CN104419197A - 基于聚酰胺组合物的管接头 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及基于聚酰胺组合物的管接头,所述聚酰胺组合物包括至少一种具有平均碳原子数/氮原子CA的第一聚酰胺A和至少一种具有平均碳原子数/氮原子CB的第二聚酰胺B,其中CA≤8.5且CB≥7.5,和其中CA<CB。根据一个优选实施方式,所述组合物包括具有平均碳原子数/氮原子CC的第三聚酰胺C,其中CB≤CC

Description

基于聚酰胺组合物的管接头
技术领域
本发明涉及基于聚酰胺组合物的管接头(连接器,connector)或管接头部件(part)以及其制造方法。
背景技术
需要管来存储和输送不同类型的流体。例如,在机动车中,管被用于将燃料从油箱供给至发动机、用于冷却回路、用于液压系统、用于空调系统等。
聚酰胺被广泛用于制造这样的管。考虑到在危险时的所有技术要求,通常必须诉诸于多层结构体。例如,通常使用:至少一个基于具有相对高的平均碳原子数/氮原子(碳原子/氮原子之比平均数)的聚酰胺(例如PA 11或PA12)的外层,其为管提供期望的柔性和机械耐受性;和至少一个内层,其被称为阻挡层,提供对所输送流体的所需要的不渗透性。阻挡层中可包括具有相对低的平均碳原子数/氮原子的聚酰胺(例如PA 6或PA 6.6)以及非聚酰胺材料例如乙烯-乙烯醇共聚物。
以上管使用接头连接在一起或者连接至功能部件(例如过滤器)。
常规的接头通常是使用通常用玻璃纤维增强的聚酰胺材料例如PA 11或PA 12通过注射模塑制造的。
将接头连接至管和/或功能部件的常规方法基于归因于在接头上的起伏(relief)而实现的机械锚定。
更安全且更有效的固定方法涉及接头和管和/或功能部件中的聚合物的局部熔融。这样的局部熔融可例如通过旋转焊接、超声焊接等实现。然而,由聚酰胺制成的一个基底对由另一聚酰胺制成的另一基底的粘附是可变的:例如,PA 12与PA 12或PA 11的粘附良好,但是PA 12与PA 6的粘附不好。
因此,对于如下接头仍然存在需要:其呈现出更好的对于各种管状基底并且特别是对于各种类型的基于聚酰胺的管状基底的粘附,尤其是在焊接装配工艺例如旋转焊接的情况下。
另一限制是,在制造过程结束时,收缩应保持尽可能低(正如用由例如PA 12制成的常规接头一样)。
发明内容
本发明的第一目的是提供由聚酰胺组合物制成的管接头部件,所述聚酰胺组合物包括至少一种具有平均碳原子数/氮原子CA的第一聚酰胺A和至少一种具有平均碳原子数/氮原子CB的第二聚酰胺B,其中CA≤8.5且CB≥7.5,且其中CA<CB
根据一个实施方式,所述组合物中这些聚酰胺A和B的熔融热的质量加权平均值大于25J/g(DSC,ISO 11357-3(2013))。
根据一个实施方式,聚酰胺A和B的每一个具有大于25J/g的熔融热(DSC,ISO 11357-3(2013))。
所述管接头部件可为完整的接头或者可表示管接头的仅一部分,例如,旨在提供与至少一个管或功能部件的连接(例如通过焊接)的末端部分。
根据一个实施方式,差值CB-CA为1-6、更优选2-4、或2-3。
根据一个实施方式,CA≤7.5,优选地CA≤6.5和最优选地CA=6。
根据一个实施方式,如果所述组合物包括两种聚酰胺A和B或者由两种聚酰胺A和B构成,则B不同于PA 6/12共聚酰胺。
根据一个实施方式,如果所述组合物仅包括两种聚酰胺A和B或者在于两种聚酰胺A和B,则A和B不同于PA 6/12共聚酰胺。
根据一个实施方式,所述至少一种第一聚酰胺A选自PA 6、PA 4.6、PA 6.6、PA 6/6.6、PA 6/6.T、PA 6.6/6.T、PA 6.6/6.I、PA 6.I/6.T、PA 6.6/6.I/6.T、PA 6.10以及其混合物,且优选为PA 6。
根据一个实施方式,所述组合物包括1-70重量%、优选2-60重量%且更优选3-50重量%、特别是3-35%重量%的所述至少一种第一聚酰胺A。
根据一个实施方式,第二聚酰胺B选自PA 6.10、PA 6.12、PA 6.14、PA 10.10、PA 11、PA 12、PA 10.12、PA 6.18、PA 12.T、PA 12/10.T、PA10.10/10.T、PA B.12、PA B.10/10.10、PA IPD.10、PA B.I/12以及其混合物,优选地选自PA 6.10、PA 6.12、PA 10.10、PA 10.12、PA 12以及其混合物,且更优选为PA 6.12,其任选地以与另一聚酰胺的混合物的形式。
根据一个实施方式,所述组合物包括1-70重量%、优选10-60重量%且更优选20-50重量%的所述至少第二聚酰胺B。
根据一个实施方式,所述组合物由一种第一聚酰胺A、一种第二聚酰胺B和任选的非聚酰胺添加剂构成;且优选地,第一聚酰胺A为PA 6且第二聚酰胺B为PA 6.12。
根据一个实施方式,仅包括两种聚酰胺或者在于两种聚酰胺的所述组合物中A和B的至少一种为均聚酰胺。
根据一个实施方式,仅包括两种聚酰胺或者在于两种聚酰胺的所述组合物中的A和B为均聚酰胺。
根据一个实施方式,所述组合物除了第一聚酰胺A和第二聚酰胺B之外还包括至少一种具有平均碳原子数/氮原子CC的第三聚酰胺C,其中CC≥7.5且CC≥CB
根据一个实施方式,CC≥7.5且CC>CB
根据一个实施方式,所述组合物中这些聚酰胺A、B和C的熔融热的质量加权平均值大于25J/g(DSC,ISO 11357-3(2013))。
根据一个实施方式,所述聚酰胺A、B和C的每一个具有大于25J/g的熔融热(DSC,ISO 11357-3(2013))。
在以上定义的包括至少一种第三聚酰胺C的组合物中,A和/或B和/或C可为共聚酰胺,特别是PA 6/12。
根据一个实施方式,差值CC-CB为1-4、优选2-3。
根据一个实施方式,差值CB-CA为1-6,且差值CC-CB为1-4。
根据一个实施方式,差值CB-CA为1-6,且差值CC-CB为2-3。
根据一个实施方式,差值CB-CA为2-4,且差值CC-CB为1-4。
根据一个实施方式,差值CB-CA为2-4,且差值CC-CB为2-3。
根据一个实施方式,差值CB-CA为2-3,且差值CC-CB为1-4。
根据一个实施方式,差值CB-CA为2-3,且差值CC-CB为2-3。
根据一个实施方式,CA≤8.5,CB≥7.5,且CC≥7.5,其中CA<CB且CC>CB和最优选地CA=8。
根据一个实施方式,CA≤7.5,优选地CA≤6.5和最优选地CA=6。
根据一个实施方式,第二聚酰胺B选自PA 6.10、PA 6.12及其混合物;和/或第三聚酰胺C选自PA 6.14、PA 10.10、PA 11、PA 12、PA 10.12、PA6.18、PA 12.T、PA 12/10.T、PA 10.10/10.T、PA B.12、PA B.10/10.10、PAIPD.10、PA B.I/12以及其混合物,优选地选自PA 10.10、PA 10.12和PA 12及其混合物;且最优选为PA 12。
根据一个实施方式,第二聚酰胺B为PA 6.10;且第三聚酰胺C选自PA6.14、PA 10.10、PA 11、PA 12、PA 10.12、PA 6.18、PA 12.T、PA 12/10.T、PA 10.10/10.T、PA B.12、PA B.10/10.10、PA IPD.10、PA B.I/12以及其混合物,优选地选自PA 10.10、PA 10.12和PA 12及其混合物;且最优选为PA 12。
根据一个实施方式,第二聚酰胺B为PA 6.12;且第三聚酰胺C选自PA6.14、PA 10.10、PA 11、PA 12、PA 10.12、PA 6.18、PA 12.T、PA 12/10.T、PA 10.10/10.T、PA B.12、PA B.10/10.10、PA IPD.10、PA B.I/12以及其混合物,优选地选自PA 10.10、PA 10.12和PA 12及其混合物;并且最优选为PA 12。
根据一个实施方式,所述组合物包括1-80重量%、优选5-70重量%且更优选10-65重量%的所述至少一种第二聚酰胺B;和/或所述组合物包括1-70重量%、优选2-60重量%且更优选3-50重量%的所述至少一种第三聚酰胺C。
根据一个实施方式,所述组合物由一种第一聚酰胺A、一种第二聚酰胺B、一种第三聚酰胺C和任选的非聚酰胺添加剂构成;且优选地,第一聚酰胺A为PA 6,第二聚酰胺B为PA 6.10或PA 6.12,且第三聚酰胺C为PA 10.10、PA 10.12或PA 12。
根据一个实施方式,所述组合物由一种第一聚酰胺A、一种第二聚酰胺B、一种第三聚酰胺C和任选的非聚酰胺添加剂构成;且优选地,第一聚酰胺A为PA 6,第二聚酰胺B为PA 6.10且第三聚酰胺C为PA 10.10、PA 10.12或PA 12。
根据一个实施方式,所述组合物由一种第一聚酰胺A、一种第二聚酰胺B、一种第三聚酰胺C和任选的非聚酰胺添加剂构成;且优选地,第一聚酰胺A为PA 6,第二聚酰胺B为PA 6.12,且第三聚酰胺C为PA 10.10、PA 10.12或PA 12。
根据一个实施方式,所述组合物中聚酰胺的量为30-100重量%、优选50-99重量%、更优选60-95重量%、且最优选65-85重量%。
根据一个实施方式,所述组合物进一步包括选自抗冲改性剂、加工助剂、填料、稳定剂、成核剂、染料、颜料、防火剂以及其混合物的添加剂;且所述组合物优选地包括选自填料、抗冲改性剂、稳定剂及其组合的添加剂;且所述组合物更优选地包括:
–10-40重量%的填料、特别是玻璃纤维;和/或
–0.1-2重量%的至少一种稳定剂;和/或
–5-20重量%的至少一种官能化抗冲改性剂、特别是乙烯共聚物、优选乙烯丙烯弹性体共聚物。
根据一个实施方式,所述管接头部件适合于焊接(优选地通过旋转焊接)至一种或多种管,所述管优选为聚酰胺管。
根据一个实施方式,所述管接头部件为机动车中用于输送液体或气体的回路的部件(一部分)。
本发明还涉及制造上述管接头部件的方法,包括将所述聚酰胺组合物熔融和成型。
根据一个实施方式,所述方法为注射模塑方法。
本发明使得可克服现有技术的缺点。特别地,本发明提供良好地粘附至各种种类的材料特别是各种类型的聚酰胺材料例如PA 6(或基于PA 6.T共聚物)、PA 12(或PA10.10)、PA 6.10(或PA 6.12)和PA 10.12的接头;此外,可将这些接头制造成具有令人满意地低的收缩水平。
在与在内层和外层中包含不同聚酰胺组分的多层管例如具有基于PA 12的外层和基于PA 6的内层的多层管连接的情况下,本发明是特别有用的。本发明的接头可有利地焊接至全部两种类型的表面并且该连接的耐受性可因此被最大化。
这通过使用包括至少两种(和根据一些优选实施方式,至少三种)具有不同的平均碳原子数/氮原子的聚酰胺组分的组合物实现。
具体实施方式
现在将在以下描述中更详细地描述本发明,而没有限制。
本发明依赖于包括至少两种聚酰胺组分的组合物,一种在较低的平均碳原子数/氮原子范围内,和另一种在较高的平均碳原子数/氮原子范围内。任选地,所述组合物中可存在第三聚酰胺组分。在此情况下,第一聚酰胺组分在低的平均碳原子数/氮原子范围内,第二聚酰胺组分在中间的平均碳原子数/氮原子范围内,和第三聚酰胺组分在高的平均碳原子数/氮原子范围内。
聚酰胺涵盖均聚酰胺和共聚酰胺。
根据本发明,术语“聚酰胺”(也记作PA)涉及:
-均聚物即均聚酰胺,
-基于不同酰胺单元的共聚物即共聚酰胺,例如,酰胺单元得自内酰胺-6和内酰胺-12的聚酰胺6/12,
-聚酰胺合金,条件是聚酰胺为主要成分。
还存在一类广义上的共聚酰胺,其虽然不是优选的,但是也落在本发明的范围内。这些为这样的共聚酰胺:所述共聚酰胺不仅包括酰胺单元(其将是主要的,并且因此广义上它们应被认为是共聚酰胺),而且包括非酰胺性质的单元,例如醚单元。最著名的实例为PEBA即聚醚-嵌段-酰胺以及其变型共聚酰胺-酯-醚、共聚酰胺-醚和共聚酰胺-酯。在这些之中,可提及其中聚酰胺单元与PA12的那些相同的PEBA-12、以及其中聚酰胺单元与PA6.12的那些相同的PEBA-6.12。
用于定义聚酰胺的命名法描述于标准ISO 1874-1:1992“Plastics–Polyamide(PA)materials for moulding and extrusion-Part 1:Designation”中、尤其是第3页(表1和2)并且是本领域技术人员公知的。
均聚酰胺通常表示为:PA X,其中X表示氨基酸的残基;或者PA X.Y,其中X表示二胺的残基且Y表示二酸的残基。
对于聚酰胺PA X,平均碳原子数/氮原子对应于氨基酸残基中的碳原子的数量。例如,该平均值对于PA 6(聚己内酰胺)为6,对于PA 11(聚十一烷酰胺)为11和对于PA 12(聚十二烷酰胺)为12。
对于聚酰胺PA X.Y,平均碳原子数/氮原子对应于二胺X残基中与二酸Y残基中的碳原子数的平均值。例如,该平均数对于PA 6.10(聚六亚甲基癸二酰胺)为8,对于PA 6.12(聚六亚甲基十二烷二酰胺)为9,对于PA 10.10(聚十亚甲基癸二酰胺)为10,对于PA 12.T(聚十二亚甲基对苯二甲酰胺–T表示来自包括来自对苯二甲酸的残基,其包括8个碳原子)为10,等等。
共聚酰胺通常表示为PA X/Y,或者在三元共聚物的情况下表示为PAX/Y/Z,其中X、Y和Z表示如上所述的均聚酰胺单元。
对于这样的聚酰胺,平均碳原子数/氮原子与各种酰胺单元的摩尔比例对应。
例如,在包含60摩尔%的6.T单元和40摩尔%的6.6单元的PA 6.T/6.6共聚物中,该平均数为6.6(即60%×(6+8)/2+40%×(6+6)/2=6.6)。
在包含非酰胺单元的共聚酰胺的情况下,该计算仅对酰胺单元进行。因此,例如,PEBA 12(其为PA 12型酰胺单元和醚单元的嵌段共聚物),平均碳原子数/氮原子与PA 12一样为12;对于PEBA 6.12,其与PA 6.12一样为9。
本发明中使用的聚酰胺可为均聚酰胺或共聚酰胺。优选地,它们为均聚酰胺。
优选地,本发明中使用的共聚酰胺仅包含酰胺单元。
本发明的组合物至少包括一种具有平均碳原子数/氮原子CA的第一聚酰胺A和一种具有平均碳原子数/氮原子CB的第二聚酰胺B,其中CA≤8.5且CB≥7.5且CA<CB
根据一些实施方式,CA≤7.5;或CA<7.5。
根据一些实施方式,CA为4-4.5;或4.5-5;或5-5.5;或5.5-6;或6-6.5;或6.5-7;或7-7.5;或7.5-8;或8-8.5。CA的有利范围可为5.8-6.2。
第一聚酰胺A优选为PA 6。或者,可使用其它聚酰胺组分例如PA 4.6(聚四亚甲基己二酰胺)、PA 6.6(聚六亚甲基己二酰胺),或者例如各种共聚酰胺,包括PA 6/6.T、PA 6/6.6、PA 6.T/6.6、PA 6.I/6.6和PA 6.T/6.I/6.6(I表示来自间苯二甲酸的残基)。
也可使用PA 6.10作为第一聚酰胺A,在此情况下CB必须大于8。例如,在此情况下第二聚酰胺B可为PA 12。
优选地,使用仅一种聚酰胺A。或者,可使用两种或更多种这样的聚酰胺的混合物。PA 6+PA 4.6的组合以及PA 6+PA 6.6的组合是这样的混合物的实例。
转到第二聚酰胺B,根据各种实施方式,CB为7.5-8;或8-8.5;或8.5-9;或9-9.5;或9.5-10;或10-10.5;或10.5-11;或11-11.5;或11.5-12;或12-12.5;或12.5-13;或13-13.5;或13.5-14;或高于14。CB的有利范围可为8-12。
根据一些实施方式,差值CB-CA为0.5-1;或1-1.5;或1.5-2;或2-2.5;或2.5-3;或3-3.5;或3.5-4;或4-4.5;或4.5-5;或5-5.5;或5.5-6;或6-6.5;或6.5-7。
第二聚酰胺B可特别地选自PA 6.10、PA 6.12、PA 6.14、PA 10.10、PA11、PA 12、PA 10.12(聚十亚甲基癸二酰胺)、PA 6.18、PA 12.T。也可使用共聚酰胺例如PA 12/10.T和PA 10.10/10.T,以及PA B.12、PA B.10/10.10、PA IPD.10和PA B.I/12,其中B表示由二(3-甲基-4-氨基环己基)-甲烷(BMACM)的缩合得到的残基和IPD表示由异佛尔酮二胺的缩合得到的残基。
根据一个实施方式,使用仅一种具有平均碳原子数/氮原子CB≥7.5的聚酰胺B。在此情况下,CB优选大于8、更优选大于8.5;和/或差值CB-CA优选大于1;或者大于1.5;或者大于2;或者大于2.5;或者大于3。
或者,可使用至少两种具有大于或等于7.5的平均碳原子数/氮原子的聚酰胺。在此情况下,便利的是将这至少两种聚酰胺称作具有平均碳原子数/氮原子CB≥7.5的第二聚酰胺B和具有平均碳原子数/氮原子CC≥7.5的第三聚酰胺C。
优选地,第二聚酰胺B具有中间的平均碳原子数/氮原子,即7.5≤CB<10,并且第三聚酰胺C具有高的平均碳原子数/氮原子,即CC≥10–尽管可选的是,这两种聚酰胺均可具有在相同范围内的平均碳原子数/氮原子,即7.5≤CB<10且7.5≤CC<10;或者CB≥10且CC≥10。
根据一些实施方式,差值CC-CB为0.5-1;或1-1.5;或1.5-2;或2-2.5;或2.5-3;或3-3.5;或3.5-4;或4-4.5;或4.5-5。
在三种聚酰胺A、B和C的上述情况下,第二聚酰胺B可特别地选自PA 6.10和PA 6.12且第三聚酰胺C可特别地选自PA 6.14、PA 10.10、PA 11、PA 12、PA 10.12、PA 6.18、PA 12.T、PA 12/10.T、PA 10.10/10.T、PA B.12、PA B.10/10.10、PA IPD.10、PA B.I/12。PA 12、PA 10.12和PA 10.10是优选的。
在三种聚酰胺A、B和C的上述情况下,第二聚酰胺B为PA 6.10且第三聚酰胺C可特别地选自PA 6.14、PA 10.10、PA 11、PA 12、PA 10.12、PA 6.18、PA 12.T、PA 12/10.T、PA 10.10/10.T、PA B.12、PA B.10/10.10、PA IPD.10、PA B.I/12。PA 12、PA 10.12和PA 10.10是优选的。
在三种聚酰胺A、B和C的上述情况下,第二聚酰胺B为PA 6.12且第三聚酰胺C可特别地选自PA 6.14、PA 10.10、PA 11、PA 12、PA 10.12、PA 6.18、PA 12.T、PA 12/10.T、PA 10.10/10.T、PA B.12、PA B.10/10.10、PA IPD.10、PA B.I/12。PA 12、PA 10.12和PA 10.10是优选的。
优选地,使用仅一种具有7.5≤CB<10的平均碳原子数/氮原子的聚酰胺B。或者,可使用两种或更多种这样的聚酰胺的混合物。于是优选PA 6.10+PA 6.12的组合。
优选地,使用仅一种具有平均碳原子数/氮原子CC≥10的聚酰胺C。或者,可使用两种或更多种这样的聚酰胺的混合物。于是优选PA 12+PA 10.10的组合。
整个组合物中各聚酰胺A、B和任选的C的重量比例可显著地变化。
基于一种聚酰胺A和一种聚酰胺B(加上任选的下述添加剂)且CA≤8.5且7.5≤CB的二元配方的一些实施方式汇总于下标中,总量比例相对于整个组合物:
配方编号 A(重量%) B(重量%) 配方编号 A(重量%) B(重量%)
1 1-5% 1-5% 2 1-5% 5-10%
3 1-5% 10-15% 4 1-5% 15-20%
5 1-5% 20-25% 6 1-5% 25-30%
7 1-5% 30-35% 8 1-5% 35-40%
9 1-5% 40-45% 10 1-5% 45-50%
11 1-5% 50-55% 12 1-5% 55-60%
13 1-5% 60-65% 14 1-5% 65-70%
15 1-5% 70-75% 16 1-5% 75-80%
17 1-5% 80-85% 18 1-5% 85-90%
19 1-5% 90-95% 20 5-10% 1-5%
21 5-10% 5-10% 22 5-10% 10-15%
23 5-10% 15-20% 24 5-10% 20-25%
25 5-10% 25-30% 26 5-10% 30-35%
27 5-10% 35-40% 28 5-10% 40-45%
29 5-10% 45-50% 30 5-10% 50-55%
31 5-10% 55-60% 32 5-10% 60-65%
33 5-10% 65-70% 34 5-10% 70-75%
35 5-10% 75-80% 36 5-10% 80-85%
37 5-10% 85-90% 38 5-10% 90-95%
39 10-15% 1-5% 40 10-15% 5-10%
41 10-15% 10-15% 42 10-15% 15-20%
43 10-15% 20-25% 44 10-15% 25-30%
45 10-15% 30-35% 46 10-15% 35-40%
47 10-15% 40-45% 48 10-15% 45-50%
49 10-15% 50-55% 50 10-15% 55-60%
51 10-15% 60-65% 52 10-15% 65-70%
53 10-15% 70-75% 54 10-15% 75-80%
55 10-15% 80-85% 56 10-15% 85-90%
57 15-20% 1-5% 58 15-20% 5-10%
配方编号 A(重量%) B(重量%) 配方编号 A(重量%) B(重量%)
59 15-20% 10-15% 60 15-20% 15-20%
61 15-20% 20-25% 62 15-20% 25-30%
63 15-20% 30-35% 64 15-20% 35-40%
65 15-20% 40-45% 66 15-20% 45-50%
67 15-20% 50-55% 68 15-20% 55-60%
69 15-20% 60-65% 70 15-20% 65-70%
71 15-20% 70-75% 72 15-20% 75-80%
73 15-20% 80-85% 74 20-25% 1-5%
75 20-25% 5-10% 76 20-25% 10-15%
77 20-25% 15-20% 78 20-25% 20-25%
79 20-25% 25-30% 80 20-25% 30-35%
81 20-25% 35-40% 82 20-25% 40-45%
83 20-25% 45-50% 84 20-25% 50-55%
85 20-25% 55-60% 86 20-25% 60-65%
87 20-25% 65-70% 88 20-25% 70-75%
89 20-25% 75-80% 90 25-30% 1-5%
91 25-30% 5-10% 92 25-30% 10-15%
93 25-30% 15-20% 94 25-30% 20-25%
95 25-30% 25-30% 96 25-30% 30-35%
97 25-30% 35-40% 98 25-30% 40-45%
99 25-30% 45-50% 100 25-30% 50-55%
101 25-30% 55-60% 102 25-30% 60-65%
103 25-30% 65-70% 104 25-30% 70-75%
105 30-35% 1-5% 106 30-35% 5-10%
107 30-35% 10-15% 108 30-35% 15-20%
109 30-35% 20-25% 110 30-35% 25-30%
111 30-35% 30-35% 112 30-35% 35-40%
113 30-35% 40-45% 114 30-35% 45-50%
115 30-35% 50-55% 116 30-35% 55-60%
117 30-35% 60-65% 118 30-35% 65-70%
119 35-40% 1-5% 120 35-40% 5-10%
121 35-40% 10-15% 122 35-40% 15-20%
123 35-40% 20-25% 124 35-40% 25-30%
125 35-40% 30-35% 126 35-40% 35-40%
127 35-40% 40-45% 128 35-40% 45-50%
129 35-40% 50-55% 130 35-40% 55-60%
131 35-40% 60-65% 132 40-45% 1-5%
133 40-45% 5-10% 134 40-45% 10-15%
135 40-45% 15-20% 136 40-45% 20-25%
137 40-45% 25-30% 138 40-45% 30-35%
139 40-45% 35-40% 140 40-45% 40-45%
141 40-45% 45-50% 142 40-45% 50-55%
配方编号 A(重量%) B(重量%) 配方编号 A(重量%) B(重量%)
143 40-45% 55-60% 144 45-50% 1-5%
145 45-50% 5-10% 146 45-50% 10-15%
147 45-50% 15-20% 148 45-50% 20-25%
149 45-50% 25-30% 150 45-50% 30-35%
151 45-50% 35-40% 152 45-50% 40-45%
153 45-50% 45-50% 154 45-50% 50-55%
155 50-55% 1-5% 156 50-55% 5-10%
157 50-55% 10-15% 158 50-55% 15-20%
159 50-55% 20-25% 160 50-55% 25-30%
161 50-55% 30-35% 162 50-55% 35-40%
163 50-55% 40-45% 164 50-55% 45-50%
165 55-60% 1-5% 166 55-60% 5-10%
167 55-60% 10-15% 168 55-60% 15-20%
169 55-60% 20-25% 170 55-60% 25-30%
171 55-60% 30-35% 172 55-60% 35-40%
173 55-60% 40-45% 174 60-65% 1-5%
175 60-65% 5-10% 176 60-65% 10-15%
177 60-65% 15-20% 178 60-65% 20-25%
179 60-65% 25-30% 180 60-65% 30-35%
181 60-65% 35-40% 182 65-70% 1-5%
183 65-70% 5-10% 184 65-70% 10-15%
185 65-70% 15-20% 186 65-70% 20-25%
187 65-70% 25-30% 188 65-70% 30-35%
189 70-75% 1-5% 190 70-75% 5-10%
191 70-75% 10-15% 192 70-75% 15-20%
193 70-75% 20-25% 194 70-75% 25-30%
195 75-80% 1-5% 196 75-80% 5-10%
197 75-80% 10-15% 198 75-80% 15-20%
199 75-80% 20-25% 200 80-85% 1-5%
201 80-85% 5-10% 202 80-85% 10-15%
203 80-85% 15-20% 204 85-90% 1-5%
205 85-90% 5-10% 206 85-90% 10-15%
207 90-95% 1-5% 208 90-95% 5-10%
209 95-99% 1-5%
应理解,可基于两种(或超过两种)聚酰胺A和/或两种(或超过两种)聚酰胺B制备与上表中所提及的配方类似的配方,在此情况下,表中所示的重量比例涉及一方面的聚酰胺A的总和以及另一方面的聚酰胺B的总和。
基于一种聚酰胺A、一种聚酰胺B和一种聚酰胺C(加上任选的下述添加剂)且CA<CB<CC(且例如CA≤7.5、7.5≤CB<10和10≤CC)的三元配方的一些实施方式汇总于下标中,总量比例相对于整个组合物:
配方编号 A(重量%) B(重量%) C(重量%)
210 1-10% 1-10% 1-10%
211 1-10% 1-10% 10-20%
212 1-10% 1-10% 20-30%
213 1-10% 1-10% 30-40%
214 1-10% 1-10% 40-50%
215 1-10% 1-10% 50-60%
216 1-10% 1-10% 60-70%
217 1-10% 1-10% 70-80%
218 1-10% 1-10% 80-90%
219 1-9% 1-9% 90-98%
220 1-10% 10-20% 1-10%
221 1-10% 10-20% 10-20%
222 1-10% 10-20% 20-30%
223 1-10% 10-20% 30-40%
224 1-10% 10-20% 40-50%
225 1-10% 10-20% 50-60%
226 1-10% 10-20% 60-70%
227 1-10% 10-20% 70-80%
228 1-10% 10-19% 80-89%
229 1-10% 20-30% 1-10%
230 1-10% 20-30% 10-20%
231 1-10% 20-30% 20-30%
232 1-10% 20-30% 30-40%
233 1-10% 20-30% 40-50%
234 1-10% 20-30% 50-60%
235 1-10% 20-30% 60-70%
236 1-10% 20-29% 70-79%
237 1-10% 30-40% 1-10%
238 1-10% 30-40% 10-20%
239 1-10% 30-40% 20-30%
240 1-10% 30-40% 30-40%
241 1-10% 30-40% 40-50%
242 1-10% 30-40% 50-60%
243 1-10% 30-39% 60-69%
244 1-10% 40-50% 1-10%
245 1-10% 40-50% 10-20%
246 1-10% 40-50% 20-30%
247 1-10% 40-50% 30-40%
248 1-10% 40-50% 40-50%
配方编号 A(重量%) B(重量%) C(重量%)
249 1-10% 40-49% 50-59%
250 1-10% 50-60% 1-10%
251 1-10% 50-60% 10-20%
252 1-10% 50-60% 20-30%
253 1-10% 50-60% 30-40%
254 1-10% 50-59% 40-49%
255 1-10% 60-70% 1-10%
256 1-10% 60-70% 10-20%
257 1-10% 60-70% 20-30%
258 1-10% 60-69% 30-39%
259 1-10% 70-80% 1-10%
260 1-10% 70-80% 10-20%
261 1-10% 70-79% 20-29%
262 1-10% 80-90% 1-10%
263 1-10% 80-89% 10-19%
264 1-9% 90-98% 1-9%
265 10-20% 1-10% 1-10%
266 10-20% 1-10% 10-20%
267 10-20% 1-10% 20-30%
268 10-20% 1-10% 30-40%
269 10-20% 1-10% 40-50%
270 10-20% 1-10% 50-60%
271 10-20% 1-10% 60-70%
272 10-20% 1-10% 70-80%
273 10-19% 1-10% 80-89%
274 10-20% 10-20% 1-10%
275 10-20% 10-20% 10-20%
276 10-20% 10-20% 20-30%
277 10-20% 10-20% 30-40%
278 10-20% 10-20% 40-50%
279 10-20% 10-20% 50-60%
280 10-20% 10-20% 60-70%
281 10-20% 10-20% 70-80%
282 10-20% 20-30% 1-10%
283 10-20% 20-30% 10-20%
284 10-20% 20-30% 20-30%
285 10-20% 20-30% 30-40%
286 10-20% 20-30% 40-50%
287 10-20% 20-30% 50-60%
288 10-20% 20-30% 60-70%
289 10-20% 30-40% 1-10%
290 10-20% 30-40% 10-20%
配方编号 A(重量%) B(重量%) C(重量%)
291 10-20% 30-40% 20-30%
292 10-20% 30-40% 30-40%
293 10-20% 30-40% 40-50%
294 10-20% 30-40% 50-60%
295 10-20% 40-50% 1-10%
296 10-20% 40-50% 10-20%
297 10-20% 40-50% 20-30%
298 10-20% 40-50% 30-40%
299 10-20% 40-50% 40-50%
300 10-20% 50-60% 1-10%
301 10-20% 50-60% 10-20%
302 10-20% 50-60% 20-30%
303 10-20% 50-60% 30-40%
304 10-20% 60-70% 1-10%
305 10-20% 60-70% 10-20%
306 10-20% 60-70% 20-30%
307 10-20% 70-80% 1-10%
308 10-20% 70-80% 10-20%
309 10-19% 80-89% 1-10%
310 20-30% 1-10% 1-10%
311 20-30% 1-10% 10-20%
312 20-30% 1-10% 20-30%
313 20-30% 1-10% 30-40%
314 20-30% 1-10% 40-50%
315 20-30% 1-10% 50-60%
316 20-30% 1-10% 60-70%
317 20-29% 1-10% 70-79%
318 20-30% 10-20% 1-10%
319 20-30% 10-20% 10-20%
320 20-30% 10-20% 20-30%
321 20-30% 10-20% 30-40%
322 20-30% 10-20% 40-50%
323 20-30% 10-20% 50-60%
324 20-30% 10-20% 60-70%
325 20-30% 20-30% 1-10%
326 20-30% 20-30% 10-20%
327 20-30% 20-30% 20-30%
328 20-30% 20-30% 30-40%
329 20-30% 20-30% 40-50%
330 20-30% 20-30% 50-60%
331 20-30% 30-40% 1-10%
332 20-30% 30-40% 10-20%
配方编号 A(重量%) B(重量%) C(重量%)
333 20-30% 30-40% 20-30%
334 20-30% 30-40% 30-40%
335 20-30% 30-40% 40-50%
336 20-30% 40-50% 1-10%
337 20-30% 40-50% 10-20%
338 20-30% 40-50% 20-30%
339 20-30% 40-50% 30-40%
340 20-30% 50-60% 1-10%
341 20-30% 50-60% 10-20%
342 20-30% 50-60% 20-30%
343 20-30% 60-70% 1-10%
343 20-30% 60-70% 10-20%
344 20-29% 70-79% 1-10%
345 30-40% 1-10% 1-10%
346 30-40% 1-10% 10-20%
347 30-40% 1-10% 20-30%
348 30-40% 1-10% 30-40%
349 30-40% 1-10% 40-50%
350 30-40% 1-10% 50-60%
351 30-39% 1-10% 60-69%
352 30-40% 10-20% 1-10%
353 30-40% 10-20% 10-20%
354 30-40% 10-20% 20-30%
355 30-40% 10-20% 30-40%
356 30-40% 10-20% 40-50%
357 30-40% 10-20% 50-60%
358 30-40% 20-30% 1-10%
359 30-40% 20-30% 10-20%
360 30-40% 20-30% 20-30%
361 30-40% 20-30% 30-40%
362 30-40% 20-30% 40-50%
363 30-40% 30-40% 1-10%
364 30-40% 30-40% 10-20%
365 30-40% 30-40% 20-30%
366 30-40% 30-40% 30-40%
367 30-40% 40-50% 1-10%
368 30-40% 40-50% 10-20%
369 30-40% 40-50% 20-30%
370 30-40% 50-60% 1-10%
371 30-40% 50-60% 10-20%
372 30-39% 60-69% 1-10%
373 40-50% 1-10% 1-10%
配方编号 A(重量%) B(重量%) C(重量%)
374 40-50% 1-10% 10-20%
375 40-50% 1-10% 20-30%
376 40-50% 1-10% 30-40%
377 40-50% 1-10% 40-50%
378 40-49% 1-10% 50-59%
379 40-50% 10-20% 1-10%
380 40-50% 10-20% 10-20%
381 40-50% 10-20% 20-30%
382 40-50% 10-20% 30-40%
383 40-50% 10-20% 40-50%
384 40-50% 20-30% 1-10%
385 40-50% 20-30% 10-20%
386 40-50% 20-30% 20-30%
387 40-50% 20-30% 30-40%
388 40-50% 30-40% 1-10%
389 40-50% 30-40% 10-20%
390 40-50% 30-40% 20-30%
391 40-50% 40-50% 1-10%
392 40-50% 40-50% 10-20%
393 40-49% 50-59% 1-10%
394 50-60% 1-10% 1-10%
395 50-60% 1-10% 10-20%
396 50-60% 1-10% 20-30%
397 50-60% 1-10% 30-40%
398 50-59% 1-10% 40-49%
399 50-60% 10-20% 1-10%
400 50-60% 10-20% 10-20%
401 50-60% 10-20% 20-30%
402 50-60% 10-20% 30-40%
403 50-60% 20-30% 1-10%
404 50-60% 20-30% 10-20%
405 50-60% 20-30% 20-30%
406 50-60% 30-40% 1-10%
407 50-60% 30-40% 10-20%
408 50-59% 40-49% 1-10%
409 60-70% 1-10% 1-10%
410 60-70% 1-10% 10-20%
411 60-70% 1-10% 20-30%
412 60-69% 1-10% 30-39%
413 60-70% 10-20% 1-10%
414 60-70% 10-20% 10-20%
415 60-70% 10-20% 20-30%
配方编号 A(重量%) B(重量%) C(重量%)
416 60-70% 20-30% 1-10%
417 60-70% 20-30% 10-20%
418 60-69% 30-39% 1-10%
419 70-80% 1-10% 1-10%
420 70-80% 1-10% 10-20%
421 70-79% 1-10% 20-29%
422 70-80% 10-20% 1-10%
423 70-80% 10-20% 10-20%
424 70-79% 20-29% 1-10%
425 80-90% 1-10% 1-10%
426 80-89% 1-10% 10-19%
427 80-89% 10-19% 1-10%
428 90-98% 1-9% 1-9%
应理解,可基于两种(或超过两种)聚酰胺A和/或两种(或超过两种)聚酰胺B和/或两种(或超过两种)聚酰胺C制备与上表中提及的配方类似的配方,在此情况下表中所示的重量比例方别涉及聚酰胺A、B和C的总和。
所述组合物中聚酰胺的总重量比例可为30-35%;或35-40%;或40-45%;或45-50%;或50-55%;或55-60%;或60-65%;或65-70%;或70-75%;或75-80%;或80-85%;或85-90%;或90-95%;或95-100%。
除了上述聚酰胺之外,所述组合物还可包括各种添加剂。
所述添加剂可包括抗冲改性剂、加工助剂、填料、稳定剂、成核剂、染料、颜料和/或防火剂。
所述抗冲改性剂可为具有根据ISO 178:2010标准测量的小于100MPa的挠曲模量的非刚性聚合物。
该聚合物优选地具有低的玻璃化转变温度,如小于0℃。
所述抗冲改性剂非常优先地为化学官能化的,以便能够与以上聚酰胺反应和与它们形成合金。
所述抗冲改性剂优先为一种或多种聚烯烃,它们的一些或全部带有选自如下的官能团:羧酸、羧酸酐和环氧官能团以及任何其它能够与聚酰胺进行化学反应的官能团,所述反应典型地经由胺链末端(在羧酸或羧酸酐的情况下)或者经由酸链末端(在环氧化物,特别是甲基丙烯酸缩水甘油酯的情况下)进行。
所述聚烯烃可特别地选自:
–弹性体性质的乙烯和丙烯的共聚物(EPR),
–弹性体性质的乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM),和
–乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。
另一可能性是使用作为非官能化抗冲改性剂的聚醚嵌段酰胺(PEBA),所述PEBA具有根据ISO 178:2010标准测量的小于100MPa的挠曲模量。
当存在时,抗冲改性剂在所述组合物中的重量比例有利地为1-40%、优选3-30%、更优选5-20%。
还可使用稳定剂,并且特别是热稳定剂。所述组合物中热稳定剂的重量比例可为0-4%、特别是0.01-2%或0.1-1.5%。
可使用基于铜的热稳定剂,特别是铜盐或铜盐衍生物,例如铜碘化物、铜溴化物、铜卤化物、其混合物的衍生物。优选铜I盐。实例为铜碘化物、铜溴化物、铜氯化物、铜氟化物、铜硫氰酸盐、铜硝酸盐、铜乙酸、铜环烷酸盐、铜癸酸盐、铜月桂酸盐、铜硬脂酸盐、铜乙酰丙酮化物、铜氧化物。
另一可能的热稳定剂为金属卤化物盐例如LiI、NaI、KI、MgI2、KBr或CaI2。KI和KBr是优选的。
优选的,所述基于铜的热稳定剂是碘化钾和铜碘化物的混合物(KI/CuI),更优选地,其具有90:10-70:30的重量比。这样的稳定剂由Ciba以名称PolyaddP201出售。
在文献US 2,705,227中进一步描述了基于铜的稳定剂。
也可使用络合的铜,如由Brueggemann以名称Bruggolen H3336、H3337、H3373出售的。
其它可能的热稳定剂为空间位阻酚类抗氧化剂。在文献US2012/0279605中第[0025]和[0026]段处描述了这些化合物,将该文献引入本文作为参考。
还可存在UV稳定剂、特别是亚磷酸酯或基于空间位阻胺的稳定剂(HALS)(其为2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物)。它们可例如在0-1重量%或0.01-0.5重量%范围内使用。
加工助剂可包括润滑剂和/或脱模剂。
在加工助剂中,可提及硬脂酸盐例如硬脂酸钙或硬脂酸锌、天然蜡和基于四氟乙烯的聚合物。如果存在的话,加工助剂在所述组合物中的重量比例可典型地为0.01-0.3%、特别是0.02-0.1%。
在染料和颜料中,可特别提及炭黑和荧光增白剂。如果存在的话,染料和/或颜料在所述组合物中的重量比例可典型地为0.1-0.2%。
在填料中,可提及二氧化硅、石墨、膨胀石墨、炭黑、玻璃珠、高岭土、氧化镁、矿渣、滑石、碳纳米料(nanocharge)(例如碳纳米管)、金属氧化物(氧化钛)、金属,且更优选纤维(芳族聚酰胺、玻璃纤维、碳纤维)。
所述组合物中填料的重量比例可为1-65%、优选1-50%、更优选5-40%、最优选为10-35%。特别地,可存在10-65%、优选20-40%的重量比例的玻璃纤维。替代地或者补充地,可存在5-40%、优选5-25%、优选10-20%的重量比例的碳纤维。也可使用碳纤维和玻璃纤维的混合物。
纤维的使用对于增强由所述组合物制成的接头而言是特别有用的。所述纤维可例如具有0.05-1mm、特别是0.1-0.5mm的平均长度。它们的平均直径可为5-20μm、优选6-14μm。
所述填料中的一些可为抗静电化合物并且也可对所述组合物具有着色作用。
本发明的组合物除了包括以上聚酰胺(以及任选的以上聚烯烃)之外还可包括一种或多种另外的聚合物。
这样的另外的聚合物可例如为聚苯硫醚(PPS)、聚苯醚(PPO)、氟化聚合物、以及其混合物。
所述组合物可包含最高达20重量%的这样的另外的聚合物。
替代地且优选的,所述组合物不含任何这样的另外的聚合物。
根据一个实施方式,本发明的组合物包括如下、基本上由如下构成、或者由如下构成:
–1-50重量%、优选2-45重量%的上述第一聚酰胺A(特别是PA 6);
–10-80重量%、优选20-70重量%的上述第二聚酰胺B(和任选的第三聚酰胺C);
–0-15重量%的抗冲改性剂,例如EPR;
–10-40重量%的填料,例如玻璃纤维或碳纤维;
–0-2%的稳定剂。
本发明中使用的组合物可通过将所有组分一起配混而制备。所述组合物通常以颗粒或粒料的形式收取。
所述接头或接头部件可通过注射模塑而制造。注射模塑由如下构成:将原材料(聚酰胺组合物)高压注入到模具中,所述模具将其成型为期望的形状。
所述聚酰胺组合物优选地以粒状化形式提供。将其通过料斗进料到具有往复螺杆的加热机筒中。该螺杆将所述原材料一直向前输送通过止回阀。在该螺杆的前部收集熔融的材料。然后在高的压力和速度下迫使其进入到模具中。将模塑部件冷却。在冷却时间期间聚酰胺重结晶。
应注意,作为将该完整组合物以粒料或颗粒形式供给至加热机筒的替代方案,也可将组分的部分(或全部)分开地添加至机筒,在此情况下在注射模塑过程期间原位得到该完整组合物。
本发明的接头或接头部件优选地由一块(一片,one piece)制成并且优选地由单个层制成。它们优选地具有均一的组成。
本发明的接头或接头部件可被焊接至一种或多种管和/或焊接至其它功能对象(例如过滤器)。
焊接可特别地通过如下实现:热气体焊接、速度尖端焊接(speed tipwelding)、挤出焊接、接触焊接、重叠模塑(overmolding)、热板焊接、高频焊接、注射焊接、超声焊接、摩擦焊接、旋转焊接和溶剂焊接。
所述接头或接头部件可特别地焊接至由聚酰胺组合物例如基于PA 6、或基于PA 6.T、或基于PA 12、或基于PA 6.10、或基于PA 6.12或基于PA 10.12的聚酰胺组合物制成的制品或层。
本发明的接头或接头部件可因此被引入到流体回路例如用于储存和输送液体或气体、特别是燃料或制冷剂且更特别地在机动车中的回路中。
实施例
以下实施例说明本发明而不对其进行限制。
如下制备11种根据本发明的聚酰胺组合物I-1到I-11以及四种对比聚酰胺组合物C-1到C-4:
所述组合物使用通常的配混方法制备。使用Werner 40双螺杆挤出机,其以300rpm、60kg/h、在将温度设置为在所有机筒上280℃以使聚合物熔融的情况下运行。聚合物(聚酰胺和抗冲改性剂)在螺杆的开始处引入,增强剂(玻璃纤维、碳纤维)使用侧线供给器在螺杆的中间引入。
各自的配方汇总于下表中,比例以重量百分数表示:
在上表中,EPR指的是“乙烯丙烯橡胶”(来自Exxon的Exxellor VA1801),CF指的是“碳纤维”(来自Toho Tenax的Tenax A 243),GF指的是“玻璃纤维”(型号3540,来自PPG),Stab.#1表示由0.8%酚(来自Great Lakes的Lowinox 44B25)和0.2%亚磷酸酯(来自Ciba的Irgafos 168)组成的有机稳定剂混合物且Stab.#2表示基于铜碘化物和氢氧化钾的矿物稳定剂混合物(来自Ciba的Polyadd P201)。
该PA 6.10聚酰胺具有19,000的数均分子量Mn和223℃的熔点。
该PA 6.12聚酰胺具有19,000的数均分子量Mn和218℃的熔点。
该PA 10.10聚酰胺具有20,000的数均分子量Mn和198℃的熔点。
该PA 6聚酰胺具有18,000的数均分子量Mn和220℃的熔点。
该PA 12聚酰胺具有23,000的数均分子量Mn和178℃的熔点。
熔点根据ISO 11357-3(2013)测定。
对这些各种组合物在收缩和对若干种基于聚酰胺的基底的粘附方面根据以下协议进行测试。
收缩评价:将各种组合物通过注射模塑而成型为100x 100x 2mm板。在室温下24小时的状态适应(conditioning)时间之后,精确地测量板尺寸,然后与用于板模塑的处于相同温度下的模具的初始尺寸进行比较。所有组合物用常规的注射模塑机在将机筒在290℃加热、模具腔温度控制在60℃的情况下进行模塑。板的厚度在与通常接头的厚度相同的厚度范围内,并且板使用相同的加工技术制造以代表接头的实际收缩。
粘附评价:使用重叠模塑方法即两步骤方法对粘附进行评估。首先,由一种参照聚酰胺A、B或C模塑出插入物部件(insert part)。其次,将在该第一部分中模塑的插入物(insert)置于具有相同的部件几何形状但是具有更高厚度的模具中,并且通过所测试组合物之一进行重叠模塑。然后对于实施例中描述的所有组合物重复该程序,所述插入物部件可选地为聚酰胺A、B或C。所重叠模塑的几何形状选择成能够进行剥离测试,在所述剥离测试中表征所测试的组合物和参考聚酰胺A、B或C之间的粘附。
在重叠模塑过程期间,当重叠模塑用材料(此处,实施例中描述的组合物)由于熔融聚合物的高温(典型地290℃)而流到该插入物材料上时,这两种材料之间的小界面区域被熔融(约100μm)。因此,发现重叠模塑过程足以代表其中利用待焊接材料的局部熔融来产生粘附的焊接技术例如旋转焊接、板焊接、超声焊接或高频焊接。
结果汇总于下表中,采用以下命名:1=完全满意;2=可接受;3=不满意;4=极其不满意。

Claims (20)

1.由聚酰胺组合物制成的管接头部件,所述聚酰胺组合物包括至少一种具有平均碳原子数/氮原子CA的第一聚酰胺A和至少一种具有平均碳原子数/氮原子CB的第二聚酰胺B,其中CA≤8.5且CB≥7.5,和其中CA<CB
2.权利要求1的管接头部件,其中差值CB-CA为1-6、更优选2-4、或者2-3。
3.权利要求1或2的管接头部件,其中CA≤7.5,优选地CA≤6.5和最优选地CA=6。
4.权利要求1-3之一的管接头部件,其中所述至少一种第一聚酰胺A选自PA 6、PA 4.6、PA 6.6、PA 6/6.6、PA 6/6.T、PA 6.6/6.T、PA 6.6/6.I、PA 6.I/6.T、PA 6.6/6.I/6.T、PA 6.10以及其混合物,且优选为PA 6。
5.权利要求1-4之一的管接头部件,其中所述组合物包括1-70重量%、优选2-60重量%且更优选3-50重量%、特别是3-35重量%的所述至少一种第一聚酰胺A。
6.权利要求1-5之一的管接头部件,其中所述第二聚酰胺B选自PA6.10、PA 6.12、PA 6.14、PA 10.10、PA 11、PA 12、PA 10.12、PA 6.18、PA12.T、PA 12/10.T、PA 10.10/10.T、PA B.12、PA B.10/10.10、PA IPD.10、PA B.I/12以及其混合物,优选地选自PA 6.10、PA 6.12、PA 10.10、PA 10.12、PA 12以及其混合物,并且更优选为PA 6.12,其任选地以与另一聚酰胺的混合物的形式。
7.权利要求1-6之一的管接头部件,其中所述组合物包括1-70重量%、优选10-60重量%且更优选20-50重量%的所述至少一种第二聚酰胺B。
8.权利要求1-7之一的管接头部件,其中所述组合物由一种第一聚酰胺A、一种第二聚酰胺B和任选的非聚酰胺添加剂构成;和其中,优选地,第一聚酰胺A为PA 6且第二聚酰胺B为PA 6.12。
9.权利要求1-7之一的管接头部件,其中所述组合物除了包括第一聚酰胺A和第二聚酰胺B之外还包括至少一种具有平均碳原子数/氮原子CC的第三聚酰胺C,其中CC≥7.5且CC≥CB
10.权利要求9的管接头部件,其中CC≥7.5且CC>CB
11.权利要求9或10的管接头部件,其中差值CC-CB为1-4、优选2-3。
12.权利要求9-11之一的管接头部件,其中第二聚酰胺B选自PA 6.10,PA 6.12及其混合物;和/或第三聚酰胺C选自PA 6.14、PA 10.10、PA 11、PA 12、PA 10.12、PA 6.18、PA 12.T、PA 12/10.T、PA 10.10/10.T、PA B.12、PA B.10/10.10、PA IPD.10、PA B.I/12以及其混合物,优选地选自PA 10.10、PA 10.12、PA 12及其混合物;并且更优选为PA 12。
13.权利要求9-12之一的管接头部件,其中所述组合物包括1-80重量%、优选5-70重量%且更优选10-65重量%的所述至少一种第二聚酰胺B;和/或所述组合物包括1-70重量%、优选2-60重量%且更优选3-50重量%的所述至少一种第三聚酰胺C。
14.权利要求9-13之一的管接头部件,其中所述组合物由一种第一聚酰胺A、一种第二聚酰胺B、一种第三聚酰胺C和任选的非聚酰胺添加剂构成;和其中,优选地,第一聚酰胺A为PA 6,第二聚酰胺B为PA 6.10或PA 6.12,且第三聚酰胺C为PA 10.10、PA 10.12或PA 12。
15.权利要求1-14之一的管接头部件,其中所述组合物中聚酰胺的量为30-100重量%、优选50-99重量%、更优选60-95重量%、和最优选65-85重量%。
16.权利要求1-15之一的管接头部件,其中所述组合物进一步包括选自抗冲改性剂、加工助剂、填料、稳定剂、成核剂、染料、颜料、防火剂以及其混合物的添加剂;和其中所述组合物优选地包括选自填料、抗冲改性剂、稳定剂及其组合的添加剂;和所述组合物更优选地包括:
-10-40重量%的填料、特别是玻璃纤维;和/或
-0.1-2重量%的至少一种稳定剂;和/或
-5-20重量%的至少一种官能化抗冲改性剂、特别是乙烯共聚物、优选乙烯丙烯弹性体共聚物。
17.权利要求1-16之一的管接头部件,其适合于焊接至、优选地通过旋转焊接而焊接至一种或多种管,所述管优选为聚酰胺管。
18.权利要求1-17之一的管接头部件,其为机动车中用于输送液体或气体的回路的部件。
19.制造权利要求1-18之一的管接头部件的方法,包括将所述聚酰胺组合物熔融和成型。
20.权利要求19的方法,其为注射模塑方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109311197A (zh) * 2016-05-30 2019-02-05 东丽株式会社 聚酰胺树脂制复合成型品及其制造方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107849241B (zh) * 2015-07-29 2020-08-25 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 制备聚合物组合物的方法以及通过所述方法能够获得的聚合物组合物
FR3071965B1 (fr) * 2017-10-02 2019-10-25 Arkema France Coffre a batterie
US20220177701A1 (en) * 2019-02-25 2022-06-09 Basf Se Polyamide molding compounds having increased hydrolysis resistance
EP3935107B1 (de) * 2019-03-06 2023-05-10 Basf Se Polyamid-formmassen für hochglanz-anwendungen

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11179757A (ja) * 1997-12-22 1999-07-06 Toray Ind Inc 自動車用エンジン冷却水系部品およびその製造方法
EP1195419A2 (en) * 2000-10-05 2002-04-10 Ube Industries, Ltd. Joint for nylon resin moldings
CN101376794A (zh) * 2007-08-31 2009-03-04 赢创德固赛有限责任公司 由不同聚酰胺模制物料制成的模制品的接合
CN101570677A (zh) * 2008-03-03 2009-11-04 阿克马法国公司 粘合剂组合物及包括至少一个所述组合物层的结构体
CN102010589A (zh) * 2009-07-31 2011-04-13 埃姆斯·帕特恩特股份有限公司 聚酰胺共混模塑料

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2705227A (en) 1954-03-15 1955-03-29 Du Pont Heat stabilization of polyamides
DE9310685U1 (de) * 1993-07-16 1993-09-23 Inventa Ag Zweiteiliger rohrverschluss aus polymeren sowie leitungssysteme aus diesem rohrverschluss und rohren aus den gleichen polymeren
JP2674521B2 (ja) 1994-09-21 1997-11-12 日本電気株式会社 移動体誘導装置
EP0735098B1 (en) 1995-03-31 2002-07-03 Ube Industries, Ltd. Use of polyamide resin compositions as injection welding material
US6199916B1 (en) * 1997-05-15 2001-03-13 Itt Manufacturing Enterprises, Inc. Spin welded fluid connector
US20020119335A1 (en) * 1998-03-06 2002-08-29 Masahiro Nozaki Polyamide compositions for friction-weldable molded articles
JP4281165B2 (ja) * 1998-10-26 2009-06-17 東レ株式会社 溶着用樹脂組成物、及び溶着樹脂成形体
EP0997496B1 (en) 1998-10-26 2006-03-01 Toray Industries, Inc. Weldable polyamide resin compositions production thereof, and moulded products thereof
JP2002188786A (ja) * 2000-10-05 2002-07-05 Ube Ind Ltd ナイロン樹脂成形品の接着用継手及び接着方法
JP4688373B2 (ja) * 2001-09-18 2011-05-25 宇部興産株式会社 ナイロン樹脂成形品の接着用継手及び接着方法
WO2004005013A1 (ja) 2002-07-09 2004-01-15 Ube Industries, Ltd. パイプ形状品の接合方法
JP4161823B2 (ja) * 2002-07-09 2008-10-08 宇部興産株式会社 パイプ形状品の接合方法
JP2007307913A (ja) * 2002-07-09 2007-11-29 Ube Ind Ltd パイプ形状品の接合方法
JP4232616B2 (ja) * 2003-11-26 2009-03-04 豊田合成株式会社 燃料タンク用管接続体
DE102004029011A1 (de) * 2004-06-16 2006-01-12 Ems-Chemie Ag Polymermischung aus aliphatischen Polyamiden und teilaromatischen Polyamiden und deren Verwendung
CN101175791B (zh) * 2005-03-18 2011-01-26 可乐丽股份有限公司 半芳族聚酰胺树脂
CN102834463B (zh) * 2010-03-30 2015-01-28 巴斯夫欧洲公司 耐腐蚀和应力开裂的聚酰胺的用途
US20120279605A1 (en) 2011-05-04 2012-11-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polyamide compositions for the inner layer of a multi-layer tubular article and articles incorporating same
JP2013060534A (ja) * 2011-09-14 2013-04-04 Unitika Ltd ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
EP2703435B1 (de) 2012-08-28 2014-09-24 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse und deren Verwendung

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11179757A (ja) * 1997-12-22 1999-07-06 Toray Ind Inc 自動車用エンジン冷却水系部品およびその製造方法
EP1195419A2 (en) * 2000-10-05 2002-04-10 Ube Industries, Ltd. Joint for nylon resin moldings
CN101376794A (zh) * 2007-08-31 2009-03-04 赢创德固赛有限责任公司 由不同聚酰胺模制物料制成的模制品的接合
CN101570677A (zh) * 2008-03-03 2009-11-04 阿克马法国公司 粘合剂组合物及包括至少一个所述组合物层的结构体
CN102010589A (zh) * 2009-07-31 2011-04-13 埃姆斯·帕特恩特股份有限公司 聚酰胺共混模塑料

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109311197A (zh) * 2016-05-30 2019-02-05 东丽株式会社 聚酰胺树脂制复合成型品及其制造方法
CN109311197B (zh) * 2016-05-30 2020-11-27 东丽株式会社 聚酰胺树脂制复合成型品及其制造方法

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