CN102329500B - 制动助力器管线 - Google Patents

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Abstract

部分真空的制动助力器管线是由具有聚酰胺混合物成分和耐冲击成分的聚酰胺混合物模塑料生产的。所述聚酰胺混合物模塑料的聚酰胺混合物成分包括以下聚酰胺：(A)25-65wt％的至少一种部分结晶的聚酰胺，具有＞40焦耳/克的熔化焓并具有平均每单体单元至少8个C原子，从聚酰胺PA 11、PA 610、PA 612、PA 1010、PA 106、PA 106/10T、PA 614和PA 618组成的组中选择；(B)0-25wt％的至少一种非晶和/或微晶聚酰胺，所述微晶聚酰胺具有在从4到40焦耳/克的范围内的熔化焓；和(C)1-55wt％的至少一种聚酰胺，具有平均每单体单元最多6个C原子。所述耐冲击成分由(D)构成：(D)5-35wt％的非聚酰胺弹性体或非聚酰胺弹性体的混合物。所有以wt％表示的规格涉及聚酰胺混合物模塑料的总重量，并且相加高达100wt％，其中由也添加的标准添加剂可选地补充。此外，根据本发明的部分真空的制动助力器管线可以实现为单层的挤出管，并且具有在180℃的温度时至少为50MPa的弹性模量。用于聚酰胺的平均每单体单元的C原子数是从所用的单体中的C原子数之和除以所用的单体数量而计算的。

Description

制动助力器管线
技术领域
如独立权利要求1的前序部分所述，本发明涉及一种部分真空的制动助力器管线，它是由包括聚酰胺混合物成分和耐冲击成分的聚酰胺混合物模塑料所生产的。这种模塑料特别适合于制造在工业和汽车应用中的管线，优选为真空管线，特别优选为部分真空的制动助力器管线。
背景技术
由聚酰胺制成的塑料管是已知的，并以多种方式应用于汽车工程中，例如制动器管线、液压管线、输油管线、冷却管线和气动管线(参见DIN 73378：“Rohre aus Polyamid für Kraftfahrzeuge[用于机动车辆的聚酰胺制成的管线]”)。具有聚酰胺混合物成分和耐冲击成分的聚酰胺混合物模塑料可以从专利申请EP 1 942 296 A1得知，其涉及液压管线(尤其是离合器管线)的制造。
在汽车工程中的塑料管或线必须满足多方面的要求。在制动助力器管线的情况下，它们的操作模式可以如下所述：
为了减少用于实现期望的制动动作所需的驱动力，在车辆的制动器上使用制动助力器。特别是如果使用盘式制动器的话，这是必需的，因为单独使用踏板压力的汽车盘式制动器的驱动将需要施加非常大的力。在部分真空的制动助力器的情况下，其主要安装在客运汽车和轻型多用途车辆上，辅助力是利用(大气压力对部分真空的)压力差产生的。在中型和重型多用途车辆(通常是从7.49吨起)的情况下，如卡车，制动力是利用压缩空气产生的，即利用一种外力制动系统；这里的工作压力约为8巴。除了这些气动的制动助力器外，液压或电气的制动助力器也是已知的。
含有传统的汽油发动机的机动车需要使用在部分负荷中的节流阀以产生可燃的燃料-空气混合物。作为一种副作用，在进气系统(进气歧管)的节流阀后会产生部分真空。在气动的制动助力器的情况下，制动踏板的压力在进气管的部分真空或真空泵的帮助下被提高了。在当前的具有直接汽油喷射的汽油发动机的情况下，例如大众汽车(VW)的TSI发动机，需要一个单独的吸泵或部分真空泵(也称为真空泵)，因为节流阀(与系统相关地)被省略了，在柴油发动机的情况下也是这样(它根本没有节流阀)。止回阀安装在制动助力器和部分真空源之间的连接线中，这是为了维持在满负荷中且在发动机被关断时的部分真空。所述部分真空表示相对于外部空气的压力梯度，它可以在制动助力器中使用以增加制动力。
真空或部分真空通常使用管线从真空发生器携带到制动器或制动助力器(BKV)。为了确保在所有可能的天气和温度条件下制动助力器的完美功能，制动助力器管线必须满足特别是下列的要求：
1)在柔性管线“TL 52655”(一种制动助力器管线(德国大众汽车公司))上的材料要求：正常温度范围(连续温度TD≤120℃)；高温范围(连续温度TD≤160℃)，在高达至少+150℃(短期高达超过+160℃)时由足够的强度。另一方面，制动助力器管线也必须在温度为-40℃时功能可靠。此外，要求这种制动助力器管线耐臭氧和可承受反复的(具有高达20-60个周期的)气候变化而不会开裂。
2)用于制动助力器的低压管线成分的全球工程标准“GMW 14640”(通用汽车公司)：A型，正常温度范围-40℃至+110℃(最高温度可高达120℃)；B型，高温范围-40℃至+140℃(最高温度可高达+150℃)。这适用于直径分别为9±0.15×1.5±0.1毫米；12±0.15×1.5±0.1毫米；和12.5±0.15×1.25±0.1毫米的管线。
3)用于低压范围的由聚酰胺(PA)制造的管件的供应商指南“DBL6270”(梅赛德斯-奔驰公司)：管线在高达+150℃的贮藏温度受到1000小时以上的热老化，然后根据ISO 179在23℃和-40℃时进行耐冲击测试。在所述管线的新状态中，耐冲击性试验是在23℃、-40℃和-50℃进行的。爆破压力试验根据DIN 53 758进行。对于制动助力器管线，根据DIN 73378和FMVSS106/74执行特征化。对于在压缩空气制动系统领域中的管线，另外适用DIN 74 324-1和DIN 74 324-2。对于用作操作制动助力器的部分真空管线的管件(除了Unimog(乌尼莫克)之外)，另外适用产品规格A116 000 66 99和标准FMVSS 106。
此外，专利文献EP 1 329 481 A2和DE 103 33 005 A1是现有技术中已知的。两者都涉及用于汽车工程、机械工程和医疗技术的管线。具体来说，这些文件涉及以下管线的生产：部分真空的制动助力器管线，通风管线，高压软管，压缩空气管线，控制管线，冷却管线，油管，通风管，挡风玻璃清洗系统管线，液压离合器系统的管线，动力转向管线，空调管线，电缆或核心的护套，机油滤清器或燃油过滤器的注射成型零件。EP 1329 481 A2公开了一种模塑料，其中包含99.9至95份重量的聚醚酰胺，所述聚醚酰胺以含有6至12个C原子的线性脂肪族二胺、含有6至12个C原子的线性脂肪族或芳香族二羧酸、以及含有每醚氧至少3个C原子和在链的末端上的伯氨基官能团的聚醚二胺为基。这种模塑料通过0.1至5份重量的各种化学成分制造的共聚物而补充到100份重量。
DE 103 33 005 A1公开了一种模塑料，其中包含97至80份重量的聚醚酰胺，所述聚醚酰胺以含有6至14个C原子的线性脂肪族二胺、含有6至14个C原子的线性脂肪族或芳香族二羧酸、含有每醚氧至少3个C原子和在链的末端上的伯氨基官能团的聚醚二胺为基。这种模塑料通过3至20份重量的含官能团的橡胶而补充到100份重量。
此外，产品VESTAMIDEX9350黑是现有技术中已知的(VESTAMID是赢创德固赛公司(EVONIK DEGUSSA GmbH)的注册商标)。它是耐热和耐气候的、耐冲击改性的聚酰胺612弹性体，适用于例如在诸如制动助力器管线等管线的生产中的挤出工艺。
具有各种成分的芳香/脂肪族聚酰胺的混合物从以下文章得知：M.Xanthos et al.1996″Impact Modification of Aromatic/Aliphatic PolyamideBlends：Effects of Composition and Processing Conditions″(Journal ofApplied Polymer Science，Vol.62：1167-1177)(M.Xanthos等，1996年“芳香/脂肪族聚酰胺混合物的冲击改性：成分和加工条件的影响”(应用聚合物科学杂志，第62卷：第1167至1177页))。描述了含有聚酰胺成分和至少一种耐冲击成分的一种聚酰胺混合物模塑料，所述聚酰胺混合物模塑料包括以下成分：
-32wt％(重量百分比)的非晶聚酰胺(PA 6I/6T)，具有平均每单体单元7个C原子；
-48wt％的聚酰胺(尼龙6)，以内酰胺和/或氨基羧酸为基，且具有平均每单体单元6个C原子；和
-20wt％的乙烯/丙烯弹性体(EPX)，其被马来酸酐官能化。
从专利文献US5928738可以得知一种含有聚酰胺混合物成分和至少一种耐冲击成分的聚酰胺混合物模塑料，所述聚酰胺混合物模塑料包括下列成分：
-30wt％的聚酰胺6/12(Grilon CF6S)，具有平均每单体单元9个C原子；
-10wt％的非晶聚酰胺6I/6T；
-50wt％的聚酰胺6，以内酰胺和/或氨基羧酸为基且具有平均每单体单元6个碳原子；和
-10wt％的乙烯/甲基丙烯酸弹性体。
从专利文献US6416832可以得知一种含有聚酰胺混合物成分和至少一种耐冲击成分的聚酰胺混合物模塑料，所述聚酰胺混合物模塑料包括下列成分：
-20wt％的聚酰胺6/12/MXD6，具有平均每单体单元8个C原子；
-10wt％的非晶聚酰胺；
-50wt％的聚酰胺6，以内酰胺和/或氨基羧酸为基且具有平均每单体单元6个碳原子；和
-20wt％的以聚乙烯(AAE和PE)为基的弹性体。
从专利文献US2005/0009976A1可以得知一种含有聚酰胺混合物成分和至少一种耐冲击成分的聚酰胺混合物模塑料，所述聚酰胺混合物模塑料包括下列成分：
-45wt％的聚酰胺MXD6，具有平均每单体单元7个C原子；
-25wt％的非晶聚酰胺；和
-30wt％的聚酰胺(PA 6-NC2)，以内酰胺和/或氨基羧酸为基且具有平均每单体单元6个碳原子。
从专利文献US2007/0089798 A1可以得知一种含有聚酰胺混合物成分和至少一种耐冲击成分的聚酰胺混合物模塑料，所述聚酰胺混合物模塑料包括下列成分：
-50wt％的聚酰胺聚己二酰间苯二甲胺(MXD6)，具有平均每单体单元7个C原子；和
-50wt％的变性聚酰胺6，具有平均每单体单元6个C原子，其具有830MPa(兆帕)的弹性模量。
从专利文献US2004/0259996A1可以得知一种含有聚酰胺混合物成分和至少一种耐冲击成分的聚酰胺混合物模塑料的生产方法，所述聚酰胺混合物模塑料包括聚酰胺和聚酯酰胺、纳米级和纤维状的填料和耐冲击改性剂。乙丙橡胶(EPM)和三元乙丙橡胶(EPDM)被公开作为耐冲击改性剂。
从JP 2001-329165A可以得知一种增强的聚酰胺组合物，它在周期时间短的注射成型过程中具有出色的流动性。所述增强的聚酰胺组合物可以获得强的热粘合或溶剂焊接的产品，包括96-99.9wt％的结晶聚酰胺、0.1-4wt％的部分非晶的共聚酰胺(具有至少两个芳香族单体成分)，且在每100份重量的聚酰胺树脂中具有5-200份重量的无机填料。
从EP 1 942 296 A1可以得知一种以聚酰胺为基的模塑料，其是由下列成分制成的混合物合成的：
-45-97wt％的聚酰胺610，每单体单元平均具有8个C原子；
-0-30wt％的非晶和/或微晶聚酰胺和/或共聚酰胺；
-2-20wt％的采用以乙烯和/或丙烯为基的共聚物形式的耐冲击成分％；和
-1-10wt％的添加剂。
在专利文献US 2004/0096615 A1的第[0113]段的第二部分中描述了，由聚酰胺6、聚酰胺12和抗冲击改性剂制成的混合物，例如根据表1中的模塑料5，也非常适合作为软管材料。根据第[0002]段，该微型涉及作为压缩空气制动管线的用途。
US2009/0065085A1中也公开了一种压缩空气制动管线。它包括至少三个层。促进粘接的中间层是可选的。在第[0061]段，一个包括聚酰胺612、聚酰胺6和耐冲击改性剂的混合物被指定为粘接促进层的成分的一个例子。
从专利文献US2008/0057246A1可以得知一种采用挤出的空心体形式的多层组合物。相应的多层管线优选用作燃料管线。压缩空气制动管线也被提到作为其它的可能用途。最外层是具有聚酰胺弹性体的聚酰胺混合物。根据表3，模塑料Z7873，即由聚酰胺12、聚酰胺6和耐冲击改性剂制成的一种混合物，可用于内层。
从专利文献US2009/0269532 A1可以得知一种多层结构，它优选具有管线的形式，适用于生物柴油或制动液。在表1中，三层管件在例子39中公开，其中间层是由聚酰胺混合物模塑料制成的粘接促进层，它包括聚酰胺6、聚酰胺12和抗冲击改性剂。
发明内容
本发明的目的是提出一种替代的制动助力器管线，它由一种含有聚酰胺混合物成分和耐冲击成分的聚酰胺混合物模塑料生产，这种替代的制动助力器管线具有至少与现有技术中已知的制动助力器管线可比的特性。
根据本发明，这个目的由根据权利要求1的部分真空的制动助力器达到。根据本发明的这个部分真空的制动助力器管线是由一种含有聚酰胺混合物成分和耐冲击成分的聚酰胺混合物模塑料生产的，所用的聚酰胺混合物模塑料的特征在于所述聚酰胺混合物模塑料包括以下聚酰胺：
(A)25-65wt％的至少一种部分结晶的聚酰胺，具有＞40焦耳/克的熔化焓以及每单体单元平均具有至少8个C原子，并从聚酰胺PA 11、PA610、PA 612、PA 1010、PA 106、PA 106/10T、PA 614和PA 618组成的组中选择；
(B)0-25wt％的至少一种非晶和/或微晶聚酰胺，所述微晶聚酰胺具有在从4到40焦耳/克的范围内的熔化焓；和
(C)1-55wt％的至少一种聚酰胺，每单体单元平均具有最多6个C原子，且优选具有＞40焦耳/克的熔化焓。
根据本发明的、用于生产部分真空的制动助力器管线的上述聚酰胺混合物模塑料的特点还在于所述耐冲击成分由以下项构成：
(D)5-35wt％的非聚酰胺弹性体或非聚酰胺弹性体的混合物。
所有以wt％表示的规格涉及聚酰胺混合物模塑料的总重量以及合计高达100wt％，并可选地补充也可添加的市售的添加剂。
此外，根据本发明的部分真空的制动助力器管线可以实现为一个单层的挤出管，并且在180℃的温度处具有至少50MPa的弹性模量。
用于聚酰胺的每单体单元的平均C原子数是从所用的单体中的C原子数之和除以所用的单体数量而计算的。
根据本发明的其它特征和优选实施例由从属权利要求获得。
下面列出与本发明有关的定义：
术语“聚酰胺”被理解为包括：
·同质聚酰胺；和
·共聚酰胺。
术语“聚酰胺混合物”被理解为包括：
·同质聚酰胺和共聚酰胺的混和物(混合物)；
·同质聚酰胺的混和物；和
·共聚酰胺的混合物。
术语“聚酰胺模塑料”被理解为包括含有聚酰胺和/或聚酰胺混合物的模塑料，其中所述聚酰胺模塑料可以含有添加剂。
术语“结构单元”是指在聚酰胺的链中重复的最小单元，它是羧酸组成的氨基羧酸和/或二胺和二羧酸。与“结构单元”同义的名称是术语“重复单元”。这种结构单元的可选例子示于表1：
表1
对于表1中的这些聚酰胺的每一个，结构单元被放置在方括号内并具有下标n。显然，所谓AA/BB型的聚酰胺(如PA 66或PA 612)的结构单元包括一个以上的单体单元，即二胺和二羧酸单体单元，它们在每个案情况中是互补的。
术语“平均每单体单元个C原子数”被理解为碳原子的数量，它是从所用单体中的碳原子数量的总和除以所用单体的数量而计算得出的；例如：
所述平均每单体单元个C原子数也可以是一个非整数。
此外，聚酰胺被定义为是在以从由二胺、二羧酸、内酰胺和氨基羧酸的组选择的、线性和/或支链的脂肪族和/或脂环族单体为基合成的。所述二胺、二羧酸、内酰胺和氨基羧酸是四个可能的单体类型，它们已被发现作为由它们合成的聚酰胺中的对应的单体单元。在此之间的一个区别：
-具有平均每单体单元至少8个C原子的聚酰胺，如PA 11，PA 12，PA 412，PA 414，PA 418，PA 46/418，PA 610，PA 612，PA 614，PA618，PA 106和PA 106/10T；
-非晶和/或微晶聚酰胺，所述聚酰胺微晶所具有的熔化焓在从4到40J/g(焦耳/克)的范围中，特别是在从4至25焦耳/克的范围中；如PAMACMI/MACMT/12，PA MACMI/12，和PA PACM12；和
-具有平均每单体单元最多6个C原子的聚酰胺，如PA 6，PA 46和PA 66。
用于生产聚酰胺的单体可以选择如下：
二羧酸可以从包括以下材料的组中选择：脂肪族C4-C44双酸，脂环族C8-C36双酸，芳香族双酸(优选为TPS、IPS和NDS)及其混合物和组合物。优选的二羧酸从包括以下材料的组中选择：己二酸，癸二酸，十二烷双酸，对苯二甲酸，间苯二甲酸，环己烷二羧酸及其混合物，特别优选的是：丁二酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬酸，癸二酸，十一烷双酸，十二烷双酸，十三烷二酸，十四烷双酸，十五烷双酸，十六烷双酸，十七烷双酸，十八烷双酸，十九烷双酸，二十烷双酸，廿一烷双酸，环己烷二羧酸，特别是顺式和/或反式-环己烷-1，4-二羧酸和/或顺式和/或反式-环己烷-1，3-二羧酸(CHDA)，具有36或44个C原子的二聚脂肪酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，萘二甲酸。
二胺优选地从包括以下材料的组中选择：支链的或不分枝的脂肪族C4-C18二胺，脂环组C6-C20二胺，具有芳香族核心的二胺，及其混合物和组合物。线性或支链的脂肪族二胺的例子有1，4-丁烷二胺，1，5-戊烷二胺，二甲基-1，5-戊烷二胺(MPMD)，1，6-己烷二胺，1，7-庚烷二胺，1，8辛烷二胺(OMDA)，1，9-壬二胺(NMDA)，1，10-癸二胺，二甲基-1，8-辛烷二胺(MODA)，2，2，4-三甲基六甲撑二胺(NDT)，2，4，4-三甲基六甲撑二胺(INDT)，5-甲基-1，9-壬二胺，1，11-十一烷二胺，二丁基二乙基-1，5-戊烷二胺，1，12-十二烷二胺，1，13-十三烷二胺，1，14-十四烷二胺，1，16-十六烷二胺，三甲基六甲撑二胺对苯二甲酸乙二醇酯(TMDT)，异佛尔酮二胺(IPD)，和1，18-十八烷二胺。
至于脂环族二胺，例如可以使用：环己烷二胺，1，3-二(氨甲基)环己烷(BAC)，异佛尔酮二胺，降莰烷二胺，降莰烷二甲胺，二(氨甲基)降莰烷，4，4′-二氨基二环己基甲烷(PACM)，2，2-(4，4′-二氨基二环己基)丙烷(PACP)和3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二环己基甲烷(MACM)。至于芳香族二胺，例如间二甲苯二胺(MXDA)和P-二甲苯二胺(PXDA)。使用的所有缩写名称或缩写符合ISO标准1874-1(参照表A.3：用于非线性脂肪族单体单元的符号)。
内酰胺或氨基羧酸优选地从包括以下材料的组中选择：己内酰胺，劳林内酰胺，氨基己酸，氨基月桂酸，氨基十一烷酸。具有4、6、7、8、11或12个C原子的α，ω-氨基酸或内酰胺是优选的。它们是内酰胺吡咯烷-2-一(4个C原子)，ε-己内酰胺(6个碳原子)，水芹内酰胺(7C原子)，辛内酰胺(8C原子)，劳林内酰胺(12个C原子)，或α，ω-氨基酸1，4-氨基丁酸(4个C原子)，1，6-氨基己酸(6个碳原子)，1，7-氨基庚酸(7C原子)，1，8-氨基辛酸(8C原子)，1，11-氨基十一酸(11碳原子)，以及1，12-氨基十二烷酸(12个C原子)。
本领域技术人员知道哪些单体类型或哪些类型的单体将被用于生产各种类型的聚酰胺(AA/BB类型或AB类型的同质聚酰胺，或共聚酰胺)。
本发明相对于已知的现有技术不是显而易见的，因为上述引用文件都没有提出一种根据本发明的特征的、由具有聚酰胺混合物成分和耐冲击成分的聚酰胺混合物模塑料生产的部分真空的制动助力器管线。
附图说明
本发明将以附图为基础更详细地解释，所述附图只是在实例的基础上展示本发明，而不是限制它。在附图中：
图1显示了在使用根据本发明的模塑料和使用在不同温度下的比较模塑料生产的模制体上测量的弹性模量的对数图；
图2显示了在+150℃的温度中的、在使用根据本发明的模塑料和使用比较模塑料生产的模制体上测量的、作为时间的函数的相对弹性模量的曲线图；
图3显示了在+150℃的温度中的、在使用根据本发明的模塑料和使用比较模塑料生产的模制体上测量的、作为时间的函数的重量损失的曲线图。
具体实施方式
图1显示了作为温度函数的弹性模量。优选地在例如BKV管线的应用中使用的比较例1(VB1)在这里显示近似线性的曲线，其具有在-40℃时大约2414MPa(兆帕斯卡)、在+23℃时大约669MPa、在+100℃时大约200MPa、在+180℃时大约43MPa的弹性模量。
根据本发明的实验V1显示了在-40℃时大约2000MPa、在+23℃时大约1580MPa、在+180℃时大约90MPa以及在+200℃时大约60MPa的弹性模量。对于根据本发明的实验V1，与比较例VB1相比，在较低的温度下观察到较低的弹性模量值。与之相反，与比较例VB1相比，根据本发明的实验V1在较高的温度观察到较高的弹性模量值。
图2显示了作为时间函数的相关弹性模量。在0小时处，在所有实验中的相对弹性模量位于100％。在比较例VB1中在12小时后相对弹性模量已下降到86％，在根据本发明的例子V1中相对弹性模量仍然超过97％。在48小时后，在比较例VB1中的相对弹性模量已下降到大约80％，该值在根据本发明的例子中永远不会达到。所有的实验显示在约750小时后大约均匀程度的值，在比较例VB1中的相对弹性模量接近约65％的值，而在根据本发明的例子V1中相对弹性模量从未降至低于92％，且在2000小时处实际上再次达到100％的起始值。
图3显示在+150℃的温度中的、在使用根据本发明的模塑料或使用比较模塑料生产的模制体上测量的、作为时间的函数的重量损失。在0小时处，在所有实验中的重量损失为0％。在250小时后在比较例VB1中的重量损失是0.57％，而根据本发明的例子V1在第一个250小时后只损失0.11％。虽然在比较例VB1中重量损失实际上不断增加和在1500小时后为1.34％(VB1)，而在根据本发明的例子V1中在1000小时后重量似乎稳定在大约0.33％至0.35％的重量损失的水平。
因此在图1至3的基础上可以显示，根据本发明由含有聚酰胺混合物成分和耐冲击成分的聚酰胺混合物模塑料生产的、替代的部分真空的制动助力器管线，与现有技术中已知的制动助力器管线相比，具有至少可比的、在很多时候甚至是更好的特性值。
也可以按照指引VW PV3936执行的“漏气试验(blow by test)”的结果是：根据现有技术实施的测试体(VB1)显示具有在表面上的裂纹，而根据本发明由具有聚酰胺混合物成分和耐冲击成分的聚酰胺混合物模塑料生产的测试体(V1)并没有显示任何表面裂纹。
根据本发明用于从具有聚酰胺混合物成分和耐冲击成分的聚酰胺混合物模塑料生产替代的部分真空的制动助力器管线的所述模塑料的聚酰胺混合物成分中的成分A是具有平均每单体单元至少8个C原子的聚酰胺。这些聚酰胺是以线性和/或支链的脂肪族和/或脂环族和/或芳香族单体为基合成的，并从包括以下材料的组中选择：PA 11，PA 610，PA 612，PA 1010，PA 106，PA 106/10T，PA 614，和PA 618，或它们的混合物。
如果使用所述成分A的部分结晶的聚酰胺，则该部分结晶的聚酰胺的熔化焓＞40焦耳/克。
如果使用成分B的微晶聚酰胺或共聚酰胺，则该微晶聚酰胺和/或共聚酰胺具有的熔化焓在从4到40焦耳/克的范围内，优选地是在4至25焦耳/克的范围内(使用差分扫描量热仪DSC测量)。优选地，这种微晶聚酰胺/共聚酰胺是一种聚酰胺，其在没有其它成分的情况下被处理时可以获得透明的模制部件。
微晶聚酰胺由脂肪族、脂环族和/或芳香族单体合成得到，既包括同质聚酰胺，也包括共聚酰胺。微晶聚酰胺不再是完全非晶的，而是由于它们的微晶结构而具有晶体，这比光的波长小，因此是看不见的。因此，微晶聚酰胺对眼睛仍然是透明的。
例如PA MACM12和PA PACM12的透明同质聚酰胺和共聚酰胺PA12/MACMI和PA MACM12/PACM12以及它们的混和物或混合物对于成分B是特别优选的。PA MACMI/MACMT/12可以从WO 2007/087896 A1得知，它对于成分B是非常特别优选的。
成分B的聚酰胺PA MACMI/MACMT/12优选地由以下材料形成：
-30至45份重量的MACMI，
-30至45份重量的MACMT，和
-10至40份重量的LC12。
根据一个优选实施例，成分B是一种以脂环族二胺和/或具有芳香族核心的二胺为基的非晶和/或微晶的聚酰胺和/或共聚酰胺(例如，MXDA或PXDA)。该聚酰胺优选地以脂环族二胺和具有10到18个C(碳)原子的脂肪族二羧酸为基来合成。脂环族二胺特别优选为有或没有额外取代基的MACM和/或PACM和/或IPD(异佛尔酮二胺)。成分B作为一个整体特别优选是MACM/PACM类型的共聚酰胺，它在每一种情况下包括具有10至18个碳原子的脂肪族二羧酸，如MACM12/PACM12。PACM浓度大于55mol％(摩尔百分比)，尤其是大于70mol％，是非常特别优选的。MACM代表ISO名称二(4-氨基-3-甲基-环己基)-甲烷，它是市售的，商品名为3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二环己基甲烷，LarominC260型(CAS No.6864-37-5)。术语MACM后的数字在每一种情况下表示脂肪族线性二羧酸(C12，如DDS，十二烷双酸)，其与该二胺MACM聚合。PACM代表ISO名称二-(4-氨基环己基)-甲烷，它是市售的，商品名为4，4′-二氨基二环己基甲烷，Dicykan型(CAS No.1761-71-3)。
替换地或额外地，正如已经解释的，成分B可以是非晶聚酰胺和/或共聚酰胺，其优选具有小于4焦耳/克的熔化焓(用差分扫描量热法DSC测量)。该成分B具有的玻璃化转变温度优选高于+120℃，更优选地高于+140℃，特别优选高于+150℃。
在进一步的优选实施例中，成分B是以脂肪族和/或脂环族二胺为基的一种非晶聚酰胺和/或共聚酰胺。MACMI/12类型的非晶聚酰胺是优选使用的，在这种情况下，劳林内酰胺的含量优选地小于35mol％，特别是小于20mol％。在每一种情况下I表示间苯二甲酸。因此成分B可以是以具有8至18个碳原子的芳香族二羧酸或具有6至36个C原子的脂肪族二羧酸为基的聚酰胺，或这些同质聚酰胺和/或共聚酰胺的混合物。相反，以内酰胺和/或氨基二羧酸为基的聚酰胺羧酸是优选的，其中芳香族二羧酸是例如TPS(对苯二甲酸)和/或IPS(间苯二甲酸)。(透明的)同质聚酰胺和/或共聚酰胺可以有利地是从包括以下材料的组中选择的聚酰胺：PA 6I/6T，PA TMDT，PA NDT/INDT，PA 6I/MACMI/MACMT，PA6I/PACMT，PA 6I/6T/MACMI，PA MACMI/MACM36和PA 6I；含有内酰胺的聚酰胺，如PA 12/PACMI，PA 12/MACMI，PA 12/MACMT，PA 6/6I和PA 6/IPDT，和这些聚酰胺的任意混合。进一步的可能系统是：PAMACM12，PA MACM18，或PA PACM12，PA MACM12/PACM12，PAMACM18/PACM18，PA 6I/PACMI/PACMT，或由它们形成的混合物。所述聚酰胺的名称或缩写是根据ISO 1874-1执行的(参见以上对各个单体的描述)。例如，在每一种情况下，I代表间苯二甲酸，T代表对苯二甲酸，TMD代表三甲基六甲撑二胺，且IPD代表异佛尔酮二胺。
此外，有利的和可能的是，所述同质聚酰胺和/或共聚酰胺是以至少一种二羧酸和至少一种具有芳香族核心的二胺为基的聚酰胺，优选地以MXD(元二甲苯二胺)为基，所述二羧酸可以是芳香族的和/或脂肪族的，例如，所述聚酰胺优选地是PA 6I/MXDI。
根据本发明用于从具有聚酰胺混合物成分和耐冲击成分的聚酰胺混合物模塑料生产替代的部分真空的制动助力器管线的所述模塑料的聚酰胺混合物成分中的成分C是具有平均每单体单元最多6个C原子的聚酰胺，如PA 6，PA 46和PA 66。这些聚酰胺是部分结晶的。
根据本发明用于生产部分真空的制动助力器管线的聚酰胺混合物优选地特征在于，成分D是乙烯-α-烯烃共聚物，尤其优选为EPM和/或EPDM弹性体(分别是乙烯-丙烯橡胶或乙烯-丙烯-二烯橡胶，)。因此，它可以是例如以乙烯-C3-12-α-烯烃共聚物为基的弹性体，该共聚物包含20至96wt％的乙烯，优选地包含25wt％至85wt％的乙烯。从包括以下材料的组中选择的C3-12-α-烯烃是特别优选的：丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-辛烯，1-癸烯，和/或1-十二烯，乙烯成分对于乙烯-丙烯橡胶和/或LLDPE(线性低密度聚乙烯)和/或VLDPE(超低密度聚乙烯)是特别优选的。
替换地或额外地(例如在混合物中)，成分D可以是以具有未结合二烯的乙烯-C3-12-α-烯烃为基的三元共聚物，其中优选含有25wt％至85wt％的乙烯和高达最多在10wt％范围内的未结合二烯。C3-12-α-烯烃尤其优选为从包括以下材料的组中选择的烯烃：丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-辛烯，1-癸烯，和/或1-十二烯，和/或所述未结合二烯优选地从包括以下材料的组中选择：双环(2.2.1)庚二烯，己二烯-1.4，双环戊二烯，和/或特定的5-乙叉降冰片烯。
此外，也可以考虑将乙烯-丙烯酸酯共聚物作为成分D。乙烯-丙烯酸酯共聚物的例子是：例如从Arkema公司(法国)以商品名Lotader GMA商业销售的乙烯-甲基丙烯酸酯-缩水甘油甲基丙烯酸酯三元共聚物，或例如从Arkema公司(法国)以商品名Lotader MAH商业销售的乙烯-丙烯酸-马来酸酐三元共聚物。成分D的其它可能形式也是乙烯-丁烯共聚物，丁腈橡胶(例如NBR、H-NBR)，硅橡胶，EVA和微凝胶，它们描述在WO2005/033185 A1中，和/或包含这样系统的混和物(混合物)。
成分D优选地具有酸酐官能团，它们，通过主链聚合物与不饱和二羧酸酐、不饱和二羧酸、不饱和二羧酸单烷基酯的热反应或自由基反应，可以进入足以与聚酰胺进行良好粘接的浓度。为此，试剂优选地从包括以下材料的组中选择：马来酸，马来酸酐，马来酸单丁基酯，富马酸，乌头酸和/或衣康酸酐。优选地，0.1至4.0wt％的不饱和酸酐被接枝到耐冲击成分D上，或者不饱和二羧酸酐或其前体与另一个不饱和单体一起被接枝。通常，接枝的程度优选地在0.1-1.0％的范围中，尤其优选地在0.3-0.7％的范围中。
乙烯-丙烯共聚物和乙烯-丁烯共聚物的混合物，也可作为优选的成分，它具有接枝程度在(MAH的接枝程度)0.3-0.7％的范围中的马来酸酐。这种产品可以是从三井化学公司(JP)在名称“Tafmer MC201”下获得。
上文的成分D的可能的系统也可用在混合物中。
市售的添加剂，如稳定剂(如紫外线和热稳定剂(无机的和有机的))，柔软剂，自由基清除剂，成核剂，加工助剂，着色剂，阻燃剂，填料，功能材料，润滑剂，抗静电剂(如碳黑)，补强剂(如玻璃纤维，碳纤维，云母，玻璃珠)，和/或颜料或上述材料的混合物或组合物按照需要与聚酰胺混合物模塑料混合。对于玻璃纤维，可以使用具有圆形(圆环形)横截面的那些材料和/或具有平(非圆形)截面的那些材料。
一种特别优选的部分真空的制动助力器管线的特征在于所述聚酰胺混合物成分包括以下聚酰胺：
(A)55至65wt％的PA 610；和
(C)10-20wt％的PA 6。
也是优选的一种部分真空的制动助力器管线的特征在于所述聚酰胺混合物成分包括以下聚酰胺：
25至50wt％的所述成分(A)的至少一种部分结晶的聚酰胺；
5至20wt％的所述成分(B)的至少一种非晶和/或微晶的聚酰胺；
和
5至20wt％的所述成分(C)的至少一种聚酰胺。
例如，从欧洲专利申请EP 1 416 010 A2可以得知一种用于生产聚酰胺纳米复合材料的方法，根据该方法，有机改性的层状硅酸盐可以在熔融的聚酰胺纳米复合材料中调整为这些层状硅酸盐的最终浓度高达最多10wt％(优选为2.5-6wt％)。其平均粒径为最多100纳米的脱落的层状硅酸盐被用作矿物质。优选使用的三层式(2∶1)的页状硅酸盐(层状硅酸盐)包括云母(例如白云母，钠云母，金云母，黑云母，锂云母，珍珠云母)，蒙皂石(蒙脱石，锂皂石)和蛭石。这种有机改性的层状硅酸盐可在注射成型的部件中或在挤出的管件中用作补强剂。
相应地，一种优选的部分真空的制动助力器管线的特征在于一种填料被入到所述混合物中，它是从包括纤维和有机改性的层状硅酸盐的组中选择的，所述纤维也能实施为平坦玻璃纤维，所述聚酰胺混合物模塑料可以混和有高达20wt％的平坦玻璃纤维，所述有机改性的层状硅酸盐是从包括云母、蒙皂石和蛭石的组中选择的，所述聚酰胺混合物模塑料可以混和有高达15wt％的有机改性的层状硅酸盐。
上述优选的聚酰胺混合物模塑料可以使用已知的技术加工成在单层或多层中的光滑管和波纹管，例如传统的管材挤出技术，波纹管挤出技术或挤压吹塑技术。根据本发明，所述聚酰胺混合物模塑料用于生产单层的挤出管材。
代替或除了圆形或平坦的玻璃纤维和/或层状硅酸盐之外，挤出的部分真空制动助力器管线可以混和进一步的填料，如玻璃珠、滑石粉、CaCO3或高岭土颗粒。
以下的化学系统被使用：
成分A＝具有平均每单体单元至少8个C原子的部分结晶的聚酰胺：
PA 610：瑞士EMS-CHEMIE公司的聚酰胺610，ηrel＝1.9-2.25；
PA 612：瑞士EMS-CHEMIE公司的聚酰胺612，ηrel＝2.0-2.25。
成分B＝非晶和/或微晶的聚酰胺：
PA MACMI/MACMT/12：瑞士EMS-CHEMIE公司的非晶聚酰胺，ηrel＝1.5-1.6，且Tg＝+190℃。
成分C＝具有平均每单体单元最多6个碳原子的聚酰胺：
PA 6：瑞士EMS-CHEMIE公司的聚酰胺6，ηrel＝3.35-3.5；
PA 66：意大利Radici Chimica公司的RADIPOL A45(聚酰胺66，ηrel＝2.7)。
耐冲击成分：
成分D＝非聚酰胺弹性体：
非聚酰胺弹性体：日本三井化学公司的Tafmer MC201(与马来酸酐接枝的乙烯-丁烯共聚物和乙烯-丙烯共聚物的混合物)。
所谓化合物或聚酰胺混合物模塑料的生产是在一个双轴挤出机“Leistritz Micro27”上进行的(d＝27毫米，L/D＝40，10个壳体)。根据本发明的聚酰胺混合物模塑料的所有成分被按剂量放到输入口(1区)中。在螺杆转速为150-200RPM(每分钟转数)、汽缸温度在从+100至+300℃的范围中且吞吐量为12公斤/小时的条件下，生产和粒状化所述模塑料。在进一步加工之前，所述颗粒在80℃干燥24小时。
随后，这些混合物在“(Hydronica公司的)Arburg Allrounder320-210-750”注塑机上加工成所需的样品，汽缸温度在+220℃和+280℃之间，而模具温度在+20℃和+80℃之间。螺杆转速为150至400RPM。尺寸为9×1.5mm-12.5×2.1mm的测试管线的生产在Nokia-Maillefer管件挤出系统上执行，其包括至少一个挤出机、管模、具有真空罐的校验装置，以及冷浴装置和下游的取出和切割装置。
在生产管材之前，所使用的聚酰胺模塑料在80℃干燥约8小时。预干燥的物料通过漏斗传送到三段式螺杆，在+220至+280℃的汽缸温度(模塑料温度：+240至+280℃)中融化，和使其均匀，并通过所谓管模排出。通过校准装置(例如袖套校准装置)使用取出装置将仍然塑料状的坯件取出，其中所述坯件在真空罐的校准装置中成形(总压力：100至900毫巴)。模压的管件根据取出的速度而冷却一段或长或短的时间(冷却段的长度优选是5至20米)。在经过所需的冷却或冷却段(冷却温度：+10至+20℃)之后，管件被缠绕或切断。取出速度在20-100米/分钟之间。各个成分编制在表2至4和表5和6中。
按照下列标准在下列样品上进行测量：
拉伸弹性模量：IS0 527，牵引速度为1毫米/分钟；ISO(国际标准组织)拉杆，标准：ISO/CD 3167，A1型，170x20/10x4毫米，
温度：-40℃，+23℃，+80℃，100℃，120℃，+150℃和+200℃(参见图1)。
撕裂强度和撕裂伸长率：IS0 527，牵引速度为50毫米/分钟；ISO拉杆，标准：ISO/CD 3167，A1型，170x20/10x4毫米，温度+23℃
夏比(Charpy)冲击强度：IS0 179/*eU；ISO拉杆，标准：ISO/CD 3167，91型，80×10×4毫米，
温度23℃；
*1＝非仪表的(not instrumented)，
*2＝仪表的(instrumented)。
夏比缺口冲击强度：IS0 179/*eU；ISO拉杆，标准：ISO/CD 3167，
91型，80×10×4毫米，
温度+23℃，分别地-30℃；
*1＝非仪表的(not instrumented)，
*2＝仪表的(instrumented)。
玻璃化转变温度(Tg)：ISO标准11357-11-2；颗粒
熔融温度(Tm)：ISO标准11357-11-2；颗粒
熔化焓(焓)：ISO标准11357-11-2；颗粒
管件上的爆裂压力：DIN 73378；+23℃
差分扫描量热法(DSC)在20K/min(分钟)的升温速率处进行。
对于在硫酸溶液中的1wt％的PA 6(即1克PA在100毫升溶液中)；以及在+20℃、对于在间甲酚溶液中的0.5wt％的PA 610、PA612、非晶PA、聚酰胺弹性体和模塑料(即0.5克PA在100毫升溶液中)，按照DIN EN IS0 307测量相对粘度。安装IS0 1133在+275℃测量MVR(熔体体积率)。
部分真空的强度被确定为，施加940毫巴的部分真空，然后缓慢增加温度。测量在管线坍塌时的温度。在Anton Paar公司的Physica MCR301型机器上的尺寸为40×10×1mm的样品上，在变形为1.5％、频率为1Hz和升温速率为4K/min的条件下，记录剪切模量曲线。
如果没有表中另外指出，样品的拉伸实验中在干燥状态中进行。为此，样品在注塑后被存放在室温的干燥环境中至少48小时。所述管线在测试前被调整。表2显示比较例VB1、VB2和VB3中的模塑料的基本数据。
表2
  成分   条件   单位  VB1   VB2   VB3
  VESTAMID EX9350   wt％  100
  PA 610   wt％   93.4   73.4
  PA MACMI/MACMT/12   wt％   20
  非聚酰胺弹性体   wt％   5   5
  用于黑色染色和热稳定的母粒   wt％   1.6   1.6
  总计   100   100   100
  H2O含量   wt％   0.01   0.01   0.01
  熔点   ℃   198   220   220
  肖氏硬度D   66   n.b.   n.b.
  拉伸模量   1mm/min   MPa   670   2340   2120
  50％伸长时的张力   50mm/min   MPa   29   n.b.   n.b.
  夏比冲击   -30℃   kJ/m2   o.B.   o.B.   o.B.
  夏比缺口冲击   23℃   kJ/m2   23   9   10
  夏比缺口冲击   -30℃   kJ/m2   6   9   9
在表中：o.B.＝无断裂；n.b.＝未确定。
VB1是一种聚酰胺612弹性体，在+23℃测量时具有670MPa的弹性模量和23kJ/m2的夏比缺口冲击模数。相比之下，VB2和VB3明显更硬，弹性模量为2340MPa或2120MPa，在23℃时的夏比缺口冲击为9或10kJ/m2，比VB1更低。
表3显示根据本发明的实验例V1、V5和V6的模塑料的基本数据。
表3
在表中：o.B.＝无断裂；n.b.＝未确定。
从用于根据本发明的实验例V1、V5和V6的模塑料的数据，可以看出，通过选择合适的混合物组成成分，弹性模量可以被设置在1550MPa和1860MPa之间。在温度为-30℃时测量的弹性模量优选为2000MPa。根据本发明的部分真空的制动助力器管线所具有的在温度为-40℃时的弹性模量为最多2400MPa，优选为最多2000MPa，特别优选为最多1950MPa
另外，这种部分真空的制动助力器管线所具有的在温度为+180℃时的弹性模量为至少50MPa，优选为至少75MPa，特别优选为至少85MPa
上述弹性模量与VB2和VB3相比显着减小。在+23℃时的夏比缺口冲击也由根据本发明的混合物设置为≥75kJ/m2，它与比较例VB1-VB3相比更高。与VB1-VB3相比在温度为-30℃时的显着增加的缺口冲击特别值得强调。
这里需要注意的是，表2和表3中提到的聚酰胺PAMACMI/MACMT/12可以从EMS-CHEMIE公司(瑞士Domat/Ems的商业单位EMS-GRIVORY欧洲)根据商品名称Grilamid TR60获得。
在由这些模塑料生产的样本或管线上进行进一步的测量，相应的结果编制在表4至7中。
表4显示在不同温度时在ISO拉杆上测量的弹性模量(也参见图1)。
表4
  条件   单位   VB1   V1   V5   V6
  -40℃   MPa   2415   2000   1780   n.b.
  23℃   MPa   670   1580   1550   1860
  80℃   MPa   260   n.b.   n.b.   n.b.
  120℃   MPa   150   n.b.   n.b.   n.b.
  180℃   MPa   40   90   80   210
  200℃   MPa   n.m.   60   55   n.b.
在表中：n.b.＝未确定；
n.m.＝无法测量，因为VB1的熔点是198℃。
与VB1相比，在-40℃时的弹性模量降低，而在+180℃时的弹性模量相同或更高，这是尤其要强调的。
表5显示在+150℃中储存的ISO拉杆的热老化，和由这些ISO拉杆得到的相对断裂伸长率。
表5
  储存时间[小时]   单位   VB1   V1
  12   ％   100   100
  48   ％   75.3   95
  96   ％   81.6   86
  250   ％   96.5   63
  500   ％   59.0   53
  750   ％   41.3   57
  1000   ％   30.4   57
  1500   ％   21.9   49
  2000   ％   19.8   41
在根据本发明的例子V1中断裂伸长率不断下降，而在现有技术(VB1)中它在第250小时时再一次上升至96，然后非常迅速地下降。根据本发明的特别优选的例子V1还显示，在+150℃中储存2000小时后的相对断裂伸长率大于40％，因此，该值大约是比较例VB1的二倍。
表6显示在+150℃中储存的ISO拉杆的热老化，和由这些ISO拉杆得到的冲击强度(夏比冲击)。
表6
  储存时间[小时]   单位   VB1   V1
  0   100kJ/m2   o.B.   o.B.
  250   100kJ/m2   o.B.   o.B.
  500   100kJ/m2   o.B.   o.B.
  750   100kJ/m2   o.B.   o.B.
  1000   100kJ/m2   90   o.B.
  1500   100kJ/m2   80   o.B.
在表中：o.B.＝无断裂
在高达750小时的储存时间，所有研究样本(VB1，V1)中的ISO拉杆都不会断裂。本发明生产的ISO拉杆(V1)在+150℃的温度中储存超过1000小时后仍然没有断裂，而现有技术的ISO拉杆(VB1)不能承受这种应力。

Claims (16)

1.一种部分真空的制动助力器管线，由具有聚酰胺混合物成分和耐冲击成分的聚酰胺混合物模塑料来制造，
其特征在于所述聚酰胺混合物模塑料的聚酰胺混合物成分包括以下聚酰胺：
(A)25–65wt％的至少一种部分结晶的聚酰胺，具有>40焦耳/克的熔化焓以及每单体单元平均具有至少8个C原子，并从由聚酰胺PA 11、PA 610、PA 612、PA 1010、PA 106、PA 106/10T、PA 614和PA 618组成的组中选择；
(B)0–25wt％的至少一种非晶和/或微晶聚酰胺，所述微晶聚酰胺具有在从4到40焦耳/克的范围内的熔化焓；和
(C)1-55wt％的至少一种聚酰胺，每单体单元平均具有最多6个C原子；
所述耐冲击成分由以下项构成：
(D)5–35wt％的非聚酰胺弹性体或非聚酰胺弹性体的混合物；
所有以wt％(重量百分比)表示的规格涉及聚酰胺混合物模塑料的总重量以及合计高达100wt％，并可选地补充也可添加的市售的添加剂；
并且，所述部分真空的制动助力器管线实施为单层的挤出管，且在180℃的温度时具有至少50MPa的弹性模量；
每单体单元的平均C原子数是从所用的单体中的C原子数之和除以所用的单体数量而计算的。
2.根据权利要求1的部分真空的制动助力器管线，其特征在于所述的成分(B)的微晶聚酰胺具有在从4到25焦耳/克的范围中的熔化焓。
3.根据权利要求1或2的部分真空的制动助力器管线，其特征在于所述聚酰胺混合物成分包括以下聚酰胺：
25至50wt％的所述的成分(A)的至少一种部分结晶的聚酰胺；
5至20wt％的所述的成分(B)的至少一种非晶和/或微晶聚酰胺；和
5至20wt％的所述的成分(C)的至少一种聚酰胺。
4.根据权利要求1或2的部分真空的制动助力器管线，其特征在于，所述的成分(B)的至少一种非晶和/或微晶聚酰胺从包括以下各项的组中选择：PA MACMI/MACMT/12，PA MACMI/12，和PA PACM12，PA6I/6T，PA TMDT，PA NDT/INDT，PA 6I/MACMI/MACMT，PA6I/6T/MACMI，PA MACM12/PACM12，PA MACMI/MACM36，PA 6I；PA12/PACMI，PA 12/MACMI，PA 12/MACMT，PA 6I/PACMT，PA 6/6I和PA 6/IPDT；PAMACM12，PA MACM18，PA PACM12，PAMACM12/PACM12，PA MACM18/PACM18，PA 6I/PACMI/PACMT；PA6I/MXDI；以及这些聚酰胺的任意混合物。
5.根据权利要求4的部分真空的制动助力器管线，其特征在于，所述聚酰胺PA MACMI/MACMT/12由以下各项形成：
-30至45份重量的MACMI，
-30至45份重量的MACMT，和
-10至40份重量的LC12。
6.根据权利要求1或2的部分真空的制动助力器管线，其特征在于，每单体单元平均具有最多6个碳原子的成分(C)的至少一种聚酰胺选自包括聚酰胺PA 6，PA 46和PA 66的组。
7.根据权利要求1的部分真空的制动助力器管线，其特征在于，所述聚酰胺混合物成分包括以下聚酰胺：
(A)55-65wt％的PA 610；和
(C)10-20wt％的PA 6。
8.根据权利要求1或2的部分真空的制动助力器管线，其特征在于，成分(D)的至少一种非聚酰胺弹性体选自包括以下各项的组：乙烯-α-烯烃共聚物，乙烯-C3-12-α-烯烃共聚物和带有未结合二烯的乙烯-C3-12-α-烯烃，NBR(丁腈橡胶)和丙烯酸酯。
9.根据权利要求8的部分真空的制动助力器管线，其特征在于，所述乙烯-α-烯烃共聚物是EP弹性体(乙丙橡胶)和/或EPDM弹性体(乙烯丙烯二烯橡胶)，所述乙烯-C3-12-α-烯烃共聚物中的烯烃选自包括以下各项的组：1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和/或1-十二烯的组中，而所述未结合的二烯选自包括双环(2.2.1)庚二烯、己二烯-1.4、双环戊二烯和5-乙叉降冰片烯。
10.根据权利要求1或2的部分真空的制动助力器管线，其特征在于所述混合物中混合有填料，所述填料选自包括纤维和有机改性层状硅酸盐的组，所述纤维实施为平坦玻璃纤维，高达20wt％的平坦玻璃纤维被混合到所述聚酰胺混合物模塑料中，且所述有机改性层状硅酸盐选自包括云母、蒙皂石和蛭石的组，所述聚酰胺混合物模塑料被混合到高达15wt％的有机改性层状硅酸盐中。
11.根据权利要求1或2的部分真空的制动助力器管线，其特征在于所述制动助力器管线在温度为-30℃时具有最多2000MPa的弹性模量。
12.根据权利要求1或2的部分真空的制动助力器管线，其特征在于所述制动助力器管线在温度为-40℃时具有最多2400MPa的弹性模量。
13.根据权利要求1或2的部分真空的制动助力器管线，其特征在于所述制动助力器管线在温度为-40℃时具有最多2000MPa的弹性模量。
14.根据权利要求1或2的部分真空的制动助力器管线，其特征在于所述制动助力器管线在温度为-40℃时具有最多1950MPa的弹性模量。
15.根据权利要求1或2的部分真空的制动助力器管线，其特征在于所述制动助力器管线在温度为+180℃时具有至少75MPa的弹性模量。
16.根据权利要求1或2的部分真空的制动助力器管线，其特征在于所述制动助力器管线在温度为+180℃时具有至少85MPa的弹性模量。
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