드 함유물 및 하나 이상의 내-충격성 성분을 가진 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드를 개시하고, 상기 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드는 하기의 성분들을 포함한다:
- 단량체 단위 당 평균 7개의 C 원자를 갖는 폴리아미드 MXD6 45중량%;
- 무수 폴리아미드 25중량%, 및
- 락탐 및/또는 아미노-카르복실산을 기재로 하는 단량체 단위 당 평균 6개의 C 원자를 갖는 폴리아미드(PA6-NC2) 30중량%.
문헌 US 2007/0089798 A1은 폴리아미드 블렌드 함유물 및 하나 이상의 내-충격성 성분을 가진 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드를 개시하고, 상기 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드는 하기의 성분들을 포함한다:
- 단량체 단위 당 평균 7개의 C 원자를 갖는 폴리아미드 폴리-메타-자일릴렌-아디파미드(MXD6) 50중량%; 및
- 830 MPa의 탄성 계수를 갖고 단량체 단위 당 평균 6개의 C 원자를 갖는 변성된 폴리아미드 6 50중량%.
문헌 US 2004/0259996 A1은 폴리아미드 함유물 및 적어도 하나의 내-충격성 성분을 가진 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드를 개시하고 있고, 상기 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드는 폴리아미드 및 폴리에스테르-아미드, 나노-크기 섬유 충전제 및 내-충격성 개질제를 포함한다. 에틸렌 프로필렌 고무(EPM) 및 에틸렌 프로필렌 디엔 고무(EPDM)가 내-충격성 개질제로서 개시되어 있다.
문헌 JP 2001-329165 A는 짧은 주기 시간의 사출 성형 동안 우수한 유동성을 가진 보강된 폴리아미드 조성물을 개시한다. 보강된 폴리아미드 조성물은 제품이 강하게 열-접착(hot-glued)되거나 용매-접합되게 하고, 폴리아미드 수지 100 중량부 당 결정질 폴리아미드 96 내지 99중량%, 적어도 두 개의 방향족 단량체 성분을 갖는 부분적인 무정형 코-폴리아미드 0.1 내지 4중량%, 및 무기 충전제 5 내지 200 중량부를 포함한다.
문헌 EP 1 942 296 A1은 하기 성분들의 혼합물을 기재로 하는 폴리아미드를 기재로 하는 성형 컴파운드를 개시한다:
- 단량체 단위 당 평균 8개의 C 원소를 갖는 폴리아미드 610 45 내지 97중량%;
- 무정형 및/또는 미세결정질 폴리아미드 및/또는 코-폴리아미드 0 내지 30중량%;
- 에틸렌 및/또는 프로필렌을 기재로 하는 코-폴리머의 형태에서 내-충격성 성분 2 내지 20중량%, 및
- 첨가제 1 내지 10중량%.
본 발명의 목적은 폴리아미드 블렌드 함유물과 내-충격성 성분을 갖는 대체적인 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드를 제공하는 것으로 적어도 본 기술 분야에서 알려진 성형 컴파운드로부터 제조된 튜브와 유사한 측정값을 공급하는 튜브가 제조될 수 있다. 높은 유연성이 바람직한 애플리케이션들에 요구되기 때문에, 가능하다면 새로운 성형 컴파운드는 1500 MPa보다 적은 탄성 계수를 가져야 한다.
이러한 목적은 청구항 1에 따른 폴리아미드의 블렌드 성형 컴파운드에 의한 본 발명의 제1 변형에 따라 달성된다. 본 발명에 따른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드는 폴리아미드 블렌드 함유물 및 하나 이상의 내-충격성 성분을 포함하고, 상기 폴리아미드 블렌드 함유물은 하기의 폴리아미드들을 포함하는 것을 특징으로 한다:
(A) 40 J/g 초과의 융합 엔탈피를 갖고 단량체 단위 당 적어도 평균 8개의 C 원자를 갖는 하나 이상의 반-결정질 폴리아미드 20 내지 65중량%;
(B) 4 내지 40 J/g 범위, 특히 4 내지 25 J/g 범위의 융합 엔탈피를 갖는, 하나 이상의 무정형 및/또는 미세결정질 폴리아미드 8 내지 25중량%; 및
(C) 단량체 단위 당 최대 평균 6개의 C 원자와, 바람직하기는 40 J/g 초과의 융합 엔탈피를 갖는 하나 이상의 폴리아미드 1 내지 20중량%.
제1 변형에 따른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드는 추가로 하기와 같은 내-충격성 성분을 포함하는 것을 특징으로 한다:
(D) 락탐 및/또는 아미노-카르복실산을 기재로 하는 경질 세그먼트 및 바람직하기는 폴리에테르 및/또는 폴리에스테르를 기재로 하는 연질 세그먼트로 구성되는, 폴리에테르 아미드 및/또는 폴리에스테르 에테르 아미드 및/또는 폴리에스테르 아미드와 같은 폴리아미드 탄성중합체 10 내지 40중량%, 및
(E) 비-폴리아미드 탄성중합체 0 내지 35중량%.
본 목적은 청구항 2에 따른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드에 의한 본 발명의 제2 변형에 따라 달성된다. 본 발명에 따른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드는 폴리아미드 블렌드 함유물 및 하나 이상의 내-충격성 성분을 포함하고, 상기 폴리아미드 블렌드 함유물은 하기의 폴리아미드들을 포함하는 것을 특징으로 한다:
(A) 40 J/g 초과의 융합 엔탈피를 갖고 단량체 단위 당 적어도 평균 8개의 C 원자를 갖는 하나 이상의 반-결정질 폴리아미드 50 내지 85중량%;
(B) 4 내지 40 J/g 범위, 특히 4 내지 25 J/g 범위의 융합 엔탈피를 갖는, 하나 이상의 무정형 및/또는 미세결정질 폴리아미드 2 내지 15중량%, 및
(C) 단량체 단위 당 최대 평균 6개의 C 원자, 및 바람직하기는 40 J/g 초과의 융합 엔탈피를 갖는 하나 이상의 폴리아미드 2 내지 15중량%.
제2 변형에 따른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드는 추가로 하기와 같은 내-충격성 성분을 포함하는 것을 특징으로 한다:
(D) 락탐 및/또는 아미노-카르복실산을 기재로 하는 경질 세그먼트 및 바람직하기는 폴리에테르 및/또는 폴리에스테르를 기재로 하는 연질 세그먼트로 구성되는 폴리에테르 아미드 및/또는 폴리에스테르 에테르 아미드 및/또는 폴리에스테르 아미드와 같은 폴리아미드 탄성 중합체 1 내지 20중량%, 및
(E) 비-폴리아미드 탄성중합체 0 내지 35중량%.
단량체 단위 당 최대 평균 6개의 C 원자를 갖는 반-결정질 폴리아미드가 바람직하기는 본 발명에 따른 두 변형에서 성분 (C)로 선택된다. 게다가, 성분 (D)의 폴리아미드 탄성중합체는 바람직하기는 폴리에테르 아미드, 폴리에스테르 에테르 아미드 및/또는 폴리에스테르 아미드의 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 두 변형에 관한 모든 설명 중, 중량%는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드의 총 중량에 대한 것으로, 100 중량%로 얻어지고, 필요에 따라 통상적인 첨가제가 보완된다.
본 발명에 따른 추가 특징 및 바람직한 구현예는 독립항으로부터 얻어진다.
본 발명과 관련하여 하기와 같이 정의한다:
용어 "폴리아미드"는 하기와 같이 정의된다:
- 호모폴리아미드 및
- 코폴리아미드.
용어 "폴리아미드 블렌드"는 하기와 같이 정의된다:
- 호모폴리아미드 및 코폴리아미드의 혼합물(블렌드);
- 호모폴리아미드의 혼합물, 및
- 코폴리아미드의 혼합물.
용어 "폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드"는 폴리아미드 및/또는 폴리아미드 블렌드를 함유하는 성형 컴파운드로 정의된다. 이 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드는 첨가제를 함유할 수 있다.
용어 "구조 단위"는 아미노-카르복실산 및/또는 디아민 및 디카르복실산으로 이루어진 사슬에서 반복되는 폴리아미드의 가장 작은 단위를 나타낸다. 용어 "반복 단위"는 용어 "구조 단위"와 동의어이다.
이와 같은 구조 단위의 선택된 예를 표 1에 나타내었다.
Figure 112010048865297-pat00001
표 1에서, 각각의 폴리아미드의 구조 단위는 꺾인 괄호 안에 있는 것으로, 지수 n으로 제공되었다. 나타낸 바와 같이, 소위 AA/BB 유형(예를 들어, PA 66 또는 PA 612)의 폴리아미드의 구조 단위는 하나 이상의 단량체 단위, 즉 서로 상보적인 디아민 및 디카르복실 단량체 단위를 포함한다.
용어 "단량체 단위 당 평균 (Ø) C 원자의 수"는 사용된 단량체에서 C 원자의 전체 수의 합을 사용된 단량체의 수로 나누어 산출된 C 원자의 수로 정의된다. 그 예는 하기와 같다:
PA 6 단량체 단위 당 Ø 6개의 C 원자 [6:1=6]
PA 66 단량체 단위 당 Ø 6개의 C 원자 [(6+6):2=6]
PA 11 단량체 단위 당 Ø 11개의 C 원자 [11:1=11]
PA 612 단량체 단위 당 Ø 9개의 C 원자 [(6+12):2=9]
PA 612/1012 단량체 단위 당 Ø 10개의 C 원자 [{(6+12)+(10+12)}:4=10]
단량체 단위 당 평균 (Ø) C 원자의 수는 비-정수일 수도 있다.
폴리아미드는 선형 및/또는 분지형 지환족 및/또는 시클로지환족 단량체를 기재로 하여 만들어지는 것으로 정의되고, 디아민, 디카르복실산, 락탐 및 아미노 카르복실산의 군으로부터 선택된다. 디아민, 디카르복실산, 락탐 및 아미노 카르복실산은 단량체를 기재로 하는 폴리아미드의 각 단량체 단위에서 발견되는, 4가지의 가능한 단량체의 유형이다. 하기과 같이 구별된다:
- PA 11, PA 12, PA 412, PA 414, PA 418, PA 46/418, PA 610, PA 612, PA 614, PA 618, PA 106, 및 PA 106/10T와 같은 단량체 단위 당 평균 8개 이상의 C 원자를 갖는 폴리아미드;
- 4 내지 40 J/g 범위, 특히 PA MACMI/MACMT/12, PA MACMI/12 및 PA PACM12와 같은 4 내지 25 J/g 범위에서 융합 엔탈피를 갖고 미세결정질 폴리아미드를 갖는, 무정형 및/또는 미세결정질 폴리아미드, 및
- PA 6, PA 46 및 PA 66과 같은 단량체 단위 당 최대 평균 6개의 C 원자를 갖는 폴리아미드.
폴리아미드를 생산하기 위한 단량체는 다음과 같이 선택될 수 있다:
디카르복실산은 하기의 군으로부터 선택될 수 있다: 지환족 C4-C44 이산, 시클로지환족 C8-C36 이산, 방향족 이산 (바람직하기는 TPS, IPS, NDS), 및 그것의 혼합물 및 조합물. 바람직한 디카르복실산은 아디프산, 세바신산, 도데칸디온산, 테레프탈산, 이소프탈산, 시클로헥산 디카르복실산, 및 그것의 혼합물, 특히 바람직하기는 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라인산, 세바신산, 운데칸디온산, 도데칸디온산, 브라질산, 테트라데칸디온산, 펜타데칸디온산, 헥사데칸디온산, 헵타데칸디온산, 옥타데칸디온산, 노나데칸디온산, 에이코산디온산, 재팬산, 시클로헥산디카르복실산, 특히 시스- 및/또는 트랜스-1,4-시클로헥산 디카르복실산 및/또는 시스- 및/또는 트랜스-시클로헥산 1,3-디카르복실산 (CHDA ), 36 또는 44개의 C 원자를 갖는 이량체 지방산, 이소프탈산, 테레프탈산, 나프탈린 디카르복실산의 군으로부터 선택된다.
디아민은 바람직하기는 분지형 또는 비분지형 지환족 C4-C18 디아민, 시클로지환족 C6-C20 디아민, 방향 코어를 갖는 디아민, 및 그의 혼합물 및 조합물의 군으로부터 선택된다. 선형 또는 분지형 지환족 디아민의 예로는 1,4-부탄 디아민, 1,5-펜탄 디아민, 2-메틸-1,5-펜탄 디아민 (MPMD), 1,6-헥산 디아민, 1,7-헵탄 디아민, 1,8-옥탄 디아민 (OMDA), 1,9-노난 디아민 (NMDA), 1,10-데칸 디아민, 2-메틸-1,8-옥탄 디아민 (MODA), 2,2,4-트리메틸 헥사메틸렌 디아민 (NDT), 2,4,4-트리메틸 헥사메틸렌 디아민 (INDT), 5-메틸-1,9-노난 디아민, 1,11-운데칸 디아민, 2-부틸-2-에틸-1,5-펜탄 디아민, 1,12-도데칸 디아민, 1,13-트리데칸 디아민, 1,14-테트라데칸 디아민, 1,16-헥사데칸 디아민, 트리메틸 헥사메틸렌 디아민-테레프탈레이트 (TMDT), 이소프론 디아민 (IPD) 및 1,18 옥타데칸 디아민이 있다.
시클로헥산 디아민, 1,3-비스-(아미노메틸)-시클로헥산 (BAC), 이소프론 디아민, 노르보난 디아민, 노르보난 디메틸아민, 비스(아미노메틸)노르보난, 4,4’-디아미노시클로헥실메탄 (PACM), 2,2-(4,4’-디아미노디시클로헥실)프로판 (PACP) 및 3,3’-디메틸-4,4’-디아미노-디시클로헥실메탄 (MACM)이 시클로지환족 디아민으로 사용될 수 있다. 언급될 아릴지환족 디아민으로는 m-자일렌 디아민 (MXDA) 및 p-자일릴렌 디아민(PXDA)이 있다. 모두 ISO 표준 1874-1에 상응하는 축약된 명명 및 약어가 사용되었다(표 A.3: 비-선형 지환족 단량체 단위의 부호 참조).
락탐 또는 아미노 디카르복실산은 바람직하기는 카프로락탐, 라우린락탐, 아미노카프론산, 아미노라우린산 및 아미노운데카논산으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 락탐 또는 4, 6, 7, 8, 11 또는 12개의 C 원자를 갖는 α,ω-아미노산이 바람직하다. 상기로는 락탐 피롤리돈-2-온(C 원자 4개), ε-카프로락탐 (C 원자 6개), 오에난테 락탐 (C 원자 7개), 카프릴락탐 (C 원자 8개), 라우리노락탐 (C 원자 12개) 또는 1,4-아미노부탄산의 α,ω-아미노산 (C 원자 4개), 1,6-아미노헥사논산 (C 원자 6개), 1,7-아미노헵타논산 (C 원자 7개), 1,8-아미노옥타논산 (C 원자 8개), 1,11-아미노운데카논산 (C 원자 11개) 및 1,12-아미노도데카논산 (C 원자 12개)이 있다.
본 기술 분야의 당업자는 단량체의 유형 또는 어떤 단량체든지 폴리아미드의 여러 유형(AA/BB 유형 또는 AB 유형의 호모폴리아미드, 또는 코-폴리아미드)의 생산을 위해 사용되어야 한다는 것을 알고 있다.
본 발명은 기술 분야에 알려진 것에 의해 예측되지 않는다:
Xanthos 등은 단량체 단위 당 적어도 평균 8개의 C 원자를 갖는 내-충격성 개질제 또는 반-결정질 폴리아미드로서 폴리아미드 탄성중합체의 용도를 명시하지 않고 있다.
미국 특허 제5,928,738호, 미국 특허 제6,416,832호 및 US 2005/0009976 A1는 내-충격성 개질제로서 폴리아미드 탄성중합체의 용도를 개시하지 않는다.
US 2007/0089798 A1는 무정형 및/또는 미세결정질 폴리아미드의 용도를 개시하지 않고, 내-충격성 개질제로서 폴리아미드 탄성중합체의 용도도 나타내지 않는다. PA 6 성분의 탄성 계수가 상대적으로 낮더라도, PA 6은 어떠한 연질 세그먼트도 갖지 않기 때문에 그것은 본 발명의 용어 내의 폴리아미드 탄성중합체로 고려되지 않는다.
나노 크기 및 섬유 충전제의 함유물 및 내-충격성 개질제로서 비-폴리아미드 탄성중합체는 문헌 US 2004/0259996 A1에서 현저한 관심을 끌고 있다. 무정형 및/또는 미세결정질 폴리아미드를 갖는 단량체 단위 당 최대 평균 6개의 C 원자를 갖고 폴리아미드와 단량체 단위 당 적어도 평균 8개의 C 원자를 갖는 폴리아미드의 조합은 문헌 US 2004/0259996 A1(및 문헌 JP 2001-329165 A 및 EP 1 942 296 A1)에 개시되지 않는다.
본 발명은 첨부된 도면을 참고로 더 상세하게 설명될 것이다. 이것은 본 발명을 예시하기 위한 것이고 본 발명을 제한하기 위한 것은 아니다.
도 1은 본 발명에 따른 성형 컴파운드 및 비교 성형 컴파운드로 제조된 성형체의 전단 계수 곡선을 로그화로 나타낸 것이다.
도 1은 온도에 따른 전단 계수 곡선을 나타낸다. 바람직하기는 브레이크 부스터 관과 같은 애플리케이션에 사용되는 비교예 1(VB1)은 -25℃에서 대략 800 MPa의 저장 모듈 및 180℃에서 10 MPa에 근접한 저장 모듈을 갖는 매우 완만한 진행을 나타낸다. 비교예 VB2 및 VB3는 여전히 180℃에서 60 MPa의 저장 모듈을 나타낸다. 본 발명에 따른 시험 V2 및 V7은 180℃에서 20 MPa 이상 및 -25℃에서 700 MPa 미만의 저장 모듈을 나타낸다.
본 발명에 따른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드의 폴리아미드 블렌드 함유물의 성분 A는 단량체 단위 당 적어도 평균 8개의 C 원자를 갖는 폴리아미드에 대한 것이다. 이러한 폴리아미드는 선형 및/또는 분지형 지환족 및/또는 시클로지환족 및/또는 방향족 모노머를 기재로 하여 구성되고, PA 11, PA 12, PA 610, PA 612, PA 1010, PA 106, PA 106/10T, PA 614, 및 PA 618, 또는 그것의 혼합물과 같은 디아민, 디카르복실산, 락탐 및 아미노 카르복실산의 군으로부터 선택된다.
성분 A의 반-결정질 폴리아미드가 사용될 때, 반-결정질은 40 J/g 초과의 융합 엔탈피를 갖는 것이 바람직하다.
성분 B의 미세결정질 폴리아미드 또는 코폴리아미드가 각각 사용될 때, 상기 미세결정질 폴리아미드 및/또는 코폴리아미드는 4 내지 40 J/g 범위, 특히 4 내지 25 J/g(시차 주사 열량계, DSC로 측정) 범위의 융합 엔탈피를 갖는 것이 바람직하다. 바람직하기는, 상기의 미세결정질 폴리아미드/코폴리아미드는 추가 성분 없이 가공될 때 투명한 성형 부재를 야기하는 폴리아미드에 대한 것이다.
미세결정질 폴리아미드는 지환족, 시클로지환족 및/또는 방향족 단량체로 구성되고 호모폴리아미드 및 코폴리아미드 둘 다를 포함한다. 미세결정질 폴리아미드는 더이상 완전한 무정형이 아니다. 그러나, 이들은 빛의 파장보다 더 작은 그들의 미세결정질 구조의 결과로 눈에 보이지 않는 결정체를 갖는다. 그러므로 미세결정질 폴리아미드는 여전히 눈으로 보기에 투명하다.
PA MACM12 및 PA PACM12와 같은 투명한 호모폴리아미드와 PA 12/MACMI 및 PA MACM12/PACM12와 같은 투명한 코폴리아미드 및 그것의 혼합물 또는 블렌드가 특히 성분 B로 바람직하다. WO 2007/087896 A1에서 알려진 PA MACMI/MACMT/12가 특히 바람직하다
본 발명에 따른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드에서, 폴리아미드 PA MACMI/MACMT/12가 하기에 의해 형성되는 것이 바람직하다:
- MACMI 30 내지 45중량부;
- MACMT 30 내지 45중량부, 및
- LC12 10 내지 40중량부.
바람직한 구현예에 따르면, 성분 B는 시클로지환족 디아민 및/또는 방향 코어(예를 들면, MXDA 또는 PXDA)를 갖는 디아민을 기재로 하는 무정형 및/또는 미세결정질 폴리아미드 및/또는 코폴리아미드에 대한 것이다. 상기 폴리아미드는 10 내지 18개 탄소 원자를 갖는 시클로지환족 디아민 및 지환족 디카르복실산을 기재로 하여 구성되는 것이 바람직하다. 특히 시클로지환족 디아민은 추가적인 치환기의 여부에 관계없이, MACM 및/또는 PACM 및/또는 IPD(이소프론 디아민)에 대한 것이 바람직하다. 그것 전체의 성분 B에서, MACM/PACM 유형의 코폴리아미드는 각각의 경우에 MACM12/PACM12와 같은 10 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 지환족 디카르복실산을 포함하는 것이 특히 바람직하다. 이 경우, 55 몰% 이상, 특히 70 몰% 이상의 PACM 농도가 특히 바람직하다. MACM은 비스-(4-아미노-3-메틸-시클로헥실)-메탄의 ISO 명칭으로서 Laromin® C260 유형(CAS No. 6864-37-5)인 상호명 3,3’-디메틸-4,4’-디아미노디시클로헥실메탄으로 시판되고 있다. 용어 MACM 다음의 수는 디아민 MACM가 중합된, 지환족 선형 디카르복실산(C12 예를 들어, DDS, 도데칸디온산)을 의미한다. PACM은 비스-(4-아미노시클로헥실)-메탄에 대한 ISO 명칭으로서 Dicykan 유형(CAS NO.1761-71-3)인 상호명 4,4’-디아미노디시클로헥실메탄으로 시판되고 있다.
상기 설명한 바와 같이, 성분 B는 대체적 또는 추가적인 무정형 폴리아미드 및/또는 코폴리아미드에 대한 것으로, 이 경우, 4 J/g 미만의 융합 엔탈피가 바람직하다(시차 주사 열량계, DSC로 측정). 바람직하기는, 성분 B는 +120℃ 이상, 바람직하기는 +140℃ 이상 및 더 바람직하기는 +150℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는다.
추가적인 바람직한 구현예에서, 성분 B는 지환족 및/또는 시클로 지환족 디아민을 기재로 하는 무정형 폴리아미드 및/또는 코폴리아미드이다. 바람직하기는, MACMI/12의 무정형 폴리아미드가 사용되고, 이 경우 라우로락탐의 함량은 바람직하기는 35 몰% 미만, 특히 20 몰% 미만이다. 각각의 경우에, I는 이소프탈산을 의미한다. 그러므로 성분 B는 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 방향족 디카르복실산 또는 6 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 지환족 디카르복실산 또는 호모폴리아미드 및/또는 코폴리아미드의 혼합물을 기재로 하는 폴리아미드에 대한 것이다. 그러나, 락탐 및/또는 아미노 카르복실산을 기재로 하는 폴리아미드가 바람직하고, 방향족 디카르복실산은 TPS(테레프탈산) 및/또는 IPS(이소프탈산)에 대한 것이다. (투명한) 호모폴리아미드 및/또는 코폴리아미드는 하기를 포함하는 군으로부터 선택된 폴리아미드인 것이 유리할 수 있다:
PA 6I/6T, PA TMDT, PA NDT/INDT, PA 6I/MACMI/MACMT, PA 6I/PACMT, PA 6I/6T/MACMI, PA MACMI/MACM36 및 PA 6I; PA 12/PACMI, PA 12/MACMI, PA 12/MACMT, PA 6/6I 및 PA 6/IPDT, 및 상기 폴리아미드의 어느 혼합물과 같은 락탐-함유 폴리아미드. 더욱 가능한 시스템으로는: PA MACM12, PA MACM18 또는 PA PACM12, PA MACM12/PACM12, PA MACM18/PACM18, PA 6I/PACMI/PACMT, 또는 상기로부터 형성된 혼합물이 있다. 폴리아미드의 명칭 또는 약어는 ISO 1874-1(개별적인 단량체의 상기한 명세서 참조)에 따른다. 예를 들어, I는 이소프탈산을 의미하고 T는 테레프탈산, TMD은 트리메틸헥사메틸렌 디아민, IPD는 이소프론 디아민을 의미한다. 호모폴리아미드 및/또는 코폴리아미드는 하나 이상의 디카르복실산 및 방향 코어를 갖는 하나 이상의 디아민을 기반으로, 바람직하기는 방향족 및/또는 지환족인 디카르복실산과 바람직하기는 PA 6I/MXDI에 대한 것인 MXD(메타-자일릴렌 디아민)를 기재로 하는 폴리아미드인 것이 더욱 유리하고 가능하다.
본 발명에 따른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드의 폴리아미드 블렌드 함유물의 성분 C는 PA 6, PA 46 및 PA 66과 같은 단량체 단위 당 최대 평균 6개의 C 원자를 갖는 폴리아미드에 대한 것이다. 이들 폴리아미드는 반-결정질이다.
본 발명에 따른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드의 성분 D는 경질 및 연질 세그먼트로 구성된 폴리에스테르 아미드, 폴리에스테르 에테르 아미드 및/또는 폴리에스테르 아미드와 같은 폴리아미드 탄성중합체에 대한 것이다. 본 발명에서 선택된 폴리아미드 탄성중합체의 경질 세그먼트는 락탐 및/또는 아미노 카르복실산을 기재로 한다. 이들은 예를 들어 아미노카프론산, 아미노운데카논산, 아미노라우린산, 카프로락탐, 라우로락탐 또는 그것의 혼합물을 기재로 한다. 예시적인 연질 세그먼트는 폴리옥시에틸렌 디아민, 폴리옥시에틸렌 디올, 폴리옥시에틸렌 디카르복실산, 폴리옥시프로필렌 디아민, 폴리옥시프로필렌 디올, 폴리옥시프로필렌 디카르복실산, 폴리옥시테트라메틸렌 디아민, 폴리옥시테트라메틸렌 디올, 폴리옥시테트라메틸렌 디카르복실산, 폴리카프로락톤 디올, C36-다이머-팻-디올, 200 내지 3000 g/몰 범위의 평균 몰 질량을 갖는 폴리옥시알킬렌 디올(선형 또는 분지형 C2-C5 알킬렌), 및 그들의 코폴리머 또는 혼합물 및 상기 언급된 디올을 갖는 코폴리머가 있다. 특히 A-X-Y-Z-B 형태의 폴리에스테르 유도체를 포함하는바, 여기서 A, B는 또다른 아민 또는 알콜 잔기 또는 카르복실산으로부터 독립적으로 나타내고; 여기서 X, Y, Z는 옥시에틸렌, 옥시프로필렌 또는 옥시테트라메틸렌으로 만들어진 또다른 단량체, 올리고머 또는 폴리머 단위로부터의 독립체를 나타낸다. 이러한 폴리에스테르 세그먼트는 명칭 Elastamine 하에 Huntsman에 의해 시판되고 있다.
이미 설명한 바와 같이, 폴리아미드 탄성중합체는 폴리에테르 및/또는 폴리에스테르 단위와 같은 폴리아미드(= 경질 세그먼트 또는 경질 블럭) 및 연질 세그먼트 단위를 함유하고, 구체적으로 반응 말단기가 제공된 각 단위의 중축합에 의해 형성된다. 폴리아미드 단위(폴리아미드 세그먼트)는 세그먼트 A의 한쪽 말단이나 양쪽 말단이 카르복실기- 및/또는 아민기-로 말단화 될 수 있다. 연질 세그먼트는 구조에 따라, 예를 들어, 아민기-, 카르복실기- 또는 히드록실기-로 말단화된다. 바람직한 연질 세그먼트 단위는 에스테르 또는 폴리에스테르 및 폴리에스테르 단위이다. 에스테르 또는 폴리에스테르 단위는 바람직하기는 카르복실기- 또는 히드록실기-로 말단화되나, 폴리에테르 단위는 바람직하기는 히드록실기, 카르복실기 또는 아미노기로 말단화된다. 이것은 바람직하기는 경질 및 연질 세그먼트가 연결되는 경우, 하기의 가능성들을 야기한다:
(1) 폴리아미드 단위는 카르복실기-로 말단화되고 에스테르 또는 폴리에스테르 단위는 히드록실기-로 말단화된다. 형성된 코폴리머는 폴리에스테르 아미드이다.
(2) 폴리아미드 단위는 카르복실기-로 말단화되고 연질 세그먼트는 아민기-로 말단화된다. 예시적으로, 연질 세그먼트가 폴리에테르인 경우, 형성된 코폴리머는 폴리에테르 아미드이다.
(3) 폴리아미드 단위는 카르복실기-로 말단화되고 연질 세그먼트는 히드록시기-로 말단화된다. 예시적으로, 연질 세그먼트가 폴리에테르인 경우, 형성된 코폴리머는 폴리에테르 에스테르 아미드이다.
(4) 폴리아미드 단위는 카르복실기-로 말단화되고 연질 세그먼트는 아미노기-로 말단화되고 추가로 존재하는 연질 말단은 히드록실기-로 말단화된다. 예시적으로, 연질 세그먼트가 폴리에테르인 경우 형성된 코폴리머는 블럭 코폴리에테르-에스테르-에테르 아미드이다.
(5) 폴리아미드 단위는 아민기-로 말단화되고 연질 세그먼트는 카르복실기-로 말단화된다. 예시적으로, 연질 세그먼트가 폴리에테르인 경우, 형성된 코폴리머는 폴리에테르 아민이다.
(6) 폴리아미드 단위는 아민기-로 말단화되고 연질 세그먼트 및 추가의 폴리에스테르 단위는 카르복실기-로 말단화된다. 예시적으로, 연질 세그먼트가 폴리에테르인 경우, 형성된 코폴머는 폴리에테르-에스테르-에스테르 아민이다.
(7) 폴리아미드 단위는 아민기-로 말단화되고 연질 세그먼트는 카르복실기-로 말단화된다. 예시적으로, 연질 세그먼트가 폴리에테르인 경우, 형성된 코폴리머는 폴리에테르 아민이다.
상기 언급된 바와 같은 가능성들은 단지 예시로서 이해되어야 하며 본 발명과 관련된 방법을 제한해서는 안된다.
폴리아미드 탄성중합체의 제조는 폴리아미드 탄성중합체의 유형에 따라 다른 부압으로 수행된다. 강한 진공 펌프를 갖는 특수 오토클레이브가 본 목적을 위해 요구된다. EP 1 329 481 A2 및 DE 103 33 005 A1은 폴리아미드 탄성중합체를 제조할 때 28 mbar의 진공 또는 전체 압력이 요구된다고 개시한다. 본 발명의 특정 구현예에 따르면, 내-충격성 성분의 폴리아미드 탄성중합체는 전체 압력 300 mbar에서 고전적인 중합 오토클레이브에서 제조된다.
바람직하기는, 본 발명에 따른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드는 성분 E가 에틸렌-α-올레핀-코폴리머, 특히 바람직하기는 EPM 및/또는 EPDM 탄성중합체(에틸렌-프로필렌-천연고무 또는 에틸렌-프로필렌-디엔-천연고무)인 것을 특징으로 한다. 탄성중합체는 예를 들면, 에틸렌 20 내지 96중량% 및 바람직하기는 에틸렌 25 내지 8 중량%를 함유하는 에틸렌-C3 -12-α-올레핀-코폴리머를 기재로 하는 것을 포함할 수 있다. 특히 바람직하기는, C3 -12-α-올레핀은 프로펜, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-디센 및/또는 1-도데센의 군으로부터 선택되고, 성분 E는 특히 바람직하기는 에틸렌-프로필렌-천연고무 및/또는 LLDEP(선형 저밀도 폴리에틸렌) 및/또는 VLDPE(초 저밀도 폴리에틸렌)을 포함한다.
대체적으로 또는 추가로(예를 들어, 혼합에서), 성분 E는 바람직하기는 에틸렌 25 내지 85중량%를 포함하는 컨쥬게이트 되지 않은 디엔 및 최대 10 중량% 범위 의 컨쥬게이트 되지 않은 디엔을 갖는 에틸렌-C3 -12-α-올레핀을 기재로 하는 테르폴리머(terpolymer)를 포함한다. 특히 C3 -12-α-올레핀은 프로펜, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센 및/또는 1-도데센의 군으로부터 선택되는 올레핀을 포함하고, 그리고/또는 컨쥬게이트 되지 않은 디엔은 바람직하기는 바이시클로(2.2.1)헵타디엔, 헥사디엔-1.4, 디시클로펜타디엔 및/또는 특히 5-에틸리덴 노르보르넨의 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
또한 성분 E로서 에틸렌-아크릴레이트 코폴리머가 선택될 수 있다. 성분 E의 더욱 가능한 형태로는 에틸렌-부틸렌 코폴리머, 니트릴 천연고무(예를 들어, NBR, H-NBR), 실리콘 천연고무, EVA 및 WO 2005/033185 A1에 개시된 마이크로 겔 또는 상기 시스템을 포함하는 혼합물(블렌드)이 있다.
바람직하기는, 성분 E는 폴리아미드와 만족스럽게 결합하기에 충분한 농도에서 불포화 디카르복실산 무수물, 불포화 디카르복실산 또는 불포화 디카르복실산 모노알킬에스테르를 갖는 주요-사슬 폴리머의 열적 또는 라디칼 반응에 의해 도입되는 산 무수물 군을 포함한다. 시약은 바람직하기는 하기의 군으로부터 본 목적을 위해 선택된다: 말레산, 말레산 무수물, 말레산 모노부틸에스테르, 푸마르산, 아코니트산, 및/또는 이타콘산 무수물. 바람직하기는, 불포화 무수물 0.1 내지 4.0중량%가 내-충격성 성분 E 또는 불포화 디카르복실산에 그라프트화되거나 그것의 전구체가 더욱 불포화된 단량체와 함께 그라프트화된다. 일반적으로, 그라프트화의 정도는 바람직하기는 0.1 내지 1.0%, 특히 바람직하기는 0.3 내지 0.7% 범위이다.
에틸렌-프로필렌-코폴리머 및 에틸렌-부틸렌 코폴리머의 혼합물은 또한 바람직한 성분 E로서 0.3 내지 0.7% 범위의 말레산 무수물 그라프트 정도(MAH 그라프트 정도)를 가질 수 있다. 이러한 제품은 Mitsui Chemicals(JP)의 명칭 "Tafmer MC201"하에 구입할 수 있다.
성분 E에 대한 상기의 가능한 시스템은 혼합물에서도 사용될 수 있다. 안정화제(예를 들어, UV 및 열 안정화제 (무기 및 유기)), 연화제, 라디칼 제거제, 핵화제, 공보조제, 염료, 방염제, 충전제, 기능성 함유물, 윤활제, 정전기 방지제(예를 들어, 수트), 보강제(예를 들어, 유리 섬유, 탄소 섬유, 마이카, 유리볼) 및/또는 안료 또는 그것의 조합물 또는 혼합물과 같은 상업적으로 입수가능한 첨가제가 필요에 따라 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드에 함께 혼합된다. 유리 섬유와 관련하여, 둥근(원형) 단면 및/또는 평면(비-원형) 단면을 갖는 것이 사용될 수 있다.
유럽 특허 출원 EP 1 416 010 A2는 예를 들어 폴리아미드 나노조성물의 생산 방법을 개시하는 바, 이에 따르면 유기적으로 변형된 층상 실리케이트가 폴리아미드 나노조성물의 용해시 층상 실리케이트의 최종 농도가 최대 10중량%(바람직하기는 2.5 내지 6중량%)로 설정될 수 있다. 100 nm 미만의 평균 입자 크기로 박리된 층상 실리케이트가 미네랄로 사용되었다. 바람직하게 사용된 3-층형(2:1)의 필로실리케이트(층상 실리케이트)는 마이카 (예를 들어, 머스코바이트, 파라고나이트, 포로고파이트, 바이오타이트, 레피돌라이트, 마르가라이트), 스멕타이트 (몬트몰릴로나이트, 헥토라이트) 및 버미큘라이트를 포함한다. 이와 같은 유기적으로 변형된 층상 실리케이트는 보강제로서 사출-성형 부재 및 압출 파이프에서도 사용될 수 있다.
바람직하기는, 본 발명에 따른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드는 성형 부재, 특히 압출 부재 또는 사출-성형 부재를 제조하는데 사용된다. 성형 부재로는 바람직하기는 압출된 파이프 또는 특히 바람직하기는 단층으로 정렬된 관이 있다.
유리 진주, 탤컴, CaCO3 또는 카올린 입자와 같은 추가의 충전제들은 사출- 성형된 성분에 혼합될 수 있고 또한 원형 또는 평면 유리 섬유 및/또는 층상 실리케이트 외에 압출된 파이프에 혼합될 수 있다.
자동차 안 또는 위의 관은 하기를 포함한다:
브레이크 부스터, 냉각수, 공기-흡입, 가열, 환기, 유압 및 공압식-브레이크 관. 자동차 위 또는 안의 모든 매체 관으로는 예를 들어, 브레이크 부스터 관, 블로우-바이 관 및 터보차저용 진공 제어 관이 고려될 수 있다. 오일 관 및 동력 조향 관도 고려될 수 있다.
고정 구조물의 안 또는 위의 관들은 하기를 포함한다:
오물, 빗물, 공압식-포스트, 가열-오일, 장거리 가열, 냉수, 온수 및 음수관 및 전기관용 보호 튜브.
하기의 예들은 본 발명에 따른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드의 생산을 실시예에 의해 더 상세하게 설명할 것이고, 어떠한 방법으로도 제한하려는 의도는 없다.
이하의 화학 시스템을 사용하였다:
성분 A = 단량체 단위 당 적어도 평균 8개의 C 원자를 갖는 반-결정질 폴리아미드;
PA 610: ηrel = 1.9-2.25를 갖는 폴리아미드 610, EMS-CHEMIE AG,
Switzerland
PA 612: ηrel = 2.0-2.25를 갖는 폴리아미드 612, EMS-CHEMIE AG,
Switzerland
성분 B = 무정형 및/또는 미세결정질 폴리아미드:
PA MACMI/MACMT/12: ηrel = 1.5-1.6, 및 Tg = +190℃를 갖는
무정형 폴리아미드 EMS-CHEMIE AG, Switzerland
성분 C = 단량체 단위 당 최대 평균 6개의 C 원자를 갖는 폴리아미드:
PA 6: ηrel = 3.35-3.5를 갖는 폴리아미드 6,
EMS-CHEMIE AG, Switzerland
PA 66: RADIPOL A45, Radici Chimica, Italy
(ηrel = 2.7을 갖는 폴리아미드 66)
내-충격성 성분:
성분 D = 폴리아미드 탄성중합체:
폴리아미드 탄성중합체: ηrel = 1.75-1.9를 갖는 경질 세그먼트로 PA 6를
기재로 하는 폴리에테르 아미드, EMS-CHEMIE AG,
Switzerland
성분 E = 비-폴리아미드 탄성중합체:
비-폴리아미드 탄성중합체: Tafmer MC201, Mitsui Chemicals Japan
(에틸렌-프로필렌 코폴리머 및 말레산 무수물로
그라프트화된 에틸렌-부틸렌 코폴리머의 혼합물).
소위 컴파운드 또는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드의 생산을 Leistritz Micro27 이중-축 압출기(d = 27 mm, L/D = 40, 10 하우징)로 수행하였다. 본 발명에 따른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드의 모든 성분들을 공급기(영역 1)로 조제하였다. 성형 컴파운드를 150 내지 200 rpm의 나사 속도(분 당 회전) 및 +100 내지 +300℃ 범위의 원통 온도에서 시간 당 12 kg의 처리량으로 생산하여 과립화하였다. 과립을 추가 공정 전에 24시간 동안 +80℃에서 건조시켰다.
그리고나서 혼합물을 +220 내지 +280℃의 실린더 온도 및 +20 내지 +80℃의 성형 온도를 갖는 Arburg Allrounder 320-210-750 (Hydronica) 사출-성형 기기에 요구된 견본체로 가공하였다. 나사 속도는 150 내지 400 rpm이었다.
용적 9 × 1.5 mm - 12.5 × 2.1 mm로의 시험 파이프의 생산을 하나 이상의 압출기, 파이프 압출 다이, 진공 탱크 및 냉각조를 갖는 측정 장치 및 그 후 풀-오프 장비 및 절삭 장치로 이루어진 Nokia-Maillefer 파이프 압출 시스템에서 수행하였다.
사용된 폴리아미드 성형 컴파운드를 파이프의 생산 전에 +80℃에서 약 8 시간 동안 건조시켰다. 전-건조된 재료를 깔대기를 통해 3-영역 나사로 옮기고, +220 내지 +280℃의 실린더 온도에서 용융시키고(질량 온도: 240 내지 280℃) 균질화시킨 후, 소위 파이프 압출 다이를 통해 압출시켰다. 플라스틱 프리폼(preform)을 보정(예를 들어, 슬리브 보정)을 통해 풀-오프 장치를 사용하여 당기고, 상기 프리폼을 진공 탱크에서(총 압력 100 내지 900 mbar) 보정으로 형성하였다. 그리고나서 형성된 파이프를 풀-오프 속도에 따라(냉각 흡기의 길이는 바람직하기는 5 내지 20 m 이다) 일정 기간동안 냉각시켰다. 원하는 냉각 또는 냉각 흡기 후에(냉각조 온도: +10 내지 +20℃), 파이프를 부수거나 절단하였다. 풀-오프 속도는 20 내지 100 m/분으로 하였다. 각각의 조성물들을 표 2 내지 4, 표 5 및 6에 나타내었다.
하기의 표준 및 하기의 시험 목적에 따라 측정을 수행하였다:
탄성의 인장 계수 : ISO 527에 따른 인장 속도 1 mm/min;
ISO 인장 bar, 표준: ISO/CD 3167;
유형 A1, 170 × 20/10 × 4 mm;
온도 +23 ℃.
인장 강도 및 ISO 527에 따른 인장 속도 50 mm/분;
최적의 신장: ISO 인장 bar, 표준: ISO/CD 3167,
유형 A1, 170 × 20/10 × 4 mm;
온도 +23 ℃.
샤르피(Charpy)에 ISO 179/*eU; ISO 시험 bar, 표준: ISO/CD 3167,
따른 내 충격성: 유형 91, 80 × 10 × 4 mm; 온도 +23 ℃;
* 1 = 비-계장화
* 2 = 계장화
샤르피에 따른 ISO 179/*eU; ISO 시험 bar, 표준: ISO/CD 3167,
노치 bar 충격 유형 91, 80 × 10 × 4 mm;
시험: 온도 +23 ℃ 및 -30 ℃;
* 1 = 비-계장화
* 2 = 계장화
유리 전이 온도 (Tg): ISO 표준 11357-11-2; 과립화
녹는 온도 (Tm): ISO 표준 11357-11-2; 과립화
융합의 엔탈피 (△H): ISO 표준 11357-11-2; 과립화
파이프의 파열 압력: DIN 73378; +23 ℃
시차 주사 열량계 (DSC)는 20 K/분의 가열율로 수행되었다.
상대 점도는 +20℃의 온도에서, PA 610, PA 612, 무정형 PA, 폴리아미드 탄성중합체 및 0.5% m-크레졸 용액(즉, 100 ml 용액에서 0.5 g PA)의 컴파운드에 대g하여; 황산 용액 1 중량%에서 PA 6(즉, 100 ml 용액에서 1 g PA)에 대하여 DIN EN ISO 307에 따라 측정되었다.
용융 부피 속도(MVR)는 +275℃에서 ISO 1133에 따라 측정되었다.
진공 저항은 940 mbar의 진공을 적용하고 온도를 천천히 증가시켜 측정하였다. 그리고나서 붕괴된 파이프의 온도를 측정하였다.
전단 계수 곡선은 1.5%의 변형과 1 Hz 주파수 및 4 K/분의 가열율을 갖는 Anton Paar 사의 Physica MCR301으로 면적 40 × 10 × 1 mm를 갖는 시험 대상을 기록하였다.
표에 별다른 명시가 없으면, 시험 대상은 인장 시험용 건조 상태에서 사용된 것이다. 본 목적을 위하여, 시험 대상을 건조 환경의 실온에서 적어도 48시간 동안 사출 성형한 후에 저장하였다. 표 2는 비교예 VB1, VB2 및 VB3의 성형 컴파운드에 대한 기본 데이터를 나타낸다.
Figure 112010048865297-pat00002
약어는 하기를 의미한다: N/D=측정되지 않음, N/B= 파손 없음
VB1은 670 MPa의 탄성계수를 갖는 폴리아미드 612 탄성중합체이고 +23℃에서의 샤르피(charpy)에 따른 노치(notched) bar 시험은 23 kJ/m2로 측정되었다. 반면, VB2 및 VB3는 상당히 뻣뻣하고, 탄성 계수는 2340 MPa 및 2120 MPa이며, 샤르피에 따른 노치 bar 시험은 +23℃에서 VB1 보다 낮은 9 및 10 kJ/m2이었다.
표 3은 본 발명에 따른 시험 V1, V2, V3 및 V4의 성형 컴파운드에 대한 기본 데이터를 나타낸다.
Figure 112010048865297-pat00003
약어는 하기를 의미한다: N/D=측정되지 않음, N/B= 파손 없음
본 발명에 따른 시험 V1 내지 V4의 성형 컴파운드의 데이터는 탄성 계수가 혼합 조성물을 적절히 선택함에 의해 670 내지 1130 MPa로 설정될 수 있음을 나타낸다. 탄성 계수는 VB2 및 VB3에 비해 상당히 감소했다.
더욱이, 샤르피에 따른 노치 bar 충격치는 본 발명에 따른 블렌즈에 의해 +23℃에서 80 kJ/m2 를 초과하였는바, 비교예 VB1 내지 VB3 보다 더 높았다. VB1 내지 VB3에 비해 -30℃에서 상당히 증가된 노치 bar 충격치가 특별히 언급될 필요가 있다.
표 4는 본 발명에 따른 시험 V5, V6 및 V7의 성형 컴파운드에 대한 기본 데이터를 나타낸다.
Figure 112010048865297-pat00004
약어는 다음과 같다: N/B= 파손 없음
본 발명에 따른 시험 V5 내지 V7에 대한 성형 컴파운드의 데이터는 탄성 계수가 혼합 조성물을 적절히 선택함에 의해 1020 MPa 내지 1250 MPa로 설정될 수 있음을 나타낸다. 탄성 계수는 VB2 및 VB3에 비해 상당히 감소하였다.
본 발명에 따른 블렌드는 +23℃에서 샤르피 노치 bar 충격치가 75 kJ/m2를 초과하였는바, VB1 내지 VB3보다 더 높았다. -30℃에서 상당히 증가한 샤르피 노치 bar 충격치는 특별히 강조될 필요가 있다.
표 5 및 6는 본 발명에 따른 시험 V8, V9, V10, V11, V12 및 V13의 대체 성형 컴파운드에 대한 기본 데이터를 나타낸다.
Figure 112010048865297-pat00005
Figure 112010048865297-pat00006
약어는 하기를 의미한다: N/D=측정되지 않음, N/B= 파손 없음
표 2 내지 6에 언급된 바와 같이 폴리아미드 PA MACMI/MACMT/12는 또한 명칭 Grilamid® TR 60 (EMS-CHEMIE AG)로 알려져 있음을 명시한다.
본 발명에 따른 시험 V8 내지 V13은 탄성 계수가 혼합 조성물을 적절히 선택함에 의해 1587 MPa 내지 1940 MPa로 설정될 수 있음을 나타낸다. 탄성 계수는 VB2 및 VB3에 비해 상당히 감소하였다.
본 발명에 따른 블렌드는 또한 +23℃에서 샤르피 노치 bar 충격치가 12 kJ/m2를 초과하였는 바, 이는 VB2 또는 VB3 보다 높았다. -30℃에서 상당히 증가한 샤르피 노치 bar 충격치는 VB1 내지 VB3에 비해 실시예 V9 내지 V13에서 강조될 필요가 있다.
추가의 시험은 이들 성형 컴파운드로 만들어진 파이프로 수행하였다. 각각의 결과들을 표 7 내지 10에 요약하였다.
표 7은 ISO 인장 bar를 기반으로 여러 온도에서 측정된 탄성 계수를 나타낸다.
Figure 112010048865297-pat00007
약어는 하기를 의미한다: VB1이 198℃의 녹는 점을 갖기 때문에, N/D=측정되지 않음, N/B= 파손 없음
+180℃에서의 같거나 더 높은 탄성 계수를 갖는 VB1에 비해 -40℃에서 감소된 탄성계수가 특별히 강조될 필요가 있다.
표 8은 +150℃에서 저장에 의한 ISO 인장 bar의 열적 에이징 및 이들 ISO 인장 bar의 파손 동안 발생한 인장 부하를 나타낸다.
Figure 112010048865297-pat00008
+150℃에서 1000시간 후에, V3은 여전히 초기값의 97%의 파단 장력을 가지나, 파단 장력은 이미 VB1에서 65%로 감소했다.
표 9는 +150℃에서 저장에 의한 ISO 인장 bar의 열적 에이징 및 이들 ISO 인장 bar의 파손 동안 발생된 신장을 나타낸다.
Figure 112010048865297-pat00009
+150℃에서 1000시간 후, V3는 여전히 초기 값의 51% 신장를 가지나, 파손시 신장은 이미 500 시간 후에 VB1에서 초기 값의 50% 밑으로 감소하였다.
표 10는 여러 면적의 파이프에서 DIN 73378(+23℃)에 따른 파열 압력을 나타낸다.
Figure 112010048865297-pat00010
관의 붕괴 온도는 진공 저항에 대한 파이프의 시험 동안 940 mbar의 진공에서 측정하였다. 면적 12.5 × 1.25 mm를 가진 본 발명에 따른 성형 컴파운드 V3로 만들어진 시험관은 940 mbar 진공 및 +166℃에서 붕괴하였다. 따라서 이런 붕괴 온도는 VB1 보다 높은 10℃이었다. 따라서 본 발명에 따른 성형 컴파운드는 더 높은 온도에서 진공관으로 사용될 때, 특히 자동차의 브레이크 부스터 관으로서 사용될 때 특별하고 예상치 못한 이점을 갖는 것을 나타낸다.
도 1은 여러 성형 컴파운드로 제조된 성형 부재의 전단 계수 곡선을 나타내지만, 이는 본 특허 출원의 명세서의 범위를 제한하지 않는다. 인장 및 탄성 계수도 실제로 측정하였다. 본 발명에 따른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드로 제조되는 성형 부재가 -30℃의 온도에서 1400 MPa 이하의 탄성 계수를 갖는다는 것이 주목된다. 추가의 측정은 본 발명(예를 들면, V2)에 따른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드로 제조된 성형 부재가 -40℃의 온도에서 2400 MPa 이하의 탄성 계수를 갖는다는 것을 나타낸다. 바람직한 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드로 제조된 성형 부재의 경우(예를 들어, V7), 탄성 계수는 -40℃에서 2000 MPa 이하이고, 특히 바람직한 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드의 경우(예를 들어, V3) 1950 MPa 이하였다.
인장 및 탄성 계수는 또한 본 발명에 따른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드(예를 들어, V2)로 제조된 성형 부재에서 더 높은 온도(예를 들어, +120℃)에서도 측정되었다. 이들 성형 부재는 +120℃의 온도에서 적어도 180 MPa의 탄성 계수를 갖는것이 주목된다. 바람직한 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드로 제조된 성형 부재의 경우(예를 들어, V7), 탄성 계수는 적어도 150 MPa이었고, 특히 바람직한 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드의 경우(예를 들어, V3)는 적어도 140 MPa이였다.
본 발명에 따른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드로 만들어진 성형 부재는 바람직하기는 -40℃ 온도에서 탄성 계수가 2400 MPa 이하, 바람직하기는 2000 MPa 이하, 및 특히 바람직하기는 1950 MPa 이하인 것을 특징으로 한다. 본 발명에 다른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드로 만들어진 성형 부재는 바람직하기는 +180℃ 온도에서 탄성 계수가 적어도 50 MPa, 바람직하기는 적어도 75 MPa, 및 특히 바람직하기는 적어도 85 MPa인 것을 특징으로 한다.

Claims (26)

  1. 폴리아미드 블렌드 함유물 및 하나 이상의 내충격성 성분을 포함하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드로, 상기 폴리아미드 블렌드 함유물은:
    (A) 40 J/g 초과의 융합 엔탈피를 갖고, PA 610, PA 612, PA 1010, PA 106, PA 106/10T, PA 614 및 PA 618을 포함하는 군으로부터 선택된 단량체 단위 당 적어도 평균 8개의 C 원자를 갖는 하나 이상의 반결정질 폴리아미드 25 내지 50중량%;
    (B) 4 내지 40 J/g 범위의 융합 엔탈피를 갖는, 하나 이상의 무정형 또는 미세결정질 폴리아미드 10 내지 20중량%; 및
    (C) 단량체 단위 당 최대 평균 6개의 C 원자를 갖는 하나 이상의 폴리아미드 5 내지 10중량%;의 폴리아미드를 포함하고, 상기 내충격성 성분은:
    (D) 경질 세그먼트는 락탐 및 아미노카르복실산으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 기재로 하고, 연질 세그먼트는 폴리에테르 단위 및 폴리에스테르 단위로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 기재로 하는, 경질 세그먼트 및 연질 세그먼트로 구성된 폴리아미드 탄성중합체 10 내지 40중량%; 및
    (E) 비-폴리아미드 탄성중합체 0 내지 35중량%
    를 포함하고, 상기 모든 중량%는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드의 총 중량에 대한 것이고 총 100중량%이고, 임의로 상업적 첨가제가 보충되는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드.
  2. 제1항에 있어서, 성분(B)의 미세결정질 폴리아미드는 4 내지 25 J/g 범위의 융합 엔탈피를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드.
  3. 제1항에 있어서, 성분(D)의 폴리아미드 탄성중합체는 폴리에테르 아미드, 폴리에스테르 에테르 아미드 및 폴리에스테르 아미드로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드.
  4. 제1항에 있어서, 성분(B)의 하나 이상의 무정형 또는 미세결정질 폴리아미드는 폴리아미드 PA MACMI/MACMT/12, PA MACMI/12 및 PA PACM12, PA 6I/6T, PA TMDT, PA NDT/INDT, PA 6I/MACMI/MACMT, PA 6I/6T/MACMI, PA MACM12/PACM12, PA MACMI/MACM36, PA 6I; PA 12/PACMI, PA 12/MACMI, PA 12/MACMT, PA 6I/PACMT, PA 6/6I 및 PA 6/IPDT; PA MACM12, PA MACM18, PA PACM12, PA MACM12/PACM12, PA MACM18/PACM18, PA 6I/PACMI/PACMT; PA 6I/MXDI, 및 이들 폴리아미드의 무작위 혼합으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드.
  5. 제4항에 있어서, 폴리아미드 PA MACMI/MACMT/12는:
    - MACMI 30 내지 45 중량부;
    - MACMT 30 내지 45 중량부, 및
    -라우리노락탐 10 내지 40 중량부
    로 형성되는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드.
  6. 제1항에 있어서, 단량체 단위 당 최대 평균 6개의 C 원자를 갖는 성분 (C)의 하나 이상의 폴리아미드는 폴리아미드 PA 6, PA 46 및 PA 66을 포함하는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드.
  7. 제1항에 있어서, 폴리아미드 블렌드 함유물은 다음의 폴리아미드들:
    (A) PA 610 25 내지 50 중량%;
    (B) PA MACMI/MACMT/12 10 내지 20 중량%, 및
    (C) PA 6 5 내지 10 중량%
    로 구성되는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드.
  8. 제1항에 있어서, 락탐 및 아미노-카르복실산으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 기재로 하는 경질 세그먼트를 갖는 성분(D)의 폴리아미드 탄성중합체는 폴리에스테르 에테르 아미드 및 폴리에스테르 아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드.
  9. 제8항에 있어서, 성분(D)의 폴리아미드 탄성중합체는 PA 6, PA 11 또는 PA 12 세그먼트로 이루어진 경질 블록을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드.
  10. 제1항에 있어서, 성분(E)의 비-폴리아미드 탄성중합체는 컨쥬게이트 되지 않은 디엔, NBR(아크릴로니트릴 부타디엔 천연고무) 및 아크릴레이트를 갖는, 에틸렌-α-올레핀-코폴리머, 에틸렌-C3-12-α-올레핀-코폴리머 및 에틸렌-C3-12-α-올레핀을 포함하는 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드.
  11. 제10항에 있어서, 에틸렌-α-올레핀-코폴리머는 EP 탄성중합체(에틸렌 프로필렌 천연고무) 및 EPDM 탄성중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나이고 에틸렌-C3-12-α-올레핀-코폴리머의 올레핀은 프로펜, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센 및 1-도데센으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나이고, 그리고 컨쥬게이트 되지 않은 디엔은 바이시클로(2.2.1)헵타디엔, 헥사디엔-1.4, 디시클로펜타디엔 및 5-에틸리덴 노르보르넨으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드.
  12. 제10항에 있어서, 에틸렌-α-올레핀-코폴리머는, 말레산 무수물로 그라프트된, 에틸렌-프로필렌-코폴리머 및 에틸렌-부틸렌 코폴리머의 혼합물인 것을 특징으로 하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드.
  13. 제1항에 있어서, 충전제가 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드와 혼합되고, 충전제는 섬유 및 유기적으로 변형된 층상 실리케이트를 포함하는군으로부터 선택되고 섬유는 유리 섬유와 같이 정렬되어 있고, 유리 섬유는 20 중량% 이하로 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드에 혼합되어 있고, 유기적으로 변형된 층상 실리케이트는 마이카, 스멕타이트 및 베르미큘리트를 포함하는 군으로부터 선택되고, 그리고 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드를 15 중량% 이하로 혼합되는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드.
  14. 제1항에 따른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드의 제조 방법으로, 폴리아미드 블렌드 함유물의 성분들(A,B,C)의 그리고 내충격성 성분(D)의 폴리아미드 탄성 중합체의 각각의 폴리아미드는 전체 압력이 300 mbar 이상인 고전적인 중합 오토클레이브에서 생산되는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드의 제조 방법.
  15. 제1항에 따른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드로 만들어진 성형 부재로, 성형 부재는 -30 ℃ 온도에서 1400 MPa 미만의 탄성 계수를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드로 만들어진 성형 부재.
  16. 제1항에 따른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드로 만들어진 성형 부재로, 성형 부재는 -40 ℃에서 2400 MPa 미만의 탄성 계수를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드로 이루어진 성형 부재.
  17. 제16항에 있어서, 성형 부재는 -40 ℃에서 2000 MPa 미만의 탄성 계수를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드로 이루어진 성형 부재.
  18. 제16항에 있어서, 성형 부재는 -40 ℃에서 1950 MPa 미만의 탄성 계수를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드로 이루어진 성형 부재.
  19. 제1항에 따른 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드로 만들어진 성형 부재로, 성형 부재는 +180 ℃ 온도에서 탄성 계수가 적어도 50 MPa 인 것을 특징으로 하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드로 이루어진 성형 부재.
  20. 제19항에 있어서, 성형 부재는 +180 ℃ 온도에서 탄성 계수가 적어도 75 MPa 인 것을 특징으로 하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드로 이루어진 성형 부재.
  21. 제19항에 있어서, 성형 부재는 +180 ℃ 온도에서 탄성 계수가 적어도 85 MPa 인 것을 특징으로 하는 폴리아미드 블렌드 성형 컴파운드로 이루어진 성형 부재.
  22. 제15항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 성형 부재는 자동차 안 또는 위의 관 및 고정 구조물의 안 또는 위의 관들을 포함하는 군으로부터 선택되는 파이프인 것을 특징으로 하는 성형 부재.
  23. 제22항에 있어서, 파이프는 단층 압출 파이프인 성형 부재.
  24. 제22항에 있어서, 자동차 안 또는 위의 관은 브레이크 부스터, 냉각수, 공기-흡입, 가열, 환기, 유압식 및 공압식 브레이크 관을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형 부재.
  25. 제22항에 있어서, 고정 구조물의 안 또는 위의 관은 오수, 빗물, 공압식-포스트, 가열-오일, 장거리 가열, 냉수, 온수 및 음수관 및 전기관용 보호 파이프를 포함하는 것을 특징으로 하는 성형 부재.
  26. 제15항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 성형 부재는 사출-성형 브레이크 부스터, 연료 필터 또는 공기 필터 요소인 것을 특징으로 하는 성형 부재.
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