CN103189451B - 紫外线固化型有机硅树脂组合物及使用其的图像显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种液状且涂布性优异，可以抑制显示不良的发生，不会降低视认性，适于制造高亮度及高对比度的薄型或大型的图像显示装置的紫外线固化有机硅树脂组合物。本发明提供一种紫外线固化型有机硅树脂组合物，其含有：(A)23℃时的粘度为20～25000cP的、含有键合于硅原子的巯基烷基的聚有机硅氧烷；(B)包含(B1)和(B2)的含有脂肪族不饱和基团的有机聚硅氧烷(其中，将(B2)的量设为(B2)中的脂肪族不饱和基团的个数在(B)中的脂肪族不饱和基团的总个数中所占的比例为50％以下的量)，其中，(B1)是以式(I)表示的含有脂肪族不饱和基团的直链状聚有机硅氧烷，(B2)是支链状有机聚硅氧烷，其包含SiO4/2单元、R′3SiO1/2单元及R′2SiO2/2单元，且根据情况还包含R′SiO3/2单元(式中，R′各自独立地表示C1～C6烷基或脂肪族不饱和基团)，且每1分子中至少3个R′为脂肪族不饱和基团；(C)光反应引发剂；以及(D)含有脂肪族不饱和基团的硅烷化合物；在此，存在于(A)中的巯基烷基的个数相对于(B)及(D)中的脂肪族不饱和基团的总个数之比为0.5～1.05，(A)中的巯基烷基的个数相对于(B)中的脂肪族不饱和基团的个数之比为0.95～3，并且(A)中的巯基烷基的个数相对于(D)中的脂肪族不饱和基团的个数之比为1.5～3。本发明还提供包含该紫外线固化型有机硅树脂组合物的图像显示装置用密封剂、以及使用该图像显示装置用密封剂将图像显示部和保护部密封而成的图像显示装置。

Description

紫外线固化型有机硅树脂组合物及使用其的图像显示装置
技术领域
本发明涉及可适用于图像显示装置中的紫外线固化型有机硅树脂组合物、以及使用其的图像显示装置。
背景技术
近年来，液晶、等离子体、有机EL等平板型的图像显示装置受到关注。平板型的图像显示装置通常来说具有在至少一方为玻璃等具有透光性的一对基板之间以矩阵状配置有多个像素的显示区域(图像显示部)，所述多个像素包含构成有源元件的半导体层或荧光体层、或者发光层。一般来说，该显示区域(图像显示部)、和由玻璃或丙烯酸树脂之类的光学用塑料形成的保护部的周围被用粘接剂严密地密封。
此种图像显示装置中，为了防止由室外光或室内照明的反射等造成的可视性(视认性)的降低，而制造出在保护部与图像显示部之间夹设有紫外线固化型树脂组合物的薄型的图像显示装置，作为这里所使用的紫外线固化型树脂组合物，使用过紫外线固化型丙烯酸树脂或紫外线固化型有机硅树脂组合物(专利文献1及2)。
另一方面，提出过包含含有巯基烷基的聚有机硅氧烷和含有脂肪族不饱和基团的聚有机硅氧烷的紫外线固化型有机硅树脂组合物(专利文献3及4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-282000号公报
专利文献2：日本特开平7-134538号公报
专利文献3：日本特开平2-245060号公报
专利文献4：日本特开平3-064389号公报
发明内容
发明所要解决的问题
在制造上述的在保护部与图像显示部之间夹设有紫外线固化型树脂组合物的薄型的图像显示装置时，因以往的紫外线固化型丙烯酸树脂组合物或紫外线固化型有机硅树脂组合物在固化时的收缩所致的内部应力，而在图像显示部(例如液晶显示面板)中产生变形，因而会有由液晶材料的取向的紊乱等所引起的显示不良的情况，该显示不良成为妨碍视认性良好、且高亮度及高对比度的显示的原因。另外，基于因固化时的收缩所致的保护部的翘曲而附加于图像显示部的外部应力会产生显示不匀，由该显示不匀所造成的显示不良的问题在图像显示装置逐渐高亮度、高精细并且大型化的近年中更加明显化。
此外，专利文献3及4中公开的紫外线固化型有机硅树脂组合物由于在它们的申请时图像显示装置尚不存在像现在这样的薄型的装置，因此无法应对上述的显示不良的问题。
本发明的目的在于，在制造在保护部与图像显示部之间夹设有树脂的薄型或大型的图像显示装置时，可以提供液状且涂布性优异、不会产生因图像显示部的变形所引起的显示不良(以下也称作耐变形性)、并且不会降低视认性、可以实现高亮度及高对比度的显示的紫外线固化型有机硅树脂组合物、以及使用该紫外线固化型有机硅树脂组合物的图像显示装置。
用于解决问题的手段
本发明一提供一种紫外线固化型有机硅树脂组合物，其含有：
(A)23℃时的粘度为20～25000cP的、含有键合于硅原子的巯基烷基的聚有机硅氧烷；
(B)包含(B1)和(B2)的含有脂肪族不饱和基团的有机聚硅氧烷(其中，将(B2)的量设为(B2)中的脂肪族不饱和基团的个数在(B)中的脂肪族不饱和基团的总个数中所占的比例为50％以下的量)，其中，
(B1)是由式(I)表示的含有脂肪族不饱和基团的直链状聚有机硅氧烷，
(式(I)中，R1独立地为脂肪族不饱和基团，R独立地为C1～C6烷基或C6～C12芳基，R中的1～60％为C6～C12芳基，n是使23℃时的粘度达到100～25000cP的数)，
(B2)是支链状有机聚硅氧烷，其包含SiO4/2单元、R′3SiO1/2单元及R′2SiO2/2单元，且根据情况还包含R′SiO3/2单元(式中，R′各自独立地表示C1～C6烷基或脂肪族不饱和基团)，且每1分子中至少3个R′为脂肪族不饱和基团；
(C)光反应引发剂；以及
(D)含有脂肪族不饱和基团的硅烷化合物，
这里，
(A)中的巯基烷基的个数相对于(B)及(D)中的脂肪族不饱和基团的总个数之比为0.5～1.05，
(A)中的巯基烷基的个数相对于(B)中的脂肪族不饱和基团的个数之比为0.95～3，并且
(A)中的巯基烷基的个数相对于(D)中的脂肪族不饱和基团的个数之比为1.5～3。
本发明二提供根据本发明一所述的紫外线固化型有机硅树脂组合物，其中，(C)的含量相对于100重量份的(B)而言为0.05～50重量份。
本发明三提供根据本发明一或本发明二所述的紫外线固化型有机硅树脂组合物，其还含有(E)选自MQ树脂、MDQ树脂、MT树脂、MDT树脂、MDTQ树脂、DQ树脂、DTQ树脂及TQ树脂中的1种以上的有机硅树脂系粘接促进剂。
本发明四提供根据本发明一～本发明三中任一项所述的紫外线固化型有机硅树脂组合物，其中，(D)是选自3甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷及乙烯基三乙氧基硅烷中的1种以上的含有脂肪族不饱和基团的硅烷化合物。
本发明五提供根据本发明一～本发明四中任一项所述的紫外线固化型有机硅树脂组合物，其中，固化后的可见光透射率为95％以上。
本发明六提供根据本发明一～本发明五中任一项所述的紫外线固化型有机硅树脂组合物，其中，固化收缩率为1.0％以下。
本发明七提供根据本发明一～本发明六中任一项所述的紫外线固化型有机硅树脂组合物，其中，固化后的E硬度为5～40。
本发明八提供根据本发明一～本发明七中任一项所述的紫外线固化型有机硅树脂组合物，其中，固化后的、50℃～100℃的温度范围中的储存弹性模量G’(T)相对于23℃的储存弹性模量G’(23)之比(G’(T)/G’(23))为0.1～30。
本发明九提供根据本发明一～本发明八中任一项所述的紫外线固化型有机硅树脂组合物，其中，固化后的、-50℃～100℃的温度范围中的损耗弹性模量G”(T)相对于23℃的损耗弹性模量G”(23)之比(G”(T)/G”(23))为0.1～300。
另外，本发明十提供一种图像显示装置用密封剂，其包含本发明一～本发明九中任一项所述的紫外线固化型有机硅树脂组合物。
此外，本发明十一提供一种图像显示装置，其是使用本发明十的图像显示装置用密封剂将图像显示部和保护部密封而成的。
发明的效果
根据本发明，在制造在保护部与图像显示部之间夹设有树脂的薄型或大型的图像显示装置时，可以提供液状且涂布性优异、不会产生由图像显示部的变形引起的显示不良、并且不会降低视认性、可以实现高亮度及高对比度的显示的紫外线固化型有机硅树脂组合物。
附图说明
图1是表示实施例的(b-2)的乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷的NMR测定的结果的图表。
具体实施方式
本发明的紫外线固化型有机硅树脂组合物含有：
(A)23℃时的粘度为20～25000cP的、含有键合于硅原子的巯基烷基的聚有机硅氧烷；
(B)包含(B1)和(B2)的含有脂肪族不饱和基团的有机聚硅氧烷(其中，将(B2)的量设为(B2)中的脂肪族不饱和基团的个数在(B)中的脂肪族不饱和基团的总个数中所占的比例为50％以下的量)，其中，
(B1)是由式(I)表示的含有脂肪族不饱和基团的直链状聚有机硅氧烷，
(式(I)中，R1独立地为脂肪族不饱和基团，R独立地为C1～C6烷基或C6～C12芳基，R中的1～60摩尔％为C6～C12芳基，n是使23℃时的粘度达到100～25000cP的数值)，
(B2)是支链状有机聚硅氧烷，其包含SiO4/2单元、R′3SiO1/2单元及R′2SiO2/2单元，且根据情况还包含R′SiO3/2单元(式中，R′各自独立地表示C1～C6烷基或脂肪族不饱和基团)，每1分子中至少3个R′为脂肪族不饱和基团；
(C)光反应引发剂；以及
(D)含有脂肪族不饱和基团的硅烷化合物。
本发明的组合物包含(A)23℃时的粘度为20～25000cP的、含有键合于硅原子的巯基烷基的聚有机硅氧烷。
(A)中，对于1分子中的键合于硅原子的巯基烷基的个数，从在确保由交联反应所带来的稳定的结构的同时，抑制过度的固化收缩的方面考虑，可以设为平均为2个以上且20个以下。其中，优选为超过2个且10个以下，更优选为3～7个。
(A)中，键合于硅原子的巯基烷基的烷基部分可以是C1～C6烷基。作为巯基烷基，可以举出巯基甲基、2-巯基乙基、3-巯丙基、4-巯基丁基、6-巯基己基等，然而从合成的容易度等方面考虑，优选为巯基甲基、3-巯丙基，更优选为3-巯丙基。
(A)中，键合于硅原子的巯基烷基以外的有机基团可以是取代或非 取代的1价的烃基(但是，不是脂肪族不饱和基团)。具体来说，可以举出烷基，例如C1～C6烷基(例如甲基、乙基、丙基等)；环烷基，例如C3～C10环烷基(例如环己基等)；芳基，例如C6～C12芳基(例如苯基、甲苯基、二甲苯基等)；芳烷基，例如C7～C13芳烷基(例如2-苯基乙基、2-苯基丙基等)；取代烃基，例如卤素取代烃基(例如氯甲基、氯苯基、3，3，3-三氟丙基等)。从合成的容易度等方面考虑，优选为烷基，其中优选为甲基、乙基、丙基，更优选为甲基。为了调整折射率，可以并用芳基，其中，从合成的容易度等方面考虑优选苯基。
(A)的主链的结构可以是直链状、支链状、环状中的任一种，优选支链状。例如可以举出如下的含有巯基烷基的支链状的有机聚硅氧烷，所述有机聚硅氧烷包含R″SiO3/2单元、R″3SiO1/2单元及R″2SiO2/2单元，且根据情况还包含SiO4/2单元(式中，R″各自独立地表示非取代或取代的1价的烃基(但是，不是脂肪族不饱和基团))，且每1分子中有2个以上且20个以下的R″为巯基烷基。作为巯基烷基及非取代或取代的1价的烃基，可以举出上述的基团。作为巯基烷基的R″虽然可以作为任意的单元的R″存在，然而优选作为R″SiO3/2单元的R″而存在。作为巯基烷基及非取代或取代的1价的烃基，可以使用上述的基团。从操作性和交联反应性的方面考虑，含有巯基烷基的硅氧烷单元与不含有巯基烷基的硅氧烷单元的个数之比优选为1∶60～1∶25，然而并不限定于此。
(A)中，23℃时的粘度为20～25000cP。从操作性及折射率的方面考虑，例如可以将粘度设为30～23000cP。从操作性的方面考虑优选为低粘度，23℃时的粘度例如可以设为20～2000cP，更优选为50～500cP。
本说明书中，粘度是利用旋转粘度计(Vismetron VDA-L)(芝浦System株式会社制)，使用转子No.2～4，以30～60rpm，在23℃下测定的值。
(A)中的巯基的个数可以通过借助碘的比色滴定来测定。它是利用了下式：
2RSH+I2→RSSR+2HI
的反应的方法，在滴定中，利用的是因微量的过剩碘会使滴定液变为浅黄色。
(A)优选为透明性高的物质。作为透明性的指标，可以举出如下的指标，即，在23℃下，将(A)填充到容器中，针对10mm的厚度，利用分光测色计测定可见光区域波长(360～780nm)的透射率，此时透射率为80％以上。从可以稳定地保持本发明的组合物的固化物的透明性的方面考虑，透射率优选为90％以上。
(A)的制备方法没有特别限定，例如可以通过使巯丙基三甲氧基硅烷、巯丙基三乙氧基硅烷、巯丙基甲基二甲氧基硅烷、巯丙基甲基二乙氧基硅烷、巯丙基二甲基甲氧基硅烷、巯丙基二甲基乙氧基硅烷等烷基氯硅烷，巯基烷基烷氧基硅烷，与所需的烷基氯硅烷、烷基烷氧基硅烷、含有硅烷醇的硅氧烷发生水解、缩聚、再平衡化来制造。
(A)既可以单独使用，也可以并用两种以上。
本发明的组合物含有(B)，所述(B)是包含(B1)和(B2)的含有脂肪族不饱和基团的有机聚硅氧烷(其中，将(B2)的量设为(B2)中的脂肪族不饱和基团的个数在(B)中的脂肪族不饱和基团的总个数中所占的比例为50％以下的量)，其中，
(B1)是由式(I)表示的、含有脂肪族不饱和基团的直链状聚有机硅氧烷，
(式(I)中，R1独立地为脂肪族不饱和基团，R独立地为C1～C6烷基或C6～C12芳基，R中的1～60摩尔％为C6～C12芳基，n是使23℃时的粘度达到100～25000cP的数)，
(B2)是支链状有机聚硅氧烷，其包含SiO4/2单元、R′3SiO1/2单元及R′2SiO2/2单元，且根据情况还包含R′SiO3/2单元(式中，R′各自独立地表示C1～C6烷基或脂肪族不饱和基团)，且每1分子当中至少3个R′是脂肪族不饱和基团。
(B)中，(B2)是任意成分，可以将其设为(B2)中的脂肪族不饱和基团的个数在(B)中的脂肪族不饱和基团的总个数中所占的比例为50％以下的量，优选为达到30％以下的量。通过并用(B2)，可以调整固化物 的E硬度。从有效地调整E硬度的方面考虑，优选设为达到8％以上的量，更优选为达到10％以上的量。另外，通过并用(B2)，还可以提高粘接性，特别是在被粘附体是偏振片的情况下，可以预计有很高的改善效果。
在关于(B1)的式(I)中，R1是脂肪族不饱和基团。两个末端的R1既可以相同，也可以不同，然而优选为相同。
作为脂肪族不饱和基团，可以举出烯基，例如C2～C6烯基(例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基等)。更优选末端不饱和的烯基，从合成的容易度等方面考虑，优选为乙烯基。
式(I)中，R是C1～C6烷基(例如甲基、乙基、丙基等)或C6～C12芳基(例如苯基、甲苯基、二甲苯基等)。R既可以相同，也可以不同。
从调整折射率的方面考虑，R中的1～60摩尔％优选为C6～C12芳基，从粘性及触变性的方面考虑，R中的1～50摩尔％优选为C6～C12芳基，更优选为1～35摩尔％。
从合成的容易度等方面考虑，作为C1～C6烷基，优选甲基，作为C6～C12芳基，优选苯基。
作为(B1)，在式(I)中，优选R中的1～60摩尔％为苯基、剩余为甲基，更优选R中的1～50摩尔％为苯基、剩余为甲基，进一步优选R中的1～35摩尔％为苯基、剩余甲基。
从组合物的操作性的观点考虑，(B1)的23℃时的粘度为100～25000cP，更优选为200～10000cP，进一步优选为300～5000cP。
(B1)中的脂肪族不饱和基团的个数可以利用NMR求出平均结构式，计算分子量，由所得的分子量求出。
(B1)的制备方法没有特别限定，例如可以通过使二甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷、二甲基乙烯基氯硅烷等在所需的结构中所必需的氯硅烷类进行缩聚、再平衡化而得到，或者使二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、二甲基乙烯基甲氧基(硅烷)等在所需的结构中所必需的烷氧基硅烷类进行共水解、缩聚、再平衡化反应而得到。另外，还可以使1，1，3，3，5，5，7，7-八甲基环四硅氧烷、1，1，3，3，5，5，7，7八苯基环四硅氧烷、1，1，3， 3-四甲基-1，3-二乙烯基二硅氧烷等在所需的结构中所必需的硅氧烷类在碱催化剂(氢氧化碱金属盐、碱金属硅醇盐、氢氧化铵盐等)或酸催化剂(硫酸、硫酸硅醇盐、三氟甲烷磺酸)的存在下进行开环聚合、再平衡化而得。
(B1)既可以单独使用，也可以并用两种以上。
(B2)是支链状有机聚硅氧烷，其包含SiO4/2单元、R′3SiO1/2单元及R′2SiO2/2单元，且根据情况还包含R′SiO3/2单元(式中，R′各自独立地表示C1～C6烷基或脂肪族不饱和基团)，且每1分子中至少3个的R′是脂肪族不饱和基团。
作为(B2)，可以举出相对于R′2SiO2/2单元1摩尔而言，以6～10摩尔的比率具有SiO4/2单元、以4～8摩尔的比率具有R′3SiO1/2单元的支链状有机聚硅氧烷。(B2)优选在常温下为固体或粘稠的半固体的树脂状或液状的材料。例如可以举出重均分子量为1,000～400,000的物质，优选为2,000～200,000的物质。重均分子量是利用凝胶渗透色谱分析(GPC)以聚苯乙烯作为校准曲线(calbration curve)而得到的值。
作为有关R’的脂肪族不饱和基团，可以举出在(B1)中作为脂肪族不饱和基团所列举的基团，具体来说，可以举出烯基，例如C2～C6烯基(例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基等)。更优选末端不饱和的烯基，从合成的容易度等方面考虑，优选乙烯基。虽然作为脂肪族不饱和基团的R′可以作为任意的单元的R′而存在，然而优选作为R′2SiO单元的R′而存在。
脂肪族不饱和基团以外的R’是C1～C6烷基(例如甲基、乙基、丙基等)，如果考虑耐热性，则优选甲基。
在使用(B2)的情况下，既可以单独使用，也可以并用两种以上。
本发明的组合物含有(C)光引发剂。(C)是作为使(A)与(B)光交联时的自由基引发剂、或作为敏化剂而发挥作用的成分。对于(C)而言，从反应性的观点考虑，可以举出芳香族烃、苯乙酮及其衍生物、二苯酮及其衍生物、邻苯甲酰苯甲酸酯、苯偶姻及苯偶姻醚以及其衍生物、呫吨酮及其衍生物、二硫醚化合物、醌化合物、卤化烃及胺类、有机过氧化物。从与硅酮的相容性、稳定性的观点考虑，更优选含有取代或非取代 的苯甲酰基的化合物或有机过氧化物。
作为(C)，例如可以举出苯乙酮、苯基乙基酮、2-羟基-2-甲基苯基乙基酮、2，2二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮(IRGACURE651：BASF公司制)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(DAROCUR 1173：BASF公司制)、1-羟基-环己基-苯基-酮(IRGACURE 184：BASF公司制)、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(IRGACURE 2959：BASF公司制)、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(IRGACURE 127：BASF公司制)、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-吗啉代丙烷-1-酮(IRGACURE 907：BASF公司制)、2-苄基-2-二甲基氨基-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1(IRGACURE 369：BASF公司制)、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(IRGACURE379：BASF公司制)；2，4，6-三甲基苯甲酰-二苯基-氧化膦(LUCIRIN TPO：BASF公司制)、双(2，4，6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦(IRGACURE819：BASF公司制)；1，2-辛烷二酮、1-[4-(苯硫基)-，2-(O-苯甲酰肟)](IRGACURE OXE 01：BASF公司制)、乙酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-，1-(O-乙酰肟)(IRGACURE OXE 02：BASF公司制)；对羟苯乙酸(oxyphenyl acetic acid)、2-[2-氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙酯和对羟苯乙酸、2-(2-羟基乙氧基)乙酯的混合物(IRGACURE 754：BASF公司制)、苯酰甲酸甲酯(DAROCUR MBF：BASF公司制)、乙基-4-二甲基氨基苯甲酸酯(DAROCUR EDB：BASF公司制)、2-乙基己基-4-二甲基氨基苯甲酸酯(DAROCUR EHA：BASF公司制)、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基-戊基氧化膦(CGI403：BASF公司制)、过氧化苯甲酰、过氧化异丙苯等。
(C)既可以单独使用，也可以并用两种以上。
本发明的组合物包含(D)含有脂肪族不饱和基团的硅烷化合物。(D)担负着提高固化物与基材的密合性、粘接性的作用。作为脂肪族不饱和基团，可以举出(B1)中作为脂肪族不饱和基团所举出的基团，具体来说 可以举出烯基，例如C2～C6烯基(例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基等)。更优选末端不饱和的烯基，从合成的容易度等方面考虑，优选乙烯基。
作为(D)，可以举出3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷，优选为3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
(D)既可以单独使用，也可以并用两种以上。
在将(A)中的键合于硅原子的巯基烷基的个数设为HS、将(B)中的脂肪族不饱和基团的个数设为ViB、将(D)中的脂肪族不饱和基团的个数设为ViD时，从给固化物带来合适的硬度及弹性的方面考虑，HS相对于ViB+ViD之比(HS/(ViB+ViD))为0.5～1.05，优选为0.55～1.0，更优选为0.6～0.9。作为(B)，在仅使用(B1)的情况下，(B)中的脂肪族不饱和基团的个数与(B1)中的脂肪族不饱和基团的个数ViB1相等，另一方面，在将(B1)和(B2)并用的情况下，(B)中的脂肪族不饱和基团的个数成为(B1)中的脂肪族不饱和基团的个数ViB1与(B2)中的脂肪族不饱和基团的个数ViB2的合计。
另外，从赋予良好的粘接性、并且抑制固化物的温度变化的方面考虑，HS相对于ViB之比(HS/ViB)为0.95～3，优选为1～2。
从良好的粘接性、对固化物的温度变化的抑制的进一步改善的方面考虑，HS相对于ViD之比(HS/ViD)为1.5～3，优选为1.8～2.5。
从光反应引发作用、固化时的耐热性及视认性(高透射率及低浑浊性)的方面考虑，(C)相对于100重量份的(B)而言优选为0.05～50重量份，更优选为0.1～40重量份。
从耐变形性和视认性的观点考虑，(A)～(D)的总量在组合物中优选为55重量％以上，更优选为75重量％以上，进一步优选为90重量％以上。
本发明的组合物优选还含有(E)有机硅树脂系粘接促进剂(但是，不包括(A)、(B)及(D))。所谓有机硅树脂系粘接促进剂是指具有粘合性的有机硅树脂，为了使本发明的紫外线固化型有机硅树脂组合物的粘 接性更加强化并稳定，可根据需要加以配合。特别是在被粘附体为偏振片的情况下，可以预计有很高的改善效果。
从粘合性和经济性的观点考虑，作为(E)，优选选自MQ树脂、MDQ树脂、MT树脂、MDT树脂、MDTQ树脂、DQ树脂、DTQ树脂及TQ树脂中的1种以上的有机硅树脂系粘接促进剂(但是，不含有脂肪族不饱和基团及巯基)，从流动性、合成的容易度考虑，更优选选自MQ树脂、MDQ树脂、MDT树脂及MDTQ树脂中的1种以上的有机硅树脂系粘接促进剂，进一步优选选自MQ树脂、MDQ树脂及MDT树脂中的1以上的有机硅树脂系粘接促进剂，从粘合性的强度和结构控制容易的方面考虑，更优选MQ树脂。
而且，作为MQ树脂，可以举出平均结构式由下式表示的有机硅树脂，
{(CH3)3SiO1/2}m{SiO2}n
(式中，m+n＝1，m及n是非0的数)，
作为MDQ树脂，可以举出平均结构式由下式表示的有机硅树脂，
{(CH3)3SiO1/2}m{SiO2}n{(CH3)2SiO}1
(式中，m+n+l＝1，m、n及l是非0的数)，
作为MT树脂，可以举出平均结构式由下式表示的有机硅树脂，
{(CH3)3SiO1/2}m{(CH3)SiO3/2}o
(式中，m+o＝1，m及o是非0的数)，
作为MDT树脂，可以举出平均结构式由下式表示的有机硅树脂，
{(CH3)3SiO1/2}m{(CH3)2SiO}1{(CH3)SiO3/2}o
(式中，m+l+o＝1，m、l及o是非0的数)，
作为MDTQ树脂，可以举出平均结构式由下式表示的有机硅树脂，
{(CH3)3SiO1/2}m{SiO2}n{(CH3)2SiO}1{(CH3)SiO3/2}o
(式中，m+n+l+o＝1，m、n、l及o并非0的数)，
作为DQ树脂，可以举出平均结构式由下式表示的有机硅树脂，
{SiO2}n{(CH3)2SiO}1
(式中，n+l＝1，n及l并非0的数)，
作为DTQ树脂，可以举出平均结构式由下式表示的有机硅树脂，
{SiO2}n{(CH3)2SiO}1{(CH3)SiO3/2}o
(式中，n+l+o＝1，n、l及o是非0的数)，
作为TQ树脂，可以举出平均结构式由下式表示的有机硅树脂，
{SiO2}n{(CH3)SiO3/2}o
(式中，n+o＝1，m及o是非0的数)。
(E)的重均分子量优选为2,000～100,000，更优选为5,000～80,000，进一步优选为10,000～60,000。这里，重均分子量是利用凝胶渗透色谱分析(GPC)，以聚苯乙烯作为校准曲线而得到的值。
(E)可以相对于(B)100重量份而言以150重量份以下的比例来使用，从提高与基材的密合性的方面考虑，(E)优选为5～150重量份，更优选为10～120重量份，进一步优选为15～100重量份。
在本发明的组合物中，可以在不损害本发明的效果的范围中，配合硅烷偶联剂(但是不包括(D))、阻聚剂、抗氧化剂、作为耐光性稳定剂的紫外线吸收剂、光稳定化剂等添加剂。本发明的组合物可以在不损害本发明的效果的范围中含有(B)以外的含有脂肪族不饱和基团的聚有机硅氧烷(例如含有脂肪族不饱和基团的支链状聚有机硅氧烷)，然而优选不含有。
作为硅烷偶联剂，例如可以举出3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基二烯丙基异氰脲酸酯、双(三甲氧基甲硅烷基丙基)烯丙基异氰脲酸酯、三(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯、三乙氧基甲硅烷基丙基二烯丙基异氰脲酸酯、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)烯丙基异氰脲酸酯、三(三乙氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯。
作为阻聚剂，可以举出氢醌、对甲氧基苯酚、叔丁基儿茶酚、吩噻嗪等。
为了防止组合物的固化物的氧化、改善耐候性，可以使用抗氧化剂，例如可以举出受阻胺系或受阻酚系的抗氧化剂等。作为受阻胺系抗氧化剂，例如可以举出N，N′，N″，N′″-四-(4，6-双(丁基-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4，7-二氮杂 癸烷-1，10-二胺、二丁胺/1，3，5-三嗪/N，N′-双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-1，6-己二胺/N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物、聚[{6-(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基}{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]、丁二酸二甲酯与4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、[癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-1(辛基氧基)-4-哌啶基)酯、1，1-二甲基乙基氢过氧化物与辛烷的反应产物(70％)]-聚丙烯(30％)、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)[[3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]丁基丙二酸酯、甲基1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-[2-〔3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基〕乙基]-4-〔3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基〕-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮等，然而并不限定于它们。作为受阻酚系抗氧化剂，例如可以举出季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、硫代二亚乙基-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、N，N′-己烷-1，6-二基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)、苯丙烷酸3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基C7-C9侧链烷基酯、2，4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、二乙基[[3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]膦酸酯、3，3′，3″，5，5′，5″-己烷-叔丁基-4-a，a′，a″-(均三甲苯-2，4，6-甲苯基)三对甲酚、二乙基双[[[3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]膦酸酯]钙盐、4，6-双(辛硫基甲基)-邻甲酚、亚乙基双(氧亚乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯]、己二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、N-苯基苯胺与2，4，4-三甲基戊烯的反应产物、2， 6-二叔丁基-4-(4，6-双(辛硫基)-1，3，5-三嗪-2-基氨基)苯酚等，然而并不限定于它们。上述抗氧化剂既可以单独使用，也可以并用两种以上。
为了防止固化物的光氧化劣化，而可以使用光稳定剂，例如可以举出苯并三唑系、受阻胺系、苯甲酸酯系化合物等。作为耐光性稳定剂的紫外线吸收剂可以用于防止光劣化，改善耐候性，例如可以举出苯并三唑系、三嗪系、二苯酮系、苯甲酸酯系等紫外线吸收剂等。作为紫外线吸收剂，例如可以举出2，4-二叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚、甲基3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯/聚乙二醇300的反应产物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直链及侧链十二烷基)-4-甲基苯酚等苯并三唑系紫外线吸收剂、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚等三嗪系紫外线吸收剂，辛苯酮等二苯酮系紫外线吸收剂，2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯系紫外线吸收剂等，然而并不相对于它们。上述紫外线吸收剂既可以单独使用，也可以并用两种以上。作为光稳定化剂，优选受阻胺系。其中，使用含有叔胺的受阻胺系光稳定剂由于可以改良组合物的保存稳定性，因此优选。作为含有叔胺的受阻胺系光稳定剂，可以举出TINUVIN622LD、TINUVIN144、CHIMASSORB119FL(以上都是BASF公司制)；MARK LA-57、LA-62、LA-67、LA-63(以上都是旭电化工业株式会社制)；Sanol LS-765、LS-292、LS-2626、LS-1114、LS-744(以上都是三共株式会社制)等光稳定剂。
本发明的组合物从获得所需的E硬度的方面考虑，优选不含有无机填充剂。
从涂布于图像显示部与保护部之间时的操作性的观点考虑，本发明的组合物的23℃时的粘度优选为50～10000cP，更优选为70～9000cP，进一步优选为100～7000cP。
本发明的组合物可以通过配合(A)～(D)、以及任意成分的(E)及添加剂而获得。在制备时，优选在配合(A)、(B)及任意的(E)后， 在不存在紫外线的条件下，配合(C)及(D)以及任意的阻聚剂。具体来说，例如在净化室之类的进行了空气中的异物管理的室内，向装备有减压脱泡装置的5L的万能混合搅拌机中加入成分A、成分B，根据需要还加入成分E，在室温(10～30℃)下、以低速均匀地混合30分钟，其后，在黄光室之类的除去了紫外线的室内加入少量作为添加物的成分C、成分D及阻聚剂等，在冰水冷却下(10℃以下)，以低速在冷却减压下均匀地混合，脱泡30分钟后，通过使用具有10μm以下的细度的的细孔的膜滤器等进行过滤，可以得到紫外线固化型有机硅树脂组合物。
本发明的组合物可以通过照射紫外线来固化。作为(C)的可以反应的范围的波长区域的灯，例如可以举出Ushio电机株式会社制的高压汞灯(UV-7000)、金属卤化物灯(MHL-250、MHL-450、MHL-150、MHL-70)、韩国：JM tech公司制的金属卤化物灯(JM-MTL 2KW)、三菱电机株式会社制的紫外线照射灯(OSBL360)、日本电池株式会社制紫外线照射机(UD-20-2)、株式会社东芝制荧光灯(FL-20BLB))、Fusion公司制的H型灯管、H Plus灯管、D型灯管、Q型灯管、M型灯管等。照射量优选为100～10000mJ/cm2，更优选为300～5000mJ/cm2，进一步优选为500～3500mJ/cm2。
本发明的组合物的固化物具有如下所示的合适的物性。
〔固化后的可见光透射率〕
本发明的组合物由于可以使固化厚度150μm时的固化后的可见光透射率达到95％以上，因此从视认性的方面考虑优选。可见光透射率更优选为96％以上，进一步优选为98％以上。从可见光透射率的方面考虑，优选抑制(C)的使用量。另外，在将(A)、(B)的各成分分别地或均匀地混合后，通过在80～180℃下进行加热处理，从而可以提高固化后的可见光透射率。从经时的稳定性的方面考虑，也优选进行加热处理。
〔固化收缩率〕
本发明的组合物由于可以使固化收缩率达到1.0％以下，因此在应用于图像显示装置中的情况下，可易于防止应变，可确保视认性，从这方面考虑优选。固化收缩率优选为0.5％以下，更优选为0.3％以下，进一步优选为0.2％以下。
〔固化后的E硬度〕
本发明的组合物由于可以使固化后的E硬度设为5～40，因此在应用于图像显示装置中的情况下，可以很容易地适度地缓解来自外部的应力，并且即使在高温高湿下也可以抑制水分的渗透，从而可以确保视认性，从这一点考虑优选。E硬度优选为5～35，更优选为10～30。
〔固化后的伸长率〕
本发明的组合物由于可以使固化后的伸长率达到50％以上，因此在来自外部的应力松弛方面优异，可以确保耐变形性，从这一点考虑优选。固化后的伸长率优选为80％以上，更优选为100％以上，进一步优选为200％以上。
〔固化后的储存弹性模量〕
本发明的组合物可以优选使-50℃～100℃的温度范围的储存弹性模量MS(T)相对于固化后的23℃的储存弹性模量G’(23)之比(G’(T)/G’(23))达到0.1～30，可以抑制固化物的温度变化，从这一点考虑优选。储存弹性模量MS(T)的比(G’(T)/G’(23))优选为0.5～10。
〔固化后的损耗弹性模量〕
本发明的组合物可以使-50℃～100℃的温度范围的损耗弹性模量M1(T)相对于固化后的23℃的损耗弹性模量G”(23)之比(G”(T)/G”(23))达到0.1～300，可以抑制固化物的温度变化，可以抑制高温多湿下的水分的渗透，从这一点考虑优选。损耗弹性模量M1(T)的比(G”(T)/G”(23))优选为0.5～100。
本发明的组合物可以适用于图像显示装置中，特别是优选作为夹设于平板型的图像显示装置的保护部与图像显示部之间的树脂。
具体来说，在构成由光学用塑料等形成的透明的保护部的保护面板上，涂布本发明的组合物后，可以粘帖构成图像显示部的图像显示面板，进行紫外线照射。在保护面板中，也可以在外周缘部设置用于防止本发明的组合物的流出的台阶。
本发明的组合物可以提供液状且涂布性优异、不会产生由图像显示部的变形所引起的显示不良、并且不会降低视认性、可以实现高亮度及高对比度的显示的紫外线固化树脂。本发明的组合物适于制造图像显示面板为 5～100英寸、优选为7～80英寸、更优选为10～60英寸的大画面图像显示装置，或者适于制造图像显示装置优选为10～500μm、更优选为20～450μm、进一步优选为50～400μm那样的超薄型的图像显示装置。
[实施例]
以下将利用实施例及比较例对本发明进行更详细的说明。对于份、％而言，只要没有特别指出，就表示重量份、重量％。本发明不受这些实施例限定。实施例及比较例中制备的各组合物的固化是使用Ushio电机株式会社制高压汞灯UVL-4001M，在120w/cm2下，只要没有特别指出，就是以2000mJ/cm2(利用光量计UIT-250、Ushio电机株式会社制进行测定)的紫外线能量照射量而进行的。另外，实施例26-29中，在固化时是使用Ushio电机株式会社制金属卤化物灯MHL-250，在250w/cm2下，只要没有特别指出，就是以2000mJ/cm2(利用光量计UIT-250、Ushio电机株式会社制进行测定)的紫外线能量照射量而进行的。
〔物性的评价条件〕
(1)粘度
使用旋转粘度计(Vismetron VDA-L)(芝浦System株式会社制)，在400cP以下的范围时使用No.2转子，在超过400～1500cP的范围时使用No.3转子，在超过1500cP的范围时使用No.4转子，以60rpm测定出23℃时的粘度。
(2)巯基的个数的测定
作为碘源，使用1/10当量浓度碘溶液(特级试剂)，利用比色滴定，将每单位重量的巯基数定量。
计算方法：SH含量(mmol/g)＝(A×P×0.1)/(W×C)
A：变色前所需要的碘溶液滴加量
P：碘溶液的校正系数(试剂中记载的校正系数)：在需要校正的情况下记载
W：样品重量(g)
C：样品的不挥发成分
进行预测定，求出碘溶液量，其后精度优良地测定3次，求出3次的平均值。
(3)脂肪族不饱和基团的个数的测定
NMR测定中的Si-CH3(0.1ppm附近)、Si-Ph(7.3-7.7ppm附近)及CH3Si-CH＝CH2(5.7-6.3ppm附近)的峰分别对应于(CH3)2SiO单元、Ph2-SiO单元及(CH3)2Si-CH＝CH2O1/2单元，根据各个峰强度的比求出单元数，得到平均结构式，由其求出分子量，算出不饱和基团的个数。
(4)可见光透射率 
对于液状物而言，填充于石英比色池中而达到10mm的厚度，对于固化物而言达到150μm的厚度，利用分光测色计((株)Minolta制CM-3500d)测定出23℃时的可见光区域波长(360～780nm)下的透射率。
(5)固化收缩率 
利用电子比重计(MIRAGE公司制SD-120L)测定组合物的固化前和固化后的比重，利用下式根据双方的比重差算出。
固化收缩率(％)＝(固化后的比重固化前的比重)/固化后的比重)×100
(6)固化后的E硬度
依照JIS K 6253 E，利用DUROMETER HARDNESS TYPE E(ASKER制)测定出23℃的固化物的E硬度。
(7)固化后的伸长率
依照JIS K 6301，利用Shopper拉伸试验机(株式会社东洋精机制作所制)测定出23℃的固化物的伸长率。
(8)点压试验
以使组合物的厚度达到200μm的方式，涂布在0.6mm厚的3.5英寸显示器用(图像显示部的对角线的长度为3.5英寸)玻璃板、与0.4mm厚的3.5英寸显示器用(图像显示部的对角线的长度为3.5英寸)PMMA板之间，以2000mJ/cm2的紫外线能量照射量使之固化，制作出试样。
紫外线照射结束后24小时后，以试样的PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)板侧为上侧，针对中央部1个部位，将直径10mm的具有半圆形的头端部的金属棒以7.5mm/分钟的速度对试样进行加压，加压到载荷到达20kgf/cm2为止。
若因该加压而在加压部位的玻璃板、PMMA板或固化组合物中形成微细的裂纹，则由于裂纹的存在或变为白色，因而使加压部位的外观与非加压部位相比发生变化。利用目视确认该外观的变化，
如果确认到加压部位的外观的变化则设为×，
如果没有确认到加压部位的外观的变化则设为○。
(9)固化后的储存弹性模量及损耗弹性模量
对2mm厚的固化物，使用粘弹性测定装置(TA Instruments公司制RSA3)，以120Hz的测定频率测定出储存弹性模量、损耗弹性模量。
(10)耐裂纹性及变色性
(10-1)热震荡
以使组合物的厚度达到200μm的方式，涂布在1mm厚的玻璃板与1mm厚的PMMA板之间，以3000mJ/cm2的紫外线能量照射量使之固化后，以从-50℃到125℃的温度循环(各温度保持30分钟)来进行环境试验(机器名：Espec株式会社制TSA-71S-A)。
其后，在回到23℃的状态后，利用光学显微镜(10倍)观察固化物及PMMA、玻璃的状态。
将在固化物中在一个方向上产生0.02mm以上的裂纹和/或在一个方向上产生0.02mm以上的空气层的情况、和/或在PMMA和玻璃中的任一个方中在一个方向上存在0.02mm以上的损伤的情况设为NG，
将完全看不到这些裂纹、空气层、损伤的情况设为OK。
(10-2)高温多湿下 
将固化物在设定为温度85℃、湿度85％RH的高温多湿条件的恒温恒湿层中放置500小时后，利用分光测色计((株)Minolta制CM-3500d)，在回到温度23℃、湿度50％的状态后，以作为变色的程度的指标的黄色指数(Yellow Index)进行了评价。
在黄色指数为1.0％以上的情况下设为NG，
在黄色指数小于1.0％的情况下设为OK。
(11)凝聚破坏率 
(11-1)相对于丙烯酸、相对于玻璃
在宽25mm的各被粘附体(PMMA、聚碳酸酯、玻璃)上，以使组 合物的厚度达到0.1mm的方式，涂布宽25mm且长10mm以上，以使叠加宽度达到10mm的方式对组合物叠加厚2mm、宽25mm的强化玻璃板，然后以2000mJ/cm2的紫外线能量照射量使之固化，制作出试样。
对试样刚刚制作后、1天后及3天后的试样，使用岛津制作所(株)公司制万能测试机(autograph)，以测定速度10mm/分钟的拉伸速度拉伸，进行使被粘附体与玻璃板剥离的剪切粘接试验。
求出被粘附体上的紫外线固化型树脂组合物的剥离部分的面积Smm2，计算出(100×S)/(10×25)，来作为凝聚破坏率(％)。
(11-2)相对于偏振片 
作为偏振片膜，准备了宽25mm的液晶用偏振膜(品名：SEG1425DU日东电工公司制)、经抗眩光处理过的膜(品名：AG150日东电工公司制)、以及经抗反射处理过的膜(品名：ARS Type日东电工公司制)。在各偏振膜上，以使组合物的厚度达到0.1mm的方式涂布宽25mm、长60mm以上，以使组合物的叠加宽度达到10mm的方式叠加厚2mm、宽25mm的强化玻璃板，然后利用达到2000mJ/cm2的紫外线能量照射量使之固化，制作出试样。对试样刚刚制成后及2小时后的试样，使用岛津制作所(株)公司制万能试验机，对试样以测定速度10mm/分钟的拉伸速度拉伸，进行了从作为被粘附体的偏振膜和玻璃板中加以180°剥离的剥离粘接试验。
求出被粘附体上的紫外线固化型树脂组合物的剥离部分的面积Smm2，计算出(100×S)/(10×25)，来作为凝聚破坏率(％)。
(12)浊度
将固化物在温度85℃、湿度85％的条件下保管500小时后，回到23℃、湿度50％的状态，依照JIS K 7105，利用浊度计NDH5000(日本电色工业株式会社制)测定。
(13)高温时的变色 
将固化物在温度85℃、湿度85％的条件下保管500小时后，回到温度23℃、湿度50％的状态，利用分光测色计((株)Minolta制CM-3500d)对作为变色的程度的指标的黄色指数进行了评价。
(14)涂布性能(与构件的润湿性)
在5cm见方的用中性洗剂清洗并干燥后的玻璃板中央上，从10ml的容器中滴加2g的组合物，以展开到玻璃的端部的时间进行了评价。在温度23℃、湿度50％下评价。
将在60秒以内到达玻璃的端部的情况设为○，
将在超过60秒而在120秒以内到达玻璃的端部的情况设为△，
将用超过120秒的时间到达玻璃的端部的情况设为×。
〔合成例〕
实施例及比较例的(A)如下所示。
(a-1)的合成
向装备有冷却用回流管、滴液漏斗、作为搅拌装置的Three-One Motor的5L的可分离烧瓶中的、二甲基二氯硅烷1549.2g(12mol)、三甲基氯硅烷21.7g(0.2mol)、3-巯丙基三甲氧基硅烷196.4g(1.0mol)及甲苯1500g中，从滴液漏斗中用大约1小时滴加水1000g和甲苯500g的混合物。在70℃下加热搅拌2小时的同时进行水解。反应结束后，分离水相，进行水洗，然后在100℃～125℃下利用加热进行脱水。脱水结束后，加入50％氢氧化钾水溶液1.5g，通过在115～125℃下加热搅拌5小时而进行了缩合反应。用2-氯乙醇中和后，将甲苯脱溶1200～1300g，在助滤剂中使用SUPER CELITE FLOSS进行过滤，其后将残存的甲苯在恒压及减压下除去，得到含有巯丙基的聚甲基硅氧烷928g。
平均结构式：{(CH3)3SiO1/2}{HS(CH2)3SiO3/2}5{(CH3)2SiO2/2}60
粘度：294cP
10mm厚度下的透射率：92.3％
每单位重量的巯基数：0.98mmol/g
(a-2)～(a-3)如下所示。
(a-2)含有巯丙基的聚甲基硅氧烷
平均结构式：{(CH3)3SiO1/2}{HS(CH2)3SiO3/2}5{(CH3)2SiO2/2}6
粘度：110cP
10mm厚度下的透射率：91.6％
每单位重量的巯基数：4.29mmol/g
(a-3)含有巯丙基的聚甲基硅氧烷
平均结构式：{(CH3)3SiO1/2}{HS(CH2)3SiO3/2}2.5{(CH3)2SiO2/2}60
粘度：220cP
10mm厚度下的透射率：93.3％
每单位重量的巯基数：0.52mmol/g
(a-4)含有巯丙基的聚甲基硅氧烷
平均结构式：{(CH3)3SiO1/2}{HS(CH2)3SiO3/2}5{(CH3)2SiO2/2}60
粘度：330cP
10mm厚度下的透射率：93.1％
每单位重量的巯基数：0.97mmol/g
(a-6)含有巯丙基的聚甲基硅氧烷
平均结构式：{(CH3)3SiO1/2}5{HS(CH2)3SiO3/2}5
粘度：60cP
10mm厚度下的透射率：92.8％
每单位重量的巯基数：4.60mmol/g
(a-5)如下所示。 
(a-5)的合成
向装备有冷却用回流管、滴液漏斗、作为搅拌装置的Three-One Motor的5L的可分离烧瓶中的、二苯基二氯硅烷253.2g(1.0mol)、三苯基氯硅烷141.5g(0.48mol)、二甲基二氯硅烷406.7g(3.15mol)、3-巯丙基三甲氧基硅烷98.2g(0.5mol)及甲苯1000g中，从滴液漏斗中用大约1小时滴加水1000g与甲苯700g的混合物。在70℃下加热搅拌2小时的同时进行水解。反应结束后，分离水相，进行水洗，然而在100℃～125℃下利用加热进行脱水。脱水结束后，加入50％氢氧化钾水溶液0.5g，通过在115～125℃下加热搅拌5小时而进行了缩合反应。用2-氯乙醇中和后，将甲苯脱溶1300～1500g，在助滤剂中使用SUPER CELITE FLOSS进行过滤，其后将残存的甲苯在恒压及减压下除去，得到含有巯丙基的聚甲基硅氧烷511g。
平均结构式：{(C6H5)3SiO1/2}{(C6H5)2SiO2/2}2{HS(CH2)3SiO3/2}{(CH3)2SiO2/2}6
粘度：23000cP
10mm厚度下的透射率：82.1％
每单位重量的巯基数：0.82mmol/g
实施例及比较例的(B1)如下所示。
(b1-1)的合成
在装备有冷却用回流管、作为搅拌装置的Three-One Motor的3L的可分离烧瓶中，通过将1，1，3，3，5，5，7，7-八甲基环四硅氧烷1800g、1，1，3，3，5，5，7，7-八苯基环四硅氧烷260g、1，1，3，3-四甲基-1，3-二乙烯基二硅氧烷37.5g在150～160℃下用0.5Nm3/h的氮气进行3小时加热搅拌而进行脱水，其后加入氢氧化钾0.1g而进行加热搅拌。加热搅拌持续到在烧瓶内氢氧化钾溶解且变得均匀，并且增稠到粘度为2000cP～2500cP。其后，用10g的2-氯乙醇在100℃下中和后，在助滤剂中使用SUPER CELITE FLOSS过滤后，通过在170～180℃、2mmHg的减压下除去低沸点成分，从而得到末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封闭、二苯基甲硅烷氧基单元为5摩尔％、剩余为二甲基甲硅烷氧基单元的乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷1867g。
粘度：3200cP
1个分子中的脂肪族不饱和基团的平均个数：2
借助NMR测定而得的平均结构式：
CH2＝CH-Si(CH3)2-O-{Si(CH3)2O}250-{SiPh2O}13-Si(CH3)2-CH＝CH2
分子量：21030
(b1-2)乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷
末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封闭、二苯基甲硅烷氧基单元为5摩尔％、剩余为二甲基甲硅烷氧基单元的乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷
1个分子中的脂肪族不饱和基团的平均个数：2
借助NMR测定而得的平均结构式：
CH2＝CH-Si(CH3)2-O-{Si(CH3)2O}165-{SiPh2O}8.3-Si(CH3)2-CH＝CH2
粘度：1020cP
分子量：13910
图1表示出NMR测定的图表。
(b1-3)乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷
末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封闭、二苯基甲硅烷氧基单元为5摩尔％、剩余为二甲基甲硅烷氧基单元的乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷
1个分子中的脂肪族不饱和基团的平均个数：2
借助NMR测定而得的平均结构式：
CH2＝CH-Si(CH3)2-O-{Si(CH3)2O}389-{SiPh2O}19-Si(CH3)2-CH＝CH2
粘度：9020cP
分子量：32660
(b1-4)乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷
末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封闭、二苯基甲硅烷氧基单元为5摩尔％、剩余为二甲基甲硅烷氧基单元的乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷
1个分子中的脂肪族不饱和基团的平均个数：2
借助NMR测定而得的平均结构式：
CH2＝CH-Si(CH3)2-O-{Si(CH3)2O}580-{SiPh2O}29-Si(CH3)2-CH＝CH2
粘度：18900cP
分子量：48720
(b1-5)乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷
末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封闭、二苯基甲硅烷氧基单元为5摩尔％、剩余为二甲基甲硅烷氧基单元的乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷
1个分子中的脂肪族不饱和基团的平均个数：2
借助NMR测定而得的平均结构式：
CH2＝CH-Si(CH3)2-O-{Si(CH3)2O}600-{SiPh2O}30-Si(CH3)2-CH＝CH2
粘度：20450cP
分子量：50394
(b1-6)乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷
末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封闭、二苯基甲硅烷氧基单元为33 摩尔％、剩余为二甲基甲硅烷氧基单元的乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷
1个分子中的脂肪族不饱和基团的平均个数：2
借助NMR测定而得的平均结构式：
CH2＝CH-Si(CH3)2-O-{Si(CH3)2O}10-{SiPh2O}27-Si(CH3)2-CH＝CH2
粘度：2070cP
分子量：4030
实施例及比较例的(B2)如下所示。
(b2-1)是平均结构式为{(CH3)3-SiO1/2}6{SiO2}8{(CH2＝CH)(CH3)-SiO}的M6DvQ8树脂
重均分子量：22000
重量分子量是利用凝胶渗透色谱分析(GPC)，以聚苯乙烯作为校准曲线而得到的值。
实施例及比较例的(C)如下所示。
(c-1)2-羟基-2-甲基苯基乙基酮
(c-2)2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮
(c-3)1-羟基-环己基-苯基-酮
(c-4)2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-吗啉代丙烷-1-酮
(c-5)2-苄基-2-二甲基氨基-(4-吗啉代苯基)丁酮-1
实施例及比较例的(D)如下所示。
(d-1)3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷
实施例及比较例的(E)如下所示。
(e-1)MQ树脂
平均结构式：{(CH3)3SiO1/2}{SiO2}3.5的MQ树脂
重均分子量：52000
重量分子量是利用凝胶渗透色谱分析(GPC)，以聚苯乙烯作为校准曲线而得到的值。
此种MQ树脂可以利用四烷氧基硅烷或四氯硅烷与三烷基氯硅烷的共水解、缩聚反应来得到。另外，也可以将水玻璃作为Q单元的原料来 使用。具体来说，使用了如下所示地制备而得的材料。向装备有冷却用回流管、作为搅拌装置的Three-One Motor的3L的可分离烧瓶中，加入盐酸293g，将烧瓶内的温度调整为-5℃～2℃，在搅拌的同时加入水440g，用1小时滴加水玻璃3号(S40硅酸钠3号)308g。然后，将异丙醇316g加入烧瓶内，进行水溶胶化。其后，在10分钟左右内滴加三甲基氯硅烷128g与二甲苯139g的混合物，使烧瓶内的温度为-5℃～2℃而进行1小时的搅拌。然后，升温到约80℃，其后，在80℃下进行2小时加热回流。然后，加入二甲苯24g后，进行30分钟搅拌，静置30分钟，进行分液。其后，在125-140℃下进行脱水、脱溶，测定出不挥发成分。不挥发成分量为58％。将如此得到的MQ树脂与各实施例、比较例中使用的乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷混合，除去二甲苯后使用。
实施例及比较例的(F)如下所示。
(f-1)对叔丁基儿茶酚(阻聚剂)
(f-2)对甲氧基苯酚(阻聚剂)
〔实施例1〕
将合成例的含有巯丙基的聚甲基硅氧烷(a-1)10.5重量份(105g)、合成例的乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷(b1-1)87.9重量份(879g)加入5L的万能混合搅拌机(Dulton公司制)中，在室温(22℃)下，在借助低速搅拌杆的旋转条件下均匀地混合30分钟。均匀地混合后，再加入对叔丁基儿茶酚(f-1)0.009重量份(0.09g)和2-羟基-2-甲基苯基乙基酮(c-1)0.26重量份(2.6g)的溶解混合物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(d-1)1.29重量份(12.9g)，在冰水冷却下(8℃)，在借助低速搅拌杆的旋转条件下利用冷却减压均匀地混合30分钟。其后，用10μm的膜滤器除去异物等，得到组合物。
以表1所述的配合量，利用相同的操作制备实施例2、比较例1～3，进行了物性评价。另外，以表3所述的配合量，利用相同的操作，制备实施例3～6、比较例4～6，进行了物性评价。
〔比较例7〕
为了比较，对作为市售品的紫外线固化型丙烯酸树脂的SVR 1100(Sony Chemical & Information Device株式会社)进行了评价。
对于实施例1～2及比较例1～3，将物性评价结果表示于表2中。另外，对于实施例3～6、比较例4～7，将物性评价结果表示于表4中。
表1
表2
表中，*1～*5是以下的状况。
*1：产生5处微细裂纹。*2：产生1处微细裂纹。*3：广泛产生裂纹。
*4：整面地产生浑浊。*5：在密封部产生微细裂纹，在端面产生剥离。
根据表1及2可知，实施例1及2为液状且涂布性优异，并且在固化物的透过性方面优异。此外还可知，固化时的收缩率得到抑制，固化物的硬度及伸长率都很合适，而且有关固化物的弹性模量而言的温度变化也受到了抑制，粘接性也很良好。
另一方面，可知在HS/ViD为本发明的范围外的比较例1中，在粘接性的方面不及实施例，此外可知，HS/(ViB+ViD)为本发明的范围外的比较例2及3与实施例相比来说，固化收缩率大，对于固化物来说，E硬度更大，伸长率更小。可知，有关固化物的弹性模量而言的温度变化的抑制效果也如G″(100)/G″(23)的值所示，不及实施例。
根据表3及4可知，即使是粘度不同的含有巯丙基的聚甲基硅氧烷及乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷的组合，如果HS/(ViB+ViD)及HS/ViB为本发明的范围内，则如实施例3～6所示，为液状且涂布性优异，并且在固化物的透过性方面优异。此外可知，固化时的收缩率得到抑制，固化物的硬度及伸长率都很合适，而且有关固化物的弹性模量而言的温度变化得到抑制，粘接性也很良好。
另一方面，对于HS/ViB为本发明的范围外的比较例4而言，在粘接性方面差。另外可知，对于HS/(ViB+ViD)、HS/ViD及HS/ViB都为本发明的范围外的比较例5～6而言，对于固化物来说，E硬度更大，伸长率更小。另外可知，因热震荡而产生裂纹或剥离，在粘接性方面也很差。
可知，相当于市售品的紫外线固化型丙烯酸树脂的比较例7的物性评价明显不及实施例。
〔实施例7〕
将含有巯丙基的聚甲基硅氧烷(a-3)11.8重量份(118g)、合成例的乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷(b1-2)44.1重量份(441g)及MQ树脂(e-1)42.4重量份(424g)加入5L的万能混合搅拌机(Dulton公司制)中，在室温(22℃)下，在借助低速搅拌杆的旋转条件下均匀地混合30分钟。均匀地混合后，再加入对叔丁基儿茶酚(f-1)0.0042重量份(0.042g)和2-羟基-2-甲基苯基乙基酮(c-1)0.21重量份(2.1g)和2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮(c-2)0.21重量份(2.1g)的溶解混合物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(d-1)1.00重量份(10.00g)，在冰水冷却下(8℃)，在借助低速搅拌杆的旋转条件下利用冷却减压均匀地混合30分钟。其后，用10μm的膜滤器除去异物等，得到组合物。
与实施例7相同地，以表5中所示的配合，制备出实施例8～10、比较例8～10，评价了物性。将结果表示于表6中。
可知，表5及6的实施例7～10及比较例8～10是为了调整固化物的硬度而配合了MQ树脂的而得组合物，而实施例7～10为液状且涂布性优异，并且在固化物的透过性方面优异。此外可知，固化时的收缩率得到抑制，固化物的伸长率都很合适，而且对于固化物的弹性模量而言的温度变化也受到抑制，粘接性也很良好。此外，通过配合MQ树脂，还提高了与偏振片等的粘接性。
另一方面可知，就HS/(ViB+ViD)、HS/ViD及HS/ViB中的至少任一方面为本发明的范围外的比较例8～10而言，与实施例相比，在固化物的伸长率的方面差，在高温多湿下在整面产生了浑浊。
〔实施例11〕
将含有巯丙基的聚甲基硅氧烷(a-4)10.2重量份(102g)、合成例的乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷(b1-2)44.1重量份(441g)、乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷(b1-4)3.7重量份(37g)、M6DvQ8树脂(b2-1)2.4重量份(24g)及MQ树脂(e-1)40.6重量份(406g)加入5L的万能混合搅拌机(Dulton公司制)中，在室温(22℃)下，在借助低速搅拌杆的旋转条件下均匀地混合30分钟。均匀地混合后，再加入对叔丁基儿茶酚(f-1)0.0042重量份(0.042g)和2-羟基-2-甲基苯基乙基酮(c-1)0.21重量份(2.1g)和2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮(c-2)0.21重量份(2.1g)的溶解混合物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(d-1)1.27重量份(12.7g)，在冰水冷却下(8℃)，在借助低速搅拌杆的旋转条件下利用冷却减压均匀地混合30分钟。其后，用10μm的膜滤器除去异物等，得到组合物。
与实施例11相同地，以表7中所示的配合，制备实施例12～14、比较例11，评价了物性。将结果表示于表8中。
表7及8的实施例11～14及比较例11是并用了具有脂肪族不饱和基团的支链状聚有机硅氧烷、并且配合了MQ树脂而得的组合物，而实施例11～14中，不仅在涂布性、固化物的透过性、固化时的收缩率/伸长率、有关固化物的弹性模量的温度变化的方面良好，而且可以实现进一步的粘接性的改善。
另一方面，对于HS/(ViB+ViD)及HS/ViD为本发明的范围外的比较例11而言，在高温多湿下产生裂纹，并且粘接性的改善也不及实施例。
〔实施例15〕
将含有巯丙基的聚甲基硅氧烷(a-4)9.5重量份(95g)、合成例的乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷(b1-1)66.12重量份(661.2g)、乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷(b1-4)21.7重量份(217g)及M6DvQ8树脂(b2-1)0.8重量份(8g)加入5L的万能混合搅拌机(Dulton公司制)中，在室温(22℃)下，在借助低速搅拌杆的旋转条件下均匀地混合30分钟。均匀地混合后，再将对叔丁基儿茶酚(f-1)0.04重量份(0.4g)和2-羟基-2-甲基苯基乙基酮(c-1)0.22重量份(2.2g)和2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮(c-2)0.22重量份(2.2g)的溶解混合物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(d-1)1.3重量份(13g)在冰水冷却下(8℃)，在借助低速搅拌杆的旋转条件下，利用冷却减压均匀地混合30分钟。其后，用10μm的膜滤器除去异物等，得到组合物。
与实施例15相同地，以表9所示的配合，制备实施例16～18、比较例12及13，评价了物性。将结果表示于表10中。
表9及10的实施例15～18及比较例12及13是并用了具有脂肪族不 饱和基团的支链状聚有机硅氧烷而得的组合物，而实施例15～18中，不仅在涂布性、固化物的透过性、固化时的收缩率/伸长率、有关固化物的弹性模量而言的温度变化的方面良好，而且可以实现进一步的粘接性的改善。
另一方面，就HS/ViD为本发明的范围外的比较例12及13而言，固化物的E硬度高。
与实施例1相同地以表11的实施例19中所示的配合来制备组合物，与实施例2相同地以实施例20～22中所示的配合来制备组合物，另外与实施例7相同地以实施例23～25中所示的配合来制备组合物，评价了物性。将结果表示于表12中。
如表12的实施例19～25中所示，可知在与各种光引发剂的组合中，本发明的组合物在涂布性、固化物的透过性、固化时的收缩率/伸长率、 有关固化物的弹性模量而言的温度变化及粘接性的方面均优异。
与实施例2相同地以表13的实施例26及27中所示的配合来制备组合物，与实施例7相同地以实施例28中所示的配合来制备组合物，另外，与实施例11相同地以实施例29中所示的配合来制备组合物，评价了物性。其中，在光源中，使用了金属卤化物灯(MHL250)。将结果表示于表14中。
表13
  实施例26 实施例27 实施例28 实施例29
(a1-1)   含有巯丙基的聚甲基硅氧烷    (294cP) 10.5 10.5    
(a1-2)   含有巯丙基的聚甲基硅氧烷    (110cP)        
(a1-3)   含有巯丙基的聚甲基硅氧烷    (220cP)     11.8  
(a1-4)   含有巯丙基的聚甲基硅氧烷    (330cP)       9.3
(a1-5)   含有巯丙基的聚甲基硅氧烷    (23000cP)        
(a1-6)   含有巯丙基的聚甲基硅氧烷    (60cP)        
(b1-1)   乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷  (3200cP) 87.8 87.8    
(b1-2)   乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷  (1020cP)     44.1 41.42
(b1-3)   乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷  (9020cP)        
(b1-4)   乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷  (18900cP)       3.7
(b1-5)   乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷  (20450cP)        
(b1-6)   乙烯基末端聚甲基苯基硅氧烷  (2070cP)        
(b2-1)   M6Q8Dvi树脂       2.47
(c-1)    2-羟基-2-甲基苯基乙基酮 0.22 0.20 0.21 0.21
(c-2)    2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮 0.22 0.30 0.21 0.21
(d-1)    3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷 1.27 1.27 1.00 1.27
(e-1)    MQ树脂     42.4 42.4
(f-1)    对叔丁基儿茶酚 0.0042 0.0042 0.0042 0.0042
(f-2)    对甲氧基苯酚     0.0084 0.0084
         合计 100.0 100.1 99.7 101.0
HS：     (A)中的SH基的个数mmol 10.3 10.3 6.1 9.0
ViB1：   (B1)甲的乙烯基的个数mmol 8.3 8.3 6.3 6.1
ViB2：   (B2)甲的乙烯基的个数mmol 0.0 0.0 0.0 2.5
ViB：    (B1)及(B2)中的乙烯基的个数mmol 8.3 8.3 6.3 8.6
(B2)中的乙烯基在(B)中的乙烯基中所占的比例(％) 0.0 0.0 0.0 28.9
ViD：    (D)中的乙烯基的个数mmol 5.1 5.1 4.0 5.1
ViB+ViD：(B)及(D)中的乙烯基的个数mmol 13.5 13.5 10.4 13.7
HS/(ViB+ViD) 0.76 0.76 0.59 0.66
HS/ViD 2.01 2.01 1.52 1.76
HS/ViB 1.23 1.23 0.97 1.05
HS/ViB1 1.23 1.23 0.97 1.48
表14
表中，*1～*5是以下的状况。
*1：产生5处微细裂纹。*2：产生1处微细裂纹。*3：广泛产生裂纹。
*4：整面地产生浑浊。*5：在密封部产生微细裂纹，在端面产生剥离。
如表14的实施例26～29中所示，可知在使用了金属卤化物灯的情况下，本发明的组合物也在涂布性、固化物的透过性、固化时的收缩率/伸长率、有关固化物的弹性模量而言的温度变化及粘接性的方面均优异。
根据上述的实施例的所述结果可知，就使用了本发明的特定的紫外线固化型有机硅树脂组合物的图像显示装置的制造方法及该紫外线固化型有机硅树脂组合物而言，与以往的紫外线固化型树脂组合物相比，涂布性能优异，固化收缩少，在各耐久试验中不会产生变色、浑浊，可以确保视认性，因此在一般的小型图像显示装置中，相对于以往以上所述的薄型的图像显示部与保护部的粘接而言，可以确保抗变形性和视认性，尤其可知，在大型图像显示装置中，在顺畅的树脂的涂布下，可以确保抗变形性和视认性，在可以提高图像显示部与保护部的粘接的品质和生产率方面极为合适。
产业上的可利用性
根据本发明，在制造在保护部与图像显示部之间夹设有树脂的薄型或大型的图像显示装置时，可以提供液状且涂布性优异、不会产生因图像显示部的变形而引起的显示不良、并且不会降低视认性、可以实现高亮度及高对比度的显示的紫外线固化型有机硅树脂组合物。

Claims (11)

1.一种紫外线固化型有机硅树脂组合物，其含有
A：23℃时的粘度为20～25000cP的、含有键合于硅原子的巯基烷基的聚有机硅氧烷；
B：包含B1和B2的、含有脂肪族不饱和基团的有机聚硅氧烷，其中，将B2的量设为B2中的脂肪族不饱和基团的个数在B中的脂肪族不饱和基团的总个数中所占的比例达到50％以下的量，
其中，
所述B1是由式(I)表示的含有脂肪族不饱和基团的直链状聚有机硅氧烷，
式(I)中，R1独立地为脂肪族不饱和基团，R独立地为C1～C6烷基或C6～C12芳基，R中的1～60摩尔％为C6～C12芳基，n是使23℃时的粘度达到100～25000cP的数值，
所述B2是支链状有机聚硅氧烷，其包含SiO4/2单元、R′3SiO1/2单元及R′2SiO2/2单元，且根据情况还包含R′SiO3/2单元，且每1分子中至少3个R′为脂肪族不饱和基团，式中，R′各自独立地表示C1～C6烷基或脂肪族不饱和基团；
C：光反应引发剂；以及
D：选自3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷及乙烯基三乙氧基硅烷中的1种以上的含有脂肪族不饱和基团的硅烷化合物；
在此，
存在于A中的巯基烷基的个数相对于B及D中的脂肪族不饱和基团的总个数之比为0.5～1.05，
A中的巯基烷基的个数相对于B中的脂肪族不饱和基团的个数之比为0.95～3，并且
A中的巯基烷基的个数相对于D中的脂肪族不饱和基团的个数之比为1.5～3。
2.根据权利要求1所述的紫外线固化型有机硅树脂组合物，其中，
C的含量相对于100重量份的B而言为0.05～50重量份。
3.根据权利要求1所述的紫外线固化型有机硅树脂组合物，其还含有E：选自MQ树脂、MDQ树脂、MT树脂、MDT树脂、MDTQ树脂、DQ树脂、DTQ树脂及TQ树脂中的1种以上的有机硅树脂系粘接促进剂。
4.根据权利要求2所述的紫外线固化型有机硅树脂组合物，其还含有E：选自MQ树脂、MDQ树脂、MT树脂、MDT树脂、MDTQ树脂、DQ树脂、DTQ树脂及TQ树脂中的1种以上的有机硅树脂系粘接促进剂。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的紫外线固化型有机硅树脂组合物，其中，
固化后的可见光透射率为95％以上。
6.根据权利要求1～4中任一项所述的紫外线固化型有机硅树脂组合物，其中，
固化收缩率为1.0％以下。
7.根据权利要求1～4中任一项所述的紫外线固化型有机硅树脂组合物，其中，
固化后的E硬度为5～40。
8.根据权利要求1～4中任一项所述的紫外线固化型有机硅树脂组合物，其中，
固化后的、-50℃～100℃的温度范围中的储存弹性模量G’(T)相对于23℃时的储存弹性模量G’(23)之比，即，G’(T)/G’(23)，为0.1～30。
9.根据权利要求1～4中任一项所述的紫外线固化型有机硅树脂组合物，其中，
固化后的、-50℃～100℃的温度范围中的损耗弹性模量G”(T)相对于23℃时的损耗弹性模量G”(23)之比，即，G”(T)/G”(23)，为0.1～300。
10.一种图像显示装置用密封剂，其包含权利要求1～9中任一项所述的紫外线固化型有机硅树脂组合物。
11.一种图像显示装置，其是使用权利要求10所述的图像显示装置用密封剂将图像显示部和保护部密封而制得的。
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