CN103097479A - 具有持久抗静电作用的离型膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及离型膜，其在至少一侧配备有基于至少一种固化的聚硅氧烷的剥离层（c），所述膜包含基于至少一种热塑性聚合物的至少一个内层（a），该内层配备有至少一种作为抗静电剂的具有持久抗静电作用的至少为低聚的化合物，以及基于至少一种热塑性聚合物的至少一个层（b）；用于制造所述离型膜的方法；以及其作为可被移除的保护膜或覆盖膜的用途。

Description

具有持久抗静电作用的离型膜
技术领域
本发明涉及离型膜（release film），其在至少一侧配备有剥离层（c），并且包含基于至少一种热塑性聚合物的配备有至少一种作为抗静电剂的具有持久抗静电作用的至少为低聚的化合物的至少一个内层（a），以及基于至少一种热塑性聚合物的至少一个层（b），其剥离层（c）基于固化的聚硅氧烷；制造该膜的方法；和其作为可被移除的保护膜或衬膜的用途。
背景技术
由热塑性的塑料制成并且具有例如基于硅酮聚合物的剥离层的多层薄膜广泛地被用作胶带或自粘性标签的离型膜，从而防止这些单侧或双侧粘性的产品在储存过程中彼此粘贴在一起。然而此类离型膜却有这样的缺点，即在制造、储存和加工过程中发生充静电，并因此而粘着(blocking)，由此使加工变得困难。因为特别是通过剥离层（尤其是基于硅酮层）产生此类不希望出现的充静电，放电可能伴随着剥离层的至少部分的破坏以及粘合层被受损的硅酮层粘着。
因此，通常使用配备有抗静电功能的离型膜，从而避免在制造、加工和/或储存时产生充静电的情形。
抗静电剂指这样的物质，其例如被结合至塑料材料中或被施用在塑料物品的表面上，以减少产生静电，由此不仅可以减少灰尘吸附，还可以减少火花放电。塑料产生的静电可通过增加表面导电率或增加体积导电率而减少。
现有技术已经公开了配备有抗静电功能的离型膜。
因此，EP0 445 744A2描述了具有抗静电作用的多层聚酯薄膜，其除剥离层以外还具有另一层，所述层含有作为抗静电剂的阳离子季氮化合物。
US 2006/0222867A1描述了多层薄膜，其除剥离层以外也还具有另一层，所述层含有作为抗静电剂的烷氧基化的胺。
影响以这些方式配备的离型膜的缺点在于：其抗静电的作用并不持久，而事实上仅是暂时性的。此外，所使用的抗静电剂可能因为其向离型膜其它层迁移的倾向而对于该离型膜的剥离性质和/或抗拉强度和/或复合层的粘合具有负面的影响。而此情形尤其可出现于多层离型膜的情况下，其中抗静电剂已经被结合至内层中，因此可穿过多个层而向外迁移。这些负面的影响通常与所使用的抗静电剂的量成正比例地增加，因此其相对于整个离型膜所占有的比例应当被最小化。
因此，有对不具备上文中所鉴别出的缺点的离型膜的需要。
发明内容
本发明的目的因此在于提供离型膜，其尽管具有足够长久的抗静电作用，但是对于剥离性质和机械性质（由抗静电剂引起的）具有不超过可忽略程度的影响。
此目的通过提供本发明的离型膜来实现，所述离型膜在至少一侧配备有基于固化的聚硅氧烷的剥离层（c），并且包含
（a）基于至少一种热塑性聚合物的至少一个内层（a），该内层配备有至少一种作为抗静电剂的具有持久抗静电作用的至少为低聚的化合物，以及
（b）基于至少一种热塑性聚合物的至少一个层（b）。
已经意外地发现：在使用本发明的离型膜的情况下，可以达到持久的抗静电作用，即使配备有作为抗静电剂的具有持久抗静电作用的至少为低聚的化合物的层（a）为内层并且在该离型膜的表面和该如此配备的层（a）之间总是存在至少一个较为非极性的层，所述较为非极性的层为层（b）和/或基于固化的聚硅氧烷的剥离层（c）的形式，而固化的聚硅氧烷本来被预期阻断抗静电作用。然而，令人意外地是，虽然剥离层（c）是基于至少一种固化的聚硅氧烷，但仍实现了持久的抗静电作用。尤其，在产生静电的情况下，本发明的离型膜由于具有非常好的消退作用是值得注意的。
术语“消退作用”在本发明的意义上是指在产生静电后30秒钟内放电（例如本发明的离型膜）至少60%，优选至少70%，更优选至少80%，非常优选至少90%，更特别地完全为100%。
同样意外地发现：通过向层（a）配备作为抗静电剂的具有持久抗静电作用的至少为低聚的化合物，基本上不能确定对于离型膜的剥离特征及机械性质（诸如抗拉强度和/或粘合强度）有任何影响。
术语“持久抗静电作用”在本发明的意义上是指在至少3个月，优选至少5个月，更优选至少10个月，非常优选12个月的时期内对本发明的离型膜的部分具有持续性的强的抗静电作用，其中持久的抗静电作用不受可能改变的环境的相对大气湿度影响。
适合于制造本发明的离型膜的层（a）的是至少一种热塑性聚合物。
本发明的离型膜的层（a）优选从至少一种选自聚烯烃、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯和至少两种所述聚合物的单体的共聚物（优选至少一种烯烃均聚物或共聚物）的热塑性聚合物适当地制造。
为了制造层（a），可以优选使用热塑性的聚烯烃，具有2至 10个碳原子的α,β-不饱和烯烃（诸如，例如，聚乙烯（PE，更具体为LDPE或HDPE）、聚丙烯（PP）、聚丁烯（PB）、聚异丁烯（PI）或至少两种所述聚合物的混合物）的热塑性烯烃均聚物或共聚物。“LDPE”是指低密度聚乙烯，其所具有的密度介于0.86至0.93g/cm3的范围内，且其特别之处在于该分子的高支化度。“HDPE”是指高密度聚乙烯，其仅具有低的分子链支化水平；其密度可介于0.94至0.97g/cm3的范围内。用于制造层（a）的优选的聚烯烃为乙烯均聚物或共聚物及丙烯均聚物或共聚物。
同样适合用于制造层（a）的为苯乙烯的热塑性均聚物或共聚物，例如聚苯乙烯。
如果聚酰胺被用于制造层（a）时，则热塑性的脂肪族、半芳族或芳族的聚酰胺均聚物或共聚物是适合的。这样的聚酰胺为从二胺（诸如具有2至10个碳原子的脂肪族二胺，更具体为六亚甲基二胺（hexamethylenediamine）；或具有6至10个碳原子的芳族二胺，更具体为对苯二胺）和二羧酸（诸如具有6至14个碳原子的脂肪族或芳族的二羧酸，诸如，例如，己二酸、对苯二甲酸或间苯二甲酸）形成的聚酰胺。此外，聚酰胺可以从具有4至10个碳原子的内酰胺（例如ε-己内酰胺）制备。用于制造层（a）的特别适合的聚酰胺例如为PA 6、PA 12、PA 66、PA 6I、PA 6T和/或至少两种所述的聚酰胺的混合物。
作为用于制造层（a）的聚酯，可以使用热塑性脂肪族、部分芳族或芳族的聚酯均聚物或共聚物。这样的聚酯衍生自多元醇（诸如，例如，乙二醇或1,4-丁二醇）和二羧酸或二羧酸的衍生物（诸如己二酸和/或对苯二甲酸）。根据本发明，为了制造层（a），也可以使用作为聚酯的聚碳酸酯（PC）。优选的适用物为聚己二酸丁二醇酯（PBA）、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）或相应的共聚物。
本发明使用的作为抗静电剂的具有持久抗静电作用的至少为低聚的化合物优选为非迁移性的抗静电剂，亦即不显示出迁移至本发明离型膜的其它层的倾向，因此保留在配备有该抗静电剂的内层（a）中的抗静电剂。
此外，所使用的抗静电剂的特征为持久的抗静电作用，其不受环境的相对大气湿度的影响。
在本发明离型膜的一个优选的实施方案中，层（a）具有至少一种作为抗静电剂的具有持久抗静电作用的聚合物化合物。
根据本发明，优选不使用任何作为抗静电剂的离聚物，亦即无烯烃（甲基）丙烯酸共聚物或其盐类。
作为抗静电剂，优选使用至少一种固有导电的聚合物（该固有导电的聚合物在每一情况下被掺杂）或至少一种聚醚聚酰胺的嵌段共聚物。
在本发明离型膜的一个优选的实施方案中，本发明所使用的抗静电剂为聚醚聚酰胺的嵌段共聚物，亦即包含至少一种聚酰胺嵌段和至少一种聚醚嵌段的嵌段聚合物。
脂肪族、部分芳族或芳族的聚酰胺可用于制造这些嵌段共聚物。这些聚酰胺衍生自具有2至10个碳原子的脂肪族二胺（例如六亚甲基二胺）或具有6至10个碳原子的芳族二胺（例如对苯二胺）和具有6至14个碳原子的脂肪族或芳族的二羧酸（例如己二酸、对苯二甲酸或间苯二甲酸）。此外，聚酰胺亦可衍生自具有 4至10个碳原子的内酰胺，例如ε-己内酰胺。所使用的聚酰胺嵌段为具有300 至100,000g/摩尔，优选500至80,000 g/摩尔，优选1,000 至50,000 g/摩尔分子量的PA 6、PA 12、PA 66、PA 6I和/或PA 6T。为了制造嵌段共聚物，可以使用（环）脂肪族、半芳族或芳族的聚醚，其具有重复出现的结构单元-[-O-X-]-，其中X为脂肪族、环脂肪族、芳族或芳族-脂肪族的基团。优选的聚醚为聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚氧杂环丁烷（poly（tri­methylene） oxides）、聚环氧丁烷、聚氧化苯乙烯、环氧乙烷/环氧丙烷的共聚醚、聚四氢呋喃、上述聚醚的结构单元的共聚物或至少两种上述聚醚组成的混合物。聚醚优选具有的分子量为100至50,000g/摩尔，更优选150至30,000 g/摩尔，非常优选200至10,000 g/摩尔。
术语“固有导电的聚合物”在本发明的意义上是指以下聚合物，其在不导电的状态下具有共轭的π-电子系统，并且通过掺杂，亦即通过至少部分的氧化、还原、质子化和/或脱质子化已经被转化成导电的形式。本发明所使用的固有导电的聚合物的体积导电率优选至少10-14 S/cm并且不超过108 S/cm，并可依据IEC 61620标准加以确定。
在本发明离型膜的另一个优选的实施方案中，本发明所使用的抗静电剂为固有导电的聚合物，其优选通过掺杂至少一种聚合物获得，所述聚合物选自聚乙炔（PAC）（优选翠绿亚胺（emeraldine）和还原态聚苯胺（leucoemeraldine））、聚苯胺（PANI）、聚吡咯（PPy）、聚对亚苯基（poly-para-phenylenes）（PPP）、对聚苯硫（poly-para-phenylene sulfides）（PPS）、聚苯亚乙烯（polyphenylenevinylenes）（PPV）、聚芴（PFO）、聚噻吩（PT）（更优选聚（3-烷基）噻吩）、聚四硫富瓦烯（polytetrathiafulvalenes）、聚萘、聚异硫萘（polyisothianaphthylenes）（PITN）、聚酞菁（PPc）和聚3,4-二亚乙基二氧基噻吩（poly-3,4-diethylenedioxythiophenes）（PEDOT或PEDT）。
这些固有导电的聚合物在其构型上可以是化学上一致的，或可以由不同的单体组成。上述的经掺杂的固有导电的聚合物可以通常在其被掺杂之前通过本领域技术人员所知悉的聚合技术，例如相应单体的缩聚、开环聚合、热聚合或通过相应单体的化学氧化或还原聚合或通过相应单体的电化学氧化或还原聚合（阳极或阴极聚合）来制备，优选在水或有机反应介质中，任选使用至少一种酸或至少一种碱。适合的化学氧化剂的实例包括卤素（优选溴、氯或碘）、过氧化物、过酸、高氯酸盐及过硫酸盐，优选过硫酸铵。适合的化学还原剂的实例包括碱金属或碱土金属。
本发明作为抗静电剂使用的固有导电的聚合物在每种情况下被掺杂。上述的聚合物的掺杂是通过至少一种适合的掺杂剂（促成该被掺杂的聚合物至少部分氧化、还原、质子化和/或去质子化）来实现的。事实上掺杂可在聚合期间或在聚合之后进行。
掺杂剂例如优选选自卤素（优选溴、氯或碘）、高氯酸盐、过氧化物、过硫酸盐、碱金属、碱土金属、有机酸及酸酐，优选选自三氟乙酸、丙酸、磺酸（优选甲苯磺酸或甲磺酸）、无机酸（优选选自无机路易斯酸），并且更优选周期表第三或第五主族元素的卤化物（非常优选硼、铟、铝、镓、磷或锑的卤化物，尤其是三氟化硼、三氟化铟）和质子酸（例如盐酸或硫酸）和与聚合物键合的掺杂剂（优选聚苯乙烯磺酸（PSSH）、聚乙烯磺酸和聚丙磺酸。
制备固有（导电的）聚合物的详细信息可以例如在G. Inzelt, Conducting polymers, 2008, Springer Verlag或T. A. Skotheim, J. Reynolds, Conjugated Polymers: Theory, Synthesis, Properties, and Characterization（Handbook of Conducting Polymers, 第三版）, 2006, CRC press中找到。该相关公开的内容被引用为本说明书的公开内容。固有（导电的）聚合物为市售产品。
在本发明离型膜的一个优选的实施方案中，层（a）具有10至20重量%，优选11至16 重量%的至少一种抗静电剂，在每一情况下基于该层（a）的总重量计。
在一个优选的实施方案中，本发明的离型膜具有0.5至3.0重量%，优选1.0至2.5重量%的至少一种抗静电剂，在每一情况下基于该离型膜的总重量计。
在一个优选的实施方案中，该抗静电剂在制造离型膜时以多颗粒的形式，更优选细碎粉末的形式添加。
优选地，该抗静电剂倾向于和用于制造层（a）的热塑性聚合物，亦即和层（a）的基质聚合物不相容。由于该不相容性，层（a）的制造（更具体为冷却）是通过形成一种该抗静电剂在层（a）中的网络来实现的。
优选地，该抗静电剂的熔点应比层（a）所基于的热塑性聚合物的熔点高出至少10℃，更优选至少20℃，非常优选至少30℃。
优选地，本发明的离型膜具有至少两个内层（a），更优选两个层（a）（层（a1）和（a2）），它们各自配备有抗静电剂。在这种情况下，所掺混的抗静电剂的总量（基于层（a1）和（a2））优选地符合前述抗静电剂的总量。该两个层（a1）和（a2）可以配备有相同或不同的抗静电剂。在这种情况下，该两个层（a1）和（a2）可以配备相同或不同的抗静电剂的量。
在一个优选的实施方案中，本发明的离型膜具有层（a），其直接配备作为表面层的剥离层（c）。
本发明离型膜的层（a）优选具有5微米至100微米，更优选10微米至90微米，非常优选20微米至80微米的层厚度。
本发明离型膜的总层厚度与一个或多个层（a）的总层厚度的比例为至少2:1，优选至少3:1，更优选至少4:1，非常优选至少7:1的范围。
为了制造本发明离型膜的层（b），也可以用于制造层（a）的相同的热塑性的聚合物是适合的，并且各自的层可以基于相同或不同种类的聚合物。
优选适用于制造本发明离型膜的层（b）的是至少一种热塑性烯烃均聚物或共聚物，更优选至少一种选自乙烯均聚物或共聚物和丙烯均聚物或共聚物，非常优选至少一种聚乙烯或聚丙烯的热塑性烯烃均聚物或共聚物。
本发明离型膜的层（b）优选具有5微米至 100微米，更优选10微米至90微米，非常优选20微米至 80微米的层厚度。
在本发明离型膜的优选的实施方案中，层（b）与内层（a）毗邻，并且优选在其另外的表面或边界面上具有剥离层（c）。
在本发明离型膜的另一优选的实施方案中，该离型膜相对于中间层（b）具有对称的结构。
在本发明离型膜的又另一优选的实施方案中，该离型膜相对于中间层（b）具有不对称的结构。
本发明离型膜的剥离层（c）优选地基于至少一种可固化的聚硅氧烷。
术语“聚硅氧烷”在本发明的意义上理解为指代化合物，其聚合物的链由硅原子和氧原子以交替的方式建构而成。聚硅氧烷基于n个重复出现的硅氧烷单元（-[Si(R2)-O]-）n，在每种情况下所述单元彼此独立地被两个有机基团R二取代，R在每种情况下优选为R1或OR1，并且R1在每种情况下为烷基或芳基。优选的，本发明经固化的聚硅氧烷是基于重复出现的二烷基硅氧烷单元或重复出现的烷基芳基硅氧烷单元。依据单个硅氧烷单元所具有的硅-氧键数目（在每种情况下基于四价的硅原子），可将这些单元区分成具有一个硅-氧键的末端单官能的硅氧烷（M），具有两个硅-氧键的二官能的硅氧烷（D），具有三个硅-氧键的三官能的硅氧烷（T）和具有四个硅-氧键的四官能的硅氧烷（Q）。在本发明中所使用的聚硅氧烷优选具有交联的环状或链状结构，更优选具有交联的链状结构，其通过（D）、（T）和/或（Q）单元键接而形成二维或三维的网络。而在该聚硅氧烷链中重复出现的硅氧烷单元（-[Si(R2)-O]-）n的n的数目则被称为该聚硅氧烷的聚合度。
剥离层（a）优选基于至少一种经固化，亦即经交联的聚硅氧烷，其选自加成交联（优选用金属催化加成交联）、缩合交联、自由基交联和阳离子交联的聚硅氧烷和/或通过潮湿暴露交联的聚硅氧烷。
剥离层（a）优选基于至少一种经固化的聚硅氧烷，其已经通过热固化，通过电磁辐射（优选通过紫外辐射）固化或通过潮湿暴露而被固化。更优选地，本发明离型膜的剥离层（c）基于至少一种经固化的聚硅氧烷，其选自分别经过固化的聚二烷基硅氧烷（优选聚二甲基硅氧烷）和聚烷基芳基硅氧烷（优选聚甲基苯基硅氧烷）。
热固化的聚硅氧烷通过将含有硅烷官能团的聚硅氧烷和含有至少一个碳-碳双键的化合物进行热氢化硅烷化反应而制得。对于通过电磁辐射固化的聚硅氧烷而言，聚硅氧烷的交联是通过电磁辐射（优选通过紫外辐射）而实现的。通过对潮湿（优选水）的暴露而交联的聚硅氧烷是通过聚缩反应所制得，在该反应中至少一个硅烷官能团和至少一个烷氧基或至少一个烷氧基硅烷基团在失去至少一分子醇的条件下形成硅-氧键。所以，待固化的聚硅氧烷各自具有交联所需的相互反应的官能团。
本发明离型膜的剥离层（c）优选具有0.1微米至≤3微米，优选0.2微米至1.5微米的层厚度。
本发明的离型膜在至少一侧配备有剥离层（c）（在其表面之一上）。
在另一优选的实施方案中，本发明的离型膜亦可在两侧配备有剥离层（c）（在其两个表面上）。
在一个非常优选的实施方案中，本发明的离型膜具有中间层（b），其中在其每一个表面上与各一层（a）结合，其中该层（a）的两个自由表面上都配备有剥离层（c）。
在另一个非常优选的实施方案中，本发明的离型膜具有中间层（a），其中在其每一个表面上与各一层（b）结合，其中该层（b）的两个自由表面中的至少一个上配备有剥离层（c）。
在又另一个非常优选的实施方案中，本发明的离型膜具有中间层（b），其中在其一个表面或边界面上与层（a）结合，并且在其另外的表面面或边界面上与第二个层（b）结合，其中在层（a）的自由表面配备有剥离层（c），并且在第二个层（b）的自由表面任选配备有剥离层（c）。
在又另一个非常优选的实施方案中，本发明的离型膜具有中间层（b），其中在其每个表面上与层（a）（层（a1）和（a2））结合，这些层（a）（层（a1）和（a2））的自由表面或边界面各自与另一层（b）结合，其中这些层（b）两个空闲表面中的至少一个配备有剥离层（c）。
在本发明离型膜的一个优选的实施方案中，该离型膜配备有剥离层（c）的表面可具有与分布于该层（a）中呈颗粒状的抗静电剂的几何形状一致的不对称结构。优选地，该配备有剥离层（c）的离型膜的整个表面具有这样的不对称的结构，其中不对称的结构优选被理解为在表面上重复出现的隆起和凹陷。本发明离型膜不对称结构的隆起（提供作为用于脱离（detachment）的基材接触点）在此情况下优选具有≥2微米，优选≥4微米，更优选≥6微米的高度（通过所添加的抗静电剂）。
剥离层（c）及层（a）和（b），如必要时，可各自彼此独立地掺杂选自下组的辅剂：抗氧化剂、抗结块剂、防雾剂、活性抗微生物成分、光稳定剂、紫外线吸收剂、紫外线过滤剂、染料、有色颜料、稳定剂（优选热稳定剂、过程稳定剂以及紫外线和/或光稳定剂，优选基于至少一种空间位阻胺（HALS））、过程辅助剂、阻燃剂、成核剂、结晶剂（优选晶核形成剂）、润滑剂、荧光增白剂、增韧剂、密封剂、增塑剂、硅烷类、间隔剂、填充剂、剥落添加剂、蜡、润湿剂、表面活性化合物（优选表面活性剂）和分散剂。在此情况下，该剥离层（c）的剥离作用不得受到影响，而且必须要维持住。此外，层（a）中抗静电剂的持久抗静电作用不得受到影响，而且必须要维持住。
剥离层（c）及层（a）和（b），如必要时，可各自彼此独立地含有至少 0.01至30重量%，优选至少0.1至20重量%（各自基于单个层的总重量）的上文中所述的辅剂中的至少种。
优选地，该离型膜的至少一个表面，更优选配备有剥离层（c）的离型膜表面所具有的表面电阻值为1×109至9×1013欧姆，更优选1×109至9×1011欧姆。该表面电阻值通过DIN IEC 93 VDE 0303或通过下文中所述的方法2来确定，并以[欧姆]报道。
本发明的离型膜优选具有15微米至300 微米，更优选30微米至250微米，非常优选40微米至200微米的总层厚度。
本发明进一步提供制造本发明离型膜的方法。
本发明的离型膜可通过已知制造方法，诸如层压法或（共）挤出法，优选共挤出法制造而得。此处应当确保层（a）与根据本发明所采用的抗静电剂的掺杂是通过将抗静电剂或抗静电剂和适用于制造层（a）的热塑性聚合物的母料与用于制造层（a）的热塑性聚合物混合来实现的。此混合可以以颗粒/粉末的形式或颗粒/颗粒的形式以干式操作进行。然而，亦可将抗静电剂添加至用于制造层（a）的热塑性聚合物的熔融物中，尤其是计量引入至用于挤出层（a）的挤出机中。
在这一点上，本发明离型膜的层（a）和（b）中的一个或全部中都可以通过挤出法，优选通过平膜挤出法（流延挤出法）或吹膜挤出法，更优选通过平膜共挤出法（流延共挤出法）或吹膜共挤出法形成。
在一个优选的实施方案中，本发明离型膜的层（a）和（b）可以以管形薄膜的形式生产和加工成整体多层复合薄膜。
在另一个优选的实施方案中，本发明离型膜的层（a）和（b）可以整体上生产和加工成流延复合薄膜。
因此，本发明离型膜的单个层（a）和（b）优选可通过（共）挤出法制造而得。
配备有至少一种作为抗静电剂的具有持久抗静电作用的至少为低聚的化合物的层（a），或层（b），或复合层（包含至少一个这样的配备有至少一种根据本发明所使用的抗静电剂的层（a）和至少一个层（b））优选通过在一个表面或两个表面上，亦即以单面或双面的方式，优选仅以单面的方式涂敷而配备有剥离层（c），所述剥离层（c）基于至少一种尚未经过固化的聚硅氧烷，并且也任选地基于至少一种前述的辅剂，并与上述层或复合层中的至少一种结合。还未固化的聚硅氧烷或还未固化的聚硅氧烷和至少一上文中所述的辅剂的混合物固化成剥离层（c）优选是通过暴露于热或电磁辐射，任选通过将至少一种紫外光引发剂和/或一种自由基引发剂添加至该未经固化的聚硅氧烷中或该混合物中来实现的。在需要时，可于涂敷或固化之后对该离型膜压花。
每种制造方法和相应的生产参数为技术人员所熟知。
在一个优选的实施方案中，至少一个配备有至少一种抗静电剂的层（a）和至少一个层（b）所组成的多层式复合体在各组分熔化的状态下通过（共）挤出法制造或通过层压法制造，且该复合体接着在至少一个表面上涂敷有剥离层（c），并且通过暴露于热或电磁辐射，任选通过添加至少一种紫外光引发剂和/或自由基引发剂，该基于聚硅氧烷的剥离层（c）与该复合体剩余的部分相结合，并被固化。
本发明离型膜的层（a）和（b）中的任一个可以任选进行表面处理，例如电晕放电处理、等离子体处理和/或火焰处理（优选在施用至少一个剥离层（c）之前），并且特别优选进行电晕放电处理。
本发明的离型膜可以优选被印刷和/或上色和/或压花。
本发明的离型膜优选用作可移除的保护膜或可移除的衬膜。
因此，本发明进一步提供本发明的离型膜作为可移除的保护膜或衬膜，优选作为自粘性标签、胶带和/或标签贴纸的粘性层的可移除的保护膜或衬膜的用途。
本发明的离型膜亦可被用作中间层薄膜，优选作为圆盘-薄膜(Rondell-Folie)。
因此，本发明进一步提供本发明的离型膜作为中间层薄膜，优选作为圆盘-薄膜的用途。
表面电阻的测定
方法1：
表面电阻值可依据DIN IEC 93 VDE 0303确定，并以[欧姆]报道。
方法2：
可替换地，本发明离型膜的表面电阻值可如下文所述的方法确定，并以[欧姆]报道：
在磁吸盘（magnetic tensioners）的协助下，将本发明的离型膜样品或用于比较的薄膜样品〔300亳米 × 100亳米）通过要在其上确定表面电阻值的表面插入到用于确定聚合物薄膜的静电性质的适合的测量仪器中（例如插入到来自Quma（Wuppertal, Germany）的QUMAT®-428仪器中）。首先测量在每个样品将要被测量的表面上所存在的电场强度，单位为kV/m，然后将样品的表面放电，接着充电到特定的界定电场强度。之后，在特定的时间间隔内，例如在30秒钟之内测量电场强度的衰减。已经进行观察的每个样品表面的表面电阻值可由所测得的测量值计算而得。
下面的发明实施例和比较实施例用于本发明的说明，然而不应被解释为产生任何限制。
I. 所使用原料的化学表征：
抗静电剂A：Cesa-Stat® OCA 0025612，来自Clariant（聚醚聚酰胺-嵌段共聚物）。
II. 离型膜的制造
依据实施例1至8（B1-B8）的离型膜的各个层分别以在那些实施例中所述的顺序直接彼此相毗邻。包含依据实施例B1-B8的离型膜的层（a）和层（b）的复合层是通过吹膜共挤出法制得的，并在下游的操作中以单面或双面的方式涂有剥离层（c）。
III. 实施例
所有下列%的数字各为重量%。
III.1实施例1（B1）
Figure 444943DEST_PATH_IMAGE001
。
III.2实施例2（B2）
Figure 113822DEST_PATH_IMAGE002
。
III.3实施例3（B3）
Figure 169502DEST_PATH_IMAGE003
。
III.4实施例4（B4）
。
III. 5实施例5（ B5 ）
。
III.6实施例6（ B6 ）
Figure 246546DEST_PATH_IMAGE006
。
III.7实施例7 （ B7 ）
Figure 676390DEST_PATH_IMAGE007
。
III.8实施例8 （ B8 ）
Figure 980332DEST_PATH_IMAGE009
。
IV. 持久的抗静电作用
实施例1至8 （B1-B8）的离型膜的抗静电作用的持久性是通过依据上文所述的方法2确定离型膜的两个表面的每一表面上的表面电阻值来确定的，其中该确定是使用来自Quma 的QUMAT®-428仪器来进行的，并测量30秒的时间间隔内电场强度的衰减。在离型膜制造完成之后立即进行测量时，对于每个表面，得到的各自的表面电阻值介于1×109至9×1011欧姆的范围内。
将依据实施例1至8 （B1-B8）的每一离型膜在初始的测量之后储存12个月，然后依据方法2确定依据实施例1至8 （B1-B8）的各个单独的离型膜的每个表面上的表面电阻值。对于所有的离型膜，发现每个表面的表面电阻值各自介于1×109至9×1011欧姆的范围内。储存在标准的环境条件下，亦即在大约23℃的室温下进行。所测得的表面电阻值皆与环境的相对大气湿度无关。所以，持久的抗静电作用不会因相对大气湿度的改变而受到影响。

Claims (17)

1.离型膜，其在至少一侧配备有剥离层（c），并且包含
（a）基于至少一种热塑性聚合物的至少一个内层（a），该内层配备有至少一种作为抗静电剂的具有持久抗静电作用的至少为低聚的化合物，以及
（b）基于至少一种热塑性聚合物的至少一个层（b），
其特征在于所述剥离层（c）基于至少一种固化的聚硅氧烷。
2.根据权利要求1所述的离型膜，其特征在于该持久的抗静电作用与相对大气湿度无关。
3.根据权利要求1或2所述的离型膜，其特征在于作为抗静电剂存在至少一种具有持久抗静电作用的聚合物。
4.
根据前述权利要求中任一项所述的离型膜，其特征在于作为抗静电剂存在至少一种固有导电的聚合物，所述聚合物各自被掺杂，或作为抗静电剂存在至少一种聚醚聚酰胺嵌段共聚物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的离型膜，其特征在于作为抗静电剂存在至少一种固有导电的聚合物，所述聚合物各自被掺杂，并且所述聚合物选自聚乙炔（PAC）、聚苯胺（PANI）、聚吡咯（PPy）、聚对亚苯基（PPP）、聚对苯硫（PPS）、聚苯亚乙烯（PPV）、聚芴（PFO）、聚噻吩（PT），优选聚（3-烷基）噻吩、聚四硫富瓦烯、聚萘、聚异硫萘（PITN）、聚酞菁（PPc）和聚3,4-二亚乙基二氧基噻吩（PEDOT或PEDT）。
6.根据前述权利要求中任一项所述的离型膜，其特征在于作为抗静电剂存在至少一种固有导电的聚合物，所述聚合物被选自下组的掺杂剂掺杂：卤素、高氯酸盐、过氧化物、过硫酸盐、碱金属、碱土金属、有机酸及酸酐、无机酸，优选无机路易斯酸，以及聚合物键合的掺杂剂。
7.根据前述权利要求中任一项所述的离型膜，其特征在于内层（a）具有10至20重量%，优选11至16 重量%的抗静电剂，在每一情况下基于该层（a）的总重量计。
8.根据前述权利要求中任一项所述的离型膜，其特征在于该离型膜包含至少两个各自配备有抗静电剂的内层（a）（层（a1）和（a2））。
9.根据前述权利要求中任一项所述的离型膜，其特征在于层（a）基于至少一种热塑性的聚合物，所述聚合物选自聚烯烃、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯和至少两种所述聚合物的单体的共聚物，优选基于至少一种烯烃均聚物或共聚物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的离型膜，其特征在于层（a）直接配备有作为表面层的剥离层（c）。
11.根据前述权利要求中任一项所述的离型膜，其特征在于层（b）直接配备有作为表面层的剥离层（c）。
12.根据权利要求11所述的离型膜，其特征在于层（b）以其另外一个边界面和内层（a）相邻接。
13.根据前述权利要求中任一项所述的离型膜，其特征在于该离型膜的总层厚度与一个或多个层（a）的总层厚度的比例处于至少2:1，优选至少3:1，更优选至少4:1，非常优选至少7：1的范围。
14.根据前述权利要求中任一项所述的离型膜，其特征在于层（b）基于至少一种烯烃均聚物或共聚物，优选基于至少一种聚乙烯和/或聚丙烯。
15.用于制造根据前述权利要求中任一项所述的离型膜的方法，其特征在于至少一个配备有至少一种作为抗静电剂的具有持久抗静电作用的至少为低聚的化合物的层（a）和至少一个层（b）的复合层是通过（共）挤出法或通过层压法所制成的，并且该复合层至少在其一个表面上配备有剥离层（c）。
16.根据权利要求1至14中任一项所述的离型膜作为可移除的保护膜或衬膜，优选作为可粘贴的自粘性标签、胶带和/或标签贴纸的可移除的保护膜或衬膜的用途。
17.根据权利要求1至14中任一项所述的离型膜作为圆盘-薄膜的用途。
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