CN103328524A

CN103328524A - 树枝状聚醚-聚氨酯增稠剂

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Publication number: CN103328524A
Application number: CN2012800057437A
Authority: CN
Inventors: H·蒂尔克; V·文德尔; A·克里斯塔多罗; D·斯塔德勒; M·布奇曼
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2011-01-20
Filing date: 2012-01-19
Publication date: 2013-09-25
Anticipated expiration: 2032-01-19
Also published as: BR112013018538A2; WO2012098176A1; CN103328524B; JP2014504668A; KR20140005253A; EP2665759A1; KR101924770B1; JP2017095727A; JP6312870B2

Abstract

本发明涉及其中聚合有树枝状聚醚多元醇的缔合性聚醚-聚氨酯增稠剂，所述增稠剂的制备以及所述增稠剂的用途，尤其是在化妆品制剂中的用途。

Description

树枝状聚醚-聚氨酯增稠剂

本发明涉及其中已经聚合有树枝状聚醚多元醇的缔合性聚醚-聚氨酯增稠剂、这些增稠剂的制备及其用途，尤其是在化妆品制剂中的用途。

基于聚氨酯的缔合性增稠剂属于现有技术。它们例如详细描述于US4,079,028和US4,155,892中。

US4,079,028中所述“星形产物”(B组)和“复合聚合物”(C组)包含其中已经聚合有多元醇的聚氨酯。这些多元醇是低分子量化合物，如三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、赤藓醇、甘露糖醇或二季戊四醇。

EP1566393(Cognis)描述了基于非离子性、水分散性或水溶性聚氨酯的含水制剂的增稠剂，所述聚氨酯可以通过使(a)一种或多种多官能异氰酸酯与(b)一种或多种聚醚多元醇、(c)一种或多种单官能醇和(d)需要的话一种或多种多官能醇反应而制备，其中化合物(d)不包含OH基团以外的其他官能团。多官能醇(d)包括至少主要呈三官能的醇，例如甘油或优选三羟甲基丙烷。

EP1765900(Cognis)描述了基于具有特殊结构的非离子性水分散性或水溶性聚氨酯的含水制剂的增稠剂。这些聚合物的特殊结构通过存在通过使用过量异氰酸酯而产生的脲基甲酸酯键实现。作为组分(a)可以使用具有至少2个OH基团的亲水性多元醇，其可以额外包含醚基团。

EP1584331A1(Shiseido)描述了用于化妆品制剂的聚氨酯增稠剂。该聚氨酯也可以是支化的。母体多元醇及其烷氧基化衍生物描述于段落[38]和[39]中。

EP725097A1(Bayer)也描述了基于聚氨酯的增稠剂。可以借助组分a4)任选将支链引入聚氨酯中。a4)是分子量范围为92-600，优选92-400，特别优选92-200的3-6元醇，如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇和/或山梨醇。若使用的话，则优选使用甘油或三羟甲基丙烷。

EP978522(National Starch)描述了具有下式的支化聚氨酯增稠剂：

(XY₁Z)_n-A-(ZY₂X')_m

其中A为亲水性多元醇且优选选自三羟甲基丙烷[2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇]、季戊四醇、甘油和山梨醇。

US2009/0286940A1(DIC Corp.)描述了通过羟烷基氧杂环丁烷和单官能环氧化物的开环聚合制备超支化聚醚多元醇以及基于这些超支化聚醚多元醇的聚氨酯。

US2009/0082483A1描述了基于多异氰酸酯和聚甘油的反应产物的聚氨酯泡沫，该反应产物在尿烷化之前借助与天然存在的多元醇酯的酯交换而疏水改性。

WO2009/101141A1描述了一种制备树枝状聚醚醇的方法，其中借助酸性催化剂使至少一种三-或更高官能醇和任选其他二-和/或多官能醇和/或改性试剂反应。此外，描述了这些聚醚醇作为制备加聚或缩聚聚合物的可能结构单元的用途。

DE10211664A1描述了通过缩水甘油的开环聚合合成超支化聚甘油。

本发明的目的是提供适合化妆品应用的增稠剂，其可以与已知增稠剂在如下方面区分开：

A)与常规缔合性增稠剂相比能够实现更高粘度；

B)提高在水中的溶解度；

C)使分子结构适应不同要求。

本发明提供了以聚合形式包含如下组分的聚合物：

a)至少一种多异氰酸酯，

b)至少一种通式I的醇：

其中

R¹选自C₆-C₄₀烷基、C₆-C₄₀链烯基、C₃-C₁₀环烷基、C₆-C₃₀芳基、C₇-C₄₀芳烷基，

R²选自C₂-C₁₀亚烷基、C₆-C₁₀亚芳基、C₇-C₁₀芳基亚烷基，n为0-200，

c)至少一种树枝状聚醚多元醇，

d)任选至少一种不同于b)和c)的分子量M_n为至少300g/mol的化合物，其包含：

i.至少两个OH基团，和

ii.至少两个选自醚基和酯基的基团，

e)任选每分子具有1-9个对异氰酸酯基团呈反应性的基团的其他化合物。

在优选实施方案中，本发明聚合物为水溶性或水分散性的。在本发明上下文中，“水溶性”意指至少1g，优选至少10g称为水溶性的物质，即例如本发明聚合物，溶解于1升软化水中而得到对人眼呈透明的溶液。在本发明上下文中，“水分散性”意指至少1g，优选至少10g称为水分散性的物质，即例如本发明聚合物，可分散于1升软化水中而没有最大平均粒度为1μm的沉降。

在优选实施方案中，本发明聚合物是未交联的。在本发明上下文中，“未交联”意指经由该聚合物的不溶性级分测定的交联度小于15重量%，优选小于10重量%，尤其小于5重量%。该聚合物的不溶性级分通过在Soxhlet设备中用与用于测定聚合物分子量分布的凝胶渗透色谱法相同的溶剂，即四氢呋喃、二甲基乙酰胺或六氟异丙醇(取决于该聚合物在何种溶剂中更可溶)萃取4小时并在将残余物干燥至恒重后称量剩余残余物而测定。

在优选实施方案中，本发明聚合物是水溶性或水分散性的且未交联的。

a)多异氰酸酯

根据本发明，多异氰酸酯是每分子具有至少2个至最多4个异氰酸酯基团的化合物。合适的多异氰酸酯优选平均每分子包含2个(二异氰酸酯)至最多4个NCO基团，特别优选二异氰酸酯。

例如，可以提到的合适异氰酸酯是1,5-萘二异氰酸酯，4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)，四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)，4,4'-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯，二-和四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯，4,4-联苄二异氰酸酯，1,3-苯二异氰酸酯，1,4-苯二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯(TDI)的异构体，任选呈混合物，1-甲基-2,4-二异氰酸酯基环己烷，1,6-二异氰酸酯基-2,2,4-三甲基己烷，1-异氰酸酯基甲基-S-异氰酸酯基-1-三甲基环己烷，4,4'-二异氰酸酯基苯基全氟乙烷，四甲氧基丁烷-1,4-二异氰酸酯，丁烷-1,4-二异氰酸酯，己烷-1,6-二异氰酸酯(HDI)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，二环己基甲烷二异氰酸酯，环己烷1,4-二异氰酸酯，亚乙基二异氰酸酯，邻苯二甲酸二-异氰酸酯基乙基酯。

在优选实施方案中，本发明聚合物包含聚合(缩合)的脂环族或脂族二异氰酸酯基团，特别优选脂族二异氰酸酯基团。

可以举例提到的缩合的脂族二异氰酸酯例如为1,4-亚丁基二异氰酸酯、1,12-十二亚甲基二异氰酸酯、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、2-丁基-2-乙基五亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-或2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯以及尤其是六亚甲基二异氰酸酯(己烷-1,6-二异氰酸酯，HDI)。

可以举例提到的缩合的脂环族二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，异氰酸2-异氰酸酯基丙基环己基酯，4-甲基环己烷-1,3-二异氰酸酯(H-TDI)和1,3-二(异氰酸酯基甲基)环己烷。还有所谓的H₁₂-MDI或称为“饱和MDI”的二异氰酸酯，如4,4'-亚甲基二(异氰酸环己基酯)(或者也称为二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯)或2,4’-亚甲基二(环己基)二异氰酸酯也可以作为基团存在于本发明聚氨酯中。

在优选实施方案中，a)为或包含六亚甲基二异氰酸酯。

在另一优选实施方案中，a)为或包含异佛尔酮二异氰酸酯。

当然还可以使用多异氰酸酯的混合物作为a)。

b)通式I的醇

在一个实施方案中，R¹为C₆-C₄₀烷基。在优选实施方案中，这为C₆-C₃₀烷基，特别优选C₈-C₃₀烷基，非常特别优选C₁₂-C₃₀烷基。

R¹例如选自线性或支化链烷烃如己烷、庚烷、辛烷、2-乙基己烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、异十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、十九烷、二十烷、二十一烷、二十二烷、二十三烷、异二十三烷、二十四烷、二十五烷、二十六烷、二十七烷、二十八烷、二十九烷、三十烷、2-辛基十二烷、2-十二烷基十六烷、2-十四烷基十八烷、2-癸基十四烷或单甲基支化的异十八烷的基团。

在一个实施方案中，R¹为C₆-C₄₀链烯基。合适的C₆-C₄₀链烯基可以是直链或支化的。这些优选为主要呈线性的链烯基，正如也在天然或合成脂肪酸和脂肪醇以及还有为单-、二-或多不饱和的羰基合成醇中出现的。这些例如包括正己烯基、正庚烯基、正辛烯基、正壬烯基、正癸烯基、正十一碳烯基、正十二碳烯基、正十三碳烯基、正十四碳烯基、正十五碳烯基、正十六碳烯基、正十七碳烯基、正十八碳烯基、正十九碳烯基。

在一个实施方案中，R¹为C₃-C₁₃环烷基。环烷基优选为环戊基、环己基、环庚基或环辛基。

在一个实施方案中，R¹为C₆-C₃₀芳基。芳基包括未被取代或被取代的芳基并且优选为苯基、甲苯基、二甲苯基、基、萘基、芴基、蒽基、菲基、并四苯基，尤其是苯基、甲苯基、二甲苯基或

基。

在一个实施方案中，R¹为C_7-C₄₀芳烷基。芳烷基表示包含烷基和芳基二者的基团，这些芳烷基经由芳基或经由烷基连接至带有它们的化合物。例如，R¹可以是芳烷基，如EP761780A2第4页第53-55行所述。

在优选实施方案中，通式(I)中的R²选自-CH₂-CH₂-、-CH(CH₃)-CH₂-及其混合物，特别优选-CH₂-CH₂-。

在优选实施方案中，在通式(I)中n选自2-150。

在一个实施方案中，R¹为支化烷基。优选该支化烷基的侧链同样为烷基或链烯基，特别优选烷基，尤其是未支化烷基。

在一个实施方案中，支化烷基R¹的侧链具有至多6个，优选至多4个碳原子的链长。

在一个实施方案中，支链显著短于主链。在一个实施方案中，R¹的各支链具有的链长至多对应于R¹的主链链长的一半。在一个实施方案中，支链显著短于主链。在一个优选实施方案中，支化的R¹为异-和/或新烷基。在一个优选实施方案中，所用支化烷基R¹为异链烷烃的基团。特别优选C₁₃烷基，尤其是异-C₁₃烷基。在另一实施方案中，R¹包括支化烷基，其侧链具有少4个，优选至少6个碳原子的链长。

b)通常还可以为不同醇的混合物。

在本发明的优选实施方案中，至少一种醇b)选自烷氧基化醇。优选的烷氧基化醇是乙氧基化醇(R²=-CH₂-CH₂-)，丙氧基化醇(R²=-CH(CH₃)-CH₂-)以及同时乙氧基化和丙氧基化的醇。就此而言，氧化乙烯单元和氧化丙烯单元可以呈无规或嵌段分布。

合适的醇b)例如为烷氧基化的，优选乙氧基化的如下醇：

-来自天然来源或乙烯在烷基铝催化剂存在下的Ziegler增长反应的线性醇。合适线性醇的实例是线性C₆-C₃₀醇，尤其是C₁₂-C₃₀醇。可以提到的特别优选醇是正十二烷醇、正十四烷醇、正十六烷醇、正十八烷醇、正二十烷醇、正二十二烷醇、正二十四烷醇、正二十六烷醇、正二十八烷醇和/或正三十烷醇，以及还有上述醇的混合物，例如

品级如22+(Sasol)。

-羰基合成醇，例如异庚醇、异辛醇、异壬醇、异癸醇、异十一烷醇、异十三烷醇(例如

品级7，8，9，10，11，13)。

-在2位支化的醇；这些醇为本领域技术人员已知的Guerbet醇，它们可以通过经由所谓的Guerbet反应使伯醇二聚而得到。在这里可以提到的特别优选醇是

12(Sasol)，

G16(BASF SE)。

-通过与低聚烯烃的Friedel-Crafts烷基化得到且因此包含芳族环以及饱和烃基的醇。在这里可以提到的特别优选醇是异辛基酚和异壬基酚。

-EP761780A2第4页的通式(4)的醇：

或EP761780A2第4页的通式(5)的醇：

其中

-R⁴、R⁵、R⁷和R⁸相互独立地具有EP761780A2第4页第45-58行中所述含义；优选R⁴、R⁵、R⁷和R⁸相互独立地为具有至少4个碳原子的烷基且醇中碳原子总数至多为30，

-R⁶为亚烷基，例如-CH₂-、-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH(CH₃)-；例如在这里可以提到2-癸基-1-十四烷醇作为合适的醇。

在一个实施方案中，至少一种醇b)为乙氧基化线性C₁₆-C₁₈脂肪醇的混合物。

在一个实施方案中，至少一种醇b)为结构式RO(CH₂CH₂O)_xH的线性非离子化合物，其中R为线性C₁₆-C₁₈烷基，并且x选自3，5，7，8，11，13，18，25或80，优选x=11。该乙氧基化线性脂肪醇例如可以作为

AT11市购(BASF SE)。

在一个实施方案中，至少一种醇b)选自结构式RO(CH₂CH₂O)_xH的化合物，其中R为线性C₈-C₃₀烷基，优选线性C₁₆-C₁₈烷基，以及x为2-30。

在一个实施方案中，特别是若没有聚合化合物d)，则至少一种醇b)选自通式RO(CH₂CH₂O)_xH的化合物，其中R为线性C₈-C₃₀烷基，优选线性C₁₆-C₁₈烷基以及x为30-150。

在一个实施方案中，b)包括已经每摩尔用3-100mol氧化乙烯乙氧基化的C₁₂-C₃₀醇。

在本发明的一个实施方案中，b)选自乙氧基化线性和乙氧基化支化长链醇的混合物，尤其是上述类型的混合物。

在另一实施方案中，b)选自乙氧基化异-C₁₃羰基合成醇及其混合物。

在一个实施方案中，至少一种醇b)为结构式RO(CH₂CH₂O)_xH的支化非离子化合物，其中R为C₁₃烷基，优选异-C₁₃烷基，以及其中x=3，5，6，6.5，7，8，10，12，15或20，优选x=10。该类乙氧基化烷基支化醇例如可以作为

TO10市购(BASF SE)。

在另一实施方案中，b)选自包含乙氧基化C₁₆-C₁₈脂肪醇和乙氧基化异-C₁₃羰基合成醇的混合物。

在另一实施方案中，b)选自EP761780A2第4页的呈其乙氧基化形式的通式(4)或(5)的上述醇。

c)树枝状聚醚多元醇

本发明聚合物以聚合形式包含至少一种树枝状聚醚多元醇c)。

在本发明范围内，术语“树枝状”聚醚多元醇非常一般地包括由支化结构和高官能度表征的聚醚多元醇。在本发明上下文中，“树枝状聚合物”包括树枝形聚醚多元醇、超支化聚醚多元醇以及衍生于它们的结构体。

“树枝体”是具有高度对称结构的分子均匀的大分子。它们在结构上衍生于星形聚合物，各链在每种情况下再次以星状形式支化。树枝体由小分子开始借助连续重复的反应序列形成，在此期间得到更高级支链，在每种情况下官能团位于该更高级支链的端部，而官能团又为其他支链的起始点。因此，每一反应步骤都使得单体端基数增加，最终产生球形树状结构。树枝体的特别特征是为其增长所进行的反应步骤数，通常称为“代”。考虑到它们的均匀增长，树枝体通常具有非常窄的分子量分布。

本发明优选的树枝状聚醚多元醇c)是在分子上和结构上均非均匀的超支化聚醚多元醇，其具有呈不同长度和支化且也具有不同摩尔质量分布的侧链。

对于超支化聚合物的定义，也参考P.J.Flory，J.Am.Chem.Soc.1952，74，2718和H.Frey等，Chem.Eur.J.2000，6，第14期，2499。

具体而言，所谓的AB_x单体适合合成超支化聚合物。这些具有两种能够一起反应形成链接的不同官能团A和B。官能团A在这里每分子仅存在一次，而官能团B存在两次或更多次。所述AB_x单体相互间的反应基本产生支化点规则排列的未交联聚合物。这些聚合物在链端基本仅具有基团B。其他细节例如可以在Journal ofmolecular Science，Rev.Macromol.Chem.Phys.，C37(3)，555-579(1997)中找到。

在本发明上下文中，树枝状聚醚多元醇c)为如下聚醚多元醇，其除了形成聚合物骨架的醚基之外在端位或侧位平均每分子具有至少3个，优选至少4个，进一步优选至少5个，尤其是至少6个OH基团。本发明的树枝状聚醚醇c)平均每分子具有不超过500个，优选不超过250个，进一步优选不超过100个，尤其是不超过50个端位或侧位官能OH基团。

优选该树枝状聚醚多元醇c)为平均至少3个，特别优选至少4个，尤其是至少5个，最优选至少6个二-、三-或更高官能醇的缩合产物。

优选该树枝状聚醚多元醇c)为平均至少3个，特别优选至少4个，特别是至少5个，尤其是至少6个三-或更高官能醇的缩合产物。

优选的树枝状聚醚多元醇c)在本发明上下文中为超支化聚醚多元醇。树枝状聚醚多元醇优选为具有羟基和醚基的未交联聚合物分子，其在结构上和分子上非均匀(超支化聚醚多元醇)或者在结构上和分子上均匀(树枝体聚醚多元醇)。

超支化聚醚多元醇可以类似于树枝体由中央分子开始构造，但具有非均匀链长的支链。另一方面，它们还可以具有带有官能侧基的线性区域。

就本发明而言，“超支化”应理解为指支化度(对于支化度的定义参见H.Frey等，Acta Polym.1997，48，30)，即每分子的树枝状链接平均数加上端基平均数除以每分子的树枝状、线性和端链接平均数之和乘以100，为10-99.9%，优选20-99%，特别优选20-95%。

本发明所用的超支化聚醚多元醇c)优选具有10-99.9%，优选20-99%，特别优选20-95%的支化度。

在本发明上下文中，“树枝体”是指支化度为大于99.9%至100%的聚合物分子。

由甘油开始制备树枝状聚醚多元醇是已知的。

US3,932,532和DE10307172描述了通过碱催化由甘油制备超支化聚醚多元醇。

DE10307172描述了甘油在酸性催化剂如HCl、H₂SO₄、磺酸或H₃PO₄存在下的缩聚。

WO2004/074346描述了甘油的碱性缩聚以及所得缩合产物在酸性条件下随后与脂肪醇反应。这得到脂肪醇改性的聚甘油。

参考上述公开内容。

根据本发明适合作为树枝状聚醚多元醇c)的是树枝状聚甘油，即超支化聚甘油和聚甘油树枝体。

合适的超支化聚甘油例如为基于缩水甘油的聚甘油醚，如DE19947631和DE10211664中所述。该制备通过缩水甘油的开环反应而进行，该反应任选在多官能起始剂分子存在下进行。参考这些公开内容。

聚甘油树枝体例如由Haag等，J.Am.Chem.Soc.2000，122，2954-2955描述，在此参考该文献。

根据本发明适合作为树枝状聚醚多元醇c)的还有在WO00/56802中公开的聚醚多元醇，在此参考该文献。其中所述树枝状聚醚多元醇c)可以通过使用特殊催化剂开环聚合1-乙基-1-羟甲基氧杂环丁烷而得到。所得聚合物骨架由三羟甲基丙烷单元构成。

根据本发明适合作为树枝状聚醚多元醇c)的还有由Nishikubo等，Polymer Journal2004，36(5)413所述的那些，在此参考该文献。其中所述树枝状聚醚多元醇c)可以通过3,3-二(羟甲基)氧杂环丁烷的开环聚合而得到。

根据本发明适合作为树枝状聚醚多元醇c)的还有可以通过1-乙基-1-羟基甲基氧杂环丁烷和3,3-二(羟基甲基)氧杂环丁烷的联合开环聚合而得到的聚醚多元醇，如Chen等，J.Poly.Sci.Part A:Polym.Chem.2002，40，1991所述，在此参考该文献。

合适的树枝状超支化聚醚多元醇例如也描述于WO2009/101141A1中。在其中描述了制备树枝状聚醚醇的方法，其中借助酸性催化剂使至少一种三-或更高官能醇和任选其他二-和/或单官能醇和/或改性试剂反应。

可以使用的三-和更高官能醇例如为三醇，如三羟甲基甲烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷(TMP)、1,2,4-丁烷三醇、异氰脲酸三羟甲基酯、异氰脲酸三羟乙基酯(THEIC)。同样可以使用四醇，如双-三羟甲基丙烷(二-TMP)或季戊四醇。此外还可以使用更高官能醇，如双-季戊四醇(二-季戊四醇)或肌醇。此外还可以使用上述醇以及还有甘油的烷氧基化产物，其优选每分子具有1-40个氧化烯单元。作为三-和更高官能醇，特别优选使用脂族醇，尤其是具有伯羟基的那些，如三羟甲基甲烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二-TMP、季戊四醇、二-季戊四醇及其每分子具有1-30个氧化乙烯单元的烷氧基化物，以及每分子具有1-30个氧化乙烯的甘油乙氧基化物。非常特别优选使用三羟甲基丙烷、季戊四醇及其平均每分子具有1-20个氧化乙烯单元的乙氧基化物，以及每分子具有1-20个氧化乙烯单元的甘油乙氧基化物。所述醇同样可以以混合物使用。

三-和更高官能醇也可以以与二官能醇的混合物使用。具有两个OH基团的合适化合物的实例包括乙二醇，二甘醇，三甘醇，1,2-和1,3-丙二醇，二丙二醇，三丙二醇，新戊二醇，1,2-、1,3-和1,4-丁二醇，1,2-、1,3-和1,5-戊二醇，己二醇，十二烷二醇，环戊烷二醇，环己烷二醇，环己烷二甲醇，二(4-羟基环己基)甲烷，二(4-羟基环己基)乙烷，2,2-二(4-羟基环己基)丙烷，基于氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物的二官能聚醚多元醇，或聚四氢呋喃。二官能醇当然也可以以混合物使用。

二醇用于精细调节聚醚多元醇的性能。若使用二官能醇，则二官能醇与三-和更高官能醇的比例由本领域技术人员根据该聚醚的所需性能设定。二官能醇的量相对于所有醇的总量通常为0-99mol%，优选0-80mol%，特别优选0-75mol%，非常特别优选0-50mol%。就此而言，由于在反应过程中三-和更高官能醇以及二醇交替加成的结果，还可以得到嵌段共聚醚，例如二醇封端的聚醚。

对于优选树枝状聚醚多元醇c)的结构单元，可参考WO2009/101141第4页第27行至第5页第42行中的公开内容，以其整体作为参考。

对于这些优选树枝状聚醚多元醇c)通过酸催化的合成，可参考WO2009/101141第6页第1行至第7页第8行中的公开内容，本文以其整体作为参考。

对于合成这些优选的树枝状聚醚多元醇c)的其他反应条件，可参考WO2009/101141第7页第10行至第8页第11行的公开内容，本文以其整体作为参考。

在本发明的一个优选实施方案中，树枝状聚醚多元醇c)可以通过借助酸性催化剂使至少一种三-或更高官能醇和任选其他二-和/或单官能醇和/或改性试剂缩合而得到。

在本发明的优选实施方案中，至少一种树枝状聚醚多元醇c)为平均至少3个二-、三-或更高官能醇的缩合产物。

优选的树枝状聚醚多元醇c)可通过三羟甲基丙烷的酸催化缩聚而获得。

优选的树枝状聚醚多元醇c)可通过三羟甲基丙烷的酸催化缩聚而获得，其中三羟甲基丙烷的至少一些OH基团被烷氧基化。

优选的树枝状聚醚多元醇c)还可通过季戊四醇的酸催化缩聚而获得。

优选的树枝状聚醚多元醇c)还可通过季戊四醇的酸催化缩聚而获得，其中季戊四醇的至少一些OH基团被烷氧基化。

优选的树枝状聚醚多元醇c)还可通过三羟甲基丙烷和三甘醇的酸催化缩聚而获得。

优选的树枝状聚醚多元醇c)还可通过三羟甲基丙烷和季戊四醇的酸催化缩聚而获得。

优选的树枝状聚醚多元醇c)还可通过三甘醇和季戊四醇的酸催化缩聚而获得。

优选的树枝状聚醚多元醇c)具有至少300g/mol，优选至少400g/mol，进一步优选至少500g/mol的数均分子量Mn。

改性的树枝状聚醚多元醇c)

合适的树枝状聚醚多元醇c)还有那些除了羟基外还包含优选通过改性至少一些羟基而得到的其他官能团的树枝状聚醚多元醇c)。该类其他官能团包括巯基，伯、仲或叔氨基，酯基，羧酸基团或其衍生物，磺酸基团或其衍生物，膦酸基团或其衍生物，硅烷基团，硅氧烷基团，芳基或短链或长链烷基。使用改性试剂以进行该改性。这些为具有至少一个该类其他官能团和至少一个对醇呈反应性的基团的化合物。对醇呈反应性的基团例如为异氰酸酯基团、酸基、酸衍生物或环氧化物基团。

化合物c)可以在聚合之前通过使至少一些其OH基团反应而改性。这或者通过在改性试剂存在下制备c)或者通过在其制备之后改性化合物c)而是可能的。这两种方案描述于WO2009/101141第8页第13行至第9页第42行中，在此参考该文献。

改性试剂可以在例如由三-或更高官能醇制备聚醚多元醇c)之前或之中加入。

若在改性试剂存在下使三-或更高官能醇或醇混合物在一步中反应，则得到具有无规分布的不同于羟基的官能团的聚醚多元醇。

该官能化例如可以通过加入带有巯基，伯、仲或叔氨基，酯基，羧酸基团或其衍生物，磺酸基团或其衍生物，膦酸基团或其衍生物，硅烷基团，硅氧烷基团，芳基或短链或长链烷基的改性试剂而实现。

对用巯基改性而言，例如可以使用巯基乙醇作为改性试剂。

叔氨基例如可以通过引入含有氨基的醇，如三乙醇胺、三丙醇胺、三异丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-甲基二丙醇胺或N,N-二甲基乙醇胺而产生。

通过加入二羧酸、三羧酸、二羧酸酯，如己二酸、对苯二甲酸二甲酯，或三羧酸酯，可以产生酯基。此外，酯基可以通过使OH基团与内酯，尤其与己内酯反应而得到。作为与长链链烷醇或链烷二醇反应的结果，可以引入长链烷基。

与烷基或芳基异氰酸酯、二异氰酸酯或低聚异氰酸酯反应产生具有尿烷基团的相应醚。

随后官能化的树枝状聚醚多元醇c)例如可以通过使该树枝状聚醚多元醇在额外的工艺步骤中与对该树枝状聚醚多元醇的OH基团呈反应性的改性试剂反应而得到。

树枝状聚醚多元醇c)例如可以通过加入包含酸、酰卤或异氰酸酯基团的改性试剂而改性。

包含酸基的树枝状聚醚多元醇c)例如可以通过使至少一些OH基团与包含酸酐基团的化合物反应而得到。

包含酯基的树枝状聚醚多元醇c)例如可以通过使至少一些OH基团与己内酯反应而得到。酯链的长度可以通过己内酯的用量控制。

具有聚氧化烯链的树枝状聚醚醇c)可以通过使树枝状聚醚醇c)与氧化烯，例如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物反应而得到。本发明提供了其中树枝状聚醚多元醇c)包含聚氧化烯链的本发明聚合物。

基于树枝状聚醚多元醇的该新型聚氨酯增稠剂优选具有大量疏水性端基，例如乙氧基化脂肪基团，并且因此与已知聚氨酯增稠剂相比具有显著更高的增稠能力。

d)不同于b)和c)的多元醇

本发明聚合物以聚合形式任选包含至少一种不同于b)和c)的化合物d)，其分子量为至少200g/mol，优选至少1500g/mol。

化合物d)每分子包含至少两个OH基团和至少两个选自醚基和酯基的基团。

化合物d)优选选自聚醚醇、聚酯醇和聚醚酯醇。

在本发明的一个实施方案中，化合物d)具有1500-20000g/mol，优选4000-12000g/mol的数均分子量M_n。

合适的化合物d)例如为氧化乙烯的聚合产物、其混合或接枝聚合产物以及通过多元醇或其混合物缩合而得到的聚醚和通过多元醇、酰胺、聚酰胺和氨基醇的乙氧基化而得到的聚醚。其实例例如为聚乙二醇、氧化乙烯在三羟甲基丙烷上的加成产物、EO-PO嵌段共聚物、OH封端的聚酯如多官能聚己内酯类型的那些。

优选的化合物d)是聚醚多元醇。这些为每分子包含至少两个OH基团和至少两个官能团-O-(醚基团)的多元醇。这些聚醚多元醇通常如此亲水以至于它们在室温(20°C)下为水溶性的。

特别优选的化合物d)每分子平均包含30-450个CH₂CH₂-O-单元(EO单元)。因此，优选的化合物d)是通式HO-(CH₂-CH₂-O)_n-H的多元醇，其中n可以取30-450的值。这些通常为氧化乙烯与乙二醇或水的缩合产物。

优选的聚乙二醇d)具有1500-2000g/mol，特别优选1500-12000g/mol，尤其是4000-1200g/mol的分子量M_n。

合适的化合物d)还有氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物，如通式HO-(EO)_m-(PO)_n-(EO)_O-H的EO-PO嵌段共聚物，其中m和o相互独立地为10-100，优选20-80的整数，n为5-50，优选20-40的整数并且其中m、n和o经选择以使得HO-(EO)_m-(PO)_n-(EO)_O-H为水溶性的。

在一个实施方案中，聚醚醇d)具有1500-15000g/mol的分子量M_n。

在另一实施方案中，聚醚醇d)具有4000-12000g/mol的分子量M_n。

在另一实施方案中，聚醚醇d)具有200-1500g/mol的分子量M_n。

在优选实施方案中，聚醚醇d)具有6000-12000g/mol的分子量M_n。

在另一优选实施方案中，聚醚醇d)具有6000-10000g/mol的分子量M_n。

在一个实施方案中，聚醚醇d)具有约10000g/mol的分子量M_n。

在另一特别优选的实施方案中，聚醚醇d)具有约6000g/mol的分子量M_n。

在另一特别优选的实施方案中，聚醚醇d)具有约9000g/mol的分子量M_n。

在本发明的一个实施方案中，对于本发明聚合物的制备没有使用化合物d)。以此方式得到具有低熔体粘度的本发明聚合物，其可以以纯净形式容易地处理。粘度仅在加入水之后升高。因此，首先得到易于处理的增稠剂预产品，其仅在加入水时，即例如在用于化妆品制剂中时具有增稠效果。

e)具有对异氰酸酯呈反应性的基团的其他化合物

本发明聚合物任选包含不同于a)-d)的聚合的其他化合物e)，其每分子具有1-9个对异氰酸酯基团呈反应性的基团。

具有对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物优选选自具有羟基的化合物如醇，具有氨基的化合物如胺以及具有羟基和氨基的化合物如氨基醇。

每分子具有至多8个羟基的化合物e)的实例例如公开于EP1584331A1段落[0039]中，在此参考该文献。

具有氨基的合适化合物e)例如为乙二胺、二亚乙基三胺和丙二胺。

具有羟基和氨基的合适化合物e)例如为乙醇胺和二乙醇胺。

本发明的优选实施方案为以聚合形式包含如下组分的本发明聚合物：

a)至少一种多异氰酸酯，优选至少一种二异氰酸酯，

b)至少一种通式I的醇：

其中：

R¹选自C₆-C₄₀烷基，优选C₁₂-C₃₀烷基，

R²选自-CH₂-CH₂-、CH(CH₃)-CH₂-及其混合物，优选-CH₂-CH₂-，

n为3-100，优选10-20，

c)至少一种树枝状聚醚多元醇，

d)至少一种不同于b)和c)的分子量M_n为1500-20000g/mol的化合物，其包含：

i)至少两个OH基团，和

ii)至少两个醚基，优选至少一种M_n为1500-12000g/mol的聚乙二醇。

本发明的优选实施方案是以聚合形式包含如下组分的本发明聚合物：

a)至少一种二异氰酸酯，

b)至少一种通式I的醇：

其中：

R¹选自线性和/或支化C₁₂-C₃₀烷基，

R²为-CH₂-CH₂-，

n为3-100，

c)至少一种M_n为至少300g/mol且每分子包含至少5个OH基团的树枝状聚醚多元醇，

d)至少一种M_n为1500-12000g/mol的聚乙二醇。

本发明聚合物优选以下列比例(摩尔比)包含组分a)、b)和c)：若本发明聚合物包含聚合的化合物d)，则

a:b为10:1-1:1.9；优选5:1-1:1

b:c为25:1-1:1；优选10:1-1.5:1

a:d为10:1-1:1.9；优选5:1-1:1

若本发明聚合物不包含聚合的d)，则

a:b为1.5:1-1:1.9；优选1.2:1-1:1.5

b:c为25:1-1:1；优选10:1-1.5:1

化合物e)优选以使得组分b)-e)中对异氰酸酯基团呈反应性的所有基团中0-50mol%，特别优选0-25mol%，非常特别优选0-10mol%来自e)的量聚合。

在一个实施方案中，e)以使得组分b)-e)的对异氰酸酯基团呈反应性的所有基团中0-1mol%来自e)的量聚合。

在另一实施方案中，没有聚合化合物e)。

制备方法

本发明进一步提供了制备本发明聚合物的方法。这些本发明方法如下所述。各反应步骤以罗马数字提供。具有更大数字的步骤就时间而言在具有更小数字的步骤之后进行。

为了制备本发明聚合物，可以在不同于a)-e)的溶剂存在下聚合组分a)-e)。此处，溶剂应理解为指对a)-e)呈惰性且起始化合物a)-e)、所得中间体和本发明聚合物可以溶于其中的化合物。可溶意指至少1g，优选至少10g所述化合物在标准条件下溶解于1升溶剂中而得到对人眼透明的溶液。合适的溶剂例如为二甲苯、甲苯、丙酮、四氢呋喃(THF)、乙酸丁酯、N-甲基吡咯烷酮和N-乙基吡咯烷酮。

在本发明的一个实施方案中，本发明聚合物基本上在不存在溶剂下由化合物a)-e)制备。基本在不存在溶剂下意指对于化合物a)-e)的总量，该聚合在小于10%，优选小于5重量%的不同于a)-e)的溶剂存在下进行。

为了制备本发明聚合物，所有常用于聚氨酯化学中的催化剂原则上是合适的。

该类合适的催化剂以及还有其量、溶剂和添加类型例如描述于WO2009/135856第11页第35行至第12页第42行中，在此参考该文献。

优选的催化剂是羧酸锌，尤其选自2-乙基己酸锌、正辛酸锌、正癸酸锌、新癸酸锌、蓖麻醇酸锌和硬脂酸锌。特别优选使用新癸酸锌。

合适的催化剂还有无机酸或羧酸的碱(土)金属盐，例如乙酸、柠檬酸、乳酸、草酸的钾盐。

根据本发明优选所有用于该方法中的化合物基本无水。“基本无水”意指所有用于该方法中的化合物的水含量基于相应化合物的总量小于5重量%，优选小于1重量%，特别优选小于0.1重量%。

在与包含NCO基团的化合物接触之前从化合物中除去水的方法是常规的且为本领域技术人员已知。

在本发明的一个实施方案中，为了制备本发明聚合物，

I)引入d)作为初始料，

II)开始a)的加料，

II)在NCO值达到起始值的99.9-0.1%，优选起始值的80-5%时大致同时开始b)和c)的加料。

在本发明的优选实施方案中，为了制备本发明聚合物，

I)引入d)作为初始料，

II)开始a)的加料，

III)当NCO值达到起始值的99.9-0.1%，优选起始值的80-5%时开始b)的加料，以及

IV)当NCO值达到起始值的95-5%，优选起始值的50-5%时开始c)的加料。

步骤IV)在步骤III)之后进行。

在本发明的另一实施方案中，为了制备本发明聚合物，

I)引入组分b)作为初始料，

II)开始组分a)的加料，

III)当NCO值达到起始值的99.9-0.1%，优选起始值的80-5%，非常特别优选起始值的50-5%时开始组分c)的加料。

本发明提供了一种制备本发明聚合物的方法，包括如下步骤：

I)引入b)作为初始料，

II)加入a)，

III)若NCO值为起始值的99.9-0.1%，优选80-5%，进一步优选50-5%，则开始加入c)。

优选可以由该具体实施方案得到的聚合物基于其总重量具有小于5重量%，进一步优选小于1重量%，尤其是0重量%的聚合的化合物d)。

NCO值(异氰酸酯含量)按照DIN53185以滴定法测定。

本发明聚合物的聚合物类似改性

在优选实施方案中，树枝状聚醚多元醇c)在聚合之后包含游离OH基团。这些基团导致本发明聚合物在极性溶剂，尤其是在醇和水中的溶解度与常规缔合性增稠剂相比增加。聚合的化合物c)的游离OH基团也对包含本发明聚合物的制剂的结构和视觉外观具有积极影响。

在本发明的一个实施方案中，5-95mol%，优选25-75mol%最初存在于c)中的OH基团在聚合之后仍然还存在于本发明聚合物中，即未反应。

因此，本发明还提供了其中5-95%聚合之前存在于c)中的OH基团在聚合之后还作为OH基团存在的本发明聚合物。

对于某些应用而言足够的增稠效果可以在转化率基于最初存在于c)中的OH基团为仅5mol%以上，即95mol%的OH基团仍存在时实现。

本发明还提供了其中75-95%聚合之前存在于c)中的OH基团在聚合之后还作为OH基团存在的本发明聚合物。

在本发明的另一实施方案中，0-50mol%最初存在于c)中的OH基团仍然还存在于本发明聚合物中。

此外，本发明还涉及可以通过使本发明聚合物的聚合的化合物c)的至少一些游离OH基团与对OH基团呈反应性的化合物反应而得到的聚合物。

聚合的化合物c)可以通过使本发明聚合物在额外的工艺步骤中与能够与c)的OH基团反应的合适改性试剂反应而改性。

聚合的化合物c)中剩余的OH基团例如可以通过加入包含酸、酰卤或异氰酸酯基团的改性试剂而改性。聚合的具有酸基的化合物c)的官能化例如可以通过使其OH基团与包含酸酐基团的化合物反应而进行。酯基例如可以通过与己内酯反应而随后引入。此时，酯链的长度可通过己内酯的用量控制。

此外，聚合的化合物c)还可以通过与氧化烯如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物反应而官能化。

本发明还提供了可以通过用对OH基团呈反应性的物质官能化聚合的化合物c)而得到的聚合物，所述物质除了至少一个对OH基团呈反应性的基团外还包含其他基团如羧酸根、磺酸根、二醇或多元醇。

本发明还提供了可以通过用对OH基团呈反应性的物质官能化聚合的化合物c)而得到的聚合物，所述物质除了至少一个对OH基团呈反应性的基团外还包含糖分子。

本发明还提供了可以通过用对OH基团呈反应性的物质官能化聚合的化合物c)而得到的聚合物，所述物质除了至少一个对OH基团呈反应性的基团外还包含极性聚合物链如聚丙烯酸链或聚亚烷基二醇链。

本发明还提供了可以通过用对OH基团呈反应性的物质官能化聚合的化合物c)而得到的聚合物，所述物质除了至少一个对OH基团呈反应性的基团外还包含非极性聚合物链如聚异丁烯链。

本发明还提供了可以通过用对OH基团呈反应性的物质官能化聚合的化合物c)而得到的聚合物，所述物质除了至少一个对OH基团呈反应性的基团外还包含聚硅氧烷链。

本发明还提供了可以通过用对OH基团呈反应性的物质官能化聚合的化合物c)而得到的聚合物，所述物质除了至少一个对OH基团呈反应性的基团外还包含两亲性表面活性剂链。

上述聚合物也可以通过以两步进行聚合的化合物c)的官能化而得到：

I)使聚合的化合物c)的至少一些游离OH基团与多异氰酸酯，优选二异氰酸酯，特别优选具有2个不同反应性NCO基团的不对称二异氰酸酯，例如异佛尔酮二异氰酸酯或甲苯-2,4-二异氰酸酯反应，

II)使剩余的NCO基团与对NCO基团呈反应性的物质，例如包含羟基或优选氨基的物质反应。

官能团如羧酸根、磺酸根、二醇、糖、极性和非极性聚合物链、表面活性剂链因此可以经由羟基或氨基键合至聚合的NCO官能化化合物c)。

本发明还提供了本发明聚合物在制备含水制剂中的用途。此处，优选包含至少5重量%，尤其是至少20重量%，非常特别优选至少30重量%，最优选至少70重量%水的制剂。

优选包含至多95重量%，特别优选至多90重量%，尤其是至多85重量%水的制剂。

包含水的制剂例如可以是溶液、乳液、悬浮液或分散体。

除了本发明聚合物外，可以将其他物质用于制备这些制剂，如常规助剂(例如分散剂和/或稳定剂)，表面活性剂，防腐剂，消泡剂，香料，润湿剂，UV过滤剂，颜料，润肤剂，活性成分，其他增稠剂，染料，软化剂，保湿剂和/或其他聚合物。

化妆品制剂

本发明进一步提供了包含至少一种本发明聚合物的化妆品制剂。

对于在化妆品制剂中的用途，优选不使用包含锡的催化剂制备的那些本发明聚合物。

本发明聚合物在用于化妆品制剂中时的一个优点是其增稠能力在每种情况下甚至在如下情况下基本不变：

1)在基于该制剂以至少1重量%，优选至少2重量%的量加入盐或颜料之后，

2)至多约50°C的温度，以及

3)在pH在2-13范围内变化的情况下。

由于粒度降低，包含本发明聚合物的化妆品制剂与包含已知增稠剂的制剂相比具有更细碎的结构。

可归属于聚合的树枝状聚醚多元醇的游离OH基团导致在水中更高的溶解度。

使用聚合物类似地极性改性的本发明聚合物优先导致具有更大稳定性的乳液。

本发明提供了聚合物类似地极性改性的本发明聚合物在提高与极性溶剂如低分子量一元醇，如乙醇，或低分子量多元醇，如丙二醇或甘油的相容性中的用途。

本发明同样提供了聚合物类似地极性改性的本发明聚合物在提高在水中具有有限溶解度的成分如亲水性UV过滤剂的溶解度中的用途。

本发明进一步提供了聚合物类似地极性改性的本发明聚合物在制备中以及还有在施用于皮肤之后提高水结合能力的用途(本发明聚合物作为保湿剂的用途)。

本发明进一步提供了聚合物类似地非极性改性的本发明聚合物在提高与非极性液相如化妆油和硅油的相容性中的用途。

本发明同样提供了聚合物类似地非极性改性的本发明聚合物在提高在油中具有有限溶解度的成分如疏水性UV过滤剂的溶解度中的用途。

本发明进一步提供了聚合物类似地改性的本发明聚合物在提高颗粒在该制剂中的分散性中的用途。

本发明进一步提供了一种改善皮肤感觉的方法，其特征在于使皮肤与包含聚合物类似地非极性改性的本发明聚合物的制剂接触。

通过使用随后两亲性改性的本发明聚合物，可以根据情况调节流变行为。

本发明聚合物通常可以代替由现有技术已知的缔合性增稠剂用于化妆品制剂。

包含基于聚氨酯的缔合性增稠剂的化妆品制剂详细描述于WO2009/135857第22-73页中。本发明制剂为描述于WO2009/135857第87-114页中的制剂，条件是本发明制剂包含本发明聚合物而不是其中所涉及的聚氨酯增稠剂。

所有描述于出版物IPCOM000181520D中的制剂也按照本发明，条件是其中所述“聚合物1”被本发明聚合物代替。

所有描述于出版物IPCOM000181842D中的制剂也按照本发明，条件是其中所述“聚合物1”被本发明聚合物代替。

所有描述于出版物IPCOM000183957D中的制剂也按照本发明，条件是其中所述“聚合物1”被本发明聚合物代替。

实施例

本发明聚合物A.1-A.7以及还有根据对比例A.8和A.9的聚合物的分子量通过GPC在作为溶剂的四氢呋喃中测定，标样：PMMA。

聚醚多元醇PE.1的分子量通过GPC在作为溶剂的六氟异丙醇+0.05%三氟乙酸钾中测定，标样：PMMA。

OH值按照DIN53240第2部分测定。

所有反应在保护性气体气氛(干燥的氮气)下进行。

以%计的官能化程度表示在聚合过程中有多少mol%最初存在于化合物c)中的OH基团反应。

其他以%计的数据全部按重量%计，除非另有明确说明。由季戊四醇和三甘醇制备超支化聚醚多元醇(PE.1)

聚合在装有搅拌器、回流冷凝器和具有真空连接的蒸馏桥的4升四颈玻璃烧瓶中进行。将1250.4g季戊四醇(9.00mol)、1393.3g三甘醇(9.00mol)和6.8g三氟甲磺酸的混合物抽空并借助油浴在200毫巴的压力下缓慢加热至200°C。在达到反应温度之后，将该反应混合物搅拌4小时。然后在真空下使反应混合物冷却。为了中和，将8.0g KOH乙醇溶液(5M)加入反应溶液中并将该混合物搅拌2小时。

然后将该产物在130°C和至多100毫巴的不足大气压下汽提4小时。最后以高粘度浅褐色液体得到聚醚多元醇PE.1(M_n=510g/mol；M_w=3670g/mol；OH值675mg KOH/g聚合物)。合成实施例1：制备包含超支化聚醚多元醇的本发明聚合物，OH基团的官能化度25%(A.1)

在氮气下在2升聚合反应器(具有锚式搅拌器的平板法兰玻璃容器)中将120.00g聚乙二醇E6000(BASF SE，分子量6000g/mol)溶于467.00g二甲苯中。在将该溶液加热至约140°C(内部温度)之后，蒸除200g二甲苯。此时反应混合物的水含量仅仍为约100ppm。然后将该聚合物溶液冷却至50°C(内部温度)并与89mg溶于5ml二甲苯中的乙酸混合，以中和聚乙二醇中的乙酸钾量，该量事先定量测定。通过加入360mg溶于5ml二甲苯中的新癸酸锌(

Kat616，TIB Chemicals，Mannheim)和6.72g溶于10ml二甲苯中的六亚甲基二异氰酸酯，使聚合开始并将该批料在50°C的内部温度下运行至异氰酸酯含量为0.40%。然后加入16.58g溶于20ml二甲苯中的AT11(BASF SE)并将反应混合物进一步在50°C下加热，直到异氰酸酯含量为0.17%。然后加入5.85g溶于20ml THF中的超支化聚醚多元醇PE.1并将反应混合物进一步在50°C下加热，直到异氰酸酯含量最终为0%。然后通过在升高的温度(约60°C)下真空蒸馏基本除去溶剂二甲苯和THF(残留含量<100ppm)并将残余物溶于602.4g水中。然后向该水溶液中加入7.52g防腐剂K701和80mg稳定剂4-羟基-TEMPO。在冷却至室温(25°C)之后以固体含量为20.4%的水分散体形式得到聚合物A.1(M_n=14500g/mol；M_w=33200g/mol)。该支化聚醚聚氨酯A.1的浓度为10%的水溶液的粘度为15000mPa*s(剪切速率1001/s)或7000mPa＊s(剪切速率3501/s)。合成实施例2：制备包含超支化聚醚多元醇的本发明聚合物，OH基团的官能化度50%(A.2)

在氮气下在2升聚合反应器(具有锚式搅拌器的平板法兰玻璃容器)中将120.00g聚乙二醇

E6000(BASF SE，分子量6000g/mol)溶于467.00g二甲苯中。在将该溶液加热至约140°C(内部温度)之后，蒸除200g二甲苯。此时反应混合物的水含量仅仍为约110ppm。然后将该聚合物溶液冷却至50°C(内部温度)并与107mg溶于5ml二甲苯中的乙酸混合，以中和聚乙二醇中的乙酸钾量，该量事先定量测定。通过加入360mg溶于5ml二甲苯中的新癸酸锌(TIB Kat616，TIB Chemicals，Mannheim)和6.72g溶于10ml二甲苯中的六亚甲基二异氰酸酯，使聚合开始并将该批料在50°C的内部温度下运行至异氰酸酯含量为0.40%。然后加入16.58g溶于20ml二甲苯中的

AT11(BASF SE)并将反应混合物进一步在50°C下加热，直到异氰酸酯含量为0.17%。然后加入2.93g溶于20ml THF中的超支化聚醚多元醇PE.1并将反应混合物进一步在50°C下加热，直到异氰酸酯含量最终为0%。然后通过在升高的温度(约60°C)下真空蒸馏基本除去溶剂二甲苯和THF(残留含量<100ppm)并将残余物溶于587.8g水中。然后向该水溶液中加入7.35g防腐剂K701和70mg稳定剂4-羟基-TEMPO。在冷却至室温(25°C)之后以固体含量为20.3%的水分散体形式得到聚合物A.2(M_n=15000g/mol；M_w=39500g/mol)。该支化聚醚聚氨酯A.2的浓度为10%的水溶液的粘度为25000mPa＊s(剪切速率1001/s)或12000mPa＊s(剪切速率3501/s)。合成实施例3：制备包含超支化聚醚多元醇的本发明聚合物，OH基团官能化度100%(A.3)

E6000(BASF SE，分子量6000g/mol)溶于467.00g二甲苯中。在将该溶液加热至约140°C(内部温度)之后，蒸除200g二甲苯。此时反应混合物的水含量仅仍为约100ppm。然后将该聚合物溶液冷却至50°C(内部温度)并与89mg溶于5ml二甲苯中的乙酸混合，以中和聚乙二醇中的乙酸钾量，该量事先定量测定。通过加入360mg溶于5ml二甲苯中的新癸酸锌(Kat616，TIB Chemicals，Mannheim)和6.72g溶于10ml二甲苯中的六亚甲基二异氰酸酯，使聚合开始并将该批料在50°C的内部温度下运行至异氰酸酯含量为0.40%。然后加入16.58g溶于20ml二甲苯中的

AT11(BASF SE)并将反应混合物进一步在50°C下加热，直到异氰酸酯含量为0.16%。然后加入1.46g溶于20ml THF中的超支化聚醚多元醇PE.1并将反应混合物进一步在50°C下加热，直到异氰酸酯含量最终为0%。然后通过在升高的温度(约60°C)下真空蒸馏基本除去溶剂二甲苯和THF(残留含量<100ppm)并将残余物溶于580.5g水中。然后向该水溶液中加入7.26g防腐剂

K701和70mg稳定剂4-羟基-TEMPO。在冷却至室温(25°C)之后以固体含量为21.2%的水分散体形式得到聚合物A.3(M_n=17100g/mol；M_w=42300g/mol)。该支化聚醚聚氨酯A.1的浓度为5%的水溶液的粘度为9200mPa＊s(剪切速率1001/s)或4600mPa＊s(剪切速率3501/s)。合成实施例4：制备包含超支化聚醚多元醇的本发明聚合物，OH基团的官能化度50%(A.4)

E6000(BASF SE，分子量6000g/mol)溶于467.00g二甲苯中。在将该溶液加热至约140°C(内部温度)之后，蒸除200g二甲苯。此时反应混合物的水含量仅仍为约100ppm。然后将该聚合物溶液冷却至50°C(内部温度)并与89mg溶于5ml二甲苯中的乙酸混合，以中和聚乙二醇中的乙酸钾量，该量事先定量测定。通过加入360mg溶于5ml二甲苯中的新癸酸锌(TIB Kat616，TIB Chemicals，Mannheim)和8.89g溶于10ml二甲苯中的异佛尔酮二异氰酸酯，使聚合开始并将该批料在50°C的内部温度下运行至异氰酸酯含量为0.40%。然后加入16.58g溶于20ml二甲苯中的

AT11(BASF SE)并将反应混合物进一步在50°C下加热，直到异氰酸酯含量为0.17%。然后加入2.93g溶于20ml THF中的超支化聚醚多元醇PE.1并将反应混合物进一步在50°C下加热，直到异氰酸酯含量最终为0%。然后通过在升高的温度(约60°C)下真空蒸馏基本除去溶剂二甲苯和THF(残留含量<100ppm)并将残余物溶于596.5g水中。然后向该水溶液中加入7.45g防腐剂

K701和80mg稳定剂4-羟基-TEMPO。在冷却至室温(25°C)之后以固体含量为19.8%的水分散体形式得到聚合物A.4(M_n=15100g/mol；M_w=41300g/mol)。该支化聚醚聚氨酯A.4的浓度为5%的水溶液的粘度为8200mPa＊s(剪切速率1001/s)或3500mPa＊s(剪切速率3501/s)。合成实施例5：制备包含超支化聚醚多元醇的本发明聚合物，OH基团的官能化度50%(A.5)

E6000(BASF SE，分子量6000g/mol)溶于467.00g二甲苯中。在将该溶液加热至约140°C(内部温度)之后，蒸除200g二甲苯。此时反应混合物的水含量仅仍为约100ppm。然后将该聚合物溶液冷却至50°C(内部温度)并与89mg溶于5ml二甲苯中的乙酸混合，以中和聚乙二醇中的乙酸钾量，该量事先定量测定。通过加入360mg溶于5ml二甲苯中的新癸酸锌(TIB Kat616，TIB Chemicals，Mannheim)和8.89g溶于10ml二甲苯中的异佛尔酮二异氰酸酯，使聚合开始并将该批料在50°C的内部温度下运行至异氰酸酯含量为0.40%。然后加入溶于20ml二甲苯中的8.29g

AT11(BASF SE)和7.17g

TO10(BASF SE)的混合物并将反应混合物进一步在50°C下加热，直到异氰酸酯含量为0.17%。然后加入2.93g溶于20ml THF中的超支化聚醚多元醇PE.1并将反应混合物进一步在50°C下加热，直到异氰酸酯含量最终为0%。然后通过在升高的温度(约60°C)下真空蒸馏基本除去溶剂二甲苯和THF(残留含量<100ppm)并将残余物溶于589.1g水中。然后向该水溶液中加入7.37g防腐剂

K701和70mg稳定剂4-羟基-TEMPO。在冷却至室温(25°C)之后以固体含量为20.4%的水分散体形式得到聚合物A.5(M_n=14900g/mol；M_w=38200g/mol)。该支化聚醚聚氨酯A.5的浓度为10%的水溶液的粘度为6700mPa＊s(剪切速率1001/s)或4600mPa＊s(剪切速率3501/s)。合成实施例6：制备包含超支化聚醚多元醇的本发明聚合物，OH基团的官能化度50%(A.6)

在氮气下在2升聚合反应器(具有锚式搅拌器的平板法兰玻璃容器)中将374.00g

AT25(BASF SE)溶于374.00g丙酮中。然后将该聚合物溶液在50°C(内部温度)下加热并与259mg乙酸混合，以中和

中的乙酸钾量，该量事先定量测定。通过加入溶于55.58g丙酮中的4mg新癸酸锌(TIB Kat616，TIB Chemicals，Mannheim)和55.58g异佛尔酮二异氰酸酯，使反应开始并将该批料在50°C的内部温度下运行至异氰酸酯含量为1.13%。然后加入20.78g溶于20.78g丙酮中的超支化聚醚多元醇PE.1和另外1.35g溶于10.00g丙酮中的新癸酸锌(TIB Kat616，TIB Chemicals，Mannheim)并将反应混合物进一步在50°C下加热，直到异氰酸酯含量最终为0%。然后通过在升高的温度(约60°C)下真空蒸馏基本除去溶剂丙酮(残留含量<100ppm)并将残余物溶于1000.0g水中。然后向该水溶液中加入22.52g防腐剂K701和230mg稳定剂4-羟基-TEMPO。在冷却至室温(25°C)之后以固体含量为31.2%的水分散体形式得到聚合物A.6(M_n=3700g/mol；M_w=6500g/mol)。该支化聚醚聚氨酯A.6的浓度为10%的水溶液的粘度为1160mPa＊s(剪切速率1001/s)或930mPa＊s(剪切速率3501/s)。合成实施例7：制备包含超支化聚醚多元醇的本发明聚合物，OH基团的官能化度50%；然后用二乙醇胺官能化(A.7)

E6000(BASF SE，分子量6000g/mol)溶于467.00g二甲苯中。在将该溶液加热至约140°C(内部温度)之后，蒸除200g二甲苯。此时反应混合物的水含量仅仍为约100ppm。然后将该聚合物溶液冷却至50°C(内部温度)并与89mg溶于5ml二甲苯中的乙酸混合，以中和聚乙二醇中的乙酸钾量，该量事先定量测定。通过加入360mg溶于5ml二甲苯中的新癸酸锌(

Kat616，TIB Chemicals，Mannheim)和6.72g溶于10ml二甲苯中的六亚甲基二异氰酸酯，使聚合开始并将该批料在50°C的内部温度下运行至异氰酸酯含量为0.41%。然后加入16.58g溶于20ml二甲苯中的

AT11(BASF SE)并将反应混合物进一步在50°C下加热，直到异氰酸酯含量为0.17%。然后加入2.93g溶于20ml THF中的超支化聚醚多元醇PE.1并将反应混合物进一步在50°C下加热，直到异氰酸酯含量最终为0%。然后向以此方式得到的聚合物溶液中加入另外3.91g溶于10ml二甲苯中的异佛尔酮二异氰酸酯并将使批料运行至异氰酸酯含量为0.15%，以将已经形成的增稠剂分子的OH基团转化成异氰酸酯基团。然后加入1.85g溶于10ml THF中的二乙醇胺并使反应停止。然后通过在升高的温度(约60°C)下真空蒸馏基本除去溶剂二甲苯和THF(残留含量<100ppm)并将残余物溶于610.9g水中。然后向该水溶液中加入7.58g防腐剂

K701和90mg稳定剂4-羟基-TEMPO。在冷却至室温(25°C)之后以固体含量为20.23%的水分散体形式得到用二醇基团后官能化的聚合物A.7(M_n=13800g/mol；M_w=37500g/mol)。该后官能化的支化聚醚聚氨酯A.7的浓度为10%的水溶液的粘度为36000mPa＊s(剪切速率1001/s)(在剪切速率3501/s下的粘度不能测量)。

对比例：制备包含三羟甲基丙烷的PUR缔合性增稠剂(已知结构)，OH基团的官能化度100%(A.8)

E6000(BASF SE，分子量6000g/mol)溶于467.00g二甲苯中。在将该溶液加热至约140°C(内部温度)之后，蒸除200g二甲苯。此时反应混合物的水含量仅仍为约120ppm。然后将该聚合物溶液冷却至50°C(内部温度)并与89mg溶于5ml二甲苯中的乙酸混合，以中和聚乙二醇中的乙酸钾量，该量事先定量测定。通过加入360mg溶于5ml二甲苯中的新癸酸锌(Kat616，TIB Chemicals，Mannheim)和6.72g溶于10ml二甲苯中的六亚甲基二异氰酸酯，使聚合开始并将该批料在50°C的内部温度下运行至异氰酸酯含量为0.40%。然后加入16.58g溶于20ml二甲苯中的

AT11(BASF SE)并将反应混合物进一步在50°C下加热，直到异氰酸酯含量为0.18%。然后加入0.79g溶于20ml THF中的1,1,1-三(羟甲基)丙烷(TMP)并将反应混合物进一步在50°C下加热，直到异氰酸酯含量最终为0%。然后通过在升高的温度(约60°C)下真空蒸馏基本除去溶剂二甲苯和THF(残留含量<100ppm)并将残余物溶于577.1g水中。然后向该水溶液中加入7.22g防腐剂

K701和70mg稳定剂4-羟基-TEMPO。在冷却至室温(25°C)之后以固体含量为20.5%的水分散体形式得到聚合物A.8(M_n=16500g/mol；M_w=39500g/mol)。该支化聚醚聚氨酯A.8的浓度为5%的水溶液的粘度为12500mPa＊s(剪切速率1001/s)或7500mPa＊s(剪切速率3501/s)。

对比例：制备包含乙二醇的PUR缔合性增稠剂(线性结构)，OH基团的官能化度100%(A.9)

E6000(BASF SE，分子量6000g/mol)溶于467.00g二甲苯中。在将该溶液加热至约140°C(内部温度)之后，蒸除200g二甲苯。此时反应混合物的水含量仅仍为约100ppm。然后将该聚合物溶液冷却至50°C(内部温度)并与89mg溶于5ml二甲苯中的乙酸混合，以中和聚乙二醇中的乙酸钾量，该量事先定量测定。通过加入360mg溶于5ml二甲苯中的新癸酸锌(Kat616，TIB Chemicals，Mannheim)和6.72g溶于10ml二甲苯中的六亚甲基二异氰酸酯，使聚合开始并将该批料在50°C的内部温度下运行至异氰酸酯含量为0.40%。然后加入16.58g溶于20ml二甲苯中的AT11(BASF SE)并将反应混合物进一步在50°C下加热，直到异氰酸酯含量为0.18%。然后加入0.55g溶于20ml THF中的单乙二醇并将反应混合物进一步在50°C下加热，直到异氰酸酯含量最终为0%。然后通过在升高的温度(约60°C)下真空蒸馏基本除去溶剂二甲苯和THF(残留含量<100ppm)并将残余物溶于575.9g水中。然后向该水溶液中加入7.20g防腐剂K701和70mg稳定剂4-羟基-TEMPO。在冷却至室温(25°C)之后以固体含量为19.9%的水分散体形式得到聚合物A.9(M_n=14300g/mol；M_w=33500g/mol)。该支化聚醚聚氨酯A.9的浓度为10%的水溶液的粘度为27000mPa*s(剪切速率1001/s)(在剪切速率3501/s下的粘度不可测量)。包含根据实施例的聚合物A.1-A.9的基于

A25或硬脂酸酯的化妆品制剂(制剂FA.1.1-FA.1.9和FA.2.1-FA.2.9)

通过将水相B加入油相A中，然后将所得O/W乳液与防腐剂(相C)混合而制备化妆品制剂。这得到基于

A6/A25基质的配制剂FA.1.1-FA.1.9(表1)以及还有基于硬脂酸酯基质的配制剂FA.2.1-FA.2.9(表4)。

实施例A.1-A.9的本发明聚合物在配制剂FA.1.1-FA.1.9(表1)和FA.2.1-FA.2.9(表4)中的定量数据代表了聚合物量。

表1.基于A6/A25基质的化妆品配制剂FA.1.1-FA.1.9的配方参数

^*FA.1.8，FA.1.9非本发明

表2.增稠剂A.1-A.9在水中的粘度，作为剪切速率的函数。

^*非本发明

表3.化妆品配制剂FA.1.1-FA.1.9的粘度

^*非本发明

在对比例FA.1.8的情况下结构非常差(粒状)，但粘度高。

具有完全反应的OH基团的本发明聚合物A.3获得了最高粘度(30.0Pa＊s)，即与聚合物A.8相同的值。然而，相应的制剂FA.1.8具有显著更差的结构；由于聚合的超支化聚醚多元醇，制剂FA.1.3的结构显著更好。

相应的线性对比结构A.9产生20.0Pa＊s的粘度(FA.1.9)且因此与聚合物A.2(FA.1.2)的粘度(19.2Pa＊s)相当。本发明聚合物A.2与A.9相比的决定性优势对于相当的粘度而言在于官能化和调节聚合物结构的可能性，因为聚合的化合物c)的最初存在的OH基团中50%仍作为OH基团存在。

表4.基于硬脂酸酯基质的化妆品配制剂FA.2.1-FA.2.9的配方参数

^*FA.2.8，FA.2.9非本发明

表5.化妆品配制剂FA.2.1-FA.2.9的粘度

^*非本发明

在对比例FA.2.8的情况下结构非常差(粒状)，但粘度高。

此处，结构A.2、A.3(根据本发明)和A.8(非本发明)允许化妆品制剂具有约9Pa＊s的类似粘度。与A.8相反，本发明聚合物A.2可以随后改性。可以用聚合物A.3得到的制剂的结构与用A.8得到的相比显著更好。

应用实施例：

本发明的其他典型制剂如下所述，但本发明并不限于这些实施例。

除了这里描述的化妆品制剂的制备外，聚合物A.1、A.2、A.3、A.4、A.5、A.6或A.7及其组合也可以在合并水和油相后在60-80°C下加入相应乳液中或者在约40°C下加入冷却的乳液中。

本发明还提供了可以根据本发明得到的聚氨酯随后在化妆品制剂中加入以产生所需粘度。

百分数数据按重量%计，除非另有明确说明。

O/W乳液

制备：

将相A和B分开加热至约80°C。将相C搅入相B中，然后将相A搅入相B/C中并简单均化。

加入相D(需要时)并在搅拌下冷却至约40°C。将相E的组分依次加入该乳液中并在搅拌下冷却至室温。简单均化。

代替包含聚合物A.1的O/W乳液，还制备包含聚合物A.2、A.3、A.4、A.5、A.6或A.7中一种或多种的O/W乳液。

水分散体

制备：

将相A和C分开加热至约80°C。

将相B搅入相A中，然后将相C搅入相A/B中。简单均化。加入相D并在搅拌下冷却至约40°C。加入相E并在搅拌下冷却至约30°C。将相F和G加入该乳液中并在搅拌下冷却至室温。简单均化。

代替包含聚合物A.1的水分散体，还制备包含聚合物A.2、A.3、A.4、A.5、A.6或A.7中一种或多种的水分散体。

固体稳定化乳液

制备：

将相A加热至80°C。将相B加入相A中并均化3分钟。搅入相C中。

使纤维素(需要的话)在水中预溶胀，然后加入相D的剩余成分并加热至80°C。

将相D搅入相A+B+C中并均化。在搅拌下将乳液冷却至约40°C并加入相E和F。在搅拌下冷却至RT并均化。

代替包含聚合物A.1的固体稳定化乳液，还制备包含聚合物A.2、A.3、A.4、A.5、A.6或A.7中一种或多种的固体稳定化乳液。

防晒霜

制备：

将相A和B分开加热至约80°C。

将相A搅入相B中并简单均化。

在搅拌下冷却至约40°C。依次将相C的组分加入该乳液中并在搅拌下冷却至室温。简单均化。

代替包含聚合物A.1的防晒霜，还制备包含聚合物A.2、A.3、A.4、A.5、A.6或A.7中一种或多种的防晒霜。

聚硅氧烷乳液

制备

将相A和B分开加热至约80°C。

将相A搅入相B中并均化。

将相C搅入相A+B中并均化。

在搅拌下冷却至约40°C。加入相C并在搅拌下冷却至约30°C。加入相D。在搅拌下冷却至室温并简单均化。

代替包含聚合物A.1的聚硅氧烷乳液，还制备包含聚合物A.2、A.3、A.4、A.5、A.6或A.7中一种或多种的聚硅氧烷乳液。

羟基羧酸霜

相	成分/INCI	F.8.1	F.8.2	F.8.3
					A	鲸蜡硬脂醇聚醚-6，硬脂醇	2.0		2.5
	鲸蜡硬脂醇聚醚-25	2.0		2.5
						PEG-100硬脂酸酯，硬脂酸甘油酯		3.5	0.5
	聚甘油基-3二硬脂酸酯		2.0
						矿物油	8.0	3.5	5.0
	乙基己酸鲸蜡硬脂基酯	7.0	5.5	4.0
						脱水山梨醇硬脂酸酯	0.5	1.5	0.5
	白蜂蜡		0.5	1.0
						鲸蜡醇	1.5	3.5	4.0
	聚二甲基硅氧烷	0.2	2.0	0.5
					B	泛醇	1.0	0.5	0.3
	丙二醇	3.0	2.0	5.0
						聚合物A.1	1.0	3.0	5.0
	羟基酸	3.0	7.0	10.0
						水	加至100	加至100	加至100
C	氢氧化钠	适量	适量	适量
					D	没药醇	0.2	0.1	0.3
	防腐剂	适量	适量	适量
						香料	适量	适量	适量

注：

α-羟基酸：乳酸，柠檬酸，苹果酸，乙醇酸

二羟基酸：酒石酸

β-羟基酸：水杨酸

调节pH至>3

制备

将相A和B分开加热至约80°C。任选使用NaOH调节相B的pH至>3。将相B搅入相A中，简单均化。

在搅拌下冷却至约40°C，依次加入相D的组分，再次均化。

代替包含聚合物A.1的羟基羧酸霜，还制备包含聚合物A.2、A.3、A.4、A.5、A.6或A.7中一种或多种的羟基羧酸霜。

含祛臭活性成分的乳液

制备

将相A和B分开加热至约80°C。

在均化下将相B搅入相A中。任选使用相C调节至pH4-5。冷却至约40°C，加入相D并在搅拌下冷却至室温。简单均化。

注：调节该乳液的pH至4-5

代替包含聚合物A.1的含祛臭活性成分的乳液，还制备包含聚合物A.2、A.3、A.4、A.5、A.6或A.7中一种或多种的含祛臭活性成分的乳液。

脱毛霜

相	成分/INCI	F.10.1	F.10.2	F.10.3
					A	硬脂酸甘油酯	1.0
	鲸蜡硬脂醇聚醚-12		1.0	2.0
						鲸蜡硬脂醇聚醚-20		1.0	2.0
	硬脂醇		4.0	1.0
						鲸蜡醇	4.0		1.0
	矿物油		6.0	4.0
						杏(Prunus Armeniaca)仁油	3.0	1.0	2.0
B	丙二醇	1.0	2.0	10.0
						碳酸钙	10.0
	氢氧化钙	7.0
						氢氧化钠		0.4	0.6
	巯基乙酸钙	5.0	3.0	5.0
						聚合物A.1	3.0	1.5	2.0
	水	加至100	加至100	加至100
					C	生育酚	0.1	0.2	0.15
	没药醇	0.2	0.1	0.3
						香料	适量	适量	适量

制备

将相A和B分开加热至约80°C。

在均化下将相B搅入相A中，简单均化。

冷却至约40°C，加入相C，在搅拌下冷却至RT并再次均化。

注：将该乳液的pH调节至>10。

代替包含聚合物A.1的脱毛霜，还制备包含聚合物A.2、A.3、A.4、A.5、A.6或A.7中一种或多种的脱毛霜。

调理香波

调理聚合物应理解为指聚季铵-7，PQ-10，PQ-16，PQ-39，PQ-44，PQ-46，PQ-67，瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵，PQ-87，以及这些的组合。

代替包含聚合物A.1的调理香波，还制备包含聚合物A.2、A.3、A.4、A.5、A.6或A.7中一种或多种的调理香波。

护发素

调理聚合物应理解为指聚季铵-7，PQ-10，PQ-16，PQ-39，PQ-44，PQ-46，PQ-67，瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵，PQ-87，以及这些的组合。

制备

将相A和B分开加热至约80°C。

将相C搅入相B中，然后将相A搅入相B/C中并简单均化。

在搅拌下冷却至约50°C，依次加入相D的组分并在搅拌下冷却至约30°C。依次加入相E的组分并在搅拌下冷却至室温。简单均化。

代替包含聚合物A.1的护发素，还制备包含聚合物A.2、A.3、A.4、A.5、A.6或A.7中一种或多种的护发素。

Claims

1.一种以聚合形式包含如下组分的聚合物：

a)至少一种多异氰酸酯，

b)至少一种通式I的醇：

其中：

R¹选自C₆-C₄₀烷基、C₆-C₄₀链烯基、C₃-C₁₀环烷基、C₆-C₃₀芳基、C₇-C₄₀芳基烷基，

R²选自C₂-C₁₀亚烷基、C₆-C₁₀亚芳基、C₇-C₁₀芳基亚烷基，

n为0-200，

c)至少一种树枝状聚醚多元醇，

d)任选至少一种不同于b)和c)的分子量M_n为至少300g/mol的化合物，其包

含：

i.至少两个OH基团，和

ii.至少两个选自醚基和酯基的基团，

2.根据权利要求1的聚合物，其中c)可通过借助酸性催化剂缩合至少一种三官能或更高官能醇和任选其他二-和/或单官能醇和/或改性试剂而获得。

3.根据权利要求1或2的聚合物，其中c)为平均至少3个二-、三-或更高官能醇的缩合产物。

4.根据权利要求1-3中任一项的聚合物，其中c)具有至少300g/mol的数均分子量M_n。

5.根据权利要求1-4中任一项的聚合物，其中c)为或包含聚甘油。

6.根据权利要求1-5中任一项的聚合物，其中所述聚合物为水溶性的或水分散性的。

7.根据权利要求1-6中任一项的聚合物，其中在聚合之前存在于c)中的OH基团的5-95%在聚合之后也作为OH基团存在。

8.根据权利要求1-7中任一项的聚合物，其中b)包含已经每摩尔用3-100mol氧化乙烯乙氧基化的C₁₂-C₃₀醇。

9.根据权利要求1-8中任一项的聚合物，其中d)为或包含分子量M_n为1500-12000g/mol的聚乙二醇。

10.一种可以通过使根据权利要求1-9中任一项的聚合物的至少一些游离OH基团与对OH基团呈反应性的化合物反应而获得的聚合物。

11.一种制备根据权利要求1-10中任一项的聚合物的方法，包括如下步骤：

I)引入d)作为初始料，

II)加入a)，

III)若NCO值为起始值的80-5%，则开始加入b)，以及

IV)若NCO值为起始值的50-5%，则开始加入c)。

12.一种制备根据权利要求1-10中任一项的聚合物的方法，包括如下步骤：

I)引入b)作为初始料，

II)加入a)，

III)若NCO值为起始值的80-5%，则开始加入c)。

13.根据权利要求1-10中任一项的聚合物作为含水制剂用增稠剂的用途。

14.一种包含至少一种根据权利要求1-10中任一项的聚合物的化妆品制剂。