CN103068902A - 氯乙烯系树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供耐热水白化性得以改善的氯乙烯系树脂组合物。氯乙烯系树脂组合物的特征在于相对于100质量份的氯乙烯系树脂含有0.01~10质量份的（a）锌改性水滑石和0.01~10质量份的（b）重均分子量为20万~700万的丙烯酸（酯）系加工助剂。优选前述（a）锌改性水滑石是下述通式（I）所示的化合物。Mgx1Znx2Al2(OH)2（X1+X2）+4·CO3·mH2O（I）（式中，x1和x2分别表示满足下式所示条件的数，m表示实数。0.1≤x2/x1＜10，2≤x1+x2＜20）

Description

氯乙烯系树脂组合物
技术领域
本发明涉及氯乙烯系树脂组合物，具体涉及耐热水白化性优异的氯乙烯系树脂组合物。
背景技术
氯乙烯树脂等含氯树脂是阻燃性、耐化学试剂性优异的树脂，被用在各种用途中。然而，氯乙烯系树脂具有如下缺点：受热分解引发脱氯化氢从而发生机械强度的降低、着色，损害商品性。
已知，为了解决上述缺点，开发出各种稳定剂，特别是钡化合物与铅化合物或镉化合物的混合物等具有优异的稳定化效果。然而近年，从安全性的观点考虑而倾向于限制铅化合物、镉化合物的使用，逐渐改为：通过组合使用安全性高的锌化合物与碱土金属的有机酸盐、水滑石、沸石等无机化合物从而实现稳定化。例如，专利文献1公开了将氢氧化镁和锌水滑石化合物组合从而提供抑制了加工时的发泡的硬质或半硬质含氯聚合物。
这些低毒性的稳定剂仅凭自身无法获得充分的稳定化效果，因此组合使用了：有机亚磷酸酯化合物、环氧化合物、酚系抗氧化剂、二苯甲酮系或苯并三唑系等紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂等用于提高对光、热、氧化等的抵抗力的各种添加剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平11-323048号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，氯乙烯系树脂组合物存在所谓热水白化这一问题，其指在热水中浸渍后出现浑浊而使本来应保持的透明性受损，虽然期望该问题得到解决，但已知的稳定剂的组合对耐热水白化性的改善并不理想。特别是不使用增塑剂或基本不使用增塑剂的硬质用途的氯乙烯系树脂在耐热水白化性方面存在问题。
另外，专利文献1中没有关于将锌水滑石化合物和特定的加工助剂组合使用以及改善耐热水白化性的记载。
因此本发明的目的在于提供耐热水白化性得以改善的氯乙烯系树脂组合物。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题进行了反复深入的研究，结果发现，通过将锌改性水滑石和特定的丙烯酸（酯）系加工助剂组合能够解决上述课题，从而完成本发明。
即，本发明的氯乙烯系树脂组合物的特征在于，相对于100质量份的氯乙烯系树脂，该组合物含有0.01~10质量份的（a）锌改性水滑石和0.01~10质量份的（b）重均分子量为20万~700万的丙烯酸（酯）系加工助剂。
关于本发明的氯乙烯系树脂组合物，优选前述（a）锌改性水滑石是下述通式（I）所示的化合物。
Mgx1Znx2Al2(OH)2（X1+X2）+4·CO3·mH2O     （I）
（式中，x1和x2分别表示满足下式所示条件的数，m表示实数。0.1≤x2/x1＜10，2≤x1+x2＜20）
另外，关于本发明的氯乙烯系树脂组合物，优选前述（a）锌改性水滑石的折射率为1.52~1.56。
另外，关于本发明的氯乙烯系树脂组合物，优选前述（b）丙烯酸（酯）系加工助剂的重均分子量为20万~200万。
此外，本发明的氯乙烯系树脂组合物优选相对于100质量份的前述氯乙烯系树脂含有0~10质量份的增塑剂成分。
发明的效果
本发明的氯乙烯系树脂组合物的耐热水白化性优异，可适合在薄膜、瓶、托盘（tray）、平板（plate）、包装材料（package）、管子（pipe）、片等用途中使用。
具体实施方式
以下对本发明的氯乙烯系树脂组合物进行详细的说明。本发明的氯乙烯系树脂组合物的特征在于，相对于100质量份的氯乙烯系树脂含有0.01~10质量份的（a）锌改性水滑石和0.01~10质量份的（b）重均分子量为20万~700万的丙烯酸（酯）系加工助剂。
对于本发明中使用的氯乙烯系树脂，其聚合方法没有特别限定，可以是本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等，例如可列举出：聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯-异丁烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物、氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-异戊二烯共聚物、氯乙烯-氯化丙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-各种乙烯基醚共聚物等氯乙烯系树脂，以及它们相互的共混品或者它们与其它的不含氯的合成树脂例如丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、聚酯等的共混品、嵌段共聚物、接枝共聚物等。
本发明所使用的（a）成分的锌改性水滑石是指镁和锌及铝的碳酸复盐化合物，优选是下述通式（I）所示的化合物。另外，为了得到透明性优异的氯乙烯系树脂组合物，优选折射率为1.52~1.56的锌改性水滑石。其中，折射率可按照JIS K0062进行测定。
Mgx1Znx2Al2(OH)2（X1+X2）+4·CO3·mH2O    （I）
（式中，x1和x2分别表示满足下式所示条件的数，m表示实数。0.1≤x2/x1＜10，2≤x1+x2＜20）
另外，上述锌改性水滑石可以使用其表面被如硬脂酸等高级脂肪酸、如油酸碱金属盐等高级脂肪酸金属盐、如十二烷基苯磺酸碱金属盐等有机磺酸金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯或蜡等覆盖后的物质。
相对于100质量份的氯乙烯系树脂，上述锌改性水滑石的添加量为0.01~10质量份、优选为0.01~5质量份、更优选为0.05~3质量份。
本发明所使用的（b）成分的丙烯酸（酯）系加工助剂是由丙烯酸及其酯、甲基丙烯酸及其酯形成的聚合物或共聚物，通过添加到氯乙烯系树脂等树脂中，能够改进成型性、加工性，从而改善树脂成型体的生产率。本发明的丙烯酸（酯）系加工助剂的重均分子量为20万~700万，由于可使成型品的发泡减少，因而优选20万~200万。
作为上述丙烯酸酯，可列举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸环己酯等，作为上述甲基丙烯酸酯，可列举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯等。它们之中，优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯。丙烯酸（酯）系加工助剂可以是上述丙烯酸及其酯、甲基丙烯酸及其酯各自的均聚物也可以是2种以上的共聚物。作为上述丙烯酸（酯）系加工助剂的市售品，例如，可列举出MITSUBISHI RAYON CO.,LTD.制造的METABLEN P型、Kaneka Corporation制造的Kane Ace PA系列、Rohm and haas公司制造的Paraloid K系列等，特别是作为重均分子量为20万~200万的丙烯酸（酯）系加工助剂的具体例，可列举出MITSUBISHI RAYON CO.,LTD.制造的METABLENP-570A、METABLEN P-551A，Kaneka Corporation制造的KaneAce PA-10等。通过在氯乙烯系树脂中使用这些重均分子量为20万~200万的丙烯酸（酯）系加工助剂，由于可获得发泡小且耐着色性优异的成形品，因而优选。
相对于100质量份的氯乙烯系树脂，上述丙烯酸（酯）系加工助剂的添加量为0.01~10质量份、优选为0.05~5质量份。
另外，可以在本发明的氯乙烯系树脂组合物中添加氯乙烯系树脂组合物通常使用的其它添加剂，例如：增塑剂；有机酸金属盐；沸石化合物；β-二酮化合物；高氯酸盐类；环氧化合物；多元醇；磷系、酚系和硫系等抗氧化剂；紫外线吸收剂；受阻胺系等光稳定剂；充填剂；润滑剂等。
作为上述增塑剂，例如可列举出如下增塑剂：苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸丁酯己酯（butyl hexyl phthalate）、苯二甲酸二庚酯、苯二甲酸二辛酯、苯二甲酸二异壬酯、苯二甲酸二异癸酯、苯二甲酸二月桂酯、苯二甲酸二环己酯、对苯二甲酸二辛酯等苯二甲酸酯系增塑剂；已二酸二辛酯、已二酸二异壬酯、已二酸二异癸酯、已二酸二(丁基二甘醇)酯等已二酸酯系增塑剂；磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯(tricresyl phosphate)、磷酸三-二甲酚酯(trixylenyl phosphate)、磷酸三(异丙苯基)酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸辛基二苯基酯等磷酸酯系增塑剂；聚酯系增塑剂，其通过使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等作为多元醇，并且使用乙二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等作为二元酸，并且根据需要将一元醇、单羧酸用为阻聚剂而得到；以及四氢邻苯二甲酸系增塑剂、壬二酸系增塑剂、癸二酸系增塑剂、硬脂酸系增塑剂、柠檬酸系增塑剂、偏苯三酸系增塑剂、均苯四酸系增塑剂、联苯四羧酸酯系增塑剂、氯系增塑剂等。
上述增塑剂的使用量可以根据用途进行适当调整，由于形成相对于100质量份的氯乙烯系树脂、增塑剂为0~10质量份的所谓硬质氯乙烯系树脂组合物更可发挥本发明的效果，因而优选。
作为上述有机酸金属盐，可以列举出有机羧酸、酚类和有机磷酸类的金属（钠、钾、钙、钡、铝、锌）盐。
作为上述有机羧酸，例如可列举出：乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、2-乙基己基酸、新癸酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、异硬脂酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、山萮酸、褐煤酸、苯甲酸、单氯苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、二甲基羟基苯甲酸、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、甲基苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、枯茗酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、N,N-二甲基氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸、水杨酸、对叔辛基水杨酸、反油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、巯基乙酸、巯基丙酸、辛基巯基丙酸等一元羧酸；乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、羟基苯二甲酸、氯苯二甲酸、氨基苯二甲酸、马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、乌头酸、硫代二丙酸等二元羧酸或者它们的单酯或单酰胺化合物；丁烷三羧酸、丁烷四羧酸、1,2,3-苯三甲酸、偏苯三酸、苯偏四甲酸(mellophanicacid)、均苯四酸等三元或四元羧酸或者它们的二酯或三酯化合物。
另外，作为上述酚类，例如可列举出：叔丁基苯酚、壬基苯酚、二壬基苯酚、环己基苯酚、苯基苯酚、辛基苯酚、苯酚、甲酚、二甲苯酚、正丁基苯酚、异戊基苯酚、乙基苯酚、异丙基苯酚、异辛基苯酚、2-乙基己基苯酚、叔壬基苯酚、癸基苯酚、叔辛基苯酚、异己基苯酚、十八烷基苯酚、二异丁基苯酚、甲基丙基苯酚、二戊基苯酚、甲基异己基苯酚、甲基叔辛基苯酚等。
另外，作为上述有机磷酸类，例如可列举出：单或二辛基磷酸、单或双十二烷基磷酸、单或双十八烷基磷酸、单或双(壬基苯基)磷酸、壬基苯基膦酸酯、硬脂基膦酸酯等。
另外，上述的有机羧酸、酚类以及有机磷酸类的金属盐可以为：酸式盐、中性盐、碱式盐或者碱式盐的碱基的一部分或全部被碳酸中和了的过碱性（perbasic）配位化合物。
上述沸石化合物为具有独特的三维沸石晶体结构的碱金属或碱土金属的铝硅酸盐；作为其代表例，可列举出A型、X型、Y型以及P型沸石、丝光沸石、方沸石、方钠石族铝硅酸盐、斜发沸石、毛沸石以及菱沸石等；可以是这些沸石化合物的具有结晶水(所谓的沸石水)的含水物或去除了结晶水的无水物中的任一个，另外可使用其粒径为0.1~50μm的物质，特别优选0.5~10μm的物质。
作为上述β-二酮化合物，例如列举出脱氢乙酸(dehydroacetic acid)、二苯甲酰基甲烷、棕榈酰基苯甲酰基甲烷、硬脂酰苯甲酰甲烷等；它们的金属盐也同样地有用。
作为上述高氯酸盐类，可列举出高氯酸金属盐、高氯酸铵、高氯酸处理水滑石、高氯酸处理硅酸盐等。
此处作为构成高氯酸金属盐的金属，可例示出锂、钠、钾、钙、镁、锶、钡、锌、镉、铅、铝等。上述高氯酸金属盐可以是无水物，也可以是含水盐，另外也可以是溶解于丁基二甘醇、丁基二甘醇已二酸酯等醇系及酯系溶剂而得到的物质以及其脱水物。
作为上述环氧化合物，例如列举出：双酚型以及线性酚醛清漆型的环氧树脂、环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、环氧化桐油、环氧化鱼油、环氧化牛脂油、环氧化蓖麻油、环氧化红花油、环氧化妥尔油脂肪酸辛酯、环氧化亚麻籽油脂肪酸丁酯、环氧硬脂酸甲酯、环氧硬脂酸丁酯、环氧硬脂酸-2-乙基己酯或环氧硬脂酸-硬脂基酯、三(环氧丙基)异氰脲酸酯、3-(2-己烯氧基)-1,2-环氧丙烷、环氧化聚丁二烯、双酚-A二缩水甘油醚、乙烯基环己烯二环氧化物、双环戊二烯二环氧化物、3,4-环氧基环己基-6-甲基环氧环己烷羧酸酯、双(3,4-环氧基环己基)已二酸酯等。
作为上述多元醇，例如，可以列举出季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露醇、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基)丙烷、季戊四醇或二季戊四醇的硬脂酸部分酯、双(二季戊四醇)己二酸酯、甘油、双甘油、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯等。
作为上述磷系抗氧化剂，例如列举出：亚磷酸三苯酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(二壬基苯基)酯、亚磷酸三(单、双混合壬基苯基)酯、双(2-叔丁基-4,6-二甲基苯基)·乙基亚磷酸酯、二苯基酸式亚磷酸酯、2,2’-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、亚磷酸二苯基癸基酯、亚磷酸苯基二异癸基酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸三月桂酯、酸式亚磷酸二丁酯、酸式亚磷酸二月桂酯、三硫代亚磷酸三月桂酯、双(新戊二醇)·1,4-环己烷二甲基二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、四(C12-15混合烷基)-4,4’-异亚丙基二苯基亚磷酸酯、双[2,2’-亚甲基-双(4,6-二戊基苯基)]·异亚丙基二苯基亚磷酸酯、氢化-4,4’-异亚丙基二苯酚多亚磷酸酯、四（十三烷基）·4,4’-亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)·1,1,3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丁烷·三亚膦酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙二醇·2,4,6-三叔丁基苯酚单亚磷酸酯等。
作为上述酚系抗氧化剂，例如列举出：2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、硫代二乙二醇双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-六亚甲基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-六亚甲基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚乙基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯基]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-双[1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。
作为上述硫系抗氧化剂，例如可列举出：硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯类以及季戊四醇四(β-十二烷基巯基丙酸酯)等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯类。
作为上述紫外线吸收剂，例如可列举出：2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基-双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基-双(4-叔辛基-6-苯并三唑基)苯酚等2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类；水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺类；α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸甲酯等氰基丙烯酸酯类。
作为上述受阻胺系光稳定剂，例如列举出：2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)十二烷基琥珀酸酰亚胺、1-[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)丁烷四羧酸酯、3,9-双[1,1-二甲基-2-{三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶氧基羰基氧基)丁基羰基氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、3,9-双[1,1-二甲基-2-{三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基氧基)丁基羰基氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1,5,8,12-四[4,6-双{N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁基氨基}-1,3,5-三嗪-2-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二甲酯缩合物、2-叔辛基氨基-4,6-二氯-均三嗪/N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺缩合物、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺/二溴乙烷缩合物等。
作为上述填充剂，例如可列举出：碳酸钙、二氧化硅、粘土、玻璃珠、云母、绢云母、玻璃薄片、石棉、硅灰石、钛酸钾、PMF、石膏纤维、硬硅钙石、MOS、磷酸盐纤维、玻璃纤维、碳酸纤维、芳纶纤维等。
作为上述润滑剂，例如可列举出：天然烷烃、低分子聚乙烯等烃类，硬脂酸、月桂酸、芥酸等脂肪酸类，鲸蜡醇、硬脂醇等脂肪族醇类，硬脂酰胺、亚甲基双硬脂酰胺等脂肪酰胺类，硬脂酸丁酯等脂肪酸的低级醇酯类，甘油单硬脂酸酯等高级脂肪酸的高级醇酯等。
此外，在本发明的氯乙烯系树脂组合物中，根据需要而可配合氯乙烯系树脂中通常使用的添加剂，例如，交联剂、抗静电剂、防雾剂、析出防止剂(anti-plate-out agent)、表面处理剂、阻燃剂、荧光剂、防霉剂、灭菌剂、金属减活剂、脱模剂、加工助剂等。
另外，本发明的氯乙烯系树脂组合物可以采用以往公知的氯乙烯系树脂的加工方法进行加工，例如，更适合采用压延加工、辊加工、挤出成型加工、熔融压延法、注射成型加工、加压成型加工、糊剂加工、粉体成型加工、发泡成型加工等进行加工、成型。
本发明的氯乙烯系树脂组合物可适合在薄膜、瓶、托盘、平板、包装材料、管子、片等用途中使用。此外还可以用作壁材料、地板材料、窗框、壁材料、瓦楞板、滴水槽等建材；汽车用内外装饰材料；鱼食品包装材料；包装用品（packing）、垫片（gasket）、软管、接头、玩具等杂货。
实施例
下面根据实施例对本发明进一步详细地说明，但本发明并不受下述实施例的限制。
[实施例1-1~1-4、比较例1-1~1-3]
用10L亨舍尔混合机将下述配合例1示出的配合物混合，使用双螺杆挤出成型机（料筒1：160℃、料筒2：170℃、料筒3：180℃、模头：190℃、螺杆转速15rpm）制成片状样品。
（透明性）
将上述得到的片状样品在190℃下压制加工5分钟，制成厚0.5mm的压制板，用浊度计测定雾度值（透明性）。
（耐热水白化性）
将该压制板浸渍在85℃的热水中30分钟，然后在室温下干燥3天，再次测定透明性。算出热水浸渍前后的雾度值的差（ΔHaze）来评价耐热水白化性。得到的结果示于下述表1。
Figure BDA00002836648700131
[表1]
Figure BDA00002836648700132
＊1：锌改性水滑石(组成式：Mg3.5Zn1Al2(OH)12·CO3·3H2O)、折射率：1.54
＊2：水滑石(组成式：Mg4.5Al2(OH)12·CO3·3H2O)、折射率：1.50
＊3：METABLEN P-570A（MITSUBISHI RAYON CO.,LTD.制、重均分子量26万）
＊4：METABLEN P-551A（MITSUBISHI RAYON CO.,LTD.制、重均分子量146万）
＊5：Kane Ace PA-40（Kaneka Corporation制、重均分子量500万）
＊6：Paraloid K-130（Rohm and haas公司制、重均分子量310万）
＊7：Kane Ace PA-60（Kaneka Corporation制、重均分子量800万）
[实施例2-1~2-8、比较例2-1~2-2]
用10L亨舍尔混合机将下述配合例2示出的配合物混合，使用双螺杆挤出成型机（料筒1：160℃、料筒2：170℃、料筒3：180℃、模头：190℃、螺杆转速15rpm）制成片状样品。
（初始着色）
用色差计（东京电色制TC-8600A）测定上述得到的片状样品的泛黄度（Y.I.）。
（光泽度）
另外，用光泽仪（测定角度60℃）测定该片状样品的光泽度（gloss）。
（透明性）
另外，将该片状样品在190℃下压制加工5分钟，制成厚1mm的压制板，通过目视来评价透明性。评价基准定为：◎：非常清澈；○：基本观察不到浑浊；△：观察到浑浊；×：浑浊明显。
（发泡）
另外，采用目视评价该压制板有无发泡。
（挤出机载荷）
另外，由挤出成型时的扭矩来评价挤出机中的载荷。将加工助剂未添加（比较例2-1）设为载荷小，由小到大进行分类。此外，挤出成型时测定每1分钟从口模排出的树脂量（g/min）。
得到的结果示于下述表2。
Figure BDA00002836648700151
[表2]
＊3：METABLEN P-570A（MITSUBISHI RAYON CO.,LTD.制、重均分子量26万）
＊4：METABLEN P-551A（MITSUBISHI RAYON CO.,LTD.制、重均分子量146万）
＊8：Kane Ace PA-10（Kaneka Corporation制、重均分子量80万）
＊9：METABLEN P-530A（MITSUBISHI RAYON CO.,LTD.制、重均分子量310万）
由上述实施例可明确，通过将锌改性水滑石和重均分子量20万~700万的丙烯酸（酯）系加工助剂组合，可得到透明性、耐热水白化性优异的氯乙烯系树脂组合物，特别是通过组合重均分子量20~200万的丙烯酸（酯）系加工助剂，可使初始着色性优异、光泽性也优异且加工时的发泡少，从而提高挤出生产率。

Claims (5)

1.一种氯乙烯系树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份的氯乙烯系树脂，该组合物含有0.01~10质量份的（a）锌改性水滑石和0.01~10质量份的（b）重均分子量为20万~700万的丙烯酸（酯）系加工助剂。
2.根据权利要求1所述的氯乙烯系树脂组合物，其中，所述（a）锌改性水滑石是下述通式（I）所示的化合物，
Mgx1Znx2Al2(OH)2（X1+X2）+4·CO3·mH2O      （I）
式（I）中，x1和x2分别表示满足下式所示条件的数，m表示实数，0.1≤x2/x1＜10，2≤x1+x2＜20。
3.根据权利要求1所述的氯乙烯系树脂组合物，其中，所述（a）锌改性水滑石的折射率为1.52~1.56。
4.根据权利要求1所述的氯乙烯系树脂组合物，其中，所述（b）丙烯酸（酯）系加工助剂的重均分子量为20万~200万。
5.根据权利要求1所述的氯乙烯系树脂组合物，其中，相对于100质量份的所述氯乙烯系树脂，该组合物含有0~10质量份的增塑剂成分。
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