JPS6176540A - 自動車用プラスチツク成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は自動車に設置されるラジェータタンクやセジメ
ンタとして好適なプラスチック成形品を提供するもので
あり、更に詳しくは凍結防止剤の付着に基づく亀裂発生
に対して抵抗性を有した自動車用プラスチック成形品を
提供するものである。

〔従来技術〕

近年省資源・省エネルギーの面から、金属に比べて軽く
て成形加工性に優れるプラスチックが自動車部品として
使用されるようになった。とくに強度や耐熱性に優れた
ナイロン６やナイロン６６あるいはこれらにガラス繊維
を添加して補強したものなどが多く使用されている。し
かしナイロン６やナイロン６６で作られた自動車部品、
とくに−面が水分他面が外気と接触し、繰り返し高温に
加熱されるような部品は、冬期に道路保全上用いられる
塩化カルシウムを主成分とする路上凍結防止剤が付着す
ると亀裂が発生するという虞がある。そこで最近になり
、ナイロン６等のポリアミドとして低吸収性のポリアミ
ドを使用すればこの問題をある程度防止できることが提
案された（特開昭５８−１６８６５４号）。しかしこの
方法でも完全でなく、更に改善が望まれている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者は、かかる現状に鑑み、ポリアミドと共にポリ
オレフィン及び不飽和カルボン酸類で変性されたオレフ
ィン系重合体を併用すると、ポリアミド本来が有する優
れた特性を大きく損わずに前記の問題が解決されること
を見い出した。

〔問題点を解決するための手段、作用〕すなわち本発明
は、オレフィン重合体（Ａ１９０ないし１０重量部、ポ
リアミド（Ｂ）　１０ないし９０重皿部及びｆＡＪ→〜
’Ｅ）＝　１００重量部に対して、不飽和カルボン酸又
はその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを０．０５
ないし１０重量部グラフト変性した変性オレフィンよ合
体（０１０，１ないし２０重量部とからなることを特徴
とする一面は水分他面は外気と接触し、繰り返し高温に
加熱される自動車用プラスチック成形品に関する。

本発明の自動車用プラスチック成形品を構成するプラス
チック組成物自体は、すでに特公昭５０−７６３６号で
知られている。すなわち同公報には結晶′姓ポリプロピ
レン及びナイロン６及び無水マレイン酸グラフト変性ポ
リプロピレン及びガラス繊維とからなる組成物が具体的
に開示されている。

しかし同公報に開示されている組成物の目的とするとこ
ろは、分散性が改善されて機械的強度、耐熱性、寸法安
定性、表面状態、成形加工性のバランスが優れた組成物
を提供することであって、本発明の如き特定の自動車部
品に応用し得ること並びにその結果従来のポリアミド系
では解決し得なかった凍結防止剤への抵抗性がいとも簡
単に解決できることについては全く示唆されていない。

又特公昭４５−５０９４５号にもポリオレフィンとポリ
アミドを混合する際に、ポリオレフィンとして、酸、エ
ステル、アミド、酸無水物、エポキシド基の少なくとも
１つを導入した変性ポリオレフィンを使用することが開
示されているが、これも前記特公昭５０−７６３６号と
同じく本発明の如き特定の自動車部品に応用でき、その
結果得られる侵れた作用効果については示唆されていな
い。

以下本発明の自動車用プラスチック成形品を構成する各
成分について説明する。

本発明に用いるオレフィン重合体ＣＡＪ＆よ、たとえば
ボ１１エチレン、ボリブａピレン、ポリ−１−ブテン、
ポリ−ろ一メチルー１−ブテン、ポリ−４−メチル−１
−ペンテン、ポリ−３−メチル−１−ペンテン、エチレ
ン番プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合
体、プロピレンｅ１−ブテン共重合体で代表されるエチ
レン、プロピレン、１−ブテン、５−メチル−１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ペン
テン、１−ヘプテン、１−ヘキセノ、１−デセン、１−
ドデセン等のα−オレフィンの単独又は共重合体、又は
エチレン・ブタンエン共重合体、エチレンΦエチリデン
ノルボルネン共重合体で代表されるα−オレフィンと共
役ジエン又は非共役ジエンとの共重合体、あるいはエチ
レン・プロピレン・ブタジエン３元共重合体、エチレン
・プロピレン・ンシクロペンタジエン６元共重合体、エ
チレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン５元共重
合体、エチレン・プロピレン・１，５−へキサシェフ３
元共玉合体等で代表されるα−オレフィンの２種以上と
共役ジエンまたは非共役ジエンとの共重合体が挙げられ
る。中でも取り分けて好適なものは、α−オレフィンの
単独または共重合体であり、とくにプロピレンｆｆｉ合
体が好ましい。

プロピレン重合体は、結晶性のものであり、好ましくは
密度が０．８９ないしＱ、９３ｇ／Ｃｍ、メルトフロー
レー）（ＭＦＲ＋ＡＳＴＭ　Ｄ　　１２３８．Ｌ）が０
．０１ないし５０ｇ７１０ｍｉｎのものであり、プロピ
レンの単独重合体もしくはプロピレンと２Ｇモル％以下
ノエチレン、１−ブテン、４−メ千ルー１−ペンテン等
のα−オレフィンとのブロックあるいはランダム共重合
体である。

本発明に用いるポリアミド（Ｅ）は、ヘキザメ千レンジ
アミン、デカメ千しンンアミン、トチカメ千レンジアミ
ン、２，２．４−又は２，４，４−１リメ千ルヘキサメ
千レンジアミン、ｉ、ｓ−又は１，４−ビス（アミツメ
千ル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシ
ルメタン）、ｍ−又はｐ−キシリレンシアミン等の脂肪
族、脂環族、芳香族等のシアミンとアジピン酸、スペリ
ン酸、セパシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸等の脂肪族、脂環族、芳香族等
のジカルボン酸との重縮合によって得られるポリアミド
、ε−アミノカプロン酸、１１−アミ／ウンデカン酸等
のアミノカルボン酸の綜合によって得られるポリアミド
、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム等のラクタ
ムから得られるポリアミドあるいはこれらの成分からな
る共重合ポリアミド、これらポリアミドの混合物等が例
示される。具体的にはナイロン６、ナイロン６６、ナイ
ロン６１０、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２
、ナイロン６／６６、ナイロン６６／６１０、ナイロン
６／１１等が挙げられる。これらの中では、剛性、耐熱
性の良好な点でナイロン６及びナイロン６６が好ましい
。

また分子量もとくに限定はされないが、通常相対粘度ｙ
）ｒ（Ｊ工Ｓ　Ｋ　６８１０．９８％硫酸中で測定）が
１、Ｃ１以上のポリアミドが用いられるが、中でも２．
０以上のものが機械的強度が優れる点で好ましい。

本発明に用いる変性オレフィン重合体（Ｃ）は、前述の
オレフィン重合体（Ａｌに不飽和カルボン酸又はその誘
導体から選ばれるグラフトモノマーを０．０５ないし１
０重量部、好ましくは０．１ないし８重量部グラフト変
性したものである。

不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、アクリル酸
、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イ
タコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸
、ナジック酸■（エンドシス−ビシクロ（２，２，１）
ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸）などの不妃
和カルボン酸、またはその誘導体、例えば酸ハライド、
アミド、イミド、無水物、エステルなどが挙げられ、具
体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸
、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン
酸ジメ千ル、グリシジルマレエートなどが例示される。

これらの中では、不飽和ジカルボン酸又はその酸無水物
が好適であり、とくにマレイン酸、ナジック酸■又はこ
れらの酸無水物が好適である。

本発明の自動車用プラス千ツク戊形品を構成する（Ａ）
〜（Ｃ）の組成割合は、オレフィン重合体（Ａ）　９０
ないしｉｏＭｚ部とくには７０ないし３０重量部、ポリ
アミドＣＢ）　１０ないし９０重量部と゛くには３０な
いし７０重量部、及び［＋＋（Ｂ）＝１００重量部に対
して変性オレフィン重合体（Ｃ）　０．１７２いし２０
重量部、とくには０．５ないし１０重量部である。オレ
フィン重合体ｃＡ）が１０重爪部未満では防湿性、耐薬
品性が劣り、逆にポリアミド（Ｂ）が１０重量部未満で
は剛性、耐熱性が劣る。更に変性オレフィン重合体（Ｃ
Ｉが前記範囲未満ではオレフィン重合体とポリアミドと
の相溶性が劣り、外観、耐熱性、耐薬品性が低下する。

本発明の自動車用プラス千ツク成形品は基本的には以上
で説明した（Ａ）〜（ＣＪから構成されるが、更に無機
充填剤即ち粉末状充填剤、例えば酸化鉄、アルミナ、酸
化マグネシウム、酸化カルシウム、亜鉛華等の酸化物、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸
マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化スズ水和物、酸
化ジルコニウム水和物などのような水和金屑酸化物；炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどのような炭酸基：
タルク、クレー、ベントナイト、アタパルジャイトなど
のようなケイ酸塩；ホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛などの
ようなホウ酸塩、リン酸アルミニウム、トリポリリン酸
ナトリウム等のようなリン酸塩；石コウなどのような硫
酸塩；亜硫酸塩；及びこれらの２種以上の混合物、ある
いは繊維状充填剤、例えばガラス繊維、チタン酸カリウ
ム繊維、金属被覆ガラス繊維、セラミックス繊維、ウオ
ラストナイト、炭素繊維、金属炭化物繊維、金属硬化物
繊維等、その他、ガラスピーズ、ガラスバルーン、シラ
スバルーン等の球状物、ガラス粉末、ガラスフレーク、
マイカなどをオレフィン重合体（支）＋ポリアミド（Ｅ
＋＝１００重最部に対重石部好ましくは５ないし１５０
重量部、更に好ましくは１０ないし１００重盪部添加す
ると、剛性、耐熱性、引張強度等が改良される。また無
機充填剤の表面をシラン系化合物、例えばビニルトリエ
トキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラン
、２〜グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等で処
理しておいてもよい。これらの中では繊維状物とくにガ
ラス繊維が補強効果に優れるので好ましい。

またこの他にも本発明の目的を損わない範囲で他の重合
体を配合してもかまわない。

更に耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、スリ
ップ剤、核剤、難燃剤、油剤、顔料、染料等通常プラス
チックに配合される各種添加剤も配合してよい。

本発明の自動車用プラス千ツク成形品すなわち一面か水
分、他面が外気と接触し、繰り返して高温に加熱される
ような自動車用部品、より具体的にはラジェータタンク
やディーゼル噴射ポンプ用のセジメンタ（水分離器）な
どを成形するには、前述の（Ａ）〜（Ｃ）を公知の種々
の方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リ
ボンブレンダー、々ンブラーブレンダー等で混合あるい
は混合後押出機で造粒し、単軸押出機、ベント式押出機
、二本スクリュー押出機、円錐型二本スクリュー押出機
、コニーダー、ブラテイブイケーター、ミクストルーダ
ー、二軸コニカルスクリュー押出機、遊星ねじ押出機、
歯車型押出機、スクリューレス押出機等を用いて射出成
形、回転成形などを行って成形される。

Ｃ発明の効果〕 本発明の自動車用プラス千ツク成形品は、強度、耐熱性
等がデれるうえ、凍結防止剤が付着しても亀裂を発生す
ることがなく、長期間安心して使用することができる。

〔実施例〕

以下本発明の内容を好適な例でもって説明するが、本発
明はとくにことわりのない限り何らこれらの例に制限さ
れるものではない。

実施例１ ＣＡＩ　フロヒツン重合体（三片石油化学ポリプロ［Ｆ
］Ｊ７００、三片石油化学工業）５０重量部及び（ト）
）ポリアミド（アミラン■０Ｍ１００１．東し）５０　
重量部及び（Ｃ）無水マレイン酸グラフト変性プロピレ
ン重合体（無水マレイン酸グラフト示３．０重舒部、１
３５−Ｃデカリン中で（Ｄ（η〕０．４５ｇ／ｄｌ　）
ｔ−Ｗ＋（Ｂｌ＝１００重量部に対して１重量部、更に
（Ａ）　＋　（Ｂ）　＋（Ｃ！１＝１００重量部に対し
てガラス繊維（ａｓ−６ＰＡ−４７３、日東紡績）を４
３重量部混合しタンブラ−ミキサーで撹拌後４０ｍｍφ
単軸押出機で造粒した。

このベレットより試験片を射出成形し、以下の物性を測
定した。

降伏応力及び曲げ弾性率　Ａ、ＳＴＭ　Ｄ　７９０アイ
ゾツト街１Ｎ強度　ＡＳＴＭ、Ｄ　　２５６／ツ千付熱
変形温度　ＡＳＴＭ　Ｄ　６４８ 吸水率　２３°Ｃの水中に１力月浸漬後の吸水した水の
潰 耐Ｃａ　Ｃｌ　２性　１００°Ｃの沸水中に２４時間浸
漬後、５％Ｃａ　Ｃ！　Ｎ　２水溶液を噴霧し、１００
”Ｃのエアオーブンに２時「ｕｊ放装、次いで室温で１
時開放冷 する。このサイクルを２０回繰り 返した後、亀裂を浸西探傷法で 検出し、その部分を切断して顕 微鏡観察で亀裂深さ３測定。

実施例２ 実施例１においてポリアミド（Ｂｌとしてアラミン［Ｆ
］ＣＭ３００１を用い、ｔｃ＋の量を２．０重量部とす
る以外は同様に行った。

実施例５ （Ａ）二手しンｍ合体（ハイゼックス［Ｆ］２２００．
Ｔ。

三片石油化学工業）５０重爪部及び（Ｅｌ）ポリアミド
（アミラン［Ｆ］ｃ＞Ａ１０２１、東し）５０重量部及
び（Ｃ）無水マレイン酸グラフト変性工千しン重合体（
無水マレイン酸グラフト債２’、０重爪部、メルトフロ
ーレート４．３　ｇ／　１０　ｍｉｎ　、　密度０．９
５　ｇ／α３　）を（Ａ、）＋（Ｅ）＝１００玉量部に
対して２重金部、更に（Ａ＋　＋　ＣＢｌ＋（Ｃ１＝１
００重量部に対して実施例１と同じガラス繊維を４３重
量部混合し、実施例１と同様に行った。

比較例１ 実施例１において仏）を５重量部、（Ｂｌを９５重量部
、（Ｃ）を（Ａｌ＋（Ｂ）＝１００重量部に対して１重
量部とする他は同様にした。

比　較　　例　　２ 実施例１において（Ａ）を９５重量部［ＢＩを５重量部
、（０）を（Ａｉ（ＢＪ＝１００重量部に対して１重量
部とする池は同様にした。

比ｑダ例５ 実施例１においてＩＣ）を（ＡＪ＋（Ｂ１２１００重量
部に対して０．０５重量部とする他は同様にした。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）オレフイン重合体（Ａ）９０ないし１０重量部、
   ポリアミド（Ｂ）１０ないし９０重量部及び（Ａ）＋（
   Ｂ）＝１００重量部に対して、不飽和カルボン酸又はそ
   の誘導体から選ばれるグラフトモノマーを０．０５ない
   し１０重量部グラフト変性した変性オレフイン重合体（
   Ｃ）０．１ないし２０重量部とからなることを特徴とす
   る一面は水分他面は外気と接触し、繰り返し高温に加熱
   される自動車用プラスチツク成形品。
2. （２）ガラス繊維を併用する特許請求の範囲第１項記載
   の自動車用プラスチツク成形品。
3. （３）オレフイン重合体がプロピレン重合体である特許
   請求の範囲第１項又は第２項記載の自動車用プラスチツ
   ク成形品。