CN103320026A - 树脂密封片 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种树脂密封片，其是使软化状态的树脂层密合在被密封物上而进行密封的树脂密封片，其中，所述树脂层含有粘接性树脂。
Description
本申请是分案申请，其原申请的国际申请号是PCT/JP2009/056342，国际申请日是2009年3月27日，中国国家申请号为200980111779.1，进入中国的日期为2010年9月29日，发明名称为“树脂密封片”。
技术领域
本发明涉及一种适合用于太阳能电池模块、复合材料等的树脂密封片。
背景技术
近年来，因世界性的温室化效应而对环境的意识提高，不产生二氧化碳等温室化气体的新能源系统倍受关注。利用太阳能电池发电的能源不排放二氧化碳等导致温室化的气体，因此作为清洁能源进行研究开发，作为工业用能源而受到关注。
作为太阳能电池的代表例，可以举出使用了单晶、多晶硅电池(结晶硅电池)的太阳能电池；或使用了非晶硅、化合物半导体的太阳能电池(薄膜系电池)等。太阳能电池大多长期在室外暴露于风雨中使用，将发电部分与玻璃板或背板等贴合并模块化，防止水分从外部侵入，谋求发电部分的保护、漏电防止等。
在保护发电部分的部件中，为了确保发电所需的光透过，在光入射侧使用透明玻璃或透明树脂。在相反侧的部件中使用称作背板的铝箔、氟化聚乙烯树脂(PVF)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或其经二氧化硅等障涂加工的层积片。并且，用树脂密封片夹住发电元件，进一步利用玻璃、背板对外部进行被覆，进行热处理，熔融树脂密封片，对全体进行一体化密封(模块化)。
对上述树脂密封片要求以下(1)～(3)的特性。即，(1)与玻璃、发电元件、背板具有良好的粘接性，(2)防止高温状态下由树脂密封片的熔融引起的发电元件的流动的防流动性(耐蠕变性)，(3)不阻碍太阳光入射的透明性。
基于这些观点，树脂密封片如下制成：在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(以下，也简称为EVA。)中，混合对抗紫外线劣化的紫外线吸收剂、用于提高与玻璃的粘接性的偶合剂、用于交联的有机过氧化物等添加剂，通过压延成型或T模浇注进行制膜。
而且，鉴于长期暴露于太阳光之下的情况，为了防止由于树脂的劣化所致的光学特性的降低，混合耐光剂等各种添加剂。从而长期维持不阻碍太阳光入射的透明性。
作为利用如上所述的树脂密封片对太阳能电池进行模块化的方式，有如下方法：以玻璃/树脂密封片/结晶硅电池等发电元件/树脂密封片/背板的顺序进行重叠，以玻璃面为下面，使用专用的太阳能电池真空层压机，在树脂的熔融温度以上(EVA的情况下为150℃的温度条件)经历预热工序和压制工序，将树脂密封片熔融并使其贴合。
首先，在预热工序中树脂密封片的树脂熔融，在压制工序中与接触熔融树脂的部件密合，真空层压。该层压工序中，(i)树脂密封片中含有的交联剂(例如有机过氧化物)热分解，促进了EVA的交联。(ii)树脂密封片中含有的偶合剂与接触的部件共价结合。由此，相互的粘接性进一步得到提高，高温状态下由树脂密封片的熔融引起的发电部分的流动得以防止(耐蠕变性)，实现了与玻璃、发电元件、背板的优异的粘接性。
专利文献1公开了一种进行了电子射线照射的由乙烯共聚物构成的太阳能电池元件密封材料。该密封材料由有机高分子树脂密封片构成，是如下得到的：在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-不饱和羧酸酯共聚物、乙烯-不饱和羧酸共聚物等树脂中混合硅烷偶合剂、抗氧化剂、交联助剂、紫外线吸收剂、光稳定剂，以挤出成型进行制片(sheeting)后，进行电子射线照射得到树脂密封片，将其与发电元件、背板在150℃左右进行真空层压，由此得到模块。
专利文献2公开了一种太阳能电池模块，该太阳能电池模块利用由EVA、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)等构成的透明的有机高分子树脂层密封，其特征在于，所述有机高分子树脂层之中至少一层通过电子射线的照射而交联。
专利文献3公开了一种太阳能电池密封片，该太阳能电池密封片是由混合了交联剂和硅烷偶合剂的EVA构成的片材，其特征在于，使该片材放射线交联至一定的凝胶率。
专利文献1：日本特开2001-119047号公报
专利文献2：日本特开平6-334207号公报
专利文献3：日本特开平8-283696号公报
发明内容
但是，专利文献1中虽有凝胶化率高时耐热性优异的记载，但由于不能利用树脂密封片以无间隙的方式可靠地将太阳能电池用玻璃自身的凹凸或由配线、发电电池的厚度所产生的凹凸密封，结果需要改变层压条件。很多情况下，需要将层压温度提高约30℃，这样有可能会对发电部分造成过多的损害而使发电效率降低。另外，由于在树脂密封片中混合有硅烷偶合剂，因此用于太阳能电池的情况下，有可能产生树脂劣化，有可能对发电部分造成损害，或者由于树脂密封片的剥离、着色而导致发电效率降低。另外，树脂密封片的处理中，可能由于硅烷偶合剂的硅烷醇基与水分等反应而导致粘接性降低，因此物流或保存时需要保存于在恒定的温湿度下进行了环境控制的冷暗室中，或者需要管理其使用期限，因此要求树脂密封片的保存处理性得到进一步提高。而且，由于树脂密封片整体交联，因此废弃时难以剥离结晶系或薄膜系的发电部分等，具有再循环性差的缺点。
另外，专利文献2中作为实施例的照射处理条件，公开了300～500kV的加速电压、300kGy的辐射剂量，在这些条件下，照射处理后的树脂密封片的凝胶率变得相当高，为85%以上。凝胶率较高时，耐蠕变性优异，但阻碍树脂密封片的流动性，由于电子射线照射处理从受光面进行，因此在发电部分为单、多晶硅电池的情况下，电子射线不能到达硅电池的背面，形成树脂密封片未交联的部位。因此，在高温环境中，模块内的树脂密封片的凝胶率局部不均，从而有时不能稳定地保持硅电池，留下重要的发电部分发生流动的问题。另外，使用真空层压前以这样的照射条件进行了电子射线照射处理的树脂密封片的情况下，难以以无间隙的方式可靠地将太阳能电池用玻璃的凹凸或由配线、发电电池的厚度产生的凹凸等密封(有时填缝性差)。为了解除该问题，很多情况下，使用交联后的树脂密封片进行真空层压时将层压温度提高约30℃。但是，利用高温的层压工序会对发电部分造成过多的损害，有时产生发电效率降低等缺陷。
而且，专利文献3中，由于具有有机过氧化物和硅烷偶合剂，因此对湿度和温度敏感，需要对制片后的保存环境进行管理，存在操作繁杂、耗费成本的问题。例如，硅烷偶合剂需要湿度管理，需要在干燥状态下保存，因此高湿度环境中硅烷偶合剂失活，不能充分发挥提高粘接强度的效果。另外，有机过氧化物需要温度管理，在高温状态下有机过氧化物开裂并对树脂进行交联，因此层压时的填缝变得不充分。通常，这样的管理是在低湿、低温环境中保存的，并且保存期较短。因此，具有库存保管难、片材的库存管理费力的问题。
本发明涉及一种特别适合作为用于保护太阳能电池部件的密封材料而使用的树脂密封片，本发明的课题在于提供一种不损害透明性、粘接性、填缝性而且耐久性得以提高的树脂密封片。
本发明人对上述课题进行了深入研究，结果发现能够通过如下的树脂密封片能够解决上述课题，从而完成了本发明，该树脂密封片使软化状态的树脂层密合在被密封物上而进行密封，所述树脂层含有粘接性树脂。
即，本发明为如下技术方案。
[1]一种树脂密封片，其是使软化状态的树脂层密合在被密封物上而进行密封的树脂密封片，其中，所述树脂层含有粘接性树脂。
[2]如上述[1]所述的树脂密封片，其中，所述粘接性树脂含有选自由具有羟基的烯烃系共聚物、以酸性官能团末端改性或接枝改性的改性聚烯烃、含有甲基丙烯酸缩水甘油酯的乙烯共聚物组成的组中的至少一种树脂。
[3]如上述[2]所述的树脂密封片，其中，所述具有羟基的烯烃系共聚物是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物和/或乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物皂化物。
[4]如上述[2]或[3]所述的树脂密封片，其中，所述以酸性官能团末端改性或接枝改性的改性聚烯烃是以马来酸酐末端改性或接枝改性的马来酸改性聚烯烃。
[5]如上述[1]～[4]任一项所述的树脂密封片，其中，所述树脂层含有选自由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-脂肪族不饱和羧酸共聚物、乙烯-脂肪族羧酸酯共聚物以及聚烯烃系树脂组成的组中的至少一种热塑性树脂。
[6]如上述[1]～[5]任一项所述的树脂密封片，其中，所述粘接性树脂在所述树脂层中的含量为10～100质量%。
[7]如上述[1]～[6]任一项所述的树脂密封片，其中，所述热塑性树脂在所述树脂层中的含量为0～90质量%。
[8]如上述[1]～[7]任一项所述的树脂密封片，其中，该树脂密封片具有仅由含有所述粘接性树脂的树脂层构成的单层结构。
[9]如上述[8]所述的树脂密封片，其中，所述树脂层的凝胶率为1～65质量%。
[10]如上述[8]或[9]所述的树脂密封片，其中，所述树脂层具有梯度交联结构。
[11]如上述[1]～[7]任一项所述的树脂密封片，其中，该树脂密封片具有包括表面层和层积于所述表面层的内层的至少两层以上的多层结构，所述表面层的至少一层是含有所述粘接性树脂的树脂层。
[12]如上述[11]所述的树脂密封片，其中，所述表面层的至少一层的凝胶率为1～65质量%。
[13]如上述[11]或[12]所述的树脂密封片，其中，该树脂密封片的水蒸气透过率为40g/m2·天以下。
[14]如上述[1]～[13]任一项所述的树脂密封片，其中，该树脂密封片利用环模进行制膜。
[15]如上述[1]～[14]任一项所述的树脂密封片，其中，该树脂密封片作为用于保护太阳能电池部件的密封材料使用。
[16]如上述[1]～[14]任一项所述的树脂密封片，其中，该树脂密封片作为夹层玻璃的中间膜使用。
根据本发明，能够提供一种不损害透明性、粘接性、填缝性而且耐久性得以提高的树脂密封片。
具体实施方式
下面，对本发明的具体实施方式(以下称作“本实施方式”)进行详细说明。需要说明的是，本发明并不限于以下的实施方式，可以在本发明的要点的范围内进行各种变形来实施。
本实施方式的树脂密封片是使软化状态的树脂层密合在被密封物上而进行密封的树脂密封片，其中，所述树脂层含有粘接性树脂。
本实施方式的树脂密封片利用树脂层的软化状态进行密封。树脂的软化状态可以通过给予直接热能或者对树脂施加固有振动使树脂自身放热来制作。需要说明的是，作为向树脂赋予能量的方法，除了给予直接热的方法以外，也可以适用辐射热等间接热或超声波等振动放热等公知的方法。
本实施方式的树脂密封片也可以是单层结构、多层结构的任一种，但至少将上述含有粘接性树脂的树脂层设置在与被密封物接触的一侧。
[粘接性树脂]
作为本实施方式的树脂密封片的树脂层所含有的粘接性树脂，例如，可以举出选自由具有羟基的烯烃系共聚物、以酸性官能团末端改性或接枝改性的改性聚烯烃、含有甲基丙烯酸缩水甘油酯的乙烯共聚物组成的组中的至少一种。
作为具有羟基的烯烃系共聚物，例如，可以举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化物或完全皂化物、乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物的部分皂化物或完全皂化物等。
在构成树脂层的树脂中，具有羟基的烯烃系共聚物中的羟基的比例优选为0.1质量%～15质量%，更优选为0.1质量%～10质量%，进一步优选为0.1质量%～7质量%。
在构成树脂层的树脂中，具有羟基的烯烃系共聚物中的羟基的比例为0.1质量%以上时，具有粘接性变得良好的趋势，为15质量%以下时，具有与构成树脂层的树脂(EVA等)的相容性变得良好的趋势，能够降低最终得到的树脂密封片白浊化的风险。
羟基的比例可以根据所述具有羟基的烯烃系聚合物的原来的烯烃系聚合物树脂、该树脂的VA%(利用NMR测定的乙酸乙烯酯共聚比)、其皂化度、和树脂层中的混合比例来计算出。
具有羟基的烯烃系共聚物为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物的情况下，从得到良好的光学特性、粘接性以及柔软性的方面考虑，相对于共聚物全体，皂化前的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯的含量优选为10～40质量%，更优选为13～35质量%，进一步优选为15～30质量%。另外，从得到良好的透明性和粘接性的方面考虑，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物的皂化度优选为10～70%，更优选为15～65%，进一步优选为20～60%。
作为皂化方法，例如，可以举出将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的颗粒或者粉末在甲醇等低级醇中利用碱性催化剂进行皂化的方法；使用甲苯、二甲苯、己烷之类的溶剂预先溶解乙烯-乙酸乙烯酯共聚物后，使用少量的醇和碱性催化剂进行皂化的方法；等等。另外，也可以在皂化的共聚物上接枝聚合含有除了羟基以外的官能团的单体。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物在侧链上具有羟基，因此与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物相比粘接性得到提高。另外，通过调整羟基的量(皂化度)，能够控制透明性和粘接性。
作为以酸性官能团末端改性或接枝改性的改性聚烯烃，例如，可以举出将聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂利用马来酸酐或具有硝基、羟基、羧基等极性基的化合物等末端改性或接枝改性的改性聚烯烃等。其中，从极性基的稳定性的方面考虑，优选以马来酸酐末端改性或接枝改性的马来酸改性聚烯烃。
此处，作为聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂，可以使用与在后述的聚烯烃系树脂中举出的物质相同的树脂。
含有甲基丙烯酸缩水甘油酯的乙烯共聚物是指与作为反应活性点具有环氧基的甲基丙烯酸缩水甘油酯的乙烯共聚物和乙烯三元共聚物，例如，可以举出乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物等。上述化合物由于甲基丙烯酸缩水甘油酯的反应性高，所以能发挥稳定的粘接性，另外还具有玻璃化转变温度低、柔软性变得良好的趋势。
[含有粘接性树脂的树脂层]
接着，对含有上述粘接性树脂的树脂层(以下也称作“粘接性树脂层”)进行说明。作为粘接性树脂层，也可以是仅由上述粘接性树脂构成的层，但从确保良好的透明性、柔软性、被粘接物的粘接性和处理性的方面考虑，粘接性树脂层优选含有选自由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-脂肪族不饱和羧酸共聚物、乙烯-脂肪族不饱和羧酸酯共聚物、聚烯烃系树脂组成的组中的至少一种热塑性树脂。
此处，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物是指通过乙烯单体与乙酸乙烯酯的共聚所得到的共聚物。另外，乙烯-脂肪族不饱和羧酸共聚物是指通过乙烯单体与选自脂肪族不饱和羧酸中的至少一种单体的共聚所得到的共聚物。而且，乙烯-脂肪族不饱和羧酸酯共聚物是指通过乙烯单体与选自脂肪族不饱和羧酸酯中的至少一种单体的共聚所得到的共聚物。
上述共聚可以通过高压法、熔融法等公知的方法进行，作为聚合反应的催化剂，可以使用多活性中心催化剂或单活性中心催化剂等。另外，上述共聚物中，各单体的结合形状没有特别限定，可以使用具有无规结合、嵌段结合等结合形状的聚合物。需要说明的是，从光学特性的方面考虑，作为上述共聚物，优选利用高压法通过无规结合聚合的共聚物。
对于上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，从光学特性、粘接性、柔软性的方面考虑，构成共聚物的全部单体中的乙酸乙烯酯的比例优选为10～40质量%，更优选为13～35质量，进一步优选为15～30质量%。另外，从树脂密封片的加工性的方面考虑，依照JIS-K-7210测定的熔体流动速率的值(以下也简称为“MFR”)(190℃、2.16kg)优选为0.3g/10min～30g/10min，更优选为0.5g/10min～30g/10min，进一步优选为0.8g/10min～25g/10min。
作为上述乙烯-脂肪族不饱和羧酸共聚物，例如，可以举出乙烯-丙烯酸共聚物(以下也简称为“EAA”)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(以下也简称为“EMAA”)等。另外，作为上述乙烯-脂肪族不饱和羧酸酯共聚物，例如，可以举出乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物等。此处，作为丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，适合使用甲醇、乙醇等碳原子数为1～8的醇的酯。
这些共聚物也可以是将三成分以上的单体进行共聚而成的多元共聚物。作为上述多元共聚物，例如，可以举出将选自乙烯、脂肪族不饱和羧酸和脂肪族不饱和羧酸酯中的至少三种单体进行共聚而成的共聚物。
对于上述乙烯-脂肪族不饱和羧酸共聚物，构成共聚物的全部单体中的脂肪族不饱和羧酸的比例优选为3～35质量%。另外，MFR(190℃、2.16kg)优选为0.3g/10min～30g/10min，更优选为0.5g/10min～30g/10min，进一步优选为0.8g/10min～25g/10min。
作为上述聚烯烃系树脂，优选聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、聚丁烯系树脂。在此，聚乙烯系树脂是指乙烯的均聚物或乙烯与其他一种或两种以上的单体的共聚物。另外，聚丙烯系树脂是指丙烯的均聚物或丙烯与其他一种或两种以上的单体的共聚物。
作为上述聚乙烯系树脂，可以举出聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物等。
作为上述聚乙烯，可以举出低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、线性超低密度聚乙烯(称作“VLDPE”、“ULDPE”)等。
上述乙烯-α-烯烃共聚物优选为由乙烯和选自碳原子数为3～20的α-烯烃中的至少一种所构成的共聚物，更优选为由乙烯和选自碳原子数为3～12的α-烯烃中的至少一种所构成的共聚物。作为上述α-烯烃，例如，可以举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等，这些可以使用一种或者合用两种以上。另外，构成共聚物的全部单体中的α-烯烃的比例(投料单体基准)优选为6～30质量%。而且，上述乙烯-α-烯烃共聚物优选软质的共聚物，优选利用X射线法的结晶度为30%以下。
另外，作为上述乙烯-α-烯烃共聚物，乙烯与选自丙烯共聚单体、丁烯共聚单体、己烯共聚单体和辛烯共聚单体中的至少一种共聚单体的共聚物一般容易获得，可以适宜地使用。
上述聚乙烯系树脂可以使用单活性中心系催化剂、多活性中心系催化剂等公知的催化剂进行聚合，优选使用单活性中心系催化剂进行聚合。另外，从缓冲特性的方面考虑，上述聚乙烯系树脂的密度优选为0.860～0.920g/cm2，更优选为0.870～0.915g/cm2，进一步优选为0.870～0.910g/cm2。密度为0.920g/cm2以下时，具有缓冲特性变得良好的趋势。需要说明的是，密度超过0.920g/cm2时，透明性有可能恶化。使用高密度的聚乙烯系树脂的情况下，例如，也可以以30质量%左右的比例添加低密度的聚乙烯系树脂来改善透明性。
从树脂密封片的加工性的方面考虑，上述聚乙烯系树脂的MFR(190℃、2.16kg)优选为0.5g/10min～30g/10min，更优选为0.8g/10min～30g/10min，进一步优选为1.0g/10min～25g/10min。
作为上述聚乙烯系树脂，也可以使用将结晶/非晶结构(形态学)控制在纳米数量级的聚乙烯系共聚物。
作为上述聚丙烯系树脂，可以举出聚丙烯、丙烯-α-烯烃共聚物、丙烯与乙烯和α-烯烃的三元共聚物等。
上述丙烯-α-烯烃共聚物是指由丙烯和选自α-烯烃中的至少一种所构成的共聚物。上述丙烯-α-烯烃共聚物优选为由丙烯和选自乙烯和碳原子数为4～20的α-烯烃中的至少一种所构成的共聚物，更优选为由丙烯和选自乙烯和碳原子数为4～8的α-烯烃中的至少一种所构成的共聚物。在此，作为碳原子数为4～20的α-烯烃，例如，可以举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等，这些可以使用一种或者合用两种以上。另外，构成上述丙烯-α-烯烃共聚物的全部单体中的乙烯和/或α-烯烃的含有比例(投料单体基准)优选为6～30质量%。而且，上述丙烯-α-烯烃共聚物优选软质的共聚物，优选利用X射线法的结晶度为30%以下。
作为上述丙烯-α-烯烃共聚物，丙烯与选自乙烯共聚单体、丁烯共聚单体、己烯共聚单体和辛烯共聚单体中的至少一种的共聚单体的共聚物一般容易获得，可以适宜地使用。
上述聚丙烯系树脂可以使用单活性中心系催化剂、多活性中心系催化剂等公知的催化剂进行聚合，优选使用单活性中心系催化剂进行聚合。另外，从缓冲特性的方面考虑，上述聚丙烯系树脂的密度优选为0.860～0.920g/cm2，更优选为0.870～0.915g/cm2，进一步优选为0.870～0.910g/cm2。密度为0.920g/cm2以下时，具有缓冲特性变得良好的趋势。需要说明的是，密度超过0.920g/cm2时，透明性有可能恶化。
从树脂密封片的加工性的方面考虑，上述聚丙烯系树脂的MFR(230℃、2.16kgf)优选为0.3g/10min～15.0g/10min，更优选为0.5g/10min～12g/10min，进一步优选为0.8g/10min～10g/10min。
作为上述聚丙烯系树脂，也可以使用将结晶/非晶结构(形态学)控制在纳米数量级的聚丙烯系共聚物。
作为上述聚丙烯系树脂，可以适宜地使用丙烯与乙烯、丁烯、己烯、辛烯等α-烯烃的共聚物；或者丙烯与乙烯和丁烯、己烯、辛烯等α-烯烃的三元共聚物等。这些共聚物可以是嵌段共聚物、无规共聚物等任意形态，优选丙烯与乙烯的无规共聚物；或者丙烯与乙烯和丁烯的无规共聚物。
上述聚丙烯系树脂不仅可以是利用齐格勒-纳塔催化剂那样的催化剂聚合得到的树脂，而且可以是利用茂金属系催化剂等聚合得到的树脂，例如，也可以使用间规聚丙烯、等规聚丙烯等。另外，构成聚丙烯系树脂的全部单体中的丙烯的比例(投料单体基准)优选为60～80质量%。而且，从热收缩性优异的方面考虑，优选构成聚丙烯系树脂的全部单体中的丙烯含有比例(投料单体基准)为60～80质量%、乙烯含有比例(投料单体基准)为10～30质量%、丁烯含有比例(投料单体基准)为5～20质量%的三元共聚物。
另外，作为上述聚丙烯系树脂，也可以使用相对于聚丙烯系树脂的总量均匀微分散50质量%以下的高浓度的橡胶成分而成的树脂。
粘接性树脂层含有上述聚丙烯系树脂，由此树脂密封片具有硬度、耐热性等特性进一步提高的趋势。
另外，聚丁烯系树脂与聚丙烯系树脂的相容性特别优异，因此为了调整树脂密封片的硬度和韧性，优选与上述聚丙烯系树脂合用。作为上述聚丁烯系树脂，可以适宜地使用结晶性的聚丁烯系树脂，其是由丁烯与选自乙烯、丙烯和碳原子数为5～8的烯烃系化合物中的至少一种所构成的共聚物，并且是构成聚丁烯系树脂的全部单体中的丁烯的含量为70摩尔%以上的高分子量的聚丁烯系树脂。
上述聚丁烯系树脂的MFR(190℃、2.16kg)优选为0.1g/10min～10g/10min。另外，维卡软化点优选为40～100℃。此处，维卡软化点是按照JIS K7206-1982测定的值。
本实施方式中构成树脂密封片的粘接性树脂层中的上述粘接性树脂的含量优选为10～100质量%，更优选为20～100质量%，进一步优选为35～95质量%。粘接性树脂的含量为10质量%以上时，具有树脂密封片的粘接性变得良好的趋势。
另外，本实施方式中构成树脂密封片的粘接性树脂层中的上述热塑性树脂的含量优选为0～90质量%，更优选为0～80质量%，进一步优选为5～70质量%。
本实施方式的树脂密封片可以是单层结构、多层结构的任一种，但至少将上述粘接性树脂层设置在与被密封物接触的一侧。下面，对各结构进行说明。
[单层结构]
本实施方式的树脂密封片也可以具有仅由含有上述粘接性树脂的树脂层构成的单层结构。树脂密封片具有单层结构的情况下，也可以是仅由上述粘接性树脂构成的单层结构，但从确保良好的透明性、柔软性、被粘接物的粘接性或处理性的方面考虑，优选为由粘接性树脂与选自由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-脂肪族不饱和羧酸共聚物、乙烯-脂肪族不饱和羧酸酯共聚物以及聚烯烃系树脂组成的组中的至少一种热塑性树脂的混合树脂构成的层。
构成树脂密封片的粘接性树脂层中，含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物作为粘接性树脂的情况下，其皂化度和含量可以适宜调整，由此可以控制与被密封物的粘接性。从粘接性和光学特性的方面考虑，树脂层中的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物的含量优选为3～60质量%，更优选为3～55质量%，进一步优选为5～50质量%。
树脂密封片为仅由粘接性树脂层构成的单层结构的情况下，树脂层的凝胶率优选为1～65质量%，更优选为2～60质量%，进一步优选为2～55质量%。树脂层的凝胶率为1质量%以上时，具有耐蠕变性变得良好的趋势，为65质量%以下时，具有填缝性变得良好的趋势。
作为将凝胶率调整至上述范围的手段，可以举出如下方法：利用后述的电离放射线的照射进行交联的情况下，调整其辐射剂量；或者，利用有机过氧化物进行交联的情况下，调整树脂中的有机过氧化物的浓度；等等。利用电离放射线进行交联的情况下，可以通过照射强度(加速电压)和照射密度来调整。照射强度(加速电压)表示在片材的厚度方向上使电子达到何种深度，照射密度表示每单位面积照射多少电子。利用有机过氧化物进行交联的情况下，可以举出调整有机过氧化物的含量的方法；合用有机过氧化物和对有机过氧化物的分解所产生的自由基进行捕捉的自由基捕捉剂的方法。作为自由基捕捉剂，可以举出酚系、磷系、硫系、HALS系等的捕捉剂。另外，也可以利用基于树脂种类的交联程度的差异、转移化剂等带来的交联促进或交联抑制的效果。凝胶率可以按照后述的实施例所记载的方法测定。
另外，树脂密封片为仅由粘接性树脂层构成的单层结构的情况下，树脂层也可以具有梯度交联结构。此处，梯度交联结构是指沿着树脂层的厚度方向交联度(凝胶率)变化(梯度变化)的结构，例如，可以举出从表面向内部交联度变低或者从表面向内部交联度变高的结构等。另外，作为用于形成这种结构的手段，例如，可以举出如下方法：利用后述的电离放射线的照射进行交联的情况下，使其辐射剂量沿着厚度方向变化；或者，利用有机过氧化物进行交联的情况下，使树脂中的有机过氧化物的浓度沿着厚度方向变化；等等。
[多层结构]
本实施方式的树脂密封片也可以具有含有表面层和层积于所述表面层的内层的至少两层以上的多层结构。此处，形成树脂密封片的两个表面的两层称作“表面层”，除此以外称作“内层”。
具有多层结构情况下，含有上述粘接性树脂的树脂层优选作为与被密封物接触的层(表面层的至少一层)形成。另外，作为表面层，也可以是仅由上述粘接性树脂的构成的层，但从确保良好的透明性、柔软性、被粘接物的粘接性或处理性的方面考虑，优选为由粘接性树脂与选自由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-脂肪族不饱和羧酸共聚物、乙烯-脂肪族不饱和羧酸酯共聚物以及聚烯烃系树脂组成的组中的至少一种热塑性树脂的混合树脂构成的层。
对于与被密封物接触的表面层的层比例来说，从确保良好的粘接性的方面考虑，相对于树脂密封片的全部厚度，优选具有至少5%以上的厚度。厚度为5%以上时，具有得到与上述单层结构的情况同等的粘接性的趋势。
对构成内层的树脂没有特别限定，也可以使用其他任意的树脂。为了赋予其他功能，可以在内层中适当选择树脂材料、混合物、添加物等。例如，为了新赋予缓冲特性，也可以设置含有热塑性树脂的层作为内层。
作为用作内层的热塑性树脂，可以举出聚烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、氯乙烯系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、氯系乙烯聚合物系树脂、聚酰胺系树脂等，也包括具有生物降解性的树脂或植物源性原料系的树脂等。上述中，优选与结晶性聚丙烯系树脂的相容性好、透明性良好的氢化嵌段共聚物树脂、丙烯系共聚树脂、乙烯系共聚物树脂，更优选为氢化嵌段共聚物树脂和丙烯系共聚树脂。
作为氢化嵌段共聚物树脂，优选乙烯基芳香族烃与共轭二烯的嵌段共聚物。作为乙烯基芳香族烃，可以举出苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽、1,1-二苯基乙烯、N,N-二甲基对氨基乙基苯乙烯、N,N-二乙基对氨基乙基苯乙烯等，特别优选苯乙烯。这些可以单独使用，也可以混合两种以上使用。共轭二烯是指具有一对共轭双键的二烯烃，例如，可以举出1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等。这些可以单独使用，也可以混合两种以上使用。
作为丙烯系共聚物树脂，优选由丙烯与乙烯或碳原子数4～20的α-烯烃得到的共聚物。该乙烯或碳原子数为4～20的α-烯烃的含量优选为6～30质量%。作为该碳原子数为4～20的α-烯烃，可以举出1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等。
丙烯系共聚物树脂也可以是使用多活性中心系催化剂、单活性中心系催化剂、或其他任意催化剂聚合得到的树脂。而且，可以使用将聚合物的结晶/非晶结构(形态学)控制在纳米数量级的丙烯系共聚物。
乙烯系共聚物树脂也可以是使用多活性中心系催化剂、单活性中心系催化剂、或其他任意催化剂聚合得到的树脂。另外，可以使用将聚合物的结晶/非晶结构(形态学)控制在纳米数量级的乙烯系共聚物。
使用聚乙烯系树脂作为内层的材料的情况下，从得到适度的缓冲特性的方面考虑，聚乙烯系树脂的密度优选为0.860～0.920g/cm3，更优选为0.870～0.915g/cm3，进一步优选为0.870～0.910g/cm3。形成密度为0.920g/cm3以上的树脂层作为不与被密封物接触的层(内层)的情况下，具有透明性恶化的趋势。
树脂密封片是具备表面层和内层的多层结构的情况下，表面层的至少一层的凝胶率优选为1～65质量%，更优选为2～60质量%，进一步优选为2～55质量%。表面层的至少一层的凝胶率为1质量%以上时，具有耐蠕变性变得良好的趋势，为65质量%以下时，具有填缝性变得良好的趋势。
另外，树脂密封片是具备表面层和内层的多层结构的情况下，树脂密封片的水蒸气透过率优选为40g/m2·天以下，更优选为37g/m2·天以下，进一步优选为35g/m2·天以下。水蒸气透过率为40g/m2·天以下时，具有能够长期保护太阳能电池模块的发电部和周边的配线中使用的金属部不受外部侵入的水蒸气的影响的趋势。
作为将树脂密封片的水蒸气透过率调整至上述范围的手段，可以举出采用水蒸气透过率低的树脂作为内层使用的树脂、或增加内层的厚度等方法。作为水蒸气透过率低的树脂，可以举出聚丙烯系树脂、尼龙系树脂、高密度聚乙烯、环状聚烯烃等。水蒸气透过率可以按照后述的实施例记载的方法测定。
另外，本实施方式的树脂密封片具有多层结构的情况下，也可以是表面层的至少一层为交联状态，内层的至少一层未交联。此处，表面层为交联状态的树脂是指，通过公知的方法将构成树脂的高分子物理性、化学性地进行交联从而使凝胶率为3质量%以上的状态。交联的方法中，可以在表面层的树脂中含有有机过氧化物等化合物来交联，另外，也可以使用电离放射线交联。表面层的凝胶率为3质量%以上时，表面层的树脂为充分交联状态，通过该交联状态，在夏天等高温状态下也不会出现树脂熔解、被密封物流动的状况，而且具有使其稳定的趋势。另外，表面层的至少一层是指构成树脂密封片的表面和背面的两个表面层中不希望使被密封物流动的至少一个表面层，作为太阳能电池的树脂密封片使用的情况下，也可以是构成树脂密封片的两个表面层。
另外，在密封前预先向片材照射电离放射线等进行层压的交联方法的情况下，表面层的交联过高时，有时不能以无间隙的方式密封结晶硅电池和配线等的高度差。因此，表面层的凝胶率优选为3～90质量%，更优选为5～85质量%，进一步优选为8～80质量%。
而且，以无间隙的方式密封结晶硅电池等发电部分和配线等的高度差的情况下，有时根据表面层的交联状态表面层的厚度会产生影响。表面层的交联度较高的情况下，优选表面层的厚度较薄。另一方面，为了牢固稳定地保持结晶硅电池等，需要一定程度的厚度，因此表面层的厚度优选为10～150μm，更优选为15～140μm，进一步优选为20～120μm。
将内层的至少一层设为未交联的层是为了赋予再循环性，例如，使用结晶硅电池的太阳能电池的情况下，废弃时可以作为构成太阳能电池部件分类为玻璃、结晶硅电池等发电部分及其配线部、背板等。例如，分类废弃的情况下，通过在高于构成内层的至少一层的树脂的熔点的温度下对使用完的太阳能电池加热来使该层熔融，从而易于与其他层剥离。剥离方法可以是任何方法，可以使其处于高温状态后在层积部以施加剪切力的方式错开并剥离，还可以在熔融的未交联树脂层中插入钢丝等后进行剥离。
从剥离性的方面考虑，未交联层的厚度优选为15μm以上，更优选为20μm以上，进一步优选为30μm以上。
接着，对树脂密封片加工性的方面进行研究。从确保良好的加工性的方面考虑，构成树脂密封片的粘接性树脂层和其他层的树脂的MFR(190℃、2.16kg)优选为0.5～30g/10min，更优选为0.8～30g/10min，进一步优选为1.0～25g/10min。树脂密封片为两层以上的多层结构的情况下，从树脂密封片加工性的方面考虑，优选构成内层(中层或下层)的树脂的MFR比表面层的MFR低。
也可以以不损害特性的范围在本实施方式的树脂密封片中添加各种添加剂，例如偶合剂、防雾剂、增塑剂、抗氧化剂、表面活性剂、着色剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、结晶成核剂、润滑剂、防粘连剂、无机填料、交联调节剂等。
为了确保稳定的粘接性，树脂密封片中也可以添加偶合剂。上述偶合剂的添加量和种类可以根据所期望的粘接性的程度或被粘接物的种类适宜选择。作为上述偶合剂的添加量，以待添加偶合剂的树脂层的全部质量为基准，优选为0.01～5质量%，更优选为0.03～4质量%，进一步优选为0.05～3质量%。作为上述偶合剂的种类，优选向树脂层赋予与太阳能电池或玻璃的良好的粘接性的物质，例如，可以举出有机硅烷化合物、有机硅烷过氧化物、有机钛酸酯化合物等。另外，这些偶合剂可以利用如下公知的添加方法进行添加：在挤出机内注入到树脂中混合；在挤出机进料斗内混合后导入；母料化并混合后添加；等等。但是，通过挤出机的情况下，有时挤出机内的热或压力等会阻碍偶合剂的功能，因此需要根据偶合剂的种类适宜调整添加量。另外，考虑到树脂密封片的透明性或分散程度情况的方面、对挤出机的腐蚀或挤出稳定性的方面等，适宜选择偶合剂的种类即可。作为优选的偶合剂，可以举出γ-氯丙基甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-乙氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等具有不饱和基、环氧基的化合物。
另外，可以在上述树脂密封片中添加紫外线吸收剂、抗氧化剂、变色防止剂等。特别是需要长期维持透明性和粘接性的情况下，优选添加紫外线吸收剂、抗氧化剂、变色防止剂等。在树脂中添加这些添加剂的情况下，相对于待添加的树脂的总量，其添加量优选为10质量%以下，更优选为5质量%以下。
作为紫外线吸收剂，例如，可以举出2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-n-5-磺基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮等。作为抗氧化剂，可以举出酚系、硫系、磷系、胺系、受阻酚系、受阻胺系、肼系等抗氧化剂。
这些紫外线吸收剂、抗氧化剂、变色防止剂等不仅可以添加在粘接性树脂层中，而且也可以添加在其他层中，相对于构成各层的树脂，优选添加0～10质量%，更优选添加0～5质量%。添加在乙烯系树脂中的情况下，也可以通过将具有硅烷醇基的树脂母料化并混合，进一步赋予粘接性。
对添加方法没有特别限定，可以举出：以液体状态添加到熔融树脂中；直接搅拌添加到对象树脂层中；制片后进行涂布；等方法。
另外，也可以在本实施方式的树脂密封片中负载水和/或气体的捕捉剂。下面对水和/或气体的捕捉剂(以下仅称作捕捉剂)进行说明。捕捉剂是指具有物理性或化学性地捕捉水分、气体并将其固定化的功能的物质。气体是指树脂中含有、或者在软化工序中产生的低分子量物质或分解物，是在常温定压下具有挥发性的物质。
作为捕捉剂，只要具有水分、气体的捕捉功能，则并不特别限定材料。例如，可以举出沸石、氧化铝、分子筛、二氧化硅等多孔质无机材料；金属合金、金属氧化物、金属氧化物盐(金属与氧化物的盐)等。特别是金属合金、金属氧化物、金属氧化物盐等，可以化学性地捕捉水分和气体，不再向体系外释放已捕捉的成分，因此是适合的。
作为金属合金，适合使用例如锆、锶与铝、钛等的合金系。这些金属合金系一般是通过来自外部的加热、或通电所致的加热来发挥捕捉功能。作为金属氧化物和金属氧化物盐，适合使用例如碱土金属氧化物、金属硫酸盐等。作为碱土金属氧化物，例如可以举出酸化钙(CaO)、氧化钡(BaO)、氧化镁(MgO)等。作为金属硫酸盐，例如可以举出硫酸锂(Li2SO4)、硫酸钠(Na2SO4)、硫酸钙(CaSO4)、硫酸镁(MgSO4)、硫酸钴(CoSO4)、硫酸镓(Ga2(SO4)3)、硫酸钛(Ti(SO4)2)、硫酸镍(NiSO4)等。
接着，对负载捕捉剂的方法进行说明。例如，可以举出将具备捕捉剂层的成型体粘贴在构成树脂层的预定片上的方法；使捕捉剂包含在构成树脂密封片的树脂层或者其他预定层中的方法；将捕捉剂涂布在预定片的至少一主面上的方法；等等。需要说明的是，“一主面”是指树脂密封片的表面或者背面。另外，也可以是将捕捉剂粘贴或者涂布在片(树脂层)上后，进一步通过挤出层压等形成树脂层，将捕捉剂层制成内层的构成。
下面，对粘贴具备捕捉剂的成型体的方法进行说明。例如可以举出如下方法，在预定的不锈钢板上涂布捕捉剂，在400～1000℃左右的温度烧制1～5小时左右，形成厚度为50～500μm左右的捕捉剂层。接着，在捕捉剂层上粘贴粘合剂，在构成树脂层的预定片上转印捕捉剂。另外，还可以举出将所得到的捕捉剂层通过热层压直接转印在树脂密封片上的方法等。
下面，对使捕捉剂包含在构成树脂密封片的树脂层中的方法进行说明。可以举出将树脂和捕捉剂在挤出机中混合后制膜的方法；预先制作在树脂中以高浓度含有捕捉剂的母料，然后在制膜时混合的方法；等等。
如上所述使捕捉剂包含在树脂密封片的树脂层中的情况下，捕捉剂的粒径优选为50μm以下，更优选为30μm以下，进一步优选为20μm以下。捕捉剂的粒径为50μm以下时，能够防止制膜时发生破裂、防止捕捉剂以杂质的方式析出在表面上，因此是优选的。
捕捉剂的含量根据捕捉剂的种类和树脂密封片的厚度设定。具体地说，设捕捉剂和树脂成分的总量为100质量%时，捕捉剂/树脂成分优选为1/99～70/30，更优选为2/95～40/60，进一步优选为3/97～50/50。捕捉剂的含量为1质量%以上时，具有能够充分发挥捕捉能力的趋势，含量为70质量%以下时，具有制膜时的稳定性变高的趋势。
对于涂布捕捉剂的方法，可以适用以往公知的方法。例如，喷雾涂布法、棒涂法、凹版印刷法等是适宜的，但并不限于这些方法。涂布捕捉剂的情况下，捕捉剂的粒径优选为50μm以下，更优选为30μm以下，进一步优选为20μm以下。捕捉剂的粒径为50μm以下时，具有能够避免涂布时发生堵塞等的趋势。
对涂布用的溶剂没有特别限制，优选含水量少的非质子系的溶剂。另外，作为粘结剂成分，也可以在溶液中混合丙烯酸类树脂或氨基甲酸酯树脂等粘结剂成分。另外，也可以进一步添加分散助剂等。
[交联方法]
本实施方式的树脂密封片用作太阳能电池的树脂密封片的情况下，要求其具有高温下的耐热性，因此含有上述粘接性树脂的树脂层和其他层优选进行交联。
作为交联方法，可以举出利用电离放射线的照射或过氧化物等有机过氧化物的方法等以往公知的方法。
利用电离放射线的照射进行交联的情况下，可以举出向树脂密封片照射α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离放射线，使其交联的方法。根据树脂密封片的厚度选择电子射线等电离放射线的加速电压即可，例如，500μm的厚度的情况下，对构成全层的树脂进行交联时，加速电压需要为300kV以上。
电子射线等电离放射线的加速电压可以根据进行交联处理的树脂层适宜调节，电离放射线的辐射剂量因使用的树脂的不同而不同，但一般不足3kGy的情况下，得不到均匀的交联树脂密封片。另一方面，电离放射线的照射量超过500kGy时，树脂密封片的凝胶率变得过大，使用太阳能电池的情况下，有可能不能确保凹凸高度差或间隙的填补性。
优选适宜调节电离放射线的加速电压和辐射剂量以得到所期望的凝胶率。交联的程度可以通过测定凝胶率来评价。
为了实现上述范围的凝胶率，除了电离放射线的照射量以外，也可以利用基于树脂种类的交联程度的差异、基于转移化剂等的交联促进或交联抑制的效果。
例如，树脂密封片具有多层结构的情况下，将乙烯单体与乙酸乙烯酯、脂肪族不饱和羧酸、脂肪族不饱和羧酸酯的共聚物以及它们的皂化物等具有极性基的树脂设为表面层；将线性低密度聚乙烯(LLDPE)、线性超低密度聚乙烯(称作“VLDPE”、“ULDPE”)树脂设为内层时，为了使其全层透过，因此即使是充分的加速电压，也可以使表面层的凝胶率变高、使内层的凝胶率变低。
而且，通过调整加速电压，可以在将内层的线性低密度聚乙烯(LLDPE)、线性超低密度聚乙烯(称作“VLDPE”、“ULDPE”)树脂层构建为未交联的未交联层的同时通过电子射线照射对表面层实施交联加工处理。另外，作为内层混合了聚丙烯系树脂的情况下，聚丙烯系树脂没有受到电子射线等的作用发生交联，因此可以构建未交联层。
利用有机过氧化物进行交联的情况下，作为交联剂将有机过氧化物混合在树脂中、或者含浸在树脂中后进行热交联。这种情况下，优选在100～130℃的半衰期为1小时以内的有机过氧化物。
作为有机过氧化物，作为能获得良好的相容性且具有上述半衰期的有机过氧化物，例如可以举出1,1-双(叔丁基过氧化)3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)环己烷、正丁基-4,4-双(叔丁基过氧化)戊酸酯、2,2-双(叔丁基过氧化)丁烷等。
使用这些有机过氧化物的树脂密封片可以使交联时间相对较短，并且与使用以往通用的100～130℃的半衰期为1小时以上的有机过氧化物的情况相比，可以将固化(cure)工序缩短一半左右。
相对于实施交联的树脂层，有机过氧化物的含量优选为0～10质量%，更优选为0～5质量%。
混合了有机过氧化物的树脂密封片在层压时片软化，进行了填缝后，有机过氧化物的分解和交联得到促进，所以具有即使树脂的凝胶率变大也不破坏填缝性的优点。
如上所述，“交联”中可以举出进行电离放射线的照射的方法、和利用有机过氧化物的方法，但特别优选利用电离放射线的照射进行交联的方法。即，在可以防止如下的未反应成分残留在树脂中、防止未反应成分对太阳能电池、导电性功能层或配线造成不良影响的方面是优选的，所述未反应成分是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-脂肪族不饱和羧酸共聚物、乙烯-脂肪族不饱和羧酸酯共聚物以及它们的皂化物等的侧链部分脱离所产生的有机酸或过氧化物等未反应成分。
另外，使用了有机过氧化物的交联方法在层压工序中需要分解有机过氧化物、促进树脂密封片的交联的固化时间，因此难以使太阳能电池模块的生产高速化，但利用电离放射线照射的交联方法的情况下不需要固化时间，在可以提高太阳能电池模块的生产率的方面也是优选的。
[树脂密封片的制造方法]
对本实施方式的树脂密封片的制造方法没有特别限制，例如可以举出以下的方法。首先，用挤出机熔融树脂，由模具挤出熔融树脂，急冷硬化而得到坯。作为挤出机，可以使用T模、环模等。树脂密封片是多层结构的情况下，优选环模。
也可以根据最终目的的树脂密封片的形态在坯的表面上进行压纹加工处理。例如，对两面进行压纹加工处理的情况下，使上述坯在两根加热压纹辊之间通过，对单面进行压纹加工处理的情况下，使上述坯在仅加热一侧的压纹辊之间通过，由此能够进行压纹加工处理。树脂密封片是多层结构的情况下，多层T模法、多层环(circular)模法是适宜的，也可以通过其他公知的层压方法形成多层结构。
本实施方式的树脂密封片可以使用公知的方法制作，但使用环模进行的制膜会发挥优异的效果，因此优选。此处所说的环模可以使用市售的公知环模。环模的制膜例如如下进行：熔融树脂后从环模挤出熔融树脂，冷却硬化后利用一对轧辊(nip roll)密封成圆筒形的树脂管，在该圆筒形的树脂管中加入空气后进行制膜，由此将大致恒定厚度的树脂密封片制成管状的膜。另外，挤出机的能力充分高的情况下，对于树脂管的直径，从环模挤出充分量的熔融树脂，并使树脂管的口径与环模的口径大致相同或者大于环模的口径时，直至冷却硬化为止的期间里，厚度厚的部分被优先拉伸，因此树脂密封片的膜厚精度格外提高，得到均匀厚度的树脂密封片。而且，为了提高树脂自身的耐候性，可以将耐光剂、紫外线吸收剂等添加剂等母料化后，与树脂一同装入挤出机的进料斗中；或者在挤出机的螺杆部制作添加孔，通过该孔注入液体来混合添加剂。
而且，使用了这样的环模的情况下，与设备上使用了T模的制膜方法或压延制膜方法相比，可以显著抑制设备成本，可以利用低成本的设备高速制作均匀的树脂密封片，因此可以得到较高的成本优势。而且，使用了这样的环模的制膜方法可以用于各种树脂或者在用于相同的树脂时也可以使用不同密度或不同MFR的树脂，所以可以在相同的设备中制作各种树脂密封片。并且，能够使树脂密封片在制膜时的损耗和片的端面部等的狭缝损耗为最小限度，因此能进行有效的生产，狭缝损耗等的部分也可再次颗粒化并再生利用，因此是一种能够实现树脂密封片的成本降低的划时代的方法。
在如此制作的树脂密封片中添加添加剂的情况下，利用环模挤出、制膜的树脂密封片在树脂密封片的每个位置都有大致相同的热历史，因此结果能够发挥大致均匀的添加剂功能。另外，通过有机过氧化物那样的热历史显著改变添加剂的效果的情况下，利用环模制作的树脂密封片由于树脂的残留部少、且热历史为大致相同的条件，所以在树脂密封片的每个部分都能得到大致均匀的物性。而且，环模是多层环模的情况下，能够制作多层结构的树脂密封片，因此能够划分在表面层提高表面层的粘接性、在内层提高缓冲特性等的功能，能够制作更高性能的树脂密封片。而且，由于树脂熔融时的变形少，因此能够抑制流动取向，制膜时的冷却中通过缓慢硬化来得到低收缩率的树脂密封片。
可以通过切割如此制膜得到的树脂管的一部分来得到片状的树脂密封片。也可以根据树脂密封片的利用方法，使用压纹加工、印刷加工等公知的方法，对树脂密封片赋予其他功能。
由环模挤出熔融树脂并冷却硬化而制作树脂管的方法中，无论是从环模向上吹出树脂还是向下吹出树脂，只要能制膜成树脂管，就可以是任意方向。另外，对于冷却方法，只要能够将树脂冷却硬化，也可以是空气冷却、水冷、或空气冷却和水冷的合用。
另外，作为后处理，也可以进行例如为了尺寸稳定化的热固着、电晕处理、等离子体处理、与其他树脂密封片等的层压。
对于针对构成树脂密封片的树脂层的交联处理(即，电离放射线照射处理或利用有机过氧化物等的热处理)，根据各自的情况选择是否作为压纹加工处理的前工序或者后工序进行。
[树脂密封片的特性]
接着，对树脂密封片的光学特性进行说明。作为光学特性的指标，使用雾值。雾值利用规定的光学测定机测定。雾值为10.0%以下时，可以从外观上确认利用树脂密封片密封的被密封物，密封了太阳能电池发电元件的情况下，也可以得到实用上充分的发电效率，因此是优选的。从这样的方面考虑，雾值优选为9.5%以下，更优选为9.0%以下。此处，雾值可以按照ASTM D-1003测定。
本实施方式的树脂密封片用作太阳能电池的发电元件的密封材的情况下，为了确保实用上充分的发电效率，优选全光线透过率为85%以上，更优选为87%以上，进一步优选为88%以上。此处，全光线透过率可以按照ASTM D-1003测定。
本实施方式的树脂密封片的厚度优选为50～1500μm，更优选为100～1000μm，进一步优选为150～800μm。厚度为50μm以下时，从结构上缺乏缓冲特性的情况、或作业性的方面考虑，具有耐久性和强度出现问题的趋势。另一方面，厚度超过1500μm时，具有产生导致生产率降低和密合性降低的问题的趋势。
[树脂密封片的用途]
本实施方式的树脂密封片作为用于保护构成太阳能电池的元件等部件的密封材特别有用。即，透明性或耐蠕变特性优异且与被密封物的粘接性良好，可以根据用途进行粘接性的控制。另外，对于构成太阳能电池的玻璃板、丙烯酸酯或聚碳酸酯等树脂板，也稳定地发挥牢固的粘接性。通过使用本实施方式的树脂密封片，能以无间隙的方式可靠地将太阳能电池用玻璃本身、各种配线、发电元件等具有凹凸的各种部件密封。
另外，本实施方式的树脂密封片除了可以用作太阳能电池用的密封片以外，还可以用于LED的密封、夹层玻璃或安全玻璃的中间膜等塑料与玻璃、塑料之间、玻璃之间的粘接等。
此处，将树脂密封片用作夹层玻璃的中间膜的情况下，例如，通过将树脂密封片夹持在两张玻璃板和/或树脂板之间，可以得到复合材料。
实施例
下面，举出具体的实施例和比较例进行说明。
首先，如下给出对预定的测定对象进行的评价、处理。
＜凝胶率＞
对于全层凝胶率，在沸腾的对二甲苯中对上述树脂密封片进行12小提取，根据下式求出不溶解部分的比例。作为树脂密封片的交联度的标准进行评价。
凝胶率(质量%)=(提取后的试样质量/提取前的试样质量)×100
对于表面层的凝胶率，制作与表面层树脂相同、厚度相同的片，对该片进行电子射线照射处理，利用上述方法计算出凝胶率。
＜电离放射线照射＞
使用EPS-300或EPS-800的电子射线照射装置(NHV社制造)，以预定的加速电压、照射密度对树脂密封片上进行电子射线处理。
＜密度(ρ)＞
按照JIS-K-7112进行测定。
＜MFR＞
按照JIS-K-7210进行测定。需要说明的是，下表中表示的MFR的单位为g/10min。
＜熔点(mp)＞
使用TA Instruments社制造的差示扫描热量计“MDSC2920型”，将约8～12mg树脂以10℃/分钟的速度从0℃升温至200℃，在200℃熔融保持5分钟后，急冷至-50℃以下，接下来以10℃/分钟从0℃升温至200℃，将此时得到的伴随熔解的吸热峰的温度设定为熔点。
＜雾度(Haze)和全光线透过率＞
按照ASTM D-1003进行测定。作为评价用样品，使用如下得到的样品：按照太阳能电池用玻璃板(AGC社制造的白板玻璃5cm×10cm四边形：厚度为3mm)/树脂密封片/太阳能电池用玻璃板的顺序层积，使用LM50型真空层压装置(NPC社)在150℃、15分钟的条件下进行真空层压。
＜水蒸气透过率＞
按照JIS-K7129进行测定。作为评价用样品，使用与树脂密封片的核心层相同的树脂，制作150μm的膜，进行评价。但是，实施例23中，作为评价用样品，使用与树脂密封片的基底层相同的树脂，制作150μm的膜，进行评价。
＜发电部分填缝评价＞
按照太阳能电池用玻璃板(AGC社制造白板玻璃5cm×10cm四边形：厚度为3mm)/树脂密封片/发电部分(单晶硅电池(厚度为250μm))/树脂密封片/太阳能电池用玻璃板的顺序叠置，使用LM50型真空层压装置(NPC社)在150℃、15分钟的条件下进行真空层压，目视确认发电部分的单晶硅电池与树脂密封片的接触状况。
◎：单晶硅电池与树脂密封片的接触部分均良好。(没有间隙)
〇：单晶硅电池与树脂密封片的接触部分良好。(没有间隙)
×：单晶硅电池与树脂密封片的接触部分产生间隙。
＜耐蠕变性评价＞
按照太阳能电池用玻璃板(AGC社制造白板玻璃5cm×10cm四边形：厚度为3mm)/树脂密封片/发电部分(单晶硅电池(厚度为250μm))/树脂密封片/太阳能电池用玻璃板的顺序叠置，使用LM50型真空层压装置(NPC社)进行真空层压，将层压后的太阳能电池一侧的玻璃板固定在设定为85℃的恒温槽的壁面上，放置24小时，测定相对于另一侧玻璃板的偏移。
◎：玻璃板没有偏移。
〇：玻璃板大致没有偏移。
×：玻璃板的偏移为3mm以上。
＜再循环性评价＞
按照太阳能电池用玻璃板(AGC社制造白板玻璃5cm×10cm四边形：厚度为3mm)/树脂密封片/发电部分(单晶硅电池(厚度为250μm))/树脂密封片/太阳能电池用玻璃板的顺序叠置，使用LM50型真空层压装置(NPC社)在150℃、15分钟的条件下进行真空层压，将层压后的太阳能电池一侧的玻璃板固定在恒温槽的壁面上，放置24小时，测定另一侧玻璃板的偏移。
恒温槽的设定温度设定为比树脂密封片所使用的树脂中最高的熔点高30℃的温度。
◎：玻璃板的偏移为5mm以上。
〇：玻璃板的偏移为3mm以上。
×：玻璃板大致没有偏移。
＜温湿度循环＞
按照太阳能电池用玻璃板(AGC社制造白板玻璃：厚度为3mm)/树脂密封片/发电部分(单晶硅电池(厚度为250μm))/树脂密封片/太阳能电池用背板(东洋铝业制造)的顺序进行层积，使用LM50型真空层压装置(NPC社)在150℃进行真空层压，将由此制作的太阳能电池模块用作评价用样品。
作为温湿度试验循环，在-20℃/2小时、85℃/85%RH/2小时的各温湿度条件下进行保持，将此反复进行50次循环。
以下述三个等级对上述试验后太阳能电池模块外观上的变化进行观察。
外观◎：外观上完全没有变化(良好)
○：外观上几乎没有变化(良好)
×：外观上有变化(部分剥离或气泡导致的外观不良)
＜保存稳定性评价＞
将评价对象的树脂密封片在40℃、50%RH的恒温室中保存4个月，观察保存前和保存后的树脂密封片的粘接性的变化。
按照太阳能电池用玻璃板(AGC社制造白板玻璃：厚度为3mm)/树脂密封片/太阳能电池用背板(东洋铝业制造)的顺序进行层积，使用LM50真空型层压装置(NPC社)在150℃进行真空层压，将由此得到的样品用作评价用样品。
层压后，以下述三个等级对其与玻璃的剥离强度进行评价。
剥离◎：保存前和保存后的剥离强度的变化为20%以下(良好)
○：保存前和保存后的剥离强度的变化为30%以下(良好)
×：保存前和保存后的剥离强度的变化为30%以上(不良)
＜与玻璃的剥离强度＞
对于样品，按照太阳能电池用玻璃板(AGC社制造白板玻璃5cm×10cm四边形：厚度为3mm)/树脂密封片/太阳能电池用玻璃板的顺序叠置，使用LM50型真空层压装置(NPC社)在150℃进行真空层压。层压后，用手剥离两张太阳能电池用玻璃板，进行评价。
○：牢固粘接并不剥离。(良好)
×：用手剥离。(不良)
＜与玻璃的粘接强度＞
按照太阳能电池用玻璃板(AGC社制造白板玻璃：厚度为3mm)/树脂密封片/太阳能电池用背板(东洋铝业制造)的顺序进行层积，使用LM50真空型层压装置(NPC社)在150℃进行真空层压，将由此得到的样品用作评价用样品。从背板侧刻入10mm宽的切口，将一部分从玻璃上剥离，将条状样品向180度方向以50mm/min的速度拉拽，测定此时的强度。
＜耐高湿度试验＞
制作与“与玻璃的粘接强度”相同的样品，在23℃-90%的条件下保存1个月。对于其后的粘接强度，与“与玻璃的粘接强度”同样地将条状样品向180度方向以50mm/min的速度拉拽，测定此时的强度。
下面给出实施例1～23、比较例1～3的树脂密封片的制作方法。
如下述表1～表7所示，实施例1～22和比较例1～3中，将核心层由上下用基底层和表面层夹住，制作层积体结构的树脂密封片。另外，实施例23中，利用两种表面层夹住预定的基底层，制作层积体结构的树脂密封片。需要说明的是，表中，层构成的栏是着眼于原料树脂种类数的记载。如果在表面层、基底层、核心层中使用相同的原料树脂，则为“单层”。另外，例如，实施例3中记载为两种三层，是指以夹着核心层的形式表面层形成两层。
＜实施例1～23＞
使用表1～6所示的树脂，使用3台挤出机(表面层挤出机、基底层挤出机、核心层挤出机)，对树脂进行熔融，从连接于该挤出机的环模以管状熔融挤出树脂，使用水冷却圈对通过熔融挤出形成的管进行急冷，得到实施例1～23的树脂密封片。导入有机过氧化物和硅烷偶合剂时，在待导入的树脂中预先以5质量%左右的浓度进行混炼并母料化，以欲混合的量进行稀释后使用。需要说明的是，表中，厚度比率表示设树脂密封片整体的厚度为100时各层的厚度之比。
对于实施例1～21的树脂密封片，按照下表1～表6所示的“照射条件”进行电子射线交联处理。另外，对于实施例22、23的树脂密封片，使用有机过氧化物作为交联剂。对每个树脂密封片进行凝胶率、光学特性和水蒸气透过率的评价。另外，作为发电面部件，使用太阳能电池用玻璃制作太阳能电池模块，进行太阳能电池发电部分填缝评价、耐蠕变性评价。评价结果列于表1～6。另外，使用实施例8、13、20、21的树脂密封片制作太阳能电池模块，进行再循环性评价。评价结果列于表8。
＜比较例1～3＞
使用表7所示的树脂材料，与实施例同样地按照各条件制作树脂密封片。对于树脂密封片，按照表7所示的“照射条件”进行电子射线交联处理。
对每个树脂密封片进行凝胶率和光学特性的评价。
另外，作为发电面部件，使用太阳能电池用玻璃，制作太阳能电池模块，进行太阳能电池发电部分填缝评价、耐蠕变性评价和再循环性评价。评价结果列于表7。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
| 实施例8 | 实施例13 | 实施例20 | 实施例21 | |
| 再循环性 | ○ | ○ | ◎ | ◎ |
如表1～7所示，实施例1～23的树脂密封片在光学特性和水蒸气透过率方面得到实用上良好的评价，制作太阳能电池模块并进行太阳能电池发电部分填缝评价和耐蠕变性评价，结果均得到良好的评价结果。即，确认到上述树脂密封片在维持透明性、耐蠕变性的状态下具有较低的水蒸气透过率。
实施例20和实施例21中，与其他实施例相比，耐蠕变试验结果稍差。据认为这是因为，虽然利用电离放射线进行了交联，但通过调整加速电压内层成为未交联层。
而且，如表8所示，确认到实施例8、13、20、21在维持透明性、耐蠕变性、低水蒸气透过率的状态下具有再循环性。
对于实施例20和实施例21，如上所示，由于内层中具有未交联层，因此确认到在熔点以上的温度剥离分离。实施例8和实施例13中，由于内层的核心层为聚丙烯树脂，因此不能通过电子射线等交联，确认到在熔点以上的温度剥离分离。
如表7所示，由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物制作的比较例1的树脂密封片在设定为85℃的恒温槽中出现了相对于另一侧玻璃板的偏移。另外，对乙烯-乙酸乙烯酯共聚物进行交联处理并使凝胶率为80%以上的比较例2中，单晶硅电池周边部产生了间隙。比较例3中，水蒸气透过率高，太阳能电池模块中，不能长期防止包括作为发电部的硅电池在内的周边部件暴露于从外部浸入的水蒸气中。
[实施例24～34]
使用表9～表11所示的树脂材料，按照各条件制作树脂密封片。
表中所示的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物使用将VA%为28质量%、MFR为5.7g/10min的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(东曹社制造ULTRASEN)皂化得到的皂化物。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物的皂化度、MFR和熔点列于下表9～表11。
对于树脂密封片，按照下表9～表11所示的“照射条件”进行电子射线交联处理。
需要说明的是，实施例34使用有机过氧化物作为交联剂。
对每个树脂密封片进行凝胶率和光学特性的评价。
另外，作为发电面部件，使用太阳能电池用玻璃，制作太阳能电池模块，进行温湿度循环和保存稳定性的评价。
评价结果列于表9～表11。
[实施例35]
制作与实施例24中制作的树脂密封片同样的树脂密封片。
作为测定用太阳能电池模块，使用聚碳酸酯树脂板作为发电面部件。
具体地说，按照聚碳酸酯树脂板(Teijin Dupont社制造Iupilon、厚度3mm)/树脂密封片/发电部分(单晶硅电池(厚度250μm))/树脂密封片/太阳能电池用背板(东洋铝业制造)的顺序进行层积，使用LM50型真空层压装置(NPC社)在130℃进行真空层压，将得到的太阳能电池模块作为温湿度循环评价用的样品使用。
另外，对于保存稳定性评价、雾度和全光线透过率的评价，使用聚碳酸酯树脂板作为发电面部件，将层压温度设定为130℃，制作评价用样品。
其他条件与实施例24～34相同，进行评价。评价结果列于表11。
[实施例36]
制作与实施例24中制作的树脂密封片同样的树脂密封片。
接着，使用该树脂密封片制作复合材料。
使用2张强化白板玻璃(AGC Fabritech社制造的太阳能电池用玻璃、厚度3mm)，按照上述强化白板玻璃/树脂密封片/上述强化白板玻璃的顺序进行层积，在130℃进行层压，得到复合材料，将其作为评价用样品。
对该复合材料进行透明性评价，结果实用上充分良好。
另外，不在玻璃间进行用于防止吸湿的端面处理，在温度40℃、湿度85%的环境下保存2周，其后进行外观评价，结果没有确认到外观上的变化，也没有观察到白化或剥离，确认到能够有效地防止针对湿度的劣化。
[实施例37]
制作与实施例24中制作的树脂密封片同样的树脂密封片。
接着，使用该树脂密封片制作复合材料。
该例子中，使用强化白板玻璃(AGC Fabritech社制造的太阳能电池用玻璃)和丙烯酸类树脂板(ASAHI KASEI TECHNOPLUS、Delaglas)，按照强化白板玻璃(厚度3mm)/树脂密封片/丙烯酸类树脂板(厚度3mm)的顺序进行层积，在130℃进行层压，作为评价用样品。
[实施例38]
制作与实施例24中制作的树脂密封片的同样的树脂密封片。
接着，使用该树脂密封片制作复合材料。
该例子中，使用强化白板玻璃(AGC Fabritech社制造的太阳能电池用玻璃)和聚碳酸酯树脂板(Teijin Dupont社制造的Iupilon)，按照强化白板玻璃(3mm)/树脂密封片/聚碳酸酯树脂板(3mm)的顺序进行层积，在130℃进行层压，作为评价用样品。
对实施例37、38的复合材料进行透明性的评价，结果实用上充分良好。
另外，不在玻璃和树脂板之间进行用于防止吸湿的端面处理，在温度40℃、湿度85%的环境下保存2周，其后进行外观评价，结果没有确认到外观上的变化，也没有观察到白化或剥离，确认到能够有效地防止针对湿度的劣化。
[比较例4～7]
使用表12所示的树脂材料，按照各条件制作树脂密封片。
对于树脂密封片，按照表12所示的“照射条件”进行电子射线交联处理。
对每个树脂密封片进行凝胶率和光学特性的评价。
另外，作为发电面部件，使用太阳能电池用玻璃，制作太阳能电池模块，进行温湿度循环和保存稳定性的评价。评价结果列于表12。
需要说明的是，下表9～表12中所示的MFR的单位为g/10min。
[表9]
[表10]
[表11]
[表12]
如表9～表11所示，实施例24～35在光学特性方面得到实用上良好的评价，制作太阳能电池模块并进行温湿度循环评价和保存稳定性评价，结果均得到良好的评价结果。
即，通过将树脂层中具有羟基的烯烃系共聚物的含量设定为3～60质量%，将该共聚物的皂化度设定为10～70%，将树脂中的羟基的比例控制为0.1～10质量%，由此确保了与EVA的相容性，确认到不产生白浊化或剥离，能够有效地防止针对湿度的劣化。
实施例34中，与其他实施例相比，温湿度循环评价稍差。这是因为，由于使用了由有机过氧化物构成的交联剂，具有交联度不均匀的趋势，在树脂密封片上产生了局部的物性偏差。另外，未被用于交联的有机过氧化物导致开裂，物性经时地变化，因此在保存稳定性的评价中与其他实施例相比稍差。
如表12所示，比较例4中，在构成表面层的树脂中添加了用于提高粘接性的硅烷偶合剂，羟基量为0%。
该例子中，太阳能电池模块的温湿度循环评价中，局部地观察到剥离。这是因为，硅烷偶合剂在某些加热状态下其功能容易产生偏差，在该例子中，由于局部加热状态不同，导致局部未能充分发挥功能。
另外，引起树脂劣化，在保存稳定性方面没能得到实用上良好的评价。
比较例5中，在构成树脂密封片的层的树脂中不含有具有羟基的烯烃系共聚物，因此粘接性不足，由此在温湿度循环后的外观评价中观察到剥离。
另一方面，由于不含有引起树脂劣化的添加剂，因此保存稳定性良好。
比较例6中，由于在构成树脂密封片的层的树脂中不含有具有羟基的烯烃系共聚物，因此粘接性不足，由此在温湿度循环后的外观评价中观察到剥离。
另一方面，由于不含有引起树脂劣化的添加剂，因此保存稳定性良好。
比较例7中，在构成树脂密封片的层中添加有硅烷偶合剂且树脂的羟基量为0%。
该例子中，在温湿度循环后的外观评价中局部地观察到剥离。这是因为，硅烷偶合剂在某些加热状态下其功能容易产生偏差，该例子中，由于局部加热状态不同，导致局部未能充分发挥功能。
另外，在保存稳定性方面没能得到实用上良好的评价。
实施例39～55
使用如表13和14所示的树脂，使用挤出机，对树脂进行熔融，从连接于该挤出机的环模以管状熔融挤出树脂，使用水冷却圈对通过熔融挤出形成的管进行急冷，得到表13和14记载的树脂密封片。
以表13和14记载的条件对该得到的树脂密封片进行电子射线交联处理。对每个树脂密封片进行评价，其结果列于表13和14。
从表13和14的结果可知，所得到的树脂密封片具有优异的特性，是非常好的树脂密封片。
[表13]
[表14]
比较例8～12
利用与实施例同样的方法，以表15所示的条件得到树脂密封片。其后利用与实施例同样的方法进行各种评价。其结果列于表15。
比较例8的凝胶率为0wt%，在本发明的范围以外，未被交联，因此在设定为85℃的恒温槽中出现相对于另一侧玻璃板的偏移。
比较例9～12的凝胶率均超过80%，在本发明的范围以外，在单晶硅电池周边部产生了间隙。
[表15]
以下的实施例56～62、比较例13和14中使用的树脂如下。
(1)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物
东曹社制造ULTRASEN751
(2)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物
东曹社制造Melthene6410
(3)乙烯-丙烯酸甲酯共聚物三井杜邦化学社制造Elvaloy1218AC
(4)乙烯-丙烯酸乙酯共聚物三井杜邦化学社制造Elvaloy2615AC
＜实施例56～62＞
以表16和17所示的材料和组成比制造树脂密封片。
使用2台挤出机(表面层挤出机、内层挤出机)对树脂进行熔融，从连接于该挤出机的环模以管状熔融挤出树脂，使用水冷却圈对通过熔融挤出形成的管进行急冷，由此得到实施例56～62的树脂密封片。按照表中所示的照射条件对得到的实施例56～62的树脂密封片进行电子射线处理。评价树脂密封片的全层凝胶率、雾度、全光线透过率、与玻璃的粘接强度、耐高湿度。评价结果列于表16和17。
使用得到的树脂密封片制造太阳能电池模块，进行温湿度循环、保存稳定性的评价。评价结果列于表16和17。需要说明的是，作为真空层压机，使用NPC社制造的太阳能电池用真空层压机LM50。
＜比较例13和14＞
以表17所示的材料和组成比，通过与实施例56～62同样的方法制造树脂密封片。导入有机过氧化物和硅烷偶合剂时，预先在待导入的树脂中以5质量%左右的浓度混炼并母料化，以欲混合的量稀释后使用。
按照表中所示的照射条件对得到的比较例13的树脂密封片进行电子射线处理。评价树脂密封片的全层凝胶率、雾度、全光线透过率、与玻璃的粘接强度、耐高湿度。评价结果列于表17。
使用得到的树脂密封片制造太阳能电池模块，进行温湿度循环、保存稳定性的评价。评价结果列于表17。需要说明的是，作为真空层压机，使用NPC社制造的太阳能电池用真空层压机LM50。
[表16]
[表17]
如表16和17所示，实施例56～62在光学特性方面得到实用上良好的评价，制作太阳能电池模块后进行温湿度循环评价和保存稳定性评价，均得到良好的评价结果。另外，树脂密封片的粘接强度、耐高湿度性也优异。
以下的实施例63～69中使用的树脂如下。
(1)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物
东曹社制造ULTRASEN751
(2)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物
东曹社制造Melthene6410
(3)马来酸接枝改性聚乙烯
三井化学社制造ADMER SF751
三井化学社制造ADMER NF518
三井化学社制造ADMER XE070
(4)超低密度聚乙烯
Dow Chemical社制造EG8200
(5)乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物(E-GMA-VA)
住友化学社制造BONDFAST7B等级
(6)乙烯-缩水甘油甲基丙烯酸酯共聚物(E-GMA)
住友化学社制造BONDFAST E等级
以表18所示的材料和组成比制造树脂密封片。
使用2台挤出机(表面层挤出机、内层挤出机)对树脂进行熔融，从连接于该挤出机的环模以管状熔融挤出树脂，使用水冷却圈对通过熔融挤出形成的管进行急冷，由此得到实施例63～69的树脂密封片。按照表中所示的照射条件对得到的实施例63～69的树脂密封片进行电子射线处理。评价树脂密封片的全层凝胶率、雾度、全光线透过率。评价结果列于表18。
使用得到的树脂密封片制造太阳能电池模块，进行温湿度循环、保存稳定性的评价。评价结果列于表18。需要说明的是，作为真空层压机，使用NPC社制造的太阳能电池用真空层压机LM50。
[表18]
如表18所示，实施例63～69在光学特性方面得到实用上良好的评价，制作太阳能电池模块后对温湿度循环评价和保存稳定性进行了评价，均得到良好的评价结果。
本申请基于2008年9月2日向日本专利局提交的日本专利申请(日本特愿2008-224913)、2008年4月9日向日本专利局提交的日本专利申请(日本特愿2008-101116)以及2008年7月3日向日本专利局提交的日本专利申请(日本特愿2008-174366)，以参考的形式将其内容引入本说明书。
工业实用性
本发明的树脂密封片作为保护太阳能电池的半导体元件等各种元件等的密封材料具有工业实用性。
Claims (19)
1.一种树脂密封片，其是使软化状态的树脂层密合在被密封物上而进行密封的树脂密封片，其中，所述树脂层含有0～90质量%的选自由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物组成的组中的至少一种树脂以及所述树脂以外的热塑性树脂。
2.如权利要求1所述的树脂密封片，其中，所述热塑性树脂是选自由聚烯烃系树脂组成的组的至少一种。
3.如权利要求1所述的树脂密封片，其中，所述聚烯烃系树脂是聚乙烯系树脂和/或聚丙烯系树脂。
4.如权利要求1～3任一项所述的树脂密封片，其中，该树脂密封片具有仅由所述树脂层构成的单层结构。
5.如权利要求1～4任一项所述的树脂密封片，其中，所述树脂层的凝胶率为1质量%～65质量%。
6.如权利要求1～5任一项所述的树脂密封片，其中，所述树脂层具有梯度交联结构。
7.如权利要求1～6任一项所述的树脂密封片，其中，该树脂密封片具有包括表面层和层积于所述表面层的内层的至少两层以上的多层结构，所述表面层的至少一层是树脂层。
8.如权利要求7所述的树脂密封片，其中，所述内层由热塑性树脂构成。
9.如权利要求7或8所述的树脂密封片，其中，所述表面层的至少一层的凝胶率为1质量%～65质量%。
10.如权利要求7～9任一项所述的树脂密封片，其中，该树脂密封片的水蒸气透过率为40g/m2·天以下。
11.如权利要求1～10任一项所述的树脂密封片，其中，该树脂密封片利用环模进行制膜。
12.如权利要求1～11任一项所述的树脂密封片，其中，该树脂密封片作为用于保护太阳能电池部件的密封材料使用。
13.如权利要求1～12任一项所述的树脂密封片，其中，该树脂密封片作为夹层玻璃的中间膜使用。
14.一种树脂密封片，其是使软化状态的树脂层密合在被密封物上而进行密封的树脂密封片，其中，所述树脂层含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、线性超低密度聚乙烯。
15.一种树脂密封片，其是使软化状态的树脂层密合在被密封物上而进行密封的树脂密封片，其中，所述树脂密封片具有包括表面层和层积在所述表面层的内层的3层结构，所述表面层是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，所述内层是选自线性超低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、环状聚烯烃共聚物、非晶性共聚酯、尼龙12的组的至少一种。
16.一种树脂密封片，其是使软化状态的树脂层密合在被密封物上而进行密封的树脂密封片，其中，所述树脂密封片具有包括表面层和层积在所述表面层的内层的3层结构，所述表面层是乙烯-丙烯酸共聚物，所述内层是线性超低密度聚乙烯。
17.一种树脂密封片，其是使软化状态的树脂层密合在被密封物上而进行密封的树脂密封片，其中，所述树脂密封片具有包括表面层和层积在所述表面层的中层、下层的5层结构，所述表面层是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，所述中层是线性超低密度聚乙烯，所述下层是选自聚丙烯、环状聚烯烃共聚物、非晶性共聚酯、尼龙12的组的至少一种。
18.一种树脂密封片，其是使软化状态的树脂层密合在被密封物上而进行密封的树脂密封片，其中，所述树脂密封片具有包括表面层和层积在所述表面层的中层、下层的5层结构，所述表面层是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，所述中层是苯乙烯-丁二烯共聚物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，所述下层是乙烯-丙烯共聚物。
19.一种树脂密封片，其是使软化状态的树脂层密合在被密封物上而进行密封的树脂密封片，其中，所述树脂密封片具有包括表面层和层积在所述表面层的内层的2层结构，所述表面层是含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物的树脂层，所述内层是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
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