JP2604432B2 - ガラス繊維強化樹脂組成物 - Google Patents
ガラス繊維強化樹脂組成物Info
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- JP2604432B2 JP2604432B2 JP20886788A JP20886788A JP2604432B2 JP 2604432 B2 JP2604432 B2 JP 2604432B2 JP 20886788 A JP20886788 A JP 20886788A JP 20886788 A JP20886788 A JP 20886788A JP 2604432 B2 JP2604432 B2 JP 2604432B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はガラス繊維強化樹脂組成物に関するものであ
り，さらに詳しくは表面光沢に代表される外観および機
械的強度の改良されたガラス繊維強化ナイロン46樹脂組
成物に関する。
り，さらに詳しくは表面光沢に代表される外観および機
械的強度の改良されたガラス繊維強化ナイロン46樹脂組
成物に関する。
本発明の樹脂組成物は優れた耐熱性，機械的性質およ
び表面光沢に代表される外観により射出成形法等によっ
て成形され，電気，機械，自動車等の有用な部品として
好適である。
び表面光沢に代表される外観により射出成形法等によっ
て成形され，電気，機械，自動車等の有用な部品として
好適である。
（従来の技術） ナイロン46はすでに公知のポリアミドである。例えば
特公昭60−8248号公報および特公昭60−28843号公報に
はナイロン46の製造方法が開示されている。またナイロ
ン46がエンジニアリングプラスチックとして優れた特
性，特に卓越した耐熱性を有することも知られている。
特公昭60−8248号公報および特公昭60−28843号公報に
はナイロン46の製造方法が開示されている。またナイロ
ン46がエンジニアリングプラスチックとして優れた特
性，特に卓越した耐熱性を有することも知られている。
例えばその融点は295℃であり，これはナイロン６の2
20℃，ナイロン66の260℃よりも高いばかりでなく，ポ
リフェニレンスルフィドの285℃をも上回るものであ
る。結晶化度も大きく，非強化熱変形温度（18.6Kg/cm2
荷重）は220℃とエンジニアリングプラスチックス中最
高位の値である。摺動特性，耐疲労性，剛性にも優れて
いる。
20℃，ナイロン66の260℃よりも高いばかりでなく，ポ
リフェニレンスルフィドの285℃をも上回るものであ
る。結晶化度も大きく，非強化熱変形温度（18.6Kg/cm2
荷重）は220℃とエンジニアリングプラスチックス中最
高位の値である。摺動特性，耐疲労性，剛性にも優れて
いる。
またナイロン46のガラス繊維強化樹脂組成物も公知で
ある。例えば特開昭61−64751号公報ではナイロン46と
ナイロン６あるいはナイロン66とのブレンド物のガラス
繊維強化が開示されている。特開昭61−188455号公報に
はナイロン46と脂肪族ナイロンとブレンド物のガラス繊
維強化が開示されている。特開昭61−188457号公報には
ナイロン46と滑剤とガラス繊維とからなる樹脂組成物が
開示されている。その他特開昭62−185746号公報および
特開昭62−201964号公報にもナイロン46とガラス繊維を
含む樹脂組成物が開示されている。
ある。例えば特開昭61−64751号公報ではナイロン46と
ナイロン６あるいはナイロン66とのブレンド物のガラス
繊維強化が開示されている。特開昭61−188455号公報に
はナイロン46と脂肪族ナイロンとブレンド物のガラス繊
維強化が開示されている。特開昭61−188457号公報には
ナイロン46と滑剤とガラス繊維とからなる樹脂組成物が
開示されている。その他特開昭62−185746号公報および
特開昭62−201964号公報にもナイロン46とガラス繊維を
含む樹脂組成物が開示されている。
しかしナイロン46とガラス繊維とからなる樹脂組成物
は耐熱性には著しく優れるものの，ナイロン６やナイロ
ン66等のガラス繊維強化樹脂組成物と比べると，表面光
沢に代表される外観に著しく劣り，その機械的強度もナ
イロン６やナイロン66のそれに比べると必ずしも満足さ
れるものではなかった。
は耐熱性には著しく優れるものの，ナイロン６やナイロ
ン66等のガラス繊維強化樹脂組成物と比べると，表面光
沢に代表される外観に著しく劣り，その機械的強度もナ
イロン６やナイロン66のそれに比べると必ずしも満足さ
れるものではなかった。
ところが，ガラス繊維強化ナイロン46樹脂組成物のか
かる問題点を解決する試みは広く要望されていたにもか
かわらず，実際にはほとんどなされていないのが実情で
あった。
かる問題点を解決する試みは広く要望されていたにもか
かわらず，実際にはほとんどなされていないのが実情で
あった。
（発明が解決しようとする課題） 従って，本発明の課題は表面光沢に代表される外観お
よび機械的強度の改良されたガラス繊維強化ナイロン46
樹脂組成物を得ることにある。
よび機械的強度の改良されたガラス繊維強化ナイロン46
樹脂組成物を得ることにある。
（課題を解決するための手段） 本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果，ガラス繊維強化ナイロン46樹脂組成物に特定の共
重合ナイロンを存在せしめることにより，驚くべきこと
にかかる課題がことごとく達成されることを見出し本発
明に到達したものである。
結果，ガラス繊維強化ナイロン46樹脂組成物に特定の共
重合ナイロンを存在せしめることにより，驚くべきこと
にかかる課題がことごとく達成されることを見出し本発
明に到達したものである。
すなわち、本発明は下記のA,BおよびＣの３成分から
なり，その重量配合比が式〔Ｉ〕，〔II〕および〔II
I〕を満足する範囲内にあるガラス繊維強化樹脂組成物
に関する。〔但し，（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）はそれ
ぞれの成分の重量配合比を表す。〕 A:ナイロン46 B:ε−カプロラクタムと一般式〔IV〕で表される脂環式
ジアミンとテレフタル酸またはイソフタル酸とからなる
共重合ナイロンでε−カプロラクタム成分を50％以上含
むもの 〔ここでR1およびR2は同じであっても異なっていてもよ
く，それぞれ水素または炭素数１〜３のアルキル基を表
す。〕 C:ガラス繊維 本発明においてＡ成分として用いられるナイロン46と
は酸成分としてアジピン酸またはその機能誘導体を用
い、アミン成分としてテトラメチレンジアミンまたはそ
の機能誘導体を用いて縮合反応により得られる線状高分
子ポリアミドである。
なり，その重量配合比が式〔Ｉ〕，〔II〕および〔II
I〕を満足する範囲内にあるガラス繊維強化樹脂組成物
に関する。〔但し，（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）はそれ
ぞれの成分の重量配合比を表す。〕 A:ナイロン46 B:ε−カプロラクタムと一般式〔IV〕で表される脂環式
ジアミンとテレフタル酸またはイソフタル酸とからなる
共重合ナイロンでε−カプロラクタム成分を50％以上含
むもの 〔ここでR1およびR2は同じであっても異なっていてもよ
く，それぞれ水素または炭素数１〜３のアルキル基を表
す。〕 C:ガラス繊維 本発明においてＡ成分として用いられるナイロン46と
は酸成分としてアジピン酸またはその機能誘導体を用
い、アミン成分としてテトラメチレンジアミンまたはそ
の機能誘導体を用いて縮合反応により得られる線状高分
子ポリアミドである。
本発明に用いられるナイロン46はその耐熱性を大きく
損なわない範囲内で他の共重合成分を含んでもよい。そ
れらの共重合成分としては６−アミノカプロン酸,11−
アミノウンデカン酸,12−アミノドデカン酸，ε−カプ
ロラクタム，ω−ラウリルラクタム，ヘキサメチレンジ
アミン，ウンデカメチレンジアミン，メタキシリレンジ
アミン，アジピン酸，アゼライン酸，セバシン酸，イソ
フタル酸，テレフタル酸等を挙げることができる。
損なわない範囲内で他の共重合成分を含んでもよい。そ
れらの共重合成分としては６−アミノカプロン酸,11−
アミノウンデカン酸,12−アミノドデカン酸，ε−カプ
ロラクタム，ω−ラウリルラクタム，ヘキサメチレンジ
アミン，ウンデカメチレンジアミン，メタキシリレンジ
アミン，アジピン酸，アゼライン酸，セバシン酸，イソ
フタル酸，テレフタル酸等を挙げることができる。
本発明で用いられるナイロン46の製造方法は任意であ
る。例えば特公昭60−28843号公報，特公昭60−8248号
公報，特開昭58−83029号公報および特開昭61−43631号
公報などで開示された方法，つまりまず環状末端基量が
少ないプレポリマーを特定の条件下で製造したのち，こ
れを水蒸気雰囲気などで固相重合して高分子量ナイロン
46を調製する方法で得たもの，あるいは２−ピロリドン
やＮ−メチルピロリドンなどの極性有機溶媒中で加熱す
る方法で得たものの利用が特に好ましい。
る。例えば特公昭60−28843号公報，特公昭60−8248号
公報，特開昭58−83029号公報および特開昭61−43631号
公報などで開示された方法，つまりまず環状末端基量が
少ないプレポリマーを特定の条件下で製造したのち，こ
れを水蒸気雰囲気などで固相重合して高分子量ナイロン
46を調製する方法で得たもの，あるいは２−ピロリドン
やＮ−メチルピロリドンなどの極性有機溶媒中で加熱す
る方法で得たものの利用が特に好ましい。
本発明で用いられるナイロン46の重合度について特に
制限はないが，相対粘度を96％硫酸を用い濃度1g/dl,25
℃で測定した時,1.5〜5.5さらには2.0〜4.5の範囲にあ
るナイロン46が好ましい。5.5を越える相対粘度のナイ
ロン46を用いる場合には組成物の流動性が悪くなるだけ
でなく，その機械的，熱的性質のばらつきが大きくなる
ので好ましくない。一方1.5よりも低い相対粘度では組
成物の機械的強度が小さくなるという欠点を生じる。
制限はないが，相対粘度を96％硫酸を用い濃度1g/dl,25
℃で測定した時,1.5〜5.5さらには2.0〜4.5の範囲にあ
るナイロン46が好ましい。5.5を越える相対粘度のナイ
ロン46を用いる場合には組成物の流動性が悪くなるだけ
でなく，その機械的，熱的性質のばらつきが大きくなる
ので好ましくない。一方1.5よりも低い相対粘度では組
成物の機械的強度が小さくなるという欠点を生じる。
本発明においてＢ成分として用いられる共重合ナイロ
ンは，ε−カプロラクタムと一般式〔IV〕で表される脂
環式ジアミンとテレフタル酸またはイソフタル酸とから
なる共重合ナイロンで，ε−カプロラクタムを50モル％
以上含むものである。ε−カプロラクタムが50モル％未
満の共重合ナイロンでは外観および機械的性質の改良効
果が著しく少ない。
ンは，ε−カプロラクタムと一般式〔IV〕で表される脂
環式ジアミンとテレフタル酸またはイソフタル酸とから
なる共重合ナイロンで，ε−カプロラクタムを50モル％
以上含むものである。ε−カプロラクタムが50モル％未
満の共重合ナイロンでは外観および機械的性質の改良効
果が著しく少ない。
本発明に用いられる共重合ナイロンは必要に応じて他
の共重合成分を含んでもよい。かかる共重合成分として
は,11−アミノウンデカン酸,12−アミノドデカン酸，ω
−ラウリルラクタム，ヘキサメチレンジジアミン，ウン
デカメチレンジアミン，メタキシリレンジアミン，トリ
メチルヘキサメチレンジアミン，アジピン酸，アゼライ
ン酸，セバシン酸等を挙げることができる。共重合ナイ
ロンは公知の方法で製造することができる。最も一般的
な方法は水の存在下にε−カプロラクタムと他の共重合
成分とを混合しつつ加熱し，加圧下に水を留去し，次い
で減圧下に重合を行う方法である。
の共重合成分を含んでもよい。かかる共重合成分として
は,11−アミノウンデカン酸,12−アミノドデカン酸，ω
−ラウリルラクタム，ヘキサメチレンジジアミン，ウン
デカメチレンジアミン，メタキシリレンジアミン，トリ
メチルヘキサメチレンジアミン，アジピン酸，アゼライ
ン酸，セバシン酸等を挙げることができる。共重合ナイ
ロンは公知の方法で製造することができる。最も一般的
な方法は水の存在下にε−カプロラクタムと他の共重合
成分とを混合しつつ加熱し，加圧下に水を留去し，次い
で減圧下に重合を行う方法である。
本発明で用いられる共重合ナイロンの重合度について
は特に制限はないが,96％硫酸を用い，濃度1g/dl,25℃
の相対粘度が1.5〜6.0さらには2.0〜5.0の範囲にあるも
のが好ましい。相対粘度6.0を越えると溶融粘度が高く
なりすぎ，樹脂組成物の流動性が悪くなるので好ましく
ない。逆に相対粘度が1.5未満では低い機械的強度しか
与えず好ましくない。
は特に制限はないが,96％硫酸を用い，濃度1g/dl,25℃
の相対粘度が1.5〜6.0さらには2.0〜5.0の範囲にあるも
のが好ましい。相対粘度6.0を越えると溶融粘度が高く
なりすぎ，樹脂組成物の流動性が悪くなるので好ましく
ない。逆に相対粘度が1.5未満では低い機械的強度しか
与えず好ましくない。
本発明でＣ成分として用いられるガラス繊維は熱可塑
性樹脂や熱硬化性樹脂の強化材として一般に用いられて
いるものであり，ガラス繊維の形状には特に制限はな
く，長繊維タイプ（ガラスロービング）から短繊維タイ
プ（チョップドストランド，ミルドファイバー，ガラス
フレーク）のものまで任意の形状のものが使用可能であ
る。中でも直径が３〜20μｍ程度のガラス繊維は特に良
好な外観および機械的強度を与えるので好ましい。
性樹脂や熱硬化性樹脂の強化材として一般に用いられて
いるものであり，ガラス繊維の形状には特に制限はな
く，長繊維タイプ（ガラスロービング）から短繊維タイ
プ（チョップドストランド，ミルドファイバー，ガラス
フレーク）のものまで任意の形状のものが使用可能であ
る。中でも直径が３〜20μｍ程度のガラス繊維は特に良
好な外観および機械的強度を与えるので好ましい。
本発明においてＡ成分のナイロン46とＢ成分の共重合
ナイロンの重量配合比は式〔Ｉ〕を満足する。
ナイロンの重量配合比は式〔Ｉ〕を満足する。
但し（Ａ），（Ｂ）はそれぞれＡ成分およびＢ成分の
重量配合比を表す。式〔Ｉ〕を満足しない場合，すなわ
ちＡ成分のナイロン46がＢ成分の共重合ナイロンよりも
少ない重量比しか存在しない場合には樹脂組成物の耐熱
性が大きく低下するので好ましくない。
重量配合比を表す。式〔Ｉ〕を満足しない場合，すなわ
ちＡ成分のナイロン46がＢ成分の共重合ナイロンよりも
少ない重量比しか存在しない場合には樹脂組成物の耐熱
性が大きく低下するので好ましくない。
本発明においてＢ成分の共重合ナイロンとＣ成分のガ
ラス繊維との重量配合比は式〔II〕を満足する。
ラス繊維との重量配合比は式〔II〕を満足する。
但し（Ｃ）はＣ成分の重量配合比を表す。式〔II〕を
満足しない場合，すなわちＢ成分の共重合ナイロンの重
量配合比が，それとＣ成分のガラス繊維の重量配合比と
の合計量に対し,10％未満の場合には表面光沢に代表さ
れる外観の改良効果が不充分である。
満足しない場合，すなわちＢ成分の共重合ナイロンの重
量配合比が，それとＣ成分のガラス繊維の重量配合比と
の合計量に対し,10％未満の場合には表面光沢に代表さ
れる外観の改良効果が不充分である。
本発明においてＣ成分のガラス繊維の重量配合比は式
〔III〕を満足する。
〔III〕を満足する。
樹脂組成物におけるＣ成分のガラス繊維の重量配合比
が５％未満の場合には，耐熱性や機械的性質が充分でな
い。逆にそれが70％を越える場合には表面光沢に代表さ
れる外観の大きな低下，また機械的性質の低下も招く。
が５％未満の場合には，耐熱性や機械的性質が充分でな
い。逆にそれが70％を越える場合には表面光沢に代表さ
れる外観の大きな低下，また機械的性質の低下も招く。
本発明の樹脂組成物には必要に応じて，本発明の目的
を損なわない範囲で酸化防止剤，紫外線吸収剤，着色
剤，他の無機強化剤を配合することができる。
を損なわない範囲で酸化防止剤，紫外線吸収剤，着色
剤，他の無機強化剤を配合することができる。
本発明の樹脂組成物を得る方法としては，押出機，ロ
ールミキサー，バンバリミキサー，ニーダーミキサー等
で溶融混合する方法を用いることができる。
ールミキサー，バンバリミキサー，ニーダーミキサー等
で溶融混合する方法を用いることができる。
本発明の樹脂組成物は種々の形態，例えば各種成形
品，シート，管状物等に成形し使用することができる。
品，シート，管状物等に成形し使用することができる。
以下本発明を実施例によりさらに具体的に説明する
が，本発明はこれに限定されるものではない。
が，本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１〜4,比較例1,2 相対粘度4.0のナイロン46（オランダ国DSM社製KS40
0）とε−カプロラクタム90モル％とビス（４−アミノ
シクロヘキシル）メタン５モル％とイソフタル酸５モル
％とから得られる共重合ナイロン（相対粘度2.5）と13
μｍの直径のガラス繊維チョップドストランド（日本電
気ガラス社製T289）とを表１の割合に混合し,90℃で16
時間真空乾燥した後,2軸押出機で300℃で溶融混合し，
これを切断してペレットを得た。得られたペレットを射
出成形機で300℃で成形し，テストピースを作成した。
このテストピースを用いて表面光沢度，熱変形温度，引
張強度および引張弾性率を測定した。その結果を併せて
表１に掲げた。
0）とε−カプロラクタム90モル％とビス（４−アミノ
シクロヘキシル）メタン５モル％とイソフタル酸５モル
％とから得られる共重合ナイロン（相対粘度2.5）と13
μｍの直径のガラス繊維チョップドストランド（日本電
気ガラス社製T289）とを表１の割合に混合し,90℃で16
時間真空乾燥した後,2軸押出機で300℃で溶融混合し，
これを切断してペレットを得た。得られたペレットを射
出成形機で300℃で成形し，テストピースを作成した。
このテストピースを用いて表面光沢度，熱変形温度，引
張強度および引張弾性率を測定した。その結果を併せて
表１に掲げた。
（発明の効果） 本発明のガラス繊維強化樹脂組成物においては，共重
合ナイロンを特定量含むことにより表面光沢が著しく改
良されており，しかも熱変形温度に代表される耐熱性や
機械的性質はそのまま保持されている。しかも引張強度
については予想に反して高い値を示している。
合ナイロンを特定量含むことにより表面光沢が著しく改
良されており，しかも熱変形温度に代表される耐熱性や
機械的性質はそのまま保持されている。しかも引張強度
については予想に反して高い値を示している。
Claims (1)
- 【請求項１】下記のA,BおよびＣの３成分からなり，そ
の重量配合比が式〔Ｉ〕，〔II〕および〔III〕を満足
する範囲内にあるガラス繊維強化樹脂組成物。〔但し，
（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）はそれぞれの成分の重量配
合比を表す。〕 A:ナイロン46 B:ε−カプロラクタムと一般式〔IV〕で表される脂環式
ジアミンとテレフタル酸またはイソフタル酸とからなる
共重合ナイロンでε−カプロラクタム成分を50％以上含
むもの 〔ここでR1およびR2は同じであっても異なっていてもよ
く，それぞれ水素または炭素数１〜３のアルキル基を表
す。〕 C:ガラス繊維
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20886788A JP2604432B2 (ja) | 1988-08-22 | 1988-08-22 | ガラス繊維強化樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20886788A JP2604432B2 (ja) | 1988-08-22 | 1988-08-22 | ガラス繊維強化樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0255763A JPH0255763A (ja) | 1990-02-26 |
| JP2604432B2 true JP2604432B2 (ja) | 1997-04-30 |
Family
ID=16563436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20886788A Expired - Lifetime JP2604432B2 (ja) | 1988-08-22 | 1988-08-22 | ガラス繊維強化樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2604432B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101964552B1 (ko) * | 2018-06-07 | 2019-04-01 | 한국섬유개발연구원 | 흡습성이 개선된 폴리아미드 공중합체 섬유 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111630083B (zh) * | 2017-12-21 | 2023-09-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含含有己内酰胺单体的特定共聚酰胺、半结晶聚酰胺和补强填充剂的聚酰胺组合物 |
-
1988
- 1988-08-22 JP JP20886788A patent/JP2604432B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101964552B1 (ko) * | 2018-06-07 | 2019-04-01 | 한국섬유개발연구원 | 흡습성이 개선된 폴리아미드 공중합체 섬유 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0255763A (ja) | 1990-02-26 |
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