RU2603966C2 - Неионные ассоциативные загустители, содержащие алкилциклогексилолы, композиции, содержащие такие загустители, и их применение - Google Patents

Неионные ассоциативные загустители, содержащие алкилциклогексилолы, композиции, содержащие такие загустители, и их применение Download PDF

Info

Publication number
RU2603966C2
RU2603966C2 RU2014100900/04A RU2014100900A RU2603966C2 RU 2603966 C2 RU2603966 C2 RU 2603966C2 RU 2014100900/04 A RU2014100900/04 A RU 2014100900/04A RU 2014100900 A RU2014100900 A RU 2014100900A RU 2603966 C2 RU2603966 C2 RU 2603966C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
carbon atoms
aqueous composition
monomer
polyurethanes
formula
Prior art date
Application number
RU2014100900/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2014100900A (ru
Inventor
Жан-Марк Сюо
Дени Рульманн
Original Assignee
Коатекс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Коатекс filed Critical Коатекс
Publication of RU2014100900A publication Critical patent/RU2014100900A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2603966C2 publication Critical patent/RU2603966C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/282—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/282—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • C08G18/2825—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols having at least 6 carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/43—Thickening agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к водорастворимым полиуретанам, применяемым в качестве загустителей для водных составов, способу их получения, а также к композициям, содержащим данные водорастворимые полиуретаны, и водным составам. Указанные водорастворимые полиуретаны образованы в результате конденсации, по меньшей мере, одного мономера формулы (I)

Description

Настоящее изобретение относится к новым ассоциативным загустителям, относящимся к категории HEUR (гидрофобно-модифицированный этиленоксидуретан, или Hydrophobically modified Ethylene oxyde URethane). При применении в водных композициях они позволяют увеличить вязкость при низком, среднем и высоком значении градиента сдвига. Такой результат является следствием, в частности, использования уникальных групп на основе алкилциклогексилов для получения ассоциативного мономера в таких загустителях.
Композиции для водорастворимых красок, содержащие минеральные наполнители, состоят из водной фазы, одного или нескольких полимеров в эмульсии в жидкой фазе, называемых связующими, наполнителей и/или пигментов, из диспергатора и разнообразных вспомогательных добавок, таких как ПАВы, коагулянты, биоциды, пеногасители и, наконец, из по меньшей мере одного загустителя.
Этот последний позволяет регулировать реологические свойства водных составов, в которые он введен, и, в частности, водорастворимых красок как на стадии их получения, так и во время перевозки, хранения или в ходе их применения. Различные требования, предъявляемые на каждом из этих этапов, ведут к многообразию разных реологических свойств.
Тем не менее можно резюмировать потребность специалиста в получении эффекта загущения водного состава как из соображений стабильности во времени, так и для возможного нанесения краски на вертикальную поверхность, без разбрызгивания в момент применения, и т.п. Поэтому были разработаны добавки, которые способствуют такому регулированию реологических свойств, объединенные термином "загустители".
Среди этих продуктов различают загустители, называемые "ассоциативными", представляющие собой водорастворимые полимеры, содержащие нерастворимые гидрофобные группы. Такие макромолекулы обладают ассоциативными свойствами: после введения в воду гидрофобные группы способны объединяться в виде мицеллярных агрегатов. Эти агрегаты связаны между собой гидрофильными участками полимеров, то есть происходит формирование трехмерной сетки, что вызывает повышение вязкости среды.
Механизм действия и характеристики ассоциативных загустителей в настоящее время хорошо известны и описаны, например, в документах "Rheology modifiers for water-borne paints" (Модификаторы реологических свойств для водорастворимых красок) (Surface Coatings Australia, 1985, pp. 6-10) и "Rheological modifiers for water-based paints: the most flexible tools for your formulations" (Модификаторы реологических свойств для водорастворимых красок: наиболее гибкий инструмент для ваших композиций) (Eurocoat 97, UATCM, vol. 1, pp 423-442).
Среди этих ассоциативных загустителей отличают класс ассоциативных загустителей типа HEUR (гидрофобно-модифицированный этиленоксидуретан, сокращение от английского Hydrophobically modified Ethylene oxyde URethane). Они представляют собой сополимеры, полученные синтезом соединения полиалкиленгликолевого типа, полиизоцианата и мономера или конденсата, называемого "ассоциативным", алкильного, арильного или арилалкильного типа, образующего концевую гидрофобную группу.
Хорошо известно, что эти структуры проявляют высокие вязкости при градиенте сдвига от среднего до низкого (J. of Applied Polymer Science, vol. 58, p 209-230, 1995; Polymeric Mat. Sci. and Engineering, vol. 59, p 1033, 1988; Polymeric Mat. Sci. and Engineering, vol. 61, p 533, 1989; Polymeric Paint Colour Journal, vol. 176, no. 4169, p 459, June 1986), что отвечает, соответственно, измерениям вязкостей по Стормеру (KU = единицы Кребса) и Брукфилду (мПа·с).
Помимо простого увеличения вязкости по изложенным выше причинам, составители красок иногда выражают потребность в более сложной реологии, подлинном компромиссе между свойствами при нанесении и поведением продукта при хранении. С одной стороны, можно попытаться повысить вязкость по ICI состава краски: в результате этого улучшатся свойства продукта при нанесении благодаря уменьшению разбрызгивания (в частности, если продукт наносится валиком), потеков (если речь идет о нанесении на стены или потолки) и благодаря увеличению количества, переносимого с инструмента для нанесения на основу. С другой стороны, стремятся оптимизировать тактильное ощущение от краски при ее перемешивании или операциях с нею, увеличивая вязкость при среднем градиенте скорости, называемую вязкостью по Стормеру. Наконец, стремятся одновременно повысить вязкость по Брукфилду: это позволяет обеспечить удовлетворительный внешний вид и стабильность продукту в емкости, а также хорошую заправку инструмента для нанесения.
Для решения этой тройной технической проблемы специалист располагает сегодня очень большой базой структур, которые существенно отличаются выбором гидрофобного мономера.
Документ EP 1566393 описывает загуститель типа HEUR, одной из существенных характеристик которого является наличие н-бутил-1-октанола, тогда как его гидрофобные группы имеют в основе жирные спирты, содержащие от 8 до 18 атомов углерода. Документ DE 10206023001 описывает неионный ассоциативный загуститель типа HEUR, содержащий линейный/разветвленный спирт. Документ EP 1241198 описывает загустители на основе полиуретана, содержащие одноатомный спирт с 6-22 атомами углерода.
Документ EP 1013264 описывает полиуретановый загуститель для косметических препаратов, содержащий ассоциативный мономер, функционализованный гидрофобной группой, которая может быть линейной или разветвленной, но предпочтительно линейной и содержащей от 12 до 24 атомов углерода. Документ WO 94/06840 предлагает ассоциативный загуститель типа HEUR, характеризующийся определенной плотностью подвешенных гидрофобных групп, соединенных через уретановую связь, причем указанные группы представляют собой линейные алкильные цепи с 8-22 атомами углерода. Документ EP 1584331 предлагает для ассоциативного мономера концевую гидрофобную группу, содержащую от 6 до 34 атомов углерода. Для повышения конкретно вязкости по Брукфилду документ EP 0639595 предлагает линейные гидрофобные группы с числом атомов углерода от 4 до 36. Документ WO 02/102868 также ссылается на линейные структуры для ассоциативного мономера.
Однако ни одна из структур типа HEUR предшествующего уровня техники, классически основанная на ассоциативных мономерах, содержащих линейные алкильные группы, не позволяет одновременно и в достаточной степени увеличить вязкости по ICI, по Стормеру и по Брукфилду составов красок, в которых они используются. Продолжая свои исследования в этом направлении, фирма-заявитель совершенно неожиданно установила, что применение некоторых структур вместо гидрофобного мономера позволило увеличить эти три вязкости при числе атомов углерода, идентичном или близком к числу атомов углерода в линейных алкильных структурах согласно уровню техники.
Этот технологический прогресс основан на использовании в качестве гидрофобного мономера соединения, структура которого отвечает формуле (I)
Figure 00000001
где R обозначает алкильную группу, содержащую от 10 до 15 атомов углерода. Такие соединения были идентифицированы как поверхностно-активные вещества, их получают гидрированием алкилфенола. Можно, в частности, сослаться на документ US 6111146, который описывает их синтез. Полученные соединения обозначаются термином "алкилциклогексилолы". Важно добавить, что конечная структура отличается от структуры алкилфенола, и что полученный продукт будет относиться к другой категории.
Таким образом, эти структуры используются для получения водорастворимых полиуретанов, образующихся в результате конденсации:
a) по меньшей мере одного мономера формулы (I)
Figure 00000001
где R обозначает алкильную группу, содержащую от 6 до 10 атомов углерода, предпочтительно 9 атомов углерода,
b) по меньшей мере одного полиалкиленгликоля и
c) и по меньшей мере одного полиизоцианата.
Именно эти новые полиуретаны позволяют, например, загустить составы красок при низком, среднем и высоком градиенте сдвига, причем это увеличение измеряют по отношению к значениям, полученным с линейными алкильными структурами согласно уровню техники, имеющими очень близкое число атомов углерода.
Итак, первым объектом настоящего изобретения являются водорастворимые полиуретаны, получаемые в результате конденсации:
a) по меньшей мере одного мономера формулы (I)
Figure 00000001
где R обозначает алкильную группу с 6-10 атомами углерода, предпочтительно 9 атомами углерода,
b) по меньшей мере одного полиалкиленгликоля,
c) и по меньшей мере одного полиизоцианата.
Под "полиуретаном" понимается полимер уретана, то есть соединения, полученного реакцией изоцианата и спирта.
Согласно изобретению, термин "алкил" означает линейный или разветвленный углеводородный радикал с 6-10 атомами углерода, такой как гексил, гептил, октил, нонил, децил.
Под "полиалкиленгликолем" понимается полимер алкиленгликоля, производного оксида олефина. Полиалкиленгликоль согласно настоящему изобретению является, например, полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем, полибутиленгликолем или полиалкиленгликолем, содержащим некоторую долю оксиэтиленовых групп, и/или оксипропиленовых групп, и/или оксибутиленовых групп. Полиалкиленгликоль согласно настоящему изобретению может иметь, например, преобладающее содержание оксиэтиленовых групп в комбинации с меньшим содержанием оксипропиленовых групп. Частными примеры алкиленгликолевых полимеров являются: полиалкиленгликоли со средним молекулярным весом 1000, 4000, 6000, 10000 и 20000 г/моль (в случае полиэтиленгликоля называемые ПЭГ-1000, ПЭГ-4000, ПЭГ-6000, ПЭГ-10000, ПЭГ-20000); полиэтилен-полипропиленгликоли с долей этиленоксидных звеньев от 20 до 80 вес.% и долей пропиленоксидных звеньев от 20 до 80 вес.%.
Под "полиизоцианатом" понимается соединение, которое содержит по меньшей мере 2 функциональные изоцианатные группы -N=C=O.
Согласно одному аспекту настоящего изобретения, мономер формулы (I) имеет формулу (II):
Figure 00000002
где R обозначает алкильную группу, какая определена выше, то есть содержащую от 6 до 10 атомов углерода.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения, мономер a) имеет формулу (I) или (II), в которой R обозначает группу, содержащую 9 атомов углерода.
Авторы заявки уточняют, что получение этих полиуретанов, относящихся к семейству загустителей типа HEUR, вполне известно специалисту, который может сослаться на рекомендации документов, цитированных выше при описании предшествующего уровня техники в области настоящего изобретения.
Согласно одному аспекту настоящего изобретения, полиуретаны образованы в результате конденсации:
a) 1-29 вес.% по меньшей мере одного мономера формулы (I) или (II), предпочтительно 3-7 вес.%,
b) 70-98 вес.% по меньшей мере одного полиалкиленгликоля, предпочтительно 86-94 вес.% и
c) 1-29 вес.% по меньшей мере одного полиизоцианата, предпочтительно 3-7 вес.%,
причем сумма этих весовых содержаний равна 100%.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения, полиуретаны получены в результате конденсации двух монофункциональных спиртов, полиалкиленгликоля и полиизоцианата. В этом случае один из двух монофункциональных спиртов имеет формулу (I) или (II), в которой R обозначает алкильную группу с 6-10 атомами углерода, предпочтительно с 9 атомами углерода, а другой монофункциональный спирт является линейным или разветвленным алифатическим спиртом, содержащим от 6 до 20 атомов углерода, предпочтительно от 10 до 15 атомов углерода.
Согласно еще одному аспекту настоящего изобретения, полиуретаны получены в результате конденсации:
a) 1-29 вес.% мономера формулы (I):
Figure 00000003
в которой R обозначает алкильную группу, содержащую от 6 до 10 атомов углерода, предпочтительно 9 атомов углерода,
b) 70-98 вес.% полиалкиленгликоля,
c) 1-29 вес.% полиизоцианата и
d) 1-29 вес.% алифатического спирта, содержащего от 6 до 20 атомов углерода, предпочтительно от 10 до 15 атомов углерода,
причем сумма этих весовых содержаний равна 100%.
Согласно одному аспекту настоящего изобретения, полиуретаны получены в результате конденсации, в частности, полиалкиленгликоля, являющегося полиэтиленгликолем. Речь может идти, например, о полиэтиленгликоле, молекулярная масса которого составляет от 2000 г/моль до 20000 г/моль, например, от 8000 г/моль до 15000 г/моль. В качестве примера можно назвать полиэтиленгликоль с молекулярной массой 10000 г/моль и 12000 г/моль.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения, полиуретаны получают в результате конденсации, в частности, полиизоцианата, который выбран из группы, состоящей из толуолдиизоцианата, димеров толуолдиизоцианата, тримеров толуолдиизоцианата, 1,4-бутандиизоцианата, 1,6-гександиизоцианата, изофорондиизоцианата, 1,3-циклогександиизоцианата, 1,4-циклогександиизоцианата, 4,4'-диизоцианатодициклогексилметана, 1-метил-2,4-диизоцианатоциклогексана, смеси 1-метил-2,4-диизоцианатоциклогексана и 1-метил-2,6-диизоцианатоциклогексана, биурета гексаметилендиизоцианата, димеров биурета гексаметилендиизоцианата, тримеров биурета гексаметилендиизоцианата и смеси по меньшей мере двух из этих соединений.
Второй объект настоящего изобретения относится к способу получения полиуретана по изобретению, причем указанный способ состоит в конденсации различных компонентов полиуретана.
Третьим объектом настоящего изобретения является водная композиция, содержащая полиуретан согласно настоящему изобретению.
Согласно одному аспекту изобретения, указанная водная композиция содержит, кроме того, воду и по меньшей мере один неионный ПАВ. Так, согласно этому аспекту изобретения, полиуретан находится в воде в присутствии по меньшей мере одного неионного ПАВа.
Под "неионным поверхностно-активным агентом" или "неионным ПАВом" понимают неионную молекулу, состоящую из по меньшей мере одной гидрофильной части и по меньшей мере одной гидрофобной части.
Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения, указанная композиция содержит несколько ПАВов, например, два, три или четыре.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения, указанная водная композиция содержит, кроме того, по меньшей мере одну добавку, выбранную из группы, состоящей из биоцида, растворителя, пеногасителя, регулятора pH, коагулянта и их смесей.
Под "биоцидом" понимают химическое соединение, предназначенное для того, чтобы уничтожить, вытеснить или сделать безопасными вредные организмы, предотвратить их действие или чтобы бороться с ними любым другим способом, химическими или биологическими средствами.
Под "пеногасителем" понимают вещество или композицию, предназначенную для разрушения воздушных пузырьков внутри гомогенной или гетерогенной жидкой среды (или на ее поверхности) или для предотвращения их образования.
Под "регулятором pH" или "агентом регулирования pH" понимают химическое соединение, которое позволяет установить ожидаемую величину pH. Например, регулятор pH может повышать pH, тогда это основание, как, например, NaOH. Альтернативно, регулятор pH может уменьшать pH, в этом случае речь идет о кислотах.
Под "коагулянтом" понимают агента, использующегося в красках, который позволяет снизить минимальную температуру образования пленки (MFFT, от Minimum Film Formation Temperature) краски при температуре, адаптированной к желаемым условиям нанесения (например, MFFT 5°C для наружных работ). В качестве примера коагулянта согласно изобретению можно назвать пропиленгликоль, бутилгликоль, 2,2,4-триметил-1,3-пентандиолмоноизобутират или 2,2,4-триметил-1,3-пентандиолдиизобутират.
Согласно еще одному аспекту, водная композиция по настоящему изобретению состоит из:
1) 5-45 вес.% по меньшей мере одного полиуретана согласно изобретению, предпочтительно от 10 до 30 вес.%,
2) 5-30 вес.% по меньшей мере одного ПАВа, предпочтительно от 7 до 20 вес.%,
3) 25-75 вес.% воды и
4) 0-5 вес.% по меньшей мере одной другой добавки, выбранной из группы, состоящей из биоцида, растворителя, пеногасителя, регулятора pH, коагулянта и их смесей,
причем сумма этих весовых содержаний равна 100%.
Согласно еще одному аспекту, водная композиция по настоящему изобретению состоит из полиуретана, какой описан выше, ПАВа, воды, биоцида и пеногасителя.
Согласно другому аспекту изобретения, водная композиция состоит из смеси 5-45 вес.% по меньшей мере одного полиуретана, какой описан выше, 5-30 вес.% по меньшей мере одного ПАВа, 25-75 вес.% воды, 0,01-5 вес.% по меньшей мере одного биоцида и 0,01-5 вес.% по меньшей мере одного пеногасителя.
Четвертый объект настоящего изобретения относится к способу получения водной композиции по изобретению, причем указанный способ состоит в смешении различных компонентов водной композиции.
Пятый объект настоящего изобретения состоит в применении полиуретана согласно изобретению или водной композиции согласно изобретению для загущения водного состава, причем указанный состав выбран из группы, состоящей из краски, лака, полироли, меловального состава для бумаги, косметического препарата и моющего средства.
Шестой объект настоящего изобретения относится к водному составу, содержащему полиуретан согласно изобретению, или водную композицию согласно изобретению, причем указанный состав выбран из группы, состоящей из краски, лака, полироли, меловального состава для бумаги, косметического препарата и моющего средства.
Согласно одному аспекту этого объекта изобретения, водный состав является краской и содержит по меньшей мере один диспергатор, по меньшей мере один минеральный наполнитель, по меньшей мере одно связующее, по меньшей мере один биоцид, по меньшей мере один пеногаситель и, возможно, коагулянт.
Последний объект настоящего изобретения относится к способу получения водного состава согласно изобретению, причем указанный способ состоит в смешении различных компонентов водного состава.
Следующие примеры позволяют лучше понять изобретение, однако не ограничивают его объем.
Примеры
Пример 1
Этот пример описывает полиуретан согласно изобретению, использующий соединение формулы (II), где R обозначает линейную алкильную группу, содержащую 9 атомов углерода. Таким образом, в данном случае гидрофобный мономер формулы (II) имеет 15 атомов углерода.
Одновременно этот пример иллюстрирует также 4 полиуретана согласно уровню техники, для получения которых использовались линейные жирные спирты с 12, 14, 16 и 18 атомами углерода.
Наконец, этот пример описывает полиуретан, не соответствующий изобретению, в котором используется соединение формулы (II), где R обозначает линейную алкильную группу с 12 атомами углерода. Таким образом, в данном случае гидрофобный мономер формулы (II) имеет 18 атомов углерода.
Все полиуретаны были получены в результате конденсации компонентов (каждый в вес.%): 90% полиэтиленгликоля с весовой молекулярной массой 10000 г/моль, 5% мономера с концевой гидрофобной группой, природа которого будет уточнена позднее, и 5% изофорондиизоцианата.
Наконец, все эти полиуретаны готовили в воде в присутствии неионного ПАВа (в данном случае смеси покупных разветвленных алкоксильных соединений C8 и C10) (весовое отношение: 30% полиуретана, 20% ПАВа, 50% воды). В результате, получена водная композиция.
Опыт № 1
Этот опыт иллюстрирует случай, не подпадающий под объем изобретения, и соответствует водному составу с 30% (сух.в.) полиуретана со средневесовой молекулярной массой, равной примерно 11000 г/моль, где гидрофобный мономер отвечает формуле (II), в которой R обозначает линейную алкильную группу с 12 атомами углерода.
Опыт № 2
Этот опыт иллюстрирует изобретение и соответствует водному составу с 30% (сух.в.) полиуретана со средневесовой молекулярной массой, равной примерно 11000 г/моль, где гидрофобный мономер отвечает формуле (II), в которой R обозначает линейную алкильную группу с 9 атомами углерода.
Опыт № 3
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и соответствует водному составу с 30% (сух.в.) полиуретана со средневесовой молекулярной массой, равной примерно 11000 г/моль, где гидрофобный мономер является линейным спиртом с 12 атомами углерода, выпускаемым в продажу под названием Nacol™ 12-96 фирмой SASOL™.
Опыт № 4
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и соответствует водному составу с 30% (сух.в.) полиуретана со средневесовой молекулярной массой, равной примерно 11000 г/моль, где гидрофобный мономер является линейным спиртом с 14 атомами углерода, выпускаемым в продажу под названием Nacol™ 14-98 фирмой SASOL™.
Опыт № 5
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и соответствует водному составу с 30% (сух.в.) полиуретана со средневесовой молекулярной массой, равной примерно 11000 г/моль, где гидрофобный мономер является линейным спиртом с 16 атомами углерода, выпускаемым в продажу под названием Nacol™ 16-95 фирмой SASOL™.
Опыт № 6
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и соответствует водному составу с 30% (сух.в.) полиуретана со средневесовой молекулярной массой, равной примерно 11000 г/моль, где гидрофобный мономер является линейным спиртом с 18 атомами углерода, выпускаемым в продажу под названием Nacol™ 18-98 фирмой SASOL™.
Опыт № 7
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и использует Acrysol™ RM 8 W, выпускаемым в продажу фирмой DOW™.
Пример 2
Этот пример иллюстрирует применение полиуретанов из примера 1 в качестве загустителей матовой краски.
Состав указанной краски приведен в таблице 1, причем массы каждого компонента указаны в граммах.
Краску готовят способами, хорошо известными специалисту.
В каждом испытании используется 0,2% (сух.в.) полимера согласно изобретению от полного веса состава краски, то есть на 1 кг описываемого ниже состава используется примерно 6,67 г вышеупомянутой водной композиции.
Таблица 1
Компоненты Масса (г)
Вода 190
Ecodis™ P50 (Coatex™) 4
Acticide MBS (Thor™) 2
Tego™ 810 (Tego™) 1
NaOH (20%) 1
Tiona™ 568 (Millenium™) 80
Durcal™ 2 (Omya™) 300
Omyacoat™ 850 OG (Omya™) 220
Acronal™ 290 D (BASF™) 130
Монопропиленгликоль 10
Texanol™ (Eastman™) 10
вода до 1000
Затем определяют полученные вязкости через T=24 часа при 25°C: при низком градиенте скорости - вязкость по Брукфилду на 10 об/мин, обозначенную μΒk10 (мПа·с), при среднем градиенте скорости - вязкость по Стормеру, обозначенную µS (KU), и при высоком градиенте скорости - вязкость по ICI, обозначенную μICI (пуаз или П).
Результаты приведены в таблице 2.
Таблица 2
Опыт № 1 2 3 4 5 6 7
Уровень техники/изобре-тение Не по изобре-тению Изобре-тение Уровеньтехники Уровеньтехники Уровеньтехники Уровеньтехники Уровень техники
Ассоциативный мономер C18 C15 C12 C14 C16 C18 Acrysol RM8W
µICI (пз) 0,95 1,2 1,2 0,95 0,95 0,85 1,0
µS (KU) 128 102 96 106 125 116 103
µBk10 (мПа·с) 18000 3800 3160 12000 20300 23900 3800
Если проанализировать результаты, полученные с линейными структурами, соответствующими прежнему уровню техники, то оказывается, что при числе атомов углерода более 12 ассоциативность полимеров исчезает или очень ощутимо снижается. Параллельно, вязкость по Брукфилду очень сильно возрастает при числе атомов углерода 14 и выше.
Таким образом, полимеры согласно уровню техники, в которых линейный гидрофобный мономер содержит 14, 16 или 18 атомов углерода, оказываются недостаточно эффективными в отношении вязкости по ICI™. Что касается полимера C12, он не развивает удовлетворительной вязкости по Брукфилду и Стормеру.
Однако неожиданно оказалось, что полимер согласно изобретению проявляет совершенно оригинальные реологические свойства: он позволяет получить вязкость по ICI, равную вязкости, получаемой с полимером C12, превосходя его уровень вязкости по Брукфилду и Стормеру.
Он позволяет также улучшить характеристики, полученные с коммерческим полимером согласно опыту 7, который имеет значительный недостаток вязкости по ICI.
Наконец, опыт 1 демонстрирует важность ограничения числа атомов углерода в гидрофобном мономере согласно изобретению; при 18 атомах углерода полимер из опыта 1 недостаточно эффективен при высоком градиенте сдвига (вязкость по ICI).
Пример 3
Этот пример иллюстрирует применение полиуретанов из примера 1 в качестве загустителей другой матовой краски.
Состав указанной краски приведен в таблице 3, причем массы каждого компонента указаны в граммах.
Краску готовят в соответствии со способами, хорошо известными специалисту.
В каждом испытании используется 0,36% (сух.в.) полимера согласно изобретению от полного веса красящего состава.
Таблица 3
Компоненты Масса (г)
Вода 277
Ecodis™ P50 (Coatex™) 4
Acticide MBS (Thor™) 2
Tego™ Airex 901 W (Tego™) 1
NaOH (20%) 0,9
Tiona™ 568 (Millenium™) 81
Durcal™ 2 (Omya™) 300,1
Omyacoat™ 850 OG (Omya™) 133
Mowilith LDM 1871™ (Celanese™) 150
Tego™ 825 (Tego™) 10
Вода до 1000
Затем определяют полученные вязкости через T=24 часа при 25°C: при низком градиенте скорости - вязкость по Брукфилду на 10 об/мин, обозначенную μΒk10 (мПа·с), при среднем градиенте скорости - вязкость по Стормеру, обозначенную µS (KU), и при высоком градиенте скорости - вязкость по ICI, обозначенную μICI (пуаз или П).
Результаты приведены в таблице 4.
Таблица 4
Опыт № 1 2 3 4 5 6 7
Уровень техники/
изобретение		 Не по изобре-тению Изобре-тение Уровень техники Уровень техники Уровень техники Уровень техники Уровень техники
Ассоциативный мономер C18 C15 линейный C12 линейный C14 линейный C16 линейный C18 Acrysol RM8W
µICI(P) 0,7 1,1 1,1 0,75 0,65 0,6 0,75
µS (KU) 137 104 100 110 135 121 93
µBk10 (мПа·с) 25000 10200 8800 20000 36000 45000 9700
Из этой таблицы можно сделать те же выводы, что и для предыдущего примера.

Claims (20)

1. Водорастворимые полиуретаны, образованные в результате конденсации:
a) по меньшей мере одного мономера формулы (I):
Figure 00000001

в которой R обозначает алкильную группу с 6-9 атомами углерода,
b) по меньшей мере одного полиалкиленгликоля и
c) по меньшей мере одного полиизоцианата.
2. Полиуретаны по п.1, образованные в результате конденсации:
a) мономера формулы (I):
Figure 00000001

в которой R обозначает алкильную группу с 6-9 атомами углерода,
b) полиалкиленгликоля,
c) полиизоцианата и
d) алифатического спирта, содержащего от 6 до 20 атомов углерода.
3. Полиуретаны по п.1, образованные в результате конденсации:
a) 1-29 вес.% по меньшей мере одного мономера формулы (I),
b) 70-98 вес.% по меньшей мере одного полиалкиленгликоля и
c) 1-29 вес.% по меньшей мере одного полиизоцианата,
причем сумма этих весовых содержаний равна 100%.
4. Полиуретаны по п.1 или 3, образованные в результате конденсации:
a) 3-7 вес.% по меньшей мере одного мономера формулы (I),
b) 86-94 вес.% по меньшей мере одного полиалкиленгликоля и
c) 3-7 вес.% по меньшей мере одного полиизоцианата,
причем сумма этих весовых содержаний равна 100%.
5. Полиуретаны по любому из пп. 1-3, в которых полиалкиленгликоль является полиэтиленгликолем, молекулярная масса которого составляет от 2000 г/моль до 20000 г/моль.
6. Полиуретаны по п.4, в которых полиалкиленгликоль является полиэтиленгликолем, молекулярная масса которого составляет от 2000 г/моль до 20000 г/моль.
7. Полиуретаны по любому из пп. 1-3, в которых полиизоцианат выбран из группы, состоящей из толуолдиизоцианата, димеров толуолдиизоцианата, тримеров толуолдиизоцианата, 1,4-бутандиизоцианата, 1,6-гександиизоцианата, изофорондиизоцианата, 1,3-циклогександиизоцианата, 1,4-циклогександиизоцианата, 4,4′-диизоцианатодициклогексилметана, 1-метил-2,4-диизоцианатоциклогексана, смеси 1-метил-2,4-диизоцианатоциклогексана и 1-метил-2,6-диизоцианатоциклогексана, биурета гексаметилендиизоцианата, димеров биурета гексаметилендиизоцианата, тримеров биурета гексаметилендиизоцианата и смеси по меньшей мере двух из этих соединений.
8. Полиуретаны по п.4, в которых полиизоцианат выбран из группы, состоящей из толуолдиизоцианата, димеров толуолдиизоцианата, тримеров толуолдиизоцианата, 1,4-бутандиизоцианата, 1,6-гександиизоцианата, изофорондиизоцианата, 1,3-циклогександиизоцианата, 1,4-циклогександиизоцианата, 4,4′-диизоцианатодициклогексилметана, 1-метил-2,4-диизоцианатоциклогексана, смеси 1-метил-2,4-диизоцианатоциклогексана и 1-метил-2,6-диизоцианатоциклогексана, биурета гексаметилендиизоцианата, димеров биурета гексаметилендиизоцианата, тримеров биурета гексаметилендиизоцианата и смеси по меньшей мере двух из этих соединений.
9. Полиуретаны по любому из пп. 1-3, в которых указанный мономер a) имеет формулу (I), где R обозначает группу, содержащую 9 атомов углерода.
10. Полиуретаны по п.4, в которых указанный мономер a) имеет формулу (I), где R обозначает группу, содержащую 9 атомов углерода.
11. Полиуретаны по п.1 или 2, образованные в результате конденсации:
a) 1-29 вес.% мономера формулы (I):
Figure 00000001

в которой R обозначает алкильную группу, содержащую от 6 до 9 атомов углерода,
b) 70-94 вес.% полиалкиленгликоля,
c) 1-29 вес.% полиизоцианата и
d) 1-29 вес.% алифатического спирта, содержащего от 6 до 20 атомов углерода,
причем сумма этих весовых содержаний равна 100%.
12. Полиуретаны по п.11, образованные в результате конденсации:
a) 1-29 вес.% мономера формулы (I), в которой R обозначает алкильную группу, содержащую от 6 до 9 атомов углерода,
b) 70-94 вес.% полиалкиленгликоль,
c) 1-29 вес.% полиизоцианата и
d) 1-29 вес.% алифатического спирта, содержащего от 10 до 15 атомов углерода,
причем сумма этих весовых содержаний равна 100%.
13. Водная композиция, полезная в качестве загустителя для водного состава, содержащая полиуретан по любому из пп.1-12.
14. Водная композиция по п.13, дополнительно содержащая воду и неионный ПАВ.
15. Водная композиция по п.13 или 14, дополнительно содержащая по меньшей мере одну добавку, выбранную из группы, состоящей из биоцида, растворителя, пеногасителя, регулятора pH, коагулянта и их смесей.
16. Водная композиция по п.13 или 14, содержащая:
1) 5-45 вес.% по меньшей мере одного полиуретана по любому из пп.1-9,
2) 5-30 вес.% по меньшей мере одного ПАВа,
3) 25-75 вес.% воды и
4) 0-5 вес.% по меньшей мере одной другой добавки, выбранной из группы, состоящей из биоцида, растворителя, пеногасителя, регулятора pH, коагулянта и их смесей,
причем сумма этих весовых содержаний равна 100%.
17. Водная композиция по п.15, содержащая:
1) 5-45 вес.% по меньшей мере одного полиуретана по любому из пп.1-9,
2) 5-30 вес.% по меньшей мере одного ПАВа,
3) 25-75 вес.% воды и
4) 0-5 вес.% по меньшей мере одной другой добавки, выбранной из группы, состоящей из биоцида, растворителя, пеногасителя, регулятора pH, коагулянта и их смесей,
причем сумма этих весовых содержаний равна 100%.
18. Водный состав, содержащий полиуретан по любому из пп.1-12, или водную композицию по любому из пп.13-17, причем указанный состав выбран из группы, состоящей из краски, лака, полироли, меловального состава для бумаги, косметического препарата и моющего средства.
19. Применение полиуретана по любому из пп.1-12 или водной композиции по любому из пп.13-17 для загущения водного состава, причем указанный состав выбран из группы, состоящей из краски, лака, полироли, меловального состава для бумаги, косметического состава и моющего средства.
20. Способ получения полиуретана по любому из пп.1-12, состоящий в конденсации указанных компонентов.
RU2014100900/04A 2011-06-14 2012-06-12 Неионные ассоциативные загустители, содержащие алкилциклогексилолы, композиции, содержащие такие загустители, и их применение RU2603966C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1155150A FR2976579B1 (fr) 2011-06-14 2011-06-14 Epaississants non ioniques associatifs contenant des alkyls cyclohexylols, formulations les contenant et leurs utilisations
FR1155150 2011-06-14
PCT/FR2012/051314 WO2012172248A1 (fr) 2011-06-14 2012-06-12 Epaississants non ioniques associatifs contenant des alkyls cyclohexylols, formulations les contenant et leurs utilisations

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014100900A RU2014100900A (ru) 2015-07-20
RU2603966C2 true RU2603966C2 (ru) 2016-12-10

Family

ID=46420448

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014100900/04A RU2603966C2 (ru) 2011-06-14 2012-06-12 Неионные ассоциативные загустители, содержащие алкилциклогексилолы, композиции, содержащие такие загустители, и их применение

Country Status (14)

Country Link
US (1) US9896533B2 (ru)
EP (1) EP2721083B1 (ru)
JP (1) JP6457264B2 (ru)
KR (1) KR101972185B1 (ru)
CN (1) CN103619897B (ru)
AU (1) AU2012270207B2 (ru)
BR (1) BR112013029891A2 (ru)
CA (1) CA2837826A1 (ru)
FR (1) FR2976579B1 (ru)
MX (1) MX341168B (ru)
RU (1) RU2603966C2 (ru)
SG (1) SG195078A1 (ru)
WO (1) WO2012172248A1 (ru)
ZA (1) ZA201400140B (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2976580B1 (fr) * 2011-06-14 2013-05-31 Coatex Sas Epaississants non ioniques associatifs contenant des alkyls cyclohexylols, formulations les contenant et leurs utilisations.
FR3002141B1 (fr) * 2013-02-21 2015-06-26 Oreal Emulsion huile-dans-eau comprenant au moins un melange specifique de tensioactifs non-ioniques, une cire comprenant au moins un ester et un polysaccharide hydrosoluble
CN106349113B (zh) * 2015-07-16 2017-12-26 中国石油化工股份有限公司 一种疏水单体及基于该单体的钻井堵漏用水凝胶
FR3039833B1 (fr) * 2015-08-05 2017-09-01 Coatex Sas Agent epaississant pour systemes aqueux, formulations le contenant et utilisations
FR3041964B1 (fr) * 2015-10-05 2017-10-20 Coatex Sas Agent epaississant pour systemes aqueux, formulations le contenant et utilisations.
EP3508194B1 (en) 2016-08-31 2021-06-16 Adeka Corporation Aqueous gelling agent composition and cosmetic preparation using same
KR101989402B1 (ko) 2018-01-11 2019-06-14 서울대학교산학협력단 자율신경계 활동 유도 장치 및 그 방법
KR102563508B1 (ko) * 2018-02-28 2023-08-07 (주)아모레퍼시픽 고함량의 오일을 안정화시킨 수중유형 화장료 조성물
AU2022370211A1 (en) * 2021-10-18 2024-05-23 Rohm And Haas Company Ici building rheology modifier

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5425806A (en) * 1994-05-12 1995-06-20 Rheox, Inc. Pourable water dispersible thickening composition for aqueous systems and a method of thickening said aqueous systems
US5612408A (en) * 1995-02-02 1997-03-18 Bayer Aktiengesellschaft Polyurethane-based thickeners for aqueous compositions
RU2132344C1 (ru) * 1993-03-12 1999-06-27 Ром Энд Хаас Компани ПРИМЕНЕНИЕ МЕТИЛ-β-ЦИКЛОДЕКСТРИНА, СПОСОБ ОБРАТИМОГО СНИЖЕНИЯ ВЯЗКОСТИ ВОДНОГО РАСТВОРА И ЗАГУЩЕННАЯ ВОДНАЯ СИСТЕМА
RU2133762C1 (ru) * 1993-01-14 1999-07-27 Ром Энд Хаас Компани Полиуретановая смесь
US20020183442A1 (en) * 2001-03-12 2002-12-05 Christian Wamprecht New polyurethanes and their use for the thickening of aqueous systems
RU2213102C2 (ru) * 2000-07-21 2003-09-27 Л'Ореаль Новые ассоциативные катионные полиуретаны и их использование в качестве загустителей
US20110060101A1 (en) * 2009-09-10 2011-03-10 Coatex S.A.S. Cardanol-based associative polyurethanes, corresponding associative thickeners and uses thereof

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4155892A (en) * 1975-10-03 1979-05-22 Rohm And Haas Company Polyurethane thickeners for aqueous compositions
SE501624C2 (sv) 1992-09-15 1995-04-03 Berol Nobel Ab Polyuretan, dess användning och vattenburen färg innehållande polyuretanen som förtjockare
DE4327481A1 (de) 1993-08-16 1995-02-23 Bayer Ag Als Verdickungsmittel geeignete Polyurethane und ihre Verwendung zur Verdickung wäßriger Systeme
JPH07112948A (ja) * 1993-10-15 1995-05-02 New Japan Chem Co Ltd ４−アルキルシクロヘキサノール異性体混合物の製造方法
TW460508B (en) * 1997-05-02 2001-10-21 Rohm & Haas Aqueous composition comprising a mixed surfactant/associative thickener, its use in a formulated composition, and method for enhancing thickening efficiency of aqueous composition
US6111146A (en) 1997-09-03 2000-08-29 Rayborn; Randy L. Alkyl cyclohexanol alkoxylates and method for making same
JP2000072699A (ja) * 1998-09-01 2000-03-07 Mitsui Chemicals Inc 高純度アルキルシクロヘキサノールの製造方法
US6440431B1 (en) 1998-12-17 2002-08-27 Shiseido Co., Ltd. Cosmetic composition
ID28969A (id) * 1998-12-18 2001-07-19 Dow Chemical Co Dispersi-dispersi poliuretan encer yang berguna untuk menyiapkan polimer-polimer dengan sifat-sifat resistansi kelembaban yang ditingkatkan
FR2826014B1 (fr) 2001-06-19 2007-04-13 Coatex Sas Epaississants non ioniques pour compositions pigmentaires, notamment pour peintures, assurant la compatibilite pigmentaire, et leurs applications
US20030050388A1 (en) * 2001-09-06 2003-03-13 Strickland Debra S. Aqueous coating composition
DE102004008015A1 (de) 2004-02-19 2005-09-08 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Verdickungsmittel für Polyurethanbasis
US20090299111A1 (en) * 2005-07-26 2009-12-03 Yutaka Kanbara (alkylphenyl) alkylcyclohexane and method for producing (alkylphenyl) alkylcyclohexane or alkylbiphenyl
FR2894980B1 (fr) * 2005-12-20 2012-05-04 Coatex Sas Compositions aqueuses epaissantes et limpides, leur utilisation dans des formulations aqueuses acides, formulations obtenues.
US7803864B2 (en) * 2006-01-05 2010-09-28 Rohm And Haas Company Associative thickener compositions and methods of use
DE102006023001A1 (de) 2006-05-17 2007-11-22 Cognis Ip Management Gmbh Verdickungsmittel auf Polyurethanbasis
DE102006056509A1 (de) * 2006-11-30 2008-06-05 Evonik Goldschmidt Gmbh Polyurethan-Verdickungsmittel zur Verdickung wässriger Systeme
DE102007059858A1 (de) * 2007-12-12 2009-06-18 Bayer Materialscience Ag Energiewandler hergestellt aus filmbildenden wässrigen Polymer-Dispersionen, insbesondere Polyurethan-Dispersionen
EP2292675A1 (de) * 2009-09-08 2011-03-09 BYK-Chemie GmbH Polyharnstoffe als Rheologiesteuerungsmittel
EP2327732A1 (de) * 2009-11-27 2011-06-01 Cognis IP Management GmbH Polyurethan-basierte Verdickungsmittel
ES2643387T3 (es) * 2011-05-19 2017-11-22 Instituto De Medicina Molecular Estirpe celular de linfocitos que comprende células gama-delta, composición y método de producción de la misma
FR2976580B1 (fr) * 2011-06-14 2013-05-31 Coatex Sas Epaississants non ioniques associatifs contenant des alkyls cyclohexylols, formulations les contenant et leurs utilisations.

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2133762C1 (ru) * 1993-01-14 1999-07-27 Ром Энд Хаас Компани Полиуретановая смесь
RU2132344C1 (ru) * 1993-03-12 1999-06-27 Ром Энд Хаас Компани ПРИМЕНЕНИЕ МЕТИЛ-β-ЦИКЛОДЕКСТРИНА, СПОСОБ ОБРАТИМОГО СНИЖЕНИЯ ВЯЗКОСТИ ВОДНОГО РАСТВОРА И ЗАГУЩЕННАЯ ВОДНАЯ СИСТЕМА
US5425806A (en) * 1994-05-12 1995-06-20 Rheox, Inc. Pourable water dispersible thickening composition for aqueous systems and a method of thickening said aqueous systems
US5425806B1 (en) * 1994-05-12 1997-07-01 Rheox Inc Pourable water dispersible thickening composition for aqueous systems and a method of thickening said aqueous systems
US5612408A (en) * 1995-02-02 1997-03-18 Bayer Aktiengesellschaft Polyurethane-based thickeners for aqueous compositions
RU2213102C2 (ru) * 2000-07-21 2003-09-27 Л'Ореаль Новые ассоциативные катионные полиуретаны и их использование в качестве загустителей
US20020183442A1 (en) * 2001-03-12 2002-12-05 Christian Wamprecht New polyurethanes and their use for the thickening of aqueous systems
US20110060101A1 (en) * 2009-09-10 2011-03-10 Coatex S.A.S. Cardanol-based associative polyurethanes, corresponding associative thickeners and uses thereof

Also Published As

Publication number Publication date
EP2721083A1 (fr) 2014-04-23
CA2837826A1 (fr) 2012-12-20
CN103619897A (zh) 2014-03-05
CN103619897B (zh) 2015-09-16
ZA201400140B (en) 2015-05-27
JP2014523933A (ja) 2014-09-18
MX2013014728A (es) 2014-02-27
MX341168B (es) 2016-08-10
AU2012270207B2 (en) 2016-03-24
BR112013029891A2 (pt) 2016-12-20
AU2012270207A1 (en) 2014-01-09
US20130158160A1 (en) 2013-06-20
SG195078A1 (en) 2013-12-30
FR2976579A1 (fr) 2012-12-21
FR2976579B1 (fr) 2013-07-05
EP2721083B1 (fr) 2015-07-29
JP6457264B2 (ja) 2019-01-23
KR20140039287A (ko) 2014-04-01
KR101972185B1 (ko) 2019-04-24
WO2012172248A1 (fr) 2012-12-20
US9896533B2 (en) 2018-02-20
RU2014100900A (ru) 2015-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2603966C2 (ru) Неионные ассоциативные загустители, содержащие алкилциклогексилолы, композиции, содержащие такие загустители, и их применение
ES2705925T3 (es) Espesantes no iónicos asociativos que contienen ciclohexiloles de alquilo, formulaciones que los contienen y sus usos
US11066505B2 (en) Thickening agent for aqueous systems, formulations containing same and uses thereof
US10106692B2 (en) Thickening agent for aqueous systems, formulations containing same and use thereof
KR20160101975A (ko) 수성 시스템용 수용성 증점제, 이를 포함하는 제제 및 이의 용도
US9273176B2 (en) Associative non-ionic thickening agents containing alkyl cyclohexanol alkoxylates, their uses and formulations containing them
CN108026234B (zh) 用于水性体系的增稠剂、含有其的制剂和其用途

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200613