JPH0848874A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPH0848874A JPH0848874A JP7197410A JP19741095A JPH0848874A JP H0848874 A JPH0848874 A JP H0848874A JP 7197410 A JP7197410 A JP 7197410A JP 19741095 A JP19741095 A JP 19741095A JP H0848874 A JPH0848874 A JP H0848874A
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- Japan
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- weight
- acid
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Abstract
(57)【要約】
【課題】剛性、耐衝撃性および耐熱性が高く路面凍結材
に対する耐性が良好なポリアミドからなる自動車用アン
ダーフード部品を得ること。 【解決手段】反復単位 【化１】 および反復単位 【化２】 （式中Ｒは炭素数６の脂肪族基、Ｒ´は炭素数６の脂肪
族基を表わす。）とからなり、（Ｉ）／（II）の重量比
が１０／９０〜９０／１０である共重合ポリアミド
〔Ａ〕１００重量部に対して、変性ポリオレフィン
〔Ｂ〕１〜１００重量部および充填剤〔Ｃ〕１〜１００
重量部を配合した配合物からなる自動車アンダーフード
部品用樹脂組成物。
に対する耐性が良好なポリアミドからなる自動車用アン
ダーフード部品を得ること。 【解決手段】反復単位 【化１】 および反復単位 【化２】 （式中Ｒは炭素数６の脂肪族基、Ｒ´は炭素数６の脂肪
族基を表わす。）とからなり、（Ｉ）／（II）の重量比
が１０／９０〜９０／１０である共重合ポリアミド
〔Ａ〕１００重量部に対して、変性ポリオレフィン
〔Ｂ〕１〜１００重量部および充填剤〔Ｃ〕１〜１００
重量部を配合した配合物からなる自動車アンダーフード
部品用樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は塩化カルシウム、塩
化マグネシウムや塩化亜鉛などの金属ハロゲン化合物を
主剤とする路面凍結防止剤に対する耐性が良好で、しか
も耐衝撃性、剛性および耐熱性などが優れたポリアミド
製の自動車用アンダーフード部品に関するものである。
化マグネシウムや塩化亜鉛などの金属ハロゲン化合物を
主剤とする路面凍結防止剤に対する耐性が良好で、しか
も耐衝撃性、剛性および耐熱性などが優れたポリアミド
製の自動車用アンダーフード部品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車業界では燃費向上のための
軽量化、防錆性および遮音効果などを目的に従来の金属
部品を樹脂化する傾向が目立っている。なかでもポリア
ミド樹脂は優れた耐熱性、耐油性、成形性、強靭性など
の特徴を有しているため、自動車のアンダーフード部
品、たとえばクーリングファン、ラジェタータンクのト
ップおよびベース、シリンダーヘッドカバー、オイルパ
ン、ギヤ、バルブ、ブレーキ配管、燃料配管用チュー
ブ、その他排ガス系統部品およびコネクターなどの電気
系統部品など種々の機能部品への応用が行われている。
軽量化、防錆性および遮音効果などを目的に従来の金属
部品を樹脂化する傾向が目立っている。なかでもポリア
ミド樹脂は優れた耐熱性、耐油性、成形性、強靭性など
の特徴を有しているため、自動車のアンダーフード部
品、たとえばクーリングファン、ラジェタータンクのト
ップおよびベース、シリンダーヘッドカバー、オイルパ
ン、ギヤ、バルブ、ブレーキ配管、燃料配管用チュー
ブ、その他排ガス系統部品およびコネクターなどの電気
系統部品など種々の機能部品への応用が行われている。
【０００３】一般に寒冷地方の道路には、特に冬期の路
面凍結を防止するために塩化カルシウム、塩化マグネシ
ウム、塩化亜鉛などを主剤とする凍結防止剤が多量に散
布されるため、これらの道路凍結防止剤に対する耐性の
高い材料が求められている。
面凍結を防止するために塩化カルシウム、塩化マグネシ
ウム、塩化亜鉛などを主剤とする凍結防止剤が多量に散
布されるため、これらの道路凍結防止剤に対する耐性の
高い材料が求められている。
【０００４】これに対して、ナイロン６やナイロン６６
にナイロン１１やナイロン１２をブレンドしたポリアミ
ド樹脂組成物やそれらの強化品（特開昭６０−８８０６
６、特開昭５７−２１２２５２など）、脂肪族ポリアミ
ドと芳香族ポリアミドをブレンドしたポリアミド樹脂組
成物やそれらの強化品（特開昭５８−１２０６６５、特
開昭５８−５３９５０など）、ポリアミドにフェノール
樹脂や変性ポリオレフィンをブレンドした樹脂組成物や
それらの強化品（特開昭６０−１８８４５６、特開昭６
１−７６５４０など）など数多く提案されている。
にナイロン１１やナイロン１２をブレンドしたポリアミ
ド樹脂組成物やそれらの強化品（特開昭６０−８８０６
６、特開昭５７−２１２２５２など）、脂肪族ポリアミ
ドと芳香族ポリアミドをブレンドしたポリアミド樹脂組
成物やそれらの強化品（特開昭５８−１２０６６５、特
開昭５８−５３９５０など）、ポリアミドにフェノール
樹脂や変性ポリオレフィンをブレンドした樹脂組成物や
それらの強化品（特開昭６０−１８８４５６、特開昭６
１−７６５４０など）など数多く提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】近年の技術革新による
自動車のエンジンルームの温度上昇やマイクロエレクト
ロニクスの進展に伴い、さらに高温雰囲気下での使用に
十分耐え得る成形品材料が要求されてきた。
自動車のエンジンルームの温度上昇やマイクロエレクト
ロニクスの進展に伴い、さらに高温雰囲気下での使用に
十分耐え得る成形品材料が要求されてきた。
【０００６】しかしながら、これらの樹脂組成物は金属
代替素材としての引張り強度、曲げ弾性率などの機械物
性および耐熱性が不足しており、しかも材料価格が高い
こともあって極めて制限された用途にしか応用されな
い。
代替素材としての引張り強度、曲げ弾性率などの機械物
性および耐熱性が不足しており、しかも材料価格が高い
こともあって極めて制限された用途にしか応用されな
い。
【０００７】
【課題を解決するための手段】以上の状況にかんがみ本
発明者らは、安価でかつ道路凍結防止剤に対する耐性が
良好で耐衝撃性、剛性および耐熱性などが優れた自動車
用アンダーフード部品について検討した結果、特定のテ
レフタル酸含有ポリアミド樹脂組成物が全ての問題を解
決できることを見出し本発明に到達した。
発明者らは、安価でかつ道路凍結防止剤に対する耐性が
良好で耐衝撃性、剛性および耐熱性などが優れた自動車
用アンダーフード部品について検討した結果、特定のテ
レフタル酸含有ポリアミド樹脂組成物が全ての問題を解
決できることを見出し本発明に到達した。
【０００８】すなわち、本発明は 反復単位
【化３】 および反復単位
【化４】 （式中Ｒは炭素数６の脂肪族基、Ｒ´は炭素数４の脂肪
族基を表わす。）からなり、（Ｉ）／（II）の重量比が
１０／９０〜９０／１０である共重合ポリアミド〔Ａ〕
１００重量部に対して、変性ポリオレフィン〔Ｂ〕１〜
１００重量部および充填剤〔Ｃ〕１〜１００重量部を配
合した配合物からなる自動車アンダーフード部品用樹脂
組成物、ならびにその樹脂組成物を成形してなる自動車
用アンダーフード部品および自動車用シリンダーヘッド
カバーである。
族基を表わす。）からなり、（Ｉ）／（II）の重量比が
１０／９０〜９０／１０である共重合ポリアミド〔Ａ〕
１００重量部に対して、変性ポリオレフィン〔Ｂ〕１〜
１００重量部および充填剤〔Ｃ〕１〜１００重量部を配
合した配合物からなる自動車アンダーフード部品用樹脂
組成物、ならびにその樹脂組成物を成形してなる自動車
用アンダーフード部品および自動車用シリンダーヘッド
カバーである。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の共重合ポリアミド樹脂
〔Ａ〕とは（Ｉ）炭素数６の脂肪族アルキレンジアミン
とテレフタル酸から合成される脂肪族アルキレンテレフ
タルアミド、および必要に応じて（II）炭素数６の脂肪
族アルキレンジアミンと炭素数６の脂肪族アルキレンジ
カルボン酸から形成される縮合物である。炭素数６の脂
肪族アルキレンジアミンの具体例としては１，４−ジア
ミノ−１、１−ジメチルブタン、１，４−ジアミノ−１
−エチルブタン、１，４−ジアミノ−１，２−ジメチル
ブタン、１，４−ジアミノ−１，３−ジメチルブタン、
１，４−ジアミノ−１，４−ジメチルブタン、１，４−
ジアミノ−２，３−ジメチルブタン、１，２−ジアミノ
−１−ブチルエタン、１，５−ジアミノ−２−メチルペ
ンタン、１，６−ジアミノへキサンなどを例示すること
ができる。これらのアルキレンジアミン成分のうちで
は、１，６−ジアミノへキサンが好ましい。また、炭素
数６の脂肪族アルキレンジカルボン酸成分単位の具体例
としては、アジピン酸が例示される。
〔Ａ〕とは（Ｉ）炭素数６の脂肪族アルキレンジアミン
とテレフタル酸から合成される脂肪族アルキレンテレフ
タルアミド、および必要に応じて（II）炭素数６の脂肪
族アルキレンジアミンと炭素数６の脂肪族アルキレンジ
カルボン酸から形成される縮合物である。炭素数６の脂
肪族アルキレンジアミンの具体例としては１，４−ジア
ミノ−１、１−ジメチルブタン、１，４−ジアミノ−１
−エチルブタン、１，４−ジアミノ−１，２−ジメチル
ブタン、１，４−ジアミノ−１，３−ジメチルブタン、
１，４−ジアミノ−１，４−ジメチルブタン、１，４−
ジアミノ−２，３−ジメチルブタン、１，２−ジアミノ
−１−ブチルエタン、１，５−ジアミノ−２−メチルペ
ンタン、１，６−ジアミノへキサンなどを例示すること
ができる。これらのアルキレンジアミン成分のうちで
は、１，６−ジアミノへキサンが好ましい。また、炭素
数６の脂肪族アルキレンジカルボン酸成分単位の具体例
としては、アジピン酸が例示される。
【００１０】本発明の共重合ポリアミドの共重合比率は
重量比で（Ｉ）／（II）が１０／９０〜９０／１０の範
囲にあることが必要であり、好ましくは２０／８０〜９
０／１０、より好ましくは３０／７０〜９０／１０であ
る。共重合比率が１０／９０よりも少ないと金属ハロゲ
ン化物に対する耐性が低下するために、道路凍結防止剤
耐性が低下するので好ましくない。ここで用いられるポ
リアミドの重合度について特に制限がなく、通常１％硫
酸溶液の２５℃における相対粘度（ηｒ）が１．５〜
５．０にあるものを任意に用いることができる。
重量比で（Ｉ）／（II）が１０／９０〜９０／１０の範
囲にあることが必要であり、好ましくは２０／８０〜９
０／１０、より好ましくは３０／７０〜９０／１０であ
る。共重合比率が１０／９０よりも少ないと金属ハロゲ
ン化物に対する耐性が低下するために、道路凍結防止剤
耐性が低下するので好ましくない。ここで用いられるポ
リアミドの重合度について特に制限がなく、通常１％硫
酸溶液の２５℃における相対粘度（ηｒ）が１．５〜
５．０にあるものを任意に用いることができる。
【００１１】本発明の共重合ポリアミドの製造法は特に
限定されないが、（I ）〜（II）構成成分のモノマーま
たは塩の水溶液を撹拌下、水蒸気圧２０kg／cm2 −Ｇ以
下、１５０〜３２０℃で加熱し、ηｒ＝１．０１〜１．
６の低次縮合物を作り、これをさらに融点以下の温度で
固相重合する方法あるいはベント口付単軸スクリューま
たは二軸スクリュー押出機を使用し高重合度化する方法
などが簡便で適している。
限定されないが、（I ）〜（II）構成成分のモノマーま
たは塩の水溶液を撹拌下、水蒸気圧２０kg／cm2 −Ｇ以
下、１５０〜３２０℃で加熱し、ηｒ＝１．０１〜１．
６の低次縮合物を作り、これをさらに融点以下の温度で
固相重合する方法あるいはベント口付単軸スクリューま
たは二軸スクリュー押出機を使用し高重合度化する方法
などが簡便で適している。
【００１２】本発明によれば、溶融押出し工程で良好な
高重合度化ペレットを得るにはリン系触媒の存在が効果
的であり、添加量は低次縮合物に対して０．０２〜２ｗ
ｔ％が好ましく、より好ましくは０．０５〜１．２ｗｔ
％である。リン系化合物の具体例としてＨ3 ＰＯ4 、Ｈ
3 ＰＯ3 、Ｈ3 ＰＯ2 、Ｈ4 Ｐ2 Ｏ7 、ＮａＨ2 ＰＯ4
・2 Ｈ2 Ｏ、Ｎａ2 ＨＰＯ4 ・１２Ｈ2 Ｏ、Ｎａ3 ＰＯ
4 ・１２Ｈ2 Ｏ、 ＮａＨ2 ＰＯ4 ・Ｈ2 Ｏ、Ｎａ4 Ｐ2
Ｏ7 ・１０Ｈ2 Ｏ、Ｎａ2 Ｈ2 Ｐ2 Ｏ7 ・６Ｈ2 Ｏ、Ｎ
ａ5 Ｐ3 Ｏ10、Ｃ6 Ｈ5 Ｐ（ＯＨ）2 、Ｃ6 Ｈ5 ＰＯ
（ＯＮａ）2 、Ｃ6 Ｈ5 ＰＯ（ＯＨ）2 、Ｍｎ（Ｈ2 Ｐ
Ｏ2 ）2 、（Ｃ6 Ｈ5 Ｏ）3 Ｐなどを挙げることができ
る。好ましくはＨ3 ＰＯ4 、Ｈ4 Ｐ2 Ｏ7 である。リン
化合物の添加方法については特に制限がなく、低次縮合
物を作るとき、あるいは低次縮合物にあらかじめブレン
ドし溶融押出しする方法などが簡便で適している。
高重合度化ペレットを得るにはリン系触媒の存在が効果
的であり、添加量は低次縮合物に対して０．０２〜２ｗ
ｔ％が好ましく、より好ましくは０．０５〜１．２ｗｔ
％である。リン系化合物の具体例としてＨ3 ＰＯ4 、Ｈ
3 ＰＯ3 、Ｈ3 ＰＯ2 、Ｈ4 Ｐ2 Ｏ7 、ＮａＨ2 ＰＯ4
・2 Ｈ2 Ｏ、Ｎａ2 ＨＰＯ4 ・１２Ｈ2 Ｏ、Ｎａ3 ＰＯ
4 ・１２Ｈ2 Ｏ、 ＮａＨ2 ＰＯ4 ・Ｈ2 Ｏ、Ｎａ4 Ｐ2
Ｏ7 ・１０Ｈ2 Ｏ、Ｎａ2 Ｈ2 Ｐ2 Ｏ7 ・６Ｈ2 Ｏ、Ｎ
ａ5 Ｐ3 Ｏ10、Ｃ6 Ｈ5 Ｐ（ＯＨ）2 、Ｃ6 Ｈ5 ＰＯ
（ＯＮａ）2 、Ｃ6 Ｈ5 ＰＯ（ＯＨ）2 、Ｍｎ（Ｈ2 Ｐ
Ｏ2 ）2 、（Ｃ6 Ｈ5 Ｏ）3 Ｐなどを挙げることができ
る。好ましくはＨ3 ＰＯ4 、Ｈ4 Ｐ2 Ｏ7 である。リン
化合物の添加方法については特に制限がなく、低次縮合
物を作るとき、あるいは低次縮合物にあらかじめブレン
ドし溶融押出しする方法などが簡便で適している。
【００１３】本発明の変性ポリオレフィン〔Ｂ〕とはエ
チレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−
メチルペンテン−１、イソブチレン、１，４−ヘキサジ
エン、ジシクロベンタジエン、２，５−ノルポルナジエ
ン、５−エチリデンノルポルネン、５−エチル−２，５
−ノルボルナジエン、５−（１´−プロベニル）−２−
ノルポルネン、ブタジエン、イソプレン、スチレン内か
ら選ばれた少なくとも１種のオレフィンをラジカル重合
して得られるポリオレフィンにカルボン酸基、カルボン
酸エステル基、カルボン酸金属基、カルボン酸無水物
基、カルボン酸アミド基、イミド基、アミノヒドロキシ
エチル基の内から選ばれた少なくとも１種の官能基を有
する単量体を成分（以下、官能基含有成分と称する）を
導入して得られる変性ポリオレフィンである。
チレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−
メチルペンテン−１、イソブチレン、１，４−ヘキサジ
エン、ジシクロベンタジエン、２，５−ノルポルナジエ
ン、５−エチリデンノルポルネン、５−エチル−２，５
−ノルボルナジエン、５−（１´−プロベニル）−２−
ノルポルネン、ブタジエン、イソプレン、スチレン内か
ら選ばれた少なくとも１種のオレフィンをラジカル重合
して得られるポリオレフィンにカルボン酸基、カルボン
酸エステル基、カルボン酸金属基、カルボン酸無水物
基、カルボン酸アミド基、イミド基、アミノヒドロキシ
エチル基の内から選ばれた少なくとも１種の官能基を有
する単量体を成分（以下、官能基含有成分と称する）を
導入して得られる変性ポリオレフィンである。
【００１４】官能基含有成分の例を挙げると、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、クロトン酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、
メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸およびこれら
のカルボン酸金属塩、マレイン酸水素メチル、イタコン
酸水素メチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）
アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ヒ
ドロキシエチル、（メタ）アクリル酸アミノエチル、マ
レイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシク
ロ−〔２，２，１〕−５−ヘプテン−２，３−ジカルボ
ン酸、エンドビシクロ−〔２，２，１〕−５−ヘプタン
−２，３−ジカルボン酸無水物などのα、β−不飽和カ
ルボン酸誘導体ならびにここで記したα、β−不飽和カ
ルボン酸、そのエステル、その無水物、（メタ）アクリ
ル酸グリシジル、（メタ）アクリルグリシジルエーテ
ル、ビニルグリシジルエーテルなどのエポキシ含有飽和
化合物にアンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ブ
チルアミン、ヘキシルアミン、ドデシルアミン、オレイ
ルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、
ベンジルアミン、アニリン、ナフチルアミン、ジメチル
アミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、ジブチ
ルアミン、ジステアリルアミン、ジシクロヘキシルアミ
ン、エチルシクロヘキシルアミン、メチルアニリン、フ
ェニルナフチルアミン、メラミン、エタノールアミン、
３−アミノ−１−プロパノール、ジエタノールアミン、
モルホリン、α−アミノ−２−ピロリドン、α−アミノ
−ε−カプロラクタム、α−モノメチルアミノ−ε−カ
プロラクタム、α−モノエチルアミノ−ε−カプロラク
タム、α−モノベンジルアミノ−ε−カプロラクタム、
末端アミノ基のナイロンオリゴマーなどを付加せしめて
得られるＮ−置換アミド化合物、Ｎ−置換イミド化合
物、Ｎ−置換ヒドロキシエチル化合物などである。
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、クロトン酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、
メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸およびこれら
のカルボン酸金属塩、マレイン酸水素メチル、イタコン
酸水素メチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）
アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ヒ
ドロキシエチル、（メタ）アクリル酸アミノエチル、マ
レイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシク
ロ−〔２，２，１〕−５−ヘプテン−２，３−ジカルボ
ン酸、エンドビシクロ−〔２，２，１〕−５−ヘプタン
−２，３−ジカルボン酸無水物などのα、β−不飽和カ
ルボン酸誘導体ならびにここで記したα、β−不飽和カ
ルボン酸、そのエステル、その無水物、（メタ）アクリ
ル酸グリシジル、（メタ）アクリルグリシジルエーテ
ル、ビニルグリシジルエーテルなどのエポキシ含有飽和
化合物にアンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ブ
チルアミン、ヘキシルアミン、ドデシルアミン、オレイ
ルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、
ベンジルアミン、アニリン、ナフチルアミン、ジメチル
アミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、ジブチ
ルアミン、ジステアリルアミン、ジシクロヘキシルアミ
ン、エチルシクロヘキシルアミン、メチルアニリン、フ
ェニルナフチルアミン、メラミン、エタノールアミン、
３−アミノ−１−プロパノール、ジエタノールアミン、
モルホリン、α−アミノ−２−ピロリドン、α−アミノ
−ε−カプロラクタム、α−モノメチルアミノ−ε−カ
プロラクタム、α−モノエチルアミノ−ε−カプロラク
タム、α−モノベンジルアミノ−ε−カプロラクタム、
末端アミノ基のナイロンオリゴマーなどを付加せしめて
得られるＮ−置換アミド化合物、Ｎ−置換イミド化合
物、Ｎ−置換ヒドロキシエチル化合物などである。
【００１５】これらの官能基含有成分を導入する方法
は、特に制限はなく、主成分のオレフィン類と混合して
共重合せしめたり、ポリオレフィンにラジカル開始剤を
用いてグラフト導入するなどの方法を用いることができ
る。官能基含有成分の導入量は通常、変性ポリオレフィ
ン全体に対して、０．００１〜４０モル％、好ましくは
０．０１〜３５モル％の範囲内であるのが適当である。
官能基含有成分量が０．００１モル％に満たないと変性
ポリオレフィンと共重合ポリアミドの親和性が不足し、
耐衝撃性付与効果が不十分になる傾向がある。一方、官
能基含有成分量が４０モル％を越えるとゲル化などの副
反応が起こりやすくなる傾向がある。
は、特に制限はなく、主成分のオレフィン類と混合して
共重合せしめたり、ポリオレフィンにラジカル開始剤を
用いてグラフト導入するなどの方法を用いることができ
る。官能基含有成分の導入量は通常、変性ポリオレフィ
ン全体に対して、０．００１〜４０モル％、好ましくは
０．０１〜３５モル％の範囲内であるのが適当である。
官能基含有成分量が０．００１モル％に満たないと変性
ポリオレフィンと共重合ポリアミドの親和性が不足し、
耐衝撃性付与効果が不十分になる傾向がある。一方、官
能基含有成分量が４０モル％を越えるとゲル化などの副
反応が起こりやすくなる傾向がある。
【００１６】本発明で特に有用な変性ポリオレフィンの
具体例としてはエチレン／（メタ）アクリル酸共重合
体、およびこれらの共重合体中のカルボン酸部分の一部
または全てをナトリウム、リチウム、亜鉛、カルシウ
ム、カリウムなどと塩にしたもの、エチレン／（メタ）
アクリル酸メチル共重合体、エチレン／（メタ）アクリ
ル酸エチル共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸エ
チル−ｇ−無水マレインサン共重合体（“ｇ”はグラフ
トを表わす。以下同じ）、エチレン／（メタ）アクリル
酸メチル−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／
（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン／アクリ
ル酸エチル−ｇ−マレイミド共重合体、エチレン／アク
リル酸エチル−ｇ−フェニルマレイミド共重合体および
これら共重合体の部分ケン化物、エチレン／プロピレン
ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／ブテン１−ｇ
−無水マレイン酸共重合体、エチレン／プロピレン／
１，４−ヘキサジエン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、
エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエン−ｇ−無
水マレイン酸共重合体、エチレン／プロピレン／２，５
−ノルボルナジエン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エ
チレン／プロピレン−ｇ−Ｎ−フェニルマレイミド共重
合体、エチレン／ブテン−１−ｇ−Ｎ−フェニルマレイ
ミド共重合体、スチレン／ブタジエン−ｇ−無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体など
を挙げることができる。
具体例としてはエチレン／（メタ）アクリル酸共重合
体、およびこれらの共重合体中のカルボン酸部分の一部
または全てをナトリウム、リチウム、亜鉛、カルシウ
ム、カリウムなどと塩にしたもの、エチレン／（メタ）
アクリル酸メチル共重合体、エチレン／（メタ）アクリ
ル酸エチル共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸エ
チル−ｇ−無水マレインサン共重合体（“ｇ”はグラフ
トを表わす。以下同じ）、エチレン／（メタ）アクリル
酸メチル−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／
（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン／アクリ
ル酸エチル−ｇ−マレイミド共重合体、エチレン／アク
リル酸エチル−ｇ−フェニルマレイミド共重合体および
これら共重合体の部分ケン化物、エチレン／プロピレン
ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／ブテン１−ｇ
−無水マレイン酸共重合体、エチレン／プロピレン／
１，４−ヘキサジエン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、
エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエン−ｇ−無
水マレイン酸共重合体、エチレン／プロピレン／２，５
−ノルボルナジエン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エ
チレン／プロピレン−ｇ−Ｎ−フェニルマレイミド共重
合体、エチレン／ブテン−１−ｇ−Ｎ−フェニルマレイ
ミド共重合体、スチレン／ブタジエン−ｇ−無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体など
を挙げることができる。
【００１７】変性ポリオレフィンの配合量は共重合ポリ
アミド１００重量部に対して１〜１００重量部であり、
好ましくは５〜９０重量部の範囲内である。配合量が１
重量部に満たないと、得られる成形品の耐衝撃性が不足
するので好ましくなく、逆に１００重量部を越えると成
形品の耐熱性が不足するので好ましくない。
アミド１００重量部に対して１〜１００重量部であり、
好ましくは５〜９０重量部の範囲内である。配合量が１
重量部に満たないと、得られる成形品の耐衝撃性が不足
するので好ましくなく、逆に１００重量部を越えると成
形品の耐熱性が不足するので好ましくない。
【００１８】本発明でいう充填剤〔Ｃ〕とは、ガラス製
の繊維あるいはビーズ、タルク、カリオン、ウオラスト
ナイト、マイカ、シリカ、アルミナ、ケイソウ土、クレ
ー、セッコウ、ベンガラ、グラファイト、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、銅、ステンレスなどの粉状または板状の
無機系化合物、他のポリマー繊維（炭素繊維）などであ
り、好ましくはガラス繊維である。ガラス繊維として特
に好ましいのは直径３〜２０μｍ程度のガラスチョップ
ドストランド、ガラス糸などである。かかる充填剤の配
合割合は共重合ポリアミド１００重量部に対して１〜１
００重量部の範囲にあることが必要であり、好ましくは
５〜９０重量部の範囲、特に好ましくは１０〜９０重量
部である。充填剤の配合量が１００重量部を越えると溶
融時の流動性が悪くなり、成形品を射出成形することが
困難となるばかりでなく、成形品外観が悪くなるので好
ましくない。
の繊維あるいはビーズ、タルク、カリオン、ウオラスト
ナイト、マイカ、シリカ、アルミナ、ケイソウ土、クレ
ー、セッコウ、ベンガラ、グラファイト、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、銅、ステンレスなどの粉状または板状の
無機系化合物、他のポリマー繊維（炭素繊維）などであ
り、好ましくはガラス繊維である。ガラス繊維として特
に好ましいのは直径３〜２０μｍ程度のガラスチョップ
ドストランド、ガラス糸などである。かかる充填剤の配
合割合は共重合ポリアミド１００重量部に対して１〜１
００重量部の範囲にあることが必要であり、好ましくは
５〜９０重量部の範囲、特に好ましくは１０〜９０重量
部である。充填剤の配合量が１００重量部を越えると溶
融時の流動性が悪くなり、成形品を射出成形することが
困難となるばかりでなく、成形品外観が悪くなるので好
ましくない。
【００１９】本発明の共重合ポリアミドに充填剤を配合
する方法については特に制限がなく、公知のいずれの方
法も使用することができる。配合方法の具体的例として
は共重合ポリアミドのペレットに変性ポリオレフィンお
よび充填剤をドライブレンドし、これを単軸スクリュー
または二軸スクリュー押出機で溶融混練する方法などが
挙げられる。
する方法については特に制限がなく、公知のいずれの方
法も使用することができる。配合方法の具体的例として
は共重合ポリアミドのペレットに変性ポリオレフィンお
よび充填剤をドライブレンドし、これを単軸スクリュー
または二軸スクリュー押出機で溶融混練する方法などが
挙げられる。
【００２０】本発明の自動車用アンダーフード部品は上
記ポリアミド樹脂組成物を射出成形、押出成形、ブロー
成形、真空成形などの公知の成形方法に供することによ
り成形される。成形品の例としてはクーリングファン、
ラジエータタンク、シリンダーヘッドカバー、オイルパ
ン、ギヤ、バルブ、ブレーキ配管、燃料配管、その他の
チューブ、パイプ、他の排ガス系統部品、コネクターな
どを挙げることができる。
記ポリアミド樹脂組成物を射出成形、押出成形、ブロー
成形、真空成形などの公知の成形方法に供することによ
り成形される。成形品の例としてはクーリングファン、
ラジエータタンク、シリンダーヘッドカバー、オイルパ
ン、ギヤ、バルブ、ブレーキ配管、燃料配管、その他の
チューブ、パイプ、他の排ガス系統部品、コネクターな
どを挙げることができる。
【００２１】なお、このようにして得られた成形部品に
塗装、蒸着、積層などの二次加工を施すこともできる。
塗装、蒸着、積層などの二次加工を施すこともできる。
【００２２】また、本発明の自動車用アンダーフード部
品用樹脂組成物にはその成形性や物性を損なわない限り
において、任意の工程において、他の成分たとえば顔
料、染料、耐熱剤、触媒、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、
結晶核剤、帯電防止剤、可塑剤、他の重合体などを添加
することができる。
品用樹脂組成物にはその成形性や物性を損なわない限り
において、任意の工程において、他の成分たとえば顔
料、染料、耐熱剤、触媒、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、
結晶核剤、帯電防止剤、可塑剤、他の重合体などを添加
することができる。
【００２３】
【実施例】以下に実施例を示し本発明をさらに詳しく説
明する。なお、実施例および比較例中の諸特性は次の方
法で測定した。 (1) 融点（Ｔｍ） ＤＳＣ（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ７型）を用い、サン
プル８〜１０mgを昇温速度２０℃／min で測定して得ら
れた融解曲線の最大値を示す温度を（Ｔ）とする。サン
プル８〜１０mgを昇温速度２０℃／min で加熱しＴ＋２
０℃で５分間保持し、次に、２０℃／min の降温速度で
３０℃まで冷却し、３０℃で５分間保持した後、再び２
０℃／min の昇温でＴ＋２０℃まで加熱する。この時の
融解曲線の最大値を融点（Ｔｍ）とした。 (2) 耐塩化カルシウム性 アンダーフード成形品を９０℃の温水中に２４時間浸漬
した後、１００℃のギャーオーブン中に放置し、１時間
ごとに５０％塩化カルシウム液を水滴状態で吹付ける処
理を１サイクルとして成形品にひび割れが発生するまで
のサイクル数を測定した。 (3) 成形品外観 成形品の表面の肌荒れ、気泡、色調、光沢などを見た。 ○：光沢があり表面が平滑である。 △：光沢は落ちるが表面が平滑である。 ×：光沢もなく表面がザラザラである。 (4) 成形品の物性は次の方法で測定した。 引張り強度 ： ＡＳＴＭ−Ｄ６３８ 曲げ強度 ： ＡＳＴＭ−Ｄ７９０ 曲げ弾性率 ： ＡＳＴＭ−Ｄ７９０ Ｉｚｏｄ衝撃強度 ： ＡＳＴＭ−Ｄ２５６ 熱変形温度（ＨＤＴ）： ＡＳＴＭ−Ｄ６４８ 荷重 ４．６kgf ／cm2 荷重１８．６kgf ／cm2
明する。なお、実施例および比較例中の諸特性は次の方
法で測定した。 (1) 融点（Ｔｍ） ＤＳＣ（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ７型）を用い、サン
プル８〜１０mgを昇温速度２０℃／min で測定して得ら
れた融解曲線の最大値を示す温度を（Ｔ）とする。サン
プル８〜１０mgを昇温速度２０℃／min で加熱しＴ＋２
０℃で５分間保持し、次に、２０℃／min の降温速度で
３０℃まで冷却し、３０℃で５分間保持した後、再び２
０℃／min の昇温でＴ＋２０℃まで加熱する。この時の
融解曲線の最大値を融点（Ｔｍ）とした。 (2) 耐塩化カルシウム性 アンダーフード成形品を９０℃の温水中に２４時間浸漬
した後、１００℃のギャーオーブン中に放置し、１時間
ごとに５０％塩化カルシウム液を水滴状態で吹付ける処
理を１サイクルとして成形品にひび割れが発生するまで
のサイクル数を測定した。 (3) 成形品外観 成形品の表面の肌荒れ、気泡、色調、光沢などを見た。 ○：光沢があり表面が平滑である。 △：光沢は落ちるが表面が平滑である。 ×：光沢もなく表面がザラザラである。 (4) 成形品の物性は次の方法で測定した。 引張り強度 ： ＡＳＴＭ−Ｄ６３８ 曲げ強度 ： ＡＳＴＭ−Ｄ７９０ 曲げ弾性率 ： ＡＳＴＭ−Ｄ７９０ Ｉｚｏｄ衝撃強度 ： ＡＳＴＭ−Ｄ２５６ 熱変形温度（ＨＤＴ）： ＡＳＴＭ−Ｄ６４８ 荷重 ４．６kgf ／cm2 荷重１８．６kgf ／cm2
【００２４】実施例１ テレフタル酸５．８９kg、ヘキサメチレンジアミンの６
４．５ｗｔ％水溶液６．３７kg、ヘキサメチレンアンモ
ニウムアジペート（６６塩）１０．００kgおよびイオン
交換水６．６６kgを０．０５ｍ3 のバッチ式加圧銃後釜
に仕込み、実施例１と同一方法で低次縮合物を作った。
得られた低次縮合物はＴｍ＝２９６℃、ηｒ＝１．２６
であった。この低次縮合物を１００℃で２４時間真空乾
燥した後、３０mmφのベント式二軸スクリュー押出機を
用い融点＋２０℃の温度条件で溶融押出しをし、ηｒ＝
３．２５、Ｔｍ＝２９５℃のペレットを得た。このペレ
ット１００重量部に対して長さ３mm、直径１３μφのガ
ラス繊維チョップドストランド４３重量部および無水マ
レイン酸２モル％を含有し、メルトインデックス７g ／
１０分のエチレン／アクリル酸エチル／無水マレイン酸
共重合体２０重量部をドライブレンドした後、３０mmφ
の二軸スクリュー押出機を用いＴｍ＋２０℃の温度条件
で溶融混練しペレット化した。
４．５ｗｔ％水溶液６．３７kg、ヘキサメチレンアンモ
ニウムアジペート（６６塩）１０．００kgおよびイオン
交換水６．６６kgを０．０５ｍ3 のバッチ式加圧銃後釜
に仕込み、実施例１と同一方法で低次縮合物を作った。
得られた低次縮合物はＴｍ＝２９６℃、ηｒ＝１．２６
であった。この低次縮合物を１００℃で２４時間真空乾
燥した後、３０mmφのベント式二軸スクリュー押出機を
用い融点＋２０℃の温度条件で溶融押出しをし、ηｒ＝
３．２５、Ｔｍ＝２９５℃のペレットを得た。このペレ
ット１００重量部に対して長さ３mm、直径１３μφのガ
ラス繊維チョップドストランド４３重量部および無水マ
レイン酸２モル％を含有し、メルトインデックス７g ／
１０分のエチレン／アクリル酸エチル／無水マレイン酸
共重合体２０重量部をドライブレンドした後、３０mmφ
の二軸スクリュー押出機を用いＴｍ＋２０℃の温度条件
で溶融混練しペレット化した。
【００２５】このペレットを真空乾燥した後、射出成形
機によりシリンダー温度Ｔｍ＋２０℃、金型温度８０℃
の条件でＡＳＴＭ規格の物性試験片および長さ４５０m
m、幅２００mm、高さ８０mm、肉厚３．５mmの箱型シリ
ンダーヘッドカバーを成形した。 ここで得られた成形
片を用いて機械物性、熱変形温度、金属ハロゲン化物に
対する耐性を評価した結果を表１に示した。
機によりシリンダー温度Ｔｍ＋２０℃、金型温度８０℃
の条件でＡＳＴＭ規格の物性試験片および長さ４５０m
m、幅２００mm、高さ８０mm、肉厚３．５mmの箱型シリ
ンダーヘッドカバーを成形した。 ここで得られた成形
片を用いて機械物性、熱変形温度、金属ハロゲン化物に
対する耐性を評価した結果を表１に示した。
【００２６】実施例２〜３ ポリアミドの種類、変性ポリオレフィンの種類、充填剤
の種類、配合量などを変え、実施例１と同様の操作を行
って得られた試験片および成形品の特性を評価した結果
を表１に示した。
の種類、配合量などを変え、実施例１と同様の操作を行
って得られた試験片および成形品の特性を評価した結果
を表１に示した。
【００２７】
【表１】
【００２８】比較例１ ナイロン６６ペレット１００重量部に対して、直径３m
m、直径１３μφのガラス繊維チョップドストランド４
３重量部をドライブレンドして実施例１と同様にして試
験片およびシリンダーヘッドカバーを作成した。評価結
果を表２に示す。この成形品の耐塩化カルシウム性は悪
かった。
m、直径１３μφのガラス繊維チョップドストランド４
３重量部をドライブレンドして実施例１と同様にして試
験片およびシリンダーヘッドカバーを作成した。評価結
果を表２に示す。この成形品の耐塩化カルシウム性は悪
かった。
【００２９】比較例２ ナイロン１２、１００重量部に対してガラス繊維チョッ
プドストランド６５重量部をドライブレンドし、実施例
１と同様の操作によって試験片およびアンダーフード部
品を作成した。得られた試験片の物性を評価したとこ
ろ、表２に示すように剛性および熱変形温度が不十分で
あった。
プドストランド６５重量部をドライブレンドし、実施例
１と同様の操作によって試験片およびアンダーフード部
品を作成した。得られた試験片の物性を評価したとこ
ろ、表２に示すように剛性および熱変形温度が不十分で
あった。
【００３０】比較例３ テレフタル酸７．２１kg、ヘキサメチレンジアミンの６
４．５ｗｔ％水溶液７．８０kg、ε−カプロラクタム
５．２５kgおよびイオン交換水６．１０kgを０．０５ｍ
3 のバッチ式加圧重合釜に仕込み、窒素置換を十分行っ
た後、水蒸気圧１７．５kg／cm2 −Ｇの加圧下で加熱を
続けた。撹拌下５ｈｒかけて２３０℃に昇温した後、さ
らに２３０℃〜２４５℃で３０min 間反応を進行させた
後、撹拌を止め重合缶底部から差圧１７．５kg／cm2 −
Ｇで低次縮合物を水中に抜き出した。得られた低次縮合
物はＴｍ＝３０３℃、ηｒ＝１．２１であった。この低
次縮合物を１００℃で２４時間真空乾燥した後、内容積
３０Ｌのニーダーを用い、Ｎ2ブロー雰囲気下で２５０
℃の温度条件で３時間固相重合して、高重合度化ポリマ
ーとした。得られたポリマーはηｒ＝２．７５、Ｔｍ＝
３０３℃であった。
４．５ｗｔ％水溶液７．８０kg、ε−カプロラクタム
５．２５kgおよびイオン交換水６．１０kgを０．０５ｍ
3 のバッチ式加圧重合釜に仕込み、窒素置換を十分行っ
た後、水蒸気圧１７．５kg／cm2 −Ｇの加圧下で加熱を
続けた。撹拌下５ｈｒかけて２３０℃に昇温した後、さ
らに２３０℃〜２４５℃で３０min 間反応を進行させた
後、撹拌を止め重合缶底部から差圧１７．５kg／cm2 −
Ｇで低次縮合物を水中に抜き出した。得られた低次縮合
物はＴｍ＝３０３℃、ηｒ＝１．２１であった。この低
次縮合物を１００℃で２４時間真空乾燥した後、内容積
３０Ｌのニーダーを用い、Ｎ2ブロー雰囲気下で２５０
℃の温度条件で３時間固相重合して、高重合度化ポリマ
ーとした。得られたポリマーはηｒ＝２．７５、Ｔｍ＝
３０３℃であった。
【００３１】この高重合度化ペレット１００重量部に対
して、長さ３mm、直径１３μφのガラスチョップドスト
ランド４３重量部をドライブレンドし、実施例１の方法
で成形品を作成し、評価した結果を表２に示した。耐衝
撃性が低かった。
して、長さ３mm、直径１３μφのガラスチョップドスト
ランド４３重量部をドライブレンドし、実施例１の方法
で成形品を作成し、評価した結果を表２に示した。耐衝
撃性が低かった。
【００３２】比較例４ 比較例３で得られた高重合度化ポリマー１００重量部に
対して無水マレイン酸２モル％含有し、メルトインデッ
クス０．４ｇ／１０分のエチレン／プロピレン／ブテン
−１−ｇ−無水マレイン酸共重合体２０重量部をドライ
ブレンドし、実施例１の方法で形成品を作成し、評価し
た結果を表２に示した。曲げ弾性率が低かった。
対して無水マレイン酸２モル％含有し、メルトインデッ
クス０．４ｇ／１０分のエチレン／プロピレン／ブテン
−１−ｇ−無水マレイン酸共重合体２０重量部をドライ
ブレンドし、実施例１の方法で形成品を作成し、評価し
た結果を表２に示した。曲げ弾性率が低かった。
【００３３】比較例５ 比較例３の高重合度化ポリマー１００重量部に対して、
実施例１と同じ共重合体、ガラス繊維をドライブレンド
し、実施例１の方法で成形品を作成し、評価した結果を
表１に示した。本比較例で使用したポリマ（ナイロン6T
/6) は実施例１のポリマ（ナイロン6T/66 ）に比べて融
点が高いにもかかわらず、熱変形温度（ＨＤＴ(18.6kgf
/cm2) ）および耐塩化カルシウム性が低かった。
実施例１と同じ共重合体、ガラス繊維をドライブレンド
し、実施例１の方法で成形品を作成し、評価した結果を
表１に示した。本比較例で使用したポリマ（ナイロン6T
/6) は実施例１のポリマ（ナイロン6T/66 ）に比べて融
点が高いにもかかわらず、熱変形温度（ＨＤＴ(18.6kgf
/cm2) ）および耐塩化カルシウム性が低かった。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【発明の効果】本発明から得られる自動車用アンダーフ
ード部品は、剛性、耐衝撃性および耐熱性が高く、しか
も塩化カルシウムや塩化亜鉛などの金属ハロゲン化合物
を主剤とする路面凍結防止剤に対する耐性が良好であ
る。
ード部品は、剛性、耐衝撃性および耐熱性が高く、しか
も塩化カルシウムや塩化亜鉛などの金属ハロゲン化合物
を主剤とする路面凍結防止剤に対する耐性が良好であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/26 ＬＣＶ
Claims (3)
- 【請求項１】 反復単位 【化１】 および反復単位 【化２】 （式中Ｒは炭素数６の脂肪族基、Ｒ´は炭素数４の脂肪
族基を表わす。）からなり、（Ｉ）／（II）の重量比が
１０／９０〜９０／１０である共重合ポリアミド〔Ａ〕
１００重量部に対して、変性ポリオレフィン〔Ｂ〕１〜
１００重量部および充填剤〔Ｃ〕１〜１００重量部を配
合した配合物からなる自動車アンダーフード部品用樹脂
組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の樹脂組成物を成形してな
る自動車用アンダーフード部品。 - 【請求項３】 請求項１記載の樹脂組成物を成形してな
る自動車用シリンダーヘッドカバー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7197410A JP2932974B2 (ja) | 1995-08-02 | 1995-08-02 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7197410A JP2932974B2 (ja) | 1995-08-02 | 1995-08-02 | 樹脂組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2163266A Division JP2505619B2 (ja) | 1990-06-20 | 1990-06-20 | 自動車用アンダ―フ―ド部品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0848874A true JPH0848874A (ja) | 1996-02-20 |
| JP2932974B2 JP2932974B2 (ja) | 1999-08-09 |
Family
ID=16374058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7197410A Expired - Fee Related JP2932974B2 (ja) | 1995-08-02 | 1995-08-02 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2932974B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6107438A (en) * | 1997-10-03 | 2000-08-22 | M & S Research And Development Co., Ltd. | Method of producing polyamide resin |
| JP2005306950A (ja) * | 2004-04-20 | 2005-11-04 | Toyoda Gosei Co Ltd | 樹脂成形品 |
| JP2005330478A (ja) * | 2004-04-20 | 2005-12-02 | Ube Ind Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
| WO2014050275A1 (ja) * | 2012-09-25 | 2014-04-03 | 東海ゴム工業株式会社 | 燃料チューブ用樹脂組成物および燃料チューブ |
| JP2015196834A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-09 | エーエムエス−パテント アクチェンゲゼルシャフト | ポリアミド成形組成物、その製造プロセス及びこれらのポリアミド成形組成物の使用 |
| JP5892063B2 (ja) * | 2010-03-08 | 2016-03-23 | 宇部興産株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
-
1995
- 1995-08-02 JP JP7197410A patent/JP2932974B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6107438A (en) * | 1997-10-03 | 2000-08-22 | M & S Research And Development Co., Ltd. | Method of producing polyamide resin |
| JP2005306950A (ja) * | 2004-04-20 | 2005-11-04 | Toyoda Gosei Co Ltd | 樹脂成形品 |
| JP2005330478A (ja) * | 2004-04-20 | 2005-12-02 | Ube Ind Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
| JP5892063B2 (ja) * | 2010-03-08 | 2016-03-23 | 宇部興産株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
| WO2014050275A1 (ja) * | 2012-09-25 | 2014-04-03 | 東海ゴム工業株式会社 | 燃料チューブ用樹脂組成物および燃料チューブ |
| CN104428371A (zh) * | 2012-09-25 | 2015-03-18 | 住友理工株式会社 | 燃料管用树脂组合物及燃料管 |
| CN104428371B (zh) * | 2012-09-25 | 2016-05-04 | 住友理工株式会社 | 燃料管用树脂组合物及燃料管 |
| US9803084B2 (en) | 2012-09-25 | 2017-10-31 | Sumitomo Riko Company Limited | Resin composition for fuel tubes, and fuel tube |
| JP2015196834A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-09 | エーエムエス−パテント アクチェンゲゼルシャフト | ポリアミド成形組成物、その製造プロセス及びこれらのポリアミド成形組成物の使用 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2932974B2 (ja) | 1999-08-09 |
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