JP3271325B2 - ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物およびその成形品 - Google Patents
ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物およびその成形品Info
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- JP3271325B2 JP3271325B2 JP25157792A JP25157792A JP3271325B2 JP 3271325 B2 JP3271325 B2 JP 3271325B2 JP 25157792 A JP25157792 A JP 25157792A JP 25157792 A JP25157792 A JP 25157792A JP 3271325 B2 JP3271325 B2 JP 3271325B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、剛性、強靱性、耐薬品
性および耐熱水性に優れるガラス繊維強化ポリアミド樹
脂組成物およびその成形品に関し、さらに詳しくは、特
に液冷式内燃機関の冷却水の凍結防止に使用するグリコ
ール類、水および腐蝕抑制剤とからなる不凍液に対する
耐久性および道路凍結防止剤の塩化カルシウムに対する
耐久性にすぐれたガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物
およびその成形品に関する。
性および耐熱水性に優れるガラス繊維強化ポリアミド樹
脂組成物およびその成形品に関し、さらに詳しくは、特
に液冷式内燃機関の冷却水の凍結防止に使用するグリコ
ール類、水および腐蝕抑制剤とからなる不凍液に対する
耐久性および道路凍結防止剤の塩化カルシウムに対する
耐久性にすぐれたガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物
およびその成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、すぐれた耐熱性、耐
油性、成形性、剛性、強靱性などの特徴を有しているた
め、最近ではとくに自動車の室外部品、たとえば、クー
リングファン、ラジエータータンクのトップおよびベー
ス、ヒータコアタンクのトップおよびベース、シリンダ
ーヘッドカバー、キャニスター、ギヤ、コネクター、バ
ルブ、オイルタンク類、ブレーキ配管、燃料配管用チュ
ーブ、結束用バンド、排ガス系統部品などの種々の機能
部品への応用、あるいは展開がなされている。
油性、成形性、剛性、強靱性などの特徴を有しているた
め、最近ではとくに自動車の室外部品、たとえば、クー
リングファン、ラジエータータンクのトップおよびベー
ス、ヒータコアタンクのトップおよびベース、シリンダ
ーヘッドカバー、キャニスター、ギヤ、コネクター、バ
ルブ、オイルタンク類、ブレーキ配管、燃料配管用チュ
ーブ、結束用バンド、排ガス系統部品などの種々の機能
部品への応用、あるいは展開がなされている。
【０００３】ポリアミド樹脂の内で、ナイロン６・１
０、ナイロン６・１２、ナイロン１１、ナイロン１２に
代表される高級ポリアミドは、強靱性、寸法安定性、耐
薬品性などが良好で、しかも塩化カルシウム、塩化マグ
ネシウムなどの道路凍結防止剤に対する耐性がすぐれて
いるので前記した自動車の室外部品用素材として大きな
関心が寄せられ、すでに一部の特殊部品に使用されてい
るが、金属代替材料としては耐熱性、剛性が不足してい
ることなどから用途拡大が制限されているのが実情であ
る。
０、ナイロン６・１２、ナイロン１１、ナイロン１２に
代表される高級ポリアミドは、強靱性、寸法安定性、耐
薬品性などが良好で、しかも塩化カルシウム、塩化マグ
ネシウムなどの道路凍結防止剤に対する耐性がすぐれて
いるので前記した自動車の室外部品用素材として大きな
関心が寄せられ、すでに一部の特殊部品に使用されてい
るが、金属代替材料としては耐熱性、剛性が不足してい
ることなどから用途拡大が制限されているのが実情であ
る。
【０００４】一方、ナイロン６やナイロン６６などの比
較的アミド基濃度の高いポリアミドは耐熱性、剛性が高
く、かつ安価なため自動車アンダーフード部品用材料と
して相当の使用実績があるが、吸水量が大きく寸法安定
性に乏しいこと、塩化カルシウム、塩化マグネシウムな
どの路面凍結防止剤に侵されてひび割れを発生すること
などの欠点を有しているため必ずしも満足すべき材料と
はいえない。
較的アミド基濃度の高いポリアミドは耐熱性、剛性が高
く、かつ安価なため自動車アンダーフード部品用材料と
して相当の使用実績があるが、吸水量が大きく寸法安定
性に乏しいこと、塩化カルシウム、塩化マグネシウムな
どの路面凍結防止剤に侵されてひび割れを発生すること
などの欠点を有しているため必ずしも満足すべき材料と
はいえない。
【０００５】そこで、ナイロン６あるいはナイロン６６
等の低級ポリアミドとナイロン１１、ナイロン１２等の
高級ポリアミドをブレンドして、双方の欠点を補おうと
する試みもなされている (特開昭５７−２１２２５２号
公報、特開昭５７−８０４４８号公報、特開昭５７−８
０４４９号公報等参照) 。また細径 (φ３μ〜φ８μ)
のガラス繊維を混練強化して、耐衝撃性などの強靱性を
向上させる例もみられる (特開昭６０−３８４５９号公
報参照）。
等の低級ポリアミドとナイロン１１、ナイロン１２等の
高級ポリアミドをブレンドして、双方の欠点を補おうと
する試みもなされている (特開昭５７−２１２２５２号
公報、特開昭５７−８０４４８号公報、特開昭５７−８
０４４９号公報等参照) 。また細径 (φ３μ〜φ８μ)
のガラス繊維を混練強化して、耐衝撃性などの強靱性を
向上させる例もみられる (特開昭６０−３８４５９号公
報参照）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】低級ポリアミドと高級
ポリアミドをブレンドする方法は確かにある程度の互助
作用があり、それなりの効果は得られるが、融点の低い
高級ポリアミドの影響が強く、耐熱性が悪くなってしま
う欠点がある。また、低温と高温の繰り返しを行なう、
いわゆる冷熱繰り返し性およびそのような過酷な条件で
の耐塩化カルシウム性が不十分である。
ポリアミドをブレンドする方法は確かにある程度の互助
作用があり、それなりの効果は得られるが、融点の低い
高級ポリアミドの影響が強く、耐熱性が悪くなってしま
う欠点がある。また、低温と高温の繰り返しを行なう、
いわゆる冷熱繰り返し性およびそのような過酷な条件で
の耐塩化カルシウム性が不十分である。
【０００７】また混練強化するガラス繊維を細径にする
ことで、強靱性が向上することは公知であるが、高温の
不凍液にさらされた場合、クラックを生じ、従って、ガ
ラス繊維を細径化するだけでは耐薬品性などの耐久性向
上効果は、ほとんどない。一方、自動車の室外部品の要
求性能を見るとエンジンによる高温に耐え、ラジエータ
のように冷却と加熱の繰り返しにも耐え、かつ高温の不
凍液あるいは熱水、水蒸気にも耐え、また、道路凍結防
止剤として散布される塩化カルシウム等のハロゲン化金
属の付着によるクラック発生を防止する必要があり、な
おかつ、成形部品としての耐熱剛性、靱性、寸法安定性
に優れていなければならない。したがって、このような
機械特性と化学特性の両方を兼備した樹脂組成物あるい
は成形品を提供することが課題となっていた。
ことで、強靱性が向上することは公知であるが、高温の
不凍液にさらされた場合、クラックを生じ、従って、ガ
ラス繊維を細径化するだけでは耐薬品性などの耐久性向
上効果は、ほとんどない。一方、自動車の室外部品の要
求性能を見るとエンジンによる高温に耐え、ラジエータ
のように冷却と加熱の繰り返しにも耐え、かつ高温の不
凍液あるいは熱水、水蒸気にも耐え、また、道路凍結防
止剤として散布される塩化カルシウム等のハロゲン化金
属の付着によるクラック発生を防止する必要があり、な
おかつ、成形部品としての耐熱剛性、靱性、寸法安定性
に優れていなければならない。したがって、このような
機械特性と化学特性の両方を兼備した樹脂組成物あるい
は成形品を提供することが課題となっていた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明は、次の手段をとるものである。即ち、本発
明のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物は、分子構成
単位に芳香族環を含むポリアミド樹脂１００重量部と平
均繊維径が６〜１１μのガラス繊維２５〜１３０重量部
とからなり、該ガラス繊維が無水マレイン酸および／ま
たはその残基を含む表面処理剤で処理されていることを
特徴とするガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物および
それからなる成形品である。
め、本発明は、次の手段をとるものである。即ち、本発
明のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物は、分子構成
単位に芳香族環を含むポリアミド樹脂１００重量部と平
均繊維径が６〜１１μのガラス繊維２５〜１３０重量部
とからなり、該ガラス繊維が無水マレイン酸および／ま
たはその残基を含む表面処理剤で処理されていることを
特徴とするガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物および
それからなる成形品である。
【０００９】また本発明の成形品とは、上記樹脂組成物
を成形したものである。本発明で用いられる「分子構成
単位に芳香族環を含むポリアミド」とは、芳香族化合物
のみから得られる芳香族ポリアミド、脂肪族ジアミンと
芳香族ジカルボン酸との等モル塩を重合した半芳香族ポ
リアミドあるいは脂肪族ポリアミドと芳香族ポリアミド
または半芳香族ポリアミドとの共重合ポリアミドなど、
分子を構成する主鎖に芳香族環が含まれるポリアミドで
ある。
を成形したものである。本発明で用いられる「分子構成
単位に芳香族環を含むポリアミド」とは、芳香族化合物
のみから得られる芳香族ポリアミド、脂肪族ジアミンと
芳香族ジカルボン酸との等モル塩を重合した半芳香族ポ
リアミドあるいは脂肪族ポリアミドと芳香族ポリアミド
または半芳香族ポリアミドとの共重合ポリアミドなど、
分子を構成する主鎖に芳香族環が含まれるポリアミドで
ある。
【００１０】ここで用いられる脂肪族ジアミンの炭素原
子数は４〜８が好ましくは、更に好ましくは６である。
また脂肪族ポリアミドとしてはナイロン４、ナイロン
６、ナイロン４６、ナイロン６６が好ましく、特にナイ
ロン６、ナイロン６６が好ましい。芳香族ジカルボン酸
としてはテレフタル酸およびイソフタル酸が好ましい。
用いられる芳香族ポリアミドとしてはｐ−フェニレンテ
レフタラミド、ｐ−フェニレンイソフタラミド等があ
る。
子数は４〜８が好ましくは、更に好ましくは６である。
また脂肪族ポリアミドとしてはナイロン４、ナイロン
６、ナイロン４６、ナイロン６６が好ましく、特にナイ
ロン６、ナイロン６６が好ましい。芳香族ジカルボン酸
としてはテレフタル酸およびイソフタル酸が好ましい。
用いられる芳香族ポリアミドとしてはｐ−フェニレンテ
レフタラミド、ｐ−フェニレンイソフタラミド等があ
る。
【００１１】また、半芳香族ポリアミドとしてはポリヘ
キサメチレンテレフタラミド (ナイロン６Ｔと略称す
る。Ｔはテレフタル酸の略、以下同じ。) 、ナイロン６
Ｉ (Ｉはイソフタル酸の略) 、ナイロン４Ｔ、ナイロン
４Ｉ等がある。また共重合ポリアミドとしてナイロン６
６／６Ｔ (／印は共重合を意味する)、ナイロン６６／
６Ｉ、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６／６Ｉ、ナイロン
６６／６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６／６Ｔ／６Ｉ、ナイロン
４６／６Ｔ、ナイロン４６／６Ｉ等があり、特にナイロ
ン６６／６Ｔ、ナイロン６６／６Ｉが好ましい。
キサメチレンテレフタラミド (ナイロン６Ｔと略称す
る。Ｔはテレフタル酸の略、以下同じ。) 、ナイロン６
Ｉ (Ｉはイソフタル酸の略) 、ナイロン４Ｔ、ナイロン
４Ｉ等がある。また共重合ポリアミドとしてナイロン６
６／６Ｔ (／印は共重合を意味する)、ナイロン６６／
６Ｉ、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６／６Ｉ、ナイロン
６６／６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６／６Ｔ／６Ｉ、ナイロン
４６／６Ｔ、ナイロン４６／６Ｉ等があり、特にナイロ
ン６６／６Ｔ、ナイロン６６／６Ｉが好ましい。
【００１２】脂肪族ポリアミド (Ａ) と芳香族ポリアミ
ドまたは半芳香族ポリアミド (Ｂ)との共重合比はとく
に制限しないが、 (Ａ) ／ (Ｂ) ＝７５／２５〜３５／
６５重量％比が好ましい。本発明で用いられる芳香族環
を含むポリアミド樹脂の重合度はとくに制限はないが成
形性の点で、９８％硫酸の溶液で測定した相対粘度 (η
r ）が２．０〜３．２の範囲にあるものが好ましい。
ドまたは半芳香族ポリアミド (Ｂ)との共重合比はとく
に制限しないが、 (Ａ) ／ (Ｂ) ＝７５／２５〜３５／
６５重量％比が好ましい。本発明で用いられる芳香族環
を含むポリアミド樹脂の重合度はとくに制限はないが成
形性の点で、９８％硫酸の溶液で測定した相対粘度 (η
r ）が２．０〜３．２の範囲にあるものが好ましい。
【００１３】本発明における強化材は平均繊維径６〜１
１μのガラス繊維が用いられるが、好ましくは、平均繊
維径８〜１０μのガラス繊維である。そして、本発明の
ガラス繊維は、ポリアミド樹脂と、ガラス繊維との密着
性を高めるために、無水マレイン酸およびまたはその残
基を含む表面処理剤で処理したガラス繊維が用いられ
る。無水マレイン酸残基を含む表面処理剤とはマレイン
酸のジアンモニウム塩、ジ金属塩等を含む表面処理剤を
いう。
１μのガラス繊維が用いられるが、好ましくは、平均繊
維径８〜１０μのガラス繊維である。そして、本発明の
ガラス繊維は、ポリアミド樹脂と、ガラス繊維との密着
性を高めるために、無水マレイン酸およびまたはその残
基を含む表面処理剤で処理したガラス繊維が用いられ
る。無水マレイン酸残基を含む表面処理剤とはマレイン
酸のジアンモニウム塩、ジ金属塩等を含む表面処理剤を
いう。
【００１４】ここでいう表面処理剤の、ガラス繊維への
付着量は特に制限されないが、通常、ガラス繊維の重量
に対して０．１〜２．０重量％であり、好ましくは０．
３〜１．２重量％である。本発明のガラス繊維の添加量
は分子構成単位に芳香族環を含むポリアミド樹脂１００
重量剤に対し、２５〜１３０重量部であり、２５重量部
未満では耐熱剛性、機械的強度、耐塩化カルシウム性、
耐不凍液性および寸法安定性が低下し、すぐれた諸特性
を兼備した成形品を得ることができない。
付着量は特に制限されないが、通常、ガラス繊維の重量
に対して０．１〜２．０重量％であり、好ましくは０．
３〜１．２重量％である。本発明のガラス繊維の添加量
は分子構成単位に芳香族環を含むポリアミド樹脂１００
重量剤に対し、２５〜１３０重量部であり、２５重量部
未満では耐熱剛性、機械的強度、耐塩化カルシウム性、
耐不凍液性および寸法安定性が低下し、すぐれた諸特性
を兼備した成形品を得ることができない。
【００１５】一方、ガラス繊維が１３０重量部を越える
とむしろ強靱性が低下して、もろくなるとともに成形流
動性、外観が低下し、成形品としての機能が損なわれ
る。本発明に使用するガラス繊維は長繊維タイプ（ロー
ビング）から短繊維タイプ（チョップドストランド）ま
で、任意に使用可能であるが、特に好ましくはチョップ
ドストランドである。
とむしろ強靱性が低下して、もろくなるとともに成形流
動性、外観が低下し、成形品としての機能が損なわれ
る。本発明に使用するガラス繊維は長繊維タイプ（ロー
ビング）から短繊維タイプ（チョップドストランド）ま
で、任意に使用可能であるが、特に好ましくはチョップ
ドストランドである。
【００１６】ガラス繊維を表面処理剤で処理する方法は
特に制限されず、ガラス繊維の製造（紡糸）時に表面処
理する方法、あるいはガラス繊維と表面処理剤をブレン
ド処理方法等が用いられる。 また、上記表面処理剤で
処理する前に、ガラス繊維をシランカップリング剤で表
面処理しておくことも可能であり、その場合のシランカ
ップリング剤としてはアミノシラン系カップリング剤が
好ましい。
特に制限されず、ガラス繊維の製造（紡糸）時に表面処
理する方法、あるいはガラス繊維と表面処理剤をブレン
ド処理方法等が用いられる。 また、上記表面処理剤で
処理する前に、ガラス繊維をシランカップリング剤で表
面処理しておくことも可能であり、その場合のシランカ
ップリング剤としてはアミノシラン系カップリング剤が
好ましい。
【００１７】ポリアミド、ガラス繊維の混合方法は、特
に限定されず通常公知の方法を採用することができる。
すなわちポリアミドおよびガラス繊維を高速攪拌機で均
一混合した後、十分な混練能力のある押出機で溶融混練
する方法、ドライブレンド射出または押出成形する方法
など、いずれの方法も採ることができる。本発明の成形
品は、射出成形、押出成形、ブロー成形、トランスファ
ー成形、真空成形など一般に熱可塑性樹脂の公知の形成
方法により成形される。
に限定されず通常公知の方法を採用することができる。
すなわちポリアミドおよびガラス繊維を高速攪拌機で均
一混合した後、十分な混練能力のある押出機で溶融混練
する方法、ドライブレンド射出または押出成形する方法
など、いずれの方法も採ることができる。本発明の成形
品は、射出成形、押出成形、ブロー成形、トランスファ
ー成形、真空成形など一般に熱可塑性樹脂の公知の形成
方法により成形される。
【００１８】本発明の成形品の用途としては、その耐塩
化カルシウム性、耐不凍液性から、自動車の室外部品に
特に適している。自動車用室外部品とは自動車のボンネ
ット内に配設される部品または自動車の室外で車体に直
接配設される部品であり、人が入る室の中の部品および
車体自身を構成する板状部品以外の部品を意味する。こ
れらの部品は高温の不凍液に直接接触したり、水蒸気に
さらされたり、またエンジンの熱で加熱され、またエン
ジン停止時には外気に直接触れて冷却され、これが繰り
返される。あるいは冬期あるいは寒冷地を走行中塩化カ
ルシウム、塩化マグネシウム等の道路凍結防止剤が水溶
液または雪と混ざってシャーベット状になり、その飛沫
が付着する。
化カルシウム性、耐不凍液性から、自動車の室外部品に
特に適している。自動車用室外部品とは自動車のボンネ
ット内に配設される部品または自動車の室外で車体に直
接配設される部品であり、人が入る室の中の部品および
車体自身を構成する板状部品以外の部品を意味する。こ
れらの部品は高温の不凍液に直接接触したり、水蒸気に
さらされたり、またエンジンの熱で加熱され、またエン
ジン停止時には外気に直接触れて冷却され、これが繰り
返される。あるいは冬期あるいは寒冷地を走行中塩化カ
ルシウム、塩化マグネシウム等の道路凍結防止剤が水溶
液または雪と混ざってシャーベット状になり、その飛沫
が付着する。
【００１９】自動車室外部品の具体例としてはクーリン
グファン、ラジエータータンク、ヒーターコアタンク、
シリンダーヘッドカバー、キャニスター、オイルパン、
ギヤ、バルブ、チューブ、パイプ、ドアミラー部品など
がある。なお本発明における成形品は塗装、蒸着、接着
などの二次加工を行なうこともできる。また本発明の樹
脂組成物には、その成形性、物性を損なわない限りにお
いて他の成分、たとえば顔料、染料、耐熱剤、酸化防止
剤、耐候剤、滑剤、結晶核剤などを添加導入することが
できる。
グファン、ラジエータータンク、ヒーターコアタンク、
シリンダーヘッドカバー、キャニスター、オイルパン、
ギヤ、バルブ、チューブ、パイプ、ドアミラー部品など
がある。なお本発明における成形品は塗装、蒸着、接着
などの二次加工を行なうこともできる。また本発明の樹
脂組成物には、その成形性、物性を損なわない限りにお
いて他の成分、たとえば顔料、染料、耐熱剤、酸化防止
剤、耐候剤、滑剤、結晶核剤などを添加導入することが
できる。
【００２０】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明する。なお実施例および比較例に記した成形品およ
び対応する試験片の物性は次に述べる方法で測定評価し
た。 (１) 相対粘度：ＪＩＳ Ｋ６８１０ (２) 引張特性：ＡＳＴＭ Ｄ６３８ (３) 曲げ特性：ＡＳＴＭ Ｄ７９０ (４) アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６ (５) 熱変形温度：ＡＳＴＭ Ｄ６４８ (６) 耐不凍液性 射出成形したＡＳＴＭ１号ダンベル片を自動車用不凍液
(トヨタ純正ロングライフクーラント) の５０％濃度水
溶液に浸漬し、１３０℃に加熱温調し、５００時間処理
後の引張り強さを測定した。
説明する。なお実施例および比較例に記した成形品およ
び対応する試験片の物性は次に述べる方法で測定評価し
た。 (１) 相対粘度：ＪＩＳ Ｋ６８１０ (２) 引張特性：ＡＳＴＭ Ｄ６３８ (３) 曲げ特性：ＡＳＴＭ Ｄ７９０ (４) アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６ (５) 熱変形温度：ＡＳＴＭ Ｄ６４８ (６) 耐不凍液性 射出成形したＡＳＴＭ１号ダンベル片を自動車用不凍液
(トヨタ純正ロングライフクーラント) の５０％濃度水
溶液に浸漬し、１３０℃に加熱温調し、５００時間処理
後の引張り強さを測定した。
【００２１】また約５０ｍｍb×１２０ｍｍl×２ｍｍt
箱形のヒータ・コア・タンク成形品を用い、５０％濃
度不凍液水溶液中、１３０℃で加熱、浸漬処理を行い、
成形品表面に肉眼で観察できる程度のクラックを生じる
までの時間を測定した。 （７）耐道路凍結防止剤性： ヒータ・コア・タンク成形品を８０℃で２４時間温水処
理した後、５％塩化カルシウム水溶液を全面塗布し、１
００℃ギヤオープン中に１hr放置、次いで−３０℃雰囲
気下に１hr放置、次いで室温下で３０分放置した後、５
％塩化カルシウム水溶液を全面塗布する冷熱処理／塩カ
ル液塗布処理を１サイクルとして評価を行い、成形品に
ひび割れが発生するまでのサイクル数を測定した。
箱形のヒータ・コア・タンク成形品を用い、５０％濃
度不凍液水溶液中、１３０℃で加熱、浸漬処理を行い、
成形品表面に肉眼で観察できる程度のクラックを生じる
までの時間を測定した。 （７）耐道路凍結防止剤性： ヒータ・コア・タンク成形品を８０℃で２４時間温水処
理した後、５％塩化カルシウム水溶液を全面塗布し、１
００℃ギヤオープン中に１hr放置、次いで−３０℃雰囲
気下に１hr放置、次いで室温下で３０分放置した後、５
％塩化カルシウム水溶液を全面塗布する冷熱処理／塩カ
ル液塗布処理を１サイクルとして評価を行い、成形品に
ひび割れが発生するまでのサイクル数を測定した。
【００２２】
【００２３】
【００２４】
【００２５】
【００２６】
【００２７】実施例１ 相対粘度２．５５のナイロン６６／６Ｔ（６６／６Ｔ＝
６５／３５重量％）共重合体１００重量部に平均繊維径
φ９．２μ、および無水マレイン酸０．５重量％で表面
処理されたチョップドストランドガラス繊維３５重量部
を加え、攪拌機で均一に混合したものを、φ４５ｍｍ口
径の２軸タイプ押出機で溶融混練しペレット化した。 こ
こで得られたペレットを８０℃で真空乾燥した後、射出
成形機によりシリンダー温度３１５℃、金型温度１０５
℃条件で、自動車用ヒータ・コア・タンクおよびＡＳＴ
Ｍ１号ダンベル片を成形した。得られたダンベル片およ
びヒータ・コア・タンク成形品について絶乾時の機械的
強度、耐不凍液性および耐塩化カルシウム性を評価し
た。機械的物性測定結果は次の通りであり、とくに強靱
性が向上した成形品であることが判明した。
６５／３５重量％）共重合体１００重量部に平均繊維径
φ９．２μ、および無水マレイン酸０．５重量％で表面
処理されたチョップドストランドガラス繊維３５重量部
を加え、攪拌機で均一に混合したものを、φ４５ｍｍ口
径の２軸タイプ押出機で溶融混練しペレット化した。 こ
こで得られたペレットを８０℃で真空乾燥した後、射出
成形機によりシリンダー温度３１５℃、金型温度１０５
℃条件で、自動車用ヒータ・コア・タンクおよびＡＳＴ
Ｍ１号ダンベル片を成形した。得られたダンベル片およ
びヒータ・コア・タンク成形品について絶乾時の機械的
強度、耐不凍液性および耐塩化カルシウム性を評価し
た。機械的物性測定結果は次の通りであり、とくに強靱
性が向上した成形品であることが判明した。
【００２８】 引張強度 １，８７０kg／cm２ 曲げ弾性率 ８０，０００kg／cm２ アイゾット衝撃強度 ８１kg・cm／cm２ 熱変形温度 ２５０℃ 耐不凍液性および耐塩化カルシウム性は、表１に比較例
１と併せて示すが、高温不凍液に対しすぐれた耐久強度
およびすぐれた耐クラック性を有することが確認でき
た。
１と併せて示すが、高温不凍液に対しすぐれた耐久強度
およびすぐれた耐クラック性を有することが確認でき
た。
【００２９】また耐塩化カルシウム性は、前記したサイ
クルテストを５０サイクル以上続けても全くひび割れを
生じないすぐれた特性を有することが確認できた。 実施例２ 相対粘度２．５６のナイロン６６／６Ｔ（６６／６Ｔ＝
６９／３１重量％）共重合体１００重量部にアンモニウ
ム塩残基マレイン酸０．６重量％で、表面処理された平
均繊維径φ１０μのチョップドストランドガラス繊維４
５重量部を加えた溶融混合物を実施例１と同条件下で成
形して得られたダンベル片およびヒータ・コア・タンク
成形品について絶乾時の機械的強度、耐不凍液性および
耐塩化カルシウム性を評価した。機械的物性測定結果は
次の通りであり、とくに強靱性と剛性にバランスにすぐ
れる成形品であることが判明した。
クルテストを５０サイクル以上続けても全くひび割れを
生じないすぐれた特性を有することが確認できた。 実施例２ 相対粘度２．５６のナイロン６６／６Ｔ（６６／６Ｔ＝
６９／３１重量％）共重合体１００重量部にアンモニウ
ム塩残基マレイン酸０．６重量％で、表面処理された平
均繊維径φ１０μのチョップドストランドガラス繊維４
５重量部を加えた溶融混合物を実施例１と同条件下で成
形して得られたダンベル片およびヒータ・コア・タンク
成形品について絶乾時の機械的強度、耐不凍液性および
耐塩化カルシウム性を評価した。機械的物性測定結果は
次の通りであり、とくに強靱性と剛性にバランスにすぐ
れる成形品であることが判明した。
【００３０】 引張強度 ２，１５０kg／cm２ 曲げ弾性率 ９０，０００kg／cm２ アイゾット衝撃強度 ７６kg・cm／cm２ 熱変形温度 ２５６℃ 耐不凍液性および耐塩化カルシウム性は、表１に比較例
１と併せて示すが、高温不凍液に対し、すぐれた耐久強
度およびすぐれた耐クラック性を有することが確認でき
た。
１と併せて示すが、高温不凍液に対し、すぐれた耐久強
度およびすぐれた耐クラック性を有することが確認でき
た。
【００３１】また耐塩化カルシウム性は、前記したサイ
クルテストを実施したところ５０サイクル以上まで全く
ひび割れを生じないすぐれた特性を有することが確認で
きた。 比較例１ 相対粘度２．９の ナイロン６６ １００重量部に、市販
のポリアミド樹脂用チョップドストランドガラス繊維
（平均径φ１２．６μ）を４５重量部加えた溶融混合物
を実施例１と同条件下で成形して得られたダンベル片お
よびヒータ・コア・タンク成形品について耐不凍液性お
よび耐塩化カルシウム性を評価した。
クルテストを実施したところ５０サイクル以上まで全く
ひび割れを生じないすぐれた特性を有することが確認で
きた。 比較例１ 相対粘度２．９の ナイロン６６ １００重量部に、市販
のポリアミド樹脂用チョップドストランドガラス繊維
（平均径φ１２．６μ）を４５重量部加えた溶融混合物
を実施例１と同条件下で成形して得られたダンベル片お
よびヒータ・コア・タンク成形品について耐不凍液性お
よび耐塩化カルシウム性を評価した。
【００３２】結果を表１に示すが、耐不凍液性について
は耐久強度が小さく、とくに耐クラック性は早い時間に
表面割れを生じる。また耐塩化カルシウム性は僅か１サ
イクル目で成形品の表面が白化し、無数の細かいひび割
れを生じた。
は耐久強度が小さく、とくに耐クラック性は早い時間に
表面割れを生じる。また耐塩化カルシウム性は僅か１サ
イクル目で成形品の表面が白化し、無数の細かいひび割
れを生じた。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【００３５】
【００３６】
【００３７】
【００３８】
【００３９】
【発明の効果】本発明のガラス繊維強化ポリアミド樹脂
組成物およびその成形品は強度、強靱性および剛性のバ
ランスにすぐれ、かつ、高温の耐不凍液性に対する耐久
強度が高く、また、道路凍結防止剤の塩化カルシウムに
対する耐久性に極めてすぐれるものである。
組成物およびその成形品は強度、強靱性および剛性のバ
ランスにすぐれ、かつ、高温の耐不凍液性に対する耐久
強度が高く、また、道路凍結防止剤の塩化カルシウムに
対する耐久性に極めてすぐれるものである。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−168456（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−117047（ＪＰ，Ａ) 米国特許4603166（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 77/00 - 77/10
Claims (2)
- 【請求項１】分子構成単位に芳香族環を含むポリアミド
樹脂１００重量部と平均繊維径が６〜１１μのガラス繊
維２５〜１３０重量部とからなり、該ガラス繊維が無水
マレイン酸および／またはその残基を含む表面処理剤で
処理されていることを特徴とするガラス繊維強化ポリア
ミド樹脂組成物。 - 【請求項２】分子構成単位に芳香族環を含むポリアミド
樹脂１００重量部と平均繊維径が６〜１１μのガラス繊
維２５〜１３０重量部とからなり、該ガラス繊維が無水
マレイン酸および／またはその残基を含む表面処理剤で
処理されているガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物を
成形してなるガラス繊維強化ポリアミド樹脂成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25157792A JP3271325B2 (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物およびその成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25157792A JP3271325B2 (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物およびその成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100774A JPH06100774A (ja) | 1994-04-12 |
| JP3271325B2 true JP3271325B2 (ja) | 2002-04-02 |
Family
ID=17224887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25157792A Expired - Fee Related JP3271325B2 (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物およびその成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3271325B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010104925A1 (en) | 2009-03-11 | 2010-09-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Salt resistant polyamide compositions |
| WO2012031055A1 (en) | 2010-09-01 | 2012-03-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Salt resistant semi-aromatic copolyamides |
| US8232337B2 (en) | 2010-01-29 | 2012-07-31 | E I Du Pont De Nemours And Company | Polyamide compositions with improved salt resistance and heat stability |
| US8349932B2 (en) | 2010-01-29 | 2013-01-08 | E I Du Pont De Nemours And Company | Polyamide compositions with improved salt resistance and heat stability |
| WO2013033180A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolyamide compositions derived from triglycerides |
| US8445569B2 (en) | 2010-08-17 | 2013-05-21 | E I Du Pont De Nemours And Company | Salt resistant polyamide compositions |
| US8487039B2 (en) | 2009-12-11 | 2013-07-16 | E I Du Pont De Nemours And Company | Salt resistant polyamide compositions |
| WO2014035932A1 (en) | 2012-08-28 | 2014-03-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyamide resin blends |
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| CN100387654C (zh) * | 2005-03-24 | 2008-05-14 | 上海赛璐化工股份有限公司 | 高强度、耐磨耗聚酰胺1012的制备方法 |
| JP5972088B2 (ja) * | 2012-08-02 | 2016-08-17 | 旭化成株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及び成形体 |
| CN103804906A (zh) * | 2014-02-27 | 2014-05-21 | 苏州市涵信塑业有限公司 | 一种改良性ppa塑料 |
| JP6390800B2 (ja) | 2016-08-31 | 2018-09-19 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物およびその成形品 |
| JP7205252B2 (ja) * | 2018-02-28 | 2023-01-17 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物およびその成形品 |
| WO2023013626A1 (ja) | 2021-08-03 | 2023-02-09 | 東レ株式会社 | 無機充填材および無機充填材強化熱可塑性樹脂 |
-
1992
- 1992-09-21 JP JP25157792A patent/JP3271325B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010104925A1 (en) | 2009-03-11 | 2010-09-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Salt resistant polyamide compositions |
| US8487039B2 (en) | 2009-12-11 | 2013-07-16 | E I Du Pont De Nemours And Company | Salt resistant polyamide compositions |
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| WO2014035932A1 (en) | 2012-08-28 | 2014-03-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyamide resin blends |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06100774A (ja) | 1994-04-12 |
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