CN102010589A

CN102010589A - 聚酰胺共混模塑料

Info

Publication number: CN102010589A
Application number: CN2010102452024A
Authority: CN
Inventors: B·霍夫曼; R·凯特尔
Original assignee: EMS Patent AG
Current assignee: EMS Patent AG
Priority date: 2009-07-31
Filing date: 2010-07-28
Publication date: 2011-04-13
Anticipated expiration: 2030-07-28
Also published as: KR20110013283A; BRPI1002640B1; EP2290004A2; JP5596447B2; JP2011032469A; US8932693B2; BRPI1002640A2; KR101479800B1; US20110023986A1; EP2290004A3; EP2290004B1; CN102010589B; BRPI1002640B8

Abstract

一种聚酰胺共混模塑料包括聚酰胺混合物成分和至少一种耐冲击成分，其特征在于所述聚酰胺混合物成分包括：(A)20至65％重量百分比的至少一种半结晶型聚酰胺；(B)8至25％重量百分比的至少一种非晶和/或微晶聚酰胺；和(C)1至20％重量百分比的至少一种聚酰胺。所述耐冲击成分包括：(D)10至40％重量百分比的包括硬段和软段的聚酰胺弹性体，其中所述硬段基于内酰胺和/或氨基-羧酸；和(E)0至35％重量百分比的非聚酰胺弹性体。由所述聚酰胺共混模塑料所形成的模制部件，例如制动助力器管线，具有在-40℃的温度处不大于2400MPa的弹性模量，以及在+120℃的温度处至少180MPa的弹性模量。

Description

聚酰胺共混模塑料

本申请要求2009年7月31日提交的欧洲专利申请No.09 167 002.6和2010年6月4日提交欧洲专利申请No.10 165 021.6的优先权。所有这些优先权申请的公开内容在此列入作为所有意图和目的明确参考。

技术领域

本发明涉及根据独立权利要求1和2的前序部分的一种具有聚酰胺混合物成分和至少一种耐冲击成分的聚酰胺共混模塑料。除其它事项外，这种模塑料适于制造在工业和汽车应用产品中的管线，尤其是真空管线，特别适合于制动助力器管线。

背景技术

聚酰胺制造的塑料管材是已知的，可在许多方面用于制造车辆制品，例如用于制造制动管线、液压管线、燃油管线、制冷管线、气动管线(参照DIN73378：“用于机动车的聚酰胺管材”)。从专利申请EP 1 942 296 A1可以得知具有聚酰胺混合物成分和耐冲击成分的聚酰胺共混模塑料可用于制造液压管线，特别是离合器管线。

用于车辆制品的塑料管材或管线必须满足大量要求。在制动助力器管线的情况下，其功能可以描述如下：

制动助力器用于在车辆的制动器上降低达到预期的制动效果所需的驱动力。在使用盘式制动器时这是特别必要的，因为仅用踏板来驱动汽车的盘式制动器的话，将需要太多的力。在安装在大部分的轿车和轻型商用车中的真空制动助力器的情况下，辅助力通过(从大气压力到负压力的)压力差产生。在例如卡车的中型、重型商用车辆(通常从7.49吨起)的情况中，举例来说，制动力是通过压缩空气产生的，即通过一个气动刹车系统。在这种情况下工作压力约为8巴。除了这个气压制动助力器之外，还有液压和电动类型的制动助力器。

具有典型汽油发动机的机动车需要在部分负荷下使用油门，以产生可燃的燃料/空气混合物。在进气循环(进气歧管)中作为一个副作用会在油门后产生负压。制动器踏板的压力在气动制动助力器中借助于吸气的真空或真空泵而被放大。在目前的汽油直喷式汽油发动机中，例如VW TSI，由于系统引起的油门泄漏而需要一个单独的抽吸泵或真空泵，在柴油发动机的情况(其原则上没有油门)中也是这样。止回阀被安装在制动助力器和真空源之间的连接管线中，用于在满负荷和发动机停顿时维持真空。上述真空代表与外界空气有关的压力梯度，它可以在制动助力器中用于增大制动力。

真空或负压通常是由从真空发生器到制动器或制动助力器(BB)的管线产生。为了确保在所有可能的气候和温度条件下它都能提供完善的功能，除其它事项外，制动助力器管线必须满足以下要求：

1)(大众汽车股份公司)制动助力器管线的柔性管线的材料要求标准“TL 52655”：正常温度范围(连续温度T_D≤120℃)；高温度范围(连续温度T_D≤160℃)，在高达至少+150℃(在短期内大于+160℃)具有足够的强度。另一方面，制动助力器也必须安全地工作，即使是在-40℃的温度处。还要求，这种制动助力器管线是耐臭氧的和能够经受气候的反复变化而不会形成裂纹(高达20-60个循环)。

2)(通用汽车)全球工程规范中用于制动助力器的低压管线组件的标准“GMW14640”：A型正常温度范围为-40℃至+110℃(峰值温度高达+120℃)；B型高温范围-40℃至+140℃(峰值温度高达+150℃)。这适用于9±0.15×1.5±0.1毫米；12±0.15×1.5±0.1毫米；12.5±0.15×1.5±0.1毫米的管线直径。

3)(梅赛德斯-奔驰公司)用于低压力范围的聚酰胺(PA)制造的管材的交付规格标准“DBL 6270”：该管材在高达+150℃的贮藏温度经受1000小时以上的加热老化，然后按照ISO 179测试在23℃和-40℃的耐冲击性。在管材的新状态下，在23℃、-40℃和-50℃进行耐冲击性测试。按照DIN 53 758进行爆破压力测试。对于制动助力器管线，根据DIN 73 378和FMVSS 106/74进行标记。DIN 74 324-1和DIN 74 324-2另外适用于气压制动系统。产品规格A116 000 66 99和FMVSS 106标准另外适用于操作制动助力器的真空线管(乌尼莫克(Unimog)车型除外)。

专利文献EP 1 329 481 A2和DE 103 33 005A是本领域中已知的。它们都涉及用于车辆制造、机械及仪器构造和医疗工程的管线。具体地说，这些文献涉及以下产品的制造：用于制动助力器的真空管线、通风管线、高压软管、气动管线、控制管线、冷却管线、燃料管线、排气管线、挡风玻璃清洗系统中的管线、离合器液压系统中的管线、动力转向管线、空调管线、电缆或电线外套、或汽油过滤器或燃料过滤器的注塑成型零件。EP 1 329 481 A2公开了一种含有99.9至95％重量百分比的聚醚酰胺的模塑料，所述聚醚酰胺基于含6至12个C原子的线性脂肪族二胺、含6至12个C原子的线性脂肪族或芳香族二羧酸和其中每个醚氧含有至少3个C原子且在链条的端部主要为氨基基团的聚醚二胺。该模塑料是被0.1至5％重量百分比的由不同化学成分制造的共聚物100％重量百分比地补充的。

DE 103 33 005 A1公开了一种含有97至80％重量百分比聚醚酰胺的模塑料，所述聚醚酰胺基于含6至14个碳原子的线性脂肪族二胺、含6至14个碳原子的线性脂肪族或芳香族二羧酸和其中每个醚氧含有至少3个C原子且在链条的端部主要为氨基基团的聚醚二胺。该模塑料是由3至20％重量百分比的含官能团的天然橡胶100％重量百分比地补充的。

产品VESTAMID

EX9350坯材也是本领域中已知的(VESTAMID

是EVONIK DEGUSSA GmbH公司的注册商标)。它涉及一种耐热和防水的冲击改性的聚酰胺612弹性体合成橡胶，适用于在制造例如制动助力器中的管线的过程中的挤压工艺。

具有不同成分的芳香/脂肪族聚酰胺的混合物被以下文献公开：M.Xanthos等，1996，“芳香/脂肪族聚酰胺共混的冲击改性：成分和工艺条件的影响”(应用高分子材料学进展，第62卷第1167至1177页)(“Impact Modification of Aromatic/Aliphatic Polyamide Blends：Effects of Composition and Processing Conditions”(Journal of Applied Polymer Science，Vol.62：1167-1177))。聚酰胺共混模塑料被公开为具有一种聚酰胺成分和至少一种耐冲击的组分，所述聚酰胺共混模塑料具有以下成分：

-32％重量百分比的非晶聚酰胺(PA 6I/6T)，具有平均每单体单位7个C原子；

-48％重量百分比的基于内酰胺和/或氨基甲酸的聚酰胺(尼龙6)，具有平均每单体单位6个碳原子；和

-20％重量百分比的被顺丁烯二酸酐官能化的乙烯/丙烯橡胶(EPX)。

美国专利文献US 5 928 738公开了一种具有聚酰胺混合物成分和至少一种耐冲击组分的聚酰胺共混模塑料，所述聚酰胺共混模塑料包括下列成分：

-30％重量百分比的聚酰胺6/12(Grilon CF62)，具有平均每单体单位19个C原子；

-10％重量百分比的非晶聚酰胺6I/6T；

-50％重量百分比的基于内酰胺和/或氨基甲酸的聚酰胺6，具有平均每单体单位6个碳原子；和

-10％重量百分比的乙烯/甲基丙烯酸弹性体。

美国专利文献US 6 416 832公开了一种具有聚酰胺混合物成分和至少一种耐冲击组分的聚酰胺共混模塑料，所述聚酰胺共混模塑料包括下列成分：

-20％重量百分比的聚酰胺6/12/MXD6，具有平均每单体单位8个C原子；

-10％重量百分比的非晶聚酰胺；

-20％重量百分比的基于聚乙烯(AAE和PE)的弹性体。

专利文献US 2005/0009976A1文件公开了一种具有聚酰胺混合物成分和至少一种耐冲击组分的聚酰胺共混模塑料，所述聚酰胺共混模塑料包括下列成分：

-45％重量百分比的聚酰胺MXD6，具有平均每单体单位7个C原子；

-25％重量百分比的非晶聚酰胺，和

-30％重量百分比的基于内酰胺和/或氨基甲酸的聚酰胺(PA6-NC2)，具有平均每单体单位6个碳原子。

专利文献US2007/0089798A1公开了一种具有聚酰胺混合物成分和至少一种耐冲击组分的聚酰胺共混模塑料，所述聚酰胺共混模塑料包括下列成分：

-50％重量百分比的聚酰胺聚己二酰间苯二甲胺(MXD6)，具有平均每单体单位7个碳原子；及

-50％重量百分比的变性聚酰胺6，具有平均每单体单位6个碳原子和830MPa(兆帕斯卡)的弹性模量。

专利文献US2004/0259996A1公开了一种具有聚酰胺混合物成分和至少一种耐冲击组分的聚酰胺共混模塑料的生产方法，所述聚酰胺共混模塑料包括聚酰胺和聚酯酰胺、纳米尺度的纤维填料和耐冲击改性剂。乙丙橡胶(EPM)和三元乙丙橡胶(EPDM)被公开为耐冲击改性剂。

专利文献文件JP 2001-329165A公开了一种增强的聚酰胺组分，它在短周期的注塑成型过程中具有优异的流动性。所述增强的聚酰胺组分会导致强烈的热粘结或溶剂焊接的产品，包括96至99％重量百分比的结晶聚酰胺、0.1至4％重量百分比的具有至少两种芳香族单体成分的部分非晶的共聚酰胺、且每100份重量的聚酰胺树脂含有5至200份无机填料。

专利文献EP 1 942 296A1公开了一种基于聚酰胺的模塑料，它是基于以下成分的混合物：

-45至97％重量百分比的聚酰胺610，具有平均每单体单位8个C原子；

-0至30％重量百分比的非晶和/或微晶聚酰胺和/或共聚酰胺；

-2至20％重量百分比的耐冲击成分，具有基于乙烯/或丙烯的共聚物的形式；和

-1至10％重量百分比的添加剂。

发明内容

本发明的一个目的是提供一种替代的具有聚酰胺混合物成分和耐冲击组分的聚酰胺共混模塑料，与本领域已知的模塑料制造的管线相比，利用本发明的聚酰胺共混模塑料生产的管线可以提供至少可比的测量值。由于高柔韧性是优选的应用所需的，新的模塑料应该具有小于1500MPa的弹性模量，如果可能的话。

这个目的按照本发明第一个变型由根据权利要求1的聚酰胺共混模塑料实现。根据本发明的所述聚酰胺共混模塑料包括聚酰胺混合物成分和至少一种耐冲击成分，其特征在于所述聚酰胺混合物成分包括以下聚酰胺：

(A)20至65％重量百分比的至少一种半结晶型聚酰胺，其熔化焓＞40焦耳/克(J/g)且具有平均每单体单位至少8个C(碳)原子；

(B)8至25％重量百分比的至少一种非晶和/或微晶聚酰胺，其中微晶聚酰胺的熔化焓在4至40焦耳/克的范围中，尤其是在4至25焦耳/克的范围中；和

(C)1至20％重量百分比的至少一种聚酰胺，其具有平均每单体单位最多6个碳原子，且优选地具有＞40焦耳/克的熔化焓。

根据上述第一个变型的所述聚酰胺共混模塑料的特征还在于所述耐冲击成分包括如下组成部分：

(D)10至40％重量百分比的包括硬段和软段的聚酰胺弹性体，例如聚醚酰胺和/或聚酯聚醚酰胺和/或聚酯酰胺，其中所述硬段基于内酰胺和/或氨基-羧酸，所述软段优选地基于聚醚和/或聚酯；和

(E)0至35％重量百分比的非聚酰胺弹性体。

上述目的按照本发明第二个变型由根据权利要求2的聚酰胺共混模塑料实现。根据本发明的所述聚酰胺共混模塑料包括聚酰胺混合物成分和至少一种耐冲击成分，其特征在于所述聚酰胺混合物成分包括以下聚酰胺：

(A)50至85％重量百分比的至少一种半结晶型聚酰胺，其熔化焓＞40焦耳/克，且具有平均每单体单位至少8个C原子；

(B)2至15％重量百分比的至少一种非晶和/或微晶聚酰胺，其中微晶聚酰胺的熔化焓在4至40焦耳/克的范围中，尤其是在4至25焦耳/克的范围中；和

(C)2至15％重量百分比的至少一种聚酰胺，其具有平均每单体单位最多6个碳原子，且优选地具有＞40焦耳/克的熔化焓。

根据上述第二个变型的所述聚酰胺共混模塑料的特征还在于所述耐冲击成分包括如下组成部分：

(D)1至20％重量百分比的包括硬段和软段的聚酰胺弹性体，例如聚醚酰胺和/或聚酯聚醚酰胺和/或聚酯酰胺，所述硬段基于内酰胺和/或氨基-羧酸，所述软段优选地基于聚醚和/或聚酯；和

(E)0至35％重量百分比的非聚酰胺弹性体。

在本发明的两个变型中，优选地选用具有平均每单体单位最多6个碳原子的半结晶聚酰胺作为成分(C)。此外，上述成分(D)的聚酰胺弹性体最好选自由聚醚酰胺、聚酯聚醚酰胺和/或聚酯酰胺组成的组。

根据本发明的两个变型中重量百分比的所有细节涉及聚酰胺共混模塑料的总重量且结果得到100％的重量百分比，还可以任选地加入商业添加剂。

根据本发明的进一步特征与优选实施例可在从属权利要求中获得。

本发明中采用以下的定义：

术语“聚酰胺”应被理解为如下：

-同质聚酰胺；和

-共聚酰胺。

术语“聚酰胺混合物”应理解如下：

-同质聚酰胺和共聚酰胺的混和物(混合物)；

-同质聚酰胺的混合物，和

-共聚酰胺的混合物。

术语“聚酰胺共混模塑料”应被理解为包含聚酰胺和/或聚酰胺混合物的模塑料。所述聚酰胺共混模塑料可以包含添加剂。

术语“结构单元”是指在一个链中重复的聚酰胺的最小单位，由氨基羧酸和/或二胺和二羧酸组成。术语“重复单元”是术语“结构单元”的同义词。

这种结构单元的例子可以参见表1。

表1：

在表1中，结构单元被置于每个这些聚酰胺的方括号内，并具有指数n。如表中所见，称为AA/BB型的聚酰胺的结构单元(如PA 66或PA 612)包括一个以上的单体单位，即互补的二胺和二羧酸单体单位。

术语“具有平均每单体单位

个碳原子”应被理解为其中C原子的数量是以所使用的单体中C原子数的总和除以所用的单体数量来计算的，例如：

PA6

每单体单位6个C原子[6∶1＝6]

PA66

每单体单位6个C原子[(6+6)∶2＝6]

PA11

每单体单位11个C原子[11∶1＝11]

PA612

每单体单位9个C原子[(6+12)∶2＝9]

PA612/1012

每单体单位10个C原子[{(6+12)+(10+12)}∶4＝10]

平均每单体单位个碳原子也可以是一个非整数的值。

进一步限定的是，所述聚酰胺是基于线性和/或支链的脂肪族和/或脂环族单体而形成的，所述单体选自包括二胺、二羧酸、内酰胺和氨基羧酸的组。二胺、二羧酸、内酰胺和氨基羧酸是在基于相同单体的所述聚酰胺的各个单体单位中发现的4种可能的单体类型。其区别如下：

-具有平均每单体单位至少8个C原子的聚酰胺，例如PA 11、PA 12、PA 412、PA414、PA 418、PA 46/418、PA 610、PA 612、PA 614、PA 618、PA 106和PA 106/10T；

-非晶和/或微晶聚酰胺，其中微晶聚酰胺的熔化焓在4至40焦耳/克的范围中，尤其是在4至25焦耳/克的范围中，如PA MACMI/MACMT/12、PAMACMI/12和PA PACM12；和

-具有平均每单体单位最多6个碳原子的聚酰胺，如PA 6、PA46和PA 66。

用于生产聚酰胺的单体可从以下材料中选择：

二羧酸可以从包括以下材料的组中选择：脂肪族C₄-C₄₄二酸，脂环族C₈-C₃₆二酸，芳香族二酸(优选TPS、IPS、NDS)，和它们的混合物及组合。优选地，二羧酸选自包括以下材料的组中：己二酸，癸二酸，十二烷酸，对苯二甲酸，间苯二甲酸，环己烷二羧酸，和它们的混合物，尤其优选的是丁二酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，舒贝里奇酸，壬酸，癸二酸，十一烷二酸，十二烷酸，巴西酸，四癸二酸，十五碳二酸，十六烷二酸，十七烷二酸，十八烷二酸，十九烷二酸，二十烷二酸，日本蜡酸，环己二羧酸，特别是顺式和/或反式1，4-环己烷二羧酸和/或顺式和/或反式1，3二羧酸(CHDA)，具有36或44个碳原子的二聚脂肪酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，萘二甲酸。

二胺最好是从包括以下材料的组中选择：支链或无支链的脂肪族C₄-C₁₈二胺，脂环族C₆-C₂₀二胺，具有芳香族核的二胺，它们的混合物及组合。线性或支链的脂肪族二胺的例子是1，4-丁烷二胺，1，5-戊烷二胺，二甲基-1，5-戊烷二胺(MPMD)，1，6-己烷二胺，1，7-庚烷二胺，1，8-辛烷二胺(OMDA)，1，9-壬二胺(NMDA)，1，10-癸二胺，二甲基-1，8-辛烷二胺(MODA)，2，2，4三甲基环己烷二胺(NDT)，2，4，4三甲基己二胺(INDT)，5-甲基-1，9-壬二胺，1，11-十一烷二胺，二丁基二乙基-1，5-戊烷二胺，1，12-十二烷二胺，1，13-十三碳二胺，1，14-十四烷二胺，1，16-十六烷二胺，三甲基己二胺-对苯二甲酸乙二醇酯(TMDT)，异佛尔酮二胺(IPD)和1，18-十八烷二胺。

环己烷二胺，1，3-二(氨甲基)环己烷(BAC)，异佛尔酮二胺，降莰烷(norbonane)二胺，降莰烷二甲胺，二(氨甲基)降莰烷，4，4′-二氨基二环己基甲烷(PACM)，2，2-(4，4′-二氨基二环己基)丙烷(PACP)和3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二环己基甲烷(MACM)可作为脂环族二胺使用。所提到的芳基脂肪族二胺是间二甲苯二胺(MXDA)和对二甲苯二胺(PXDA)。这里使用的所有名称和缩写对应于ISO标准1874-1(ISO norm 1874-1)(参照表A.3：非线性脂肪族单体单位的符号)(Table A.3：Symbols for non-linear aliphatic monomeric units)。

内酰胺或氨基二羧酸优选地从包括以下材料的组中选择：己内酰胺，月桂酸甘油酯内酰胺(laurinlactam)，氨基己酸，氨基十二烷酸和氨基十一酸。首选的是具有4、6、7、8、11或12个碳原子的内酰胺或α，ω-氨基酸。它们是内酰胺吡咯烷-2-on(4个C原子)，ε-己内酰胺(6个C原子)，水芹属内酰胺(7个C原子)，癸酰基内酰胺(8个C原子)，劳里诺内酰胺(12个碳原子)(laurinolactam)或1，4-氨基丁酸的α，ω-氨基酸(4个C原子)，1，6-氨基己酸(6个C原子)，1，7-氨基庚酸(7个C原子)，1，8-氨基辛酸(8个C原子)，1，11-氨基十一酸(11个C原子)和1，12-氨基十二烷酸(12个C氨基十二烷原子)。

本领域的技术人员知道这些单体的类型或在制造不同类型的聚酰胺(AA/BB型或AB型同质聚酰胺，或共聚酰胺)时必须使用哪些单体。

本发明是现有技术没有预料到的：

Xanthos等的文章没有涉及使用聚酰胺弹性体作为耐冲击改性剂或具有平均每单体单位至少8个C原子的半结晶聚酰胺。

美国专利US5928738、US 6416832和US 2005/0009976A1没有教导聚酰胺弹性体作为耐冲击改性剂的用途。

US2007/0089798A1没有教导非晶和/或微晶聚酰胺的使用，也没有教导聚酰胺弹性体的作为耐冲击改性剂的用途。虽然PA 6成分的弹性模量较低，它没有公开本发明所规定的聚酰胺弹性体，因为PA 6中没有任何软段。

纳米尺度的纤维填料和非聚酰胺弹性体作为耐冲击改性剂的内容是专利文献US 2004/0259996A1中的中心内容。在US 2004/0 259 996A1中没有公开具有平均每单体单位最多6个C原子的聚酰胺以及非晶和/或微晶聚酰胺和具有平均每单体单位至少8个C原子的聚酰胺的结合(专利文献JP2001-329165A和EP1942 296 A1也没有公开这一点)。

附图说明

本发明将参考附图进一步详细解释，附图的目的是说明，而不是限制本发明，其中：

图1显示按照本发明的模塑料和比较模塑料所生产的模塑物体的剪切模量的对数曲线的图。

具体实施方式

图1显示剪切模量曲线随温度的变化。比较例1(V B1)，优选用于例如制动助力器管线的应用中，显示了非常平坦的级数(progression)，其存储模量在-25℃是800兆帕斯卡(MPa)且在180℃是10MPa。比较例VB2和VB3仍然显示了存储模量在180℃为60MPa。根据本发明的测试例V2和V7显示了在180℃至少20MPa和在-25℃小于700MPa的存储模量。

根据本发明的聚酰胺共混模塑料的聚酰胺混合物成分中的成分(A)涉及具有平均每单体单位至少8个C原子的聚酰胺。这些聚酰胺是基于选自以下材料组成的组中的线性和/或支链的脂肪族和/或脂环族和/或芳香族单体而组成的：二胺，二羧酸，内酰胺和氨基羧酸，例如PA 11，PA 12，PA 610，PA 612，PA 1010，PA 106，PA 106/10T，PA 614和PA 618，或它们的混合物。

当使用半结晶聚酰胺的成分A时，这种半结晶材料优选地具有＞40焦耳/克的熔化焓。

当分别使用微晶聚酰胺或共聚酰胺的成分B时，最好是所述微晶聚酰胺和/或共聚酰胺的熔化焓在4至40焦耳/克范围中，特别是在4至25焦耳/克范围中(用差分扫描测热法DSC来测量)。优选地，所述微晶聚酰胺/共聚酰胺涉及在没有其它成分的情况下被加工时可以得到透明模制部件的聚酰胺。

微晶聚酰胺由脂肪族、脂环族和/或芳香族单体组成，且包括同质聚酰胺和共聚酰胺。微晶聚酰胺不是完全非晶的。但是作为其微晶结构的结果，它们包含晶体，所述微晶结构比光的波长更小且因而是不可见的。因此，微晶聚酰胺对人眼来说仍是透明的。

透明的同质聚酰胺如PA和PA PACM12 MACM12和透明的共聚酰胺PA12/MACMI和PA MACM12/PACM12及它们的混合物或混和物对于成分B是特别优选的。PA MACMI/MACMT/12是特别首选的，该材料可从WO2007/087896A1得知。

优选地在按照本发明的聚酰胺共混模塑料中，聚酰胺PAMACMI/MACMT/12由以下材料形成：

-30至45份重量的MACMI；

-30至45份重量的MACMT；

-10至40份重量的LC12。

根据一个优选实施例，成分B涉及基于脂环族二胺和/或具有芳香族核(如MXDA或PXDA)的二胺的非晶和/或微晶聚酰胺和/或共聚酰胺。优选地，所述聚酰胺在含有10至18个碳原子的脂环族二胺和脂肪族二元羧酸的基础上制成。特别优选的是，所述脂环族二胺涉及有或没有额外取代的MACM和/或PACM和/或IPD(异佛尔酮二胺)。在所述成分B中从整体上来说，MACM/PACM类型的共聚酰胺是特别优选的，它在每一个情况下包括具有10至18个C原子的脂肪族二羧酸，如MACM12/PACM12。在这种情况下，特别优选地，PACM的浓度大于55％摩尔百分比，特别是大于70％摩尔百分比。MACM表示的ISO名称为二-(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷，它是商业可得的，商品名为LarominC260型(CAS号6864-37-5)的3，3′-二甲基-4-4′-二氨基二环己基甲烷。术语MACM后的数字表示线性脂肪族二羧酸(C12即DDS，十二烷二酸)，利用它可以使二胺MACM聚合。PACM表示的ISO名称为二-(4-氨基环己基)-甲烷，它是商业可得的，商品名为dicykan类型(CAS号1761-71-3)的4，4′-二氨基二环己基甲烷。

如前所述，成分B涉及替换的或另外的非晶聚酰胺和/或聚酰胺，在这种情况下其熔化焓优选地小于4焦耳/克(用差分扫描测热法DSC来测量)。优选地，成分B的玻璃化转变温度高于+120℃，较好是高于+140℃时，最好是高于+150℃。

在另一个优选实施例中，成分B是基于脂肪族和/或脂环族二胺的非晶聚酰胺和/或共聚酰胺。优选使用MACMI/12类型的非晶聚酰胺，在这个情况下十二内酰胺的含量优选小于35％摩尔百分比，尤其是小于20％摩尔百分比。在每一种情况下，I表示间苯二甲酸。因此，成分B可以涉及基于具有8至18个C原子的芳香族二羧酸或具有6至36个碳原子的脂肪族二羧酸的聚酰胺或这些同质聚酰胺和/或共聚酰胺的混和物。然而，优选的是基于内酰胺和/或氨基羧酸的聚酰胺，其中芳香族二羧酸涉及TPS(对苯二甲酸)和/或IPS(间苯二甲酸)。该(透明的)同质聚酰胺和/或共聚酰胺可以有利地是从包括以下材料的组中选择的聚酰胺：

PA 6I/6T，PA TMDT，PA NDT/INDT，PA 6I/MACMI/MACMT，PA6I/PACMT，PA 6I/6T/MACMI，PA MACMI/MACM36和PA 6I；包含内酰胺的聚酰胺，如PA 12/PACMI，PA 12/MACMI，PA 12/MACMT，PA 6/6I和PA 6/IPDT，和这些聚酰胺混合物。另外可能的系统是：PA MACM12，PAMACM18或PA PACM12，PA MACM12/PACM12，PA MACM18/PACM18，PA 6I/PACMI/PACMT，或它们所形成的混合物。聚酰胺的名称或缩写根据ISO 1874-1规定(参见以上对各个单体的描述)。例如，I代表间苯二甲酸和T表示对苯二甲酸，TMD表示三甲基环己烷二胺，IPD表示异佛尔酮二胺。进一步有利的和可行的方案是所述同质聚酰胺和/或共聚酰胺涉及基于至少一种二羧酸和至少一种含有芳香族核的二胺的聚酰胺，优选地基于MXD(元二甲苯二胺)，其中二羧酸是芳香族和/或脂肪族的，且最好涉及PA6I/MXDI。

根据本发明的聚酰胺共混模塑料的聚酰胺化合物成分中的成分C涉及具有平均每单体单位最多6个碳原子的聚酰胺，例如PA 6，PA 46和PA 66。这些聚酰胺是半结晶的。

根据本发明的聚酰胺共混模塑料的聚酰胺化合物成分中的成分D涉及聚酰胺弹性体，例如由硬段和软段组成的聚醚酰胺、聚酯聚醚酰胺和/或聚酯酰胺。本发明选择的聚酰胺弹性体的硬段基于内酰胺和/或氨基羧酸。它们基于例如氨基己酸、氨基十一酸、氨基十二酸、己内酰胺、十二内酰胺或它们的混合物。软段的例子有聚氧乙烯二胺，聚氧乙烯二醇，聚氧乙烯二羧酸，聚氧丙烯二胺，聚氧丙烯二醇，聚氧丙烯二羧酸，聚四氢呋喃二胺，聚四氢呋喃二醇，聚四氢呋喃二羧酸，聚己内酯二醇，C₃₆-二聚体-脂肪-二醇，摩尔质量的平均数在200至3000克/摩尔的聚氧乙烯二醇(线性或支链的C₂-C₅烯烃)，和它们的共聚物或混合物以及与上述二元醇的共聚物。尤其是包括具有A-X-Y-Z-B形式的聚醚衍生物，其中A、B表示相互独立的胺或醇残留或羧酸；X、Y和Z代表由氧乙烯、氧化丙烯或氧四亚甲基醚形成的相互独立的单体、寡聚或聚合单位。这种聚醚段是由Huntsman公司出售的名称为Elastamine的产品。

前面已经解释过，所述聚酰胺弹性体含有聚酰胺(＝硬段或刚性嵌段)和例如聚醚和/或聚酯单位的软段单位，并通过例如这些单位的缩聚而形成，其中每个单位配备有活性端基。该聚酰胺单位(聚酰胺段)可以是以羧基和/或胺基为端基的，无论是在段A的一端或两端。根据结构，软段是例如是以胺基、羧基或羟基为端基的。优选的软段单位是酯或聚酯和聚醚单位。酯或聚酯单位优选地是以羧基或羟基为端基的，而聚醚单位优选地具有羟基、羧基或氨基端基。为了连接硬段和软段，最好是引起以下可能性：

(1)所述聚酰胺单位是羧基端接的和所述酯或聚酯单位是羟基端接的。然后所形成的共聚物是聚酯酰胺。

(2)所述聚酰胺单位是羧基端接的和所述软段是胺基端接的。所形成的共聚物，然后在示范的例子中所形成的共聚物是聚醚酰胺，其中所述软段是聚醚。

(3)所述聚酰胺单位是羧基端接的和所述软段是羟基端接的。然后在示范的例子中所形成的共聚物是聚醚酯酰胺，其中软段是聚醚。

(4)所述聚酰胺单位是羧基端接和所述软段是氨基端接的，并且另外具有的软端是羟基端接的。然后在示范的例子中所形成的共聚物是块共聚醚-酯-醚酰胺，其中软段是聚醚。

(5)所述聚酰胺单位是胺基端接的和所述软段是羧基端接的。然后在示范的例子中所形成的共聚物是聚醚酰胺，其中软段是聚醚。

(6)所述聚酰胺单位是胺基端接的，且所述软段和另一个聚酯单位是羧基端接的。然后在示范的例子中所形成的共聚物是聚醚-酯-酯酰胺，其中软段是聚醚。

(7)所述聚酰胺单位是胺基端接的和所述软段是羧基端接的。然后在示范的例子中所形成的共聚物是聚醚酰胺，其中软段是聚醚。

上述可能性应被理解为仅仅是例子，并不是有关本发明的最终或限制方式。

根据聚酰胺弹性的类型体，聚酰胺弹性体的生产在不同的负压下进行。为这一目的需要一个具有强大真空泵的特别的高压釜。EP 1 329 481A2和DE103 33 005A1教导了，聚酰胺弹性体的生产需要真空或28毫巴的总压力。本发明的一个特殊实施例是，所述耐冲击成分中的聚酰胺弹性体在总压力为300毫巴或更高的一个典型的聚合反应高压釜中生产。

优选地，根据本发明的聚酰胺共混模塑料的特征在于所述成分E是一种乙烯-α-烯烃-共聚物，尤其优选的是EPM和/或EPDM弹性体(乙烯-丙烯-生橡胶或乙烯-丙烯-二烯-生橡胶)。它可以为例如基于乙烯-C_3-12-α-烯烃-共聚物的弹性体，其中包含20至96％重量百分比的乙烯，且优选地25至85％重量百分比的乙烯。特别优选的是，C_3-12-α-烯烃选自包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和/或1-十二烯的组中，其中成分E特别优选地涉及乙烯-丙烯-生橡胶和/或LLDEP(线性低密度聚乙烯)和/或VLDPE(极低密度聚乙烯)。

替换地或补充地(如混合)，所述成分E涉及具有非结合二烯的基于乙烯-C_3-12-α-烯烃的三元共聚物，其中含有25至85％重量百分比的乙烯和高达最大值在10％重量百分比范围内的非结合二烯。尤其优选的是，C3-12-α-烯烃涉及选自以下材料的组中的烯烃：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和/或1-十二烯，和/或其中非结合二烯优选地选自以下材料的组：双环(2.2.1)庚二烯、己二烯-1.4、双环戊二烯和/或尤其是5-亚乙基降冰片烯。

还可以选择乙烯-丙烯酸酯共聚物作为成分E。成分E的另一个可能的形式是乙烯-丁烯共聚物、丁腈生橡胶(如NBR、H-NBR)、硅生橡胶、EVA和在WO 2005/033185A1中描述的微胶体或包含这些系统的混和物(混合物)。

优选地，成分E包括酸酐基团，它是通过主链聚合物与不饱和二羧酸酸酐、不饱和二羧酸或不饱和二羧酸单烷基酯之间的热或自由基反应而引入的，其中所述不饱和二羧酸酸酐、不饱和二羧酸或不饱和二羧酸单烷基酯的浓度足以在聚酰胺中产生良好的粘接。为了这个目的最好从以下组中选择试剂：马来酸、马来酸酸酐、马来酸单丁酯、富马酸、乌头酸和/或衣康酸酸酐。优选地，0.1至4.0％重量百分比的不饱和酸酐被接枝到耐冲击的成分E上，或者不饱和二羧酸酸酐或其前体与另一个不饱和单体一起被接枝。一般来说，接枝程度优选地在0.1～1.0％，特别优选地在0.3～0.7％。

乙烯-丙烯-共聚物和乙烯-丁烯共聚物的混合物也可以作为优选的成分E，其具有接枝程度在0.3～0.7％的马来酸酸酐(MAH接枝程度)。这种产品可以从三井化学公司(日本)购买，名称为“Tafmer MC201”。

上述用于成分E的可能系统也可以按混和物使用。

市售的添加剂，如稳定剂(如紫外线稳定剂、热稳定剂(无机和有机))、柔软剂、自由基清除剂、成核剂、聚合佐剂、染料、阻燃剂、填料、功能性物质、润滑剂、抗静电剂(如烟尘)、加强药剂(如玻璃纤维、碳纤维、云母、玻璃球)和/或颜料或它们的组合物或混合物，被按照需要掺入聚酰胺共混模塑料中。关于玻璃纤维，可以使用具有圆角(圆)截面及/或与具有平(非圆)截面的这些玻璃纤维。

欧洲专利申请EP 1 416 010 A2的公开了一种生产例如聚酰胺纳米复合材料的方法，根据该专利申请，有机改性层状硅酸盐可设置为在聚酰胺纳米复合材料熔体中的这些层状硅酸盐的终端浓度最大值是10％重量百分比(最好是2.5至6％重量百分比)。平均粒径不大于100纳米的剥离分层硅酸盐作为矿物使用。优选使用的三层式(2:1)的层状矽酸盐(层状硅酸盐)包括云母(如白云母、钠云母、金云母、黑云母、锂云母、珍珠)、蒙脱石类(蒙脱石、皂石)和蛭石。这种有机改性层状硅酸盐可作为模塑部件以及挤压管材中的补强剂。

优选地，根据本发明的聚酰胺共混模塑料用于生产模塑部件，尤其是挤压部件或注塑成型的部件。优选的部件是挤压成型的管材或管线，它们最好布置为一层。

除了圆角的或平的玻璃纤维和/或层状硅酸盐以外，例如玻璃珍珠、滑石粉、CaCO₃或高岭土颗粒的其它填充物，可混入到注塑部件以及挤压管材中。

在机动车辆上或中的线路包括如下内容：

制动助力器管线，冷却水管，空气进气管，取暖管，通风管，液压和气压制动系管。在汽车上或中的所有中介管线都可被考虑，例如制动助力器管线、窜气管线和用于涡轮增压器的真空控制管线。石油管道和动力转向线也可以考虑。

在不动的结构上或中的线路包括以下内容：

废水管，雨水管，气动柱管，取暖油管，长距离加热管，冷水管，热水管和饮用水管和电线保护管。

下面的例子以举例方式详细说明根据本发明的聚酰胺共混模塑料的生产，但不以任何方式限制。

分别采用以下的化学系统：

成分A＝具有平均每单体单位至少8个C原子的半结晶聚酰胺；

PA610：瑞士EMS-CHEMIE AG公司的聚酰胺610，η_rel＝1.9-2.25；

PA612：瑞士EMS-CHEMIE AG公司的聚酰胺612，η_rel＝2.0-2.25；

成分B＝非晶和/或微晶聚酰胺：

PA MACMI/MACMT/12：瑞士EMS-CHEMIE AG公司的非晶聚酰胺，η_rel＝1.5-1.6，Tg＝190℃；

成分C＝具有平均每单体单位最多6个C原子的聚酰胺：

PA 6：瑞士EMS-CHEMIE AG公司的聚酰胺6，η_rel＝3.35-3.5；

PA66：意大利Radici Chimica公司的RADIPOL A45，(聚酰胺66，η_rel＝2.7)

耐冲击成分：

成分D＝聚酰胺弹性体：

聚酰胺弹性体：瑞士EMS-CHEMIE AG公司的聚醚酰胺，基于PA 6作为硬段，η_rel＝1.75-1.9；

成分E＝非聚酰胺弹性体：

非聚酰胺弹性体：日本三井化学公司的Tafmer MC201，(乙烯-丙烯共聚物和接枝顺丁烯二酸酐的乙烯丁烯共聚物的混合物)。

采用Leistritz公司的Micro27型的双轴挤压机(d＝27毫米，L/D＝40，10壳体)进行所谓的化合物或聚酰胺共混模塑料的生产。根据本发明的聚酰胺共混模塑料的所有成分被装入进料器(1区)剂量的规定。以150至200rpm(转/分钟)的螺杆转速和在+100至+300℃范围内的滚筒温度以及每小时12公斤的吞吐量生产所述模塑料，并将其颗粒化。在被进一步处理之前，所述颗粒在80℃干燥24小时。

然后在Arburg全能320-210-750(Hydronica公司)注塑机上将上述混合物加工成所需要的样品部件，其中滚筒温度在+220至+280℃且模制温度在+20至+80之间。螺杆转速为150至400转/分钟。

在Nokia-Mailefer管材挤压系统上生产测试管材，测试管材的尺寸为9×1.5毫米-12.5x2.1毫米，所述管材挤压系统包括至少一个挤压机、管材挤压模具、具有真空罐和冷却浴池的校准仪器以及后面的拉脱装置和切割设备。

所使用的聚酰胺模塑料在制造成管材之前在+80℃干燥约8小时。预干燥的材料通过漏斗传送到三区螺杆中，在+220至+280℃(熔体温度(mass temperature)：+240到+280℃)的温度熔融和同质化，并且经由所谓的管材挤压模具挤出。仍然是塑料的瓶坯借助于拉脱装置通过校准器(如袖套校准，sleeve calibration)而拉出，在所述校准器中所述瓶坯是在所述真空罐(总压力为100至900毫巴)中形成的。然后取决于拉出的速度，所形成的管材被冷却一段或长或短的时间(冷却段的长度最好是5到20米)。在经过所需的冷却或冷却段(冷却浴的温度：+10至+20℃)之后，所述管材被缠绕或切割。拉出的速度在20和100米/分钟之间。所述各个成分被编辑在表2至表4以及表5和表6中。

根据以下的规范和在下面的测试对象上进行测量：

拉伸弹性模量：ISO 527，其中拉伸速度为1mm/min(毫米/分钟)；ISO拉伸条，标准：ISO/CD 3167；A1型，170x20/10x4毫米；温度+23℃。

拉伸强度和极限伸长率：ISO 527，其中拉伸速度为50毫米/分钟；ISO拉伸条，标准：ISO/CD 3167；A1型，170x20/10x4毫米，温度+23℃。

根据夏比冲击试验(Charpy)的耐冲击性：ISO 179/*eU；ISO拉伸条，标准：ISO/CD 3167：91型，80×10×4毫米，温度+23℃；

^*1＝非仪器

^*2＝仪器。

根据缺口条夏比冲击试验：SO 179/*eU；ISO拉伸条，标准：ISO/CD 3167：91型，80×10×4毫米，温度+23℃和-30℃；

^*1＝非仪器

^*2＝仪器。

玻璃化转变温度(Tg)：ISO标准11357-11-2；颗粒

熔融温度(Tm)：ISO标准11357-11-2；颗粒

熔化焓(ΔH)：ISO标准11357-11-2；颗粒

管材爆破压力：DIN 73378；+23℃

差分扫描量热法(DSC)根据20K/分钟的升温速率进行。

对于在0.5％间甲酚溶液中的PA610、PA612、非晶态PA、聚酰胺弹性体和化合物(即0.5克PA在100毫升溶液)，根据DIN EN ISO 307，在+20℃的温度进行相对粘度的测量；对于PA 6，在1％重量百分比的硫酸溶液中(即1克PA在100毫升溶液中)，进行相对粘度的测量。

按照ISO 1133在275℃测量熔体体积流动速率(MVR)。

在采用940毫巴的真空且温度缓慢升高的情况下测量对真空的阻力。然后测量塌陷管材上的温度。

对在Anton Paar公司的Pyhsica MCR301型机器上的尺寸为40×10×1毫米的测试对象，记录其剪切模量曲线，其中变形为1.5％、频率为1Hz和升温速率为4K/min(K/分钟)。

除非另有表中指出，测试对象是在干燥状态下用于拉伸试验的。为此，测试对象在注塑成型后在干燥环境中在室温下存储至少48小时。管材在测试前被调整。表2显示用于模塑料比较例VB1、VB2和VB3的基本数据。

表2

缩写的含义如下：N/D＝未定，N/B＝无泄漏。

VB1是聚酰胺612，其弹性模量为670MPa，且在+23℃测量时，缺口条夏比冲击试验为23kJ/m²。比较而言，VB2和VB3是相当坚硬的，弹性模量分别是2340MPa和2120MPa，且在+23℃测量时，它们的缺口条夏比冲击试验分别比VB1低9和10kJ/m²。

表3显示了根据本发明的测试例的模塑料V1、V2、V3和V4的基本数据。

表3

缩写的含义如下：N/D＝未定，N/B＝无泄漏。

按照本发明的测试例V1至V4的模塑料的数据表明，通过选择合适的混合物成分，可以将弹性模量设置在670和1130MPa之间。与VB2和VB3相比，弹性模量显著减小了。

此外，通过根据本发明的混合物，在+23℃的缺口条夏比冲击试验的冲击值被设置为＞80kJ/m²，它高于比较例VB1至VB3中的值。尤其值得一提的是，与比较例VB1至VB3相比，在-30℃的缺口条冲击值被显著增大了。

表4显示了根据本发明的测试例的模塑料V5、V6和V7的基本数据。

表4

成分

条件

单位

V5

V6

V7

缩写的含义如下：N/B＝无泄漏。

按照本发明的测试例V5至V7的模塑料的数据表明，通过选择合适的混合物成分，可以将弹性模量设置在1020MPa和1250MPa之间。与VB2和VB3相比，弹性模量显著减小了。

根据本发明的混合物可以将在+23℃的夏比冲击试验的缺口条冲击值设置为＞75kJ/m²，它高于比较例VB1至VB3中的值。尤其值得一提的是，与比较例VB1至VB3相比，在-30℃的缺口条冲击值被显著增大了。

表5和表6显示了根据本发明的测试例的替换的模塑料V8、V9、V10、V11、V12和V13的基本数据。

表5

成分

条件

单位

V8

V9

V10

表6

H₂O含量		％b.wt.	---	---	---
						熔点		℃	222.4	221.9	222.3
弹性模量	1mm/min	MPa	1587	1664	1776
						在50％伸长率的载荷	50mm/min	MPa	39.7	40.1	---
缺口条夏比冲击试验	+23℃	kJ/m²	85.93	74.06	68.46
						缺口条夏比冲击试验	-30℃	kJ/m²	19.79	15.2	14.86

缩写的含义如下：N/D＝未定，N/B＝无泄漏。

应当注意的是，表2至6中的聚酰胺PA MACMI/MACMT/12也可从名称为GrilamidTR60(瑞士EMS-CHEMIE公司)的产品获得。

按照本发明的测试例V8至V13的模塑料的数据表明，通过选择合适的混合物成分，可以将弹性模量设置在1587MPa和1940MPa之间。与VB2和VB3相比，弹性模量显著减小了。

根据本发明的混合物还可以将在+23℃的夏比冲击试验的缺口条冲击值设置为＞12kJ/m²，它高于比较例VB2至VB3中的值。尤其值得一提的是，与比较例VB1至VB3相比，在测试例V9至V13中，在-30℃的夏比冲击试验的缺口条冲击值被显著增大了。

对这些模塑料制作的管材进行了进一步的测试。结果分别归纳于表7至10。

表7显示了在不同温度测量的ISO拉伸条的弹性模量。

表7

条件	单位	VB1	V1	V2	V3	V4	V5	V6	V7
										-40℃	MPa	2415	N/D	1500	1550	1930	1710	N/D	1585
+23℃	MPa	670	670	740	1015	1130	1250	1020	1040
										+80℃	MPa	260	130	N/D	204	N/D	N/D	N/D	N/D
+120℃	MPa	150	100	N/D	134	N/D	N/D	N/D	N/D
										+180℃	MPa	40	40	50	55	65	75	40	30
+200℃	MPa	N/M	N/D	N/D	25	N/D	N/D	N/D	N/D

缩写的含义如下：N/D＝未定，N/M＝不可测量，因为VB1的熔点是198℃。

需要特别指出的是，在比较例VB1中，在-40℃的弹性模量是减小的，而在180℃的弹性模量则是相同或更高的。

表8显示了在+150℃存储的ISO拉伸条的热老化和所得的这些拉伸条在破裂过程中的拉伸负荷。

表8

在+150℃经过1000小时之后，V3仍然具有破裂拉伸初始值的97％，而在VB1中破裂拉伸已经降低到65％。

表9显示了在+150℃存储的ISO拉伸条的热老化和所得的这些拉伸条在破裂过程中的拉伸负荷。

表9

在+150℃经过1000小时之后，V3仍然具有破裂伸长率初始值的51％，而在VB1中在500小时后破裂伸长率已经降低到初始值的50％以下。

表10显示了不同尺寸管道的根据DIN 73378(+23℃)的爆破压力。

表10

在测试管材的真空阻力的过程中，在940毫巴的真空中测量管材的塌陷温度。根据本发明的模塑料V3制造的测试管材的尺寸是12.5x1.25毫米，它在940毫巴的真空和+166℃的情况下塌陷。因此，其塌陷温度比VB1高10℃。因此这表明，在用作更高温度的真空管材时，特别是作为汽车制动助力器的管线时，根据本发明的模塑料具有特殊的和意想不到的优点。

即使图1只显示了以不同模塑料制造的模制部件的剪切模量曲线，该图不得用于限制本专利申请公开的范围。实际上还测量了拉伸模量和弹性模量。需要指出的是，根据本发明的聚酰胺共混模塑料(如V2)制造的模制部件具有在-30℃的温度处不大于1400MPa的弹性模量。进一步的测量表明，根据本发明的聚酰胺共混模塑料(如V2)制造的模制部件具有在-40℃的温度处不大于2400MPa的弹性模量。在由优选的聚酰胺共混模塑料(如V7)生产的模制部件的情况下，在-40℃的弹性模量不大于2000MPa，并在特别优选的聚酰胺共混模塑料(如V3)的情况下不大于1950MPa。

还在更高的温度(如+120℃)测量根据本发明的聚酰胺共混模塑料(如V2)制造的模制部件的拉伸模量和弹性模量。需要指出的是，这些模制部件具有在+120℃的温度的至少180MPa的弹性模量。在由优选的聚酰胺共混模塑料(如V7)生产的模制部件的情况下，弹性模量是至少150MPa，并且在特别优选的聚酰胺共混模塑料(如V3)的情况下它是至少140MPa。

优选地，根据本发明的聚酰胺共混模塑料制造的模制部件的特征在于其在-40℃的弹性模量不大于2400MPa，优选地不大于2000MPa，特别优选地不大于1950MPa。优选地，根据本发明的聚酰胺共混模塑料制造的模制部件的特征在于其在+180℃的弹性模量为至少50MPa，优选地至少75MPa，特别优选地至少85MPa。

Claims

1.一种聚酰胺共混模塑料，包括聚酰胺混合物成分和至少一种耐冲击成分，其特征在于所述聚酰胺混合物成分包括以下聚酰胺：

(A)20至65％重量百分比的至少一种半结晶型聚酰胺，其熔化焓＞40焦耳/克，且具有平均每单体单位至少8个C原子；

(B)8至25％重量百分比的至少一种非晶和/或微晶聚酰胺，其中微晶聚酰胺的熔化焓在4至40焦耳/克的范围中；和

(C)1至20％重量百分比的至少一种聚酰胺，其具有平均每单体单位最多6个C原子；

并且所述耐冲击成分包括如下组成部分：

(D)10至40％重量百分比的包括硬段和软段的聚酰胺弹性体，其中所述硬段基于内酰胺和/或氨基-羧酸；和

(E)0至35％重量百分比的非聚酰胺弹性体；

其中重量百分比的所有细节涉及聚酰胺共混模塑料的总重量且结果得到100％的重量百分比，还可以任选地加入商业添加剂。

2.一种聚酰胺共混模塑料，包括聚酰胺混合物成分和至少一种耐冲击成分，其特征在于所述聚酰胺混合物成分包括以下聚酰胺：

(B)2至15％重量百分比的至少一种非晶和/或微晶聚酰胺，其中微晶聚酰胺的熔化焓在4至40焦耳/克的范围中；和

(C)2至15％重量百分比的至少一种聚酰胺，其具有平均每单体单位最多6个C原子；

并且所述耐冲击成分包括如下组成部分：

(D)1至20％重量百分比的包括硬段和软段的聚酰胺弹性体，其中所述硬段基于内酰胺和/或氨基-羧酸；和

(E)0至35％重量百分比的非聚酰胺弹性体；

3.根据权利要求1或2的聚酰胺共混模塑料，特征在于上述成分(B)中的微晶聚酰胺的熔化焓在4至25焦耳/克的范围中。

4.根据权利要求1至3之一的聚酰胺共混模塑料，特征在于所述成分(D)中的聚酰胺弹性体选自包含聚醚酰胺、聚酯聚醚酰胺和/或聚酯酰胺的组中。

5.根据权利要求1的聚酰胺共混模塑料，特征在于所述聚酰胺混合物成分包括以下聚酰胺：

25至50％重量百分比的至少一种半结晶型聚酰胺的成分(A)；

10至20％重量百分比的至少一种非晶和/或微晶聚酰胺的成分(B)；和

5至10％重量百分比的至少一种聚酰胺的成分(C)。

6.根据权利要求2的聚酰胺共混模塑料，特征在于所述聚酰胺混合物成分包括以下聚酰胺：

55至70％重量百分比的至少一种半结晶型聚酰胺的成分(A)；

5至10％重量百分比的至少一种非晶和/或微晶聚酰胺的成分(B)；和

5至10％重量百分比的至少一种聚酰胺的成分(C)。

7.根据前述权利要求之一的聚酰胺共混模塑料，特征在于所述至少一种聚酰胺的成分(A)是从包括聚酰胺PA11、PA12、PA610、PA612、PA1010、PA106、PA106/10T、PA614和PA 618的组中选择的，具有平均每单体单位至少8个C原子。

8.根据前述权利要求之一的聚酰胺共混模塑料，特征在于所述至少一种非晶和/或微晶聚酰胺的成分(B)选自包括以下聚酰胺的组中：PAMACMI/MACMT/12，PA MACMI/12和PA PACM12，PA6I/6T，PA TMDT，PA NDT/INDT，PA 6I/MACMI/MACMT，PA 6I/6T/MACMI，PAMACM12/PACM12，PA MACMI/MACM36，PA 6I；PA 12/PACMI，PA12/MACMI，PA 12/MACMT，PA 6I/PACMT，PA 6/6I和PA 6/IPDT；PAMACM12，PA MACM18，PA PACM12，PA MACM12/PACM12，PAMACM 18/PACM 18，PA 6I/PACMI/PACMT；PA 6I/MXDI，和这些聚酰胺的任意随机混合物。

9.根据权利要求8的聚酰胺共混模塑料，特征在于所述聚酰胺PAMACMI/MACMT/12是由以下材料形成的：

-按重量30至45份的MACMI；

-按重量30至45份的MACMT；和

-按重量10至40份的LC12。

10.根据前述权利要求之一的聚酰胺共混模塑料，特征在于具有平均每单体单位最多6个C原子的所述至少一种聚酰胺的成分(C)是从包括聚酰胺PA 6、PA 46和PA 66的组中选择的。

11.根据权利要求5的聚酰胺共混模塑料，特征在于所述聚酰胺混合物成分由以下聚酰胺组成：

(A)25至50％重量百分比的PA 610；

(B)10至20％重量百分比的PA MACMI/MACMT/12；

(C)5至10％重量百分比的PA 6。

12.根据权利要求6的聚酰胺共混模塑料，特征在于所述聚酰胺混合物成分由以下聚酰胺组成：

(A)55至70％重量百分比的PA 610；

(B)5至10％重量百分比的PA MACMI/MACMT/12；

(C)5至10％重量百分比的PA 6。

13.根据前述权利要求之一的聚酰胺共混模塑料，特征在于具有基于内酰胺和/或氨基-羧酸的硬段的所述聚酰胺弹性体的成分(D)是从包括聚醚酰胺、聚酯聚醚酰胺和/或聚酯酰胺的组中选择的，其中所述聚酰胺弹性体优选地包括由PA 6、PA 11或PA 12段制成的刚性嵌段。

14.根据前述权利要求之一的聚酰胺共混模塑料，特征在于所述非聚酰胺弹性体的成分(E)选自包括乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-C_3-12-α-烯烃共聚物和具有非结合二烯的乙烯-C_3-12-α-烯烃、丁腈橡胶NBR(丙烯腈丁二烯生橡胶)和丙烯酸酯的组中。

15.根据权利要求14的聚酰胺共混模塑料，特征在于所述乙烯-α-烯烃共聚物是EP弹性体(乙烯丙烯生橡胶)和/或EPDM(三元乙丙橡胶生橡胶)，其中乙烯-C_3-12-α-烯烃共聚物中的烯烃选自包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和/或1-十二烯的组，且所述非结合二烯选自包含双环(2.2.1)庚二烯、己二烯-1.4、双环戊二烯和5-亚乙基降冰片烯的组。

16.根据权利要求14的聚酰胺共混模塑料，特征在于所述乙烯-α-烯烃共聚物是乙烯-丙烯共聚物和接枝顺丁烯二酸酐的乙烯-丁烯共聚物的混合物。

17.根据前述权利要求之一的聚酰胺共混模塑料，特征在于一种填料被掺到所述混合物中，所述填料选自包括纤维和有机改性层状硅酸盐的组中，其中所述纤维被布置为玻璃纤维，被混合到所述聚酰胺共混模塑料中的所述玻璃纤维的含量高达20％重量百分比，所述有机改性层状硅酸盐选自包括云母、蒙脱石类和蛭石的组中，被混合到所述聚酰胺共混模塑料中的所述有机改性层状硅酸盐的含量高达15％重量百分比。

18.一种制造根据权利要求1至17之一的聚酰胺共混模塑料的方法，特征在于所述聚酰胺化合物成分中的成分(A)、(B)、(C)中的每种聚酰胺和所述耐冲击成分(D)的聚酰胺弹性体是在一个典型的聚合高压釜中在总压力为300毫巴或更高的情况下制造的。

19.一种由根据权利要求1至17之一的聚酰胺共混模塑料制成的模制部件，特征在于所述模制部件的弹性模量在-30℃的温度处不大于1400MPa。

20.一种由根据权利要求1至17之一的聚酰胺共混模塑料制成的模制部件，特征在于所述模制部件的弹性模量在-40℃的温度处不大于2400MPa，优选地不大于2000MPa，特别优选地不大于1950MPa。

21.一种由根据权利要求1至17之一的聚酰胺共混模塑料制成的模制部件，特征在于所述模制部件的弹性模量在180℃的温度处为至少50MPa的弹性模量，优选地为至少75MPa，特别优选地为至少85MPa。

22.根据权利要求19至21之一的模制部件，特征在于它被布置为一个管线，所述管线选自包括在机动车中或机动车上的管线或在固定结构中或固定结构上的管线的组中，其中所述管线优选地被布置为一种单层挤压管。

23.根据权利要求22的模制部件，特征在于所述在机动车中或机动车上的管线包括汽车制动助力器管线、冷却水管、空气进气管、取暖管、通风管、液压和气压制动管线。

24.根据权利要求22的模制部件，特征在于所述在固定结构中或固定结构上的管线包括废水管、雨水管、气动输送管、燃料油管、长距离供热管、冷水管、热水管和饮用水管和电线保护管。

25.根据权利要求19至24之一的模制部件，特征在于所述模制部件是注塑成型的制动助力器、燃油过滤器或空气过滤器部件。