JP2022149860A - ポリアミドエラストマー組成物及びその成形品 - Google Patents

Abstract

【課題】柔軟性を有しながら強度もあり、高温下での使用にも耐えるポリアミドエラストマー組成物を提供する【解決手段】本発明のポリアミドエラストマー組成物は、ポリアミドエラストマー組成物中、ポリアミドエラストマー（Ａ）を５０質量％超９５質量％未満、及びガラス繊維（Ｂ）を５質量％超５０質量％未満含む。【選択図】なし

Description

ポ本発明は、ポリアミドエラストマー組成物及びその成形品に関する。

ポリアミドエラストマーは、その柔軟性から、自動車部品、電気・電子部品、家庭・事務用品、建材関係部品、家具用部品など各種用途に使用される樹脂組成物に改良剤として添加されて使用されている。
たとえば特許文献１には、ナイロン樹脂にポリアミドエラストマーを加えた自動車部品などの振動溶着用組成物が開示され、特許文献２及び３には、ゴム強化スチレン系樹脂にポリアミドエラストマーを加えた電気・電子部品、家庭・事務用品用の組成物が開示され、特許文献４には、ポリアミド樹脂にポリアミドエラストマーを加えた電子部品、放熱部品、自動車部品用組成物が開示されている。

しかしながら、これらの組成物では、ポリアミドエラストマーは、ナイロン樹脂、ゴム強化スチレン系樹脂、ポリアミド樹脂といった主成分の樹脂の半分以下であり、より柔軟性が求められる分野に使用することは予定されていなかった。
一方、これらの組成物には、強靭性を高めるためにガラス繊維が加えられている。

ポリアミドエラストマーを主成分とした組成物として、自動車のタイヤを用途とした組成物が特許文献５に開示されている。特許文献５に開示された組成物にもタイヤ骨格体の破壊防止のためにガラス繊維が少量配合されている。

特開平１１－５８９８号公報 特開２００６－１６９３５６号公報 特開２００７―２９１１６１号公報 国際公開公報２０１６／００２６８２号 国際公開公報２０１３／１２９５２４号

特許文献５は、耐圧性が求められる自動車のタイヤのみを対象とした組成であった。一方、金属と樹脂との複合体の用途は、柔軟性が必要であるとともに、強度を有し、高温での使用に耐えることが求められ、柔軟性を維持しつつ強度も求められている。
本発明は、柔軟性を有しながら強度もあり、高温下での使用にも耐えるポリアミドエラストマー組成物を提供することを課題とする。

本発明は、例えば以下の［１］～［９］に関する。
［１］ポリアミドエラストマー組成物中、ポリアミドエラストマー（Ａ）を５０質量％超９５質量％未満、及びガラス繊維（Ｂ）を５質量％超５０質量％未満含むポリアミドエラストマー組成物。
［２］ポリアミドエラストマー組成物のＩＳ０－８６８に準拠して測定したショアＤ硬度が３０超８０以下である［１］のポリアミドエラストマー組成物。
［３］金属との複合体に用いられる［１］又は［２］のポリアミドエラストマー組成物。
［４］ポリアミドエラストマー（Ａ）が実質的にエステル結合を有さない［１］～［３］のいずれかのポリアミドエラストマー組成物。
［５］ポリアミドエラストマー（Ａ）がハードセグメント及びソフトセグメントを有し、ハードセグメントとソフトセグメントとの割合（質量比） が、ハードセグメント／ソフトセグメント＝８５／１５～４０／６０である［１］～［４］のいずれかのポリアミドエラストマー組成物。
［６］ポリアミドエラストマー（Ａ）が、
下記式（１）で表されるアミノカルボン酸化合物及び／又は下記式（２）で表されるラクタム化合物に由来する構成単位、下記式（３）で表されるＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物に由来する構成単位、並びに下記式（４）で表されるジカルボン酸化合物に由来する構成単位を含む重合体である［１］～［５］のいずれかのポリアミドエラストマー組成物。

［但し、Ｒ^１は、炭化水素鎖を含む連結基を表す。］

［但し、Ｒ^２は、炭化水素鎖を含む連結基を表す。］

［但し、ｘは１～２０の整数、ｙは４～５０の整数、ｚは１～２０の整数を表す。］

［但し、Ｒ^３は、炭化水素鎖を含む連結基を表し、ｍは０または１である。］
［７］ポリアミドエラストマー組成物中、ガラス繊維（Ｂ）を５質量％超３０質量％未満含む［１］～［６］のいずれかのポリアミドエラストマー組成物。
［８］［１］～［７］のいずれかのポリアミドエラストマー組成物を含む成形品。
［９］金属との複合体である［８］の成形品。

本発明のポリアミドエラストマー組成物は、柔軟性を有しながら強度もあり、高温下での使用にも耐える。

本発明のポリアミドエラストマー組成物は、ポリアミドエラストマー組成物中、ポリアミドエラストマー（Ａ）を５０質量％超９５質量％未満、及びガラス繊維（Ｂ）を５質量％超５０質量％未満含む。

＜ポリアミドエラストマー（Ａ）＞
ポリアミドエラストマー組成物は、ポリアミドエラストマー（Ａ）を含む。
ポリアミドエラストマー組成物は、ポリアミドエラストマー（Ａ）を含むことにより、その成形品は優れた柔軟性を奏する。
ポリアミドエラストマー（Ａ）は、ハードセグメントとソフトセグメントを有し、ハードセグメントがポリアミドの構造を有する。ポリアミドエラストマーのソフトセグメントはポリエーテル構造を有することが好ましい。ポリアミドエラストマーのソフトセグメントはポリエーテルジアミン化合物に由来する構成単位を有してもよいし、ポリエーテルジオール化合物に由来する構成単位を有してもよい。ポリアミドエラストマーのソフトセグメントはポリエーテルジアミン化合物に由来する構成単位を有することが好ましい。ソフトセグメントとしてポリエーテル構造を有するポリアミドエラストマーとしては、ハードセグメントとソフトセグメントをエステル結合で結合したポリエーテルエステルアミドエラストマー、ハードセグメントとソフトセグメントをアミド結合で結合したポリエーテルアミドエラストマーが挙げられる。本発明の効果発現の観点、耐加水分解性に優れ、安定性の観点から、実質的にエステル結合を有さないポリアミドエラストマーが好ましい。すなわちハードセグメントとソフトセグメントをアミド結合で結合したポリエーテルアミドエラストマーが好ましい。
実質的に有さないとは、本発明の組成物の特性や本発明の組成物から得られる成形品の機能や特性に変化を及ぼす程度には有さないという意味であり、機能や特性を損なわない程度に含まれることを排除するものではない。

ハードセグメントにおけるポリアミド構造は、ジアミンとジカルボン酸からなるナイロン塩、下記式（１）で表されるアミノカルボン酸化合物（１）及び下記式（２）で表されるラクタム化合物（２）からなる群から選択される少なくとも１種であるポリアミド形成性モノマーに由来する構成単位を有する重縮合体が好ましい。

［但し、Ｒ^１は、炭化水素鎖を含む連結基を表す。］

［但し、Ｒ^２は、炭化水素鎖を含む連結基を表す。］

ハードセグメントは、両末端基にカルボキシル基を有するポリアミドから誘導することもでき、その場合ハードセグメントは、ポリアミド構造と、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種のジカルボン酸（４）に由来する構成単位とを含むセグメントである。

［但し、Ｒ^３は、炭化水素鎖を含む連結基を表し、ｍは０または１である。］

上記式（１）において、Ｒ^１は、炭素数２～２０の脂肪族基、脂環族基及び／又は芳香族基を含む二価の炭化水素基であることが好ましく、より好ましくは炭素数３～１８の上記炭化水素基であり、さらに好ましくは炭素数４～１５の上記炭化水素基であり、さらにより好ましくは炭素数１０～１５の上記炭化水素基であり、特に好ましくは炭素数１０～１５のアルキレン基である。アミノカルボン酸化合物（１）としては、６－アミノカプロン酸、７－アミノヘプタン酸、８－アミノオクタン酸、１０－アミノデカン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸等の炭素数５～２０の脂肪族ω－アミノカルボン酸等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を用いることができる。

上記式（２）において、Ｒ^２は、炭素数３～２０の脂肪族基、脂環族基及び／又は芳香族基を含む二価の炭化水素基であることが好ましく、より好ましくは炭素数３～１８の上記炭化水素基であり、さらに好ましくは炭素数４～１５の上記炭化水素基であり、さらにより好ましくは炭素数１０～１５の上記炭化水素基であり、特に好ましくは炭素数１０～１５のアルキレン基である。ラクタム化合物（２）としては、２－ピロリドン、ε－カプロラクタム、ω－エナントラクタム、ω－ウンデカラクタム、ω－ラウリルラクタム等の炭素数３～２０の脂肪族ラクタム等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を用いることができる。

これらの中でも、ポリアミド形成性モノマーとしては、低吸水による寸法安定性、機械特性、柔軟性の観点からω－ラウリルラクタム、１１－アミノウンデカン酸又は１２－アミノドデカン酸が好ましい。

上記式（４）において、Ｒ^３は、炭素数１～２０の脂肪族基、脂環族基及び／又は芳香族基を含む二価の炭化水素基であることが好ましく、より好ましくは炭素数１～１５の上記炭化水素基であり、さらに好ましくは炭素数２～１２の上記炭化水素基であり、さらにより好ましくは炭素数４～１０の上記炭化水素基であり、特に好ましくは炭素数４～１０のアルキレン基である。

ナイロン塩におけるジアミンとしては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４－トリメチルヘキサン－１，６－ジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサン－１，６－ジアミン、３－メチルペンタン－１，５－ジアミン等の炭素数２～２０の脂肪族ジアミン等のジアミン化合物が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を用いることができる。

ナイロン塩におけるジカルボン酸及びジカルボン酸化合物（４）としては、脂肪族、脂環族及び芳香族ジカルボン酸から選ばれる少なくとも一種のジカルボン酸又はこれらの誘導体を用いることができる。

ナイロン塩におけるジカルボン酸及びジカルボン酸化合物（４）の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの炭素数２～２５の直鎖脂肪族ジカルボン酸、又は、トリグリセリドの分留により得られる不飽和脂肪酸を二量化した炭素数１４～４８の二量化脂肪族ジカルボン酸（ダイマー酸）及びこれらの水素添加物（水添ダイマー酸）などの脂肪族ジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、および、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸を挙げることができる。これらの中でも、アジピン酸、シュウ酸、ドデカン二酸、セバシン酸及びダイマー酸が好ましい。ダイマー酸及び水添ダイマー酸としては、クローダ社製商品名「プリポール１００４」、「プリポール１００６」、「プリポール１００９」、「プリポール１０１３」などを用いることができる。これらは、単独で又は２種以上を用いることができる。

ジカルボン酸化合物（４）の存在下、上記ポリアミド形成性モノマーを、常法により、開環重合又は重縮合させることによって両末端にカルボキシル基を有するポリアミドを得ることができる。ハードセグメントのジカルボン酸は、分子量調整剤として使用することができる。

ハードセグメントの数平均分子量は、３００～１５０００であることが好ましく、柔軟性、成形加工性の観点から３００～６０００であることがより好ましい。なお、本明細書において、数平均分子量は、ＪＩＳ Ｋ １５５７に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量とする。具体的には、水酸基価を測定し、末端基定量法により、（５６．１×１０００×価数）／水酸基価を用いて算出する（この式において、水酸基価の単位は［ｍｇＫＯＨ／ｇ］である）。前記式中において、価数は１分子中の水酸基の数である。

ソフトセグメントは、ポリエーテル構造を有することが好ましく、ポリエーテル構造の構成単位としては、炭素数２～４のオキシアルキレンが好ましい。オキシアルキレンのアルキレン基は、炭素数２～４の直鎖状または分枝状のアルキレン基が好ましく、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｉ－プロピレン基、１－メチルエチレン基、２－メチルエチレン基、ｎ－ブチレン基、１－メチルプロピレン基、２－メチルプロピレン基、ジメチルエチレン基、エチルエチレン基等が挙げられる。ポリエーテル構造の構成単位は１種単独でも、２種以上でもよいが、２種以上が好ましい。ソフトセグメントのポリエーテル構造としては、具体的には、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテル等が挙げられる。これらの中でもポリテトラメチレンエーテルグリコール、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルが好ましく、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルがより好ましい。これらは、１種単独で又は２種以上を用いることができる。
ソフトセグメントの数平均分子量は、２００～６０００であることが好ましく、６５０～２０００であることがより好ましい。

ジカルボン酸（４）を使用した場合、ソフトセグメントに使用されるモノマーとしては、ポリエーテルアミドエラストマーでは、ポリエーテルジアミン化合物を使用し、ポリエーテルエステルアミドエラストマーでは、ポリエーテルジオール化合物を使用する。好ましい態様のポリエーテルアミドエラストマーに用いられるポリエーテルジアミン化合物は、前記ポリエーテルの末端にアンモニア等を反応させることによってポリエーテルジアミン化合物を得ることができる。
ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物は、例えば下記式（３）で表される。

［但し、ｘは１～２０の整数、ｙは４～５０の整数、ｚは１～２０の整数を表す。］

上記式（３）において、ｘ及びｚは、それぞれ独立して、１～１８の整数が好ましく、１～１６の整数がより好ましく、１～１４の整数がさらに好ましく、１～１２の整数が特に好ましい。また、ｙは、５～４５の整数が好ましく、６～４０の整数がより好ましく、７～３５の整数がさらに好ましく、８～３０の整数が特に好ましい。

上記ハードセグメントと上記ソフトセグメントとの組み合わせとしては、上述で挙げたハードセグメントとソフトセグメントとのそれぞれの組み合わせを挙げることができる。この中でも、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ポリエチレングリコールの組み合わせ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ジカルボン酸由来の構成単位／ポリプロピレングリコールの組み合わせ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ジカルボン酸由来の構成単位／ポリテトラメチレンエーテルグリコールの組み合わせ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ジカルボン酸由来の構成単位／ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルの組み合わせ、１２－アミノドデカン酸由来の構成単位／ジカルボン酸由来の構成単位／ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルの組み合わせが好ましく、１２－アミノドデカン酸由来の構成単位／ジカルボン酸由来の構成単位／ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルの組み合わせ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルの組み合わせが特に好ましい。これらの組み合わせにおいて、ポリエーテルは、ポリエーテルジアミン由来の構成単位であることが好ましい。

ハードセグメントとソフトセグメントとの割合（質量比） は、ハードセグメント／ソフトセグメント＝９５／５～２０／８０ であることが好ましい。この範囲であれば、成形体からのブリードアウトを回避しやすく、十分な柔軟性も確保しやすい。得られる成形体の機械的強度と柔軟性のバランスの観点から 、ハードセグメント／ソフトセグメント（質量比）は、９５／５～２５／７５であることがより好ましく、９０／１０～３０／７０であることがさらに好ましく、８５／１５～４０／６０であることが特に好ましく、８０／２０～５０／５０であることが最も好ましい。なお、本発明において、ハードセグメントとソフトセグメントとの割合（質量比）は、各セグメントを構成するモノマー成分の配合量を基準として算出される値である。通常、得られるポリアミドエラストマーのハードセグメントとソフトセグメントの割合（質量比）は、各セグメントを構成するモノマー成分の配合量を基準として算出される値と等しい。
上記ハードセグメント／ソフトセグメント（質量比）が上記範囲より小さい場合、ポリアミド成分の結晶性が低くなる場合があり、強度、弾性率などの機械的物性が低下するので好ましくない場合がある。上記ハードセグメント／ソフトセグメント（質量比）が上記範囲より大きい場合、ゴム弾性や柔軟性などのエラストマーとしての機能、性能が発現しにくくなるために好ましくない場合がある。

以上のようなポリアミドエラストマーの市販品としては、例えば、ダイセル・エボニック社製商品名「ダイアミド（登録商標）Ｅ６２Ｈ」、「ダイアミド（登録商標）Ｅ７３Ｋ２」、「ダイアミド（登録商標）Ｅ７５Ｋ２」、「ダイアミド（登録商標）ＭＳＰ-Ｓ」、「ダイアミド（登録商標）Ｘ４４４２Ｗ２」、「ダイアミド（登録商標）ＺＥ７０００」、「ダイアミド（登録商標）ＺＥ７２００」、「ベスタミド（登録商標）Ｅ４０－Ｓ３」、「ベスタミド（登録商標）Ｅ５５－Ｓ３」、「ベスタミド（登録商標）Ｅ５５－Ｓ４」、「ベスタミド（登録商標）Ｅ５８－Ｓ４」、「ベスタミド（登録商標）Ｅ６２－Ｓ３」、「ベスタミド（登録商標）Ｅ６２Ｋ２」、「ベスタミド（登録商標）ＥＸ９２００」、ＡＲＫＥＭＡ社製商品名「Ｐｅｂａｘ」シリーズ、エムスケミー・ジャパン社製商品名「グリルフレックス（登録商標）ＥＢＧ」、「グリルフレックス（登録商標）ＥＬＧ」、「グリロン（登録商標）ＥＬＸ」、宇部興産株式会社製商品名「ＵＢＥＳＴＡ ＸＰＡ（登録商標）」シリーズ等が挙げられる。

この中でも、本発明の効果発現の観点、耐加水分解性に優れる観点から、宇部興産株式会社製商品名「ＵＢＥＳＴＡ ＸＰＡ（登録商標）」シリーズが好ましい。「ＵＢＥＳＴＡ ＸＰＡ（登録商標）」の中でも、「ＵＢＥＳＴＡ（登録商標）９０４０Ｆ１」、「ＵＢＥＳＴＡ（登録商標）９０４８Ｆ１」、「ＵＢＥＳＴＡ（登録商標）９０４８Ｘ１」、「ＵＢＥＳＴＡ（登録商標）９０５５Ｆ１」、「ＵＢＥＳＴＡ（登録商標）９０５５Ｘ１」、「ＵＢＥＳＴＡ（登録商標）９０６３Ｆ１」、「ＵＢＥＳＴＡ（登録商標）９０６３Ｘ１」、「ＵＢＥＳＴＡ（登録商標）９０６８Ｆ１」、「ＵＢＥＳＴＡ（登録商標）９０６８Ｘ１」がより好ましい。

ポリアミドエラストマー（Ａ）は、単独でも、２種以上を併用してもよい。

ポリアミドエラストマー（Ａ）の重合度には特に制限はないが、ＪＩＳ Ｋ ６９２０－２に準拠し、ポリアミドエラストマー０．２５ｇを試薬特級品のｍ－クレゾール５０ｍｌに溶解させ、２５℃で測定した相対粘度が、１．００～５．００であることが好ましく、１．５０～４．５０であることがより好ましく、１．５０～３．００であることが特に好ましい。

ポリアミドエラストマー（Ａ）のＩＳ０－８６８に準拠して測定した硬度（ショアＤ）は、柔軟性の観点から、好ましくは１５～７０の範囲、さらに好ましくは３９～７０の範囲、より好ましくは３９～６５の範囲、特に好ましいのは３９～６０の範囲のものである。

ポリアミドエラストマー（Ａ）の好ましい態様は、上記式（１）で表されるアミノカルボン酸化合物及び／又は上記式（２）で表されるラクタム化合物由来の構成単位、上記式（３）で表されるＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物由来の構成単位、並びに上記式（４）で表されるジカルボン酸化合物由来の構成単位を含む重合体である。

好ましい態様のポリアミドエラストマー（Ａ）の製造方法として、一例を挙げると、ポリアミド形成性モノマー、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン及びジカルボン酸の三成分を、加圧及び／又は常圧下で溶融重合し、必要に応じさらに減圧下で溶融重合する工程からなる方法を用いることができ、さらにポリアミド形成性モノマー、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン及びジカルボン酸の三成分を同時に、加圧及び／又は常圧下で溶融重合し、必要に応じさらに減圧下で溶融重合する工程からなる方法を用いることができる。なお、ポリアミド形成性モノマーとジカルボン酸の二成分を先に重合させ、ついで、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミンを重合させる方法も利用できる。

好ましい態様のポリエーテルアミドエラストマーの製造に当たり、原料の仕込む方法に特に制限はないが、ポリアミド形成性モノマー、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物及びジカルボン酸化合物の合計に対して、ポリアミド形成性モノマー及びジカルボン酸化合物の合計が、好ましくは２０～９５質量％、より好ましくは２５～９５質量％、さらに好ましくは３０～９０質量％、特に好ましくは４０～８５質量％、最も好ましくは５０～８０質量％の範囲であり、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物が、好ましくは５～８０質量％、より好ましくは５～７５質量％、さらに好ましくは１０～７０質量％、特に好ましくは１５～６０質量％、最も好ましくは２０～５０質量％の範囲である。原料のうち、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物とジカルボン酸化合物は、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物のアミノ基とジカルボン酸化合物のカルボキシル基がほぼ等モルになるように仕込むことが好ましい。ポリエーテルアミドエラストマーの製造に当たり、本発明の目的を妨げない範囲で、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物以外の第二ジアミン化合物を配合してもよい。
ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物の代わりに、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等から誘導されるポリエーテルジアミン化合物を用いた場合も同様である。

ポリアミドエラストマーの製造は、重合温度が好ましくは１５０～３００℃、さらに好ましくは１６０～２８０℃、特に好ましくは１８０～２５０℃で行うことができる。重合温度が上記温度より低い場合、重合反応が遅くなりやすく、上記温度より高い場合、熱分解が起きやすく良好な物性のポリマーが得られない場合がある。

ポリアミドエラストマーは、ポリアミド形成性モノマーとしてω－アミノカルボン酸を使用する場合、常圧溶融重合又は常圧溶融重合とそれに続く減圧溶融重合の工程からなる方法で製造することができる。

一方、ポリアミド形成性モノマーとしてラクタム化合物、又はジアミン化合物とジカルボン酸化合物から合成されるもの及び／若しくはそれらの塩を用いる場合には、適量の水を共存させ、０．１～５ＭＰａの加圧下での溶融重合とそれに続く常圧溶融重合及び／又は減圧溶融重合からなる方法で製造することができる。

ポリアミドエラストマーは、重合時間が通常０．５～３０時間で製造することができる。重合時間が上記範囲より短いと、分子量の上昇が不十分となりやすく、長いと熱分解による着色等が起こりやすく、いずれの場合も所望の物性を有するポリアミドエラストマーが得られない場合がある。

ポリアミドエラストマーの製造は、回分式でも、連続式でも実施することができ、またバッチ式反応釜、一槽式ないし多槽式の連続反応装置、管状連続反応装置等を単独であるいは適宜組み合わせて用いることができる。

ポリアミドエラストマーの製造において、必要に応じて分子量調節や成形加工時の溶融粘度安定のために、ラウリルアミン、ステアリルアミン等のモノアミン、酢酸、安息香酸、ステアリン酸等のモノカルボン酸を添加することができる。これらの使用量は、最終的に得られるエラストマーの相対粘度が上記範囲になるように適宜添加することが好ましい。

ポリアミドエラストマーの製造において、上記のモノアミン、モノカルボン酸等の添加量は、得られるポリアミドエラストマーの特性を阻害されない範囲とするのが好ましい。

ポリアミドエラストマーの製造において、必要に応じて触媒として、リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸等を、また触媒と耐熱剤の両方の効果をねらって亜リン酸、次亜リン酸、及びこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等の無機系リン化合物を添加することができる。添加量は、通常、仕込み原料に対して５０～３０００ｐｐｍである。

ポリアミドエラストマー組成物１００質量％中、ポリアミドエラストマー（Ａ）の含有量は５０質量％超９５質量％未満であり、６０質量％以上９５質量％未満が好ましく、８０質量％以上９３質量％未満より好ましい。ポリアミドエラストマー（Ａ）の含有量が上記範囲にあると、柔軟性と高い弾性率を併せ持ち、荷重たわみ温度も高い成形品を得ることができる。

＜ガラス繊維（Ｂ）＞
ガラス繊維（Ｂ）は、特に限定されないが、ガラス繊維とポリアミドエラストマーとの相溶性を向上させる点から、収束剤で収束されているものが好ましい。収束剤には、相溶性の点から、ウレタン系又はアクリル系が含まれていることが好ましく、これらを併用してもよい。

原料のガラス繊維（Ｂ）は、平均繊維径４～２５μｍのものを使用することができる。組成物からなる成形品の寸法安定性及び機械的特性の点から、平均繊維径は６～２３μｍが好ましく、例えば平均繊維径１０～２３μｍのものを使用することができる。

ガラス繊維（Ｂ）は、単独でも、２種以上を併用してもよい。異なる平均繊維径、異なる平均繊維長のガラス繊維を２種以上使用してもよい。ガラス繊維の組み合わせとしては、例えば、（Ｂ１）平均繊維径６～１１μｍのガラス繊維と、（Ｂ２）平均繊維径１３～２５μｍのガラス繊維の組み合わせを挙げることができる。（Ｂ１）平均繊維径６～１１μｍのガラス繊維と（Ｂ２）平均繊維径１３～２５μｍのガラス繊維の質量との割合（（Ｂ１）：（Ｂ２））は、１：９～９：１とすることができ、５：５が好ましい。（Ｂ１）としては、平均繊維径１０～１１μｍのガラス繊維が好ましく、（Ｂ２）としては、平均繊維径１３～２３μｍのガラス繊維が好ましい。

原料のガラス繊維（Ｂ）の平均繊維長は、特に限定されず、１０μｍ～１０ｍｍのものを使用することができ、成形品の寸法安定性の点から、１０μｍ～５ｍｍ、がより好ましく、さらに好ましくは１００μｍ～４ｍｍ。

上述のガラス繊維の平均繊維長及び平均繊維径の値は、ポリアミドエラストマーとともに溶融混練する前の原料の値である。ポリアミドエラストマー組成物の製造工程におけるポリアミドエラストマーとガラス繊維の溶融混練により、ガラス繊維の少なくとも一部が粉砕される場合がある。
溶融混練後のガラス繊維（Ｂ）の平均繊維長は、特に限定ないが、１０μｍ～３ｍｍであることが好ましく、成形品の寸法安定性の点から、５０μｍ～２ｍｍであることがより好ましく、１００μｍ～１．５ｍｍであることがさらに好ましい。
溶融混練後のガラス繊維（Ｂ）の平均繊維径は、上述の原料のガラス繊維（Ｂ）の平均繊維径の範囲にあることが好ましい。

ガラス繊維（Ｂ）の平均繊維長及び平均繊維径は、光学顕微鏡を使用して、ガラス繊維を１０～３００００倍で観察し、画像解析ソフトを用いて４００本のガラス繊維の繊維長及び繊維径を測定し、それぞれの平均値を平均繊維長及び平均繊維径とした。原料のガラス繊維（Ｂ）の平均繊維長及び平均繊維径は、カタログ値であってもよい。

ガラス繊維（Ｂ）は、表面処理されたものであってもよい。表面処理剤としては、シラン系化合物、チタン系化合物、クロム系化合物等が挙げられ、ポリアミド樹脂との相溶性を向上させる点から、シラン系化合物、チタン系化合物が好ましい。表面処理剤は、単独でも、２種以上を併用してもよい。

シラン系化合物としては、収束剤との接着に優れたアミノシラン系のカップリング剤が好ましく、例えば、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノジチオプロピルトリヒドロキシシラン、γ－（ポリエチレンアミノ）プロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノプロピル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（トリメトキシシリルプロピル）－エチレンジアミン、γ－ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。

チタン系化合物としては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ－アミノエチル）チタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、テトラ（２，２－ジアリルオキシメチル－１－ブチル）ビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート等が挙げられる。

これらの中でも、Ｎ－β－（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン及びγ－アミノプロピルトリエトキシシランが好ましい。

ポリアミドエラストマー組成物１００質量％中、ガラス繊維（Ｂ）の含有量は５質量％超５０質量％未満であり、５質量％超３０質量％未満が好ましく、７～２０質量％がより好ましい。ガラス繊維（Ｂ）の含有量が上記範囲にあると、柔軟性と高い弾性率を併せ持ち、荷重たわみ温度も高い成形品を得ることができる。

＜その他の樹脂＞
ポリアミドエラストマー組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、ポリアミド系エラストマー以外の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。ポリアミド系エラストマー及以外の熱可塑性樹脂は、ポリアミドエラストマー組成物１００質量％中、２質量％以下が好ましく、０～１．５質量％がより好ましい。

＜その他の成分＞
ポリアミドエラストマー組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、前記成分以外の染料、顔料、粒子状補強物、可塑剤、酸化防止剤、耐熱剤、発泡剤、耐候剤、結晶核剤、結晶化促進剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、着色剤等の機能性付与剤等を適宜含有していてもよい。
任意の成分の含有量は、ポリアミドエラストマー組成物１００質量％中、好ましくは０．０１～１質量％、より好ましくは０．０５～０．５質量％である。
柔軟性を維持する観点から、ポリアミドエラストマー組成物は、ガラス繊維（Ｂ）以外のフィラー、例えば、粒子状補強物等を含まないことが好ましい。
本発明の効果がより効果的になる観点から、ポリアミドエラストマー組成物は、ポリアミドエラストマー（Ａ）及びガラス繊維（Ｂ）以外の成分を実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、本発明の組成物の特性や本発明の組成物から得られる成形品の機能や特性に変化を及ぼす程度には含まないという意味であり、機能や特性を損なわない程度に含まれることを排除するものではない。

［ポリアミドエラストマー組成物の製造方法］
ポリアミドエラストマー組成物の製造方法は特に制限されるものではなく、例えば次の方法を適用することができる。
各成分の原材料の混合には、単軸、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、及びミキシングロールなど通常公知の溶融混練機が用いられる。

例えば、二軸押出機を使用する場合は、全ての原材料を配合後、溶融混練する方法、一部の原材料を配合後、溶融混練し、更に残りの原材料を配合し溶融混練する方法、あるいは一部の原材料を配合後、溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を混合する方法など、いずれの方法を用いてもよいが、全ての原材料を配合後、溶融混練する方法が好ましい。
ポリアミドエラストマー樹脂組成物の製造方法は、ポリアミドエラストマーと、ガラス繊維とを配合し、２００～３００℃の溶融混錬温度で溶融混練する工程を含むことが好ましい。溶融混練温度は、２１０～３００℃であることがより好ましく、２２０～３００℃であることがさらに好ましく、２４０℃～２９０℃であることが特に好ましく、２６０℃～２９０℃であることが最も好ましい。
溶融混練温度を上記範囲とすることにより、ガラス繊維の過度の粉砕を抑制し、柔軟性を維持しつつ、機械的強度に優れた成形品を与える樹脂組成物を提供することができる。ここで溶融混錬温度とは、溶融混錬機から押し出された直後直後時の溶融樹脂の温度を、熱電対温度計を用いて測定した値である 。測定に用いる熱電対温度計は公知の物を用いることができる。
二軸押出機を用いて溶融混錬を行う場合、溶融混錬中のシリンダー設定温度は２００℃～３００℃とすることが好ましく、２００℃～２８０℃とすることがより好ましく、２００℃～２５０℃とすることがさらに好ましく、２１０℃～２４０℃とすることが最も好ましい。また溶融混錬中の押出量は３０～８０ｋｇ／Ｈｒとすることが好ましく、３０～７０ｋｇ／Ｈｒとすることがより好ましく、４０～６０ｋｇ／Ｈｒとすることがさらに好ましい。さらに溶融混錬中のスクリュー回転数は１００～６００ｒｐｍとすることが好ましく、１００～５００ｒｐｍとすることがより好ましい。 これらの混錬条件を材料に応じて適宜選択することによって溶融混錬温度を上記範囲に調整することができる。

（ポリアミドエラストマー組成物のショアＤ硬度）
ポリアミドエラストマー組成物の実施例記載の方法で測定したショアＤ硬度は、３０超８０以下が好ましく、４１～７０がより好ましく、４１～６５がさらに好ましい。ショアＤ硬度がこの範囲にあると、柔軟性を有しながら、硬さと柔らかさとのバランスが良好である。

（ポリアミドエラストマー組成物の弾性率）
ポリアミドエラストマー組成物の実施例記載の方法で測定した引張弾性率は８００ＭＰａ以上が好ましく、９００～３５００ＭＰａがより好ましく、実施例記載の方法で測定した曲げ弾性率は１０００ＭＰａ以上が好ましく、１１００～３０００ＭＰａがより好ましい。ポリアミドエラストマー組成物は高い弾性率を有するため、強度がある一方で、上記ショアＤ硬度であることにより、柔軟性も有する。

（ポリアミドエラストマー組成物の荷重たわみ温度）
ポリアミドエラストマー組成物の実施例記載の方法で測定した荷重たわみ温度は１４０℃以上が好ましく、１４５～１６０℃がより好ましい。ポリアミドエラストマー組成物は荷重たわみ温度が高いため、高温下での使用に耐えうる。

［ポリアミドエラストマー組成物の成形品及びその用途］
ポリアミドエラストマー組成物は、射出成形による射出成形品、押出成形による押出成形品、ブロー成形によるブロー成形品、回転成形による回転成形品の製造に好適に用いることができる。ポリアミドエラストマー組成物は、射出成形性が良好であるので、射出成形による射出成形品により好適に用いることができる。

ポリアミドエラストマー組成物から射出成形による射出成形品を製造する方法については特に制限されず、公知の方法を利用することができる。例えばＩＳＯ２９４－１に準拠した方法が参酌される。

ポリアミドエラストマー組成物から押出成形により押出成形品を製造する方法については特に制限されず、公知の方法を利用することができる。
また、ポリエチレンなどのポリオレフィンや他の熱可塑性樹脂と共押出した後、ブロー成形を行い、多層構造体を得ることも可能である。その場合ポリアミドエラストマー組成物層とポリオレフィンなどの他の熱可塑性樹脂層の間に接着層を設けることも可能である。多層構造体の場合、本発明のポリアミドエラストマー組成物は外層、内層のいずれにも使用し得る。

ポリアミドエラストマー組成物からブロー成形によりブロー成形品を製造する方法については特に制限されず、公知の方法を利用することができる。一般的には、通常のブロー成形機を用いパリソンを形成した後、ブロー成形を実施すればよい。パリソン形成時の好ましい樹脂温度は、ポリアミドエラストマー組成物の融点より１０℃から７０℃高い温度範囲で行うことが好ましい。

ポリアミドエラストマー組成物から回転成形による回転成形品を製造する方法については特に制限されず、公知の方法を利用することができる。例えば国際公開公報２０１９／０５４１０９に記載の方法が参酌される。

射出成形による射出成形品、押出成形による押出成形品、ブロー成形によるブロー成形品、及び回転成形による回転成形品としては、特に限定されないが、スポイラー、エアインテークダクト、インテークマニホールド、レゾネーター、燃料タンク、ガスタンク、作動油タンク、燃料フィラーチューブ、燃料デリバリーパイプ、その他各種ケーブル・ベルト・ホース・チューブ・タンク類などの自動車部品、電動工具ハウジング、パイプ類などの機械部品を始め、タンク、チューブ、ホース、フィルム等の電気・電子部品、家庭・事務用品、建材関係部品、家具用部品など各種用途が好適に挙げられる。なお、自動車部品以外に他の車両部品の用途にも適応可能である。

また、ポリアミドエラストマー組成物は、弾性率や荷重たわみ温度が高いうえに柔軟性を備える以外に金属接着や加水分解性にも優れるため、金属の強度を生かした、金属との複合体に好適に用いられる。金属の複合体の態様としては押出成形による金属被覆、ラミネート加工による接着、インサート成形による被覆、接着などが挙げられる。
金属との複合体は、自動車部品に用いられ、燃料タンク、ガスタンク、作動油タンク、燃料フィラーチューブ、燃料デリバリーパイプ、その他各種ケーブル・ベルトに好適に用いられる。自動車部品以外に他の車両部品の用途にも適応可能である。

以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。

実施例の測定値は、以下の測定方法で測定した値である。
＜ＭＦＲ＞
エラストマー組成物のＭＦＲ（メルトフローレート）は、ＩＳＯ １１３３に準拠して１９０℃、２１６０ｇの荷重で測定した。
＜比重＞
エラストマー組成物の比重は、ＩＳＯ１１８３－３に準拠して測定を行った。

＜曲げ弾性率＞
ＩＳＯ１７８に準じて、島津製作所製全自動曲げ試験機ＡＧＸ－ＡＴ／ＳＩＥ－５６０ＳＡを使用して、三点曲げモードでの試験片（試験片の大きさ：１０×８０×４ｍｍ）の曲げ弾性率を、２３℃、相対湿度５０％ＲＨ、試験速度２ｍｍ／分で測定した。

＜引張破壊呼びひずみ及び引張弾性率＞
ＩＳＯ規格ＴＹＰＥ－Ａ又はＴＹＰＥ－Ｂ試験片を射出成形にて作成し、ＩＳＯ５２７－１，２に準じて、インストロン製引張試験機型式５５６７を使用して２３℃で測定した。

＜荷重たわみ温度＞
ＩＳＯ規格ＴＹＰＥ－Ａ又はＴＹＰＥ－Ｂ試験片を射出成形にて作成し、ＩＳＯ７５－１，２に準じて、東洋精機製熱ひずみ測定装置を使用して、曲げ応力０．４５ＭＰａ、フラットワイズ方式にて測定した。

＜ショアＤ硬度＞
ＩＳ０－５２７に準拠して２３０～２５０℃で射出成形にて試験片を作成して、温度２３℃、湿度５０％の雰囲気下で、ＩＳＯ－８６８に準拠して、デュロメータ－硬さ試験機（タイプＤ）を用いて、ショアＤ硬度を測定した。

＜溶融混練後のガラス繊維の平均繊維長＞
光学顕微鏡を使用して、ガラス繊維を１０～３００００倍で観察し、画像解析ソフト（ソフト：Ａ像くん 製造会社名：旭化成エンジニアリング）を用いて４００本のガラス繊維の繊維長を測定し、平均値を平均繊維長とした。

＜ハードセグメント／ソフトセグメント（質量比）＞
各セグメントを構成するモノマー成分の配合量を基準として算出した。

表１に記載の成分は、以下のものを使用した。
［製造例１ ポリアミドエラストマー（Ａ）（ＰＡＥ－１）の製造］
撹拌機、温度計、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリマー取り出し口を供えた７０Ｌの圧力容器に、１２－アミノドデカン酸（宇部興産株式会社製）６９．７ｋｇ、アジピン酸（旭化成株式会社製）３．６９ｋｇ、ＥＬＡＳＴＡＭＩＮＥ（登録商標）ＲＴ－１０００（米国ハンツマン社製、数平均分子量 約１０００、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物、式（１）において、ｘがおよそ３、ｙがおよそ９、ｚがおよそ２）２６．２ｋｇ、次亜リン酸ナトリウム ０．１１３ｇ、及びＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５（ＢＡＳＦ社製、ヒンダードフェノール系酸化防止剤）０．２９９ｇを仕込んだ。容器内を窒素置換した後、加熱を開始した。槽内温度が２３０℃に到達した時点から更に５時間加熱撹拌し、反応水を系外に留去しながら重合反応を行った。反応終了後、ポリマー取り出し口から無色透明のポリマーを水中へストランド状に吐出し、ペレタイザーによりカッティングを行って約１３ｋｇのＰＡＥ－１を得た。ＰＡＥ－１のハードセグメント／ソフトセグメント（質量比）は、７３．４／２６．２である。

［製造例２ ポリアミドエラストマー（ＰＡＥ－２）の製造］
撹拌機、温度計、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリマー取り出し口を供えた７０Ｌの圧力容器に、１２－アミノドデカン酸（宇部興産株式会社製）８７．６ｋｇ、アジピン酸（旭化成株式会社製）１．４９ｋｇ、ＥＬＡＳＴＡＭＩＮＥ（登録商標）ＲＴ－１０００（米国ハンツマン社製、数平均分子量 約１０００、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物、式（１）において、ｘがおよそ３、ｙがおよそ９、ｚがおよそ２）１０．５ｋｇ、次亜リン酸ナトリウム ０．１１８ｇ、及びＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５（ＢＡＳＦ社製、ヒンダードフェノール系酸化防止剤）０．２９９ｇを仕込んだ。容器内を窒素置換した後、加熱を開始した。槽内温度が２３０℃に到達した時点から更に５時間加熱撹拌し、反応水を系外に留去しながら重合反応を行った。反応終了後、ポリマー取り出し口から無色透明のポリマーを水中へストランド状に吐出し、ペレタイザーによりカッティングを行って約１３ｋｇのＰＡＥ－２を得た。ＰＡＥ－２のハードセグメント／ソフトセグメント（質量比）は、８９．１／１０．５である。

表１中の上記以外の成分は、以下の通りである。
ポリエステルエラストマー ＰＥＥ－１：製品名 ハイトレル（登録商標）５５５７（東レ・デュポン株式会社製）
ポリエステルエラストマー ＰＥＥ－２：製品名 ハイトレル（登録商標）６３４７（東レ・デュポン株式会社製）
ガラス繊維：製品名ＥＣＳ－０３－２４９Ｈ（日本電気硝子株式会社製）、平均繊維長３．０ｍｍ （カタログ値）、平均繊維径１０．５μｍ（カタログ値）

［実施例１～４、比較例１～７］
表１に記載した各成分を二軸混練機にてシリンダー温度２３０℃の二軸押出機において、ポリアミドエラストマーを原料供給部（ホッパー）より、ガラス繊維をサイドフィード部よりそれぞれ投入し、押出量６０ｋｇ／Ｈｒ、スクリュー回転数３００ｒｐｍの条件で溶融混練した。
溶融混練温度については実施例１：２７０℃、実施例２：２７５℃、実施例４：２８５℃、比較例２：２７０℃であった。なお、表１中の組成の単位は質量％であり、エラストマー組成物全体を１００質量％とする。

実施例１～４は、引張弾性率及び曲げ弾性率が１２００ＭＰａ以上で弾性率が高く、強度がある。また、荷重たわみ温度が１４０℃以上であることから、高温にも耐えうる。また、ショアＤ硬度が比較例１及び３に示すポリアミドエラストマー単独の場合からの変化が少なく、柔軟性も備えている。
実施例１及び２と比較例１との比較、実施例３及び４と比較例３との比較から、ポリアミドエラストマー組成物がガラス繊維を含まないと引張弾性率及び曲げ弾性率が低く、荷重たわみ温度も低いことがわかる。また、ポリアミドエラストマーにガラス繊維を配合しても、ポリアミドエラストマー単独の場合からショアＤ硬度の変化が少なく、柔軟性が維持されていることがわかる。
比較例２と実施例１及び２との比較から、ポリアミドエラストマー組成物がガラス繊維を含んでも、ガラス繊維が５質量％以下であると、引張弾性率及び曲げ弾性率が低く、荷重たわみ温度も低いことがわかる。
実施例１～４と比較例４～７との比較から、エラストマーとしてポリアミドエラストマーを使用しないとガラス繊維を配合してもなお引張弾性率が低いことがわかる。

本発明のポリアミドエラストマー組成物は、弾性率が高く、強度も有しながら、ショアＤ硬度が高すぎず、柔軟性も有し、さらには荷重たわみ温度も高いので、高温になる可能性のある金属との複合体、たとえば燃料タンク、ガスタンク、作動油タンク、燃料フィラーチューブ、燃料デリバリーパイプ、その他各種ケーブル・ベルトに好適に使用できる。

Claims (9)

1. ポリアミドエラストマー組成物中、ポリアミドエラストマー（Ａ）を５０質量％超９５質量％未満、及びガラス繊維（Ｂ）を５質量％超５０質量％未満含むポリアミドエラストマー組成物。
2. ポリアミドエラストマー組成物のＩＳＯ－８６８に準拠して測定したショアＤ硬度が３０超８０以下である請求項１に記載のポリアミドエラストマー組成物。
3. 金属との複合体に用いられる請求項１又は２に記載のポリアミドエラストマー組成物。
4. ポリアミドエラストマー（Ａ）が実質的にエステル結合を有さない請求項１～３のいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー組成物。
5. ポリアミドエラストマー（Ａ）がハードセグメント及びソフトセグメントを有し、ハードセグメントとソフトセグメントとの割合（質量比） が、ハードセグメント／ソフトセグメント＝８５／１５～４０／６０である請求項１～４のいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー組成物。
6. ポリアミドエラストマー（Ａ）が、
   下記式（１）で表されるアミノカルボン酸化合物及び／又は下記式（２）で表されるラクタム化合物に由来する構成単位、下記式（３）で表されるＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物に由来する構成単位、並びに下記式（４）で表されるジカルボン酸化合物に由来する構成単位を含む重合体である請求項１～５のいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー組成物。
   

   

   
   ［但し、Ｒ^１は、炭化水素鎖を含む連結基を表す。］
   

   

   
   ［但し、Ｒ^２は、炭化水素鎖を含む連結基を表す。］
   

   

   
   ［但し、ｘは１～２０の整数、ｙは４～５０の整数、ｚは１～２０の整数を表す。］
   

   

   
   ［但し、Ｒ^３は、炭化水素鎖を含む連結基を表し、ｍは０または１である。］
7. ポリアミドエラストマー組成物中、ガラス繊維（Ｂ）を５質量％超３０質量％未満含む請求項１～６のいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー組成物。
8. 請求項１～７のいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー組成物を含む成形品。
9. 金属との複合体である請求項８の成形品。